[go: up one dir, main page]

NL8000982A - Door warmte hardbare materialen. - Google Patents

Door warmte hardbare materialen. Download PDF

Info

Publication number
NL8000982A
NL8000982A NL8000982A NL8000982A NL8000982A NL 8000982 A NL8000982 A NL 8000982A NL 8000982 A NL8000982 A NL 8000982A NL 8000982 A NL8000982 A NL 8000982A NL 8000982 A NL8000982 A NL 8000982A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
material according
copper
formula
reducing agent
mixture
Prior art date
Application number
NL8000982A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NL8000982A publication Critical patent/NL8000982A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/70Chelates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

, S 2348-1014 ^
P & C
Door warmte hardbare materialen.
4
De uitvinding heeft betrekking op de toepassing van diaryljodoniumzouten in combinatie met bepaalde koperchelaten of mengsels hiervan met bepaalde reductiemiddelen als co-katalysatoren voor het thermisch harden van een verscheidenheid van kationogeen polymeriseerbare organische mate-5 rialen.
Zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.173.551 zijn diaryljodoniumzouten en koperzouten of mengsels van koperzouten en organische zuren geschikt gebleken voor het tot stand brengen van polymerisatie van een verscheidenheid van kationogeen polymeriseerbare organische 10 materialen. In de Amerikaanse octrooiaanvrage 58.318 wordt vermeld dat bij toepassing van aromatische jodoniumzouten in combinatie met verschillende reductiemiddelen waardevolle resultaten werden verkregen voor wat betreft het harden van een verscheidenheid van organische polymeriseerbare materialen bij lage temperatuur. Gevonden werd nu dat koperchelaten of meng-15 seis van koperchelaten en reductiemiddelen in doelmatige hoeveelheden bij toepassing in combinatie met diaryljodoniumzouten de kationogene harding van een verscheidenheid van organische materialen eveneens en in verrassende mate initiëren.
De uitvinding verschaft' hardbare materialen, bevattende (A) een kat-20 ionogeen polymeriseerbaar organisch materiaal, (B) een diaryljodoniumzout en (C) een koperchelaat bij toepassing van uitwendige warmte voor de harding, of een mengsel van een koperchelaat en een reductiemiddel (met uitzondering van een mengsel van kopersalicylaat en stanno-octoaat en een mengsel van koper-acetylacetonaat en stanno-octoaat) in welk geval het ma-25 teriaal exotherm hardt.
De diaryljodoniumzouten die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast zijn verbindingen met de formule (1) van het formuleblad, waarin R een aromatische koolwaterstofgroep met 6-13 koolstofatomen voorstelt, R* een tweewaardige aromatische groep en Y een anion, a een getal met een 30 waarde van 0 of 2 en b een getal met een waarde van 0 of 1 is, waarbij de som van a en b 1 of 2 bedraagt. Bij voorkeur is Y een anion met de formule MQ^, waarin M een metaal of metalloid is, Q een halogeenatoom en d een getal met een waarde van 4 - 6. Y kan ook een anion zoals perchloraat, CF SO , C HcS0_ , Cl , Br , F , nitraat, fosfaat, enz., zijn.
3 o b o 3 35 Door het symbool R in formule (1) voorgestelde groepen kunnen dezelfde of verschillende aromatische carbocyclische groepen met 6-20 koolstof-atomen zijn, die gesubstitueerd kunnen zijn door 1-4 eenwaardige groepen, zoals alkoxygroepen met 1-8 koolstofatomen, alkylgroepen met 1-8 kool- 800 0 982 - 2 - stofatomen, nitro, chloor, enz. Specifieke voorbeelden van door R voorgestelde groepen zijn de fenylgroep, chloorfenylgroep, nitrofenylgroep, methoxyfenylgroep, pyridylgroep, enz. Door het symbool R in formule (1) worden tweewaardige groepen voorgesteld, bijvoorbeeld de groepen met de 5 formules (2) en (3) van het formuleblad; Z is een groep -0-, -S-, -S(0)-, 2 2 -S02~, -(CH2)n-, —C(0)— en -N(R )-; R is een alkylgroep met 1-8 koolstof atomen of een arylgroep met 6-13 koolstofatomen en n is een getal met een waarde van 1-8.
Voorbeelden van de door het symbool M voorgestelde metalen en metal- 10 loiden zijn overgangsmetalen zoals Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, zeldzame aardmetalen zoals de lanthaniden, bijvoorbeeld Cd,
Pr, Nd, enz., actiniden zoals Th, Pa, U, Np, enz., en metalloiden zoals B, P, As, Sb, enz. Voorbeelden van de door MO^ voorgestelde complexe anionen zijn BF. , PF^ , AsF- , SbF^ , FeCl. , SnCl., . SbCl,. , BiCl^ , enz.
4 O O O 4 O O D
15 Voorbeelden van enige diaryljodoniumzouten die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast zijn verbindingen met de formules (4), (5), (6), (7), (8) en (9) van het formuleblad.
Koperchelaten die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, worden beschreven in "Advanced Inorganic Chemistry", Cotton en Wilkinson, 20 3e druk, Interscience Publishers, New York, 1972, biz. 905-922. Koperchelaten die de voorkeur verdienen zijn die verbindingen welke gemakkelijk kunnen worden opgenomen of gedispergeerd in het hieronder gedefinieerde kat-ionogeen polymeriseerbare materiaal, bijvoorbeeld een epoxidehars, of door een reactie in situ of in een als drager dienend oplosmiddel. Voor wat be-25 treft de definitie van chelaten wordt verwezen naar Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3e druk, Vo. 5, blz. 339-367 (1979) (John Wiley and Sons, New York).
Voorbeelden van koperchelaten die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn koperacetylacetonaat, kopersalicylaat, CuKCgHj.) ^P,
30 Cul(C„HrO)_P, CuCl„C.HnN„, de verbinding met de formule (10) van het for-Z D 6 Z Z O Z
muleblad, -f (n.-C^Hg) ^N] 2 CuCl^, de verbinding met de formule (11) van het formuleblad, de verbinding met de formule (12) van het formuleblad, enz.
Onder "reductiemiddel" wordt hier elke organische of anorganische verbinding of polymeer verstaan, die in staat is de lading van het hetero-35 atoom van het diaryljodoniumzout te verlagen. Voorbeelden van deze reductie- middelen zijn ascorbienzuur en derivaten hiervan, zoals ascorboylpalmitaat, 2+ ascorboyloleaat, ascorboylacetaat, enz.; tin (Sn )-verbindingen, bijvoor- 2+ beeld Sn -zouten van carbonzuren, zoals stanno-octoaat, stannostearaat, stannolauraat, stannocitraat, stanno-oxalaat, stanno-benzoaat, enz. Voor- 80 0 0 9 82 β· Λ - 3 - beelden van organische verbindingen zijn α-hydroxyverbindingen, zoals ketonen, bijvoorbeeld acyloienen en benzoienen, zoals verbindingen met de formules (13), (14), (15), (16), (17) en (18) van het formuleblad. Andere 2+ voorbeelden van reducerende verbindingen zijn ijzer (Fe )-verbindingen, 5 zoals ferroceen, FeBr2, FeCl^, enz.; reducerende suikers, zoals glucose, fructose, galactose, enz.; fenolen, zoals thiofenol, enz.; silanen, zoals 2 2
Si(H)c(R )^-verbindingen, waarin R de hierboven gegeven betekenis bezit, c een getal met een waarde van 1 - 4 en d een geheel getal met een waarde van 0 - 3 is, waarbij de som van c en d 4 bedraagt; SiH bevattende organo-10 siloxanen, enz.,
Behalve ascorbienzuur en α-hydroxyketonen, kan men ook andere geactiveerde K-hydroxyverbindingen in combinatie met koperchelaten gebruiken, bijvoorbeeld verbindingen met de formule (19) van het formuleblad, waarin 3 R een alkylgroep met 1-20 koolstofatomen of een arylgroep met 6-20 15 koolstofatomen voorstelt en X een eenwaardige groep, en wel een nitrogroep, 4 een halogeenatoom, een sulfongroep, een groep -C0„R , een cyanogroep, een 4 4 4 ^ groep -C(O)R , een groep -C(R )=NR , de groep -CC1_ of de groep -CHC1_,
4 3 J
waarin R een waterstofatoom of een groep R is.
De hier gebruikte uitdrukking "kationogeen polymeriseerbaar organisch 20 materiaal" omvat onder meer epoxyharsen, thermohardende organische conden- satieharsen van formaldehyde, organische vinyl-voorpolymeren, cyclische ethers, organische cyclische siliciumverbindingen, enz.
De hier gebruikte uitdrukking "epoxyharsen" omvat alle monomere, dimere, oligomere en polymere epoxymaterialen met één of meer functionele 25 epoxygroepen. Zo kan men bijvoorbeeld harsen, die verkregen worden door omzetting van bisfenol-A (4,4'-isopropylideendifenol) en epichloorhydrien of door omzetting van fenol-formadehydeharsen (Novolak-harsen) met laag molecuulgewicht en epichloorhydrien, alleen of in combinatie met een epoxy bevattende verbinding als reactief verdunningsmiddel gebruiken. Verdunnings- 30 middelen zoals fenylglycidylether, 4-vinylcyclohexeendioxide, limoneendioxide, 1,2-cyclohexeenoxide, glycidylacrylaat, glycidylmethacrylaat, styreenoxide, allylglycidylether, enz., kunnen toegevoegd worden als middelen voor het modificeren van de viscositeit.
Verder kan men als epoxyharsen polymere materialen gebruiken die eind-35 standige of op een andere plaats aan de keten gebonden epoxygroepen bevatten. Voorbeelden van deze verbindingen zijn vinylcopolymeren die glycidylacrylaat of -methacrylaat als één van de comonomeren bevatten. Andere epoxy bevattende polymeren, die gehard kunnen worden onder toepassing van de bovengenoemde katalysatoren, zijn epoxysiloxanharsen, epoxy-polyurethanen 800 0 9 82 - 4 - en epoxy-polyesters. Deze polymeren bezitten gewoonlijk functionele epoxy-groepen aan de uiteinden van de ketens. Epoxy-siloxanharsen en werkwijzen voor het bereiden van deze materialen worden gedetailleerd beschreven in een artikel van E.P. Pluedemann en G. Fanger, J. Am. Chem. Soc., 80, 5 632-635 (1959). Zoals beschreven in de literatuur, kunnen epoxyharsen ook volgens een aantal gebruikelijke methoden gemodificeerd worden, bijvoorbeeld door omzetting met aminen, carbonzuren, thiolen, fenolen, alcoholen, « enz., zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.935.488, 3.235.620, 3.369.055, 3.379.653, 3.398.211, 3.403.199, 3.563.840, 3.567.797 10 en 3.677.995. Verdere co-reactiecomponenten die met epoxyharsen kunnen worden toegepast, zijn flexibiliseermiddelen met eindstandige hydroxygroepen, zoals polyesters met eindstandige hydroxygroepen, beschreven in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 6, 1967 (Interscience Publishers, New York), blz. 209, 271 en in het bijzonder 238.
15 Voorbeelden van thermohardende organische condensatieharsen van for maldehyde die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn harsen van het ureumtype en harsen van het fenol-formaldehydetype.
Verder kan men melamine-thioureumharsen, melamineharsen, ureum-aldehydeharsen, cresol-formaldehydeharsen en combinaties met andere, car-20 boxy-, hydroxy-, amino- en mercaptogroepen bevattende harsen, zoals polyesters, alkydharsen en polysulfiden, gebruiken.
Voorbeelden van vinyl bevattende voorpolymeren die toegepast kunnen worden voor het bereiden van de polymeriseerbare samenstellingen van de uitvinding, zijn verbindingen met de formule CE^CH-O-(CE^-CE^O)^,-CENC^, 25 waarin n' een positief getal met een waarde tot circa 1000 of meer is; polyfunctionele vinylethers, zoals 1,2,3-propaantrivinylether, trimethylol-propaantrivinylether, voorpolymeren volgens formule (20) van het formuleblad en polybutadieen met laag molecuulgewicht en met een viscositeit van 200 - 10.000 centipoise bij 25®C, enz. Door harden van deze samenstellingen 30 verkregen produkten kunnen worden toegepast voor drukinkten en andere toepassingen die kenmerkend zijn voor thermohardende harsen.
Een verdere groep van organische materialen die kunnen worden toegepast voor het bereiden van de polymeriseerbare samenstellingen van de uit-\wordt gevormd/ vinding,Vaoor cyclische ethers die kunnen worden omgezet in thermoplasti-35 sche materialen, bijvoorbeeld oxetanen zoals 3,3-bischloormethyloxetan, alkoxyoxetanen die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.673.216, oxolanen zoals tetrahydrofuran, oxepanen, zuurstof bevattende spiroverbindingen, trioxan, dioxolan, enz.
Behalve cyclische ethers kan men ook cyclische esters gebruiken, bij- 800 0 9 82 - 5 - voorbeeld β-lactonen zoals propiolacton, cyclische aminen zoals 1,3,3-tri-methylazetidine en cyclische organosiliciumverbindingen, bijvoorbeeld materialen volgens formule (21) van het formuleblad, waarin de groepen R" (die gelijk of verschillend kunnen zijn) eenwaardige organische groepen (zoals 5 methyl of fenyl) voorstellen en m een getal met een waarde van 3 - 8 is. Voorbeelden van cyclische organosiliciumverbindingen zijn hexamethyltri-siloxan, octamethyltetrasiloxan, enz. De volgens de uitvinding verkregen produkten zijn oliën en gommen met hoog molecuulgewicht.
De door warmte hardbare samenstellingen van de uitvinding kunnen ver-10 kregen worden door het kationogeen polymeriseerbare materiaal, het diaryl-jodoniumzout en het koperchelaat te mengen. Wanneer harding van het kationogeen polymeriseerbare materiaal bij lage temperatuur gewenst is, kan een reductiemiddel worden toegepast in combinatie met het diaryljodoniumzout en koperchelaat.
15 Doelmatige resultaten worden verkregen bij toepassing van 0,01 - 20 gew.% diaryljodoniumzout, betrokken op het gewicht van het diaryljodoniumzout en het kationogeen polymeriseerbare organische materiaal. De hoeveelheid koperchelaat kan uiteenlopen van circa 0,01 tot 10 gew.dln per gew.dl diaryljodoniumzout. Bij toepassing van het reductiemiddel, kan men 0,05 -20 20 gew.dln reductiemiddel per gew.dl diaryljodoniumzout gebruiken. Wanneer de totale hoeveelheid diaryljodoniumzout, koperchelaat en eventueel reductiemiddel samen als de katalysator voor het kationogeen polymeriseerbare organische materiaal beschouwd worden, kan men in totaal circa 1-35 gew.% katalysator, betrokken op het totale gewicht van kationogeen polymeriseer-25 baar materiaal en katalysator, gebruiken,
De verkregen hardbare materialen kunnen zich in de vorm bevinden van een lak met een viscositeit van 1 - 100.000 centipoise bij 25®C of een vrijvloeiend poeder, afhankelijk van de aard van het kationogeen polymeriseerbare organische materiaal. Men kan de hardbare materialen op een ver-30 scheidenheid van substraten aanbrengen volgens gebruikelijke methoden en binnen 0,5 - 20 minuten harden tot de kleefvrije toestand, afhankelijk van de toegepaste temperatuur.
In bepaalde gevallen kan een organisch oplosmiddel, zoals nitromethaan of acetonitrile, toegepast worden ter vergemakkelijking van het mengen van 35 verschillende bestanddelen. Desgewenst kunnen de diaryljodoniumzouten in situ gevormd worden. Verder kan het hardbare materiaal niet-actieve bestanddelen bevatten, zoals siliciumoxide, talk, klei, glasvezels, aanlengmidde-len, gehydrateerd aluminiumoxide, koolstofvezels, verwerkingshulpmiddelen, enz., in hoeveelheden tot 500 gew.dln vulstof per 100 gew.dln kationogeen 80 0 0 9 82 - 6 - polymeriseerbaar organisch materiaal. De hardbare materialen kunnen worden aangebracht op substraten zoals metaal, rubber, kunststof, foelies, papier, hout, glas, doek, beton, keramische materialen, enz.
Voorbeelden van toepassingen van de hardbare materialen van de uitvin-5 ding zijn: beschermende, decoratieve en isolerende bekledingslagen, voor het ingieten gebruikte harsen, drukinkt, afdichtmiddelen, hechtmiddelen, vormmaterialen, isolatie van draad, textielbekleding, laminaten, geïmpregneerde banden, lakken, reactie-spuitgieten, pultrusie, draadwikkeling, enz. De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beper-10 kende voorbeelden.
VOORBEELD I
Men bereidde door warmte hardbare materialen door toevoeging van verschillende, koper en stikstof bevattende chelaten in een hoeveelheid van 0,5 gew.% aan een 2 gew.%'s oplossing van difenyljodoniumhexafluorarsenaat 15 en Epon 828 (een diglycidylether van bisfenol-A). Tevens bereidde men een mengsel dat het stikstofhoudende koperchelaat niet bevatte. Het difenyl-jodoniumzout werd toegepast als 50 %'s oplossing in propyleencarbonaat.
Men bracht de door warmte hardbare samenstellingen in een oven met gedwongen trek en een temperatuur van 100®C ter.bepaling van de tijd die nodig is 20 voor het geleren van het mengsel. Men verkreeg de onderstaande resultaten:
TABEL A
Koperchelaat Geleringstijd (min.)
Geen >165 [(n.C4Hg)2N] CuCl4 10 25 Verbinding met formule (11) 10
Verbinding met formule (12) 20
Uit de bovenstaande resultaten blijkt dat de koper en stikstof bevattende chelaten van de uitvinding de harding van de epoxyhars in verrassende mate versnellen.
30 VOORBEELD II
Men herhaalde Voorbeeld I, echter met dit verschil dat men in plaats van het difenyljodoniumhexafluorarsenaat difenyljodoniumhexafluorfosfaat gebruikte. Men verkreeg de volgende resultaten: 80 0 0 9 82
- 7 -TABEL B
Koperchelaat Geleringstijd (min.)
Geen >240 [(n.C4Hg)4H]2CuCl4 9 5 Verbinding met formule (11) 15
Verbinding met formule (12) 32
VOORBEELD III
Men herhaalde Voorbeeld I, echter met dit verschil dat men als epoxyhars het biscycloalifatische epoxide 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-10 cyclohexaancarboxylaat (ERL 4221, Union Carbide Corporation) gebruikte.
Men verkreeg de volgende resultaten:
TABEL C
Koperchelaat Geleringstijd (min.)
Geen >360 15 [(n.C4H9)4N]2CuCl4 10
Verbinding : met formule (11) 10
Verbinding met formule (12) 10
VOORBEELD IV
91 gew.dln van de epoxyhars van Voorbeeld III, 6 gew.dln van een 20 50 %'s oplossing van difenyljodoniumhexafluorarsenaat in propyleencarbonaat en 3 gew.dln stanno-octoaat werden bij elkaar gevoegd. Het verkregen mengsel werd krachtig geroerd en in porties van 10 gew.dln verdeeld; aan deze porties werden verschillende koperverbindingen in een hoeveelheid van 0,1 gew.dl toegevoegd. Vervolgens roerde men de verkregen mengsels en liet 25 ze onder atmosferische omstandigheden staan. De onderstaande Tabel D toont de geleringstijden (in minuten) die werden verkregen voor elk van de mengsels die een bepaalde koperverbinding bevatten:
TABEL D
Koperverbinding Geleringstijd (min.) 30 kopernaftenaat 0,8 koperbenzoaat 15,5 kopersalicylaat 12,4 koperacetylacetonaat 16,4 koperstearaat 47,5 35 Uit de bovenstaande resultaten blijkt de werkzaamheid van koperchelaten als redoxkatalysatoren, vergeleken met koperzouten.
VOORBEELD V
Men bereidde een voorraadoplossing, bestaande uit 96 gew.dln Epon 828 en 4 gew.dln van een 50 %'s oplossing van (C^He)I+AsF. in propyleencar- 6 5 2 6 800 0 9 82 - 8 - bonaat. Aan porties van 10 ml voegde men de onderstaande koperverbindingen in hoeveelheden van 0,5 g (0,5 gew.dl) toe. De geleringstijden werden bepaald in een oven met gedwongen trek bij 100°C.
Verbinding Hardingstijd (min.) 5 koperbenzoaat 28 koperstearaat 48 koper (II)chloride >70
Verbinding met formule (10) 10
Uit het bovenstaande blijken de verrassende resultaten die worden ver-10 kregen met koperchelaten als co-katalysatoren, vergeleken met koperzouten.
VOORBEELD VI
Een oplossing, bestaande uit 98 gew.dln diethyleenglycoldivinylether en 4 gew.dln van 50 %'s oplossing van (CgH^)^I^Fg in propyleencarbonaat, werd in porties van 10 g verdeeld, en men bepaalde de geleringstijden bij 15 100QC.
Verbinding Hardingstijd (min.) (n.Bu^N)2CuCl^ 2,5
Verbinding met formule (10) 2,5
Koperstearaat 3,5 20 Verbinding met formule (11) 5,5
Geen > 9
Ofschoon de bovenstaande voorbeelden gericht zijn op slechts enkele van de zeer vele variabelen binnen het raam van de uitvinding, omvat de uitvinding uiteraard een veel grotere groep van door warmte hardbare mate-25 rialen, die een veel grotere verscheidenheid van kationogeen polymeriseer-bare, organische materialen, alsmede een veel grotere verscheidenheid van diaryljodoniumzouten en koperchelaten, bevatten. Uit de bovenstaande resultaten blijkt dat de volgens de uitvinding toegepaste koperchelaten bij toepassing in combinatie met diaryljodoniumzouten, waarbij al dan niet een 30 reductiemiddel wordt gebruikt, aanzienlijke verbeteringen verschaffen voor wat betreft de harding van een verscheidenheid van kationogeen polymeri-seerbare, organische materialen ten opzichte van een verscheidenheid van koperzouten.
8000982

Claims (11)

1. Door warmte hardbare materialen, gekenmerkt door: (A) een kationogeen polymeriseerbaar, organisch materiaal; (B) een diaryljodoniumzout; en 5 (C) een koperchelaat of een mengsel van een koperchelaat en een reduc- tiemiddel, met uitzondering van een mengsel van kopersalicylaat en stanno-octoaat en een mengsel van koperacetylacetonaat en stanno-octoaat.
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het diaryljodo- 1 + — niumzout de formule [(R) (R ), I][MQ,] bezit, waarin R een aromatische cl D u. ^ 10 koolwaterstofgroep met 6-13 koolstofatomen voorstelt, R een tweewaardige aromatische groep, M een metaal of een metalloid, Q een halogeenatoom, a een getal met een waarde van 0 - 2 en b een getal met een waarde van 0 of 1, waarbij a + b = 1 of 2, end een getal met een waarde van 4-6.
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het diaryljodonium-15 zout difenyljodoniumhexafluorfosfaat is.
4. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het diaryljodoniumzout difenyljodoniumhexafluorarsenaat is.
5. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het diaryljodoniumzout difenyljodoniumhexafluorantimonaat is.
6. Materiaal volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat het kationo- , geen polymeriseerbare, organische polymeer een epoxyhars is.
7. Materiaal volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat het koperchelaat een verbinding met de formule (10) is.
8. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat het reductie-25 middel stanno-octoaat is.
9. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat het reductie-middel ascorbienzuur is.
10. Materiaal volgens conclusies 1-7, met het kenmerk dat component (C) een koperchelaat is bij toepassing van uitwendige warmte voor het harden. 30
11. Materiaal volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat component (C) een mengsel van een koperchelaat en een reductiemiddel is, waardoor de harding exotherm plaatsvindt. 800 0 9 82 General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika ai [(s)a i] m" .» .» 0C 5Θ CH- i t -5 ] c°) Θ (« J^P4' (5) £™s~ i (o) (o) (°) φ (6) I+asF6‘ (7) *+sbV s C=- _ ;οχ (8) I^AsPg (9) NS|SVS'i+BP4” (o) (oj 8000982 - 2 - <ö> I CH3> /-\ ,CH3 I ζ Cu CIO) /*\ /N \ ch3 ® CH3 . . : ' : '—rN ·- -Cl ^OCH . ·: ·- cu cu • (11) / \ /· \ > '-'r-w cr och3 tl :β \ 444:. ; 4-- ' :4. ' Ctcng)^ ; - : .:;·; · V“2 CU | :;:V- : tHK/ ;>Bf ' ‘ " ^ - '·· ·;·-’ C(CH3)3 ' _ 0 OH __. --, 0 °H y v (13) /oV-C-CH-Yo) (14) CH3-0-/ O \-C-CH-/OV- O-CH 3 80 0 0 9 82 - 3 - (1?hs^-\ r\ ? °«γχ I (15) Oy^SvCK-C~(Oy (16) / Ο OH.. -__ Ο OH . _ 7 (17) C7H15“^“CH’C7H15 (18) 02N“^O^~C-CH*-^Oy ƒ OH (19) ; r3-c-x . H (20) . ^ (^3~CH2^ ch=ch9 n" z I ': (21) . *--*»sio~ ;; \ ΐ m · .; '· 80 0 0 9 82
NL8000982A 1979-11-28 1980-02-18 Door warmte hardbare materialen. NL8000982A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/098,096 US4238587A (en) 1979-11-28 1979-11-28 Heat curable compositions
US9809679 1979-11-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8000982A true NL8000982A (nl) 1981-07-01

Family

ID=22267041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8000982A NL8000982A (nl) 1979-11-28 1980-02-18 Door warmte hardbare materialen.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4238587A (nl)
JP (1) JPS601881B2 (nl)
AU (1) AU5588280A (nl)
DE (1) DE3007684C2 (nl)
FR (1) FR2470786A1 (nl)
GB (1) GB2066821B (nl)
NL (1) NL8000982A (nl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4404355A (en) * 1980-10-08 1983-09-13 Ciba-Geigy Corporation Heat curable epoxy resin compositions
DE3135636A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haertbare epoxidharze
US4374963A (en) * 1981-11-02 1983-02-22 W. R. Grace & Co. Heat curable epoxy-acrylate compositions
US4717440A (en) * 1986-01-22 1988-01-05 Loctite Corporation Compositions curable by in situ generation of cations
US4756787A (en) * 1986-01-22 1988-07-12 Loctite Corporation Compositions curable by in situ generation of cations
US4842800A (en) * 1987-10-01 1989-06-27 General Electric Company Method of encapsulating electronic devices
US5399596A (en) * 1988-03-03 1995-03-21 Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd. Polyfluoride sulfonium compounds and polymerization initiator thereof
US5095053A (en) * 1989-03-27 1992-03-10 General Electric Company Microencapsulation method, microelectronic devices made therefrom, and heat curable compositions
CN1157310A (zh) * 1995-11-22 1997-08-20 琳得科株式会社 粘合剂组合物和粘合片
DE19927949A1 (de) 1999-06-18 2000-12-21 Delo Industrieklebstoffe Gmbh Kationisch härtende Masse, ihre Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehärteter Polymermassen
US6372350B1 (en) 2000-06-16 2002-04-16 Loctite Corporation Curable epoxy-based compositions
EP1591097B1 (en) * 2004-04-30 2012-06-20 3M Deutschland GmbH Cationically curing two component materials containing a noble metal catalyst
JP4652060B2 (ja) 2005-01-11 2011-03-16 日東電工株式会社 粘着テープ及び粘着テープ用基材
DE102005040126A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Altana Electrical Insulation Gmbh Überzugsmasse
US8324319B2 (en) * 2007-11-20 2012-12-04 Sridhar Laxmisha M Redox-induced cationically polymerizable compositions with low cure temperature
JP5952732B2 (ja) * 2012-12-28 2016-07-13 協立化学産業株式会社 熱カチオン重合性組成物
GB201507477D0 (en) 2015-04-30 2015-06-17 Powdertech Bicester Ltd Adhesive compositions
EP3341428A4 (en) 2015-08-27 2019-04-17 Toray Industries, Inc. EPOXY RESIN COMPOSITION AND FIBER-REINFORCED COMPOUNDS MANUFACTURED THEREOF
US9926476B2 (en) 2016-04-22 2018-03-27 Addison Clear Wave Coatings Inc. Dual cure epoxy adhesives
JP6943278B2 (ja) 2016-10-21 2021-09-29 東レ株式会社 エポキシ樹脂組成物及びそれから作製された繊維強化複合材料
KR20190100335A (ko) * 2016-12-29 2019-08-28 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 양이온 경화성 실란트 조성물
CN112739741A (zh) 2018-09-21 2021-04-30 东丽株式会社 环氧树脂组合物、预浸料坯、以及纤维增强复合材料

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU376414A1 (ru) * 1969-12-02 1973-04-05 ТСШпг дио композици ГОРЯЧЕГО ОТВЕРЖДЕНИЯ
US3691133A (en) * 1971-03-25 1972-09-12 Union Carbon Corp Polyepoxide compositions containing dicyandiamide and an iodonium, phosphonium, or sulfonium salt
US4058401A (en) * 1974-05-02 1977-11-15 General Electric Company Photocurable compositions containing group via aromatic onium salts
US4173551A (en) * 1974-05-02 1979-11-06 General Electric Company Heat curable compositions
GB1512982A (en) * 1974-05-02 1978-06-01 Gen Electric Salts
JPS5464533A (en) * 1977-11-02 1979-05-24 Kansai Paint Co Ltd Aqueous corrosion-resistant coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
GB2066821B (en) 1984-09-26
US4238587A (en) 1980-12-09
DE3007684A1 (de) 1981-09-10
JPS5676402A (en) 1981-06-24
JPS601881B2 (ja) 1985-01-18
DE3007684C2 (de) 1984-06-28
FR2470786A1 (fr) 1981-06-12
AU5588280A (en) 1981-06-04
GB2066821A (en) 1981-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8000982A (nl) Door warmte hardbare materialen.
US4216288A (en) Heat curable cationically polymerizable compositions and method of curing same with onium salts and reducing agents
GB2070614A (en) Photochemically or thermally polymerisable mixtures
US4264703A (en) Cationically polymerizable compositions containing photodecomposable aromatic iodonium salts
KR840001676B1 (ko) 광경화성 조성물
JPS6261218B2 (nl)
JPH05194784A (ja) 光重合性有機組成物
EP0276716A2 (en) UV curable epoxy resin compositions with delayed cure
JPS6136530B2 (nl)
JPH0216767B2 (nl)
EP0078503B1 (en) Thermosetting resin composition and prepolymer thereof
US5086124A (en) High heat distortion temperature epoxy siloxane/organic epoxy compositions
US6166233A (en) Onium gallates cationic initiators
US4336366A (en) Thermally polymerizable mixtures and processes for the thermally-initiated polymerization of cationically polymerizable compounds
US4241204A (en) Cationically curable organic resin compositions containing sulfonium salts and an organic oxidant
US4857562A (en) UV curable epoxy resin compositions with delayed cure
US4196138A (en) Dicarbonyl chelate salts
JPS6146002B2 (nl)
US4239725A (en) Low temperature curable organic resin compositions
EP0240095B1 (en) Catalyst compositions and compositions catalysed therewith
US3287160A (en) Tetrafunctional silyl-oxymethylene compounds as curing agents for epoxy resins
JPH0224843B2 (nl)
US4929305A (en) Method of bonding using UV curable epoxy resin compositions with delayed cure
CA1124934A (en) Low temperature curable organic resin composition containing diaryliodonium salt, copper salt and a reducing agent
NL7812074A (nl) Door warmte hardbare materialen en werkwijzen ter bereiding hiervan.

Legal Events

Date Code Title Description
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
BV The patent application has lapsed