MXPA06013992A - Activador organico. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a activadores organicos que tienen la siguiente formula general (I): (ver formula (I)) donde R1 es una entidad alquilo o arilo sustituida o no substituida que comprende por lo menos cinco carbonos, R2 es una entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende menos de cinco carbonos, R3 en una entidad de union adecuada, R4 es una entidad cargada, N es nitrogeno, cada G es, independientemente, una entidad que contiene oxigeno y Z, cuando esta presente, es un contraion para equilibrar la carga: la presente invencion tambien se refiere a composiciones limpiadoras que incluyen los activadores organicos, y procesos para fabricar y utilizar los activadores organicos y las composiciones limpiadoras antes mencionadas.

Description

ACTIVADOR ORGÁNICO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a activadores orgánicos y composiciones limpiadoras que comprenden estos activadores, y procesos para fabricar y utilizar estos activadores y productos de limpieza.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores a base de oxígeno, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, generalmente se utilizan para facilitar la remoción de manchas y suciedad de la ropa y de diversas superficies. Desafortunadamente la efectividad de dichos agentes es extremadamente dependiente del índice de temperatura. Como resultado, cuando estos agentes se utilizan en soluciones más frías, la acción limpiadora de las soluciones disminuye notoriamente. Para resolver este rendimiento inadecuado, en la industria se desarrolló una clase de materiales conocida como "activadores de blanqueadores". Sin embargo, dichos materiales sufren reacciones secundarias que resultan en la formación de compuestos que son nocivos para determinados componentes de lavadoras o son esencialmente aceites insolubles que son demasiado costosos para emplear en composiciones de limpieza. En consecuencia, existe la necesidad de un mejor activador orgánico.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a activadores orgánicos que tienen la siguiente fórmula general: Donde R1 es una entidad arilo o alquilo sustituida o no substituida que comprende por lo menos cinco carbonos, R2 es una entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende menos de cinco carbonos, R3 es una entidad de unión adecuada, R4 es una entidad cargada, N es nitrógeno, cada G es, independientemente, una entidad que contiene oxígeno y Z, cuando está presente, es una carga que equilibra el contraión. La presente invención también se refiere a composiciones limpiadoras que incluyen dichos activadores orgánicos, y procesos para fabricar y utilizar los activadores orgánicos y las composiciones limpiadoras antes mencionadas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Como se utiliza en la presente, el término "composición de limpieza" incluye, a menos que se indique de otra manera, agentes de lavado granulares o en forma de polvo multipropósito o "de gran rendimiento", especialmente detergentes de limpieza; agentes de limpieza multipropósito líquidos, en gel, o en forma de pasta, especialmente los llamados líquidos de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla, o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente aquellos de gran volumen de espuma; agentes para el lavado en lavavajillas, incluyendo los diferentes tipos de tabletas, granulos, líquidos y auxiliares de enjuague para el uso doméstico e institucional; agentes líquidos desinfectantes y de limpieza, incluyendo los del tipo antibacteriano para el lavado de las manos, barras de limpieza, enjuagues bucales, limpiadores de dentaduras postizas, champús para alfombras o carros, limpiadores para baños; champús y enjuagues para el cabello; geles para la ducha y espumas de baño y limpiadores de metal; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueador y "limpiamanchas en barra" o del tipo de pretratamiento. Como se utiliza aquí, la frase "se selecciona independientemente del grupo que comprende " significa que las porciones o elementos seleccionados del grupo de Markush citado pueden ser iguales, diferentes o una mezcla de elementos como se indica en el ejemplo siguiente: Una molécula con 3 grupos R en donde cada grupo se selecciona independientemente del grupo que comprende A, B y C. En la presente, los tres grupos R pueden ser: AAA, BBB, CCC, AAB, AAC, BBA, BBC, CCA, CCB, ABC. Como se utiliza aquí, "sustituido" significa que la composición o el radical orgánico al que se aplica el término: (a) Se hace insaturado por la eliminación de por lo menos un elemento o radical; o (b) por lo menos un hidrógeno en el compuesto o radical se reemplaza con una entidad que contiene uno o más (i) carbono, (ii) oxígeno, (iii) azufre, (iv) nitrógeno o (v) átomos de halógeno; o (c) (a) y (b). Las entidades que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b), que contienen solamente átomos de carbono e hidrógeno, son entidades de hidrocarburo que incluyen pero no se limitan a, grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquildienilo, cicloalquilo, fenilo, alquilfenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, fluorilo, esteroides y combinaciones de éstos entre sí, así como con grupos hidrocarburos polivalentes tales como grupos alquileno, alquilideno y alquilidino. Las porciones que contienen átomos de oxígeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b) incluyen, pero no se limitan a, grupos que contienen hidroxi, acilo o ceto, éter, epoxi, carboxi, y éster. Las porciones que contienen átomos de azufre que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b) incluyen, pero no se limitan a, los grupos ácidos y éster ácidos que contienen azufre, grupos tioéter, grupos mercapto, y grupos tioceto. Las porciones que contienen átomos de nitrógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b) incluyen, pero no se limitan a, el grupo nitro, los grupos azo, grupos amonio, grupos amida, grupos azida, grupos isocianato, grupos ciano y grupos nitrilo. Las porciones con átomos de halógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b), incluyen grupos cloro, bromo, flúor, iodo y cualquier otra entidad descrita con anterioridad en la que un hidrógeno o un grupo alquilo suspendido se sustituye con un grupo halo para formar una entidad sustituida estable. Se entiende que cualquiera de las porciones (b)(i) hasta (b)(v) antes mencionadas se pueden sustituir entre sí en una sustitución monovalente o por la pérdida de hidrógeno en una sustitución polivalente para formar otra porción monovalente que puede reemplazar el hidrógeno en el compuesto o radical orgánico. Como se utiliza en la presente, los artículos un(a) y unos(as), cuando se usan en una reivindicación, significan uno o más de lo que se reivindica o describe. A menos que se especifique de otro modo, todos los niveles del componente o la composición se expresan en referencia al nivel de activo de ese componente o composición, y son exclusivos de impurezas, por ejemplo, solventes residuales o subproductos, los cuales pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles. Todos los porcentajes y proporciones están calculados en peso, a menos que se indique de otra manera. Todos los porcentajes y proporciones están calculados en base a la composición total, a menos que se especifique de otra manera. Se entenderá que toda limitación numérica máxima dada en esta especificación incluye toda limitación numérica inferior, como si las limitaciones numéricas inferiores se hubieran anotado en forma explícita en la presente. Todo límite numérico mínimo citado en esta especificación incluirá todo límite numérico mayor, como si dichos límites numéricos mayores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todo intervalo numérico citado en esta especificación incluirá todo intervalo numérico menor que caiga dentro de tal intervalo numérico mayor, como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todos los documentos citados en la presente se consideran incorporados en su parte relevante como referencia; la mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria anterior con respecto a la presente invención.

