[go: up one dir, main page]

MXPA06014993A - Composicion promotora de adhesion curable por radiacion, que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos. - Google Patents

Composicion promotora de adhesion curable por radiacion, que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos.

Info

Publication number
MXPA06014993A
MXPA06014993A MXPA06014993A MXPA06014993A MXPA06014993A MX PA06014993 A MXPA06014993 A MX PA06014993A MX PA06014993 A MXPA06014993 A MX PA06014993A MX PA06014993 A MXPA06014993 A MX PA06014993A MX PA06014993 A MXPA06014993 A MX PA06014993A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
acid
radiation curable
bis
hydroxymethyl
mixture
Prior art date
Application number
MXPA06014993A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Gloeckner
Andreas Wenning
Peter Denkinger
Erika Retzlaff
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of MXPA06014993A publication Critical patent/MXPA06014993A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/553Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/06Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

La invencion proporciona una composicion promotora de adhesion curable con radiacion que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos y un proceso para prepararla y tambien proporciona el uso de poliesteres amorfos insaturados en diluyentes reactivos, como agentes promotores de adhesion.

Description

COMPOSICIÓN PROMOTORA DE ADHESIÓN CURABLE POR RADIACIÓN, QUE COMPRENDE POLIÉSTERES AMORFOS INSATURADOS Y DILUYENTES REACTIVOS La invención se refiere a composiciones promotoras de adhesión curables con radiación, que comprenden poliésteres amorfos insaturados en solventes reactivos, a un proceso para prepararlas y a su uso, en especial como aditivos promotores de adhesión para adhesivos curables con radiación y materiales de revestimiento. Materiales de revestimiento curables con radiación han logrado cada vez más importancia dentro de los recientes años, debido al bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOC = Volatile organic compounds) de estos sistemas. Los componentes formadores de película en el material de revestimiento son de masa molecular relativamente baja y por lo tanto de baja viscosidad, de manera tal que no hay necesidad por altas fracciones de solventes orgánicos. Revestimientos durables se obtienen por la formación, siguiendo la aplicación del material de revestimiento, de una alta masa molecular, red polimérica mediante reacciones de entrelazamiento iniciadas, por ejemplo por luz UV o por haz de electrones . Formación de la red resulta en contracción de volumen, que se cita en la literatura como una razón para la adhesión en ocasiones deficiente de los materiales de revestimiento curables por radiación a diferentes substratos [Surface Coatings International Part A, 2003/06, pp . 221-228] . Resinas poliéster insaturadas (resinas UP = Unsaturated Polyester) se conocen. Se preparan al condensar ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados o sus anhídridos, con dioles. Sus propiedades dependen substancialmente de la identidad y proporción de los materiales de partida. Los portadores de los dobles enlaces polimerizables que usualmente se emplean son ácidos alfa, beta- insaturados, primordialmente ácido maleíco y/o su anhídrido, o ácido fumárico; dioles insaturados son de menor importancia. Entre mayor sea el contenido de dobles enlaces, es decir más corta la distancia entre los dobles enlaces en las moléculas de la cadena, más reactiva es la resina poliéster. Polimeriza muy rápidamente, con producción substancial de calor y alto nivel de contracción en volumen, para dar un producto final altamente entrelazado que, como resultado es comparativamente frágil. Por esta razón, los dobles enlaces reactivos en la molécula de poliéster se, "diluyen" al incorporar ácidos dicarboxílicos, alifáticos o aromáticos saturados en la condensación. Dioles de cadena recta y/o ramificada se emplean como componentes alcohol. Los tipos individuales de resina UP no solo difieren en los componentes empleados para prepararlos sino también en la proporción de ácidos saturados a insaturados, lo que determina la densidad de entrelazamiento durante polimerización, el grado de condensación, es decir la masa molar, el número ácido y el número de OH es decir la naturaleza de los grupos extremo en las moléculas de cadena, el contenido de monómero y la naturaleza de los aditivos (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VOL A21, p. 