NL7908154A - Werkwijze om diarylpropaanderivaten te bereiden. - Google Patents
Werkwijze om diarylpropaanderivaten te bereiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908154A NL7908154A NL7908154A NL7908154A NL7908154A NL 7908154 A NL7908154 A NL 7908154A NL 7908154 A NL7908154 A NL 7908154A NL 7908154 A NL7908154 A NL 7908154A NL 7908154 A NL7908154 A NL 7908154A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- isopropenylphenol
- mol
- mixture
- monomer
- phenol
- Prior art date
Links
- -1 DIARYL PROPANE DERIVATIVES Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 3
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UITUMGKYHZMNKN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C(C)=C1 UITUMGKYHZMNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- AWZBZYRFTSPJSH-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical compound CC1(N)CC=CC=C1 AWZBZYRFTSPJSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1Cl AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 2-Isopropylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N YKOLZVXSPGIIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEEKGULDSDXFCN-UHFFFAOYSA-N 2-pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1O MEEKGULDSDXFCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940035422 diphenylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
4k v 70 8671
Werkwijze om diarylpropaanderivaten te bereiden
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze om 2-(4'-hydroxyaryl)-2-(4'-aminoaryl)propanen te bereiden.
Tot dusver werden 2- (41-hydroxyaryl)-2-(4'-amoniaryl)propanen gewooniijk bereid door omzetten van i s opropenylfenolderivat en of 5 hun dineren,met aromatische aminen bij aanwezigheid van 0,01-1,0 mol van een zure katalysator/mol van de isopropenylfenolderivaten of hun dineren. Sen dergelijke werkwijze is o.a. beschreven in het Belgische octrcoisehrift 633.238. Deze bekende methode heeft het nadeel, dat de opbrengst aan de gewenste produkten niet bevredi-10 gend is, terwijl vele moeilijkheden worden ondervonden bij de bereiding van het als uitgangsmateriaal gebruikte zuivere isoprope— nylfenolderivaten op technische schaal.
Sen doel van de uitvinding is een goedkope werkwijze te verschaffen voor de bereiding van de genoemde verbindingen, waarbij 15 deze gebreken van de bekende werkwijzen worden vermeden. Yolgens de uitvinding worden de 2- (4'-hydroxyaryl)-2-(41 -aminoaryl)propa-nen met de algemene formule 3 van het formuleblad, waarin H een waterstof- of haicgeenatocm of een alkyl-, aryl-, nitro-, nitril-, i acyl-, acyloxy- of aminogroep, Sl een waterstofatoom of een alkyl- 03.
20 groep met 1-4 koolstof atomen en H“ en R ieder een waterstof- of halogeenatoom, een nitrogroep of een alkylgroep met 1-4 koolstof-atomen voorstellen, doordat men met elkaar omzet A) ten minste een isopropenyif snol verbinding met de algeméne formule 2 van het formuleblad of een di- tot eikosameer daar-2> van met 3) een aromatisch amine met de algemene formule 2 van het formuleblad, bij aanwezigheid van 0,00001-0,008 mol van een zure katalysator/mol isopropenylfenolverbinding, berekend als monomeer, en al dan niet bij aanwezigheid van een fenolisch oplosmiddel.
30 De di- tot eikosaneren van de isopropenylfenolderivaten met 790 8 1 54 - 2 - formule 1 zijn polymeren met de algemene formule ^ van het formuleblad, waarin n * 0 of aan een geheel getal van 1-18 of met formule 5 van het formuleblad, waarin n = 0 of aan een geheel getal van 1-18.
5 Deze polymeren kunnen worden verkregen als een polymeer mengsel met uiteenlopende polymerisatiegraad door de isoprope-nylfenolderivaten met formule 1 op bekende wijze te polymeriseren. Zo levert verhitten van isopropenylfenol al dan niet bij aanwe-( zigheid van een zuur een mengsel op van 2,U-bis-(4f-hydroxyfenyl)- 10 U-methylpenteen-1 (verder aangeduid als dimeer (IV), dat over-* eenkomt met formule waarin n= 0 en 2,U-bis-(U'-hydroxyfenyl)- .