Activador orgánico La presente invención se refiere a activadores orgánicos que tienen la siguiente Fórmula I general: Fórmula I Donde R1 es una entidad arílo o alquilo sustituida o no substituida que comprende por lo menos cinco átomos de carbono, R2 es una entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende menos que cinco átomos de carbono, R3 es una entidad de unión adecuada, R4 es una entidad cargada, cada G es, independientemente, una entidad que contiene oxígeno, por ejemplo cada G puede ser independientemente una entidad seleccionada del grupo formado por -C(O)-, -S(O)-, o -S(O)2-, y X, cuando está presente, es una carga que equilibra el contraión. Sin estar limitado por la teoría, se cree que la combinación de la selección adecuada de entidades R1 y R2 cuando se acopla con la selección adecuada de entidades R3 y R4 resulta en activadores que permiten la formación de perácidos hidrófilos e hidrófobos de una única estructura, por lo tanto proporcionan un mejor perfil de limpieza, mientras que aún poseen las formas físicas, como sólidos o pastas, que son factibles de usar en las composiciones de limpieza. En un aspecto de la invención de los solicitantes por lo menos una de R1 o R2 está enlazada covalentemente directamente a por lo menos una de R3 o R4 por lo tanto obteniendo, como un ejemplo no limitante, una estructura que tiene la siguiente Fórmula II: Fórmula II En un aspecto de la invención de los solicitantes, R1 es una entidad arilo o alquilo sustituida o no substituida que comprende por lo menos 5 a 17 átomos de carbono, o alternativamente 7 a 13 átomos de carbono. En un aspecto de la invención de los solicitantes R2 es una entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende de 1 a 2 átomos de carbono. En un aspecto de la invención de los solicitantes R3 se selecciona de una entidad aromática sustituida, una entidad aromática no substituida o una entidad que tiene la siguiente Fórmula III: -(CR5R6)a-Xb-Qc-Xd-[(CR7R8)e-O]f-(CR9R10)g Fórmula III en donde: a.) Los índices b y c son independientemente 0 ó 1 ; b.) el índice d es 0 ó 1 siempre que, cuando c sea 0, d sea 0; o) los índices a y g son independientemente un entero de 0 a 10; d.) el índice f es un entero de 0 a 20; e.) el índice e es un entero de 1 a 6; f.) R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son cada uno independientemente seleccionados de H, un alquilo sustituido de C, - C20, un alquilo no substituido de C, - C20, un arilo o heteroarilo sustituido de C4 - C10, o un arilo o heteroarilo no substituido de C4 - C10; g.) cada X se selecciona independientemente de O, S, NR11 donde R1 se selecciona de H, un alquilo sustituido de C, - C20, un alquilo no substituido de C, - C20, un arilo o heteroarilo sustituido de C4 - C10, o un arilo o heteroarilo no substituido de C4 - C10; y h.) Q es CO, SO2, SO, PO o PO2. En un aspecto de la invención de los solicitantes, para la Fórmula III anterior, los índices c y d pueden ser cero; los índices b, c, d y f pueden ser cero; o los índices b, c, d y f pueden ser cero y los índices a y g son cada uno independientemente un entero de 0 a 3, siempre que uno de a o g no sean 0. En un aspecto de la invención de los solicitantes, para la Fórmula III anterior, por lo menos una entidad R5, R6, R9 o R10 está enlazada covalentemente a por lo menos otra entidad R5, R6, R9 o R10 por lo tanto obteniendo, como un ejemplo no limitante, una estructura que tiene la siguiente Fórmula IV: Fórmula IV En un aspecto de la invención de los solicitantes R4 es una entidad aniónica, catiónica o zwitteriónica que comprende menos que 20 átomos de carbono. En un aspecto de la invención de los solicitantes R4 es: a.) Una entidad aniónica seleccionada del grupo formado por carboxilatos, carbonatos, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, o fosfonatos; b.) una entidad catiónica seleccionada del grupo formado por amonios o piridinios; o c.) una entidad zwitteriónica seleccionada del grupo formado por carboxilatos de amonio, sulfatos de amonio, o sulfonatos de amonio. En un aspecto de la invención de los solicitantes Z es: a.) una entidad aniónica seleccionada del grupo formado por haluros, de preferencia cloruros o bromuros, carboxilatos, carbonatos, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, o fosfonatos; o b.) una entidad catiónica seleccionada del grupo formado por iones de sodio, iones de potasio, iones de amonio, iones de hidrógeno, iones de calcio o iones de magnesio. En un aspecto de la invención de los solicitantes, para la Fórmula I anterior, a.) R1 se selecciona de un alquilo de C7 a Cn; b.) R2 es metil; c.) cada G es -C(O)-; d.) R4 es un amonio catiónico que tiene la fórmula -N(R11)3 donde R„ es un alquilo de C. a C4, o una entidad aniónica que tiene la fórmula -SO3. e.) Z es una carga que equilibra el contraión; y f.) R3 se selecciona de una entidad aromática sustituida, una entidad aromática no substituida o una entidad que tiene la Fórmula III anterior, donde los índices b, c, d y f son cero, la sumatoria de los índices a y g es un entero de 2 a 6 y cada R5, R6, R9 y R10 son H. Procesos para fabricar activadores orgánicos El técnico con experiencia puede producir los activadores de la presente invención siguiendo las enseñanzas contenidas en la presente y en los ejemplos. Los caminos adecuados para preparar los activadores orgánicos de la presente invención incluyen, pero sin limitarse a, poner en contacto una amida o sulfamida cargada adecuada con un equivalente de un haluro de acilo o haluro de sulfonilo adecuado para obtener el activador deseado. Alternativamente, un camino adecuado para preparar los activadores orgánicos de la presente invención incluyen, pero sin limitarse a, poner en contacto una amida o sulfamida adecuada que comprenda una entidad amida terciaria con un equivalente de un haluro de acilo o haluro de sulfonilo adecuado para formar un activador sin carga, luego poniendo en contacto dicho activador con un agente alquilante adecuado para obtener el activador cargado deseado. Se pueden producir cantidades comerciales del activador orgánico del solicitante usando una variedad de recipientes de reacción y procesos, incluyendo procesos de lote, semilote y proceso continuo. Como apreciará el técnico con experiencia, las condiciones de reacción varían dependiendo del tamaño del lote y del tipo de recipiente. Sin embargo, estas condiciones pueden determinarse fácilmente en base a las enseñanzas de la presente. Composiciones limpiadoras y aditivos para composiciones limpiadoras que comprenden los activadores orgánicos de los solicitantes La composición limpiadora de la presente invención puede utilizarse convenientemente, por ejemplo, en aplicaciones para lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones para lavavajillas automáticas y también en aplicaciones cosméticas tales como dentaduras, dientes, cabello y piel. Más aún, los activadores orgánicos de la presente invención pueden emplearse tanto en composiciones granuladas como líquidas para usar en aplicaciones de limpieza acuosas así como en composiciones de limpieza que comprenden solventes lipofílicos no acuosos como las composiciones de limpieza secas. Un grupo preferido de fluidos lipofílicos no acuosos incluyen orgánicos no fluorinados de baja volatilidad, siliconas, especialmente aquellas que no son siliconas aminofuncionales, y mezclas de éstos. Siliconas adecuadas para utilizarse como componente principal, por ejemplo, más de 50 % de la composición, incluyen ciclopentasiloxano, algunas veces denominado "D5", o análogos lineales que tengan volatilidad aproximadamente similar, opcionalmente complementados con otras siliconas compatibles. Siliconas adecuadas son bien conocidas en las referencias, consulte, por ejemplo, Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology (Enciclopedia de tecnología química de Kirk Othmer) y están disponibles de una cantidad de fuentes comerciales, incluyendo los líquidos de silicona de GE. Los activadores orgánicos de la presente invención también pueden emplearse en un producto aditivo de limpieza. Un producto aditivo de limpieza incluyendo los activadores orgánicos de la presente invención, está idealmente adecuado para incluirse en el proceso de lavado cuando se desea una efectividad de blanqueado adicional. Dichas instancias pueden incluir, pero sin limitarse a, aplicaciones de soluciones de limpieza de baja temperatura. El producto aditivo puede ser, en su forma más simple, el activador orgánico de los solicitantes. De preferencia, el aditivo puede envasarse dosificado para su adición en un proceso de limpieza en el cual se utiliza una fuente de compuesto de peróxido y se desea obtener una mayor eficacia de blanqueado. Esta dosificación única puede consistir en una pildora, tableta, cápsula de gelatina blanda u otra unidad de dosificación tales como polvos o líquidos medidos previamente. Para aumentar el volumen de esta composición puede incluirse un material de carga o portador. Los materiales de carga o portadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, diversas sales de sulfato, carbonato y silicato y también talco, arcilla y lo similar. En las composiciones líquidas, los materiales de carga o portadores pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluyendo polioles y dioles. Los ejemplos de estos alcoholes incluyen, pero no se limitan a, metanol, etanol, propanol e isopropanol. También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 % de estos materiales. Las cargas acidas pueden utilizarse para reducir el pH. Alternativamente, el aditivo de limpieza puede incluir una fuente de compuesto de peróxido activado definida a continuación y/o los ingredientes adicionales como se describen completamente a continuación. Las composiciones de limpieza y los aditivos de limpieza de los solicitantes requieren una cantidad efectiva del activador orgánico del solicitante. El nivel requerido de dicho activador puede lograrse agregando una o más modalidades del activador orgánico de los solicitantes. Prácticamente, y no en forma de limitación, las composiciones y procesos de limpieza de la presente pueden ajustarse para proporcionar en el orden de por lo menos 1 ppm del activador orgánico de los solicitantes en el medio de lavado y de preferencia proporcionará aproximadamente de 1 ppm a aproximadamente 1500 ppm, con más preferencia de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 1000 ppm y con la máxima preferencia de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 500 ppm del activador orgánico en el licor de lavado. Para obtener dichos niveles de activador orgánico de los solicitantes en el licor de lavado, las composiciones típicas de la presente comprenderán por lo menos 0.1 %, de preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 60 %, con más preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición blanqueadora. Además de los activadores orgánicos de los solicitantes, determinadas modalidades de las composiciones de limpieza de los solicitantes deben comprender un material seleccionado de un grupo formado por una fuente de compuesto de peróxido, un peróxido de hidrógeno y mezclas de éstos. Las relaciones adecuadas de moles del activador orgánico de los solicitantes con los moles de la fuente compuesto de peróxido incluyen pero sin limitarse a, de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1 :100, de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 1 :50 o alternativamente de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 1 :20. Fuentes de compuesto de peróxido adecuadas incluyen, pero sin limitarse a, compuestos seleccionados del grupo formado por compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de éstos. Cuando están presentes, las fuentes de peróxido de hidrógeno generalmente estarán a niveles de aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 %, de preferencia a aproximadamente 20 % en peso de la composición de limpieza. Si están presentes, los perecidos o activadores de blanqueadores generalmente comprenderán de aproximadamente 0.1 %, con preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 60 %, con más preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición de limpieza. Además de la exposición anterior, los tipos y niveles adecuados de fuentes de compuesto de peróxido y fuentes de compuesto de peróxido activado se encuentran en la patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282; 6,306,812 B1 ; y 6,326,348 B1 , incorporadas aquí como referencia. Las composiciones de limpieza de la presente generalmente estarán formuladas de forma tal que durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11 , o alternativamente entre aproximadamente 7.5 y aproximadamente 10.5. Las formulaciones líquidas de productos para lavar vajilla generalmente tendrán un pH entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Las formulaciones de productos para lavandería generalmente tendrán un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, alcalinos, ácidos, etc., y son bien conocidas para aquellos experimentados en la industria.

Materiales auxiliares Aunque no es esencial para los propósitos de la presente, la lista no restrictiva de auxiliares incluida en adelante es adecuada para utilizarse en las composiciones limpiadoras de la presente y convenientemente pueden incorporarse en las modalidades preferidas de la invención, por ejemplo, para facilitar o mejorar el rendimiento limpiador, para tratar el sustrato que se limpiará o para modificar la estética de la composición limpiadora como en el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de su incorporación dependerán de la forma física de la composición y del tipo de operación de limpieza en la que se usarán. Los materiales adicionales incluyen, pero sin limitarse a, activadores de blanqueadores adicionales, perecidos preformados, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metal catalíticos, agentes poliméricos dispersantes, agentes de eliminación/antiredepósito de arcillas y suciedad, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, perfumes, agentes elastizadores de estructura, suavizantes de tela, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesos y/o pigmentos. Además de la exposición a continuación, los ejemplos adecuados de esos otros adjuntos y la concentraciones de uso se incluyen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1.

Activadores de blanqueadores adicionales. Activadores de blanqueadores adecuados que pueden usarse en conjunto con el activador orgánico de los solicitantes incluye, pero sin limitarse a, tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato, fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables, carbonatos perhidrolizables, imidas perhidrolizables, y mezclas de éstos. Perecidos preformados. Los perecidos preformados adecuados incluyen, pero sin limitarse a, compuestos seleccionados del grupo formado por ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y mezclas de éstos. Surfactantes. Preferentemente, las composiciones limpiadoras de la presente invención incluyen un surfactante o sistema surfactante en el cual el surfactante se puede escoger de surfactantes no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o surfactantes anfolíticos y/o zwitteriónicos y/o no iónicos semipolares. El surfactante o sistema surfactante usualmente está presente a un nivel de aproximadamente 0.1 %, de preferencia de aproximadamente 1 %, con más preferencia de aproximadamente 5 % en peso de la composición limpiadora a aproximadamente 99.9 %, de preferencia a aproximadamente 80 %, con más preferencia a aproximadamente 35 %, con la máxima preferencia a aproximadamente 30 % en peso de la composición limpiadora. Aditivos. Las composiciones limpiadoras de la presente invención de preferencia contienen uno o más aditivos o sistemas aditivos detergentes. Cuando están presentes, las composiciones generalmente comprenderán por lo menos aproximadamente 1 % de aditivo, de preferencia por lo menos aproximadamente 5 %, con más preferencia de aproximadamente 10 % a aproximadamente 80 %, de preferencia a aproximadamente 50 %, con más preferencia a aproximadamente 30 % en peso de la composición de limpieza. Los aditivos incluyen, pero sin limitarse a, el metal alcalino, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, tierra alcalina y carbonatos de metal alcalino, aditivos de aluminosilicato de compuestos policarboxilato, éter de hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter de vinilmetil, 1 , 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-ácido trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, los diferentes metales alcalinos, sales de amonio y amonio sustituido de ácidos poliacético tal como ácido tetraacético de etilendiamina y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido 1 ,3,5-tricarboxílico benceno, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Agentes quelantes. Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso.