217 ff . , 1992) . Resinas UP con base en Dicidol como el componente diol se conocen por ejemplo de DE 953 117, DE 22 45 110, DE 27 21 989, EP 0 114 208, EP 0 934 988. El uso de resinas poliéster insaturadas para promover la adhesión se conoce por ejemplo de DE 24 09 800, EP 0 114 208 y EP 0 934 988. DE 953 117 describe un proceso para preparar poliésteres insaturados que comprende reaccionar ácidos dicarboxílicos insaturados con alcoholes policíclicos, polihídricos cuyos grupos hidroxilo se distribuyen sobre diferentes anillos de un sistema de anillo que ventajosamente es un sistema de anillo fusionado. Estos poliésteres pueden polimerizarse con compuestos vinilo tales como estireno, alquilestireno, cloroestireno, vinilnaftaleno y vinil acetato para dar películas libres de pegajosidad. En contraste con la mezcla de Dicidol empleada en la presente invención y constituida de compuestos isoméricos 3 , 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4 , 8-bis (hidroximetil) triciclo- [5.2.1. O2-6] decano y 5, 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, DE 953 117 utiliza solamente un diol indefinido con una estructura hipotética, similar al Dicidol. Además, los compuestos de vinilo opcionalmente empleados son compuestos que contienen solo un doble enlace, pero no un doble enlace acrílico. En la presente invención, la viscosidad se reduce utilizando componentes que se derivan de ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus derivados, y con los cuales se posee preferencia particular al menos de dos dobles enlaces acrílicos. Compuestos vinil aromáticos como se describe en DE 953 117 pueden tener efectos nocivos en propiedades tales como por ejemplo propiedades de resistencia, son ejemplos de estabilidad a la intemperie. Como experimentos internos, a profundidad, han mostrado, aún más, utilizar composiciones de monómero de vinilo-resina como se describe en DE 953 117, una mejora solo en la libertad de pegajosidad se logra. La característica distintiva de los compuestos preparados en la presente invención es que la adhesión de los materiales de revestimiento se mejora en conjunto con control de corrosión mejorado, mayor dureza, mejorado brillo y contenido de polímero para un material de revestimiento o viscosidad de adhesivo determinados, y también contracción de bajo volumen durante entrelazamiento y estabilidad de color efectiva del polímero entrelazado. Compuestos que probablemente no se entrelazan por radiación, se describen en DE 102 05 065. Las regiones poliéster empleadas ahí contienen en lugar de los derivados hidroximetil) triciclopentadieno, empleados en la presente invención, solo diciclopentadienos, que no son susceptibles a esterificación directa. Consecuentemente, es necesario utilizar reactores para la preparación que son particularmente resistentes a presión y por lo tanto de alto precio, lo que no es recomendable desde un punto de vista económico. Un objeto de la presente invención es encontrar una composición promotora de adhesión que mejora propiedades de adhesivos curables por radiación y materiales de revestimiento, tales como la adhesión de materiales de revestimiento, por ejemplo y al mismo tiempo exhiben alto control de corrosión, alta dureza, mejorado brillo de revestimiento y viscosidad de material de revestimiento baja y también una menor contracción de volumen durante entrelazamiento. La invención proporciona una composición promotora de adhesión curable por radiación que esencialmente comprende A) Cuando menos un poliéster amorfo insaturado compuesto de al menos un componente ácido dicarboxílico alfa, beta insaturado y un componente alcohol, el componente alcohol está compuesto por una mezcla de Dicidol de los compuestos isoméricos y 3 , 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4 , 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano y 5, 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1.02,6] decano, en donde cada isómero puede estar presente en la mezcla en una fracción de 20 a 40, la suma de los tres isómeros constituye de 90 a 100% y la mezcla está presente en no menos que 5% en el componente alcohol del poliéster; y B) cuando menos un solvente polimerizable (diluyente reactivo) que contiene dobles enlaces acrilato o metacrilato. La invención además permite el uso de composiciones que comprenden poliésteres amorfos insaturados y al menos un diluyente reactivo que posee dobles enlaces acrilato y/o metacrilato, como aditivos promotores de adhesión curables por radiación.