!+-methylpenteen-2 (verder aangeduid als dimeer (V) overeenkomend met formule 5» waarin, n = 0). Wanneer het verhitten betrekkelijk lang wordt voortgezet, bevat het verkregen polymeermengsel een 15 groter gehalte aan dimeer (V). Door juiste keuze van de polymeri-satieomstandigheden kan een mengsel worden verkregen, bestaande uit dimeer (IV) en 10# dimeer (V) en herkristalliseren van dit mengsel uit een mengsel van benzeen en methanol levert dan dimeer (IV) in zeer zuivere vorm. Het in de onderstaande voor-20 beelden II en III gebruikte dimeer (IV) was op deze wijze verkregen en was zeer zuiver.
Bij voorkeur wordt de werkwijze volgens de uitvinding uitgevoerd bij aanwezigheid van een fenol, omdat dit de vorming van het gewenste produfct versnelt.
25 Tot dusver werd het isopropenylfenolderivaat met formule 4 gewoonlijk bereid door het te isoleren uit een mengsel van een isopropenylfenolderivaat en een fenol, dat- wordt verkregen door katalytisch ontleden van een dihydroxydiarylpropaan. Omdat de werkwijze volgens de uitvinding doelmatig kan worden uitgevoerd 30 bij aanwezigheid van fenolen, kan het g’enoemde mengsel van het isopropenylfenolderivaat en het fenol rechtstreeks als uitgangsmateriaal worden gebruikt zonder het isopropenylfenolderivaat te isoleren. Dit betekent in de techniek een groot voordeel.
Specifieke voorbeelden van de isopropenylfenolverbinding (A) 7908154 - 3 - d.w.z. de ίsopropenylfenolderivaten met formule 1 en hun di- tot eikosamerec, welke volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn: p-isoprcpenylfenol, • 5 2, 4-bis-(41 -hydroxyfenyl) -4-methylpent een-1 met formule 6, - 2-4-bis-(4'-hydroxyfenyl)-4-methylpenteen-2 met formule 7 an lineaire tri- tot eikosameren met p-isopropenylfenol-
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen deze isoprope-nylfenolverbindingen afzonderlijk of als mengsel worden toegepast.
ƒ 10 Voorbeelden van het aromatische amine (3) met de algemene formule 2, welke volgens de uitvinding kunnen worden toegepast zijn aniline, o=chlooranüine, 2,5-dichiooraniline, o-nitroaniline, o-toluidine, 2,6-xylydine, o-isopropylaniline, 21-methylaniline, o-aminofenol en dif enylajnine.
15 Sr bestaan geen duidelijke grenzen voor de molverhouding tussen de isopropenylfenolverbinding A en het aromatische amine 3, ve welke volgens de uitvinding worden toegepast. Sen geschikte hoeveelheid van het aromatische amine is 1,0-2,0 mol/mol van de iso-prcpenylfenolve^binding (berekend als moncmeer). Toepassen van een 20 grotere hoeveelheid aromatisch amine kan beterr.worden vermeden, omdat dit de nabehandeling van het reactiemengsel ingewikkelder maakt.
De volgens de uitvinding gebruikte zure katalysator omvat b.v. protonzuren, zoals HCi, zwavelzuur, fosforzuur, chloorazijnzuur, 25 toiueensuifonzuur, methaansulfonzuur en oxaalzuur; Lewis-zuren, zoals aluminiumtrichloride, tintetrachloride en boriumfluoride en vaste zuren, zoals kationuitwisselharsen. Deze zuren kunnen afzonderlijk of in mengsels worden gebruikt. De hoeveelheid van de zure katalysator kan zeer klein zijn, b.v. 0,00001-0:,.008 mol en bij 30 voorkeur 0,00005-0,005 mol/mol van de isopropenylfenolverbinding, berekend als monomeer. Op technische schaal is dit tweede voordeel, omdat het betekent, dat men geen grote hoeveelheid zuur behoeft te gebruiken, zoals bij de bekende werkwijze, zodat neutraliseren na 790 8 1 54 «f - U - de reactie kan worden weggelaten of sterk vereenvoudigd. Het zuur wordt "bij voorkeur gebruikt in de vorm van een 5-50$' s waterige oplossing, als zout met het aromatische amine of als complex met het aromatische amine.
5 De reactie is' gewoonlijk voltooid na 0,5-10 uur en bij voor keur 1-5 uur bij 80-250°C en liefst bij 150-180°C.
Desgewenst kan de reactie worden uitgevoerd, in een oplosmiddel del, zoals een aromatische koolwaterstof, een gechloreerde kool— .. waterstof, een ether, een ester, een alcohol of een fenol. De aan- 10 wezigheid van fenolen, als oplosmiddel is zeer gunstig, omdat dan de vorming van het gewenste produkt. wordt versneld. Voorbeelden van dergelijke fenolen zijn fenol, kresol, xylenol, propylfenol, butylfenol, amylfenol, octylfenol en nonylfenol. Volgens een uitvoeringsvorm, waarbij op deze wijze een fenol wordt gebruikt, kan 15 men. het mengsel van de isopropenylfenolverbinding en fenol gebruiken, dat is verkregen bij katalytische ontleding van een dihy-droxydiarylpropaan. De gebruikte hoeveelheid fenol is gewoonlijk niet meer dan 20 mol/mol van de isopropenylfenolverbinding, berekend als monomeer. Toepassen van het fenol in een hoeveelheid van 20 0,5-2 mol geniet de voorkeur, omdat dit de reactie vlot doet ver lopen en de bewerkingen gemakkelijk maakt.
De volgens de uuitvinding bereide 2—(b-f -hydroxyaryl )-2- (r -aminoaryl)-propanen kunnen worden toegepast als antioxydantia, als stabilisatoren, als uitgangsmateriaal voor polymere verbindingen 25 en als tussenprodukten bij de bereiding van kleurstoffen, pigment ten, landbouwchemicaliën, farmaceutische produkten, enz.
De uitvinding wordt toegelicht door de volgende niet beperkende voorbeelden. Daarin zijn alle percentages uitgedrukt als gewichtspercentages.
30 Voorbeeld I
Een mengsel van 13Λ g (0,1 mol) p-isopropenylfenolmonomeer en 18,6 g (0,2 mol) aniline werd bij 150°C geroerd. Aan dit 790 8 1 54 - 5 - mengsel werd 0,5 g toegevoegd van een oplossing, verkregen door 1,28 g 35/»'s zoutzuur te voegen bij 93 g aniline en het mengsel goed te roeren (dit mengsel wordt verder aangeduid als katalysa-toroplossing) (0,0018 mol katalysator/mol p-isopropenylfenol), en 5 de reactie werd uitgevoerd gedurende 3 uur. 3ij gaschromatografi-sche analyse van het reactiemengsel bleek, dat 21,3 g (opbrengst 9k%) 2- (U *-hydroxyfenyl)-2-{k'-aminofenyl)propaan was gevormd met formule 8 van het formuleblad.
Voorbeeld II
10 Sen. mengsel van 13,^ g fenol, 13Λ g k-methyi-2}lt—bis-(kf- hydrcxyfenyl) -pent een-1 (lineair dime er 17) van p-isopropenylfenol) en 18,6 g aniline werd geroerd bij 15Q°C (2 mol aniline per mol ncnomeer). Aan dit mengsel werd toegevoegd 0,52 g van de in voorbeeld I bereide katalysatoroplossing (0,0019 mol katalysator/mol 15 berekend mononeer) en de reactie werd 3 uur voortgezet. Bij gas— chromatografische analyse van het reactiemengsel bleek dat 0^23 g bisfenol A en 21,9 g (opbrengst 91%) 2-(k'-hydroxyfenyl) 2-(b'~ hydroxyfenyl)-2-(U'-aminofenyl)-propaan waren gevormd.
Voorbeeld III
20 Voorbeeld II werd herhaald, maar met 9i3 g aniliue (1 mol aniiine/mol berekend monomeer). la 3 uur reactie bij 150°ü werd het reactiemengsel geanalyseerd door gaschromatografis2~Het bleek, dat 0,5 g bisfenol-A en 21,5 g (opbrengst 95% 2-(U'-hydroxyfenyi)~ 2-(h'-aminofenyl)propaan waren gevormd.
25 Voorbeeld IV
10 g aniline werd gevoegd bij een mengsel, bestaande uit 13,0 g fenol, 3,^· g p-isopropenylfenolmonomeer, 8,5 g van een lineair dimeer van p-isopropenylfenol, 1,1 g van een lineair tri-meer van p-isopropenylfenol en 0,8 g van een lineair tetrameer en 30 hogere polymeren van p-isopropenylfenol (1,05 g mol aniiine/moi berekend p-isopropenylfenolmonomeer). Het mengsel werd geroerd 790 8 1 54 4 - 6 - bij 180°C. Daarna werd 0,2 g 10$’s zoutzuur toegevoegd (0,0053 mol/mol p-isopropenylfenolmonomeer) en de reactie werd 2 uur voortgezet. Bij gaschromatografische analyse van het reactiemeng-sel bleek, dat 0,38 g bisfenol-A en 21,8 g (opbrengst 93$) 5 2-(U'-hydroxyfenyl)-2-(k'-aminofenyl)-propaan waren gevormd.
Voorbeeld V
Een mengsel werd bereid van 175 g aniline en 200 g van een mengsel, bestaande uit 2,5$ p-isopropenylfenolmonomeer, 72% van een lineair dimeer van p-isopropenylfenol, b,3% van een lineair 10 trimeer van p-isopropenylfenol, 2,1$ van een lineair tetrameer van p-isopropenylfenol, 0,9$ van een lineair pentameer van p-iso-propenylfenol, 1,5$ van een lineair hexameer en hogere polymeren van p-isopropenylfenol en 16,7$ andere verbindingen. Dit mengsel werd geroerd bij 150°C. Het mengsel bevatte 1,52 mol aniline/mol 15 p-isopropenylf enolmonomeer. Daarna werd 3 g 10$'s zoutzuur toege voegd (0,0066 mol/mol p-isopropenylfenolmonomeer) en de reactie werd bij 150°C 2 uur voortgezet. Onder roeren werd het reactie-mengsel daarna afgekoeld tot kamertemperatuur en het neerslag werd afgefiltreerd. Ha wassen van het neerslag met benzeen verkreeg men 20 258 g lichtbruine kristallen. Herkristalliseren van de verkregen ruwe kristallen uit methanol/aceton leverde witte kristallen op, van 2-(V-hydroxyfenyl)-2-V-aminofenyl)propaan met een smeltpunt van 191,5°C en in een opbrengst van 92$.
Voorbeeld VI
25 Aan 50 g van een mengsel van alkenylfenolen en fenol, ver kregen door '.bisfenol-A te splitsen met alkali (bestaande uit 1+7,7$ fenol, 1,1+$ p-isopropenylf enol, 1,1$ bisfenol-A , 21,1+$ p-isopropenylfenolmonomeer, l+,8$ lineair dimeer van p-isopropenyl-fenol, !+,!+$ lineair trimeer en hogere polymeren van p-isopuopenyl-30 fenol en 19,2$ andere verbindingen) werd 20 g N-methylaniline toegevoegd (1,62 mol ïï-methylaniline/mol p-isopropenylfenolmonomeer). Het mengsel werd geroerd bij 170°C. Daarna werd 0,8 g van.
7908154 \ - τ - de in -voorbeeld I bereide katalysatoroplossing (0,0026 mol katalysator/mol p-isopropenylfenolmonomeer) toegevoegd en de reactie -werd 3 uur voortgezet. Bij gascbromatografische analyse van bet reactiemengsel bleek dat 0,98 bisfenol A en 25Λ g (op-5 brengst $2$) 2- (4'-hydroxyfenyl)-2-(k'-methylaminofenyl/propaan -was gevormd met een smeltpunt van 13535-137°C.
Voorbeeld VII
Sen mengsel van 350 g aniline en 1 kg van een mengsel van alkenyifenolen en fenol, verkregen door alkalisch splitsen van 10 bisfenol A (bestaande uit k3,9$ fenol, 1 p-isopropylfenol, 1,25 bisfenol A, 0,35 p—isopropenylfenolmonomeer, 35,15 lineair dineer van p-isopropenylfenol, 3:,.55 lineair trimeer en hogere polymeren van p-isopropenylfenol en 9,85 andere verbindingen) werd geroerd bij 170°C. Aanwezig was 1,30 mol aniline/mol p-iso-15 propenylfenol, berekend als monomeer. Daarna werd 7,3 g toegevoegd van de in voorbeeld I bereide kataiysatoroplossing (0,0010 mol katalysator/mol p-isopropenylfenolmoncmeer en de reactie werd 3 uur voortgezet. Ha de reactie liet men het reactiemengsel onder roeren afkoelen tot kamertemperatuur. Zodra de 20 temperatuur ongeveer 30 C was geworden, werd 500 g tolueen toegevoegd en het mengsel werd goed geooerd. Het neerslag werd bij kamertemperatuur afgefiltreerd, waarbij 600 g (opbrengst 915) ruwe kristallen werden verkregen van het gewenste 2-( 4'-hydroxyfenyl }-2-(k'-aminofenyi}propaan.
25 Voorbeeld VIII
Dezelfde reactie werd uitgevoerd als in voorbeeld VII. Ha de reactie werden het fenol en de overmaat aniline afgedestilleerd onder verminderde druk, waarna 750 g residu achterbleef. Aan dit vaste residu werd 1 kg methanol toegevoegd en het produkt werd 30 fijn gemalen. Het gemalen produkt werd afgefiltreerd, waarbij 612 g (opbrengst 935) werd verkregen van het gewenste 2-(4 hydroxyfenyl)-2-(-’-aminofenyi)propaan.
790 8 1 54 - 8 -
Voorbeeld IX
♦
Dezelfde reactie werd uitgevoerd als in voorbeeld VII. Het reactiemengsel werd gekookt met 2 1 methanol en afgekoeld, waarbij zich 515 g kristallen afscheidde met een smeltpunt van 189-190°C.
5 Het oplosmiddel, het fenol en de aniline werden uit de moederloog af gedestilleerd en daarna werd methyleenchloride toegevoegd. Filtreren van het mengsel leverde nog 80 g (opbrengst 90%>) op aan kristallen 2-(k'-hydroxyfenyl)-2-(k'-aminofenyl)propaan.
Voorbeeld X
10 'Aan 50 g van een mengsel van o-kresol en p-isopropenyl-o- kresol (molverhouding 1:1), verkregen door alkalisch splitsen van 2,2-bis-(b'-hydroxy-3'-methylfenyl)-propaan werd 25 g aniline toegevoegd (1,39 mol aniline/mol p-isopropenyl-o-kresol). Het mengsel werd geroerd bij 170°C en 1,5 g van de in voorbeeld I 15 bereide katalysatoroplossing werd toegevoegd (0,0029 mol katalysator /mol p-isopropenyl-o-kresol). De reactie werd 3 uur voortgezet. Bij gaschromatografische analyse van het reactiemengsel bleek, dat 1+2,7 g (opbrengst 91/Ü) 2- (U' -hydroxy-3' -met hylf enyl) -2- (b1-aminofenyl)-|b?opaan was gevormd met een smeltpunt van 152,5-153,5 C. 20 '
Vergelijkend voorbeeld t
Bij 150°C werd een mengsel geroerd van 83,7 g aniline en 26,8 lineair dimeer van p-isopropenylfenol (5,0 mol aniline/mol p-isopropenylfenol-monomeer). Daarna werd 13,0 g toegevoegd van 25 de katalysatoroplossing, bereid in voorbeeld I (0,5 mol katalysa-tor/mol p-isopropenylfenolmonomeer) en de reactie werd 3 uur voortgezet. Ha de reactie werd het reactiemengsel geanalyseerd door gaschromatografie. Daarbij bleek dat 29,5 g (opbrengst 65% 2-(k'-hydroxyfenyl)—2—(Uf-aminofenyl)propaan was gevormd. Analyse 30 met snelle vloeistofchromatografie toonde, dat ongeveer 1¼ g vaste stoffen met groot molecuulgewicht was gevormd.
790 8 1 54 ._9-
Yoorbeeld XI
3ij 150°C werd een mengsel geroerd Tan 18,6 g aniline en 3^,4- g van hetzelfde mengsel Tan alkenylfenolen met fenol als in Toorbeeld VII (2 mol aniline/mol p-isopropenylfenolmonomeer).
'5 Baama werd 0,0065 g anilinehydrochloride toegeToegd (0,0005 mol katalysator/mol p-isopropenylfenolmonomeer;). en de reactie werd 3 uur voortgezet. Ha de reactie werd het reactiemengsel geanalyseerd met gaschromatografie. Daarbij bleek dat 19,7 g (opbrengst 3j%) was gevormd Tan 2-(b'-hydroxyfenyi}-2-(k1-aminofenyl)propaan en 0,2½ g 10 bis fenol A.
