NL8000550A - Werkwijze voor de stabilisering van aldehyden. - Google Patents
Werkwijze voor de stabilisering van aldehyden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000550A NL8000550A NL8000550A NL8000550A NL8000550A NL 8000550 A NL8000550 A NL 8000550A NL 8000550 A NL8000550 A NL 8000550A NL 8000550 A NL8000550 A NL 8000550A NL 8000550 A NL8000550 A NL 8000550A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- aldehydes
- polymerization
- aldehyde
- stabilizers
- autocondensation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title description 44
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 10
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 17
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 5
- NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecanal Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C=O NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkali Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- PGEITMLMCONAGQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylhexanal Chemical compound CCCCC(C)(C)C=O PGEITMLMCONAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGYPKFINFRBLJV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxan-4-ol Chemical class OC1CCOCO1 MGYPKFINFRBLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIANCZIPATGDH-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tri(propan-2-yl)-1,3,5-trioxane Chemical compound CC(C)C1OC(C(C)C)OC(C(C)C)O1 XYIANCZIPATGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100162168 Mus musculus Adam1a gene Proteins 0.000 description 1
- 101100322557 Rattus norvegicus Adam1 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000004901 trioxanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/86—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
_1_ '.
. IT.O. 28.549 ^
Werkwijze voor de stabilisering van aldehyden.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de stabilisering van aldehyden tegen cycliserende trimerisatie of polymerisatie en autocondensatie door toevoegen van triethanolamine of di-methylethanolamine.
5 Bekend is, dat aldehyden op grond van de grote reactiviteit kunnen polymeriseren en autocondenseren. Door polymerisatie worden overwegend primaire produkten gevormd die chemisch de overeenkomstig gesubstitueerde 1.3-5-trioxanderivaten zijn. In het geval van een autocondensatie worden door aldol-condensatie de overeenkomstig ge-10 substitueerde 1,3-dioxan-4~ol-derivaten gevormd. De cycliserende trimerisatie of polymerisatie wordt door verschillende reagentia zoals chloor of broom of door zuur reagerende verbindingen zoals zwavelzuur, zoutzuur, waterstoffluoride, boortrifluoride en alumi-niumchloride gekatalyseerd. Onder invloed van dergelijke acid^Ver-15 bindingen begint de cycliserende trimerisatie of polymerisatie van de aldehyden spontaan en levert binnen enkele minuten kristallijne trimere aldehyden of polymeren op. Zelfs de door oxydatie van de aldehyden bij aanwezigheid van zuurstof uit de lucht verkregen kleine hoeveelheden carbonzuur zijn voor de vorming van de trimere 20 aldehyden of van het polymeer voldoende. Daarnaast begunstigen lage temperaturen, dat wil zeggen temperaturen van ongeveer 0°C en lager, de polymerisatie van aldehyden.
De autocondensatie van aldehyden wordt door aanwezigheid van basisch reagerende verbindingen zoals alkali, dat van de vaten af-25 komstig is, die de aldehyden bevatten veroorzaakt. Vanwege de over-gang in verbindingen met grotere moleculen, in het bijzonder door inwerking van zuurstof of ultraviolet licht of basisch of zuur reagerende verbindingen, kunnen aldehyden niet gedurende willekeurig lange tijd worden bewaard.
30 Weliswaar worden de polymerisatie- en autocondensatie-produk- ten bijvoorbeaLd van isobutyraldehyde (2.4.6-triisopropyl-1.3.5-tri-oxan of 2.6-diisopropyl-5.5-cLiniethyl-1.3-dioxan-4-ol) bij betrekkelijk hoge temperaturen weer ontleed, maar de vorming daarvan verhindert een onbeperkte technische toepassing van het aldehyde. Bij 35 hogere aldehyden die als waardevclle componenten van reukstoffen worden gebruikt verloopt de vorming van polymerisatie- en autocon-densatie-produkten niet volledig reversibel, waardoor bij een opslag van deze aldehyden onvermijdelijk aanzienlijke verliezen aan produkt 3000550 -2-
<X
f ‘ worden verkregen.
De trimerisering en de autocondensatie van aldehyden kunnen voor een beperkte tijd worden verhinderd door de aldehyden in sterk gezuiverde vorm te bereiden. De daarvoor vereiste zuiveringsprocessen 5 zijn echter zodanig ingewikkeld dat zij voor een commerciële bereiding van de aldehyden niet in aanmerking komen.
Derhalve tracht men het ontstaan van produkten van aldehyden met grotere moleculen te verhinderen. Polymerisatie- en autocondensa-r tiereacties kunnen door toevoegen van geschikte toevoegsels worden 10 onderdrukt. Aan deze toevoegsels wordt in de praktijk een aantal eisen gesteld, waaraan moet worden voldaan in het geval dat het aldehyde zonder beperking voor de meest verschillende toepassingen in aanmerking moet komen. Tot deze eisen behoort dat de ter vermijding van de cycliserende trimerisatie of polymerisatie en autocon-15 densatie gebruikte toevoegsels niet alleen reeds in een kleine concentratie gedurende lange tijd een grote werkzaamheid hebben, maar daarnaast ook nog geen negatieve invloed op de typische geur van de daaruit verkregen reukstoffen uitoefenen en daarnaast bij de verwerking van de aldehyden door chemische omzettingen niet storen.
20 Als stabilisatoren voor isobutyraldehyde zijn mercaptobenzimi- dazool en 2,2-methyleen-di-(4-methyl-6-tert.butylfenol) beschreven.
Het is gebleken dat Mde stabilisatoren slechts een ontoereikend lange tijd werkzaam zijn. Volgens een andere werkwijze voegt men aan aldehyden ter verhindering van de polymerisatie een oplos-25 sing van difenylamine in ethanol toe. Deze werkwijze geeft echter niet de zekerheid dat de polymerisatie gedurende betrekkelijk lange tijd werkzaam wordt onderdrukt.
Aan de uitvinding lag derhalve het probleem ten grondslag geschikte stabilisatoren te verschaffen die reeds in een kleine con-30 centratie gedurende een zolang mogelijke tijd cycliserende trimerisatie- of polymerisatie- en autocondensatie-reacties van de aldehyden uitsluiten en die daarnaast geen negatieve invloed op de typische geur van de uit de aldehyden verkregen reukstoffen uitoefenen en die daarnaast bij de verwerking van de aldehyden door che-35 mische omzettingen niet storen.
Verrassenderwijze werd gevonden dat aldehyden met 3-14 kool-stofatomen werkzaam tegen cycliserende dimerisaties of polymerisa-ties en autocondensaties kunnen worden gestabiliseerd door aan de aldehyden triethanolamine of dimethylethanolamine toe te voegen.
40 Voorbeelden van aldehyden van de vermelde molecuulgrootte 8000550 -3- ' zijn: propanal, n-pentanal, n-octanal en dimethylhexanal. In het bijzonder hogere aldehyden met 8-14 koolstofatomen zoals n-octyl-aldehyde, n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde, undecylaldehyde, laurine-aldehyde, methylnonylaceetaldehyde (MNA), tridecylaldehyde, myristyl-5 aldehyde worden op grote schaaL bij de bereiding van synthetische •reukstoffen gebruikt. Derhalve is het van belang dat de gebruikte stabilisatoren aan de vermelde eisen voldoen. Verrassenderwijze voldoen triethanolamine en dimethylethanolamine op een uitstekende wijze aan deze eisen. Beide aminen storen niet de verwerking van de 10 aldehyden tot verdere nuttige produkten. Bijzonder opmerkelijk is dat de stabilisatoren, hoewel zij basisch reageren, de aldolconden-satie van de aldehyden niet katalyseren.
De volgens de uitvinding als stabilisatoren gebruikte nieuwe toevoegsels zijn reeds in een zeer kleine concentratie actief, leeds 15 10 dpm ( betrokken op aldehyde) van de vermelde ethanolaminen verhinderen de vorming van grootmoleculige verbindingen door cyclise-rende trimerisatie of polymerisatie en autocondensatie bijvoorbeeld bij een inwerking van zuurstof gedurende een tijd van een aantal weken. In het algemeen worden de stabilisatoren in hoeveelheden van 20 20 tot 100 dpm ( betrokken op aldehyde) gebruikt. In deze concentratie zijn de toegepaste stabilisatoren bij een bewaring van de aldehyden, zelfs bij lage temperaturen, zonder verdere maatregelen gedurende een tijd van een aantal maanden - in het geval van isobutyr-aldehyde gedurende een tijd van ongeveer één jaar - werkzaam.
25 Triethanolamine en dimethylethanolamine zijn in de vermelde aldehyden oplosbaar en kunnen derhalve zonder middel dat het oplossen bevordert worden gebruikt. Doelmatig wordt het doseren van de aminen onder roeren en met een zodanige snelheid uitgevoerd dat geen plaatselijke oververhitting optreedt.
30 De volgende voorbeelden illustreren de werkzaamheid van de sta bilisatoren volgens de uitvinding.
Voorbeeld I.
De proeven voor de stabilisering van isobutyraldehyde werden in vaten uitgevoerd, die met polyetheen waren bekleed. De vaten 35 werden in de open lucht opgeslagen en op deze wijze aan wisselende temperatuuromstandigheden onderworpen. Als stabilisator werd triethanolamine of dimethylethanolamine in een concentratie variërend van 20 tot 100 dpm toegevoegd. De bepaling van het polymeergehalte werd gaschromatografisch met tussenpozen van ongeveer 4 weken uit-40 gevoerd. Fouten werden door tweevoudige bepalingen uitgesloten, - 3000550 * ' .-4- /
De resultaten zijn in de volgende tabel samengevat.
p Φ nö
O
rtj •o
•H
*P
to _
Cö .o O- ON CM O
I—I ^ rH O rH O
0) (3 | .· ^ ·* «* ft mo o o o o σ\ o o tr- o m md o O rH O O l>- £j O | ·.*·»··· * ctf'-'LiA OOOOC^ i> d 0)
Ai Ai
•rs φ VO CM CVlO
•H 5= O O O O v£> H O I - - ·. “ « φ w o o o o c—
Ai d d tl cö <3J ··*:
il'd-H ^ CM CM O
tH<p+3 O O O o o (Ö ΐ iïO 1 ·> *· - - ftO cd OiO o o c—
• s s ·Η rH
d ^R>d m Φ · d P Λ
►> 13 Cd O CM CVJ CM OJ O
030)+3 O O O O CO
o ao ra o I * - ·. ·> ·· p w- a cm οοοο^φ P o Φ 0) +5 0)
•d i—|P
. cd cd CT\ CM CM CM CM O
«aJöi^rQ O 0ΛΟ O O O M3
Cd Φ Ai rH *- ·> - ·> " *
rH > &0 ‘O O O O O O CM
0) P -H
A> !ï ®H
Cd Ü Φ Φ & ·Η 9 flO CO CM CM CM CM M3 +3 ·Η p lT\ ΝΛΟ O O oco +ί P Φ - - - ~ ~ ~ cd e-i > oooooo ί> Π d Φ a
Cd I rH
CQ M cd bocd cm co cm cm cmcm
Ö-H OO O O O O
cd p ·» ·. ·> ·· ·· *
&D0) O O O O OO
A> +> Ή cd 2 0 r-N 0) O)
0 d P P
ft ·Η ·Η O
-d 0 0 +? cd cd cd O Η Η Φ 0) m
^ O o o d d «H
Φ I H d d -P -P · H
P -H N cd cd 0 0 *H
o +3 dw ,d λ Cd 3 rQ
+3 cd Φ HJr-N +J Η H cd
Cd p rQ rH Φ a Φ O'—- O -P
ra +3 O O H ft rH Ö s ÖO ra •H d +3 O 13¾1½ r*ï 0 cd Pc Cd 0
Η Φ ftNA! ί Pi ί Pi P
•ho cd cd -P O +=> 'd +3 +=τίΦ A>Ö O cd Φ O Φ Φ O Φ Ό cd O Ρ·Η 0^ 0Ο·ΗΟ·ΗΟ d
+3 O Φ g -H -HCMpv-pCMO
raw 0·Η Tjw-clw-pw-pw N
8000550
• - -3- V
\ * zijn: propanal, n-pentanal, n-octanal en dimethylhexanal. In het bijzonder hogere aldehyden met Θ—14 koolstofatomen zoals n-octyl-aldehyde, n-nonylaldehyde, n-deoylaldehyde, undecylaldehyde, laurine-aldehyde, methylnonylaceetaldehyde (MA), tridecylaldehyde, myristyl-5 aldehyde worden op grote schaal bij de bereiding van synthetische reukstoffen gebruikt. Derhalve is het van belang dat de gebruikte stabilisatoren aan de vermelde eisen voldoen. Verrassenderwijze voldoen triethanolamine en dimethylethanolamine op een uitstekende wijze aan deze eisen. Beide aminen storen niet de verwerking van de 10 aldehyden tot verdere nuttige produkten. Bijzonder opmerkelijk is dat de stabilisatoren, hoewel zij basisch reageren, de aldolcondensatie van de aldehyden niet katalyseren.
Be volgens de uitvinding als stabilisatoren gebruikte nieuwe toevoegsels zijn reeds in een zeer kleine concentratie actief. Reeds 15 10 dpm ( betrokken op aldehyde) van de vermelde ethanolaminen verhinderen de vorming van grootmoleculige verbindingen door cycliee-rende trimerisatie of polymerisatie en autocondensatie bijvoorbeeld bij een inwerking van zuurstof gedurende een tijd van een aantal weken. In het algemeen worden de stabilisatoren in hoeveelheden van 20 20 tot 100 dpm ( betrokken op aldehyde) gebruikt. In deze concentratie zijn de toegepaste stabilisatoren bij een bewaring van de aldehyden, zelfs bij lage temperaturen, zonder verdere maatregelen gedurende een tijd van een aantal maanden - in het geval van isobutyr-aldehyde gedurende een tijd van ongeveer één jaar - werkzaam. .
25 Triethanolamine en dimethylethanolamine zijn in de vermelde aldehyden oplosbaar en kunnen derhalve zonder middel dat het oplossen bevordert worden gebruikt. Doelmatig wordt het doseren van de aminen onder roeren en met een zodanige snelheid uitgevoerd dat geen plaatselijke oververhitting optreedt.
30 De volgende voorbeelden illustreren de werkzaamheid van de sta bilisatoren volgens de uitvinding.
Voorbeeld I.
De proeven voor de stabilisering van isobutyraldehyde werden in vaten uitgevoerd, die met polyetheen waren bekleed. De vaten 35 werden in de open lucht opgeslagen en op deze wijze aan wisselende temperatuuromstandigheden onderworpen. Als stabilisator werd triethanolamine of dimethylethanolamine in een concentratie variërend van 20 tot 100 dpm toegevoegd. De bepaling van het polymeergehalte werd gasehromatografisch met tussenpozen van ongeveer 4 weken uit-40 gevoerd. Fouten werden door tweevoudige bepalingen uitgesloten.
8000550 - , -5- '
Voorbeeld II»
Aan n-dodecanal werden 20 dpm (betrokken op het aldehyde) triethanolamine toegevoegd en bij 0°C en 20°C in houders van aluminium opgeslagen.
Het aldehydegehalte werd door bepaling van het carbonylgetal (COG) na 1, 3, 6, 9 en 14 weken gecontroleerd. Fouten werden door tweevoudige bepalingen uitgesloten. De resultaten zijn in de vol- ‘ gende tabel samengevat.
Sj- CA O IA O ΤΗ CA O C- t>- C" CO
H OJ N « W
G
Φ M _
Q) ON O CD Tf IA CM CA
|3 ΙΛ V CO C— 00 00
H CM CM CM CM
M3 CA O M3 IA CM VO
C- IA 00 C— CO CO
CM CM CM CM CM
H O M3 -rj- IA C— CA CM C— CO CO CO 03
H CM CM CM CM CM
W
H CO CM C— M3 C— C— d) T- σ\ co co cococo
,Ω H CM CM CM CM CM
Cd
EH
-5<h
60 φ 0) o & H
p, co co · co co co co -p 00 co co 00 00 co
0) Φ CM CM CM CM CM CM
Λ 'Ö
G G
cd cd <j >>
O
o o O φ O Φ
O G CM G
•Η ·Η ·· p φ a ·· φ a po G cd p G cd
G -P ·ΗΗΗ G *H H iH
G cd Θ o o G a O o
-p ra cd G G +3 cd G G
cd ·η Hcdcd cd Hcdcd P Η H Λ P fH Π
cd -H φ G -p -P φ φ G -P -P
p ,Ω Ό Φ Φ φ G Ό Φ φ Φ a cd g *η ·η a g <h ή
Φ -P O-HGp ΦΟ-HGP
Eh ca «'G-H-p E-ι N nd ·Η -p 8000550
Claims (2)
1. Werkwijze voor de stabilisering van aldehyden tegen cycli-serende trimerisatie of polymerisatie en autocondensatie, met het kenmerk, dat men aan aldehyden met 3 - 14 koolstof- 5 atomen triethanolamine of dimethylethanolamine toevoegt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men triethanolamine of dimethylethanolamine in een hoeveelheid van 10-150 dpm, bij voorkeur 20-100 dpm (betrokken op het aldehyde) toevoegt. o 80 0 05 >5 0
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2905267 | 1979-02-12 | ||
| DE19792905267 DE2905267C2 (de) | 1979-02-12 | 1979-02-12 | Verfahren zur Stabilisierung von Isobutyraldehyd |
| DE19792917789 DE2917789C2 (de) | 1979-05-03 | 1979-05-03 | Verfahren zur Stabilisierung von Aldehyden |
| DE2917789 | 1979-05-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000550A true NL8000550A (nl) | 1980-08-14 |
| NL180503B NL180503B (nl) | 1986-10-01 |
| NL180503C NL180503C (nl) | 1987-03-02 |
Family
ID=25777752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8000550,A NL180503C (nl) | 1979-02-12 | 1980-01-29 | Werkwijze voor het stabiliseren van aldehyden. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4414419A (nl) |
| AT (1) | AT372369B (nl) |
| CA (1) | CA1119196A (nl) |
| FR (1) | FR2448522A1 (nl) |
| GB (1) | GB2042536B (nl) |
| IT (1) | IT1145261B (nl) |
| NL (1) | NL180503C (nl) |
| RO (1) | RO79125A (nl) |
| SE (1) | SE435924B (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4568771A (en) * | 1984-01-13 | 1986-02-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for stabilizing aliphatic higher aldehyde compounds |
| US4599456A (en) * | 1984-12-20 | 1986-07-08 | Phillips Petroleum Company | Novel aldehyde-phosphine compositions and uses therefor |
| DE3742254A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur stabilisierung von aldehyden |
| BR9105694A (pt) * | 1991-12-26 | 1993-06-29 | Rhodia | Composicao estabilizante para aldeidos s-substituidos,processo de estabilizacao dos aldeidos estabilizados |
| DE4332586A1 (de) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Degussa | Mittel zum Dotieren wäßriger Systeme mit Acrolein |
| DE10060755A1 (de) | 2000-12-07 | 2002-06-20 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von Phenylacetaldehyd |
| BR112022009988A2 (pt) | 2019-11-27 | 2022-08-16 | Int Flavors & Fragrances Inc | Formulação de fragrância, método de aprimoramento, produto de fragrância, e, composto |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2237092A (en) * | 1939-11-28 | 1941-04-01 | American Cyanamid Co | Stabilization of formaldehyde solutions |
| US3168573A (en) * | 1961-06-02 | 1965-02-02 | Commercial Solvents Corp | Stabilized formaldehyde solutions |
| US3257162A (en) * | 1961-12-12 | 1966-06-21 | Omega Chemicals Corp | Inhibition of volatilization of aqueous organic mixtures |
| US3562334A (en) * | 1964-09-21 | 1971-02-09 | Fmc Corp | Production of stable dichloroacetaldehyde |
| BE757255A (fr) * | 1969-05-21 | 1971-03-16 | Standard Oil Co | Isolement du p-xylene. |
| GB1334975A (en) * | 1970-12-26 | 1973-10-24 | Nippon Zeon Co | Method of preventing the polymerization of unsaturated aldehyde |
-
1980
- 1980-01-28 US US06/115,781 patent/US4414419A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-29 NL NLAANVRAGE8000550,A patent/NL180503C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-02-05 SE SE8000914A patent/SE435924B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-05 FR FR8002487A patent/FR2448522A1/fr active Granted
- 1980-02-05 AT AT0061880A patent/AT372369B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-06 GB GB8003970A patent/GB2042536B/en not_active Expired
- 1980-02-07 CA CA000345224A patent/CA1119196A/en not_active Expired
- 1980-02-11 IT IT47868/80A patent/IT1145261B/it active
- 1980-02-12 RO RO80100157A patent/RO79125A/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8047868A0 (it) | 1980-02-11 |
| IT1145261B (it) | 1986-11-05 |
| US4414419A (en) | 1983-11-08 |
| SE8000914L (sv) | 1980-08-13 |
| NL180503B (nl) | 1986-10-01 |
| AT372369B (de) | 1983-09-26 |
| GB2042536B (en) | 1983-01-12 |
| ATA61880A (de) | 1983-02-15 |
| GB2042536A (en) | 1980-09-24 |
| FR2448522A1 (fr) | 1980-09-05 |
| CA1119196A (en) | 1982-03-02 |
| RO79125A (ro) | 1982-07-06 |
| NL180503C (nl) | 1987-03-02 |
| FR2448522B1 (nl) | 1985-05-17 |
| SE435924B (sv) | 1984-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gairaud et al. | THE SYNTHESIS OF ι-NITROSTYRENES1 | |
| NL8000550A (nl) | Werkwijze voor de stabilisering van aldehyden. | |
| US4431497A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions | |
| JP5666467B2 (ja) | メチルメタクリレート精製方法 | |
| US5208281A (en) | Stabilization of thiolene compositions | |
| US2326736A (en) | Polymerizing unsaturated resinophoric compounds by action of ultraviolet light in conjunction with beta substituted naphthalene derivatives | |
| US3244667A (en) | Polyolefins containing a 2-hydroxybenzophenone, a zinc dialkyl-dithiophosphate and optionally a trisphenol alkane as stabilizers | |
| US3403189A (en) | Color stabilization of phenol | |
| JPH0455186B2 (nl) | ||
| ES2388141T3 (es) | Preparación de ácido 2-hidroxi-4-metiltiobutírico | |
| Tolbert et al. | The Preparation of Aldimines through the Stephen Reaction1 | |
| US3876662A (en) | 1,3-dithiole derivatives from acetylenic compounds substituted with at least one electron-withdrawing group and carbon disulfide | |
| EP0096153B1 (en) | Stabilization of aldehydes | |
| US3322810A (en) | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same | |
| US2442457A (en) | Stabilization of amines with 2-alkyl-4 alkoxyphenols | |
| JPS5940179B2 (ja) | 酸化防止剤 | |
| US1736747A (en) | Protection of aldehydes from oxidation and agents therefor | |
| JP6991057B2 (ja) | ３－メチルチオプロピオンアルデヒドおよびメチルメルカプタンの貯蔵 | |
| BUESS et al. | Addition of Mercaptoacetic Acid to Terpenes and Related Compounds | |
| JP2019524999A (ja) | 縮合反応のための低腐食性アルカンスルホン酸 | |
| DE2917789C2 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Aldehyden | |
| US3562334A (en) | Production of stable dichloroacetaldehyde | |
| JPH01190646A (ja) | １分子中に２〜１２個の炭素原子を有するアルデヒドの安定化方法 | |
| EP0136381B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| Sah et al. | Derivatives of bis (4‐aminophenyl)‐sulfone II. Condensation of bis (4‐aminophenyl)‐sulfone with some aromatic aldehydes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20000129 |