NL1028019C2 - Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound - Google Patents
Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound Download PDFInfo
- Publication number
- NL1028019C2 NL1028019C2 NL1028019A NL1028019A NL1028019C2 NL 1028019 C2 NL1028019 C2 NL 1028019C2 NL 1028019 A NL1028019 A NL 1028019A NL 1028019 A NL1028019 A NL 1028019A NL 1028019 C2 NL1028019 C2 NL 1028019C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- free
- auxiliary agent
- plant auxiliary
- granulate particles
- containing nitrogen
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title claims abstract 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title claims abstract 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 title abstract 7
- 239000005445 natural material Substances 0.000 title abstract 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title abstract 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 31
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- -1 polyoxyethylene group Polymers 0.000 claims description 21
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 15
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 15
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 4
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 abstract description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 abstract description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 23
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 12
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 4
- HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 1-octadecoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCCCC HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 2
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- NGLMYMJASOJOJY-UHFFFAOYSA-O azanium;calcium;nitrate Chemical compound [NH4+].[Ca].[O-][N+]([O-])=O NGLMYMJASOJOJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O ammonium nitrate Chemical class [NH4+].[O-][N+]([O-])=O DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Description
I *I *
Korte aanduiding: Werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof.Brief description: Process for the production of mineral oil-free, free-flowing granulate particles from a plant aid.
Inleidingpreface
Wereldwijd worden zeer veel anorganische zouten geproduceerd en verhandeld. Zouten worden o.a. toegepast als kunstmest en droogmiddel of als additief voor levensmiddelen, 5 reinigingsmiddelen en de productie van glas en porselein.Very many inorganic salts are produced and traded worldwide. Salts are used inter alia as fertilizer and desiccant or as food additive, cleaning agents and the production of glass and porcelain.
Voordat het zijn uiteindelijke toepassing bereikt, ondergaan anorganische zouten vaak een langdurige opslag en/of intercontinentaal transport. Daarom moet het zoutgranulaat niet samenkoeken, geen vocht opnemen en/of stof vormen. Om 10 robuuste granulaten te verkrijgen worden kleine hoeveelheden chemicaliën aan de zouten toegevoegd. Een bekend voorbeeld is bloedloogzout voor natriumchloride (zie b.v. US 3,174,825).Before it reaches its final application, inorganic salts often undergo prolonged storage and / or intercontinental transport. That is why the salt granulate must not cake, absorb moisture and / or form dust. To obtain robust granules, small amounts of chemicals are added to the salts. A well-known example is sodium chloride blood lye salt (see, e.g., US 3,174,825).
In de kunstmestindustrie wordt vrijwel altijd gebruik gemaakt van een vetamine (C12-C22), die opgelost is in een 15 mengsel van olie en paraffines. Deze composities kunnen, eventueel in combinatie met talk, koekvorming van zouten tegengaan (zie b.v. US 4,150,965) en na toevoeging van alkylfosfaatesters ook de vochtopname sterk reduceren (zie b.v. EP 0 113 687 en WO 03/006399). Deze mengsels worden 20 meestal op de kunstmest aangebracht via een coatingdrum of via een spraysysteem bij een lopende band. Daardoor ontstaat er dunne filmlaag om het granulaat waardoor het (gedeeltelijk) wordt beschermd tegen invloeden van buitenaf. Coatings op basis van olie en paraffines zijn zeer intensief onderzocht en 25 diverse samenstellingen zijn gepatenteerd (zie b.v. WO 03/006399 en referenties daarin). De kracht is dat deze coatings meestal in zeer lage doseringen een uitstekende performance geven. Gangbaar gebruikte hoeveelheden liggen tussen de 0,05 en 0,15 gewichtsprocent gebaseerd op het 30 gewicht van de behandelde kunstmest.In the fertilizer industry, use is almost always made of a fatty amine (C12-C22), which is dissolved in a mixture of oil and paraffins. These compositions can, optionally in combination with talc, prevent the caking of salts (see for example US 4,150,965) and, after addition of alkyl phosphate esters, also greatly reduce the moisture absorption (see for example EP 0 113 687 and WO 03/006399). These mixtures are usually applied to the fertilizer via a coating drum or via a spray system on a conveyor belt. This creates a thin film layer around the granulate so that it is (partially) protected against external influences. Oil and paraffin-based coatings have been investigated very intensively and various compositions have been patented (see e.g. WO 03/006399 and references therein). The strength is that these coatings usually give excellent performance in very low dosages. Commonly used amounts are between 0.05 and 0.15 weight percent based on the weight of the treated fertilizer.
1028019 I · 21028019 I · 2
De wetgeving in Europa op het gebied van de behandeling van zouten, in het bijzonder kunstmest, wordt steeds stringenter. Zo mag in Duitsland vanaf 4 december 2006 geen minerale olie meer worden verwerkt als additief voor 5 kunstmest, bodemhulpstoffen, cultuursubstraten en plantenhulpstoffen (Düngemittelverordnung - DüMV van 26 november 2003, gepubliceerd in Bundesgesetzblatt Jahrgang 2003 Teil I Nr. 57, 2373-2437). Het betekent dat er behoefte is aan milieuvriendelijke producten, die zouten een dusdanige 10 bescherming geven dat zij zonder problemen kunnen worden opgeslagen en verwerkt.European legislation on the treatment of salts, in particular fertilizer, is becoming increasingly stringent. From 4 December 2006, for example, mineral oil may no longer be processed in Germany as an additive for artificial fertilizers, soil additives, cultural substrates and plant additives (Düngemittelverordnung - DüMV of 26 November 2003, published in Bundesgesetzblatt Jahrgang 2003 Teil I No. 57, 2373-2437). It means that there is a need for environmentally friendly products that give salts such protection that they can be stored and processed without problems.
Koekvorming van ammoniumnitraat bevattende meststoffen kan worden gereduceerd door polyalkyleenglycolen als coating te gebruiken (GB 1,026,023). De meeste polyalkyleenglycolen 15 zijn oplosbaar in water, laag-toxisch en biologisch afbreekbaar. De optimale dosering bedraagt tussen de 0,3 en 1,0 gewichtsprocent gebaseerd op het gewicht van de behandelde kunstmest. Dit is aanzienlijk hoger dan gebruikelijk met olie-paraffine houdende producten.Caking of ammonium nitrate-containing fertilizers can be reduced by using polyalkylene glycols as a coating (GB 1,026,023). Most polyalkylene glycols are soluble in water, low toxic and biodegradable. The optimum dosage is between 0.3 and 1.0 weight percent based on the weight of the treated fertilizer. This is considerably higher than usual with oil-paraffinic products.
20 De toepassing van alkylamine-alkylnaftaleensulfonaat mengsels (US 4,374,039) en alkylsulfaten (US 4,772,308) als antibak coating voor zouten en kunstmest is eveneens beschreven. De praktijk heeft aangetoond dat deze producten een maximale afname van klontvorming van 50% kunnen geven.The use of alkylamine-alkyl naphthalene sulfonate mixtures (US 4,374,039) and alkyl sulfates (US 4,772,308) as an antibak coating for salts and fertilizer has also been described. Practice has shown that these products can give a maximum reduction of lump formation of 50%.
25 Bovendien vertonen meststoffen, die behandeld zijn met sulfonaten of sulfaten, na langdurige opslag koek- en stofvorming. Door vochtopname van de kunstmest brengen de sterke oppervlakte-actieve alkylnaftaleensulfonaten of alkylsulfaten een deel van de kunstmest in oplossing, waardoor 30 de meststoffen gemakkelijk kunnen samenklonteren en stofdeeltjes kunnen vormen.Moreover, fertilizers that have been treated with sulphonates or sulphates exhibit cake and dust formation after prolonged storage. Due to moisture absorption of the fertilizer, the strong surfactant alkyl naphthalene sulfonates or alkyl sulfates dissolve part of the fertilizer, whereby the fertilizers can easily clump together and form dust particles.
De bakneiging van natriumchloride kan sterk worden verlaagd door het te behandelen met metaalcomplexen van hydroxypolycarbonzuren, bij voorkeur een ijzercomplex van 35 meso-wijnsteenzuur (WO 00/59828). Deze verbindingen blijken niet te voldoen als behandelingsmiddel voor zouten met een sterkere neiging tot klontvorming en/of vochtopname, zoals de meeste kunstmestsoorten, bijvoorbeeld NPK's en ammoniumnitraten.The baking tendency of sodium chloride can be greatly reduced by treating it with metal complexes of hydroxypolycarboxylic acids, preferably an iron complex of meso-tartaric acid (WO 00/59828). These compounds have been found not to be satisfactory as a treatment agent for salts with a stronger tendency to lump formation and / or moisture absorption, such as most fertilizer types, for example NPKs and ammonium nitrates.
1028019 31028019 3
Een andere aanpak is gerapporteerd in WO 01/38263 en WO 02/090295. Hierbij is een deel van de paraffine en olie vervangen door natuurlijke oliën, zoals raapzaadolie. De producten zijn inherent biologisch afbreekbaar, maar bevatten 5 nog altijd minerale olie of afgeleiden daarvan. Bovendien zijn natuurlijke oliën gevoelig voor polymerisatie en oxidatie, waardoor het slechts beperkt houdbaar is.Another approach has been reported in WO 01/38263 and WO 02/090295. Part of the paraffin and oil has been replaced by natural oils such as rapeseed oil. The products are inherently biodegradable, but still contain mineral oil or derivatives thereof. Moreover, natural oils are susceptible to polymerization and oxidation, which means that it has a limited shelf life.
Oogmerk van de uitvinding 10 Door de steeds strenger wordende wetgeving ten aanzien van de behandeling van zouten, in het bijzonder plantenhulpstoffen, zoals kunstmest, zal er een groeiende vraag zijn naar een product, dat kan worden toegepast als toevoegsel om de neiging tot samenkoeken, de vochtopname van 15 de korrels en de stofvorming te verminderen. Dit product dient te worden toegevoegd in een kleine hoeveelheid op bij voorkeur het oppervlak van de korrels, goedkoop, paraffinevrij, olievrij en milieuvriendelijk te zijn.OBJECT OF THE INVENTION Due to the ever more stringent legislation regarding the treatment of salts, in particular plant auxiliaries, such as fertilizer, there will be a growing demand for a product that can be used as an additive to caking tendency, reduce moisture absorption of the grains and reduce dust formation. This product should be added in a small amount, preferably on the surface of the granules, to be inexpensive, paraffin-free, oil-free and environmentally friendly.
Het oogmerk van de uitvinding is derhalve het verschaffen 20 van een werkwijze ter vervaardiging van een minerale olievrij, vrijvloeiend granulaat van een plantenhulpstof.The object of the invention is therefore to provide a method for manufacturing a mineral oil-free, free-flowing granulate from a plant aid.
Een ander oogmerk van de uitvinding is de toepassing van een bepaalde polyoxyethyleen bevattende organische component, welke een HLB waarde heeft tussen 2 en 11 als additief voor 25 plantenhulpstoffen, zoals kunstmest.Another object of the invention is the use of a certain organic component containing polyoxyethylene, which has an HLB value between 2 and 11 as an additive for plant auxiliaries, such as fertilizer.
Beschrijving van de uitvindingDescription of the invention
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende 30 granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof, door het oppervlak van de granulaatdeeltjes ten minste gedeeltelijk te modificeren door de korrels bij een temperatuur in het traject van 0 - 90 °C te behandelen met ten minste een filmvormend additief. Het (de) additief (additieven) is (zijn) desgewenst 35 opgelost in een polair oplosmiddel. Dit oplosmiddel, indien aanwezig, kan desgewenst na opbrengen van de additiefoplossing volgens een op zichzelf bekende wijze worden verwijderd. Opgemerkt wordt dat de behandeling volgens de uitvinding kan worden toegepast op kristallen, granules en op prills; ter 1028019 4 vereenvoudiging wordt de uitvinding toegelicht aan de hand van granules.The invention relates to a method for manufacturing mineral oil-free, free-flowing granulate particles from a plant aid by at least partially modifying the surface of the granulate particles by treating the granules at a temperature in the range of 0 - 90 ° C with at least one film-forming additive. The additive (s) is (are) optionally dissolved in a polar solvent. This solvent, if present, can, if desired, be removed after application of the additive solution in a manner known per se. It is noted that the treatment according to the invention can be applied to crystals, granules and to prills; For the sake of simplicity, the invention is explained on the basis of granules.
Het in de onderhavige werkwijze toe te passen polaire oplosmiddel is bij voorkeur polyalkyleenglycol of een mengsel 5 water-polyalkyleenglycol of een mengsel water- polyalkyleenglycol-glycerol. In dit verband wordt tevens opgemerkt dat het aanbrengen van het additief kan plaatsvinden op elke, de deskundige bekende, wijze, bijvoorbeeld door vernevelen van een mengsel op het te behandelen zoutgranulaat. 10 Bij voorkeur is het nieuwe additief volgens deze uitvinding een polyalkyleenamineverbinding met de algemene formule (C-CX)n(C-CY)m, waarbij n = 2 tot 2.000.000 en m = 0 tot 2.000.000 en waarbij X en Y onafhankelijk van elkaar deel uit 15 maken van de groep, bestaande uit NH2, CH2NH2, NH2.HC1, CH2NH2.HC1, NH-HC=0, NH-RC=0, CH2NHR, terwijl Y voorts H kan zijn, waarbij R bestaat uit alkyl of alkenyl met 1 - 30 C-atomen.The polar solvent to be used in the present process is preferably polyalkylene glycol or a mixture of water-polyalkylene glycol or a mixture of water-polyalkylene glycol-glycerol. It is also noted in this connection that the application of the additive can take place in any manner known to those skilled in the art, for example by spraying a mixture on the salt granulate to be treated. Preferably, the novel additive of this invention is a polyalkyleneamine compound of the general formula (C-CX) n (C-CY) m, wherein n = 2 to 2,000,000 and m = 0 to 2,000,000 and wherein X and Y independently form part of the group consisting of NH 2, CH 2 NH 2, NH 2 HCl, CH 2 NH 2. HCl, NH-HC = 0, NH-RC = 0, CH 2 NHR, while Y may further be H, R being composed of alkyl or alkenyl with 1 to 30 C atoms.
Hoewel Aanvraagster niet wenst te worden gebonden aan 20 enige theorie, wordt aangenomen dat de aanwezigheid van een polyalkyleenamine op de granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof leidt tot de vorming van een adduct met deze deeltjes, resulterend in een film, waardoor de buitenkant van het granulaat minder gevoelig wordt voor interactie met 25 omliggende granulaatdeeltjes, waardoor de neiging tot samenkoeken sterk wordt gereduceerd.Although the Applicant does not wish to be bound by any theory, it is believed that the presence of a polyalkylene amine on the granulate particles of a plant excipient leads to the formation of an adduct with these particles, resulting in a film, making the exterior of the granulate less sensitive is used for interaction with surrounding granulate particles, whereby the tendency to cake is greatly reduced.
Verdere voorkeursuitvoeringsvormen zijn weergegeven in de volgconclusies.Further preferred embodiments are shown in the subclaims.
Coatings op basis van polyorganoamineverbindingen (C-30 CX)n(C-CY)m zijn op zichzelf bekend. Polyvinylamine wordt gebruikt als onderdeel van laminerende films (EP 0 644 247). Daarnaast worden samenstellingen met polyvinylamine-graft polymeren geclaimd als behandelingsmiddel voor textiel (WO 02/095122). Polyvinylamine kan zelfs als polyelectrolyt aan 35 kunstmest worden toegevoegd om grond te conditioneren (GB 734 504). Polyallylamine kan als coating op b.v. textiel worden toegepast om schadelijke gassen te absorberen (WO 93/17760). Harsen op basis van polyallylamine of polyvinylamine met een onverzadigde C=C binding op het einde van de keten kunnen 1028019 5 worden gebruikt als beschermende films voor allerlei substraten, bijvoorbeeld de inerte materialen glas en hout (EP 0 294 506). Polyasparaginezuur kan als oppervlakte coating dienen voor'medicijnen en voedsel (US 5,175,285). Daarnaast 5 kan polyasparaginezuur in combinatie met kunstmest de productiviteit van de plant verhogen (US 5,861,356).Coatings based on polyorganoamine compounds (C-30 CX) n (C-CY) m are known per se. Polyvinylamine is used as part of laminating films (EP 0 644 247). In addition, compositions with polyvinylamine-graft polymers are claimed as textile treatment agents (WO 02/095122). Polyvinylamine can even be added as a polyelectrolyte to fertilizer to condition soil (GB 734 504). Polyallylamine can be applied as a coating on e.g. textiles are used to absorb harmful gases (WO 93/17760). Resins based on polyallylamine or polyvinylamine with an unsaturated C = C bond at the end of the chain can be used as protective films for all kinds of substrates, for example the inert materials glass and wood (EP 0 294 506). Polyaspartic acid can serve as a surface coating for drugs and food (US 5,175,285). In addition, polyaspartic acid in combination with fertilizer can increase the productivity of the plant (US 5,861,356).
De additieven volgens de uitvinding zijn echter nooit onderzocht als coating voor zouten, in het bijzonder kunstmest. Voordelen van polyalkenylamines en 10 polyasparaginezuur zijn de goede biologische afbreekbaarheid, relatief lage toxicitieit en goede mengbaarheid met water. Gebruik van deze producten als additief voor zouten zal leiden tot een veel lagere belasting voor het milieu ten opzichte van de huidige situatie: slecht in water oplosbare, toxische 15 vetamines in olie en/of paraffines.However, the additives according to the invention have never been tested as a coating for salts, in particular fertilizer. Advantages of polyalkenylamines and polyaspartic acid are the good biodegradability, relatively low toxicity and good miscibility with water. Use of these products as an additive for salts will lead to a much lower burden on the environment compared to the current situation: poorly water-soluble, toxic fatty amines in oil and / or paraffins.
Ter bescherming van vochtopname door de onderhavige granulaatdeeltjes, wordt bij voorkeur een biologisch afbreekbare geëthoxyleerde organische component toegevoegd, welke een HLB waarde heeft tussen 2 en 11. De toepassing van 20 polyoxyethylenen op kunstmest is gerapporteerd (DE 2330847) .To protect moisture absorption by the present granulate particles, a biodegradable ethoxylated organic component is preferably added, which has an HLB value between 2 and 11. The use of polyoxyethylenes on fertilizer has been reported (DE 2330847).
Deze stoffen worden echter gemengd met minerale olie, waardoor dit buiten het oogmerk van de nieuwe uitvinding valt. Polyoxyethylenen worden ook gebruikt als onderdeel van samenstellingen voor coatings, die gecontroleerde vrijgave van 25 bepaalde agrochemicaliën in meststoffen kunnen bewerkstelligen (zie b.v. JP 2003081705) .However, these substances are mixed with mineral oil, so that it falls outside the scope of the new invention. Polyoxyethylenes are also used as part of compositions for coatings that can effect controlled release of certain agrochemicals into fertilizers (see, e.g., JP 2003081705).
De uitvinding zal hierna worden toegelicht aan de hand van enkele niet-beperkende voorbeelden, waarbij als volgt te werk is gegaan.The invention will be explained below with reference to a few non-limiting examples, in which the procedure is as follows.
30 Voor het aanbrengen van de coating wordt het zoutgranulaat (1,0 kilogram per monster) bewaard in afgesloten kunststof potten in een oven bij 35 °C gedurende 16 uren. De behandeling vindt als volgt plaats: het zout wordt in een roterende coatingtrommel gebracht, die een temperatuur bezit 35 van ongeveer 50 °C. Daarna wordt 0-5000 dpm van een coating verneveld op het zoutgranulaat, gevolgd door het roteren van de trommel gedurende nog eens 5 minuten. De aldus behandelde korrels worden overgebracht in een kunststof pot. Na afsluiten 1 0280 19 6 van de pot laat men de korrels afkoelen tot kamertemperatuur over een periode van 24 uur.Before applying the coating, the salt granulate (1.0 kilogram per sample) is stored in sealed plastic pots in an oven at 35 ° C for 16 hours. The treatment takes place as follows: the salt is introduced into a rotating coating drum, which has a temperature of approximately 50 ° C. Then 0-5000 ppm of a coating is sprayed onto the salt granulate, followed by rotating the drum for an additional 5 minutes. The granules thus treated are transferred to a plastic pot. After closing the jar, the pellets are allowed to cool to room temperature over a 24-hour period.
Werkwijze voor de bepaling van de bakneiging 5Method for determining the bending tendency 5
Een representatieve test voor het simuleren van samenkoeken van zouten werd als volgt uitgevoerd. Polyethyleen buisfolie werd aan een zijde via sealing afgesloten (70 mm breed, 300 mm lang). Op de bodem van het ontstane zakje werd 10 een plastic schijfje (48 mm diameter) gebracht. Het zakje werd gevuld met 125 gram zout. Vervolgens werd een ander plastic schijfje op het zout gelegd. Het zakje werd vacuüm getrokken en afgesloten door een seal. Het verkregen zakje werd aan een metalen pen gehangen. Deze procedure werd twee keer herhaald 15 voor hetzelfde monster. Alle afgesloten zakjes met zout werden vervolgens in een autoclaaf gezet. De monsters werden gedurende een week op 2 bar overdruk gehouden bij een temperatuur van 35 °C of 50 °C. Vervolgens werden de zakjes zorgvuldig opengesneden. De hardheid van het gebakken monster 20 werd gemeten in een breekapparaat. De kracht die benodigd is om het monster te breken werd elektronisch uitgelezen. De verkregen waardes (uitgedrukt in kilogrammen) waren het gemiddelde van tenminste drie monsters.A representative test for simulating salt caking was conducted as follows. Polyethylene tubular film was sealed on one side by a seal (70 mm wide, 300 mm long). A plastic disc (48 mm diameter) was placed on the bottom of the resulting bag. The bag was filled with 125 grams of salt. Another plastic disc was then placed on the salt. The bag was evacuated and sealed with a seal. The resulting bag was hung on a metal pin. This procedure was repeated twice for the same sample. All sealed bags of salt were then placed in an autoclave. The samples were kept at 2 bar excess pressure for a week at a temperature of 35 ° C or 50 ° C. The bags were then carefully cut open. The hardness of the baked sample was measured in a crushing apparatus. The force required to break the sample was read electronically. The values obtained (expressed in kilograms) were the average of at least three samples.
25 Werkwijze voor de bepaling van de vochtopnameMethod for determining the moisture absorption
Twee 200-ml plastic bekers worden gevuld met 160 gram (blanco of behandelde) kunstmest. De gewichten van zowel de bekers als de kunstmest worden met een analytische balans 30 gemeten. Het totale gewicht wordt berekend (mtot) · De bekers worden geplaatst in een klimaatkast met de volgende omstandigheden: 80% relatieve luchtvochtigheid en een temperatuur van 20°C. Na 72 uur worden de monsters uit deze klimaatkast verwijderd en wordt vervolgens het gewicht bepaald 35 (mna) evenals het uiterlijk beoordeeld. De vochtopname kan daarna als volgt worden berekend:Two 200 ml plastic cups are filled with 160 grams of (blank or treated) fertilizer. The weights of both the cups and the fertilizer are measured with an analytical balance. The total weight is calculated (mtot) · The cups are placed in a climate cabinet with the following conditions: 80% relative humidity and a temperature of 20 ° C. After 72 hours the samples are removed from this climate cabinet and the weight is then determined (mna) as well as the appearance assessed. The moisture absorption can then be calculated as follows:
Vochtopname = mna - mtot 1 0280 19 7Moisture uptake = mna - mto 1 0280 19 7
Werkwijze voor de bepaling van het stofgehalteMethod for determining the dust content
De relatieve hoeveelheid stofdeeltjes van de in dit document genoemde granulaten is als volgt bepaald. Er wordt 40 5 gram (nauwkeurig afgewogen) kunstmest overgebracht in een 500 ml drie-halsrondbodemkolf. De kolf is voorzien van een glazen kolom en een gascapillair, verbonden met een persluchtcilinder. Het uiteinde van het gascapillair wordt geplaatst in het granulaat. Gedurende 75 seconden wordt lucht 10 (2 bar overdruk) door het granulaat geblazen, waarbij een gefluïdiseerd-bedsysteem wordt gecreëerd. Het gewicht van het resterende granulaat wordt nauwkeurig bepaald op een analytische balans. Het gewichtsverlies is een maat voor de hoeveelheid vrije stofdeeltjes en de door wrijving ontstane 15 stofdeeltjes. De bepalingen zijn minimaal in tweevoud uitgevoerd.The relative amount of dust particles of the granules mentioned in this document is determined as follows. 40 5 grams (carefully weighed) fertilizer is transferred to a 500 ml three-necked round bottom flask. The flask is provided with a glass column and a gas capillary, connected to a compressed air cylinder. The end of the gas capillary is placed in the granulate. Air (2 bar overpressure) is blown through the granulate for 75 seconds, creating a fluidized bed system. The weight of the remaining granulate is accurately determined on an analytical balance. The weight loss is a measure of the amount of free dust particles and the dust particles caused by friction. The determinations have been carried out in duplicate.
Voorbeeld 1Example 1
Een aantal polymere organische aminen is als coating 20 aangebracht op Calcium Ammonium Nitraat (CAN, 27% N). Van het aldus gecoate materiaal wordt de vochtopname en bakneiging bepaald. De verschillende polymere organische aminen zijn weergegeven in Tabel 1. De verkregen resultaten zijn gepresenteerd in Tabel 2.A number of polymeric organic amines are applied as a coating on Calcium Ammonium Nitrate (CAN, 27% N). The moisture absorption and bending tendency of the material thus coated is determined. The different polymeric organic amines are shown in Table 1. The results obtained are presented in Table 2.
1 0280 19 81 0280 19 8
Tabel 1Table 1
Actieve stof Actieve Molecuul Hydrolysegraad stof massa (%) gehalte (gram / __(%_)__mol)____Active substance Active Molecule Hydrolysis degree substance mass (%) content (gram / __ (% _) __ mol) ____
Polyallylamine 10__± 15.000__-_Polyallylamine 10__ ± 15,000 __-_
Polyallylamine HC1 zout__50__± 15.000__-_Polyallylamine HCl salt__50__ ± 15,000 __-_
Copolymeer polyallylamine/dia llylamine__40__± 70.000__-_Copolymer polyallylamine / dialylamine__40__ ± 70,000 __-_
Polyvinylamine 1__45__± 10.000__> 90_Polyvinylamine 1__45__ ± 10,000 __> 90_
Polyvinylamine 2 36 ± 45.000 ._> 90_ ±Polyvinylamine 2 36 ± 45,000.> 90
Polyvinylamine 3__30__340.000__> 90_ ±Polyvinylamine 3 - 30 - 340,000 -> 90 - ±
Polyvinylformamide__22__340.000__30_Polyvinylformamide__22__340,000__30_
Tabel 2 5 ___Table 2 5 ___
Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)Active substance Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (50 ° C) ___ (g) __ (kg)
Blanco (zonder coating)__-__10.4__4.5_Blank (without coating) __-__ 10.4__4.5_
Polyallylamine__2210__8.7__0.9_Polyallylamine__2210__8.7__0.9_
Polyallylamine HC1 zout__2070__10.2__0.7Polyallylamine HCl salt 202070 1010.2 00.7
Copolymeer polyallylamine/dia llylamine__1920__10.9__1.8_Copolymer polyallylamine / dialylamine__1920__10.9__1.8_
Polyvinylamine 1__2310__10.1__0.9_Polyvinylamine 1__2310__10.1__0.9_
Polyvinylamine 2__1990__9.6__1.0_Polyvinylamine 2__1990__9.6__1.0_
Polyvinylamine 3__2260__9.2__1.2_Polyvinylamine 3__2260__9.2__1.2_
Polyvinylformamide__2200__10.2__1.3_ .Polyvinylformamide__2200__10.2__1.3_.
1 028 019 91,028,019 9
Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat de polymere organische aminen de bakneiging van CAN aanzienlijk kunnen reduceren. Bovendien bezit een aantal polymeren, zoals polyallylamine en polyvinylamine, vochtwerende eigenschappen.The above example shows that the polymeric organic amines can significantly reduce the baking tendency of CAN. In addition, a number of polymers, such as polyallylamine and polyvinylamine, have moisture-resistant properties.
55
Voorbeeld 2Example 2
Om een mogelijk betere verdeling van de coating over de korrel te bewerkstelligen wordt het polymere amine opgelost.To achieve a possible better distribution of the coating over the grain, the polymeric amine is dissolved.
In Tabel 3 is een reeks van 10% polyallylamine in 10 verschillende soorten Poly Ethyleen Glycol (PEG) weergegeven, welke zijn gecoat op calcium ammonium nitraat CAN (27% N).Table 3 shows a series of 10% polyallylamine in 10 different types of Poly Ethylene Glycol (PEG), which are coated on calcium ammonium nitrate CAN (27% N).
Tabel 3 coating Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(£)__(kg)Table 3 coating Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (50 ° C) ___ (£) __ (kg)
Blanco (zonder coating)__-__8,8__5.1_ PEG 200__2670__9Λ__3.2 10% polyallylamine / 90% PEG 200_;__2790____0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 300__2650__ 0.3 10% polyallylamine / 90% PEG 400__2550__ 0.1 10% polyallylamine / 90% PEG 600__2640__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 1000__2590__9^2__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 1500__2660__9,3 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 3350__ 2390__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 4000__2670__9^0__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 6000__2510__8j_9__0.7 15 Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat er een verlaging in bakneiging is verkregen van meer dan 90% bij toepassing van 1028019 10 polyallylamine in combinatie met een PEG. De aanwezigheid van polyethyleenglycol leidt tot een verhoging van de vochtopname en is daardoor niet geschikt om vochtbescherming aan vochtgevoelige kunstmest te geven.Blank (without coating) __-__ 8.8__5.1_ PEG 200__2670__9Λ__3.2 10% polyallylamine / 90% PEG 200 _; __ 2790 ____ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 300__2650__ 0.3 10% polyallylamine / 90% PEG 400__2550__ 0.1 10% polyallylamine / 90% PEG 600__2640__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 1000__2590__9 ^ 2__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 1500__2660__9.3 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 3350__ 2390__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 4000__2670__9 ^ 0__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 6000__2510__8 .9.7 The above example shows that a reduction in bake tendency of more than 90% is obtained when applying 1028019 polyallylamine in combination with a PEG. The presence of polyethylene glycol leads to an increase in moisture absorption and is therefore not suitable for giving moisture protection to moisture-sensitive fertilizer.
55
Voorbeeld 3Example 3
Om te bepalen of met andere oplosmiddelen vergelijkbare resultaten te behalen zijn, zijn er diverse mengsels van oplosmiddelen onderzocht. Deze formuleringen zijn als coating 10 aangebracht op CAN (27% N). In Tabel 4 bestaan de formuleringen uit 45% PEG200, 45% Glycerol (watervrij), 10% actieve stof.To determine whether comparable results can be achieved with other solvents, various solvent mixtures have been investigated. These formulations are applied as coating 10 on CAN (27% N). In Table 4, the formulations consist of 45% PEG200, 45% Glycerol (anhydrous), 10% active substance.
Tabel 4 15 ____Table 4 15 ____
Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)Active substance Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (50 ° C) ___ (g) __ (kg)
Blanco (zonder coating)__-__8.8__2.9_Blank (without coating) __-__ 8.8__2.9_
Formulering zonder actieve component__2600__8.8__2.9_Formulation without active component__2600__8.8__2.9_
Polyallylamine__2630__9.2__0.1_Polyallylamine__2630__9.2__0.1_
Polyallylamine HC1 zout__2780__9Λ__0.1Polyallylamine HCl salt__2780__9Λ__0.1
Copolymeer polyallylamine/diallyl amine__2500__9.2__0.6_Copolymer polyallylamine / diallyl amine__2500__9.2__0.6_
In Tabel 5 bestaan de formuleringen uit 80% PEG400, 10% Glycerol (watervrij), 10% actieve stof.In Table 5, the formulations consist of 80% PEG400, 10% Glycerol (anhydrous), 10% active substance.
1 028 0 1,9 111 028 0 1.9 11
Tabel 5Table 5
Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)Active substance Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (50 ° C) ___ (g) __ (kg)
Blanco (zonder.Blank (without.
coating)__-__6.6__3.5_coating) __-__ 6.6__3.5_
Formulering zonder actieve component__1580__7.0__1.5_Formulation without active component__1580__7.0__1.5_
Polyallylamine__2190__6.6__0 ♦ 2_Polyallylamine__2190__6.6__0 ♦ 2_
Polyallylamine HC1 zout__1700__6.8__0.2_Polyallylamine HCl salt__1700__6.8__0.2_
Copolymeer polyallylamine/diallyl amine__1510__6.9__0.3_Copolymer polyallylamine / diallyl amine__1510__6.9__0.3_
Polyvinylamine 1__1640__7.0__0.2_Polyvinylamine 1__1640__7.0__0.2_
Polyvinylamine 2__1510 7.0 _0.4_Polyvinylamine 2__1510 7.0 _0.4_
Polyvinylamine 3__1570__6.8__1.2_Polyvinylamine 3__1570__6.8__1.2_
Polyvinylformamide__1580__6.9__1.2_Polyvinylformamide__1580__6.9__1.2_
In Tabel 6 bestaan de formuleringen uit 80% Demiwater, 5 10% PEG200, 10% actieve stof.In Table 6, the formulations consist of 80% Demi water, 10% PEG200, 10% active substance.
Tabel 6Table 6
Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (35°C) ___(gj__(kg)Active substance Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (35 ° C) ___ (gj __ (kg)
Blanco (zonder coating)_ -__8.2__7.7_Blank (without coating) _ -__ 8.2__7.7_
Formulering zonder 2700 8.2 8.9 actieve component____Formulation without 2700 8.2 8.9 active component____
Polyallylamine__1620__8.2__5 ♦ 7_Polyallylamine__1620__8.2__5 ♦ 7_
Polyvinylamine 1__1650__8.3__6.7_Polyvinylamine 1__1650__8.3__6.7_
Polyvinylamine 2__1950__8.3__7.0_ 10 Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat er met een actieve component in verschillende samenstellingen van een 1028019Polyvinylamine 2__1950__8.3__7.0_ 10 The above example shows that with an active component in different compositions of a 1028019
' I"I
___ _______j 12 oplosmiddel een verbetering op bakneiging is waargenomen ten opzichte van blanco materiaal.Solvent an improvement on baking tendency has been observed over blank material.
Voorbeeld 4 5Example 4 5
Uit de bovenstaande tabellen is een formulering gekozen waarmee verschillende doseringen zijn aangebracht op CAN (27% N). In Tabel 7 zijn deze formuleringen weergegeven ten opzichte van een blanco.From the above tables, a formulation was selected with which different doses were applied to CAN (27% N). These formulations are shown in Table 7 relative to a blank.
1010
Tabel 7Table 7
Formulering Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)Formulation Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (50 ° C) ___ (g) __ (kg)
Blanco (zonder coating)__-__6.5__3.6_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__580__6.7__0♦ 1_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1310__6.7__0.0_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1900__7.0__0.1_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__2760__6.9__0.1_Blank (without coating) __-__ 6.5__3.6_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__580__6.7__0 ♦ 1_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1310__6.7__0.0_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1900__7.0__0.1_ 90% PEG400 + 10 % polyallylamine__2760__6.9__0.1_
Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat met een lage 15 dosering een afname van de bakneiging van meer dan 90% kan worden bereikt.The above example shows that with a low dosage a reduction in the bake tendency of more than 90% can be achieved.
Voorbeeld 5 20 Uit bovenstaande voorbeelden blijkt dat geen van de formuleringen enige vochtbescherming geeft. Om dit mogelijk te maken is er een aantal vochtbeschermende stoffen toegevoegd aan de formuleringen met een bakneiging verlagende werking. De onderzochte vochtbeschermende stoffen zijn weergegeven in 25 Tabel 8. Deze componenten zijn als zodanig toxisch voor vissen, maar deze stoffen zijn biologisch goed afbreekbaar.Example 5 The above examples show that none of the formulations provide any moisture protection. To make this possible, a number of moisture-protecting substances have been added to the formulations with a bake-lowering effect. The moisture-protecting substances investigated are shown in Table 8. These components are toxic to fish as such, but these substances are readily biodegradable.
1 0280,19 131 0280.19 13
Tabel 8_____Table 8_____
Actieve stof Onverzadigde Alkylke- Aantal HLBActive substance Unsaturated Alkylke - Number HLB
alkylketen ten oxyethy- waarde lengte leen (aantal groepen C- ___atomen)___alkyl chain at oxyethyvalue length loan (number of groups of C atoms) ___
Polyoxyethyleen sorbitanmonostea - - 20 9.6 raat______Polyoxyethylene sorbitan monostea - - 20 9.6 comb______
PolyoxyethyleenPolyoxyethylene
Nee 16 2 5 (2) cetyl ether_____No 16 2 5 (2) cetyl ether_____
Polyoxyethyleen (2) stearyl Nee 18 2 4 ether_____Polyoxyethylene (2) stearyl No 18 2 4 ether_____
PolyoxyethyleenPolyoxyethylene
Ja 18 2 4 (2) oleyl ether ____Yes 18 2 4 (2) oleyl ether ____
De formuleringen in Tabel 9 bestaan uit 70% demiwater, 10% PEG200, 10% polyallylamine, 10% vochtbeschermende actieve 5 stof. Deze formuleringen zijn aangebracht op ammoniumnitraat (AN, 33,5% N) .The formulations in Table 9 consist of 70% demineralised water, 10% PEG200, 10% polyallylamine, 10% moisture-protecting active substance. These formulations are applied to ammonium nitrate (AN, 33.5% N).
Tabel 9____Table 9____
Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (35°C) ___(£)__(kg)Active substance Dosage Moisture Baking tendency (ppm) uptake (35 ° C) ___ (£) __ (kg)
Blanco (zonder coating)____14.3__5.2_Blank (without coating) ____ 14.3__5.2_
Formulering zonder „ „ Λ y 1070 14.2 3.8 vochtbeschermende stof____Formulation without „“ Λ y 1070 14.2 3.8 moisture-protective substance____
Polyoxyethyleen 1Q70 12_„ 3>7 sorbitanmonostearaat____Polyoxyethylene 1Q70 12 - "3> 7 sorbitan monostearate____
Polyoxyethyleen (2) cetyl ether___1080__8.1__4.7_Polyoxyethylene (2) cetyl ether ___ 1080__8.1__4.7_
Polyoxyethyleen (2) stearyl ether__1020__7.5__4.4_Polyoxyethylene (2) stearyl ether__1020__7.5__4.4_
Polyoxyethyleen (2) oleyl ether___1050__8.2__4.9_ 1 02804 9 14Polyoxyethylene (2) oleyl ether 50 1050 88.2 4 4.9.9 14
Het bovenstaande experiment toont aan dat het aanbrengen van coatings, die geethoxyleerde alkylverbindingen bevatten, leidt tot een verlaging van de vochtopname van de behandelde kunstmest.The above experiment shows that the application of coatings containing ethoxylated alkyl compounds leads to a reduction in the moisture absorption of the treated fertilizer.
55
Voorbeeld 6Example 6
In Voorbeeld 5 is een aantal stoffen gegeven welke vochtbescherming aan kunstmest geven. Met polyoxyethyleen (2) 10 stearylether zijn twee producten geformuleerd en bestudeerd als coating op diverse kunstmestsoorten. De samenstelling van de producten is als volgt: __A__B_In Example 5 a number of substances are given which give moisture protection to fertilizer. Two products have been formulated with polyoxyethylene (2) stearyl ether and studied as a coating on various types of fertilizer. The composition of the products is as follows: __A__B_
Polyethyleenglycol 33,3% 33,3% 200_____Polyethylene glycol 33.3% 33.3% 200_____
Polyoxyethyleen (2) 33,4% 33,4% stearyl ether___Polyoxyethylene (2) 33.4% 33.4% stearyl ether
Polyallylamine_ 33,3%__Polyallylamine_ 33.3% __
Polyvinylamine 1 ___33,3%_ 15 Ter vergelijking is ook een gangbare paraffine/olie houdende coating getest (stolpunt.60 °C, viscositeit 12 mPa.s (80 °C), talgvetaminegehalte 8,0 % m/m).Polyvinylamine 1 33.3% For comparison, a conventional paraffin / oil-containing coating has also been tested (freezing point.60 ° C, viscosity 12 mPa.s (80 ° C), tallow fatamine content 8.0% m / m).
De coatings zijn aangebracht op CAN (27% N) en getest op bak- en vochtbeschermende eigenschappen alsmede op 20 stofbindende capaciteit. De resultaten zijn weergegeven in Tabel 10.The coatings are applied on CAN (27% N) and tested for baking and moisture protection properties as well as dust-binding capacity. The results are shown in Table 10.
! 1 028 0 1,9 15! 1 028 0 1.9 15
Tabel 10Table 10
Dosering Vocht Bakneiging Stof (ppm) opname (35°C) (ppm) ___ig)__(kg)__Dosage Moisture Baking tendency Dust (ppm) uptake (35 ° C) (ppm) ___ ig) __ (kg) __
Blanco (zonder.Blank (without.
coating)__-__9.9__11.7__128coating) __-__ 9.9__11.7__128
Paraffinische coating_ 850 7.5__1.8__55 A__670__6J3__3j_3__69 A__1190 6.3__2j_2__42 B__450 6.9__3Λ__95 B__760 6.5__115__77 B 1000 6.2 2.7 51Paraffinic coating_ 850 7.5__1.8__55 A__670__6J3__3j_3__69 A__1190 6.3__2j_2__42 B__450 6.9__3Λ__95 B__760 6.5__115__77 B 1000 6.2 2.7 51
In een volgend experiment zijn de formuleringen gecoat op 5 ammoniumnitraat (33,5% N). De resultaten zijn beschreven in Tabel 11.In a subsequent experiment, the formulations are coated on ammonium nitrate (33.5% N). The results are described in Table 11.
Tabel 11Table 11
Dosering Vocht Bakneiging Stof (ppm) opname (35°C) (ppm) __(g)__(kg)__Dosage Moisture Baking tendency Dust (ppm) uptake (35 ° C) (ppm) __ (g) __ (kg) __
Blanco (zonder coating)__-__12.7__5.6__1127Blank (without coating) __-__ 12.7__5.6__1127
Paraffinische coating__910__8.2__1.2__633 A__380 5.9__4^_0__993 A__650 5.8__IL5__831 A__1140 5.7__1_;_0__467 B__460__6JD__5^4__936 B__740 5.4__2_;_0__712 B 1570 5.2 2.1 385Paraffinic coating__910__8.2__1.2__633 A__380 5.9__4 ^ _0__993 A__650 5.8__IL5__831 A__1140 5.7__1 _; _ 0__467 B__460__6JD__5 ^ 4__936 B__740 5.4__2 _; _ 0__712 B 1570 5.2 2.1 385
Bovenstaande voorbeelden tonen aan, dat naast een verlaging van de bakneiging ook een verlaging van de vochtopname en een verlaging van het stofgehalte van zouten 1 028 01 9 10 16 kan worden bewerkstelligd met formuleringen die aanzienlijk milieuvriendelijker zijn dan de gangbare producten op basis van paraffine en olie. De performance van de nieuwe formuleringen is vergelijkbaar met de paraffinische producten.The above examples show that, in addition to a reduction in baking tendency, a reduction in moisture absorption and a reduction in the dust content of salts can also be achieved with formulations that are considerably more environmentally friendly than conventional products based on paraffin and paraffin. oil. The performance of the new formulations is comparable to the paraffinic products.
1 0280 1 91 0280 1 9
Claims (14)
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1028019A NL1028019C2 (en) | 2005-01-14 | 2005-01-14 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
| NL1028604A NL1028604C1 (en) | 2005-01-14 | 2005-03-23 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
| PCT/NL2006/000023 WO2006091077A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| CA2593283A CA2593283C (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, cake formation and dust formation, and process for the preparation thereof |
| US11/795,258 US7824565B2 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, cake formation and dust formation, and process for its preparation |
| EP06700779.9A EP1843992B1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| EP06700781A EP1836144A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent |
| RU2007130919/15A RU2007130919A (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | METHOD FOR PRODUCING FREE FLUID GRANULATED PARTICLES FOR PLANT AUXILIARY |
| PL06700779T PL1843992T3 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| RU2007126413/15A RU2367635C2 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition, with low compactability, caking capacity and dust formation, and method producing said composition |
| ES06700779T ES2435075T3 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition that has reduced compressibility, agglomeration and dust formation and preparation procedure |
| PCT/NL2006/000022 WO2006091076A1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent |
| BRPI0606531A BRPI0606531B1 (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | reduced compressibility urea composition, agglutination and dust formation and process for its preparation |
| CN200680002294.5A CN101102980B (en) | 2005-01-14 | 2006-01-16 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
| EGNA2007000719 EG25463A (en) | 2005-01-14 | 2007-07-11 | Urea composition having reduced compressibility, caking and dust formation, and process for its preparation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1028019 | 2005-01-14 | ||
| NL1028019A NL1028019C2 (en) | 2005-01-14 | 2005-01-14 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1028019C2 true NL1028019C2 (en) | 2006-07-17 |
Family
ID=34974855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1028019A NL1028019C2 (en) | 2005-01-14 | 2005-01-14 | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101102980B (en) |
| NL (1) | NL1028019C2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102079676B (en) * | 2010-11-30 | 2013-10-16 | 大连化工研究设计院 | A kind of ammonium chloride anti-caking agent composition and application |
| DE102014108703A1 (en) * | 2014-06-20 | 2015-12-24 | Thyssenkrupp Ag | Urea composition and process for its preparation |
| CN108610189B (en) * | 2018-08-02 | 2021-06-22 | 中国石油大学(北京) | Clathrate compound type slow-release urea fertilizer and preparation method thereof |
| CN116425580B (en) * | 2023-03-15 | 2025-09-26 | 河南心连心化学工业集团股份有限公司 | A production device and production method of urea calcium nitrate fertilizer |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU537991A1 (en) * | 1975-03-07 | 1976-12-05 | Предприятие П/Я Р-6603 | Method of elimination of ammonia nitrate caking |
| JPH08277191A (en) * | 1995-04-06 | 1996-10-22 | Mitsubishi Chem Corp | Slow-release granular fertilizer and method for producing the same |
| DE19820297A1 (en) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Basf Ag | Encapsulated slow release agricultural fertiliser |
| DE19753297A1 (en) * | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Basf Ag | Process for the preparation of solid dosage forms |
| WO2001089477A2 (en) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Battelle Memorial Institute | Controlled release of materials from polymer matrices |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994026680A1 (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-24 | The University Of New England | Improved fertilizer coating process |
-
2005
- 2005-01-14 NL NL1028019A patent/NL1028019C2/en not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-16 CN CN200680002294.5A patent/CN101102980B/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU537991A1 (en) * | 1975-03-07 | 1976-12-05 | Предприятие П/Я Р-6603 | Method of elimination of ammonia nitrate caking |
| JPH08277191A (en) * | 1995-04-06 | 1996-10-22 | Mitsubishi Chem Corp | Slow-release granular fertilizer and method for producing the same |
| DE19820297A1 (en) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Basf Ag | Encapsulated slow release agricultural fertiliser |
| DE19753297A1 (en) * | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Basf Ag | Process for the preparation of solid dosage forms |
| WO2001089477A2 (en) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Battelle Memorial Institute | Controlled release of materials from polymer matrices |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 197749, Derwent World Patents Index; Class A25, AN 1977-87910Y, XP002342990 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 199701, Derwent World Patents Index; Class A97, AN 1997-007421, XP002342989 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1997, no. 02 28 February 1997 (1997-02-28) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101102980A (en) | 2008-01-09 |
| CN101102980B (en) | 2013-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1035576C2 (en) | Composition and method for the production of mineral oil-free, free-flowing granulate particles from a plant aid. | |
| CA2985864C (en) | Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro & micro-nutrients to plants | |
| AU2010216282B2 (en) | Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors | |
| CA1290584C (en) | Sulfur-based encapsulants for fertilizers | |
| SA519410337B1 (en) | Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles | |
| US12110258B2 (en) | Coated fertilizer containing urease inhibitor | |
| MX2008000772A (en) | Granular turf safe mesotrione compositions. | |
| CA2839535A1 (en) | Coated seeds | |
| NL1028019C2 (en) | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound | |
| EP0113687B1 (en) | Ammonium nitrate containing fertilizer granules and coating mixture therefor | |
| NL1028391C2 (en) | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound | |
| US4521239A (en) | Coating agent for particulate materials | |
| WO2006091076A1 (en) | Process for manufacturing free-flowing granulate particles of a plant auxiliary agent | |
| EP0188969B1 (en) | Process and composition for preventing the agglomeration of non-powdery salts and fertilizers | |
| RU2493137C2 (en) | Method of producing potassium phosphate-based fertiliser | |
| US12291493B2 (en) | Organic chelated zinc coated fertilizer for better crops and soil health | |
| WO2015091639A1 (en) | Polyester hydrogels | |
| NL1043193B1 (en) | Method for the production of free-flowing hydrophobic granulate particles of a plant auxiliary material | |
| WO2022229948A1 (en) | Slow release formulations of phosphorous acid and phosphite salts | |
| RU2777668C2 (en) | Composition including urease inhibitor | |
| CA1227657A (en) | Coating agent for ammonium nitrate and other materials | |
| CA2595547A1 (en) | Methyl/ethyl ester solutions of pesticides | |
| NL1028604C1 (en) | Free-flowing, mineral oil-free granulate particles of plant auxiliary agent comprises reaction product of plant auxiliary agent containing nitrogen, phosphorus and/or potassium and waste flow of natural material containing nitrogen compound | |
| WO2015091605A2 (en) | Method of use of a composition comprising hydrogen sulphide donor and seed composition comprising hydrogen sulphide donor | |
| US5885320A (en) | Anti-caking process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20140801 |