Vergelijkend voorbeeld 2
Voorbeeld XI werd herhaald, maar de hoeveelheid anilinehydro— chloride werd veranderd in 0,26 g (0,02 mol katalysator/mol p-iso-prcpenylfenolmonomeer}. Ha de reactie werd het reactiemengsel geana-15 lyseerd door gaschromatografie. Daarbij bleek, dat IJ,3 g (opbrengst 76#) was gevormd, van 2-(U'-hydroxyfenyl)-2-(k*-aminofenyl)propaan en 1,k g bisfenol A.
790 8 1 54
Claims (3)
1. Werkwijze om 2-(4'-hydroxyaryl)-2-(4'-aminoaryl)propanen te bereiden met de algemene formule 3, waarin R een waterstof- of halogeenatoom of een alkyl-, aryl-, nitro-, nitril-, acyl-, acyl- oxy- of aminogroep, . R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 2 3 5 1-4 koolstof atomen en R en R ieder een waterstof- of halogeen atoom, een nitrogroep of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstellen, met- het kenmerk, dat men met elkaar omzet A) ten minste êên isopropenylfenolverbinding met de algemene formule 1 van het formuleblad en/of di- tot eikosameren daarvan 10 en . B) een aromatisch amine met de algemene formule 2 van het formuleblad,. bij aanwezigheid van 0,00001-0,008 mol/mol van de isopropenylfenolverbinding A, berekend als monomeer van een zure katalysator en 15 al dan. niet bij aanwezigheid van een fenol als oplosmiddel.
2. ' Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men 1,0-2,0 mol gebruikt van het aromatisch amine B mol isopropenylfenolverbinding A, berekend als monomeer. 790 8 1 54 V * I _L CHp=C-CH, R^. /-v/r2 ώ-/ .x§c OH J.. ' f <% 1 OBj B ^ ca^O-OH^-G-OHg-O-OEj (<^E ^ E 3 β3 OH OH Jin OH -1 _6 OH f ®5 Ί ?HJ fol OH, - C=CH 0 - CEs- O- OH, S/ 3i A 2 .A.
3 1 2 3 4 5 ^ <*2-0-^-.0-«Η, OH [ OH Jn OH [Oj 3 OH JL ?H tS) ^0¾ G^-O.CH-'p-OHj H0 -(0)- ?-(3)- ®2 r<Si GHz CH3 [OJ 3 . OH Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. 790 8 1 54
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13752878 | 1978-11-08 | ||
| JP13752878A JPS5564552A (en) | 1978-11-08 | 1978-11-08 | Preparation of 2-(4'-hydroxyaryl)-2-(4'-aminoaryl)-propanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908154A true NL7908154A (nl) | 1980-05-12 |
Family
ID=15200777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908154A NL7908154A (nl) | 1978-11-08 | 1979-11-07 | Werkwijze om diarylpropaanderivaten te bereiden. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374272A (nl) |
| JP (1) | JPS5564552A (nl) |
| CA (1) | CA1139781A (nl) |
| DE (1) | DE2945179C2 (nl) |
| FR (1) | FR2440939A1 (nl) |
| GB (1) | GB2036727B (nl) |
| IT (1) | IT1127202B (nl) |
| NL (1) | NL7908154A (nl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792623A (en) * | 1981-12-21 | 1988-12-20 | The Dow Chemical Company | Meta-phenylene-diamines |
| US4720584A (en) * | 1984-11-05 | 1988-01-19 | The Dow Chemical Company | Nitro substituted diphenyl ethers and derivatives thereof |
| JPH0688953B2 (ja) * | 1985-11-15 | 1994-11-09 | 三井石油化学工業株式会社 | ２−（アミノアリ−ル）−２−（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類の製造方法 |
| JPH06234708A (ja) * | 1992-10-21 | 1994-08-23 | Lonza Ag | ４，４’−（フェニレンジイソプロピル）−ビス（２，６−ジアルキルアニリン）の製造方法 |
| CN1182076A (zh) * | 1996-10-15 | 1998-05-20 | 通用电气公司 | 作为合成氨苯基羟苯基链烷烃原料的双酚焦油的回收 |
| JP6950686B2 (ja) * | 2016-06-03 | 2021-10-13 | Dic株式会社 | 多環芳香族アミノフェノール化合物および樹脂組成物の製造方法、並びに前記多環芳香族アミノフェノール化合物、樹脂組成物、および硬化物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292482A (nl) * | 1962-07-16 | |||
| FR1360650A (fr) * | 1962-07-16 | 1964-05-08 | Bayer Ag | Nouveaux composés hydroxyaminés |
| DE1268152B (de) * | 1963-07-04 | 1968-05-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminodiphenylmethan- und Diaminodiphenylmethanderivaten |
| US3496239A (en) * | 1965-03-05 | 1970-02-17 | Mobil Oil Corp | Production of aromatic condensation products |
| DE1251334B (nl) * | 1965-03-16 | 1967-10-05 |
-
1978
- 1978-11-08 JP JP13752878A patent/JPS5564552A/ja active Granted
-
1979
- 1979-11-06 GB GB7938406A patent/GB2036727B/en not_active Expired
- 1979-11-07 NL NL7908154A patent/NL7908154A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-11-07 IT IT27106/79A patent/IT1127202B/it active
- 1979-11-07 US US06/092,175 patent/US4374272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-08 DE DE2945179A patent/DE2945179C2/de not_active Expired
- 1979-11-08 CA CA000339415A patent/CA1139781A/en not_active Expired
- 1979-11-08 FR FR7927582A patent/FR2440939A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5564552A (en) | 1980-05-15 |
| GB2036727A (en) | 1980-07-02 |
| JPS627906B2 (nl) | 1987-02-19 |
| US4374272A (en) | 1983-02-15 |
| DE2945179C2 (de) | 1983-10-27 |
| FR2440939A1 (fr) | 1980-06-06 |
| CA1139781A (en) | 1983-01-18 |
| FR2440939B1 (nl) | 1983-07-22 |
| IT7927106A0 (it) | 1979-11-07 |
| GB2036727B (en) | 1983-05-25 |
| IT1127202B (it) | 1986-05-21 |
| DE2945179A1 (de) | 1980-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3288864A (en) | Reaction products of isopropenyl phenols and of linear dimers thereof | |
| WO2008048990A2 (en) | Processes suitable for producing macromolecular antioxidant compositions | |
| Roberts et al. | Ortho Esters, Imidic Esters and Amidines. VII. N-Alkylformanilides from Alkyl Orthoformates and Primary Aromatic Amines; Rearrangement of Alkyl N-Arylformimidates1 | |
| NL7908154A (nl) | Werkwijze om diarylpropaanderivaten te bereiden. | |
| US2247402A (en) | Aralkyl phenol and method of making it | |
| US3760006A (en) | Ion exchange catalysts for the preparation of bisphenols | |
| US2530774A (en) | 2, 2, 4-trialkyl-1, 2-dihydro-6-aralkylsubstituted quinolines and method for producing the same | |
| US4358624A (en) | Fluorinated monophenols and diphenols and method for their preparation | |
| US3758597A (en) | 2-(hydroxyphenyl)-2-(isopropenylphenyl)-propanes, process for their manufacture | |
| US4366328A (en) | Indene compound and novel process for producing indene compounds | |
| US2750416A (en) | Aminomethylphenols and method for their preparation | |
| EP0347835B1 (en) | Process for preparing aryl-ethyl phenols having one or more alkyl substituents in the ethyl group and their use | |
| NL9201163A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerde cycloalkylideenbisfenolen. | |
| US2779800A (en) | Process for the production of poly-(hydroxyaryl) alkane compounds and new products thereof | |
| US4994548A (en) | Modified bisphenol resins having at least one arylcyclo-butanenealkyl moiety | |
| US2726270A (en) | Method for the preparation of tertiary alkyl phenols | |
| US4045499A (en) | Process for the preparation of 1,1,3,3-substituted hydroxy indanes | |
| US2262249A (en) | Substituted cycloalkyl phenols and method of making same | |
| CA1070322A (en) | Process for the production of o-derivatives of p-isopropenyl phenol | |
| US20060004214A1 (en) | Methods for preparing 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)alkanes | |
| CA1187102A (en) | Antioxidant synthesis | |
| US2247403A (en) | Aralkyl polynuclear phenol | |
| EP0266659B1 (en) | Process for the preparation of tertiary aralkyl monourethanes | |
| US2313782A (en) | Substituted phenol | |
| Hoffenberg et al. | Synthesis of Substituted 1, 1-Diarylethanes. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |