MXPA06014862A - Composiciones plaguicidas liquidas - Google Patents
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- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
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Abstract
Composiciones líquidas de concentrado plaguicida que comprenden por lo menos un compuesto plaguicida orgánico que es escasamente soluble o incluso insoluble en agua y que, al ser diluido en agua, genera formulaciones acuosas estables en forma de nanopartículas. Las composiciones líquidas de concentrado plaguicida comprenden:a) por lo menos un compuesto plaguicida orgánico C, cuya hidrosolubilidad no sea mayor de 1 g/l a 25ºC / 1013 milibares;b) por lo menos un disolvente orgánico S, cuya hidrosolubilidad sea de por lo menos 10 g/l a 25ºC / 1013 milibares, y que es apto para disolver el compuesto plaguicida C, o una mezcla de por lo menos un disolvente orgánico S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente S no sea mayor de 1:2;c) por lo menos un copolímero no iónico en bloque P, que comprenda por lo menos una fracción deóxido de polietileno PEO y por lo menos una fracción de poliéter hidrófobo, compuesto por unidades repetitivas, seleccionadas de entreóxidos de alquileno-C3-C10, yóxido de esterito;d) opcionalmente, uno o mas surfactantes no poliméricos, en las cuales la relación ponderal de copolímero no iónico en bloque respecto al compuesto plaguicida orgánico P:C va de 0,6:1 a 10:1, y en las cuales los componentes a), b) c) y opcionalmente d) constituyen por lo menos el 95%de la composición. Composiciones acuosas plaguicidas que se obtienen diluyendo las composiciones de concentrado plaguicida con agua, y a su uso para la protección de plant
Description
COMPOSICIONES PLAGUICIDAS LIQUIDAS
Descripción La presente invención se refiere a composiciones plaguicidas líquidas que comprenden por lo menos un compuesto plaguicida orgánico que es escasamente soluble o incluso insoluble en agua y que, al ser diluido en agua, genera formulaciones acuosas estables en forma de nanopartículas. La invención se refiere igualmente a composiciones plaguicidas acuosas que se obtienen mediante la dilución de las composiciones plaguicidas no acuosas de la invención con agua y a su uso para la protección de plantas. Un compuesto plaguicida, que en lo que sigue se llama también ingrediente activo, es aplicado habitualmente en forma de una composición acuosa diluida con el fin de lograr una buena interacción con los organismos-objetivo, tales como plantas, hongos e insectos. Sin embargo, la mayoría de los ingredientes activos que son usados como plaguicidas son sólo escasamente solubles o incluso insolubles en agua, es decir por lo común su hidrosolubilidad no es mayor de 1 g/l, a menudo no mayor de 0,5 g/l y en particular, no mayor de 0,1 g/l a 25° C/1013 milibares. Por consiguiente, los formuladores se ven a menudo confrontados con dificultades para formular compuestos plaguicidas en formulaciones estables que puedan diluirse fácilmente en agua y que proporcionen una carga máxima del ingrediente activo por unidad de volumen, para el usuario final. Los plaguicidas que tienen una baja solubilidad en agua son formulados a menudo como concentrado de suspensión acuosa (SC) que puede diluirse en agua para ser usado en el campo. Los concentrados de suspensión son formulaciones en las cuales está presente el ingrediente activo en la forma de partículas sólidas finamente divididas, las cuales están suspendidas en un medio dispersante acuoso que utiliza compuestos activos en superficie, tales como los agentes humectantes, dispersantes y reológicos o coadyuvantes suspensores, para estabilizar las partículas del ingrediente activo en el medio dispersante. En los concentrados de suspensión, las partículas del ingrediente activo tienen usualmente tamaños de partícula dentro de un intervalo de 1 a 20 µm. Incluso tamaños menores de partículas, por ejemplo < 1µm, por ejemplo, de 0,5 a < 1 µm, pueden obtenerse mediante técnicas elaboradas de molienda. Sin embargo, con frecuencia se topa con problemas en concentrados de suspensión, como consecuencia de la sedimentación durante el almacenamiento prolongado o almacenamiento a temperaturas elevadas, la resistencia de partículas sedimentadas a la re-suspensión y a la formación de material cristalino una vez que se las haya almacenado. Como consecuencia, las formulaciones son difíciles de manejar y la bioeficacia puede ser inconsistente. Más aún, puesto que el tamaño de las partículas del ingrediente activo es grande en el concentrado de suspensión, la consecuencia podrá ser a menudo una menor eficacia. Una alternativa para formular ingredientes activos insolubles en agua son los llamados concentrados emulsionables (CE). En un CE, el ingrediente activo es disuelto en un disolvente inmiscible con agua (solubilidad habitualmente < 0,1 g/l), tal como un hidrocarburo aromático, junto con ingredientes superficiactivos. Los CE son usualmente soluciones estables que pueden ser diluidas con agua para formar una emulsión lechosa de aceite en agua, que contiene el ingrediente activo disuelto en las gotículas de disolvente. Las formulaciones CE tiene presentan un inconveniente de peso por cuanto contienen cantidades considerables de disolventes orgánicos volátiles que no son enteramente satisfactorios en lo que concierne a sus propiedades ecológicas y toxicológicas. A mayor abundamiento, los CE se limitan a compuestos plaguicidas que son solubles en disolventes inmiscibles con agua. Como resultado del gran tamaño de las partículas de las gotículas de los disolventes, la bioeficacia del ingrediente activo a veces no resulta satisfactoria. WO 92/10937 sugiere un concentrado de plaguicida que comprende un plaguicida sólido insoluble en agua y un dispersante que es solubilizado en un disolvente miscible con agua, a fin de solucionar los problemas vinculados con los CS y los CE. Tras habérselas diluido en agua, esas formulaciones forman una suspensión de partículas de ingrediente activo finamente divididas. Sin embargo, el ingrediente activo a menudo precipita con rapidez en forma de cristales gruesos, dando lugar a los dos problemas de aplicación, tales como el bloqueo del filtro de rociado o de la tobera, o bioeficacia pobre o inconsistente. A mayor abundamiento, la carga de esas composiciones con un ingrediente activo es pobre y el tamaño de las partículas del ingrediente activo luego de la dilución con agua no es enteramente satisfactorio. WO 03/037084 describe una solución similar de plaguicida concentrado que comprende uno o más compuestos plaguicidas insolubles en agua y lignina, disueltos en un disolvente polar, miscible con agua. Según la elección de los ingredientes activos, puede precipitar rápidamente generando partículas cristalinas gruesas. De ese modo, los ingredientes activos tienen bioeficacia inconsistente y es probable que ocurran problemas en la aplicación.
WO 02/45507 describe una composición concentrada de un compuesto plaguicida hidrófobo, en el que el ingrediente activo y por lo menos un surfactante son disueltos en un sistema de disolventes que comprende alcanoatos de alquilo hidrófobos, insoluoles en agua, tales como un primer disolvente y alcoholes polihídrícos o condensados de alcoholes polihídricos como segundo disolvente. Las composiciones han menester un disolvente hidrófobo, ¡nsoluble en agua, lo cual es indeseable. Por lo tanto, uno de los objetos de la presente invención consiste en proporcionar una formulación de concentrado estable para compuestos de plaguicidas orgánicos cuya solubilidad en agua no sea mayor de 5 g/l, en particular no mayor de 1 g/l e incluso no mayor de 0,5 g/l a 25° C / 1013 milibares.
Una vez diluida con agua, la formulación debería formar una composición acuosa estable del ingrediente activo, en la que el tamaño medio de la partícula del material disperso no debería exceder de 0,5 µm, preferentemente, de 300 nm y en particular, de 200 nm. Además, la formulación no debería formar material grueso cuando se la ha diluido con agua y el ingrediente activo debería ser estable en la formulación del concentrado líquido cuando se lo almacena por tiempo prolongado o a temperaturas elevadas. Asimismo, la composición acuosa que se obtiene por dilución de la composición del concentrado líquido debería ser estable contra la formación y / o separación de material grueso durante por lo menos 12 horas. El objeto pudo sorprendentemente lograrse mediante una composición líquida de concentrado plaguicida que comprende a) por lo menos un compuesto de plaguicida orgánico C, cuya hidrosolubilidad no sea mayor de 5 g/l, en particular de no mas de 1 g/l a 25° C / 1013 milibares; b) por lo menos un disolvente orgánico S, cuya hidrosolubilidad sea de por lo menos 10 g/l a 25° C / 1013 milibares, y que es apto para disolver el compuesto plaguicida C, o una mezcla de por lo menos un disolvente orgánico S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente no sea mayor de 1 :2; c) por lo menos un copolímero no iónico en bloque P, que comprenda por lo menos una fracción de óxido de polietileno PEO y por lo menos una fracción de poliéter hidrófobo, compuesto por unidades repetitivas, seleccionadas de entre óxidos de alqu¡leno-C3-C-?0, y óxido de estireno; d) opcionalmente, uno o más surfactantes no poliméricos, en los cuales la relación ponderal de copolímero no iónico en bloque respecto al compuesto plaguicida orgánico P:C va de 0,6:1 a 10:1 , y en los cuales los componentes a), b), c) y opcionalmente d) constituyen por lo menos un 95% de la composición. Las composiciones de la invención son estables contra la formación de sólidos al almacenárselas y pueden diluirse fácilmente con agua sin la formación de material grueso. A mayor abundamiento, la formulación pueden ser cargada con los ingredientes activos en cantidades de hasta 60% en peso. Sorprendentemente, la degradación química de algunos ingredientes activos que tienen grupos químicamente lábiles, tales como hidrazonas, semicarbazonas, uretanos, sulfonilureas, amidosulfonilamidas, éteres de oxima, esteres fosfónicos, esteres de fosfato y similares, es reducida en comparación con otras formulaciones de concentrados basadas en disolventes.
Al ser diluidas con agua, las composiciones de la presente invención forman una emulsión o dispersión azulada y aún clara, lo cual indica que las gotículas / sólidos dispersos en ella son de tamaño muy pequeño, no excediendo el diámetro medio de partícula de 300 nm, y preferentemente no excediendo los 200 nm. El diámetro medio de partícula, tal como se le hace referencia aquí, son diámetros de partícula media en peso que pueden ser determinados por dispersión dinámica de la luz. Una persona capacitada en la materia está familiarizada con estos métodos que describe por ejemplo H. Wiese (D. Distler, Ed.). Aqueous Polymer Dispersions (Wássrige Polymerdispersionen = Dispersiones poliméricas acuosas), Wiley-VCH 1999, capítulo 4.2.1 , pp. 40 y ss., y la literatura especializada allí citada; H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985), p. 399; D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991 ), p. 704; y H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991 ), p. 6429. Sorprendentemente, las composiciones acuosas que se obteniene mediante la dilución de composiciones plaguicidas líquidas con agua, tienen una estabilidad física mejorada, es decir, no se observa que se formen sólidos durante la dilución ni durante las 24 horas que le siguen. Más aún, la degradación química se reduce en las composiciones diluidas de ingredientes activos lábiles tales como las sulfonilureas, hidrazonas y similares está disminuida, por ejemplo mediante hidrólisis. Sorprendentemente, resulta que las composiciones líquidas tengan una performance biológica mejorada de los ingredientes activos. Las composiciones líquidas comprenden por lo menos un copolímero no iónico en bloque P, que comprende por lo menos una fracción de óxido de polietileno PEO, y preferentemente por lo menos dos fracciones, y por lo menos una fracción de óxido de polialquileno-C3-C4 PAO. Los copolímeros no iónicos en bloque constituyen por lo común de 10 al
80% en peso, preferentemente de 15 a 50% en peso y particularmente, de 20 a 50% en peso de la composición no acuosa conforme a la invención. La relación ponderal del copolímero no iónico en bloque P respecto al compuesto plaguicida C va preferentemente de 0,8: 1 a 5: 1 y en particular, de 1 : 1 a 3: 1. La fracción PAO en el copolímero no iónico en bloque P comprende de ordinario por lo menos 3, preferentemente por lo menos 5, en particular, de 10 a 100 unidades que se repiten (promedio numérico) que son derivadas de óxidos de alquileno-C3-C?o, tales como el óxido de propileno, el óxido de 1 ,2-butileno, el óxido de cis- o trans-2,3-butileno u óxido de isobutileno, el óxido de 1 ,2-penteno, el óxido de 1 ,2-hexeno, el óxido de 1 ,2-deceno o el óxido de estireno. De ese modo, las fracciones PAO pueden ser descritas por la fórmula general (-O-CHRx-CHRy )q, en donde q es el número de las unidades que se repiten en la fracción PAO, Rx y Ry son, independientemente el uno del otro, seleccionados de entre alquilo-d-Cs e hidrógeno, siempre que por lo menos uno de los radicales Rx, Ry sea diferente de hidrógeno y el número total de átomos de carbono de Rx y Ry en una unidad que se repite, es de 1 a 8. Uno de los radicales Rx o Ry puede ser también un radical fenilo mientras que el otro es hidrógeno. Preferentemente, las unidades que se repiten en la fracción PAO son derivados de óxidos de alquileno-C3-C4. Preferentemente, las fracciones PAO comprenden por lo menos 50% en peso y, más preferentemente, por lo menos 80% en peso de unidades que se repiten, derivadas de óxido de propileno. Si la fracción PAO comprende diferentes unidades que se repiten, esas unidades diferentes que se repiten pueden disponerse al azar, o preferentemente en bloque.