Las composiciones de la invención pueden emplearse por ejemplo como aglutinantes en materiales de revestimiento que curan con radiación y a través de polimerización por radicales libres forman revestimientos a resistencia a corrosión. La adhesión efectiva y la capacidad para someterse a reacciones de entrelazamiento pre-destinan a la resina de la invención para control de corrosión. Adicionalmente hay una mejora en adhesión a diferentes plásticos. Además del incremento en adhesión, hay también mejora en la adhesión inter-revestimientos para revestimientos frontera situados sobre y por debajo. Una ventaja adicional de los compuestos de la invención es su alta estabilidad a hidrólisis. Materiales de revestimiento que comprenden un aditivo de acuerdo con la invención son también notables por alto brillo y flujo efectivo . Las composiciones promotoras de adhesión curables con radiación se emplean en particular en materiales de revestimiento de curado por radiación, adhesivos, sistemas de laminación, tintas de impresión y otras, pulimentos o lustres, vidriados, pastas de pigmentos, compuestos de relleno, artículos cosméticos, materiales de empaque y/o selladores y aislantes, particularmente con el propósito de mejorar las propiedades de adhesión y de dureza. Resultan en muy buenas propiedades de adhesión para diferentes substratos tales como por ejemplo, metales, substratos de minerales, plásticos tales como polietileno, polipropileno o policarbonato, polimetil metacrilato y ABS, por ejemplo y también para madera, vidrio y cerámica. En el siguiente texto, las composiciones promotoras-de-adhesión, curables-por-radiación de la invención, que comprenden poliésteres amorfos insaturados y solventes reactivos, se describen con mayor detalle. Las resinas poliéster amorfo insaturadas se obtienen al reaccionar el componente alcohol y el componente ácido. Como el componente alcohol se emplea de acuerdo con la invención una mezcla de Dicidol de los compuestos isoméricos 3,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4,8-bis (hidroxi-meti) triciclo [5.2.1. O2'6] decano y 5,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, en donde cada isómero puede estar presente en la mezcla en una fracción de 20 a 40, la suma de los tres isómeros constituye de 90 a 100% de preferencia de 95 a 100 y la mezcla está presente en no menos que 5% en el componente alcohol del poliéster. El contenido de isómero de la mezcla Dicidol puede determinarse cualitativa y cuantitativamente por ejemplo mediante análisis GC o cuantitativamente por separación mediante GC preparativa o HPLC con subsecuente espectroscopia de RMN. Todos los isómeros correspondientes de Dicidol en la posición 9 son convenientes exactamente de esta manera, pero debido a la menor simetría de los isómeros anteriormente mencionados, tales como los isómeros cis y trans, no pueden distinguirse bajo circunstancias normales en la práctica. La mezcla de Dicidol además puede contener hasta 10% de otros isómeros de Dicidol y/o dioles triméricos y/o isoméricos superiores del producto de reacción Diels-Alder de ciclopentadieno. Con preferencia, el componente alcohol está compuesto por 20, 50, de preferencia 90%, más preferiblemente 100% de la mezcla Dicidol, esta mezcla con preferencia particular incluye de 95 a 100 de los tres compuestos isoméricos anteriormente mencionados . Además de la mezcla de Dicidol el componente alcohol puede comprender dioles y/o polioles lineales y/o ramificados, alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos. Alcoholes adicionales preferidos utilizados son etilen glicol, 1,2- y/o 1, 3-propandiol , dietilen-, dipropilen-, trietilen- o tetraetilen- glicol, 1,2- y/o 1 , 4-butandiol, 1 , 3-butiletilpropandiol , 1,3-metilpropandiol , 1 , 5-pentandiol , ciclohexanodimetanol , glicerol, hexandiol, neopentil glicol, trimetiloletano, trimetilolpropano y/o pentaeritritol al igual que bisfenol A, B, C y/o F, norbornilen glicol, 1,4-bencildimetanol y -dietanol, y 2 , 4-dimetil-2-etilhexano-1,3-diol. Las resinas de poliéster amorfo insaturado contienen como componente ácido de partida cuando menos un ácido dicarboxílico alfa, beta insaturado. De preferencia, las resinas poliéster insaturado contienen ácido citracónico, fumárico, itacónico, maleico y/o mesacónico. También es posible que estén además presentes ácidos aromáticos y/o alifáticos y/o cicloalifáticos, monocarboxílieos, y/o dicarboxílicos y/o policarboxílicos, tales como ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido metiltetrahidroftálico, metilhexahidroftálico, hexahidroftálico y tetrahidroftálico, ácido dodecanedioico, ácido adipico, ácido azelaico, ácido isononanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido piromelitico, y/o ácido trimelitico, por ejemplo. Se da preferencia a ácido ftálico, ácido hexahidroftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido adípico y/o ácido azelaico. El componente ácido puede estar compuesto total o parcialmente de anhídridos y/o alquil esteres, de preferencia metil esteres. Hablando en general, el componente alcohol está presente en una proporción molar de 0.5 a 2.0:1 con respecto al componente ácido, de preferencia de 0.8 a 1.5:1. Con preferencia particular, la reacción del componente alcohol se lleva a cabo en una proporción molar de 1.0 a 1.1:1 con respecto al componente ácido. Los poliésteres amorfos insaturados pueden tener un número ácido de entre 1 y 200 mg de KOH/g, de preferencia de entre 1 y 100, más preferiblemente entre 1 y 50 mg de KOH/g, y también un número OH de entre 1 y 200 mg de KOH/g, de preferencia de entre 1 y 100 y más preferiblemente entre 1 y 50 mg de KOH/g. La Tg de los poliésteres amorfos insaturados varía de -30 a +80 grados C, de preferencia de -20 a +50 grados C, más preferiblemente de -10 a +40 grados C. En una modalidad preferida I los poliésteres insaturados (resinas UP) están compuestos de un componente alcohol, con cuando menos 90, de preferencia 95%, más preferiblemente 100% de la mezcla de Dicidol de los compuestos isoméricos 3,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1.02,6] decano, 4,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano y 5,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2-5] -decano y de ácido fumárico y/o ácido maleico (anhídrido) . En otra modalidad preferida II los poliésteres comprenden los componentes de partida anteriormente mencionados como bajo I adicionalmente con un ácido extra seleccionado de ácido atípico, ácido dodecandoico y ácido itálico (anhídrido) , en donde la proporción de el o los ácidos alfa y beta insaturados al ácido adicional puede variar de 2:1 a 1:4. Proporciones preferidas son de aproximadamente 1:1 a 1:2. Estos poliésteres en general tienen números de ácido de 1 a 200 mg de KOH/g, de preferencia de 1 - 100 mg de KOH/g, más preferiblemente de 1 - 50 mg de KOH/g, números OH de 1 a 200 mg de KOH/g, de preferencia 1 - 100 mg de KOH/g, más preferiblemente 1 - 50 mg de KOH/g, y una Tg de -30 a +80 grados C, de preferencia de -20 a +50 grados C, más preferiblemente de -10 a +40 grados C. Solventes reactivos preferidos (diluyentes de reacción) son ácido acrílico y/o ácido metacrílico, C^C^ alquil esteres y/o cicloalquil esteres de ácido metacrílico y/o ácido acrílico, glicidil metacrilato, glicidil acrilato, 1 , 2-epoxibutil acrilato, 1,2-epoxibutil metacrilato, 2 , 3-epoxiciclopentil acrilato, 2 , 3-epoxiciclopentil metacrilato, y las amidas análogas, siendo posible también que estireno y/o sus derivados estén presentes en una proporción menor. Se da preferencia particular a fenoxietil acrilato, etoxietoxietil acrilato, isodecil acrilato e isobornil acrilato. Otra clase preferida de solventes reactivos por radiación (diluyentes reactivos) comprende di-, tri- y/o tetracrilatos y sus análogos metacrílieos, que resultan formalmente de los productos de reacción de ácido acrílico y/o metacrílico con un componente alcohol, con eliminación de agua. Como el componente alcohol que usualmente para este propósito se emplea, por ejemplo etilen glicol, 1 , 2- , 1 , 3-propandiol , diemilen, di- y tripropilen, trietilen y tetraemilen glicol, 1,2-, 1,4-butandiol, 1 , 3-butiletilpropandiol , 1 , 3-metilpropandiol , 1 , 5-pentandiol , 1 , 4-bis (hidroximetil) ciclohexano (ciclohexanedil -metanol ) , glicerol, hexandiol, neopentil glicol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, bisfenol A, B, C y F, norbomilen glicol, 1 , 4-benzildimetanol , 1 , 4-benzildietanol , 2 , 4-dimetil-2-etilhexano-1, 3-diol, 1,4- y 2,3-butilen glicol, di- ?-hidroxietilbutandiol , 1 , 5-pentandiol , 1 , 6-hexandiol , 1 , 8-octandiol , decandiol , dodecandiol, neopentil glicol, ciclohexandiol , trimetilolpropano, 3 (4), 8(9)-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 2 , 2 -bis (4-hidroxiciclohexil) propano, 2 , 2 -bis [4- ( ß -hidroxietoxi) fenil] propano, 2-metilpropano-l , 3-diol , 2-metilpentano-1 ,5-diol, 2 , 2 , 4 (2 , 4 , 4) -trimetilhexano-1 , 6-diol, hexano-1 , 2 , 6-triol , butano-1 , 2 , 4-triol , tris ( /?-hidroxietil) isocianurato, mannitol, sorbitol, polipropilen glicoles, polibutilen glicoles, xililen glicol o neopentil glicol hidroxipivalato, solos o en mezclas . La invención también proporciona un proceso para preparar composiciones promotoras de adhesión curables por radiación, que esencialmente comprenden A) cuando menos un poliéster amorfo insaturado compuesto de cuando menos un componente ácido dicarboxílico a , ß -insaturado y un componente alcohol, el componente alcohol está compuesto por una mezcla dicidol de los compuestos isoméricos 3, 8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4,8-bis (hidroximetil) tri-ciclo [5.2.1. O2,6] decano y 5,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, en donde cada isómero puede estar presente en la mezcla en una fracción de 20 a 40%, la suma de los tres isómeros que constituyen de 90 a 100% y la mezcla está presente en no menos del 5% del componente alcohol del poliéster; y B) cuando menos un solvente polimerizabble (diluyente reactivo) que contiene dobles enlaces acrilato o metacrilato, al reaccionar los componentes de partida de A) a una temperatura de 150 a 270 grados C, de preferencia de 160 a 230 grados C, más preferiblemente de 160 a 200 grados C y subsecuentemente diluir el producto de reacción con un diluyente reactivo B) a temperaturas inferiores a 200 grados C, de preferencia inferiores 180 grados C, más preferiblemente inferiores 160 grados C. Los siguientes ejemplos se pretenden para ilustrar la invención aunque no para restringir su alcance de aplicación. Ejemplos La mezcla del componente de partida dicidol en una proporción isomérica de aproximadamente 1:1:1. Ejemplo 1 Ácido dodecandioico y ácido fumárico (proporción 0.6:0.4) se reaccionan con dicidol en una proporción de 1:1.05 a 180 grados C bajo una atmósfera de nitrógeno hasta que el número ácido es 24 mg de KOH/g y el número OH es 34 mg de KOH/g. Para este propósito, el ácido fumárico primero se esterifica con dicidol por una hora y después se agrega el ácido dodecandioico. Las soluciones de resina A y B se mezclaron con Darocur 1173 (Ciba Specialty Chemicals, 1.5% con base en sólidos de resina) y aplican utilizando una barra de revestimiento a una placa de vidrio y también a paneles de metal Bonder . Las películas después se curaron mediante luz UV (lámpara de mercurio con presión media 70 W/350 nm de fibra óptica) por aproximadamente 16 segundos. Las películas, solubles de antemano no son más solubles en metil etil cetona.
Prueba de entrecruzado en diferentes sustratos 0 = sin deslaminación; 5 = pérdida completa de adhesión ABS: terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno PC: policarbonato PE: polietilen PP: polipropileno PS : poliestireno CT: Espesor de revestimientos EC: Prueba de acopado Erichsen HK: Dureza de péndulo (Kónig)

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición promotora de adhesión curable con radiación, que esencialmente comprende: A) cuando menos un poliéster amorfo insaturado que está compuesto de al menos un componente ácido dicarboxílico a , ß -insaturado y un componente alcohol, el componente alcohol está compuesto por una mezcla de dicidol de los compuestos isoméricos 3,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4,8-bis (hidroximetil) tri-ciclo [5.2.1. O2-6] decano y 5,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, en donde cada isómero puede estar presente en la mezcla en una fracción de 20 a 40%, la suma de los tres isómeros constituyen de 90 a 100% y la mezcla está presente en no menos que 5% del componente alcohol del poliéster; y B) al menos un solvente polimerizable (diluyente reactivo) que contiene dobles enlaces acrilato o metacrilato.
  2. 2. Una composición promotora de adhesión curable por radiación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende hasta 10% de otros isómeros de dicidol y/o dioles diméricos y/o isoméricos superiores del producto de reacción Diels-Alder de ciclopentadieno.
  3. 3. Una composición promotora de adhesión curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedente, caracterizada porque el componente ácido además comprende ácidos aromáticos y/o alifáticos y/o cicloalifáticos monocarboxílicos y/o dicarboxílicos y/o policarboxílicos .
  4. 4. Una composición promotora de adhesión curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende auxiliares y adyuvantes seleccionados de inhibidores, agua y/o solventes orgánicos, agentes neutralizantes, surfactantes o tensioactivos, depuradores de oxígeno y/o depuradores de radicales libres, catalizadores, estabilizantes de luz, abrillantadores de color, fotosensibilizantes y fotoiniciadores, agentes tixotrópicos , agentes anti-desnatantes , desespumantes antiestáticos, espesantes, aditivos termoplásticos , colorantes, pigmentos, pirorretardantes, agentes de desprendimiento interno, rellenos y/o agentes de soplado.
  5. 5. Una composición promotora de adhesión curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente alcohol está compuesto de al menos 90% de la mezcla de dicidol de acuerdo con la reivindicación 1 y/o la reivindicación 2 y comprende ácido fumárico y/o ácido (anhídrido) maleico en una proporción diol/ácido de 0.9 a 1.1:1.
  6. 6. Una composición promotora de adhesión curable por radiación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además comprende ácido dodecandioic, ácido adípico y/o ácido (anhídrido) itálico como componente de ácido en una proporción de ácido (s) , ß - insaturado (s) a ácido adicional de 3:1 a 1:4, de preferencia de 1:1 a 1:2.
  7. 7. Un proceso para preparar composiciones promotoras de adhesión curables por radiación, caracterizado porque esencialmente comprende: A) cuando menos un poliéster amorfo insaturado que está compuesto de al menos un componente ácido dicarboxílico , ß -insaturado y un componente alcohol, el componente alcohol está compuesto por una mezcla de dicidol de los compuestos isoméricos 3,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, 4, 8-bis (hidroximetil) tri-ciclo [5.2.1. O2,6] decano y 5,8-bis (hidroximetil) triciclo [5.2.1. O2,6] decano, en donde cada isómero puede estar presente en la mezcla en una fracción de 20 a 40%, la suma de los tres isómeros que constituyen de 90 a 100% y la mezcla está presente en no menos que 5% en el componente alcohol del poliéster; y B) al menos un solvente polimerizable (diluyente reactivo) que contiene dobles enlaces acrilato o metacrilato, al reaccionar los componentes de partida de A) a una temperatura de 150 a 270 grados C, de preferencia de 160 a 230 grados C, más preferiblemente de 160 a 200 grados C y subsecuentemente diluir el producto de reacción con un diluyente reactivo B) a temperaturas inferiores a 200 grados C, de preferencia inferiores a 180 grados C, más preferiblemente inferiores a 160 grados C.
MXPA06014993A 2004-07-01 2005-05-09 Composicion promotora de adhesion curable por radiacion, que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos. MXPA06014993A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004031759A DE102004031759A1 (de) 2004-07-01 2004-07-01 Strahlungshärtbare, haftungsverbessernde Zusammensetzung aus ungesättigten, amorphen Polyestern und Reaktivverdünnern
PCT/EP2005/052085 WO2006003044A1 (de) 2004-07-01 2005-05-09 Strahlungshärtbare, haftungsverbessernde zusammensetzung aus ungesättigten, amorphen polyestern und reaktivverdünnern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA06014993A true MXPA06014993A (es) 2007-02-08

Family

ID=34968904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA06014993A MXPA06014993A (es) 2004-07-01 2005-05-09 Composicion promotora de adhesion curable por radiacion, que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7687569B2 (es)
EP (1) EP1761582B1 (es)
JP (1) JP2008504421A (es)
KR (1) KR20070038984A (es)
CN (1) CN1976972B (es)
AT (1) ATE515524T1 (es)
BR (1) BRPI0512946A (es)
CA (1) CA2572392A1 (es)
DE (1) DE102004031759A1 (es)
MX (1) MXPA06014993A (es)
RU (1) RU2007103609A (es)
TN (1) TNSN06451A1 (es)
WO (1) WO2006003044A1 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006000645A1 (de) * 2006-01-03 2007-07-12 Degussa Gmbh Universalpigmentpräparationen
DE102006009079A1 (de) * 2006-02-28 2007-08-30 Degussa Gmbh Formaldehydfreie, carbonylhydrierte Keton-Aldehydharze auf Basis Formaldehyd und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102006012274A1 (de) * 2006-03-15 2007-09-20 Votteler Lackfabrik Gmbh & Co. Kg Lack zur Oberflächenbeschichtung von Formteilen
CN100376637C (zh) * 2006-09-11 2008-03-26 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 双重固化的涂料
DE102006045041A1 (de) * 2006-09-25 2008-03-27 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierung, die zu flexiblen Beschichtungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen führt
SE533586C2 (sv) 2008-09-05 2010-11-02 Husqvarna Ab Dubbelradig abrasiv skiva
CN101817917B (zh) * 2010-04-22 2012-05-02 江苏中鲈科技发展股份有限公司 一种缓释结晶的ptt聚酯的制备方法
SI2764037T1 (sl) * 2011-10-07 2017-08-31 Allnex Netherlands B.V. Premrežljivi sestavek, ki ga je moč premrežiti s pravo Michaelovo adicijsko reakcijo in smole za uporabo v omenjenem sestavku
MX366558B (es) * 2013-03-12 2019-07-12 Akzo Nobel Coatings Int Bv Combinacion sinergica de catalizadores para la preparacion de oligomeros curables por radiacion.
WO2014166880A1 (en) 2013-04-08 2014-10-16 Nuplex Resins B.V. Composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction
CN104140524B (zh) * 2013-05-08 2016-06-29 中国科学院理化技术研究所 一种共聚酯及其制备方法和应用
CN103992439B (zh) * 2014-04-30 2015-08-26 中国科学院化学研究所 一种用于三维打印快速成型的光固化不饱和聚酯材料及其制备方法
RU2721703C2 (ru) 2015-04-17 2020-05-21 Аллнекс Незерландс Б.В. Rma-сшиваемые композиции и rma-сшиваемые смолы для получения покрытий, легко поддающихся очистке
WO2016166334A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Nuplex Resins B.V. Process for the manufacture of a crosslinkable composition
JP6833716B2 (ja) 2015-04-17 2021-02-24 オールネックス・ネザーランズ・ビー.ブイ.Allnex Netherlands B.V. Rma架橋性コーティング組成物の接着の改善のための改質エポキシプライマー
US20180134913A1 (en) 2015-04-17 2018-05-17 Allnex Netherlands B.V. Floor coating compositions
EP3243863A1 (de) 2016-05-09 2017-11-15 Evonik Degussa GmbH Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen
CN110551473B (zh) * 2019-09-09 2021-11-30 广东莱尔新材料科技股份有限公司 一种高耐候高粘接力的粘结剂和ffc线材补强板
KR102426261B1 (ko) * 2019-09-26 2022-07-29 주식회사 엘지화학 다이싱 테이프용 점착조성물 및 이를 포함하는 다이싱 테이프
WO2021060960A1 (ko) * 2019-09-26 2021-04-01 주식회사 엘지화학 다이싱 테이프용 점착조성물 및 이를 포함하는 다이싱 테이프
CN110791219B (zh) * 2019-11-27 2021-09-14 广东莱尔新材料科技股份有限公司 一种ffc用聚酯热熔胶膜的制备方法及其聚酯热熔胶膜
CN116964166A (zh) * 2021-03-12 2023-10-27 湛新奥地利有限公司 涂料组合物
CN114921183A (zh) * 2022-06-30 2022-08-19 浙江锋凌新材料科技有限公司 一种经济型uv水解胶及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE953117C (de) 1953-12-17 1956-11-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Polyestern
US4322504A (en) * 1975-09-18 1982-03-30 Hoechst Aktiengesellschaft Resin binders and process for preparing them
JPS54143494A (en) * 1978-04-28 1979-11-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Unsaturated polyester resin composition
JPS6338597A (ja) * 1986-07-31 1988-02-19 Sumitomo Metal Ind Ltd Zn系合金電気メツキ鋼板の製造方法及び装置
EP0530402B1 (de) 1991-09-06 1996-03-06 HUBER & SUHNER AG Wärmehärtbare Reaktionsklebstoffe
DE19805008A1 (de) * 1998-02-07 1999-08-12 Huels Chemische Werke Ag Beschichtungen auf Basis thermoplastischer Polyester unter Zusatz eines ungesättigten Polyesters als Zusatzharz
DE19944373A1 (de) 1999-09-16 2001-03-22 Degussa Katalysator und Verfahren zur Herstellung von farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyananten
DE19963586A1 (de) * 1999-12-29 2001-07-12 Dupont Performance Coatings Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln und deren Verwendung in Überzugsmitteln
DE10033099A1 (de) 2000-07-07 2002-01-17 Degussa Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat
DE10047762A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE10065176A1 (de) 2000-12-23 2002-06-27 Degussa Katalysator und Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen und farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyanaten
DE10163783A1 (de) 2001-12-22 2003-07-03 Degussa Verfahren zur Herstellung epoxidierter Polyalkenylene und Verwendung von Phosphonsäuren und deren Derivaten als Katalysator
DE10212706A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-02 Degussa Ungesättigte, amorphe Polyester auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
DE10221048A1 (de) * 2002-05-10 2003-11-27 Degussa Pulverlacke auf der Basis von Polyestern und mit Duroplast modifizierten Polyestern
DE10242265A1 (de) 2002-09-12 2004-03-25 Degussa Ag Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester
DE10258573A1 (de) 2002-12-14 2004-07-01 Degussa Ag Polymermodifizierte Harze
DE10258574A1 (de) 2002-12-14 2004-07-01 Degussa Ag Polymermodifizierte Harze
DE10261005A1 (de) 2002-12-24 2004-07-08 Degussa Ag Dispersionen amorpher, urethanisierter ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
DE10261006A1 (de) 2002-12-24 2004-07-08 Degussa Ag Dispersionen amorpher, ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
DE10322845A1 (de) 2003-05-19 2004-12-16 Degussa Ag Verzweigte,amorphe Makropolyole auf Polyesterbasis mit enger Molekulargewichtsverteilung
DE10326893A1 (de) 2003-06-14 2004-12-30 Degussa Ag Harze auf Basis von Ketonen und Aldehyde mit verbesserten Löslichkeitseigenschaften und geringen Farbzahlen
DE10338559A1 (de) 2003-08-22 2005-04-14 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Keton-Formaldehydharzen
DE10338561A1 (de) 2003-08-22 2005-04-14 Degussa Ag Keton-Aldehydharze, insbesondere Cyclohexanon-Formaldehydharze mit geringem Wassergehalt und hoher thermischer Bestätigkeit und Vergilbungsbeständigkeit sowie ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung
DE10338560A1 (de) 2003-08-22 2005-03-17 Degussa Ag Strahlenhärtbare Harze auf Basis hydrierter Keton- und Phenol-Aldehydharze und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10338562A1 (de) 2003-08-22 2005-03-17 Degussa Ag Strahlenhärtbare Harze auf Basis von Keton- und/oder Harnstoff-Aldehydharzen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
EP1761582A1 (de) 2007-03-14
CA2572392A1 (en) 2006-01-12
JP2008504421A (ja) 2008-02-14
CN1976972B (zh) 2011-08-03
US20080146728A1 (en) 2008-06-19
US7687569B2 (en) 2010-03-30
KR20070038984A (ko) 2007-04-11
DE102004031759A1 (de) 2006-01-26
TNSN06451A1 (en) 2008-02-22
WO2006003044A1 (de) 2006-01-12
BRPI0512946A (pt) 2008-04-15
ATE515524T1 (de) 2011-07-15
EP1761582B1 (de) 2011-07-06
CN1976972A (zh) 2007-06-06
RU2007103609A (ru) 2008-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA06014993A (es) Composicion promotora de adhesion curable por radiacion, que comprende poliesteres amorfos insaturados y diluyentes reactivos.
US6881785B2 (en) Dispersions of amorphous unsaturated polyester resins based on particular Dicidol isomers
US6794482B2 (en) Adhesion promoter additive comprising an unsaturated, amorphous polyester
US7144975B2 (en) Unsaturated amorphous polyesters based on certain dicidol isomers
CA2755924C (en) Thermosetting compositions containing isocyanurate rings
JP6618679B2 (ja) 液状の、付着を改善する添加物及びその製造方法
BRPI0816808B1 (pt) Composição de resina acrílica poliéster termocurável de baixo cov para revestimento em gel
EP2215136B1 (en) Styrene-free unsaturated polyester resin composition
US7759424B2 (en) Radiation curable modified, unsaturated, amorphous polyesters
US20080039593A1 (en) Aqueous, Unsaturated, Amorphous Polyesters that are Modified so as to be Radiation Curable
KR20080097319A (ko) 에폭시 변성 알키드 수지 및 그 제조방법, 및 그를포함하는 광경화형 도료 조성물
US20140031490A1 (en) Glycerol based unsaturated polyester resins and raw materials therefor
US3088926A (en) Triameric synthetic resin compositions and method of making the same
US3551520A (en) Unsaturated polyesters having improved properties from cyclohexane dimethanol carbonates
US20190276359A1 (en) Unsaturated polyester resin for engineered stone comprising fine and/or porous particles
KR19990061308A (ko) 자외선 경화형 수지의 제조방법
JPH06313149A (ja) 塗料組成物