NL8001091A - Werkwijze voor de terugwinning van waardevolle metalen uit katalysatoren. - Google Patents
Werkwijze voor de terugwinning van waardevolle metalen uit katalysatoren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001091A NL8001091A NL8001091A NL8001091A NL8001091A NL 8001091 A NL8001091 A NL 8001091A NL 8001091 A NL8001091 A NL 8001091A NL 8001091 A NL8001091 A NL 8001091A NL 8001091 A NL8001091 A NL 8001091A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cao
- molybdenum
- cobalt
- catalysts
- process according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 5
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Inorganic materials O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- COOGPNLGKIHLSK-UHFFFAOYSA-N aluminium sulfide Chemical compound [Al+3].[Al+3].[S-2].[S-2].[S-2] COOGPNLGKIHLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N cobalt;dihydrate Chemical compound O.O.[Co] PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N sulfane sulfuric acid Chemical compound S.OS(O)(=O)=O YALHCTUQSQRCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
- C22B23/025—Obtaining nickel or cobalt by dry processes with formation of a matte or by matte refining or converting into nickel or cobalt, e.g. by the Oxford process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/009—General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
/ * y/v < /
Werkwijze voor de terugwinning van waardevolle metalen uit katalysatoren.
De uitvinding heeft betrekking op de pyrometallurgische verrijking van de waardevolle metalen cobalt, nikkel, molybdeen en wolfram uit verbruikte drager-katalysatoren, zowel als op de scheiding en terugwinning daarvan als zuivere com-5 ponenten onder toepassing van natte chemische werkwijzen.
Katalysatoren in de zin van de onderhavige uitvinding, bijvoorbeeld ontzwavelingskatalysatoren, bestaan uit aluminiumoxyde, spinel (MgO.Al^O^) en/of aluminiumsilicaten als dragermateriaal zowel als cotaLt, nikkel, molybdeen en wolfram als 10 katalytische werkzame componenten. Deze worden alom in aanzienlijke hoeveelheden bij de verwerking van zwavelhoudende minerale oliën gebruikt. De levensduur van dergelijke katalysatoren is niettegenstaande de herhaaldelijke regenerering daarvan beperkt als gevolg van de opneming van verontreinigingen, (',katalysatorgiften,,) zodat 15 zij na zekere tijdsperiodes door nieuwe katalysatoren moeten worden vervangen.
De verkregen verbruiktékatalysatoren bevatten weliswaar slechts geringe hoeveelheden waardevolle bestanddelen en zijn dikwijls sterk verontreinigd, maar vanwege de (dreigen-20 de) acute schaarste aan ruwe materialen wordt het in toenemende mate belangrijk de waardev die metalen uit dergelijke katalysator-afvalmaterialen terug te winnen. Een verdere dwingende reden voor de opwerking van deze afvalmaterialen bestaat hierin, dat zij op grond van de milieubescherming slechts op bepaalde plaatsen kunnen 25 worden gedeponeerd, hetgeen aanzienlijke kosten meebrengt.
Er zijn reeds talrijke werkwijzen bekend 800 1 0 91 2 voor de terugwinning van de waardevolle bestanddelen molybdeen en cobalt uit dergelijke katalysator-afvalmaterialen. De meeste van deze bekende werkwijzen hebben als gemeenschappelijk kenmerk dat de door olieresten, koolstof, zwavel, vocht en andere ongewenste be-5 standdelen verontreinigde katalysator-afvalmaterialen voor een terugwinning van de waardevolle stoffen oxyderend geroost worden. Daarna worden zij onder toe-voeging van alkalimetaalzouten, bij voorkeur soda, opnieuw gegloeid, waarbij hetmolybdeenoxyde in in water oplosbaar alkalimetaalmolybdaat wordt omgezet. Een dergelijke 10 werkwijze is bijvoorbeeld beschreven in het Duitse Offenlegungs- schrift 2.556.247 (Amerikaans octrooischrift 4.087.510). Na de uitloging met heet water wordt meestal afgezien van een terugwinning van het cobalt uit het molybdeen-arme residu. Men vetkrijgt namelijk slechts dan bevredigende opbrengsten aan cobalt wanneer men 15 het dragermateriaal, waaraan het cobaltoxyde als spinel is gebonden, eveneens volledig ontsluit.
De gebruikelijke ontsluiting door gloeiing met soda leidt op ongewenst wijze tot de vorming van in water oplosbare alkalimetaalaluminaten en, in het geval van de aanwezigheid van 20 Si02_verontreinigingen, eveneens tot alkalimetaalsilicaat, zodat men volgens de beschreven methodes slechts zeer onzuivere molybdaat-logen verkrijgt, hetgeen bij de verdere verwerking, bijvoorbeeld door hydrolyserende precipitatie van het aluminiumhydroxyde en het kiezelzuur, tot aanzienlijke molybdeen-verliezen leidt.
25 Verder zijn natte chemische werkwijzen beschreven, waarbij de verbruikte ontzwavelingskatalysatoren zonder een ontslu-iting door gloeien met alkalimetaalzouten direct worden behandeld met alkalische media teneinde de (verontreinigde) alkalimetaalmolybdaat- respectievelijk -vanadaat-zouten in waterige oplos-30 sing te winnen, zoals bijvoorbeeld in het Duitse Offenlegungs- schrift 2.735.684, waarbij gewerkt wordt met een waterige soda-oplossing, of in het Amerikaanse octrooischrift 3.567.433, waarbij men de ontsluiting van de katalysatoren met behulp van ammoniak respectievelijk ammoniumcarbonaatoplossing in een autoclaaf onder 35 druk uitvoert, teneinde de waardevolle bestanddelen molybdeen, vanadium en nikkel gezamenlijk te eluëren en deze daarna volgens niet 80 0 1 0 91 * ··-» 3 nader toegelichte werkwijzen op te werken.
In het Duitse octrooischrift 2.316.837 wordt voor de ontsluiting door gloeiing in plaats van soda keukenzout gebruikt en worden de bestanddelen molybdeen en vanadium door 5 chlorerend roosten ontsloten.
In het Duitse Offenlegungsschrift 2.013.945 is een werkwijze beschreven, waarbij gebruik wordt gemaakt van de vluchtigheid van MoO^ bij hoge temperaturen. Na de sublimatie van het MoO^ wordt het in het residu achtergebleven en 10 als spinel gebonden cobalt door reducerend roosten in metaal omgezet en vervolgens met een geschikt anorganisch zuur opgelost.
Alle bekende natte chemische werkwijzen vertonen in principe het nadeel, dat het sterke adsorptie-vermogen van de dragerstof een economisch bevredigende opbrengst aan waar-15 devolle stoffen verhindert. Hierbij komen dan nog de moeilijkheden van een milieu-vriendelijke deponering van de uitgeloogde en nog zware metalen bevattende residuen.
Een werkwijze volgens het Duitse Offenlegungsschrift 2.744.573 beschrijft de bereiding van smelt-korund 20 uit verbruikte katalysatoren. Bij deze werkwijze gaat het uiteraard voornamelijk om de terugwinning van aluminiumoxyde uit verbruikte katalysatoren en wel in de vorm van korund, dat als slijpmiddel kan worden gebruikt. Bovendien verkrijgt men daarbij een legering, die al naar gelang de aard van het uitgangsmateriaal meer of minder 25 door Al, C, Si, etc., verontreinigd is. De toepassing van dergelijke metalen als voorlegering ter bereiding van molybdeen - en cobalthoudende staalsoorten is daarom beperkt.
De in het uitgangsmateriaal nog aanwezige zwavel gaat bij dergelijke werkwijzen in verregaande mate als sul-30 fide in de oxyde-fase. Het daaruit bereide korund bevat daarom aluminiumsulfide, dat door hydrolytische ontleding zwavelwaterstof afgeeft, zodat de korund daarbij uiteen valt. De gebruikte katalysator moet daaromyolgens het Duitse Offenlegungsschrift 2.744.573 alvorens te worden gebruikt in een lichtboogoven door oxyderend 35 roosten in verregaande mate van zwavel worden bevrijd. Daardoor belanden ofwel aanzienlijke hoeveelheden SO2 in het afvalgas ofwel 800 1 0 91 4 moeten omvangrijke technische maatregelen voor de verwijdering van het SO2 uit het afvalgas worden genomen, die een economische terugwinning op deze wijze problematisch maken.
Aluminiumoxyde smelt bij ongeveer 2000°C.
5 Een carbothermische reductie bij deze temperatuur heeft onvermijdelijk een mede-reductie van aluminiumoxyde en siliumoxyde tot gevolg. Dit laatste is nagenoeg altijd in de katalysatoren in de vorm van keramische steunkogels aanwezig. Men verkrijgt dus legeringen met aanzienlijke hoeveelheden aluminium en silicium, die bij de latere 10 toepassing respectievelijk bij de verdere verwerking een storende invloed uitoefenen. Een verdere raffinage van de aldus verkregen legering ter ver-wijdering van de genoemde verontreinigingen maakt de werkwijze onnodig kostbaar.
Gevonden werd nu verrassenderwijze dat men 15 bij de carbothermische smelt van de niet-gerooste zwavelhoudende katalysator-afvalmaterialen door toevoeging van calciumoxyde, bij voorkeur berekend op de in de verbruikte katalysator aanwezige hoeveelheden SiO^ en zwavel volgens de formule (A^O^ . 0,5 CaO + (CaO)2 Si02 + CaS) < CaO < (Al^ . 1,5 CaO + (CaO)2 Si02 + CaS), 20 een slak verkrijgt, die de ingébrachte zwavel zodanig bindt, dat deze door water niet hydrolytisch kan worden afgesplitst. Wanneer men een bepaald traject van de CaO-toeslag, gebaseerd op het gehalte aan aluminiumoxyde, overschrijdt of daaronder blijft geeft de slak bij toetreding van water zwavelwaterstof af, hetgeen de 25 verplichting meebrengt deze op een bijzondere wijze te deponeren.
De toe&ag van calciumoxyde bewerkstelligt tegelijkertijd een aanzienlijke daling van het smeltpunt van de oxyde-fase en wel in zodanige mate, dat de reductie van aluminiumoxyde en siliciumdioxyde nagenoeg achterwege blijft, terwijl de oxyden van de waardevolle 30 metalen nagenoeg volledig tot de metalen worden gereduceerd. Een op een dergelijke wijze verkregen legering is zeer arm aan aluminium en silicium en kan daarom uitstekend voor een directe toepassing als voorlegering of voor de chemische verdere verwerking ten behoeve van de afscheiding van de waardevolle metalen zonder 35 een latere raffinage verder worden toegepast.
Verder werd gevonden dat een dergelijke 80 0 1 0 91 5
Al- en Si-arme legering van de waardevolle metalen vervolgens op zeer eenvoudige wijze in de bestanddelen daarvan kan worden gesplitst (zie voorbeeld I), De werkwijze volgens de uitvinding is daarom bijzonder economisch en milieu-vriendelijk. Er ontstaan geen 5 schadelijke afvalgassen en geen bezwaarlijke afvalwateren.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet beperkt door de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
Volgens de hierboven beschreven werkwijze 10 werd een ruwe verbruikte CoMo-katalysator zonder een voorafgaande gloeiing op de volgende wijze verwerkt:
De katalysator bezat de volgende (droge) samenstelling:
Mo03 10,2 % 15 C0304 3,37 %
Fe303 1,63%
Si02 2,70 % S 1,78 % A1203 75,0 % 20 Gloeiverlies: 4,9 % (gedeeltelijk olieresten)
Dit materiaal werd met 35,5 % CaO, gebaseerd op het aluminiumoxyde-gehalte, en de voor de reductie van het oxyde van Mo, Co en Fe benodigde hoeveelheid kooks in een kantelbare, met koolstof beklede lichtboogoven ingesmolten. De uitgeredu-25 ceerde, ongeveer 1680°C hete vloeibare slak werd in gebruikelijke pannen uitgegoten. Het metaal werd in een oven verzameld totdat een afgieting noodzakelijk werd. Metaal en slak bezaten de hieronder aangegeven samenstelling: 30 80 0 1 0 91 6 (a) Metaal:
Mb 61,5 %
Co 23,5 %
Fe rest 5 Si 0,26 % A1 <0,1 % C 0,55 % S 0,02 % (b) Slak: 10 Mb03 <0,3 % Si02 2,05 %
Co304 0,27 % Fe203 0,33 %
CaO 33,8 % S 1,32 % A1203 61,5 % C 0,04 %
MgO <0,5 % 15 Een gemalen slak-monster werd gedurende 24 uren met de 10-voudige hoeveelheid gedestilleerd water door schudden geëlueerd en vervolgens werd het eluaat geanalyseerd, waarbij de hieronder aangegeven resultaten werden verkregen. Sulfide-zwavel 0,01 mg/1 Mo 0,02 mg/1 20 Sulfaat-zwavel 7,0 mg/1 Co 0,007 mg/1
Volgens de bestaande voorschriften kon deze slak zonder meer worden gedeponeerd.
De legering kon op grond van het geringe aluminium- en siliciumgehalte daarvan en van de hoge concentratie 25 daarvan aan molybdeen en cobalt direct worden toegepast als voor-legering in de staalindustrie. De legering kon echter eveneens op de volgende wijze worden geplitst m de waardevolle bestanddelen: (a) Het brosse metaal werd tot een deeltjesgrootte van kleiner dan 2 mm gemalen en vervolgens in een 30 etage-roostoven oxyderend geroost. De roosting verliep na de aanvankelijke ontsteking zonder verdere warmte-toevoer (exotherm) onder vorming van het oxyde-mengsel.
(b) Dit oxyde-mengsel met de hieronder aangegeven chemische samenstelling
35 64,6 % Mo03 20,85 % CoO
14,1 % Fe2°3 en 0,4 % Si02 80 0 1 0 91 ~ Λ 7 werd met warme ammoniak-oploss ing uitgeloogd. Hiertoe werden 1000kg geroost materiaal met 2500 liter ammoniakoplossing (geconcentreerd) onder verwarming op ongeveer 60°C gedurende 3 uren intensief geroerd. Er gingen 97 % van het aanwezige molybdeen en 95 % van het 5 aanwezige cobalt als ammoniummolybdaat respectievelijk hexamine- cobalthydroxyde in oplossing. In het nagewassen residu bleven naast weinig onopgelost molybdeen en cobalt in hoofdzaak ijzeroxyde en Si02 achter.
Uit de geconcentreerde oplossing van de 10 waardevolle metalen, die 135 g Mo en 43 g Co per liter bevatte, werd door verwarming onder toevoeging van de stoechiometrische hoeveelheid natronloog het ammonium uitgedreven. De ammoniak werd in een gaswasapparaat teruggewonnen en kon als recirculatie-materiaal weer worden gebruikt. Het ammoniummolybdaat ging daarbij over in 15 natriummolybdaat, terwijl het hexamine-cobalthydroxyde werd ontleed en het cobalt als cobalt(III)-hydroxyde werd geprecipiteerd.
De beide produkten werden verkregen injchemisch zuivere vorm en konden op gebruikelijke wijze verder worden verwerkt. Bij de in voorbeeld I beschreven werkwijze werden geen milieu-schadelijke afval-20 gassen of afvalwateren verkregen.