Las fracciones PEO del copolímero no iónico en bloque P comprenden de ordinario por lo menos 3, preferentemente por lo menos 5, y más preferentemente aún, por lo menos 10 unidades que se repiten, derivadas del óxido de etileno (promedio numérico). De ese modo, la fracción PEO puede ser descrita por la fórmula general (CH2-CH2-O)p, en la que p es el número de unidades que se repiten dentro de la fracción PEO. El número total de unidades de óxido de etileno que se repiten y de unidades que se repiten en la fracción o en las fracciones PAO, estará por lo común dentro del intervalo de 20 a 2.000, preferentemente de 40 a 1.000, y en particular, de 65 a 450 (promedio numérico). Entre los copolimeros no ¡ónicos en bloque P se prefieren aquellos que tienen un peso molecular con promedio numérico MN? que va de 1.000 a 100.000 daltonios, preferentemente de 2.000 a 60.000 daltonios, más preferiblemente de 2.500 a 50.000 daltonios y en particular, de 3.000 a 20.000 daltonios. La relación ponderal entre las fracciones PEO y las fracciones PAO (PEO:PAO) en el copolimero no iónico en bloque va por lo común de 1 :10 a 10:1 , preferentemente de 1 :10 a 2:1 , más preferentemente de 2:8 a 7:3 y en particular, de 3:7 a 6:4. En general, las fracciones PEO y las fracciones PAO constituyen por lo menos un 80% en peso y preferentemente, por lo menos un 90% en peso, por ejemplo, 90 a 99,5% en peso del copolímero no iónico en bloque P. Entre los copolímeros en bloque P se prefieren aquellos que tienen un valor HLB que va de 5 a 20 y en particular, de 7 a 18. Los copolímeros en bloque preferidos para el uso en las composiciones de la invención pueden describirse mediante las siguientes fórmulas P1 a P5: R1-PEO-O-PAO-R2 P1 R1-PAO-O-PEO-H P2 R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3 R3-PEO-PAO-(O-A)n-PAO'-PEO'-R4 P4 R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO'-R4 P5 en las que n es 0 ó 1 , A, A' son un radical orgánico bivalente que tiene de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden portar 1 ó 2 grupos hidroxi y/o 1 , 2, 3 ó 4 fracciones de éter y que pueden portar asimismo 1 ó 2 radicales de la fórmula R2-PEO-PAO- PAO, PAO' son fracciones PAO tal como se las define supra, en particular, fracciones de óxido de polialquileno-C3-C4, PEO, PEO' son fracciones de óxido de polietileno, R es alquilo-C C20 o un radical R2-PEO-PAO- R1 es alquilo-C C2o o alqu¡l-CrC2o-fenilo, R2, R3, R4 son, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo-Ci-Cs, alquil- CrCe-carbonilo, o bencilo, y Ra, Rb son cada uno independientemente, alquilo-C?-C8, o un radical R2- PEO- PAO-. Una persona entendida en la materia entenderá prontamente que los radicales R1, R2, R3 y R4 en las fórmulas P1 a P5 están unidos a la fracción PEO o
PAO por vía de un átomo de oxígeno.
R1 y R2 en las fórmulas P1 y P2 son preferentemente alquilo-C?-C2o, en particular alquilo-C-i-Cs, tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-decilo, isodecilo, 3-propilhexilo, y similares. R2 en la fórmula P1 es preferentemente hidrógeno. R3 y R4 en las fórmulas P3, P4 y P5 son preferentemente hidrógeno. R en la fórmula P3 es preferentemente alquilo-C?-C20, en particular alquilo-C4-C20. Radicales A y A' apropiados en las fórmulas P4 y P5 pueden ser radicales alifáticos o cicloalifáticos o radicales aromáticos o radicales mixtos aromáticos/alifáticos o radicales mixtos alifáticos/cicloalifáticos. Ejemplos de radicales alifáticos A y A' son alcano-C2-C20-diilo, en los que las fracciones de CH2 1 , 2, 3 ó 4 pueden ser reemplazadas por oxígeno o azufre, por ejemplo etano-1 ,2-diilo, propano-1 ,3-diilo, butano-1 ,4-diilo, hexano-1 ,4-diilo, 3-oxapentano-1 ,5-diilo, 3-oxahexano-1 ,6-diilo, 4-oxaheptano-1 ,7-diilo, 3,6-dioxaoctano-1 ,8-diilo, 3,7-dioxanonano-1 ,9-diilo, y 3,6,9-trioxaundecan-1 ,11-diilo. Ejemplos de radicales cicloalifáticos A, A' comprenden cicloalcano-Cs-Cs-diilo y b¡cicloalcano-C -C-?2-d¡¡lo, que pueden portar 1 , 2, 3 ó 4 grupos alqu¡lo-C?-C , por ejemplo grupos metilo, tales como I ciclohexano-1 ,2-,1 ,3-, y 1 ,4-diilo. Los radicales aromáticos A y A' son por ejemplo 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno, 1-4-fenileno. Los radicales mixtos alifáticos/aromáticos A, A' son aquellos que comprenden una o más unidades de alcanodiilo y por lo menos una unidad aromática tal como un anillo de fenilo. Ejemplos de radicales alifáticos/aromáticos A, A' comprenden difenilmetano-4,4'-diilo, 4,4'-[2,2-bis(fenil)propano]dilo y similares. Los radicales mixtos alifáticos/cicloalifáticos A, A' son aquellos que comprenden una o más unidades de alcanodiilo y por lo menos una unidad cicloalifática tal como un anillo de ciciohexano. Ejemplos de radicales mixtos alifáticos/cicloalifáticos A, A' comprenden el metilciclohexano-1 ,7-diilo, 4,4'-[bix(ciclohexil)metano]dilo, 4,4'-[2.2-bis(ciclohexil)popano]dilo y similares. Los radicales A, A' preferidos están seleccionados de entre alcano-C2-C2o-diilo, en el que las fracciones de CH2 1 , 2, 3 ó 4 pueden ser reemplazadas por oxígeno. Entre los copolímeros no ¡ónicos en bloque de las fórmulas P1 a P5 se prefieren especialmente aquellos de las fórmulas P2 y P4. De acuerdo con la invención, pueden usarse o bien un tipo único de copolimero no iónico en bloque P, o bien diferentes tipos de copolímeros en bloque P. En una realización preferida, la composición no acuosa líquida de plaguicida comprende por lo menos 2, por ejemplo, 2, 3 ó 4 tipos diferentes de copolímeros no iónicos en bloque P. Tipos diferentes significa que los copolímeros en bloque son distintos en cuanto a por lo menos una de las siguientes características: peso molecular, relación ponderal de PEO respecto a PAO, el valor HLB o la arquitectura molecular. Preferentemente, por lo menos uno de los copolímeros en bloque combina por lo menos dos de las características preferidas. En esas mezclas, el copolímero en bloque P, que combina por lo menos dos de las características preferidas, constituye por lo menos 20% en peso, preferentemente por lo menos 30% en peso, por ejemplo 20 a 90% en peso, en particular 30 a 80% en peso de la cantidad total del copolímero en bloque P en la composición. Los copolímeros no iónicos en bloque P son conocidos en el estado de la técnica y pueden conseguirse en el comercio bajo los nombres comerciales Pluronic®, tales como Pluronic® P 65, P84, P 103, P 105, P 123 y Pluronic® L 31 , L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81 , L 92 y L 121 , Pluraflor® tales como Pluraflor® L 860, L 1030 y L 1060, Tetronic®, tales como Tetronic® 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701 , 901 , 1101 , 1301 (BASF Aktiengesellschaft), Agrilan® AEC 167 y Agrilan® AEC 178 (Akcros Chemicals), Antarox® B/848 (Rhodia), Berol® 370 y Berol® 374 (Akzo Nobel Surface Chemistry), Dowfax® 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 y 81 N10 (Dow Europe), Genapol® PF (Clariant), Monolan®, tales como Monolan® PB, Monolñan® PC, Monolan® PK (Akcros Chemicals), Panox® PE (Pan Asían Chemical Corporation), Symperonic®, tales como Symperonic® PE/L, Symperonic® PE/F, Symperonic® PE/P, Symperonic® PE/T (ICI Surfactants), Tergitol® XD, Tergitol® XH y Tergitol® XJ (Union Carbide), Tritón® CF-32 (Union Carbide), Teric PE Series (Huntsman) y Witconol®, tales como Witconol® APEB, Witconol® NS 500 K y similares. La composición plaguicida no acuosa líquida contiene de ordinario por ejemplo 1 , 2, 3 ó disolventes orgánicos S, y siempre por lo menos uno, cuya hidrosolubilidad es de por lo menos 10 g/l, preferentemente de por lo menos 50 g/l, en particular de por lo menos 100 g/l a 25° C/1013 milibares. El disolvente S debería ser apto para disolver el compuesto plaguicida C, es decir la solubilidad del compuesto plaguicida C en la mezcla del o de los disolventes orgánicos S, de los que habrá por lo menos uno, y el copolímero no iónico en bloque P, debería ser suficiente como para lograr una disolución completa del compuesto plaguicida orgánico C contenido en la composición plaguicida líquida no acuosa de la invención. Es evidente que el tipo de disolvente orgánico S dependerá del compuesto plaguicida orgánico C que habrá de formularse en la composición plaguicida líquida no acuosa. Sin embargo, la persona entendida en la materia podrá seleccionar fácilmente un disolvente apropiado mediante experimentos de rutina. Las composiciones líquidas de la invención pueden comprender también una mezcla de por lo menos un disolvente S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente S no exceda de 1 :2 y en particular 1 :3 sea igual o inferior, por ejemplo 1 :3 a 1 :100 o de 1 :5 a 1 :50. En otra realización, las composiciones no contienen agua, es decir la relación ponderal del disolvente respecto al agua es inferior a 1 :50, en particular inferior a 1 :100. En este caso, el disolvente S es, de preferencia, totalmente miscible con agua. Preferentemente, la cantidad de agua no será mayor de 20% en peso, en particular 10% en peso del concentrado plaguicida líquido. Si hay presencia de agua, la cantidad va preferentemente de 0,1 a 20% en peso, en particular de 0,2 a 10% en peso del concentrado plaguicida líquido. En general, son disolventes orgánicos apropiados: • alcanoles-CrCs y cicloalcanoles-Cs-Cs, tales como metanol, etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, 2-butanol, ter-butanol, pentanol, alcohol isoamílico, n-hexanol, 1-metilpentanol, 1-etilbutanol, n- octanol, 2-etilhexanol, ciclopentanol, ciclohexanol y similares; • alcoholes polihídricos, tales como el etilenglicol, el 1 ,2-propanediol, el 1 ,3- propanediol, el 1 ,4-butanediol, el neopentilglicol, el pinacol, los pentanedioles, los hexanodioles, el glicerol, el sorbitol y similares; • éteres monometílicos de alquilenglicol, éteres monoetílicos y éteres dimetílicos, tales como el éter monometílico de etilenglicol, el éter dimetílico de etilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico de etilenglicol, y mezclas técnicas tales como los carbitoles, cellosolves, dowanoles, jefferoles, ektasolves, y similares; • éteres cíclicos que pueden contener un grupo OH tales como el tetrahidrofurano, el pirano, el dioxano, el tetrahidrofurfurol; • di- y trialquileno-C2-C -glicoles y sus éteres monometílicos, monoetílicos y dimetílicos, tales como el éter monometílico de dietilenglicol, el éter dimetílico de dietilenglicol, el dipropilenglicol y el éter monometílico de dipropilenglicol; • cetonas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y opcionalmente un grupo hidroxilo, tales como la acetona, la metiletilcetona, la metilpropilcetona, la metil-4-hidroxibutilcetona, la ciclopentanona, la ciclohexanona, el alcohol diacetónico, el óxido de mesitilo; • lactonas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, tales como la ß- propiolactona, la -butirolactona, • carbonatos, en particular el carbonato dimetílico, el carbonato dietílico y el
2-oxa-1 ,3-dioxolano (carbonato de etileno) y 2-oxa-1 ,3-dioxano (carbonato de propileno); • ácidos orgánicos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, tales como el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido butírico, el ácido hexanoico, el ácido caprílico; • aminas, en particular alquilamínas, dialquilaminas y trialquilaminas que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono, tales como metilamina, etilamina, diisopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, n-pentilamina, isopentilamina, di-n-propilamina, isopropilamína, así como aminas heterocíclicas, tales como la piperidina, la piperazina, la morfolina y la pirrolidina; • amidas, n-alquilo-C-i-Ca-amidas y N,N-dialquil-CrC2-amidas, de ácidos alifáticos-C-?-C , en particular de ácido fórmico o ácido acético, tales como la formamida, la acetamida, la dimetilformamida, la dimetilacetamida; • alcanol-C2-C4-aminas, dialcanol-C?-C4-aminas y trialcanol-C2-C -aminas, tales como la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, el 2- metilaminoetanol, el 2-dimetilaminoetanol, la isopropanolamina, la diisopropanolamina y similares; • alquil-C C4-ésteres de ácido fórmico o ácido acético tales como el formiato de metilo, el formiato de etilo, el acetato de metilo, el acetato de etilo, el acetato de n-propilo, el acetato de isopropilo y similares; • aminas heterocíclicas aromáticas o alifáticas que tienen preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono, 1 ó 2 átomos de nitrógeno y opcionalmente otros 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O y S, tales como pirrol, piridina, picolina, morfolina, piperidina, piperazina, • aldehidos heterocíclicos tales como el furfural; y • lactamas que tengan preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono y sus derivados de N-metilo y N-etilo, tales como la pirrolidin-2-ona, la N- metilpirrolidin-2-ona, la N-etilpirrolidina-2-ona, etc. La cantidad de disolvente S en la composición plaguicida no acuosa de la invención oscila por lo común entre el 10 y el 80% en peso, preferentemente entre el 20 y el 70% en peso y en particular entre el 30 y el 60% en peso. En caso de que la composición plaguicida líquida contenga agua, la cantidad total de disolvente S + agua oscilará preferentemente entre el 20 y el 70% en peso y en particular entre el 30 y el 60% en peso. Las composiciones de la invención comprenden también por lo menos un compuesto plaguicida orgánico C que es escasamente soluble o insoluble en agua. Preferentemente, la solubilidad está por debajo de 0,5 g/l y en particular por debajo de 0,1 g/l a 25° C y 1013 milibares. El compuesto plaguicida C puede ser seleccionado de entre cada grupo de ingredientes activos que se usan para proteger plantas/cultivos del ataque o de la infestación perpetrados por organismos dañinos, por ejemplo el compuesto plaguicida puede ser seleccionado de entre acaricidas, algicidas, antecedentes, aricidas, bactericidas, sustancias repelentes para aves, estirilizadores químicos, fungicidas, herbicidas, protectores (safeners) de herbicidas, sustancias que atraen insectos, sustancias que repelen insectos, insecticidas, sustancias que repelen mamíferos, sustancias que desbaratan el apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinérgicos, virucidas y otros compuestos que ejercen una acción sobre las plantas que han de ser protegidas y/o contra el organismo dañino. Ejemplos de compuestos plaguicidas C apropiados que pueden actuar como fungicidas son: • Acilalaninas tales como benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl; • Derivados de amina tales como aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, ¡minodactine, spiroxamin, tridemorph; • anilopirimidinas, tales como pyrimethanil, mepanipyrim o cyrodinyl;
• antibióticos, tales como cicloheximida, gríseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina y estreptomicina; • azoles, tales como bitertanol, bromoconazol, cyproconazole, difenoconazol, dinítroconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, hymexazol, imazalil, ipconazol, metconazol, myclobutanil, penconazol, propiconazol, prochloraz, prothioconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol;
• 2-metoxibenzofenonas, por ejemplo las que se dan a conocer en EP-A 897904 mediante la fórmula general I, por ejemplo metrafenona; • diclorofenil-dicarboximidas, tales como chlozolinate, dichlozoline, isovaledione, iprodion, myclozolin, procymidon, vinclozolin; • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, thiram, ziram, zineb; • compuestos heterocíclicos, tales como anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadon, fenamidon, fenarimol, fuberidazoles, flutolanil, furametpyr, isoprothiolanos, mepronil, nuarimol, octhilinone, picobezamid, probenazoles, proquinazid, pyrifenox, pyroquilon, quinoxyfen, silthiofam; thiabendazole, thifluzamid, tiofanato-metilo, tiadinil, tricyclazole, triforine; • derivados de nitrofenilo como binapacryl, dinocap, dinobuton, nitroftal- isopropilo; • fenilpirroles, tales como fenpiclonil y fludioxonil; • fungicidas no clasificados como acibenzolar-S-metilo, benthiavalicarb, carpropamid, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, diclomezin, diclocymet, diethofencarb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamida, fentin- acetato, fenoxanil, ferimzones, fluazinam, fosetyl, fosetyl-aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencycuron, propamocarb, ftalidas, toloclofos-metilo, quintozenes, zoxamid; • estrobilurinas, por ejemplo los compuestos que se dan a conocer en WO 03/075663 mediante la fórmula general I, tales como azoxystrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxima-metilo, metominostrobina, orysastrobina, picoxystrobina, pyraclostrobina así como trifloxystrobina; • derivados de ácido sulfénico como captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid; • amidas de ácido cinámico y análogos como dimethomorph, flumetover, flumorp; • 6-aril-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidinas, por ejemplo las que se dan a conocer en WO 98/46608, WO 99,41255 ó WO 03/004465 mediante la fórmula general I; • fungicidas amídicos tales como cyclofenamid y (Z)-N-[s- (ciclopropilmetoxiimino)-2,3-difluoro-6-(difluorometoxi)bencil]-3- fenilacetamida. Ejemplos de compuestos plaguicidas C que actúan como herbicidas o protectores (safeners) de herbicidas comprenden: • 1 ,3,4-tiadiazoles, tales como buthidazoles y cyprazoles; • amidas, tales como alidocloro, benzoílpropetilo, bromobutida, chlortiamid, dimepiperate, dimethenamid, diphenamid, etobenzanid, flampropmetilo, fosamin, isoxaben, metazachlor, monalide, naptalame, pronamid, propanil;
• ácidos aminofosfóricos, tales como bilanafos, buminafos, glufosinateammonium, glyphosates, sulfosates; • aminotriazoles, tales como amitrol, anuida, anilofos, mefenacet; • ácidos ariloxialcanoicos, tales como 2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dichiorprop, dichlorprop-P, dichlorprop-P, fenoprop, fluroxypyr, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamides, napro-panilidas, triclopyr, y los esteres de alquilo-C-pCs, por ejemplo los esteres etílicos o butílicos, los esteres de alcoxi-C?-C -alquilo-CrC , por ejemplo los esteres 2-etoxietílicos o 2-butoxietílicos, y las sales y las sales amónicas de mono-, di- y trialquilo- C Cß, en particular las sales trietilamónicas de ácidos ariloxialcanoicos;
• ácidos benzoicos, tales como chioramben, dicamba y los esteres de alquilo- Ci-Cs, por ejemplo los esteres etílicos o butílicos, los esteres de alcoxi-C C -alquilo-C-?-C4, por ejemplo los esteres 2-etoxietílicos o 2-butoxietílicos, y las sales y las sales amónicas de mono-, di- y trialquilo-C?-C8, en particular las sales trietilamónicas de ácidos benzoicos; • benzotiadiazinonas, tales como bentazon; • blanqueadores, tales como clomazone, diflufenican, fluorocloridones, fluxopam, fluridone, pyrazolates, sulcotrione; • carbamatos, tales como carbetamid, chlorbufam, chlorpro-pham, desmedipham, phenmedifam, vernolate; • ácidos quinolínicos, tales como quinclorac, quinmerac; • ácidos dicloropropiónicos, tales como dalapon; • dihidrobenzofuranos, tales como ethofumesatos;
• dihidrofuran-3-onas, tales como flurtamone; • dinitroanilinas, tales como benefin, butralin, dinitramin, ethalfluralin, fluchloralin, isopropalin, nitralin, oryzalin, pendimethalin, prodiaminas, profluralin, trifluralin, dinitrofenoles, tales como bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb, DNOC, minoterb-acetato; • éteres difenílicos, tales como acifluorfen-sodio, aclonifen, bifenox, chlornitrofen, difenoxuron, ethoxyfen, fluorodifen, fluoroglycofen-etilo, fomesafen, furyloxyfen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxyfluorfen; • imidazoles, tales como isocarbamida; • imídazolinonas, tales como imazmethapyr, imazapyr, ¡mazaquin, imazethabenz-metilo, imazethapyr, imazapic, imazamox; • oxadiazoles, tales como methazole, oxadiargyl, oxadiazon; • oxiranas, tales como tridiphane; • fenoles, tales como bromoxynil, ioxynil; • esteres de ácido fenoxifenoxipropiónico, tales copmo clodinafop, cyhalofop- butilo, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fenthiapropethyl, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, haloxyfop-etoxi-etilo, haloxyfop-metilo, haloxyfop-p-metilo, isoxapyrifop, propaquizafop, quizalofop-etilo, quizalofop- p-etilo, quizalofop-tefurilo; • ácidos fenilacéticos y sus esteres, tales como chlorfenac; • ácidos fenilpropiónicos y sus esteres, tales como chlorofenprop-metilo; • ingredientes ppi-activos, tales como benzofenap, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, flumipropyn, flupropacil, pyrazoxyfen, sulfentrazone, thidiazimin;
• pirazoles, tales como nipyraclofen; • pyridazines, tales como chloridazon, hidracida maleica, norflurazon, pyridate; • ácidos piridincarbónicos, tales como clopyralid, sithiopyr, picloram, thiazopyr; • éteres pirimidílicos, tales como ácido piritiobáquico, pyrithiobac-sodio, KIH 2023, KIH-6127; • sulfonamidas, tales como flumetsulam, metosulam; • triazolcarboxamidas, tales como triazofenamid; • uracilos, tales como bromacil, lenacil, terbacil; • asimismo, benazolin, benfuresate, bensulide, benzofluor, bentazon, butamifos, cafenstroles, chlorthal-dimetilo, cinmethylim, dichlobenil, endothall, fluorbentranil, mefluidide, perfluidones, piperophos, topramezone y prohexandiona-calcio; • herbicidas ureicas, tales como benzthiazuron, cumyluron, cycluron, dichloralylurea, diflufenzopyr, isononuron, isouron, methabenzthiazuron, monisuron, noruron; • herbicidas fenil-ureicas, tales como anisuron, buturon, chlorbromuron, chloreturon, chlorotoluron, choroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluothiuron, isoproturon, linuron, methiuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, phenobenzuron, siduron, tetrafluoron; • sulfonilureas, tales como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, chlorimuron-etilo, chlorsulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethametsulfuron-metilo, flazasulfuron, halosulfuron-metilo, imazosulfuron, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pyrazosulfu ron- etilo, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, thifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, tritosulfuron; • ingredientes activos destinados a la protección de plantas, del tipo de la ciclohexanona, tales como alloxydim, clethodim, cloproxydim, cycloxydim, sethoxydim y tralkoxydim. Los ingredientes activos herbicidas más preferidos del tipo ciclohexanona son: tepraloxydim (véase AGROW, no. 243, 3.11.95, pág. 21 , cloxydim) y 2-(1-[2-{4-clorofenoxi}propil- oximino]butil)-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiop¡ran-3-il)-2-ciclohexen-1 -ona y tipo sulfonilurea: N-(((4-metoxi-6-[trifluorometil]-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)carbonil)-2-(trifluorometil)-bencenosulfonamida.
Ejemplos de compuestos plaguicidas C que son útiles como insecticidas, acaricidas, nematicidas y/o miticidas comprenden: • fosfatos orgánicos, tales como acephates, azinphos-metilo, chlorpyrifos, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dimethylvinphos, dioxabenzofos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, EPN, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidation, methyl-parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-methyl, paroxon, parathion, phenthoates, phosalones, phosmet, phosphamidon, phorates, phoxim, pirimiphos-metilo, profenofos, prothiofos, primihos-etilo, pyraclofos, pyridaphenthion, sulprophos, triazophos, triclorfon: tetrachlorvinphos, vamidothion;
• carbamatos, tales como alanycarb, benfuracarb, bendiocarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, indoxacarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate; • piretroides, tales como bifentrhin, cyfluthrin, cycloprothrin, cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, cyhalothrín, lambda-cyhalothrin, permethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tralomethrin, alpha-cypermethrin, zeta-cypermethrin, permethrin;
• reguladores del crecimiento de artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de la quitina, por ejemplo benzoílureas, tales como chlorfluazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) antagonistas de ecdysone, tales como halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide; c) juvenoides, tales como pyriproxyfen, methoprenes, fenoxycarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos, tales como spirodiclofen; • neonicotinoides, tales como flonicamid, clothiadinin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, nithiazin, acetamiprid, thiacloprid;
• otros insecticidas, no clasificados, son abamectin., acequinocyl, acetamiprid, amitraz, azadirachtin, bensultap, bifenazate, cartap, chlorfenapyr, chlordimeform, cyromazines, diafenthurion, dinetofuran, diofenolan, emamectin, endosulfan, ethiprole, fenaquazin, fipronil, formetanate, hidrocloruro de formetanate, gamma-HCH, hydramethylnon, imidacloprid, ¡ndoxacarb, isoprocarb, metolcarb, pyridaben, pymetrozine, spinosad, tebufenpyrad, thiamethoxam, thiocyclam, nitenpyram, piperonyibutoxid, thiacloprid, pyridalyl, flonicamid, fluacypyrim, milbemectin, spiromesifen, spirodiclofen, flupyrazofos, NC 512, tolfenpyrad, flubendiamide, fistrifluron, benclothiaz, pyrafluprole, pyriprole, amidoflumet, flufenerim, cyflumetofen, acequinocyl, lepimectin, profluthrin, dimefluthrin, XMC y xylylcarb. • N-fenilsemicarbazonas tal como se las describe en EP-A 462 456 en la fórmula general I, en particular compuestos de la fórmula general A
en la que R11 y R12 representan, cada una de ellas independientemente, hidrógeno, halógeno, CN, alquilo-C?-C4, alcoxi-C?-C4, haloalquilo-C?-C4 o haloalcoxi-C-?-C4 y R13 representa alcoxi-C?-C4, haloalquilo-C C o haloalcoxi-C?-C4, por ejemplo el compuesto IV, en el que R11 representa 3- CF3 y R12 representa 4-CN y R13 representa 4-OCF3 (Metaflumizone); • compuestos de amidrazona de la fórmula general B
(B) en la que W es cloro o trifluorometilo; X e Y son, cada una independientemente, cloro o bromo; R21 es alquilo-CrCd, alquenilo-C3-C6, alquinilo-C3-C6, o cicloalquilo-C3- C6, que puede ser sustituido por 1 o 3 átomos de halógeno, o alquilo- C2-C , que está sustituido por alcoxi-C?-C ; R22 y R23 son alquilo-CrCd o pueden, junto con el átomo de carbono al cual está unidos, formar cicloalquilo-C3-C6, que puede estar insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R24 es hidrógeno o alquilo-Ci-Cß, incluyendo los enantiómeros y sales de éstos. En la fórmula B, R21 representa preferentemente alquilo-C?-C4, en particular metilo o etilo. En la fórmula B, R22 y R23 representan preferentemente alquilo-C?-C4, en particular metilo, o R22 y R23 forman, junto con el átomo de carbono si que están unidas, un anillo de ciclopropilo, que puede portar 1 a 2 átomos de cloro. R24 representa preferentemente alquilo-CrC4, en particular metilo. W representa preferentemente trifluorometilo. X e Y representan preferentemente cloro. Ejemplos preferidos son compuestos de la fórmula B en los cuales W e Y representan cloro, W representa trifluorometilo, R22, R23 y R24 representan metilo y R21 representa metilo o etilo como también compuestos de la fórmula B, en los que X e Y representan cloro, W representa trifluorometilo, R22 y R23 forman, junto con el átomo de carbono al que están unidas, un anillo de 2,2-diclorociclopropilo, R24 representa metilo y R21 representa metilo o etilo.
Compuestos de la siguiente fórmula tal como se la describe en WO 98/05638
Aminoisotiazoles de la fórmula
en la que R = -CH2O CH3 o H y R'= -CF2CF2CF3; Antranilamidas de la fórmula
• Compuestos de las fórmulas
Los ejemplos de reguladores del crecimiento de plantas comprenden giberelinas y oximas, tales como el éster 2-metoxi-2-oxoetílico de ácido {[(isopropiliden)amino]oxi}acético, y también defoliantes, como thidiazuron; inhibidores del crecimiento, tales como butralin, flumetralin, fluoridamid, prohydrojasmon; retardadores del crecimiento, tales como paclobutrazol, uniconazole; estimulantes del crecimiento, tales como brassinolide, forchlorfenuron y similares. Las composiciones de la presente invención son particularmente útiles para formular el compuesto plaguicida C, y se las selecciona de entre fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas y herbicidas. En una realización preferida de las composiciones de la presente invención, el compuesto plaguicida C comprende por lo menos un compuesto insecticida. Una realización particularmente preferida se refiere a composiciones plaguicidas que comprenden un compuesto de fórmula A como el compuesto plaguicida orgánico C, que es por lo menos uno. Una realización que es asimismo particularmente preferida se refiere a composiciones plaguicidas que comprenden un compuesto de fórmula B como el compuesto plaguicida orgánico C, del que hay por lo menos uno. En otra realización preferida de las composiciones de la presente invención, el compuesto plaguicida C comprende por lo menos un compuesto fungicida. Otra realización particularmente preferida de la invención se refiere a una composición plaguicida que comprende por lo menos un fungicida que es seleccionado de entre las estrobilurinas, tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxima-metilo, metominostrobina, orisastrobina, pícoxistrobina, piraclostrobina o trifloxistrobina; fungicidas azólicos, en particular conazoles tales como epoxyconazole, tebuconazole, triticonazole, fluquinconazole, flutriafol, metconazole, myclobutanil, cycproconazole, prothioconazole y propiconazole, boscalid, diclorofenil-carboximidas tales como vinclozoline y 6-aril-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-ajpirimidinas, por ejemplo aquellos dados a conocer en WO 98/46608, WO 99/41255 y WO 03/004465, en particular compuestos de la fórmula general C
en la que Rx es un grupo NR14 R15 o bien alquilo-CrC8 lineal o ramificado, que puede estar no sustituido o sustituido por halógeno, OH, alcoxi-CrC , fenilo o cicloalquilo- C3-C6, alquenilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquenilo-Cs-Cß, fenilo o naftilo, en donde los 4 radicales mencionados en último término puede estar no sustituidos o sustituidos por 1 , 2, 3 ó 4 radicales seleccionados de entre halógeno, OH, alquilo-C C4, haloalcoxi-CrC4, alcoxi-CrC4 y haloalquilo-Cr C4; R14, R15, son, cada cual independientemente, hidrógeno, alquilo-C-?-C8, haloalquilo-C?-C8, cicloalquilo-C3-C10, halocicloalquilo-C3-C6, alquenilo- C2-C8, alcadienilo-C4-C?o, haloalquenilo-C2-C8, cicloalquenilo-C3-C6, halocicloalquenilo-C2-C8, alquinilo-C2-C8, haloalquinilo-C2-C8, o cicloalqu¡n¡lo-C3-C6. R14 y R15, junto con el átomo de nitrógeno al que están ligados, pueden formar también un heterociclo de 5, 6, 7 u 8 miembros que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos adicionales seleccionados de entre N, O o S, y que pueden portar uno o más (por ejemplo, 1 , 2 ó 3) radicales seleccionados de entre el grupo compuesto de halógeno, alquilo-CrC6, haloalquilo-CrCd, alquenilo-C2-C6, haloalquenilo-C2-C6, alcoxi-CrC6, haloalquilo-C-i-Cd, alqueniloxi-C3-C6, haloalqueniloxi-C3-C6, (exo)alquileno-CrC6 y oxi-alquilen-C?-C4-oxi. L es seleccionado de entre halógeno, ciano, alquilo-C C6, haloalqu¡lo-C C4, alcoxi-CrC6, haloalcoxi-C C4, y alcoxi-C-?-C6-carbonilo. L1 es halógeno, alquilo-CrCß o haloalquilo-CrCß, y en particular flúor o cloro; X es halógeno, alquilo-CrC4, ciano, alcoxi-CrC4 o haloalquilo-C?-C4, y preferentemente halógeno o metilo. Ejemplos de los compuestos C son: 5-cloro-7-(4-metilp¡perid¡n-1-il)-6-(2,4,6-tr¡fluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-p¡rimidina,
5-cloro-7-(4-metílpiperazin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimid¡na, 5-cloro-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(isopropilam¡no)-6-(2,4,6-tr¡fluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(ciclopentilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimid¡na, 5-cloro-7-(2,2,2-trifluoroetilam¡no)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(1 ,1 ,1-trifluoropropan-1-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(3,3-dimetilbutan-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(ciclohex¡lmetil)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tr¡azol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(ciclohexil)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(2-metilbutan-3-¡l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(2-metilbutan-3-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(3-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(4-metilciclohexan-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol [1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(hexan-3-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(2-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(3-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(1-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-met¡l-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tr¡azol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilp¡peridin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilp¡perazin-1-¡l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirim¡dina, 5-metil-7-(píperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirim¡dina, 5-metil-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(isopropilamino)-6-(2,4,6-tr¡fluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(c¡clopentilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(2,2,2-tr¡fluoroetilamino)-6-(2,4,6-trifluorofen¡l)-[1.2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(1 ,1 ,1-trifluoropropan-1-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(3,3-dimetilbutn-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(c¡clohexilmetil)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-met¡l-7-(ciclohex¡l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(2-metilbutan-3-¡l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-met¡l-7-(3-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-tr¡fluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilciclohexan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(hexan-3-il)-6-(2,4,6-trifluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(2-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-tr¡fluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(3-metilbutan-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirimidina, 5-metil-7-(1-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]-pirim¡dina. La cantidad de ingrediente activo en las composiciones líquidas es de ordinario de por lo menos 1 % en peso, preferentemente por lo menos 5% en peso, particularmente por lo menos 8% en peso y más preferentemente de por lo menos 10% en peso. La cantidad de ingrediente activo no excederá, en general, de 60% en peso y será preferentemente de hasta 50% en peso y en particular de hasta 40% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Las composiciones líquidas de la invención pueden comprender también un surfactante no polimérico (componente d). Ese surfactante adicional sirve para estabilizar más aún las partículas de ingrediente activo en la composición acuosa que se obtiene al diluirse la composición líquida conforme a la invención. En una realización preferida de la invención, la composición líquida comprende el surfactante polimérico, que es por lo menos uno, en una cantidad que va de 0,1 a 10% en peso, preferentemente de 0,5 a 5% en peso, sobre la base del peso total de la composición. En otra realización preferida de la invención, la composición líquida no contiene un surfactante no polimérico, o lo contiene en menos de un 0,1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición. En contraste con los copolímeros en bloque P, el surfactante no polimérico tiene por lo común un peso molecular inferior a los 1.000 daltonios, en particular inferior a los 800 daltonios. El surfactante no polimérico puede ser no iónico, aniónico, catiónico o zwitteriónico. Surfactantes no poliméricos que pueden ser usados en las composiciones líquidas de la invención han sido dados a conocer, por ejemplo en "MacCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, E.E.U.U. 1981 ; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2a edición, C. Hanser, Munich, Viena, 1981 ; M. and J. Ash, "Enciclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, NY, EE.UU. 1980-1981. Los ejemplos de surfactantes no poliméricos comprenden: surfactantes aniónicos, seleccionados de entre sales, en particular las sales de sodio, potasio, calcio o amonio de - alquilsulfonatos, tales como laurilsulfonato, isotridecilsulfonato, - alquilsulfatos, en particular sulfatos de alcoholes grasos, tales como laurilsulfato, isotridecilsulfato, cetilsulfato, estearilsulfato, - aril- y alquilarilsulfonatos, tales como naftilsulfonato, dibutilnaftilsulfonato, sulfonato de éter dodecildifenílico, cumilsulfonato, nonilbencenosulfonato, dodecilbencenosulfonato; - sulfonatos de ácidos grasos y de esteres de ácidos grasos; - sulfatos de ácidos grasos y de esteres de ácidos grasos; - sulfatos de alcanoles etoxilados, tales como sulfatos de alcohol laurílico etoxilado; - sulfatos de alquilfenoles alcoxilados; - alquilfosfatos, alquilfosfatos-C8-Ci6, - dialquilfosfatos, dialquilfosfatos-C8-Ci6, - dialquilésteres de ácido sulfosuccínico, tales como dioctilsulfosuccinato,
- acilsarcosinatos, - ácidos grasos, como los estearatos, - acilglutamatos, - ligninsulfonatos, - condensados de ácido naftalenosulfónico o ácido fenolsulfónico con formaldehído, surfactantes no ¡ónicos, seleccionados de entre el grupo de - alcanoles etoxilados, en particular alcoholes grasos etoxilados y oxoalcoholes etoxilados, tales como alcohol laurílico etoxilado, isotridecanol etoxilado, alcohol cetílico etoxilado, alcohol estearílico etoxilado y esteres de ese alcohol, tales como acetatos, - alquilfenoles etoxilados, tales como nonilfenilo etoxilado, dodecilfenilo etoxilado, isotridecilfenol etoxilado y sus esteres, por ejemplo los acetatos - alquilglucósidos y alquilpoliglucósidos, - alquilglucósidos etoxilados, - aminas grasas etoxiladas, - ácidos grasos etoxilados, - esteres parciales, tales como los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con glicerina o sorbitán, tales como monoestearato de glicerina, monooleato de sorbitán, tristearato de sorbitán, - esteres etoxilados de ácidos grasos con glicerina o sorbitán, tales como monoestearato de glicerina etoxilado, - etoxilados de aceites vegetales o grasas animales, tales como el etoxilado de aceite de maíz, el etoxilado de aceite de ricino, etoxilado de aceite de sebo, - etoxilados de aminas grasas, amidas grasas o de dietanolamidas de ácidos grasos, surfactantes catiónicos, seleccionados de entre el grupo de - compuestos amónicos cuaternarios, en particular las sales de alquiltrimetilamonio y las sales de dialquildimetilamonio, por ejemplo los haluros, sulfatos y alquilsulfatos, - sales de piridinio, en particular las sales de alquilpiridinio, por ejemplo los haluros, sulfatos y alquil-CrC4-sulfatos, - sales de imidazolinio, en particular las sales de N,N'-dialquilimidazolinio, por ejemplo los haluros, sulfatos o metoxulfatos. En lo que concierne a los surfactantes no poliméricos, el término "alquilo" como se lo usa aquí y siempre que no se lo defina de otra manera, es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 4 a 30, preferentemente de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo n-hexilo, 1 -metilpentilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, 1-metilnonilo, 2-propilheptilo, n-dodecilo, 1-metildodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo y similares- El término "etoxilado" significa que las funciones OH se hicieron reaccionar con óxido de etileno para formar un grupo de óxido de oligoetileno. El grado de etoxilación (promedio numérico de unidades de óxido de etileno que se repiten) estará por lo común dentro del intervalo de 1 a 30 y en particular de 2 a 20. La composición de la invención puede contener asimismo sustancias auxiliares habituales, tales como antiespumantes, espesantes, conservantes, colorantes, estabilizadores, coadyuvantes, agentes humectantes, sustancias penetrantes, agentes acopladores y similares que se emplean de ordinario en formulaciones no acuosas de plaguicidas. Una persona entendida en la materia se dará cuenta de que algunos de los componentes antedichos, por ejemplo surfactantes y disolventes, puedan actuar también como auxiliares. En particular, los disolventes pueden actuar como agentes anticongelantes o sustancias penetrantes y los surfactantes antedichos pueden actuar como coadyuvantes o agentes humectantes. Los agentes espesantes apropiados incluyen agentes espesantes inorgánicos, tales como arcillas, silicatos de magnesio hidratados y agentes espesantes orgánicos, tales como gomas polisacáridas, como la goma de xantano, la goma de guar, la goma arábiga y los derivados de la celulosa. Los agentes espesantes orgánicos son empleados en cantidades que van de 0,5 a 30 g/l y preferentemente de 1 a 10 g/l, en tanto que los agentes espesantes inorgánicos son empleados en cantidades que van de 0,5 a 30 g/l y preferentemente de 1 a 10 g/l. Conservantes apropiados para evitar el deterioro microbiano de las composiciones de la invención incluyen formaldehído, alquilésteres de ácido p-hidroxibenzoico, benzoato de sodio, 2-bromo-n-nitropropano-1 ,3-diol, o-fenilfenol, tiazolinonas, tales como la bencisotiazolinona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona, pentaclorofenol, alcohol 2-diclorobencílico y mezclas de éstos. En general, la cantidad de conservantes será de 0,1 a 10 g/l. Los antiespumantes apropiados incluyen polisiloxanos, tales como el polidimetilsiloxano. Los antiespumantes se emplean por lo común en cantidades que van de 0,1 a 5 g/l. Los estabilizadores apropiados comprenden por ejemplo absorbentes de UV tales como los esteres cinámicos, los acrilatos de 3,3-difenil-2-ciano, las benzofenonas sustituidas por hidroxi y/o alcoxi, los N-(hidroxifenil)-benzotriazoles, las hidroxifenil-s-triazinas, las amidas oxálicas y los salicílatos, por ejemplo el UVINUL® 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, UVINUL® MC80 y los depuradores de radicales, por ejemplo ácido ascórbico, aminas estéricamente impedidas (compuestos HALS) tales como UVINUL® 4049H, 4050H y 5050H y similares, y antioxidantes tales como la vitamina E. En general, la cantidad de estabilizador oscilará entre 0,01 y 10 g/l en la composición del concentrado. Esos auxiliares habituales pueden estar contenidos en la composición de la presente invención. Sin embargo, es posible también adicionar esos auxiliares, luego de diluírselos con agua, a la composición acuosa lista para ser usada. Al ser diluidas con agua, las composiciones líquidas de la invención forman una composición plaguicida acuosa que contiene un compuesto plaguicida orgánico C, que es por lo menos uno, un disolvente orgánico S, que es por lo menos uno, un copolímero no iónico en bloque P, que es por lo menos uno, y opcionalmente uno o más surfactantes no poliméricos y agua. En esas composiciones, el compuesto plaguicida orgánico, que es por lo menos uno, está presente en la forma de partículas finamente divididas que tienen un tamaño dentro del intervalo de los nm, es decir el tamaño promedio de la partícula determinada por la dispersión dinámica de la luz (a 25° C y 1013 milibares) está por debajo de los 500 nm, preferentemente dentro del intervalo de 100 a 300 nm, en particular dentro del intervalo de 10 a 200 nm y, de la manera más preferible, dentro del intervalo de 10 a 100 nm. A fin de obtener esas composiciones plaguicidas acuosas, las composiciones líquidas de la invención son por lo común diluidas con por lo menos 5 partes de agua, preferentemente por lo menos 10 partes de agua, en particular por lo menos 20 partes de agua y, más preferentemente, por lo menos 50 partes de agua, por ejemplo de 10 a 10.000, en particular de 20 a 2.000 0, más preferentemente, de 50 a 250 partes de agua por cada parte de la composición líquida (todas las partes están indicadas como partes en peso). La dilución se efectuará de ordinario vertiendo las composiciones del concentrado de la invención en agua. Por lo común, la dilución se efectuará por agitación, por ejemplo revolviendo a fin de asegurar un rápido mezclado del concentrado en agua. Sin embargo, la agitación no es necesaria. Aunque la temperatura para efectuar el mezclado no es crítica, de ordinario se lo lleva a cabo a temperaturas que van de 0 a 100° C, en particular de 10 a 50° C o a temperatura ambiente. El agua que se usa para el mezclado es agua de grifo. Sin embargo, el agua puede contener ya compuestos hidrosolubles que se usan para la protección de plantas, por ejemplo nutrientes, fertilizantes o plaguicidas hidrosolubles. Las composiciones plaguicidas acuosas conformes a la invención pueden usarse como tales para la protección de plantas, es decir para combatir organismos que son dañinos para las plantas o con el fin de proteger los cultivos del ataque o de la infestación perpetrado por un organismo dañino. Por consiguiente, la presente invención se refiere también a una composición plaguicida acuosa que se obtiene diluyendo la composición del concentrado líquida conforme a la presente invención. La presente invención se refiere también al uso de las composiciones plaguicidas acuosas destinadas a la protección de plantas y en particular al método para combatir organismos que son dañinos para plantas, tales como malezas, hongos, insectos, arácnidos o nematodos, que comprende poner en contacto dichos organismos dañinos, su estado o condición habitual, si campo de reproducción, su suministro de alimento, plantas, semillas, suelo, área, material o medioambiente en los cuales los organismos dañinos están creciendo o podrían crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que han de protegerse del ataque o de la infestación perpetrados por organismos dañinos, con una cantidad eficaz de la composición acuosa que aquí se describe. La invención se refiere también a un método destinado a proteger cosechas del ataque o de la infestación que puedan perpetrar organismos dañinos tales como malezas, hongos, insectos, arácnidos o nematodos, el cual comprende poner en contacto una cosecha con una cantidad eficaz de la composición acuosa que aquí se describe. Las composiciones conformes a la invención, luego de ser diluidas, se aplican por medios usuales que son familiares para una persona entendida en la materia. Si la composición contiene un compuesto fungicida, se las puede aplicar contra los siguientes hongos nocivos: - Especies de Alternaría, que afectan hortalizas y frutas y el arroz; - Especies de Bipolaris y Drechslera, que afectan los cereales, el arroz y el césped; - Blumeria graminis (mildiú verdadero), que afecta los cereales; - Botrytis cinérea (podredumbre gris), que afecta las frutillas, las hortalizas, las plantas de adorno y las vides;
- Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea, que afectan las cucurbitáceas; - Las especies de Fusarium y de Verticillum, que afectan diversas plantas;
- Las especies de Mycosphaerella, que afectan los cereales, las bananas y el maní; - Phakopsara pachyrhizi y Phakopsora meibomiae, que afectan la soya;
- Phytophthora infestans, que afecta las papas y los tomates; - Plasmopara vitícola, que afecta las vides; - Podosphaera leucotricha, que afecta las manzanas; - Pseudocercosporella herpotrichoides, que afecta el trigo y la cebada;
- Las especies de Pseudoperonospora, que afectan el lúpulo y los pepinos; - Las especies de Puccinia, que afectan los cereales; - Pyricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus y Corticium sasakii (Rhizoctonia solani), Fusarium semitectum (y/o moniliforme), especies de Helminth., Cercospora oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Sarocladium oryzae, S attenuatum, Entyloma oryzae, Gibberella fujikuroi (bakanae), complejo grainstaining (diversos patógenos), especies de Bipolaris, especies de Drechslera, Agárico, ycetidae tales como Rhizoctonia solani y/o Pythium, que afectan el arroz; - Las especies de Rhizoctonia, que afectan el algodón, el arroz y el césped; - Septoria tritici y la Stagnospora nodorum, que afectan el trigo; - Uncinula necator, que afecta las vides;
- Las especies de Ustilago, que afectan los cereales y la caña de azúcar, así como - Las especies de Venturia (costras), que afectan las manzanas y las peras. - Paecilomyces variotii, que afecta materiales (por ejemplo, madera). Si la composición contiene un compuesto con acción insecticida, acaricida o nematicida, puede aplicársela contra las siguientes plagas: Insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo Agrotis ypsilon,Agroti segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argytsthia conjugella, Autographagamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneira occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Euopeacilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Holiothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera cofeeella, Leucoptera citella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantría dispar, Lymantriamonacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyía pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodotpera frugiperda, Spodotpera littoralis, Spodotpera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Tríchoplusia ni y Zeiraphera canadensis, • coleópteros (Coleóptera) por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Alomaría linealis, Blastophagus piniperda,
Bliophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhyncus assimilis, Ceuthorrhyncus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12- punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis,
Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera bruneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhyncus sulcatus, Otiorrhyncus ovatus,
Phaedon cochlearíae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, • dípteros (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha luden, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana,
Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellria, Contarínia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Grasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haemotobia irritans, Hapodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyxa sativae, Liríomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprína, Lucilia serícata, Lycoríapectoralis, Mayetolia destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus,
Típula olerácea y Típula paludosa. • tisanópteros (Thysanoptera), por ejemplo Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis,Fankliniella tritici, Scirtothríps citrí, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, • himenópteros (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta cephalotes,
Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsís geminata y Solenopsis invicta, • heterópteros (Heteroptera), por ejemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integríceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus praetensis, Nezara virídula, Piesma quadrata, Solubea insularis y Thianta perditor, • homópteros (Homoptera), por ejemplo Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis fobesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossularíae, Aphis scheniderí, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyrí, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyraríus, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzuis ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varíans, Nasonovia ribis-nigrí, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius,
Perkinsiella saccharícida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla pirí, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhoapalosiphum maidis, Rhoaplosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantii Viteus vitifolii; • termitas (Isóptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis, • ortópteros (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Blatta orientalis, Blatella germánica, Forfícula auricularía, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratopria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris semptemfasciata, Períplanetaamericana, Schistocerca americana,
Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus; Aracnoideos, tales como arácnidos (Acariña) por ejemplo de las familias
Argasidae, Ixodidae y Sarcoptodae, tales como Ambiyomma americanum,
Ambiyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum,
Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y especies de Eríophyidae, tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; especies de Tarsonemidae tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; especies de Tenuipalpidae tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae tales como Tetranychus cinnabarínus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citrí, y Oligonychus pratensis; Nematodos, especialmente nematodos que son parásios de plantas tales como los nematodos de la agalla radicular, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, meloidogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; nematodos que forman cistes: Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nematodos que causan excrecencias en las semillas, especies de Anguina; nematodos de los tallos y de las hojas, especies de Aphenelenchoides; nematodos con aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos anulares, especies de Criconema, especies de Críconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocríconema; nematodos del tallo y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos lezna, especies de Dolichodorus; nematodos espiralados, Heliocotylenchus; nematodos de vaina y similares, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides: especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; falsos nematodos de nudo de raíz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos de lesión, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos amadrigados, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus; especies de Acutellonema; nematodos de raíz cubierta de cepas; Trichodorus prímitivus y otras especies de Trichodorus; especies de Paratrichodorus; nematodos que traban el crecimiento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de los cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos puñal, especies de Xiphinema; y otras especies de nemetodos que son parásitos de las plantas. - Si las composiciones conformes a la invención contienen un compuesto insecticida que acciona contra los patógenos del arroz, la composición puede usarse también para combatir patógenos del arroz tales como el gorgojo del agua de arroz (Lissorhoptrus oryzaphilus), el taladro del tallo del arroz (Chilo suppresalis), el enrollador de la hoja de arroz, el coleóptero de la hoja del arroz, el minador de la hoja del arroz (Agromyca oryzae), saltahojas (especies de Nephotettix; especialmente el saltahojas menor pardo, el saltahojas verde del arroz), saltaplantas (Delphacidae, especialmente el saltaplantas de lomo blanco, el saltahojas pardo del arroz), chinches hediondas. Si las composiciones conformes a la invención contienen un compuesto herbicida, se las usará para controlar la vegetación indeseada. Por control de la vegetación indeseada se entiende la destrucción de malezas. Por malezas, en el sentido más amplio, se entienden todas aquellas plantas que crecen en lugares donde resultan indeseadas, por ejemplo: Malezas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Verónica, Abutilón, Ernex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Malezas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phieum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena,
Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagitaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium,
Agrostis, Alopecurus, Apera. Las composiciones que contienen un herbicida pueden aplicarse de manera convencional, usualmente como una composición acuosa que se obtiene de una composición conforme a la invención diluyéndola con agua. La tasa de aplicación requerida de los compuestos activos puros sin formulación auxiliar depende de la densidad de la vegetación indeseada, de la etapa de desarrollo de las plantas, de las condiciones climáticas del lugar donde la composición es usada, y del método de aplicación. En general, la tasa de aplicación va de 0,001 a 3 kg/ha, preferentemente de 0,005 a 2 kg/ha y en particular de 0,01 a 1 kg/ha, de 0,1 g/ha a 1 kg/ha, de 1 g/ha a 500 g/ha o de 5 g/ha a 500 g/ha de sustancia activa. Las composiciones diluidas son aplicadas a las plantas principalmente por pulverización, en particular por pulverización en las hojas. La aplicación puede llevarse a cabo medíante técnicas habituales de pulverización, usando, por ejemplo, agua como portador y tasas de solución a pulverizar que van de aproximadamente 100 a 1.000 l/ha (por ejemplo, de 300 a 400 l/ha). Es posible la aplicación mediante el método del volumen bajo y mediante el método del volumen ultrabajo, como lo es también su aplicación en forma de microgranulados.
En una realización preferida de la invención, las composiciones de ingredientes activos son aplicadas a un tasa que proporciona control sobre las malezas o cultivos, particularmente cuando malezas o cultivos ya han brotado, pero preferentemente con anterioridad a la plantación, a la sembradura o a la brotadura del cultivo deseado. En otra realización preferida de la invención, el control de las malezas o cultivos se logra aplicando la composición de ingredientes activos con anterioridad a la sembradura, plantación o brotadura (aplicación pre-brotadura o pre-plantación), seguido de uno o más tratamientos luego de que el cultivo haya brotado, con uno o más herbicidas que son selectivos en ese cultivo. Para mayor abundamiento, puede ser útil aplicar las composiciones conformes a la invención conjuntamente como mezcla con otros productos protectores de los cultivos, por ejemplo con plaguicidas o agentes para controlar hongos o bacterias fitopatógenas. Es de interés también la miscibilidad con soluciones de sales minerales que se emplean para tratar deficiencias nutricionales y de oligoelementos. Pueden añadirse igualmente los aceites no fitotóxicos y los concentrados de aceite. En otra realización de la invención, las composiciones contienen un compuesto, en particular un compuesto insecticida que es activo contra las plagas que no son de las que afectan los cultivos. Por consiguiente, la invención se refiere también a un método para controlar plagas que no afectan cultivos que comprenda poner en contacto las plagas o su fuente de alimentación, su habitat, su terreno de reproducción o su lugar de ubicación con una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida. La invención se refiere además al uso de la composición conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida para la protección de materiales orgánicos no vivientes contra plagas que no afectan los cultivos. Plagas que no afectan los cultivos son las clases Chilopoda y Diplopoda y de los órdenes Isóptera, Díptera, Blattaria (Blatodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes y Acaridia, por ejemplo: • ciempiés (chilopoda), por ejemplo Scutigera coleoptrata, • miriápodos (diplopoda), por ejemplo Narceus spp. • arañas (aracneida), por ejemplo Latrodectus mactans y Loxosceles reclusa,
• sarna (acaridida), por ejemplo sarcoptes sp. • garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor varíabilis, Ambiyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, • termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermis flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus,
• cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blatella germánica, Blatella asahinae, Períplaneta americana, Períplaneta japónica, Períplaneta brunnea, Períplaneta fuligginosa, Períplaneta australasiae, y Blatta oríentalis, • moscas, mosquitos (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrímaculatus,
Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomya hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigrípalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis,
Phletobotomus argentipes, Psophora columbiae, Psophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla y Tabanus similis, • cortapicos (Dermaptera), por ejemplo Forfícula auricularía, • chinches (Hemiptera), por ejemplo Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Tríatoma spp., Rhodnius prolixus, y Arilus crítatus, • hormigas, abejas, avispas, tenthredinidae (Hymepnoptera), por ejemplo Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea,
Monomoríum pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richterí, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus,Daysmutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Parevespula germánica, Dolichovespula mculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa,
Camponotus florídanus, y Linepithema humile, • grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana,
Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina, • pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, • tisanuros (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica, • piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognatus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus, y Solenopotes capillatus. Para dar ejemplos, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede usarse para la protección de materiales orgánicos no vivientes, lo que incluye, pero sin limitarse a ellos, bienes caseros tales como grasas, aceites, mono-, oligo- o poilorganosacáridos, proteínas, o frutas frescas o que se estén ya pudriendo; materiales que contienen celulosa, por ejemplo materiales de madera tales como casas, árboles, cercados, vigas o durmientes y también papel; y también materiales de construcción, muebles, fibras animales, vegetales y sintéticas, artículos de vinilo, alambres y cables eléctricos como también espumas de estireno. Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para la protección de materiales orgánicos no vivientes contra plagas que no afectan los cultivos, seleccionadas de entre la clase de los diplópodos y los órdenes Isoptera, Díptera, Blattaria (Blattodea),
Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura. La presente invención se refiere también a un método para la protección de materiales orgánicos no vivientes, contra plagas como las mencionadas supra, el cual comprende poner en contacto las plagas o su fuente de alimentos, su habitat, sus campos de reproducción, su sitio de ubicación, o bien los mismos materiales orgánicos no vivientes, con una cantidad de una formulación conforme a la invención que sea eficaz como plaguicida.
Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para proteger materiales orgánicos no vivientes que contienen celulosa, por ejemplo con el fin de proteger materiales orgánicos no vivientes que contienen celulosa contra plagas que no afectan los cultivos, contra los órdenes Isoptera, Díptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera y Orthoptera, siendo de mayor preferencia los órdenes de Isóptera. La presente invención proporciona igualmente un método para proteger materiales orgánicos no vivientes que contienen celulosa, contra plagas que no afectan los cultivos, preferentemente de los órdenes Isoptera, Díptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera y Orthoptera, siendo los más preferidos los órdenes de Isoptera, el cual comprende poner en contacto las plagas o su fuente de alimentos, su habitat, sus campos de reproducción, su lugar de ubicación, o bien los mismos materiales orgánicos no vivientes, con una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida. Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para proteger mono-, oligo- o polisacáridos y proteínas. Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para proteger mono-, oligo- o polisacáridos y proteínas, contra plagas que no afectan los cultivos, seleccionados de entre los órdenes Dermaptera, Diplopoda, Isoptera, Díptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura, siendo los más preferidos los órdenes de órdenes Isoptera, Díptera, Blattaria (Blattodea) e Hymenoptera. Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para proteger contra plagas que no afectan los cultivos, de la clase de los Chilopoda y de los órdenes Araneida, Hemiptera, Díptera, Phthiraptera, Siphonaptera, Parasitiformes, y Acaridida, mediante el tratamiento de las plagas con una formulación conforme a la presente invención, en capas de agua y/o en edificios, o en torno de ellos, lo cual incluye, sin limitarse a ellos, paredes, suelos, estercoleros, hierbas para céspedes, pastos, albañales y materiales usados para la construcción de edificios y también colchones y ropa de cama. El concepto de animales incluye los homeotermos, y también humanos y peces. De ese modo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser usada para la protección de homeotermos tales como el ganado vacuno, el ovino, el porcino, los camélidos, los ciervos, el ganado caballar, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos. Asimismo, una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede usarse para la protección de materiales de madera tales como árboles, cercados, durmientes, etc. y edificios tales como casas, dependencias accesorias, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, alambres y cables eléctricos, etc. contra hormigas y/o termitas, y para controlar hormigas y termitas evitando que dañen cuitivos y a seres humanos (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas y sanitarios públicos). Una formulación conforme a la invención que comprenda por lo menos un insecticida puede ser aplicada no solamente a la superficie de suelo circundante o al suelo debajo de los pisos con el fin de proteger materiales de madera, sino también a artículos de madera trabajada tales como superficies de hormigón que subyacen a los pisos, puestos de alcoba, vigas, madera terciada, muebles, etc., artículos de madera tales como el cartón gris ordinario, medio cartón, etc. y artículos de vinilo tales como cables eléctricos revestidos, hojas de vinilo, aislantes del calor tales como las espumas de estireno, etc. En caso de aplicación contra hormigas que dañan cultivos o a seres humanos, la composición de la presente invención que controla hormigas, se aplica directamente en el nido de las hormigas o en sus alrededores o por vía de un contacto de cebo. Asimismo, la formulación conforme a la invención que comprende por lo menos un insecticida puede ser aplicada preventivamente en sitios en los cuales se espera que surja una plaga. Si la formulación conforme a la presente invención tiene por objeto el tratamiento de semillas, la formulación puede opcionalmente comprender también pigmentos. Pigmentos y colorantes apropiados para formulaciones para el tratamiento de semillas son el azul de pigmento 15:4, el azul de pigmento 15:3, el azul de pigmento 15:2, el azul de pigmento 15:1 , el azul de pigmento 80, el amarillo de pigmento 1 , el amarillo de pigmento 13, el rojo de pigmento 112, el rojo de pigmento 48:2, el rojo de pigmento 48:1 , el rojo de pigmento 57:1 , el rojo de pigmento 53:1 , el anaranjado de pigmento 43, el anaranjado de pigmento 34, el anaranjado de pigmento 5, el verde de pigmento 36, el verde de pigmento 7, el blanco de pigmento 6, el marrón de pigmento 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108. La invención comprende asimismo semillas tratadas con la formulación conforme a la presente invención.
Semillas apropiadas son por ejemplo diversas semillas de cultivo, especies de frutas, hortalizas, semillas de especias y plantas ornamentales, por ejemplo maíz (dulce y de campo), trigo duro, porotos de soya, trigo, cebada, avena, centeno, triticale, bananas, arroz, algodón, girasol, papas, forraje, alfalfa, hierbas, césped, sorgo, colza, brassica spp., remolacha azucarera, berenjenas, tomates, lechuga, lechuga arrepollada, pimientos, pepinos, calabazas, melones, porotos, porotos secos, arvejas (guisantes), puerro, ajo, cebolla, coles, zanahorias, tubérculos tales como la caña de azúcar, tabaco, café, césped y forraje, cruciferas, cucurbitáceas, viñas, pimienta, remolacha forrajera, colza aceitera, pensamientos, impatiens, petunias y geranios. Los ejemplos que siguen tienen por finalidad ilustrar la presente invención.
i Analítica Los tamaños de las partículas fueron determinados por dispersión dinámica de la luz mediante un "Nicomp by Particle Sizing System PSS", Modelo 370, a 25° C.
II Preparación de las composiciones de la invención: 1. En las Tablas de 1 a 14, se usan las siguientes abreviaturas: Semicarbazona: 1 -[N-4-trifluorometoxifen¡l)semicarbazono]-1 -(3-cianofenil)- 2-(4-trifluorometilfenil)etano (metaflumizone) Amidrazona I:
Amidrazona II:
MN es el promedio numérico de peso molecular ,a. Copolímero en bloque P copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 4960, relación OE/OP 43:57; valor HLB 9; Copolímero en bloque P copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 3650, relación OE/OP 25:75; valor HLB 6; Copolímero en bloque P c. copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 2500, relación OE/OP 25:75; valor HLB 9; Copolímero en bloque P copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 5750, relación OE/OP 43:57; valor HLB 8; B. Copolímero en bloque P' copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 4500, relación OE/OP 50:50; valor HLB 15; Copolímero en bloque Pf: copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 2900, relación OE/OP 66:34; valor HLB 15; Copolímero en bloque P9: copolímero en tribloque OE/OP, terminado en OH; MN 4460, relación OE/OP 43:57; valor HLB 9; Copolímero en bloque Ph: copolímero en tribloque OE/OP, MN 6000, relación OE/OP 60:40; Copolímero en bloque P': copolímero en tribloque OE/OP, MN 4290, relación OE/OP 30:70; valor HLB 9; Copolímero en bloque P k. copolímero en tribloque OE/OP, MN 7500, relación OE/OP 60:40; Copolímero en bloque P m. copolímero en tribloque OE/OP, MN 4200, relación OE/OP 40:60; valor HLB 12-18.
11.1 Composiciones 1.1 -1 -7, 2.1 -2.8, 3.1-3.2, 4.1-4.9, 5.1 -5.12, 6.1 -6.10, 7.1 - 7.9 y 8.1
Procedimiento general A: El ingrediente activo y los demás aditivos opcionales son agitados en el disolvente S a temperatura ambiente hasta su disolución completa. La solución así obtenida es mezclada con el copolímero en bloque P y otro surfactante opcional hasta que se obtiene una mezcla homogénea.
Procedimiento general B: El ingrediente activo y los demás aditivos opcionales son agitados en una mezcla del disolvente S y del copolímero en bloque P a temperatura ambiente hasta su disolución completa. Las composiciones esbozadas en las Tablas 1 , 3, 4, 5, 6, 7 y 8 fueron preparadas mediante el procedimiento general A. Las composiciones esbozadas en la Tabla 2 fueron preparadas mediante el procedimiento general B. En las Tablas de 1 a 8, las cantidades de los ingredientes están indicadas en % en peso. Al diluírselas con agua (100 partes por cada parte de la composición), las composiciones de las Tablas 1 a 8 forman composiciones claras azuladas, en las cuales las partículas del ingrediente activo tienen un diámetro medio inferior a los 100 nm (tal como se lo determinó por dispersión casi elástica de la luz). La composición diluida permanece estable durante por lo menos 14 horas. De una composición diluida se estima que permanecerá estable por un lapso de tiempo si el tamaño de las partículas permanece por debajo de los 100 nm durante dicho lapso.
Tabla 1 : Composiciones que contienen 1-[N-4- trifluorometoxifenil)semicarbazona]-1-(3-cianofenil)-2-(4- trifluorometilfenil)etano (metaflumizone) (composiciones 1.1 a 1.7):
Tabla 2: Composiciones que contienen N-{2-[1-4-clorofenil)-1-H-pirazol-3- iloximetil]fenil}(N-metoxi)carbamato de metilo (Pyraclostrobina)
Tabla 3: Composiciones que contienen ?/-{2-[1-4-clorofenil)-1-H-pirazol-3- ¡lox¡met¡l]fen¡l}(?/-metoxi)carbamato de metilo (Pyraclostrobína) y 2- cloro-?/-(4'-clorobifenil-2-il)nicotinamida (Boscalid)
Tabla 4: Composiciones que contienen N-(1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xil¡dina (pendimetalina)
Tabla 5: Composiciones que contienen (RS)-2-cloro-N-(2,4-dimetil-3-tienil)-?/- (2-metoxi-1 -metiletil)acetamida (dimetenamida) Tabla 6: Composiciones que contienen tricloro-2-piridiloxiacetato de etilo (triclopir-etilo)
Tabla 7: Composiciones que contienen carboxilato de s-ciano- fenoxibencil(1S,3S)-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropano (alpha-cypermethrin)
Tabla 8: Composiciones que contienen 1-[4-(2-cloro-s,s,a-trifluoro-p-toliloxi)- 2-fluorofenil]-3-(2,6-difluorobencil)urea (flufenoxuron)
Composiciones 9.1 a 9.6 Las composiciones 9.1 a 9.6 fueron preparadas de acuerdo con el método A esbozado em 1.1 , disolviendo 12,5 partes en peso de metaflumizone en 62,5 partes en peso de -butirolactona y adicionado a éstos 25 partes en peso de copolímero en bloque (copolímero en bloque Pb y/o copolímero en bloque Pc tal como se indica en la Tabla 9). Cada una de las composiciones fue diluida con 100 partes de agua por cada parte de la composición (todas las partes que se indican son partes en peso). Las composiciones obtenidas fueron analizadas dentro de las 24 ó
48 horas, respectivamente, en cuanto al tamaño de las partículas del ingrediente activo dispersado. Las cantidades relativas del copolímero en bloque Pb respecto al copolímero en bloque Pc y los tamaños medios de partícula del material disperso con posterioridad a la dilución con agua están indicados en la
Tabla 9. Tabla 9
1 ) relación ponderal del copolímero en bloque Pb respecto al copolímero en bloque pe
2) Una composición es estable en el tiempo dado si el tamaño de la partícula no excede de 500 nm y no se observa precipitación o material cristalino.
.3 Composiciones 10.1 a 10.5 de la invención, composiciones comparadas A y B
Las composiciones 10.1 a 10.5 fueron preparadas de acuerdo con el método A esbozado en 1.1 , disolviéndose 10 partes en peso de metaflumizone en 70 partes en peso de -butirolactona y adicionando a éstos 20 partes en peso de copolímero en bloque tal como se lo indica en la Tabla 10. El tipo de copolímero en bloque y los tamaños medios de partículas del material dispersado después de la dilución agua están indicados en la Tabla 10.
Tabla 10
2) Una composición es estable en el tiempo indicado si el tamaño de las partículas no supera los 500 nm y no se observa precipitado ni material cristalino.
Para compararlas, se prepararon dos composiciones no acuosas convencionales A y B que contenían 10% en peso de metaflumizone.
La composición A era una solución de 10 partes en peso de metaflumizone, y 25 partes en peso de un poliarilfenol etoxilado de la fórmula C3oH3oO(CH2CH2O)n con n= 14 - 18 en 65 partes en peso de una mezcla 1 :1 de N-metilpirrolidin-2-ona y ciclohexanona. La composición B fue una solución de 10 partes en peso de semicarbazona en 90 partes en peso de acetona. Al diluírsela con 100 partes en peso de agua por cada parte en peso de composición, la composición A formó una suspensión en la cual el tamaño medio inicial de las partículas del material dispersado era de aproximadamente 0,25 µm. Al cabo de una hora, el tamaño medio de las partículas del material dispersado era de aproximadamente 0,5 µm. Al cabo de 24 horas, se observaron grandes cantidades de material cristalino cuyo tamaño era de 2 mm. Al diluírsela con 100 partes en peso de agua por cada parte en peso de composición, la composición B formó una suspensión en la cual el tamaño medio inicial de las partículas del material dispersado era de aproximadamente 0,5 µm. Inmediatamente después de la dilución, se obsevaron pequeñas cantidades de material cristalino. Al cabo de una hora, el tamaño medio de las partículas del material dispersado era de aproximadamente 1 ,0 µm. Al cabo de 24 horas, se observaron grandes cantidades de material cristalino cuyo tamaño era de 2 mm.
II.3 Composiciones 11.1 a 11.19 de la invención; ensayo de estabilidad de dilución 10 partes en peso del compuesto plaguicida son disueltas en 65 partes en peso del disolvente. A esto se le añadieron 25 partes en peso del copolímero en bloque Pc. Se obtiene una solución clara. El ingrediente activo y el disolvente están indicados en la Tabla 11. Las composiciones obtenidas de ese modo fueron diluidas en 100 partes en peso de agua por cada parte en peso de la composición. Al cabo de 24 horas, las composiciones diluidas fueron examinadas por dispersión dinámica de la luz. Cada una de las composiciones diluidas mostró tamaños medios de partícula inferiores a los 100 nm sin formación de sólidos. Las composiciones clasificadas como ++++ mostraban tamaños medios de partícula inferiores a los 20 nm, en tanto que las clasificaciones clasificadas como +++ tenían tamaños medios de partícula entre 20 nm y 100 nm.
Tabla 11 :
1) éster 2-butoxietílico de ácido 2-[(3,5,6-tricloro-2-piridinil)oxi]acético 2) sal trietilamónica de ácido 2-[(3,5,6-tricloro-2-piridinil)oxi]acético 3) vinclozolina 4) N octilpirrolidin-2-ona
lll. Investigación de la estabilidad química: Las siguientes composiciones fueron preparadas con el fin de mostrar el aumento de la estabilidad de los compuestos que pueden someterse a degradación química en composiciones conformes a la invención.
1.1 Estabilidad química del ácido {[(isopropiliden)amino]oxi}acético, éster 2-metoxi-2-oxoetílico (éter de oxima) Las siguientes composiciones C, D, E y F (comparativas), 12.1 y 12.2 fueron preparadas mezclándose los ingredientes activos, disolventes y compuestos superficieactivos indicados en la Tabla 12a.
Tabla 12-a:
1> ácido {[(isopropiliden)amino]oxi}acético, éster 2-metoxi-2-oxoetílico 2) Grado de etoxilación OE = 8
Las muestras fueron almacenadas a 50° C y retiradas en intervalos semanales para analizar el grado de degradación (por fase normal HPLC, detección UV). Los datos fueron adaptados a un perfil cinético de primer orden y se calculó el tiempo para una degradación del 10%. Los resultados están indicados en la Tabla 12b.
Tabla 12b:
.2 Estabilidad química de diflufenzopyr Las siguientes composiciones G y H (comparativas), 13.1 (inventiva) fueron preparadas mezclándose los ingredientes activos, disolventes y compuestos superficieactivos indicados en la Tabla 13. Los ejemplos fueron almacenados a 50° C y retirados en intervalos semanales para analizar el grado de degradación (por fase normal HPLC, detección UV). Los datos fueron adaptados a un perfil cinético de primer orden y se calculó el tiempo para una degradación del 10%. Los resultados están indicados en la Tabla 13.
Tabla 13:
1) Grado de etoxilación OE = 8
lll.3 Estabilidad química del metaflumizone Las siguientes composiciones J (comparativa) y 14.1 (inventiva) fueron preparadas mezclándose los ingredientes activos, disolventes y compuestos superficieactivos indicados en la Tabla 14. Los ejemplos fueron almacenados a 25° C durante 1 año. Luego se determinó el contenido de ingrediente activo por análisis HPLC. Los resultados están indicados en la Tabla 14.
Tabla 14:
1 )1-[N-(4-trifluorometoxifenil)sem¡carbazono]-1-(3-cianofen¡l)-2- (trifluorometilfenil)etano
IV Ensayos biológicos:
1 . Actuación biológica de composiciones que contienen metaflumizone 1.1 Bioeficacia Las siguientes composiciones K, L y 15.1 fueron evaluadas bajo condiciones de servicio. K es un concentrado comercial de metaflumizone en suspensión acuosa, en el cual el tamaño medio de las partículas del ingrediente activo luego de dilución es de aproximadamente 1 µm. K contiene 22% en peso de metaflumizone y 10% en peso de surfactante que es una mezcla de polioxipropileno-polioxietileno-copolimero en tribloque, dioctilsulfosuccinato de sodio, alcanol etoxilado y alquilfenol etoxilado. L es un concentrado comercial de metaflumizone en suspensión acuosa, en el cual el tamaño medio de las partículas del ingrediente activo luego de dilución es de aproximadamente 1 ,6 µm. L contiene 22% en peso de metaflumizone y 10% en peso de surfactante que es una mezcla de polioxipropileno-polioxietileno-copolimero en tribloque, dioctilsulfosuccinato de sodio, alcanol etoxilado y alquilfenol etoxilado. 15.1 es una composición concentrada líquida conforme a la invención que contiene 12,5% en peso de metaflumizone, 52,8% en peso de butirolactona y 35% en peso de una mezcla de los copolímeros en bloque Pb, Pc y P9. Al diluírsela con agua, el tamaño medio de las partículas era de aproximadamente 20 nm. Cada una de las composiciones K, L y 15.1 fue diluida con agua hasta alcanzar una concentración de semicarbazona de 3500 ppm para un grado de uso del 100%. Las composiciones fueron aplicadas bajo condiciones de servicio en campo con diferentes grados de uso a plantaciones de diversas especies de plantas de vegetales de hoja y de fruto, incluyendo cultivos de cruciferas, papas, porotos de soya, tabaco, remolachas y algodón. La acción insecticida contra las siguientes especies de insectos: Heliothisvirescens (gusano del pimpollo del tabaco) Helicoverpazea (gusano del algodón, de los frutos del tomae, del maíz) Helicoverpa armígera (gusano del viejo mundo) Spodoptera exigua (gusano de la remolacha) Pseudoplusiaincludens (afecta el poroto de soya) Spodoptera eridania (gusano sureño de ejército) Spodoptera omithogalli (gusano de franjas amarillas) Spodoptera preafica (gusano con franjas) Spodoptera frugiperda (gusano otoñal) Mamestra brassicae (gusano de coles) Pierisrapae (gusano de coles importado) Hellulaundalis (gusano de red de las coles) Crocidolomia binotalis (gusano asiático de las coles) Ostrinia nubinalis (taladro europeo del maíz) Trichoplusiani (enrollador de coles) Plutellaxyslostella (polilla de lomo diamante) Kieferialycopersicella (gusano del tomate) Alabama argillacea (gusano de las hojas del algodón) Anticarsia gemmatalis (oruga aterciopelada) Pectinophora gossypiella (gusano rosado) Manduca quinquemaculata (gusano cornudo del tomate) Grapholita molesta (polilla oriental de las frutas) Leptinotarsa decemlineata (coleóptero de la papa de Colorado) Temnorhinus mendicus (gorgojo de la remolacha azucarera) Chaetocnema, Phyllotreta & Psylliodes spp. (coleópteros pulga) Aulacophora spp. (coleóptero de la calabaza) Diabrotica spp. (especies de gusanos de las raíces) Phaedon brassicae (coleóptero de hojas) Oulema spp. (coleóptero de hojas de cereales) fue evaluada en 100 pruebas de campo y para cada grado de uso la acción promedio contra diferentes especies de insectos fue estimada de 1 a 4. Tres (3) es la acción estándar lograda con un grado de uso del 100% (estándar) para el concentrado comercial en suspensión K. La valuación 4 supera el control estándar mientras que 2 es peor que control estándar y 1 mucho peor que control estándar. Los resultados están indicados en la Tabla 15.
Tabla 15:
1> Porcentaje de uso de la tabla de uso recomendada para el concentrado comercial en suspensión K (corresponde a una concentración de 3500 ppm). 2) n.d. = sin datos.
VI. Composiciones que contienen N-etil-2,2-dicloro-1- metilcilcopropanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-cr, a,s-tri-fluoro-p- tolil)hidrazona (amidrazona I) o N-etil-2,2-di(metil)propionamida-2-(2,6- dicloro- , a, -tri-fluoro-p-tolil)hidrazona (amidrazona II).
Composiciones VI.1 a VI.52.
VI.1 Preparación de composiciones VI.1 a VI.52 Composiciones VI.1 a VI.52 fueron preparadas de acuerdo con los métodos generales A o B tal como se lo describe en 11.1. Las cantidades de ingrediente activo (ya sea amidrazona I ó II), disolvente, y copolímero en bloque, están dadas en la Tabla 16 en partes en peso.
Tabla 16:
Al ser diluidas con agua (100 partes por 1 parte de la composición), las composiciones de la Tabla 16 forman composiciones claras azuladas. La composición diluida permanece estable durante por lo menos 24 horas.
VI.2 Ensayos biológicos efectuados con las composiciones VI 1. Ensayos de contacto por vial con insectos adultos, contra cucarachas macho adultas de la especie Blatella germánica (Bg), moscas domésticas, Musca domestica (Md) y la hormiga acróbata, Crematogaster sp. (Cre): Viales de vidrio (viales de centelleo de 20 ml) fueron tratados con una solución obtenida por dilución de la composición VI.2 o VI.4 con agua. Los tratamientos se cumplieron colocando 445 µm de la solución en el fondo de cada vial. Cada vial fue volcado hacia un costado y conectado a un tambor alargado de grado comercial (APW/Wyott HRS-31 ), sin aplicarse calor alguno. Se dejó que los viales rotaran (6 rpm), sin tapa, durante aproximadamente 40-60 minutos a fin de permitir que el tratamiento revistiera totalmente el vial y permitir que se secara totalmente el agua del tratamiento. Tras el secado, una pequeña pieza de mecha mental de algodón (aproximadamente 5-7 mm. de ancho), ligeramente humedecida con un 10% de agua azucarada, fue colocada en el fondo de cada vial con el fin de suministrar a los insectos alimento y humedad. Los viales de ensayo fueron mantenidos a temperatura ambiente (aproximadamente 25° C) y los insectos fueron observados a fin de determinar su incapacitación al cabo de 4, de 24 y de 48 horas de terminado el tratamiento. Los resultados están indicados en la Tabla 17:
Tabla 17:
1 Ensayo iniciado el 27 octubre 2004 (Md, Cre), 26 octubre 2004 (Bg). 2 El promedio está basado en 6 insectos por vial y 5 repeticiones por tratamiento. 445 microlitros trt / vial.
Ensayos de exposición al suelo contra termitas subterráneas orientales obreras, Reticulitermes flavipes: 3. Escenarios para ensayo: Los ensayos se llevaron a cabo en placas de petri plásticas de 60 x 15 mm. El fondo de cada placa fue revestido con 2 ml de agar. 100 gramos de Princeton Sandy Loam Soil (tierra de barro arenoso Princeton) fueron incorporados en una relación peso a peso del ingrediente activo respecto a la tierra, en una jarra Qorpark de 100 ml. La incorporación consiste en aplicar a la tierra 7 ml de la composición VI.2 ó VI.4 diluida con agua y agitar la tierra con la mano para mezclar ligeramente y luego hacer girar la jarra en un tambor comercial durante 30 minutos. Una vez que la jarra hubo dejado de girar, se la agitó de nuevo manualmente y se dejó que se secara al aire durante la noche. Se adicionaron 2 gramos de tierra incorporada a cada placa. En cada placa se introdujeron 15 termitas obreras y a cada placa se le añadió una pieza de filtro de papel (1/4 x % de pulgada), y se la humedeció con una gota de agua destilada para que sirviera de fuente de alimentación. Durante 9 días se registraron diariamente la mortalidad (muertes), la moribundez (cercanía a la muerte, incapacidad de caminar) y la intoxicación (menoscabo ostensible, pero con capacidad de caminar). Los resultados están indicados en la tabla 18.
Tabla 18:
1 Bioensayo iniciado el 3 de noviembre de 2004. 2 Cada promedio se basa en 75 termitas (5 repeticiones / tratamiento) 3 Concentrado comercial de fipronil en suspensión.
4. Ensayos de construcción de túneles en la tierra contra obreras de la termina subterránea oriental, Reticulitermes flavipes: Con el fin de observar cómo respondían construyendo túneles las termitas subterráneas a través de tierra tratada, se prepararon de la manera descrita infra tubos a manera de escenario que contenían tierra tratada. Las termitas fueron colocadas en un extremo del tubo y se procedió a evaluar los efectos de mortalidad que siguieron a la construcción de los túneles.
Preparación del escenario 1. Los ensayos se efectuaron en tubos transparentes de 1 ,5 cm de diámetro (tubos PVC) cortados en un extremo para que tuvieran una longitud de 13 a 14 centímetros. Cualesquiera puntas agudas que se hubiesen formado allí donde se había hecho el corte fueron alisadas.
2. Se preparó un 5% de agar y se lo vertió en las placas vitreas de petri hasta que tuviera una profundidad de 1 centímetro. 3. Se preparó una cantidad de polvo de madera para que sirviera de fuente de alimentación atractiva en el fondo de los tubos que habían de servir de túnel. Las muestras de madera dura sólo necesitarán que se les añada el agua suficiente para humedecer a fondo el polvo de madera (la muestra debería estar mojada pero todavía lo suficientemente móvil como para pasarla fácilmente a tubos). Las muestras de madera blanda (pino) fueron previamente lavadas a fin de eliminar restos de defensas químicas naturales. El material de madera blanda fue colocado en un tubo de Buchner (con papel de filtración) y se le adicionó agua hasta que la muestra quedó cubierta con agua encharcada. Se dejó que la muestra se impregnara durante 30 minutos y luego el agua fue extraída por acción de vacío. Se le adicionó el agua que se requería para que tuviese la humedad necesaria. 4. La tierra para el ensayo fue preparada empapando la tierra con una solución obtenida por dilución de la composición VI.2 ó VI.4 con agua. La concentración de ingrediente activo en la tierra está indicada en la Tabla 19. 5. El extremo liso (no cortado) de cada tubo fue metido a presión en el agar vertido con el fin de cargar en el tubo una empastadura de agar. Esa pasta fue empujada con un taco de madera a través del tubo hasta que hubo recorrido la mayor parte del camino (quedando aproximadamente a 3 centímetros del extremo opuesto). En el extremo corto del tubo se cargaron aproximadamente 2 centímetros de polvo de madera, se insertó un tapón de goma y luego el contenido fue apretado firmemente contra el tapón. 6. Se marcó una longitud de 5 centímetros desde parte superior de la empastadura de agar. El tubo se mantuvo vertical y cargado con tierra previamente tratada para el ensayo hasta que la carga quedó ligeramente por encima de la marca de 5 centímetros. El tubo fue ligeramente golpeado en la punta contraria a fin de compactar la tierra. Se cargó tierra adicional y se repitió el paso de la compactación para llenar el largo de 5 centímetros con tierra flojamente compactada. 7. Usando un segundo tubo, se cortó otra empastadura de agar, se la pasó al tubo junto con tierra y se la apretó contra la tierra a fin de completar la ensambladura de la columna. 8. Se juntaron 30 termitas obreras en un vial vitreo con 2 o 3 tiras cortas de papel de filtración y todas ellas fueron transferidas a la cámara superior del tubo de tierra completado. El tubo fue obturado con tapones de corcho o goma y almacenado en posición vertical, en colgadores de tubos de ensayo. Cuando se procedió a hacer el ensayo con termitas formosianas, los tubos fueron infestados con 30 obreras y 3 soldados.
Procedimiento del ensayo: Los tubos completados fueron almacenados en condiciones propias de tenencia estándar y observados diariamente para comprobar la penetración de túneles a través de las columnas de tierra. El progreso diario a través de la tierra puede ser marcado directamente sobre el tubo y medido más adelante (véase el conjunto de datos tomados de la muestra). El comportamiento instintivo de las termitas será comenzar inmediatamente a excavar el túnel en dirección hacia abajo para contar con albergue; las termitas penetrarán por lo común a través de una columna de tierra no tratada en 24 a 48 horas. Si no lograren penetrar por la columna de tierra, ello podría deberse al tratamiento de repelencia a que fue sometida la tierra o a una rápida toxicidad. Los tubos fueron examinados al cabo de 3 y al cabo de 6 días para determinar el número de termitas sobrevivientes. El contenido de cada tubo fue volcado sobre una bandeja de metal de manera que se pudiese desparramarlo con el fin de localizar las termitas sobrevivientes con más facilidad. Las sobrevivientes fueron observadas para determinar si presentaban síntomas de intoxicación o moribundez y se registró el resultado en la foja de datos. Si las sobrevivientes no mostraban signos de intoxicación, se las anotaba como normales ("normal" en la foja de datos). De ordinario no se hallaron termitas muertas debido al rápido deterioro de los cuerpos que estaban en contacto con la tierra. Cualesquiera termitas de las cuales no se pudo dar cuenta mediante la observación directa fueron dadas por muertas. El número de muertas anotado en la foja de datos fue determinado sobre la base del número de termitas "no halladas" a más de los cadáveres directamente observados. Los resultados están indicados en las Tablas 19a y 19b.
Tabla 19a:
Tabla 19b:
La construcción de túneles por las termitas no se vio afectado por el tipo de formulación; es decir, ninguna de ellas era repelente. Todas las formulaciones tuvieron por resultado una mortalidad similar al cabo de 3 días posteriores al tratamiento y de 6 días posteriores al tratamiento.
Ensayos de puesta en contacto aplicados a la superficie de tierra contra la hormiga argentina, Iridomyrmex humilis:
Escenarios de ensayo: Se llevaron a cabo ensayos en una placa de petri de poliestireno de 100 x 20 mm. Los interiores de la placa fueron pintadas con fluon (Northern Products, Woonsocket, Rl) a fin de evitar que las hormigas escaparan. Los escenarios para el ensayo fueron preparados poniendo una delgada capa de 1% de agar en las placas y esparciendo luego sobre el agar 10 gramos de Princeton Sandy Loam soil (tierra barrosa arenosa de Princeton). Los tratamientos para el ensayo fueron aplicados como soluciones obtenidas diluyendo con agua la composición VI.2 o la VI.4. Las soluciones fueron pulverizadas @ 1 gal/100 pies cuadrados mediante un atomizador DeVilbiss. Las tapas de las placas fueron usadas para conservar la humedad y se adicionó agua en cuanto fue necesario. Una pequeña mecha dental de algodón fue colocada en cada escenario, impregnada con 20% de solución sucrosa para alimento y fuente de agua por el tiempo de duración del ensayo. 15 hormigas fueron colocadas en cada placa, y cada tratamiento fue repetido tres veces. Las placas de ensayo fueron conservadas en el laboratorio (22° C) y observadas para comprobar la mortalidad diaria durante 5 a 10 días. Todas las formulaciones fueron llevadas a cabo de manera igual y con VI.4 el resultado fue un 100% de mortalidad al 2o día posterior al tratamiento, mientras que con la formulación VI.2 el resultado fue un 100% de mortalidad al 3er día posterior al tratamiento.
5. Ensayos de cebo sin alternativa para hormigas, contra la hormiga argentina Iridomyrmex humilis: 6. Escenarios de ensayo: Se llevaron a cabo ensayos en una placa de petri de poliestireno de 100 x 20 mm. Los interiores de la placa fueron pintadas con fluon (Northern Products, Woonsocket, Rl) a fin de evitar que las hormigas escaparan. Los cebos fueron mezclados con una solución de 40% miel/agua. Para incorporar la hidromiel, se preparó una solución de caldo que contenía un 40% en peso de miel en agua destilada. Para cada tratamiento, se diluyó con agua la composición VI.2 o la VI.4 y luego se la adicionó a la solución de hidromiel para que la solución final alcanzara la concentración deseada del ingrediente activo e hidromiel al 40%. Para cada escenario de ensayo, se le aplicó a una placa de micropeso 0,2 ml de solución de hidromiel tratada a fin de que permaneciera el cebo. En cada placa que era escenario de ensayo, se introdujeron 15 hormigas y se las dejó hambrear por 24 horas antes de introducir el cebo. Una mecha dental impregnada con agua fue proporcionada durante ese período de hambruna. Esa mecha impregnada con agua fue quitada de allí al introducirse el material con el cebo. Las placas de ensayo fueron cubiertas con sus tapas para conservar la humedad y se las mantuvo en el laboratorio (22° C) y se las observó durante 5 días para determinar la mortalidad y los efectos de intoxicación. La formulación VI.4 tuvo por resultado un 100% de mortalidad al terecer día poserior al tratamiento). La formulación VI.2 tuvo por resultado un 100% de mortalidad al quinto día posterior al tratamiento. 7. Ensayos de cebo sin alternativa para cucarachas, contra la cucaracha alemana (macho adulto), Blattella germánica: 8. Escenarios para el ensayo: Se aplicaron untos (3 partes de jalea de petróleo {vaselina} y 2 partes de agua mineral) en los 3-4 centímetros superiores de recipientes de plástico claro Rubbermaid que medían 20 de largo x 21 de ancho x 12 de alto, con el fin de evitar que los insectos escaparan. El agua fue proporcionada en un vial de vidrio de 4 dracmas con una mecha dental semiinsertada en el vial. El vial fue colocado a su lado a fin de permitir a las cucarachas un acceso fácil. El vial fue rellenado con agua cada 3 a 4 días. El cebo fue preparado usando comida para gatos molida y la composición VI.2 ó VI.4 fue incorporada en una relación de peso a peso del ingrediente activo respecto a la comida. Para cada tratamiento, se preparó un gramo de comida tratada usándose un volumen total de 1 ml de composición diluida para mojar por completo la comida con cada dosis de compuesto. Las cucarachas fueron colocadas en los escenarios de ensayo y se las dejó hambrear durante 24 horas antes de la introducción del cebo, teniéndose en todo momento una fuente de agua. Los tratamientos fueron repetidos tres veces. La cantidad de comida tratada para cada escenario fue pesada hasta alcanzar aproximadamente 0.03 gramos, y colocada en un bote plástico de pesaje (45 mm x 45 mm). Los escenarios fueron colocados en el laboratorio (22° C) y cubiertos con papel secante. Durante 3 días se observó la mortalidad que se iba produciendo. Con ambas formulaciones, la mortalidad fue del 100% a los tres días siguientes al tratamiento.
REIVINDICACIONES 1. Una composición líquida de concentrado plaguicida caracterizada porque comprende a) por lo menos un compuesto plaguicida orgánico C, cuya hidrosolubilidad no sea mayor de 5 g/l a 25° C / 1013 milibares; b) por lo menos un disolvente orgánico S, cuya hidrosolubilidad sea de por lo menos 10 g/l a 25° C / 1013 milibares, y que es apto para disolver el compuesto plaguicida C, o una mezcla de por lo menos un disolvente orgánico S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente S no sea mayor de 1 :2; c) por lo menos un copolímero no iónico en bloque P, que comprenda por lo menos una fracción de óxido de polietileno PEO y por lo menos una fracción de poliéter hidrófobo PAO, compuesto por unidades repetitivas, seleccionadas de entre óxidos de alquileno-C3-C?o, y/u óxido de estíreno; d) opcionalmente, uno o más surfactantes no poliméricos, en la cual la relación ponderal de copolímero no iónico en bloque respecto al compuesto plaguicida orgánico P:C va de 0,6:1 a 10:1 , y en la cual los componentes a), b), c) y opcionalmente d) constituyen por lo menos el 95% de la composición. 2. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolimero no iónico en bloque tiene un peso molecular con promedio numérico MN, que va de 1.000 a 100.000 daltonios. 3. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque las fracciones PEO y PAO constituyen por lo menos el 80%
Claims (1)
- en peso del copolímero no iónico en bloque P. 4. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque la relación ponderal de las fracciones PEO y de las fracciones PAO en el copolímero no iónico en bloque van de 1 :10 a 10:1. 5. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero no ¡ónico en bloque P está caracterizado por un valor HLB que va de 5 a 20. 6. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero no iónico en bloque está seleccionado de entre el grupo de polímeros que tienen las siguientes fórmulas P1 a P5: R1-PEO-O-PAO-R2 P1 R1-PAO-O-PEO-H P2 R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3 R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO'-PEO'-R4 P4 R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO'-R4 P5 en las que n es 0 ó 1 , A, A' son un radical orgánico bivalente que tiene de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden portar 1 ó 2 grupos hidroxi y/o 1 , 2, 3 ó 4 fracciones de éter y que pueden portar asimismo 1 ó 2 radicales de la fórmula R2-PEO-PAO-PAO, PAO' son fracciones hidrófobas de poliéter PAO, tal como se las define en la reivindicación 1 , PEO, PEO' son fracciones de óxido de polietileno, R es alquilo-C C20 o un radical R2-PEO-PAO- R1 es alquilo-CrC^ o alquil-C?-C2o-fenilo, R2, R3, R4 son, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo-CrCs, alquil- CrC8-carbonilo, o bencilo, y Ra, Rb son cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo-CrC8, o un radical R2-PEO-PAO- . 7. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque contiene el compuesto C en una cantidad que va del 1 al 60% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 8. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque contiene el copolímero no iónico en bloque P en una cantidad que va del 10 al 80% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 9. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque contiene el disolvente orgánico S en una cantidad que va del 10 al 80% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 10. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque contiene por lo menos un surfactante no polimérico en una cantidad que va del 0,1 al 10% en peso, sobre la base del peso total de la composición. 11. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 , caracterizada porque el compuesto plaguicida C está seleccionado de entre fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas y herbicidas. 12. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 11 , caracterizada porque el compuesto plaguicida C comprende por lo menos un compuesto insecticida. 13. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto insecticida C está seleccionado de entre los compuestos de la fórmula A en la que R11 y R representan, cada una de ellas independientemente, hidrógeno, halógeno, CN, alquilo-CrC , alcoxi-C?-C , haloalquilo-C C o haloalcoxi-C-?-C y R13 representa alcoxi-C?-C4, haloalquilo-C-?-C o haloalcoxi-d-C4. 14. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 12, caracterizada porque el compuesto insecticida C está seleccionado de entre los compuestos de la fórmula B en la que W es cloro o trifluorometilo; X e Y son, cada una independientemente, cloro o bromo; R21 es alquilo-CrCß, alquenilo-C3-C6, alquinilo-C3-C6, o cicloalqu¡lo-C3-C6, que puede estar sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; o alquilo-C2-C , que está sustituido por alcox¡-C C4; R22 y R23 son alquilo-C-i-Cß o pueden, junto con el átomo de carbono al cual está unidos, formar cicloalquilo-C3-C6, que puede estar insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R24 es hidrógeno o alquilo-C-?-C6, incluyendo los enantiómeros y sales de éstos. 15. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 11 , caracterizada porque el compuesto plaguicida C comprende por lo menos un compuesto fungicida. 16. Una composición plaguicida acuosa, caracterizada porque contiene a) por lo menos un compuesto plaguicida orgánico C, cuya hidrosolubilidad no sea mayor de 5 g/l a 25° C / 1013 milibares; b) por lo menos un disolvente orgánico S, cuya hidrosolubilidad sea de por lo menos 50 g/l a 25° C / 1013 milibares, y que es apto para disolver el compuesto plaguicida C, o una mezcla de por lo menos un disolvente orgánico S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente S no sea mayor de 1 :2; c) por lo menos un copolímero no iónico en bloque P, que comprenda por lo menos una fracción de óxido de polietileno PEO y por lo menos una fracción de óxido de polialquileno-C3-C4 PAO; d) opcionalmente, uno o más surfactantes no poliméricos, en la cual la relación ponderal del copolímero no ¡ónico en bloque respecto al compuesto plaguicida orgánico P:C va de 0,6:1 a 10:1 , y en la cual los componentes a), b), c) y opcionalmente d), constituyen por lo menos el 95% de dicha composición líquida. 17. La composición tal como se la reivindica en la reivindicación 16, caracterizada porque el copolímero no iónico en bloque y el compuesto plaguicida orgánico C, que es por lo menos uno, forman gotículas con un diámetro promedio (determinado por el método dinámico de dispersión de la luz) que va de 10 a 300 nm. 18. El uso de la composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 ó 16 para la protección de plantas. 19. Un método para combatir organismos que son dañinos para las plantas, caracterizado porque comprende poner en contacto esos organismos dañinos, su habitat, su campo de cría o cultivo, su suministro de alimentos, la planta, la semilla, el suelo, el área, el material o medioambiente en que los organismos dañinos crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que han de ser protegidos del ataque o de la infestación por organismos dañinos, con una cantidad eficaz de una composición tal como se la reivindica en la reivindicación 16 ó 17. 20. Un método para proteger cosechas del ataque o de la infestación por organismos dañinos, caracterizado porque comprende poner en contacto una cosecha con una cantidad eficaz de una composición tal como se la reivindica en la reivindicación 16 ó 17. 21. Un método para proteger semillas del ataque o de la infestación por organismos dañinos, caracterizado porque comprende poner en contacto la semilla con una cantidad eficaz de una composición tal como se la reivindica en la reivindicación 16 ó 17. 22. El uso de una composición tal como se la reivindica en la reivindicación 1 ó 16, con el fin de proteger material no viviente contra el ataque o la infestación por plagas dañinas. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Composiciones líquidas de concentrado plaguicida que comprenden por lo menos un compuesto plaguicida orgánico que es escasamente soluble o incluso insoluble en agua y que, al ser diluido en agua, genera formulaciones acuosas estables en forma de nanopartículas. Las composiciones líquidas de concentrado plaguicida comprenden: a) por lo menos un compuesto plaguicida orgánico C, cuya hidrosolubilidad no sea mayor de 1 g/l a 25° C / 1013 milibares; b) por lo menos un disolvente orgánico S, cuya hidrosolubilidad sea de por lo menos 10 g/l a 25° C / 1013 milibares, y que es apto para disolver el compuesto plaguicida C, o una mezcla de por lo menos un disolvente orgánico S con agua, siempre que la relación ponderal del agua respecto al disolvente S no sea mayor de 1 :2; c) por lo menos un copolímero no ¡ónico en bloque P, que comprenda por lo menos una fracción de óxido de polietileno PEO y por lo menos una fracción de poliéter hidrófobo, compuesto por unidades repetitivas, seleccionadas de entre óxidos de alquileno-C3-C-?o, y óxido de estireno; d) opcionalmente, uno o más surfactantes no poliméricos, en las cuales la relación ponderal de copolímero no iónico en bloque respecto al compuesto plaguicida orgánico P:C va de 0,6: 1 a 10:1 , y en las cuales los componentes a), b), c) y opcionalmente d) constituyen por lo menos el 95% de la composición. Composiciones acuosas plaguicidas que se obtienen diluyendo las composiciones de concentrado plaguicida con agua, y a su uso para la protección de plantas.
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