Los agentes quelantes, en caso de ser utilizados, generalmente comprenderán entre aproximadamente 0.1 %, con más preferencia entre aproximadamente 3.0 % y 15 % en peso de la composición limpiadora. Agentes inhibidores de transferencia de tinte. Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden incluir uno o más agentes inhibidores de transferencia de tinte. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes adecuados incluyen, pero no se limitan a polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles, o mezclas de éstos. Cuando se encuentran presentes en las composiciones limpiadoras de la presente invención, los agentes inhibidores de transferencia de colorante están presentes a niveles de aproximadamente 0.0001 %, con más preferencia de aproximadamente 0.01 %, con la máxima preferencia de aproximadamente 0.05 % en peso de las composiciones limpiadoras a aproximadamente 10 %, con más preferencia a aproximadamente 2 %, con la máxima preferencia a aproximadamente 1 % en peso de la composición limpiadora. Dispersantes. Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener dispersantes. Sales orgánicas solubles en agua adecuadas son ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.

Enzimas. Las composiciones de limpieza pueden comprender una o más enzimas que proporcionan beneficios de rendimiento de limpieza y/o cuidado de la tela. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas conocidas, o mezclas de éstas. Una combinación preferida es una composición limpiadora que tiene un cóctel de enzimas aplicables convencionales tales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa junto con la amilasa de la presente invención. Estabilizantes de enzimas. Las enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar mediante diversas técnicas, incluyendo el uso de fuentes hidrosolubles de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones limpiadoras terminadas. Compuestos reforzadores del blanqueador. Las composiciones de limpieza de la presente pueden comprender uno o más compuestos reforzadores de blanqueador tales como dioxirano, oxaziridina, o oxaziridinio o compuestos capaces de formar dichas especies in situ. Entre los compuestos reforzadores de blanqueador adecuados para usar de conformidad con la presente invención son ¡minas catiónicas, iminas zwitteriónicas, ¡minas aniónicas y/o ¡minas poliiónicas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y mezclas de éstos. Estos compuestos reforzadores de blanqueador imina de la presente invención incluyen aquellos con la estructura general: Fórmula V en donde para la Fórmula V anterior, R1 - R4 puede ser un hidrógeno o un radical no substituido o sustituido seleccionado del grupo formado por fenil, arilo, anillo heterocíclico, radicales de alquilo y cicloalquilo. Entre los compuestos reforzadores de blanqueador preferidos están los reforzadores de blanqueador zwitteriónicos, que se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282 y 5,718,614. Otros compuestos reforzadores de blanqueador incluyen reforzadores de blanqueador catiónicos tales como aquellos descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 5,360,569 y 5,370,826. Complejos catalíticos de metales. Las composiciones de los solicitantes pueden incluir complejos catalíticos de metales. Un tipo de catalizador de blanqueado que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de transición de metal de actividad catalizadora de blanqueado definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, cobalto, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga poca o ninguna actividad catalizadora de blanqueado, como cationes de zinc o aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas por los cationes de metal catalíticos y auxiliares, especialmente el ácido etilenediaminatetraacético, etilenediaminatetra (ácido metilenofosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Estos catalizadores se describen en la patente de los EE.UU. 4,430,243. Si se desea, las composiciones de limpieza de la presente pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Esos compuestos y las concentraciones de uso son muy conocidas en la industria e incluyen, por ejemplo los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282. Los catalizadores de blanqueado de cobalto útiles en la presente son conocidos y descritos, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico, abreviado como "MRL". Por una cuestión práctica y no por vía de la limitación, las composiciones y los procesos de limpieza de la presente pueden ajustarse para proporcionar en el orden de por lo menos una parte por cien millones de las especies activas de MRL en el medio de lavado acuoso y de preferencia proporcionan de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, con más preferencia de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con la máxima preferencia de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el líquido de lavado.

Los metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueador de metal de transición incluyen níquel, cobalto, manganeso, hierro y cromo. Los MRL preferidos en la presente son un tipos especial de ligando ultra rígido que es un puente, como el 5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2Jhexadecano. Los MRL de metales de transición adecuados se preparan rápidamente por procedimientos conocidos como los descritos, por ejemplo, en WO 00/332601 y en la patente de los EE.UU. núm. 6,225,464. Procesos para elaborar y utilizar las composiciones limpiadoras Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden formularse en cualquier forma adecuada y prepararse por cualquier proceso seleccionado por el formulador. Ejemplos no restrictivos de estos procesos se describen en las patentes de los EE.UU. núm. 5,879,584 otorgada a Bianchetti y col. el 9 de marzo de 1999; núm. 5,691 ,297 otorgada a Nassano y col. el 11 de noviembre de 1997; núm. 5,574,005 otorgada a Welch y col. el 12 de noviembre de 1996; núm. 5,569,645 otorgada a Dinniwell y col. el 29 de octubre de 1996; núm. 5,565,422 otorgada a Del Greco y col. el 15 de octubre 1996; núm. 5,516,448 otorgada a Capeci y col. el 14 de mayo de 1996; núm. 5,489,392 otorgada a Capeci y col. el 6 de febrero de 1996; núm. 5,486,303 otorgada a Capeci y col. el 23 de enero de 1996, incorporadas en la presente como referencia.

Método de uso Las composiciones de limpieza que contienen el activador orgánico descrito en la presente pueden usarse para limpiar un sitio, entre otras cosas, una superficie o tela. En general por lo menos una porción del sitio es puesta en contacto con una modalidad de la composición de limpieza de los solicitantes, en forma neta o diluida en un licor de lavado y luego el sitio es opcionalmente lavado y/o enjuagado. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye pero no se limita al restregado y agitación mecánica. Se puede utilizar cualquier tela que el consumidor habitualmente lave en condiciones normales. Dichas composiciones de limpieza se emplean generalmente en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. Cuando el solvente para lavado es agua, su temperatura, por lo general, varía aproximadamente entre 5 °C y 90 °C y, cuando el sitio comprende una tela, la relación habitual entre agua y tela es de aproximadamente entre 1 :1 y 30:1.

EJEMPLO I En un frasco de fondo redondeado de tres cuellos de 500 mL secado a la flama equipado con un condensador, termómetro, manto térmico, barra para agitar magnética, placa para agitar magnética y entrada de argón seco, se agrega 3-Dodecanamidopropildimetilamina (1 ) (Aldrich Chemical Company, Inc., 1001 West Saint Paul Avenue, Milwaukee, Wl, 53233, EE.UU.) (10 gm, 35 mmol) y xilenos (Aldrich) (50 mL). A la solución que se está agitando se agregan 5 equivalentes de anhídrido acético (Aldrich) y dos equivalentes de carbonato de sodio anhidro (Aldrich) y la reacción es calentada hasta el reflujo. La reacción se deja en reflujo por 72 horas y se deja enfriar a temperatura ambiente. La reacción es evaporada a un sólido ámbar y el sólido es suspendido en 200 mL de tolueno (Aldrich) y lavado con tres porciones (150 mL) de NaHCO3 saturado (Aldrich). La fase de tolueno es secada con Na2SO4 (Aldrich), filtrada y evaporada a un aceite ámbar. El aceite es luego purificado por una destilación de alto vacío hasta obtener un compuesto (2). El compuesto (2) (4.0 gm, 12 mmol) se disuelve en acetonitrilo (Aldrich) (50 mL) y se agita la solución en un frasco de fondo redondeado de 100 mL equipado con un condensador, entrada de argón, barra para agitar magnética y placa para agitar magnética, a temperatura ambiente bajo una atmósfera de argón seco. A la solución que se está agitando se agrega un equivalente de metil p-toluenosulfonato (Aldrich) y la reacción se agita por 24 horas. Se retira el solvente bajo presión reducida y los sólidos resultantes se secan bajo vapor para obtener un compuesto crudo (3). El compuesto (3) puede luego purificarse a través de cristalización.

EJEMPLO II En un frasco de fondo redondeado de tres cuellos de 500 mL secado a la flama equipado con un condensador, termómetro, manto térmico, barra para agitar magnética, placa para agitar magnética y entrada de argón seco, se agrega 3-acetilamino-1 -ácido propanosulfónico (4) (Toronto Research Chemicals Inc., 2 Brisbane Rd. North York, ON, M3J 2J8 Canadá) (5 gm, 28 mmol) y xilenos (Aldrich) (50 mL). A la solución que se está agitando se agregan 1.5 equivalentes de cloruro de octanoil (Aldrich) y la reacción es calentada hasta el reflujo. La reacción se deja en reflujo por 72 horas y se deja enfriar a temperatura ambiente, después de lo cual se retira el solvente bajo una presión reducida. Los sólidos resultantes se disuelven en etanol y se agitan a temperatura ambiente. A la solución que se está agitando se agregan 1.1 equivalentes hidróxido de sodio etanólico y la solución se agita a temperatura ambiente por 24 horas. Los sólidos resultantes se recolectan por filtración para obtener un compuesto crudo (5).

EJEMPLO III (6) (7) En un frasco de fondo redondeado de tres cuellos de 500 mL secado a la flama equipado con un condensador, termómetro, manto térmico, barra para agitar magnética, placa para agitar magnética y entrada de argón seco, se agrega 4-Ácido acetamidabencenosulfónico (6) (Aldrich Chemical Company, Inc., 1001 West Saint Paul Avenue, Milwaukee, Wl, 53233, EE.UU.) (10 gm, 47 mmol) y tetrahidrofurano anhidro (Aldrich) (50 mL). A la solución que se está agitando se agregan 2.1 equivalentes de hídrido de sodio (Aldrich) y la reacción se calienta despacio hasta el reflujo y se deja en reflujo por 18 horas. Después de 18 horas la reacción se enfría a temperatura ambiente. Al frasco de reacción entonces se agregan 1.1 equivalentes de cloruro de decanoil y la reacción se vuelve a llevar a reflujo y se deja en reflujo por 72 horas. La reacción se enfría a temperatura ambiente y los sólidos resultantes se recolectan por filtración para obtener un compuesto crudo (7). El compuesto (7) puede ser además purificado por recristalización de alcohol.

EJEMPLO IV (8) (9) (9) (10) En un frasco de fondo redondeado de tres cuellos de 500 mL secado a la flama equipado con un condensador, termómetro, manto térmico, barra para agitar magnética, placa para agitar magnética y entrada de argón seco, se agrega 4-Dietilaminoacetanilida (8) (ChemBridge Corporation16981 Via Tazón, Suite G San Diego, CA, 92127 EE.UU.) (2 gm, 10 mmol) tetrahidrofurano anhidro (Aldrich) (25 mL). A la solución que se está agitando se agregan 1.1 equivalentes de hídrido de sodio (Aldrich) y la reacción se deja calentar despacio hasta reflujo y se deja en reflujo por 18 horas. Después de las 18 horas la reacción se enfría a temperatura ambiente. Una vez enfriada se agregan 1.1 equivalentes de cloruro de octanoil a la reacción y se la lleva nuevamente a reflujo y se deja en reflujo por 72 horas. La reacción es enfriada a temperatura ambiente y se retira el solvente bajo presión reducida. El residuo se disuelve en tolueno (100 mL) y se lava con dos porciones de 0.1 N hidróxido de sodio (Aldrich), se separa el tolueno, se seca con Na2SO4, se filtra y evapora para obtener un compuesto crudo(9). El compuesto (9) (1.0 gm, 3 mmol) se disuelve en acetonitrilo (Aldrích) (10 mL) y se agita la solución en un frasco de fondo redondeado de 50 mL equipado con un condensador, manto término, entrada de argón, barra para agitar magnética y placa para agitar magnética, a temperatura ambiente bajo una atmósfera de argón seco. A la solución que se está agitando se agrega un equivalente de metil p-toluenosulfonato (Aldrich) y se calienta la reacción hasta el reflujo. La solución se deja en reflujo por 24 horas y se deja enfriar a temperatura ambiente. Se retira el solvente bajo presión reducida y los sólidos resultantes se secan a vacío para obtener un compuesto crudo (10). El compuesto (10) puede ser además purificado por cristalización de alcohol.

EJEMPLO V El compuesto (2) (1.0 gm, 3 mmol), preparado como se describe en el ejemplo I, se disuelve en acetonitrilo (Aldrich) (10 mL) y la solución se agita en un frasco de fondo redondeado de 50 mL equipado con un condensador, manto término, entrada de argón, barra para agitar magnética y placa para agitar magnética, a temperatura ambiente bajo una atmósfera de argón seco. A la solución que se está agitando se agrega un equivalente de ácido cloroacético, sal sódica (Aldrich) y la reacción se calienta hasta el reflujo. La solución se deja en reflujo por 24 horas y se deja enfriar a temperatura ambiente. Se retira el solvente bajo una presión reducida y los sólidos resultantes se secan al vacío para obtener un compuesto crudo (11 ). El compuesto (11 ) puede además purificarse por cristalización.

EJEMPLO VI Piperazina-2-uno es metilada a través de la reacción de Eschwiler- Clark. La N-metil piperazina-2-una resultante es adiada con cloruro de nonanoil y el producto de la reacción de acilación es cuaternizada a través de una reacción con metil tosilato para obtener un activador orgánico de conformidad con la presente invención, N-nonanoil-N',N'-dimetilpiperazino-2-uno tosilato.

EJEMPLO Vil En un frasco de fondo redondeado de tres cuellos de 500 mL secado a la flama equipado con un condensador, termómetro, manto térmico, barra para agitar magnética, placa para agitar magnética y entrada de argón seco, se agrega acetanilida (Aldrich Chemical Company, Inc., 1001 West Saint Paul Avenue, Milwaukee, Wl, 53233, EE.UU.) (10 gm, 74 mmol) tetrahidrofurano anhidro (Aldrich) (150 mL). A la solución que se está agitando se agrega 1.1 equivalentes de hídrido de sodio (Aldrich) y la reacción se calienta lentamente hasta el reflujo y se deja en reflujo por 1 hora. Después de 1 hora la reacción se enfría a temperatura ambiente. Al frasco de reacción luego se agregan 1.1 equivalentes de cloruro de nonanoi (Aldrich) y la reacción se agita a 50 °C por 8 horas. La reacción se enfría a temperatura ambiente y se evapora hasta la sequedad. Los sólidos resultantes se suspenden en una solución de bicarbonato de sodio al 5 % (100 mL) y la ¡mida (17) se extrae en cloruro de metileno (150 mL). La fase orgánica se separa y lava en 2 porciones de agua (150 mL), la fase orgánica separada, secada con Na2SO4 (Aldrich), filtrada y evaporada a un semisólido que es un compuesto crudo (17). El material crudo se agrega a ácido clorosulfónico (25 mL) y se agita a 60 °C por 2 horas. La reacción se enfría a temperatura ambiente y se agrega gota a gota a hielo molido (60 mL). Una vez que se terminó de agregar, los sólidos resultantes se recolectan, lavan con agua y los sólidos se disuelven en etanol. Se agrega a la solución 1 equivalente de hidróxido de sodio y los sólidos resultantes se recolectan por filtración, se lavan con etanol y se secan para lograr la sal sódica deseada (18). (16) (17) ( 18) EJEMPLO VIII Las composiciones blanqueadoras que tienen la forma de detergentes para lavandería granulados se ejemplifican por las siguientes formulaciones.

Activador de blanqueador de conformidad con cualquiera de los ejemplos I - Vil EJEMPLO IX Este ejemplo ilustra composiciones blanqueadoras, más específicamente, composiciones aditivas blanqueadoras líquidas de conformidad con la invención.

Etoxilado de alquilo disponible de The Shell Oil Company Activador de blanqueador de conformidad con cualquiera de los Ejemplos l-VII EJEMPLO X Una composición detergente granulada para lavavajillas que comprende lo siguiente. 1 Activador de blanqueador de conformidad con cualquiera de los Ejemplos I -Vil 2 Estas fuentes de peróxido de hidrógeno se expresan en base al % de oxígeno disponible en peso Para convertir a la base del porcentaje de la composición total, dividir entre aproximadamente 0 15 3 Catalizador de blanqueador de metal de transición El nitrato de pentaaminaacetatocobalto (III), puede reemplazarse por MnTACN Aún cuando se han ilustrado y descrito las modalidades particulares de la presente invención, será claro para aquellas personas con experiencia en la industria que pueden realizarse diversos cambios y modificaciones sin apartarse del espíritu y alcance de la misma. Se ha pretendido, por consiguiente, cubrir en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de la invención.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Un compuesto que tiene la fórmula:

R. R ^ N R J\ 2 R en donde a.) R1 es un alquilo o entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende por lo menos cinco carbonos, de preferencia R1 es un alquilo o entidad alquilo sustituido o no substituido que comprende de 5 a 17, con más preferencia de 7 a 13, átomos de carbono; b.) R2 es una entidad alquilo sustituida o no substituida que comprende menos de cinco carbonos, de preferencia de 1 a 2 átomos de carbono; c.) R3 es una entidad de unión; d.) R4 es una entidad cargada, de preferencia R4 es una entidad aniónica, catiónica o zwitteriónica que comprende menos que 20 átomos de carbono, con más preferencia R4 es una entidad aniónica seleccionada del grupo formado por carboxilatos, sulfatos o sulfonatos o una entidad amonio; e.) cada G es independientemente una entidad seleccionada del grupo formado por -C (O)-, -S(O)-, o -S(O)2-; f.) Z, cuando está presente, es un contraión para equilibrio de carga, de preferencia Z en una entidad aniónica seleccionada del grupo formado por haluros, carboxilatos, carbonatos, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, o fosfonatos, o una entidad catiónica seleccionada del grupo formado por iones de litio, iones de sodio, iones de potasio, iones de amonio, iones de hidrógeno, iones de calcio o iones de magnesio. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque por lo menos una de R1 o R2 está unida covalentemente directamente por lo menos una R3 o R4.

3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R3 se selecciona de una entidad aromática sustituida, entidad aromática no substituida o una entidad que tiene la fórmula: -(CR5R6)a-Xb-Qc-Xd-[(CR7R8)e-O]f-(CR9R10)g-,en donde a.) los índices b y c son independientemente 0 ó 1 , de preferencia los índices b y c son 0; b.) el índice d es 0 ó 1 siempre que, cuando c sea 0, d sea 0; c.) los índices a y g son independientemente un entero de 0 a 10, de preferencia los índices a y g son independientemente un entero de 0 a 3 siempre que a o g no sean 0; d.) el índice f es un entero de 0 a 20, de preferencia el índice f es 0; e.) el índice e es un entero de 1 a 6; f.) R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son cada uno independientemente seleccionados de H, un alquilo sustituido de C, - C20, un alquilo no substituido de C, - C20, un arilo o heteroarilo sustituido de C4 - C10, o un arilo o heteroarilo no substituido de C4 - C10; g.) cada X es independientemente seleccionado de O, S, NR11 donde R11 es seleccionado de H, un alquilo sustituido de C, - C20, un alquilo no substituido de C, - C20, un arilo o heteroarilo sustituido de C4 - C10, o un arilo o heteroarilo no substituido de C4 - C10; y h.) Q es CO, SO2, SO, PO o PO2.

4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque: a.) por la fórmula - (CR5R6)a-Xb-Qc-Xd-[(CR7R8)e-O]f-(CR9R10)g- los índices b, c, d y f son cero, la sumatoria de los índices a y g es un entero de 2 a 6 y cada R5, R6, R9 y R10 son H; b.) R1 se selecciona de un alquilo de C7 a C„; o) R2 es metilo; d.) cada G es -C(O)-; y e.) R4 es un amonio catiónico que tiene la fórmula -N(R11)3, en donde R„ es un alquilo de C a C4, o una entidad aniónico que tiene la fórmula -SO3; f) Z es un contraión para equilibrio de carga.

5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque por lo menos una entidad R5, R6, R9 o R10 está covalentemente unida a por lo menos otra entidad R5, R6, R9 o R10.

6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R3 se selecciona de una entidad aromática sustituida, entidad aromática no substituida o una entidad que tiene la fórmula: - (CR5R6)a-Xb-Qc-Xd-[(CR7R8)e-O]f-(CR9R10)g-, en donde a.) los índices b, c, d y f son 0; y b.) los índices a y g son independientemente un entero de 0 a 3, siempre que a o g no sean 0.

7. Una composición de limpieza que comprende: a.) el compuesto de cualquier reivindicación precedente; b.) por lo menos un ingrediente adicional; y o) opcionalmente un material seleccionado del grupo formado por una fuente de compuesto de peróxido, peróxido de hidrógeno y mezclas de éstos.

8. Una composición de limpieza que comprende: a.) el compuesto de la reivindicación 4; b.) por lo menos un ingrediente adicional; y o) opcionalmente un material seleccionado del grupo formado por una fuente compuesto de peróxido, peróxido de hidrógeno y mezclas de éstos.

9. La composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque la composición comprende un material seleccionado del grupo formado por un compuesto reforzador de blanqueador, un complejo catalizador de metal y mezclas de éstos.

10. Un método para limpiar un sitio que comprende: a.) poner en contacto por lo menos una porción de un sitio con la composición de limpieza de la reivindicación 7; y b.) luego opcionalmente lavar y/o enjuagar el sitio o la porción del sitio.