Voorbeeld II
Voor de winning van de waardevolle metalen en tegelijkertijd aluminiumoxyde volgens de stand der techniek werd in vergelijking met voorbeeld I een ruwe verbruikte CoMo-katalysator 25 na het grof afzeven van daarin aanwezige keramische steunkogels (S1O2) in een met gas verhitte draaibuisoven bij ongeveer 1200°C oxyderend geroost. Gedurende dit roostproces daalde het zwavelgehal-te van de katalysator van 1,3 % tot 0,1 %. De afvalgassen van de oven bevatten zwaveldioxyde- en molybdeen-rook. Voor de afgifte aan 30 de atmosfeer moesten deze afvalgassen daarom door middel van een slang- en elektro-filter van molybdeenoxyde en door middel van een gaswasapparaat van zwaveldioxyde worden bevrijd. De gegloeide katalysator bezat daarna de volgende samenstelling: 35 800 1 0 91 8
Mo03 11,85 %
Co00, 4,5 % 3 4
Fe203 1,72 %
Si02 2,75 % 5 S 0,1 %
Rest: in hoofdzaak Al^.
De katalysator werd na de beschreven voorbehandeling in een kantelbare, koolstof-bevattende lichtboogogen samen met de op molybdeenoxyde, cobaltoxyde en ijzeroxyde berekende 10 hoeveelheid koolstof gesmolten. Het uitgereduceerde, vloeibare korund werd in pannen afgegoten. Het metaal werd in een oven verzameld totdat een afgieting noodzakelijk werd.
Metaal en korund gaven de volgende analyse: (a) Metaal: (b) Korund: 15 Mo 48,2 % Mo03 0,15 %
Co 23,0 % Co3°4 <0»1 %
Fe 6,8 % S 0,1 % C 3,5 %
Si 7,4 % 20 Al 10,8 % S 0,02 % 99,7 %
Het aldus verkregen korund was zeer onzuiver en rook niet tegenstaande het (geringe 1) sulfide-gehdte daar-25 van, naar zwavelwaterstof. Het was als slijpmiddel niet bruikbaar en werd daarom als straal-korund gebruikt.
Het metaal (a) met de aangegeven samenstelling was vanwege het hoge gehalte aan Al en Si als voorlegering niet bruikbaar. De chemische verdere verwerking ter afscheiding van 30 de waardevolle metalen mislukte doordat de daarvoor noodzakelijke oxyderende roosting van het gemalen metaal door de vorming van dichte oxyde-bekledingen van aluminiumoxyde en siliciumdioxyde op de metaaloppervlakken werd verhinderd. De gemalen legering kon uitsluitend door een behandeling met salpeterzuur en zwavelzuur wor-35 den ontsloten.
30 0 1 0 91
Claims (8)
1. Werkwijze voor de terugwinning van metaalgehalten uit cobalt-, molybdeen- en nikkel-bevattende katalysatoren door carbothermische reductie, met het kenmerk, dat de 5 verbruikte katalysatoren zonder een voorafgaande roosting samen met gebrande kalk en een koolstofdrager in een elektrische lichtboog-oven worden ingesmolten onder vorming van een voor de deponering geschikte zwavelrijke slakfase zowel als een zwavelarme metaalfase.
2.Werkwijze volgens conclusie 1, met het 10 kenmerk, dat de CaO-toeiag ligt binnen het traject, dat begrensd wordt door de hieronder aangegeven formule, namelijk (A1203 . 0,5 CaO + (CaO)2 Si02 + CaS) < CaO < (A1203 , 1,5 CaO + (CaO)2 Si02 + CaS).
3. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, 15 met het kenmerk, dat de CaO-toeslag beantwoordt aan de concentratie (A1203 . CaO + (CaO)2 Si02 + CaS) . (1 + 0,15) in de slak.
4. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de koolstoftoeslag, berekend op het zuivere koolstofgehalte van de drager, beantwoordt aan (1 + 0,3) maal de 20 hoeveelheid, die theoretisch noodzakelijk is voor de reductie van molybdeen-, cobalt- en ijzeroxyde.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de reducerende smelting bij een temperatuur van minder dan 1700°C wordt uitgevoerd. 25
6, Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gewonnen metaalfase door oxyderend roosten in het overeenkomstige oxyde-mengsel wordt omgezet.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de waardevolle metalen uit het oxyde-mengsel 30 door uitlogen met ammoniak worden geëxtraheerd en door ontleding van de metaal-oplossing met natronloog in de groepen molybdeen en wolfram zowel als Co en/of Ni worden gescheiden, die vervolgens op bekende wijze verder worden verwerkt, waarbij het ammoniak wordt teruggewonnen en als recirculatie-materiaal opnieuw wordt 35 gebruikt,
8. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 800 1 0 91
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2908570A DE2908570C2 (de) | 1979-03-05 | 1979-03-05 | Verfahren zur Rückgewinnung der Wertmetalle aus Katalysatoren |
| DE2908570 | 1979-03-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001091A true NL8001091A (nl) | 1980-09-09 |
Family
ID=6064558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001091A NL8001091A (nl) | 1979-03-05 | 1980-02-22 | Werkwijze voor de terugwinning van waardevolle metalen uit katalysatoren. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4384885A (nl) |
| JP (1) | JPS55154538A (nl) |
| AT (1) | AT371841B (nl) |
| BE (1) | BE882090A (nl) |
| DE (1) | DE2908570C2 (nl) |
| NL (1) | NL8001091A (nl) |
| SE (1) | SE449757B (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4337085A (en) * | 1980-09-30 | 1982-06-29 | Kennecott Corporation | Recovery of precious metals from spent alumina-containing catalysts |
| ZA848015B (en) * | 1983-12-30 | 1985-08-28 | Stauffer Chemical Co | Treatment for spent petroleum cracking catalyst |
| US5013533A (en) * | 1990-03-01 | 1991-05-07 | Howard Robert A | Process for recovering valuable metals from spent catalysts |
| US5702500A (en) | 1995-11-02 | 1997-12-30 | Gulf Chemical & Metallurgical Corporation | Integrated process for the recovery of metals and fused alumina from spent catalysts |
| EP1983066A1 (fr) * | 2007-03-30 | 2008-10-22 | Paul Wurth S.A. | Procédé de récupération du molybdène, du nickel, du cobalt ou de leurs mélanges à partir de catalyseurs usés ou régénérés |
| CN101801853B (zh) * | 2007-09-21 | 2012-07-04 | 浦项产业科学研究院 | 用再循环的废旧催化剂残渣制造含Fe和Ni的材料和含钴的材料的方法以及用该含Fe和Ni的材料制造不锈钢原料的方法以及制造Fe-Ni合金的方法 |
| US7854908B2 (en) | 2008-08-20 | 2010-12-21 | Hnat James G | Method and apparatus for the recovery of molybdenum from spent catalysts |
| JP5344493B2 (ja) | 2008-10-09 | 2013-11-20 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 金属成分の回収用組成物 |
| JP5547922B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2014-07-16 | 住友化学株式会社 | モリブデン及びコバルトを含有する複合酸化物の製造方法 |
| JP5652765B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-01-14 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 金属成分回収剤及び金属成分の回収方法 |
| US20150291446A1 (en) * | 2014-04-14 | 2015-10-15 | Corning Incorporated | Co-extrusion method for making carbon-supported transition metal-based nanoparticles |
| US20150275331A1 (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | Roberto Nunes Szente | Recovery of Molybdenum from Spent Petrochemical Catalysts |
| CN105950873B (zh) * | 2016-06-24 | 2018-10-09 | 浙江浙能催化剂技术有限公司 | 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钒、钨、钛的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567433A (en) * | 1968-02-14 | 1971-03-02 | Universal Oil Prod Co | Method of recovering metals from spent hydrorefining catalysts |
| NL7416555A (nl) * | 1974-12-19 | 1976-06-22 | Akzo Nv | Werkwijze voor het winnen van metalen uit ver- bruikte ontzwavelingskatalysatoren. |
| JPS52105523A (en) * | 1976-03-02 | 1977-09-05 | Ishii Sangyo | Recovering method of metals from spent catalizers containing heavy metals |
| US4029495A (en) * | 1976-02-05 | 1977-06-14 | Yoshiro Hirayama | Process for recovering a heavy metal catalyst component from a spent catalyst |
| AT344529B (de) * | 1976-10-25 | 1978-07-25 | Treibacher Chemische Werke Ag | Verfahren zur aufarbeitung von verbrauchten katalysatoren zwecks herstellung von schleifmaterialien |
| JPS5410215A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-25 | Nippon Jiriyoku Senkou Kk | Treating method of used catalysts based on moocooal203 |
| US4120698A (en) * | 1977-11-21 | 1978-10-17 | The Hanna Mining Company | Recovery of nickel from wastes |
| US4138249A (en) * | 1978-05-26 | 1979-02-06 | Cabot Corporation | Process for recovering valuable metals from superalloy scrap |
| US4214895A (en) * | 1979-05-14 | 1980-07-29 | Gte Sylvania Incorporated | Method for producing cobalt metal powder |
-
1979
- 1979-03-05 DE DE2908570A patent/DE2908570C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-02-22 NL NL8001091A patent/NL8001091A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-03 JP JP2533580A patent/JPS55154538A/ja active Granted
- 1980-03-04 US US06/127,143 patent/US4384885A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-04 AT AT119180A patent/AT371841B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-04 SE SE8001684A patent/SE449757B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-03-05 BE BE0/199682A patent/BE882090A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE449757B (sv) | 1987-05-18 |
| JPS6225735B2 (nl) | 1987-06-04 |
| US4384885A (en) | 1983-05-24 |
| AT371841B (de) | 1983-08-10 |
| JPS55154538A (en) | 1980-12-02 |
| DE2908570C2 (de) | 1982-12-16 |
| ATA119180A (de) | 1982-12-15 |
| DE2908570A1 (de) | 1980-09-18 |
| BE882090A (fr) | 1980-09-05 |
| SE8001684L (sv) | 1980-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100567165C (zh) | 活性金属氧化物的提取工艺方法 | |
| US8012437B2 (en) | Process for separating iron from other metals in iron containing feed stocks | |
| JP6691680B2 (ja) | ヒ素の固定化方法 | |
| NL8001091A (nl) | Werkwijze voor de terugwinning van waardevolle metalen uit katalysatoren. | |
| CN101952464B (zh) | 镍的生产 | |
| JPH05156375A (ja) | 廃触媒からの有価金属の浸出方法 | |
| Busnardo et al. | Processing of spent NiMo and CoMo/Al2O3 catalysts via fusion with KHSO4 | |
| RU2394926C1 (ru) | Способ переработки титаномагнетитового концентрата | |
| FI58349C (fi) | Foerfarande foer behandling av metallhaltiga stoft och avfall fraon metallurgisk industri | |
| CN113564345A (zh) | 含钒石油渣资源化、无害化处理的方法 | |
| KR100291250B1 (ko) | 전기제강소먼지환원방법및장치 | |
| US8500845B2 (en) | Process for refining lead bullion | |
| JP3450779B2 (ja) | Ｍｏ系廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
| JP4880909B2 (ja) | ニッケル化合物またはコバルト化合物から硫黄などを除去する精製方法、フェロニッケルの製造方法 | |
| CA2192084C (en) | Hydrometallurgical treatment for the purification of waelz oxides through lixiviation with sodium carbonate | |
| US2417101A (en) | Titaniferous magnetite treatment | |
| CA1143166A (en) | Recovery of nickel and other metallic values from waste | |
| JPS60159131A (ja) | 廃棄物質から有価金属を回収する方法 | |
| AU2006287095A1 (en) | Method for separating impurities out of feed stock in copper melts | |
| KR102566654B1 (ko) | 코발트 함유 재료로부터 금속을 회수하는 방법 | |
| AU2008316326A1 (en) | Production of nickel | |
| CA2985027A1 (en) | Method for the treatment of iron-containing sludge | |
| JPS594492B2 (ja) | マグネシウムシリケ−ト系廃触媒の処理方法 | |
| JPH0354168B2 (nl) | ||
| Sharifova | Processing of the vanadate fraction in Ajinaur titanium-magnetic concentrates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |