NL8000485A - Vlamwerend middel en werkwijze voor het bereiden en toepassen daarvan. - Google Patents
Vlamwerend middel en werkwijze voor het bereiden en toepassen daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000485A NL8000485A NL8000485A NL8000485A NL8000485A NL 8000485 A NL8000485 A NL 8000485A NL 8000485 A NL8000485 A NL 8000485A NL 8000485 A NL8000485 A NL 8000485A NL 8000485 A NL8000485 A NL 8000485A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tetrakis
- hydroxymethyl
- amide
- phosphonium
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 23
- -1 phosphonium ion Chemical class 0.000 claims description 20
- FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium Chemical class OC[P+](CO)(CO)CO FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000005189 alkyl hydroxy group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphanylmethanol Chemical compound OCP(CO)CO JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
V
ί .
Vlamwerend middel en werkwijze voor het bereiden en toepassen daarvan.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van fosforbevattende condensatieprodukten, produkten verkrijgbaar met deze werkwijze alsmede op een werkwijze voor het verlenen van vlambestendigheid aan textielmaterialen onder 5 toepassing van deze produkten.
Het is bekend, dat bepaalde condensatieprodukten van tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumverbindingen kunnen worden gebruikt als vlamwerende middelen, in het bijzonder om aan textiel-vezels, bijvoorbeeld cellulosevezels vlambestendigheid te verlenen.
10 In het Brits octrooischrift 1.439.607 wordt een methode aangegeven voor het condenseren van een tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium (in het hierna volgende afgekort als THP) zout bijvoorbeeld een chloride, met een stikstof bevattende verbinding bijvoorbeeld ureum onder vorming van een voorcondensaat. Vlak voor gebruik als vlamwerend 15 middel wordt de gevormde oplossing behandeld met een base tot een pH 5-8 waarna de waterige oplossing van het voorcondensaat op textielvezels wordt aangebracht. De geïmpregneerde vezels worden dan behandeld met ammoniak waardoor op de vezels een dwarsverknoopt polymeerprodukt wordt gevormd dat aan de vezels vlambestendige 20 eigenschappen verleent.
De condensatie van het THP-zout in het bijzonder THP-sulfaat en ureum verloopt soms niet goed. Er vormt zich dan een precipitaat waardoor de vlambestendige eigenschappen die met het waterig voorcondensaat aan het behandelde materiaal zijn verleend, 25 te wensen overlaten.
Gevonden is, dat hieraan tegemoet wordt gekomen door vóór de condensatie een base toe te voegen.
8000485 * 2
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een condensatieprodukt uit een tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumzout 'en een amide met de formule (NH^)2^X waarin X een zuurstofatoom of zwavelatoom voorstelt waar-5 bij aan een waterige oplossing van het tetrakis(hydroxymethyl)- fosfoniumzout een base wordt toegevoegd om een waterige oplossing van een tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumzout met een pH 4-6,5 te verkrijgen waarna de oplossing van het fosfoniumzout met een pH 4-6,5 tot reactie wordt gebracht met voornoemd amide in een mol-10 verhouding tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumion en amide van 1:0,05-0,5 om een waterig medium met een pH 4-6 te verkrijgen dat het tetrakis (hydroxymethyl)fosfonium-amidecondensatieprodukt bevat.
Bij voorkeur wordt de base toegevoegd aan een oplossing van het THP-zout met een pH lager dan 5 bijvoorbeeld 3 of 15 2, 0,5-3 of 1-3 en in het bijzonder 0,5-2 en meer in het bijzonder 1-2. De base wordt gewoonlijk toegevoegd voordat condensatie met het amide heeft aangevangen, bijvoorkeur voordat het amide wordt toegevoegd.
Het anion in het THP-zout kan zijn afgeleid van 20 een monobasisch zuur bijvoorbeeld een anorganisch zuur zoals zout- __________ zuur of een halogeenwaterstofzuur bijvoorbeeld chloorwaterstofzuur, of van een organisch zuur zoals een carbonzuur bijvoorbeeld een (hydroxy)alkaancarbonzuur met 1-6 koolstofatomen bijvoorbeeld mierezuur, melkzuur, glycolzuur of azijnzuur. Bij voorkeur is het 25 anion afgeleid van een zuur met tenminste 2 zuurgroepen zoals een dibasisch of tribasisch zuur bijvoorbeeld fosforzuur, zwavelzuur, oxaalzuur, appelzuur en citroenzuur met voorkeur voor zwavelzuur.
Het THP-zout wordt bereid in een waterige oplossing van fosfin, formaldehyde en een zuur overeenkomend met 30 het gekozen anion in het THP-zout, hetzij rechtstreeks hetzij via tris(hydroxymethyl)fosfin. De gevormde waterige oplossing kan zonder meer voor de condensatie worden gebruikt. Het THP-zout is in de oplossing aanwezig als een evenwichtsmengsel van THP-zout, formaldehyde en vrij zuur.
35 De hoeveelheid vrij zuur en formaldehyde in de SO 0 0 4 3 5 * 3 oplossing is afhankelijk van de manier van bereiden en de aard van het zuur. De hoeveelheid aanwezig vrij formaldehyde kan niet nauwkeurig worden bepaald omdat het evenwicht door de bepalingsmethode wordt verstoord. Hoge concentraties zijn echter schadelijk.
5 De pH en het formaldehydegehalte van de THP-zoutoplossing alsmede de hoeveelheid toe te voegen amide worden zodanig gekozen dat wanneer geen base aan de THP-zoutoplossing zou worden toegevoegd om de pH op de gewenste waarde in te stellen, bij toevoeging van het amide of tenminste tegen het eind van de reactie van THP-zout en amide 10 een neerslag ontstaat. De pH van de THP-zoutoplossing bedraagt bij voorkeur 1-2. De condensatie THP-zout in de waterige oplossing bedraagt in het algemeen 10-85 en gewoonlijk 30-50 gew.% berekend als THP-ion waarbij het gewicht van het THP-ion is gebaseerd op het gewicht van het THP-zout met uitsluiting van het gewicht van 15 niet-gereageerde uitgangsverbindingen of van dissociatieprodukten.
Alvorens te condenseren kan de oplossing op de gewenste pH worden gebracht door toevoegen van een in water oplosbare vaste of vloeibare base of van een waterige oplossing van de base. Geschikte basen omvatten anorganische verbindingen zoals 20 hydroxyden, carbonaten en waterstofcarbonaten van metalen uit de groep IA van het Periodiek Systeem, bijvoorbeeld natrium en kalium, in het bijzonder natriumhydroxyde; en daarnaast' organische verbindingen zoals tertiaire aminen bijvoorbeeld met de formule R^N waarin elke R die gelijk of verschillend kan zijn, een alkylgroep of hydroxy-25 alkylgroep met bijvoorkeur 1-4 koolstofatomen voorstelt. Voorbeelden van dergelijke aminen zijn triethylamine en triethanolamine. De base wordt in een zodanig gekozen hoeveelheid toegevoegd dat aan de THP-zoutoplossing een pH wordt verleend van 4-6,5, gewoonlijk 4-6, bij voorkeur 4,5-6 en in het bijzonder 5-5,8. Omdat de pH tijdens 30 . de condensatie daalt dient de pH van de oplossing bij het begin van de condensatie hoger te zijn naarmate de verhouding amide en THP hoger is. Om te voorkomen dat te veel base wordt toegevoegd zodat de overmaat met een zuur bijvoorbeeld een Lewis-zuur moet worden weggevangen, wordt bij toevoegen van de base geroerd zodat de gewenste 35 pH zich meteen instelt.
8 G 0 0 h 8 5 g 4
De hoeveelheid ureum of thioureum die per mol THP-ion wordt toege-voegd bedraagt in het algemeen 0,05-0,5 mol, gewoonlijk 0,1-0,4 mol, bijvoorkeur 0,2-0,3 mol en in het bijzonder ongeveer 0,25 mol. Wanneer geen condensatie zou optreden, bedraagt 5 de concentratie toegevoegd amide in de waterige oplossing 0,1-12 en gewoonlijk 1-7 gew.%. Het amide kan als een vaste stof worden toegevoegd maar wordt bij voorkeur toegevoegd als een waterige oplossing. De waterige amide-oplossing wordt geleidelijk en onder continu bewegen bijvoorbeeld roeren aan de THP-zoutoplossing toegevoegd om 10 hoge plaatselijke concentraties te vermijden.
Hoewel het amide in een keer kan worden toegevoegd, verdient het echter de voorkeur, in het bijzonder wanneer de verhouding amide en THP hoog is, bijvoorbeeld 0,3-0,5:1, om het amide in porties toe te voegen hetzij discontinu in stappen hetzij continu 15 onder toenemende hoeveelheid. In alle gevallen wordt tijdens het toevoegen van het amide continu bewogen bijvoorbeeld geroerd om hoge plaatselijke concentraties amide in de waterige oplossing te vermijden, De base voor het instellen van de pH kan tegelijk met het ^ amide worden toegevoegd hetzij afzonderlijk of gemengd met het amide.
20 Bij voorkeur wordt de base echter vóór het amide toegevoegd. Hoewel dit niet de voorkeur verdient kunnen de base en/of het amide als zodanig aan de THP-zoutoplossing worden toegevoegd inplaats van als oplossing.
De temperatuur van de condensati’ereactie ligt in 25 het algemeen tussen 0°C en het kookpunt van de waterige oplossing.
Alvorens het amide toe te voegen wordt de temperatuur van de oplossing gewoonlijk op 10-40°C ingesteld, waarna het amide wordt toegevoegd bij een temperatuur tussen 10°C en het kookpunt bijvoorbeeld 10-40°C. De reactie kan worden voltooid door verwarmen bij een temperatuur 30 tussen 40°C en het kookpunt bijvoorbeeld tussen 80°C en het kookpunt.
De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd totdat praktisch geen vrij amide meer aanwezig is. Het reactieverloop kan worden gevolgd door de concentratie vrij amide periodiek te bepalen.
In het algemeen ligt de reactietijd tussen 20 min. en 24 uren en 35 gewoonlijk tussen 30 min. en 5 uren.
8000485 .
5
Het na afloop van de condensatie gevormde reactiemengsel bezit een pH 4-6 en bevat een THP-amidecondensatie-produkt met een molverhouding THP-rest en amiderest van 1:0,05-0,5.
Samengevat verschaft de uitvinding een waterig 5 medium met een pH 4-6 dat een tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium-amide-condensatieprodukt met een molverhouding tetrakis(hydroxymethyl)-fosfoniumrest en amiderest van 1:0,05-0,5 bevat dat is bereid door toevoegen van een base aan een waterige oplossing van een tetrakis(hydroxymethyl )fosfoniumzout tot een pH 4-6,5 gevolgd door reactie van de 10 fosfoniumzoutoplossing met een pH 4-6,5 en een amide met de formule (NH2) 2^waarin X een zuurstofatoom of zwavelatoom voorstelt, in een hoeveelheid van 0,05-0,5 mol per mol tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium-ion.
Voorkeurscondensatieprodukten vertonen, eventueel 15 na verdunnen, als een waterige oplossing met een concentratie THP-rest van 38 gew.%, een viscositeit van 4-6 centistokes bij 20 °C, een pH van 4,5-5,6 en in het bijzonder 4,8-5,2, en een dichtheid van gewoonlijk 1,26-1,28.
De verkregen oplossing bevat praktisch geen vaste 20 stof zoals amide-formaldehydepolymeer en is bijvoorkeur vrij van halogenide zoals chloride tenzij het anion in het THPzout een halogenide is, enfverder bij voorkeur vrij van metaalkationen anders dan die welke met de base in kleine hoeveelheden zijn toegevoegd.
Het waterig medium dat het THP-amidecondensatie-25 produkt bevat, in het hierna volgende waterig condensaat genoemd, wordt toegepast om aan textielmaterialen uit cellulosevezels zoals katoen, linnen, viscoserayon, wol en mengsels van deze vezels en andere vezels zoals uit polyamiden en polyesters, vlambestendigheid te verlenen. Het waterig condensaat kan worden gebruikt zonder 30 de pH in te stellen dus zonder een base toe te voegen om de pH te verhogen, maar gewoonlijk wordt het eerst verdund met water.
Om penetratie van het te behandelen textielmateriaal met het waterig condensaat te bevorderen en het verwerken van het textielmateriaal te vergemakkelijken, wordt aan het waterig 35 condensaat meestal een oppervlakteactieve stof zoals een bevochtigings- 8000485 <r 6 middel respectievelijk een zachtmakend middel toegevoegd.
Het waterig condensaat kan op gebruikelijke wijze op het textielmateriaal worden aangebracht bijvoorbeeld door klotsen.
De hoeveelheid waterig condensaat waarmee wordt geïmpregneerd wordt 5 gewoonlijk zodanig gekozen dat de opname aan THP-ion 10-30 g per 100 g weefsel bedraagt. Na het impregneren wordt het weefsel gedroogd om zoveel mogelijk water te verwijderen, waarna wordt gehard met ammoniak in een enkele stap zoals beschreven in het Brits octrooi-schrift 1.439.608 of in een tweestaps damp-waterig proces zoals 10 beschreven in het Brits octrooischrift 906,314. Het waterig condensaat kan ook worden gebruikt voor een warmtehardingsbehandeling in welk geval het nodig is om een thermohardende hars toe te voegen.
De uitvinding heeft derhalve mede betrekking op een werkwijze voor het verlenen van vlambestendigheid aan textiel-15 materialen bijvoorkeur uit cellulosevezels door impregneren met een waterig medium dat een tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium-amideconden-satieprodukt bevat dat is bereid volgens de uitvinding, gevolgd door behandelen van het geïmpregneerde textielmateriaal om het condensatie-produkt te harden tot een dwarsverknoopt polymeer, gewoonlijk met 20 ammoniak. Meestal wordt na afloop van de be'handeling een gebruikelijke oxydatie toegepast bijvoorbeeld met waterstofperoxyde. Cellulose- ' textielmaterialen die met een waterig condensaat van THP-sulfaat zijn behandeld, vertonen een betere greep en drapering dan cellulose-textielmaterialen die zijn behandeld met een condensaat van THP-25 chloride onder instelling van de pH nadat de condensatie is beëindigd zoals beschreven in het Brits octrooischrift 1.439.607.
Voorbeeld I
Een waterige oplossing van THP-sulfaat / (HOCH^) 30 werd bereid uit fosfin, waterig formaldehyde en zwavelzuur. Het reactiemengsel bevatte 55,8 gew.% THP+en vertoonde een pH van 2,7.
Aan 1000 gew.dln van de THP-sulfaatoplossing (3,6 mol THP+) werd onder roeren een oplossing toegevoegd van 7,5 gew.dln natriumhydroxyde (0,19 mol) in 138,5 gew.dln water. Aan het gevormde mengsel dat een 35 pH 5,6 vertoonde, werd onder roeren een oplossing toegevoegd van 8000405 7 54 gew.dln ureum (0,9 mol) in 250 gew.dln water. De temperatuur van het mengsel werd in 1 uur op 100 °C gebracht en gedurende 1 uur op deze temperatuur gehandhaafd. Na afloop werd het reactie-mengsel gekoeld. Het waterig condensaat was helder en bevatte geen 5 gesuspendeerde vaste stoffen. De pH bedroeg 5,5, de dichtheid 1,265 O + en de viscositeit 5,18 centistokes bij 20 C. Het gehalte THP bedroeg 38,0 gew.%.
Voorbeeld II
Een waterige oplossing van THP-sulfaat werd bereid 10 uit fosfin, waterig formaldehyde en zwavelzuur. De oplossing bevatte 59,4 gew.% THP+ en vertoonde een pH van 1,6.
A. (vergelijkingsvoorbeeld)
Aan 141 gew.dln van de THP-sulfaatoplossing (0,54 mol THP+) werden respectievelijk 4 en 8,1 gew.dln ureum (respectie-15 velijk 0,066 en 0,135 mol) opgelost in water toegevoegd tot een totale hoeveelheid van 218 gew.dln. In beide gevallen ontstond binnen enkele minuten roeren een wit neerslag.
B.
Voorbeeld IIA werd herhaald, echter met dit verschil 20 dat alvorens ureum toe te voegen, 2,7 gew.dln natriumhydroxyde (0,0675 mol) opgelost in 3,3 gew.dln water langzaam en onder roeren werden toegevoegd waarbij de pH van de THP-sulfaatoplossing steeg 5,6. Vervolgens werden de ureumoplossingen toegevoegd waarbij zich geen wit neerslag vormde waarna de condensatie werd uitgevoerd 25 zoals in voorbeeld I. ___
Voorbeeld III ~~~~
Een waterige condensaatoplossing werd bereid zoals in voorbeeld I. De oplossing werd verdund door aan 65 gew.dln daarvan 35 gew.dln water toe te voegen. De verdunde oplossing "f* 30 bevatte 24,7 gew.% THP en vertoonde een dichtheid van 1,165 en een pH van 5,6.
Monsters katoenwol met een lager gehalte wol dan 2 2 katoen (154 g/m ) en katoendril (274 g/m ) werden in de verdunde oplossing geklotst onder opname van respectievelijk 97,2 en 76,7 35 gew.% condensaat. Hierna werden de monsters gedroogd tot een vocht- 8 0 0 0 4 8 ö 8 gehalte van ongeveer 12 gew.% en uitgehard door expositie aan ammoniakgas. De monsters werden vervolgens gewassen met een dein-toestel met 15 ml/1 100 vol.% waterstofperoxyde en 5 g/1 natrium-carbonaat, goed gespoeld en daarna gedroogd. De gewichtstoename 5 van de monsters bedroeg respectievelijk 15,1 en 11,1 gew.%. Beide monsters vertoonden voor en na het wassen een vlambestendigheid die voldeed aan de eisen van de British Standard 3120.
Voorbeeld IV
Aan lOOOgew.dln van de in voorbeeld II bereide + 10 THP-sulfaatoplossing (3,83 mol THP ) werden 16 gew.dln natrium-hydroxye (0,4 mol) opgelost in 290 gew.dln water onder roeren toegevoegd. Aan de oplossing die een pH van 5,9 vertoonde, werden 58 gew.dln ureum (0,96 mol) opgelost in 170 gew.dln water onder roeren toegevoegd. De temperatuur van het mengsel werd in 1 uur op 15 100 °C gebracht en gedurende 1 uur op deze temperatuur gehouden.
Hierna werd gekoeld. Het waterig condensaat was helder en bevatte geen gesuspendeerde vaste stof. Het gehalte THP bedroeg 37,9 gew.%. De pH bedroeg 5,4, de dichtheid 1,275 en de viscositeit 4,95 centistokes bij 20 °C.
20 Het waterig condensaat werd verdund door aan 65 gew.dln daarvan 35 gew.dln water toe te voegen. De verdunde oplossing bevatte 24,6 gew.% THP+ en vertoonde een pH 5,4 en een dichtheid van 1,172.
Monsters katoenwol met een -lager gehalte wol 2 25 dan katoen (154 g/m^) en katoendril (274 g/ai ) werden in de verdunde oplossing geklotst onder opname van respectievelijk 102,5 en 84,7 gew.% condensaat. De monsters werden gedroogd tot een vochtgehalte van ongeveer 12 gew.% en daarna gehard door expositie aan ammoniakgas. Vervolgens werden de weefsels met een deintoestel gewassen met 30 15 ml/1 100 vol.% waterstofperoxyde en 5 g/1 natriumcarbonaat.
Na goed spoelen werden de monsters gedroogd. De gewichtstoename bedroeg respectievelijk 14,7 en 10,7 gew.%. Beide monsters vertoonden voor en na het wassen een vlambestendigheid die voldeed aan de eisen van de British Standard 3120.
35 Voorbeeld V
Een oplossing van THP-sulfaat met een gehalte THP
i 8000485 9 van 57,9 gew.%, een dichtheid van 1,407 en een pH van 0,7 werd bereid zoals in voorbeeld I.
A.
Aan de THP-sulfaatoplossing werd onder roeren 5 een waterige oplossing van ureum (5,8 gew.% berekend op het THP-sulfaat) toegevoegd. Binnen 5 min. ontstond een wit neerslag.
B.
Voorbeeld VB werd herhaald, echter met dit verschil dat alvorens ureum toe te voegen aan de THP-oplossing een 10 waterige oplossing van natriumhydroxyde (2,4 gew.% berekend op het THP-sulfaat) onder roeren werd toegevoegd waarbij de pH steeg tot 6,0. Er vormde zich geen neerslag.
Voorbeeld VI
Aan 852 gew.dln THP-sulfaatoplossing (3,18 15 mol) (bereid zoals in voorbeeld V) in een kolf voorzien van een terug- vloeikoeler werd onder roeren een oplossing toegevoegd van 20 gew.dln (0,05 mol) natriumhydroxyde in 150 gew.dln water. Aan de oplossing, die een pH vertoonde van 6,0, werd een oplossing van 48 gew.dln.
(0,8 mol) ureum in 255 gew.dln water onder roeren toegevoegd. Hierna o 20 werd het reactiemengsel verwarmd tot een temperatuur van 96 C en gedurende 1 uur op een temperatuur van 96-100 °C gehouden. Na afloop o werd het reactiemengsel gekoeld tot een temperatuur van 40 C. Het waterig condensaat bevatte 37,3 gew.% THP en vertoonde een dichtheid van 1,264, een pH van 5,2 en een viscositeit van 5,8 centistokes.
25 8000485
Claims (15)
1. Werkwijze voor het bereiden van een conden-satieprodukt uit een tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumzout en een amide met de formule (NH2)2CX waarin X een zuurstofatoom of zwavel- 5 atoom voorstelt, met het kenmerk, dat aan een waterige oplossing van het tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumzout een base wordt toegevoegd tot een pH van 4-6,5 waarna de fosfoniumzoutoplossing met een pH van 4-6,5 tot reactie wordt gebracht met voomoemd amide in een hoeveelheid van 0,05-0,5 mol amide per mol tetrakis(hydroxymethyl) 10 fosfoniumion onder vorming van een waterig condensatieprodukt met een pH van 4-6.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de waterige oplossing van het tetrakis(hydroxymethyl) fosfoniumzout waaraan de base wordt toegevoegd, een pH 15 lager dan 5 vertoont.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de waterige oplossing van het tetrakis(hydroxymethyl) fosfoniumzout waaraan de base wordt toegevoegd, een pH van 0,5-1,2 vertoont.
4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat aan de waterige oplossing van het tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumzout een zodanig gekozen hoeveelheid base wordt toegevoegd dat de pH 5-5,8 bedraagt.
5. Werkwijze volgens een der voorgaande 25 conclusies, met het kenmerk, dat het anion in het tetrakis(hydroxymethyl) fosfoniumzout is afgeleid van een zuur met tenminste 2 zuurgroepen.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het anion is afgeleid van zwavelzuur.
7. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het amide wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 0,2-0,3 mol per mol tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumion .
8. Werkwijze volgens een der voorgaande 35 conclusies, met het kenmerk, dat de toegevoegde base een anorganische 8000485 V base is.
9. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de base wordt toegevoegd alvorens het amide toe te voegen.
10. Een waterig medium met een pH van 4-6 dat een tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium-amidecondensatieprodukt met een molverhouding tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumrest en amiderest van 1:0,05-0,5, bevat, met het kenmerk, dat het waterig medium wordt bereid door aan een waterige oplossing van een tetrakis(hydroxy- 10 methyl)fosfoniumzout een base toe te voegen tot een pH van 4-6,5 en de oplossing van het fosfoniumzout met een pH van 4-6,5 tot reactie te brengen met een amide met de formule (NH^^CX waarin X een zuurstofatoom of zwavelatoom voorstelt in een hoeveelheid van 0,05-0,5 mol amide per mol tetrakis(hydroxymethyl)fosfonium- 15 ion.
11. Een waterig medium volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat een waterige oplossing van tetrakis(hydroxymethyl) fosfoniumamidecondensatieprodukt met een concentratie tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniumrest van 38 gew.% een pH vertoont 20 van 4,5-5,5 en een viscositeit van 4-6 centistokes bij 20 °C.
12. Werkwijze voor het verlenen van vlambestendig-heid aan textielmateriaal, met het kenmerk, dat, textielmateriaal wordt behandeld met een waterig medium volgens conclusie 10 of 11.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, 25 met het kenmerk, dat het waterig medium is bereid volgens de werkwijze van een der conclusies 1-9.
14. Werkwijze volgens conclusie 12 en 13, met het kenmerk, dat het behandelde textielmateriaal wordt gehard onder vorming van een dwarsverknoopt polymeer van het condensatie- 30 produkt.
15. Produkten en werkwijze zoals beschreven in de beschrijving en voorbeelden. 35 8000485
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7902828 | 1979-01-26 | ||
| GB7902828 | 1979-01-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000485A true NL8000485A (nl) | 1980-07-29 |
Family
ID=10502753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000485A NL8000485A (nl) | 1979-01-26 | 1980-01-25 | Vlamwerend middel en werkwijze voor het bereiden en toepassen daarvan. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4311855A (nl) |
| BE (1) | BE881344A (nl) |
| CA (1) | CA1147077A (nl) |
| DE (1) | DE3002729A1 (nl) |
| FR (1) | FR2447397A1 (nl) |
| GB (1) | GB2040299B (nl) |
| NL (1) | NL8000485A (nl) |
| SE (1) | SE8000620L (nl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4842609A (en) * | 1986-06-05 | 1989-06-27 | Burlington Industries, Inc. | Flame retardant treatments for polyester/cotton fabrics |
| JPH0739147Y2 (ja) * | 1988-01-25 | 1995-09-06 | ウチヤ・サーモスタット株式会社 | 防水型スイッチ |
| IL98728A0 (en) * | 1990-08-03 | 1992-07-15 | Pfersee Chem Fab | Flameproofing compositions containing phosphono compounds and organic acids |
| US5468545A (en) | 1994-09-30 | 1995-11-21 | Fleming; George R. | Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics |
| GB9421424D0 (en) * | 1994-10-25 | 1994-12-07 | Albright & Wilson | Flame-retardent and fabric-softening treatment of textile materials |
| RU2297480C2 (ru) * | 2004-08-24 | 2007-04-20 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение специальных материалов" | Способ химической обработки ткани для придания огнезащитных свойств |
| US7741233B2 (en) * | 2006-08-10 | 2010-06-22 | Milliken & Company | Flame-retardant treatments for cellulose-containing fabrics and the fabrics so treated |
| US8012890B1 (en) | 2007-06-19 | 2011-09-06 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics having a high synthetic content and process for making |
| US7713891B1 (en) | 2007-06-19 | 2010-05-11 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics and process for making |
| US10202720B2 (en) * | 2009-10-21 | 2019-02-12 | Milliken & Company | Flame resistant textile |
| EP2402416A1 (de) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Flammschutzmittelzusammensetzung für Baumwollartikel |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| EP3178987A1 (en) * | 2015-12-11 | 2017-06-14 | Rhodia Operations | Flame retardant compositions with low formaldehyde content |
| US11987661B2 (en) | 2017-07-07 | 2024-05-21 | Repsol, S.A. | Modified polymer polyols |
| EP3476985A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| WO2019101852A1 (en) | 2017-11-22 | 2019-05-31 | Ten Cate Protect Bv | Method for producing a flame-resistant textile article |
| WO2021122202A1 (en) | 2019-12-16 | 2021-06-24 | Rhodia Operations | Flame-retardant composite material |
| HUE066100T2 (hu) | 2019-12-20 | 2024-07-28 | Repsol Sa | Stabil módosított polimer poliol diszperziók |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL265324A (nl) | 1959-10-05 | 1900-01-01 | ||
| GB906314A (en) | 1960-05-30 | 1962-09-19 | Albright & Wilson | Process for improving the properties of cellulose material |
| GB938989A (en) | 1960-10-19 | 1963-10-09 | Albright & Wilson | Insolubilisation of further-polymerisable methylol-phosphorus polymeric materials |
| BE787968A (fr) * | 1971-08-25 | 1973-02-26 | Hooker Chemical Corp | Preparation de sels de tetrakis-(alpha-hydroxyorgano) phosphonium a partir de phosphore elementaire |
| BE788586A (fr) * | 1971-09-10 | 1973-03-08 | Ciba Geigy | Procede d'obtention de produits de condensation contenant du phosphore,les produits obtenus et leur utilisation comme agent ignifuges |
| US3994971A (en) * | 1971-09-10 | 1976-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphorus-containing condensation products |
| BE789535A (fr) * | 1971-09-30 | 1973-01-15 | Tokyo Shibaura Electric Co | Procede de fabrication d'alkoxysilanes |
| BE790943A (fr) * | 1971-11-04 | 1973-05-03 | Hooker Chemical Corp | Procede pour rendre retardatrices de flamme des matieres cellulosiques |
| BE788592A (fr) * | 1972-01-14 | 1973-03-08 | Ciba Geigy | Procede de preparation de produits de condensation phosphoriques, produits obtenus et emploi comme ignifuges |
| GB1439607A (en) | 1972-08-11 | 1976-06-16 | Albright & Wilson | Flameproofing of textile fibres |
| GB1453296A (en) | 1973-11-16 | 1976-10-20 | Ciba Geigy Ag | Process for flameproofing organic fibre material and a preparatio for use therein |
| AR206941A1 (es) | 1974-10-24 | 1976-08-31 | American Cyanamid Co | Procedimiento para impartir a materiales textiles propiedades retardadoras de ilamas |
| NL7701574A (nl) | 1976-03-08 | 1977-09-12 | American Cyanamid Co | Vlamvertragende samenstellingen. |
| US4110509A (en) * | 1977-03-23 | 1978-08-29 | American Cyanamid Company | Process for imparting flame resistance to cellulosic textile materials and cellulosic materials obtained thereby |
-
1980
- 1980-01-25 NL NL8000485A patent/NL8000485A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-25 DE DE19803002729 patent/DE3002729A1/de active Granted
- 1980-01-25 SE SE8000620A patent/SE8000620L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-01-25 US US06/115,194 patent/US4311855A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-25 CA CA000344370A patent/CA1147077A/en not_active Expired
- 1980-01-25 GB GB8002582A patent/GB2040299B/en not_active Expired
- 1980-01-25 BE BE0/199106A patent/BE881344A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-01-28 FR FR8001800A patent/FR2447397A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4311855A (en) | 1982-01-19 |
| FR2447397B1 (nl) | 1983-07-08 |
| GB2040299A (en) | 1980-08-28 |
| BE881344A (fr) | 1980-07-25 |
| DE3002729A1 (de) | 1980-08-28 |
| CA1147077A (en) | 1983-05-24 |
| DE3002729C2 (nl) | 1990-04-19 |
| SE8000620L (sv) | 1980-07-27 |
| GB2040299B (en) | 1983-04-27 |
| FR2447397A1 (fr) | 1980-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000485A (nl) | Vlamwerend middel en werkwijze voor het bereiden en toepassen daarvan. | |
| JP3378263B2 (ja) | セルロースの架橋剤としてアルカンポリカルボン酸誘導体の使用、新規誘導体及び織物仕上剤 | |
| GB2084205A (en) | Composition suitable for treating textile fabrics | |
| US4102840A (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF UREA-HCHO-isobutyraldehyde condesnation products and compositions thereof | |
| US3878245A (en) | Process for the manufacture of phosphorus-containing condensation products, the products and their use as flameproofing agents | |
| US4092108A (en) | Compositions and process for imparting durable flame resistance to cellulosic textiles | |
| CA1334675C (en) | Phosphonic acid salts, their production and their use for fireproofing organic fibre material | |
| US3700403A (en) | Process for flameproofing cellulose-containing fibrous materials | |
| US3388118A (en) | Chemical modification of cellulose and products thereof | |
| US3193571A (en) | Reaction products of polymeric phosphonitrile chlorides with ammonia and methanol | |
| DE2042661A1 (de) | Melamin Derivate | |
| US3423369A (en) | Phosphorus-containing aminoplasts and process for their preparation | |
| SU529811A3 (ru) | Способ огнезащитной отделки волокнистых материалов | |
| US3766083A (en) | Fluorescent whitening compositions | |
| US2661342A (en) | Phosphorous oxychloride-anhydrous ammonia reaction products and water-soluble resin compositions for rendering cellulosic materials fire resistant | |
| DE1594947C3 (de) | Phosphorhaltige, härtbare und wasserlösliche Aminoplaste, sowie deren Verwendung zum Flammfestmachen von Textilmaterial | |
| Sanderson et al. | Phosphonate finishes for fire-retardant, durable-press cotton | |
| US2872355A (en) | Process for imparting flame resistance to solid inflammable material | |
| US4080480A (en) | Catalyzing cellulosic textile finishing processes with phosphonic acid derivatives | |
| US3754981A (en) | Process for flameproofing cellulose-containing fibre material | |
| EP1444310B1 (en) | Flame-retardant compositions of methanephosphonic acid, boric acid and an organic base | |
| US4059532A (en) | Phosphorus-containing reaction products useful as flameproofing agents | |
| US3627784A (en) | Heterocyclic phosphorus compounds and process for their manufacture | |
| DE2136407B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly kondensationsprodukten aus Hydroxy methylphosphoniumverbindungen | |
| US3488139A (en) | Textile treating process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |