MXPA06013323A

MXPA06013323A - Polimeros estirenicos anionicos bromados, en forma de pellas y su preparacion y uso.

Info

Publication number: MXPA06013323A
Application number: MXPA06013323A
Authority: MX
Inventors: Douglas W Luther
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2004-05-20
Filing date: 2004-05-20
Publication date: 2007-02-02
Also published as: US20070185280A1; WO2005118245A1; KR20110099334A; US20090299012A1; US8067088B2; CN1953858A; KR101185755B1; CN100551659C; JP4912305B2; IL179381A; CA2566982A1; CA2566982C; EP1747089A1; US7585443B2; BRPI0418907A; IL179381A0; JP2007538137A

Abstract

A pesar de la fragilidad de los granulos libres de aditivo del polimero estirenico anionico bromado, se ha encontrado que es posible, mediante el uso de procesamiento mecanico especial, el proporcionar pellas del polimero estirenico anionico bromado no adulterado, que tiene un contenido de bromo de aproximadamente 50% en peso, y en el cual al menos aproximadamente 70% en peso (preferentemente al menos aproximadamente 75% en peso) de las pellas son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estandar No. 40 y no mas de aproximadamente 30% en peso (preferentemente no mas de aproximadamente 25%) son retenidas sobre un tamiz estandar Norteamericano No. 5. En modalidades preferidas, tal polimero estirenico anionico en forma de pella es poliestireno anionico bromado que tiene un contenido de bromo de al menos de aproximadamente 67% en peso, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso. Son preferidos tambien los polimeros estirenicos anionicos bromados en forma de pellas, los cuales el indice de flujo del fundido (ASTM D 1238-99) a 220 degree C, 2.16 kg es al menos de 4 g/10 minutos, y preferentemente es al menos de 5 g/10 minutos. Otra modalidad mas de esta invencion es un metodo para preparar el polimero estirenico anionico bromado no adulterado, en forma de pellas, cuyo metodo comprende: A) formar hebras del polimero estirenico anionico bromado no adulterado, fundido; B) someter las hebras a enfriamiento y a flujo de aire forzado dirigido hacia abajo, sobre la banda transportadora porosa, con lo cual las hebras son rotas en pellas; y C) provocar que las pellas caigan dentro de un clasificador que elimina los finos de las pellas.

Description

POLÍMEROS ESTIRENICOS A IONICOS BROMADOS, EN FORMA DE PELLAS Y SU PREPARACIÓN Y USO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los polímeros estirénicos aniónicos bromados son excelentes retardadores del fuego. Métodos muy deseables para preparar tales retardadores del fuego poliméricos se describen en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5,677,390; 5,686,538; 5,767,203; 5,852,131; 5,916,978 y 6,207,765. Una característica de los polímeros estirénicos aniónicos bromados, tales como el poliestireno aniónico bromado es su propensión a formar cantidades sustanciales de partículas pequeñas y polvos cuando se realizan intentos para formar en pellas o esferas el producto. Aparece después de la formación de las pellas, a no ser que se unan entre si por un agente de aglutinación extraño o similar, tienden a romperse y a revertirse a partículas pequeñas y a polvo finamente dividido, típicamente denominado como "finos". Debido a esta característica, diversos procedimientos de formación de pellas son adecuados para producir polímeros estirénicos aniónicos bromados, esencialmente libres de finos. Como puede ser fácilmente apreciado, la existencia de finos en un producto de este tipo no es solo dañino para la apariencia del producto en forma de pellas, sino además no es deseado por parte del consumidor. REF 177416 Con el fin de utilizar de manera efectiva los polímeros estirénicos aniónicos bromados como retardadores del fuego en ciertos polímeros termoplásticos, el uso de agentes aglutinantes u otros materiales extraños para mantener la integridad del retardador del fuego en forma de pellas, es también considerado indeseable por el consumidor. De este modo existe una necesidad para una forma de producir polímeros estirénicos aniónicos bromados, en forma de pellas, no adulterados, que no formen cantidades indeseables de finos durante su preparación y envasado. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo a esta invención, los polímeros estirénicos aniónicos bromados pueden ser ahora producidos y envasados en forma de pellas, no adulterados, esencialmente libre de finos. Además, las modalidades preferidas de esta invención hacen a este resultado benéfico posible desde un punto de vista económico, ya que únicamente son producidas cantidades relativamente pequeños de finos en la operación. De hecho, en los procesos preferidos de esta invención, cantidades pequeñas de finos secos y que pueden formarse pueden ser recicladas en la operación,, sin mucho gasto o dificultad. De este modo, de acuerdo a una de sus modalidades, esta invención proporciona pellas de polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, que tiene un contenido de bromo de al menos aproximadamente 50% en peso y en el cual al menos aproximadamente 70% en peso, (preferentemente al menos aproximadamente 75% en peso) de las pellas son retenidas en un tamiz de malla Norteamericana No. 40, y no más de aproximadamente 30% en peso (preferentemente no más de 25% en peso) son retenidas sobre un tamiz estándar de malla Norteamericana No. 5. En modalidades preferidas, tal polímero estirénico aniónico en forma de pellas es el poliestireno aniónico bromado que tiene un contenido de bromo de al menos aproximadamente 67% en peso, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso. Se prefieren los polímeros estirénicos aniónicos bromados, en forma de pellas, en los cuales el índice de flujo del fundido (ASTM D 1238 99) es al menos aproximadamente 4 g/10 minutos a 220 SC y 2.16 kg y más preferentemente es de al menos aproximadamente 5 g/10 minutos a 220SC y 2.16 kg. Si son adecuadamente manejadas, las pellas como son producidas y envasadas están sustancialmente libres de finos, por ejemplo, partículas que pasan a través de un tamiz estándar de malla Norteamericana No. 40. Otra modalidad más de la invención es un método para preparar polímero estirénico aniónico bromado, no adulterado en forma de pellas, cuyo método comprende: A) Polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, fundido, B) someter dichas hebras a enfriamiento de un flujo de aire forzado dirigido con dirección hacia abajo sobre una banda transportadora porosa, con lo cual las hebras son rotas en pellas; C) provocar que las pellas caigan dentro de un clasificador que retira los finos de las pellas. Por el término "no adulterado" se entiende que no son agregados ingrediente extraños tales como aglutinantes (por ejemplo, ceras u otras sustancias poliméricas u oligoméricas) , sales inorgánicas, o similares al polímero estirénico aniónico bromado, antes o durante el método anterior de preparación de la pellas. Más bien, el polímero estirénico aniónico bromado contiene únicamente impurezas residuales que permanecen en el polímero bromado después de su preparación. Estas y otras modalidades de esta invención serán adicionalmente aparentes a partir de la siguiente descripción, las figuras anexas y las reivindicaciones anexas. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 es una vista frontal esquemática de un sistema mecánico encontrado efectivo en el producción de acuerdo a los métodos de esta invención, de los polímeros estirénicos aniónicos bromados, en forma de pellas de esta invención. La figura 2 es una vista esquemática en planta del sistema de la figura 1, con los elementos 10 y 12 retirados para fines de simplicidad. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Polímero Estirénico Aniónico Bromado Los polímeros que son convertidos en forma de pellas de acuerdo a esta invención, son uno o una mezcla de más de un polímero estirénico aniónico bromado, por ejemplo (i) al menos un homopolímero estirénico producido aniónicamente que ha sido bromado o (ii) al menos un copolímero aniónicamente producido de dos o más monómeros estirénicos, que ha sido bromado, o (iii) ambos de (i) y (ii) . El contenido de bromo de tal polímero debe ser al menos de aproximadamente 50% en peso. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados preferidos especialmente el poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo de al menos aproximadamente 60% en peso, y los polímeros estirénicos aniónicos bromados más preferidos, especialmente el poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo de al menos aproximadamente 64% en peso. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados particularmente preferidos, especialmente el poliestireno aniónico bromado, tienen un contenido de bromo en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 69% en peso. El contenido de bromo de los polímeros estirénicos aniónicos bromados tales como el poliestireno aniónico bromado algunas veces excederán aproximadamente 71% en peso. Típicamente, el polímero estirénico aniónico bromado un índice de flujo del fundido mediante el procedimiento de prueba de ASTM D1238-99, conducido a 2202C y 2.16 kg de al menos aproximadamente 3 g/10 minuto, preferentemente al menos 4 g/10 minutos y más preferentemente al menos aproximadamente 5 g/10 minutos. Típicamente, tal índice de flujo del fundido estará en el intervalo de aproximadamente 3 a aproximadamente 40 g/10 minutos, y preferentemente en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 35 g/10 minutos. Los polímeros estirénicos aniónicos bromados más preferidos utilizados en la práctica de esta invención tienen un índice de flujo en el fundido bajo estas condiciones de prueba en el intervalo de aproximadamente a aproximadamente 30 g/10 minutos. En este contexto, estos polímeros pueden no "fundir" en el sentido de alcanzar una temperatura del punto de fusión a la cual éstos repentinamente se llegan a transformar de un sólido a un líquido, más bien, éstos tienden a ser sustancias amorfas, las cuales cuando son calentadas, tienden a suavizarse progresivamente conforme es incrementada la temperatura, y de este modo se vuelven progresivamente más plegables y tienden a tomar las características de un líquido, tal que otras sustancias podrían ser dispersadas con éstos, mediante el uso de procedimientos convencionales de mezclado o unión. En todas las modalidades de esta invención el polímero estirénico aniónico bromado más preferido, utilizado en la formación de las pellas de esta invención, es el poliestireno aniónico bromado no adulterado. Los polímeros estirénicos aniónicos son bromados para formar los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas, de acuerdo a esta invención, y son uno o más homopolímeros aniónicos y/o copolímeros aniónicos de al menos un monómero aromático de vinilo. Los monómeros aromáticos de vinilo preferidos tienen la fórmula: H2C=CR-Ar en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y Ar es un grupo aromático (incluyendo los grupos aromáticos sustituidos con el anillo de alquilo) de 6 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de tales monómeros son estireno, alfa-metilestireno, orto-metilestireno, meta-metilestireno, para-metilestireno, para-etilestireno, isopropeniltolueno, vinilnaftaleno, isopropenilnaftaleno, vinilbifenilo, vinilantraceno, los dimetilestirenos y ter-butilestireno . El poliestireno es el reactivo preferido. Cuando el polímero estirénico aniónico bromado es elaborado mediante bromación de un copolímero aniónico de dos ó más monómeros aromáticos de vinilo, se prefiere que el estireno sea uno de los monómeros y que el estireno comprenda al menos 50% en peso, y preferentemente al menos 80% en peso de los monómeros aromáticos de vinilo, copolimerizables . Se debe notar que los términos, "polímero estirénico aniónico bromado" y "poliestireno aniónico bromado" como son utilizados en la presente, se refieren a un polímero aniónico bromado producido mediante la bromación de un polímero estirénico aniónico preexistente tal como un poliestireno aniónico o un copolímero aniónico de estireno, y al menos otro monómero aromático de vinilo, como es distinguido de un oligómero o polímero producido mediante oligomerización o polimerización de uno o más monómeros estirénicos bromados, las propiedades de los últimos oligómeros o polímeros son considerablemente diferentes del polímero aniónico bromado en un número de aspectos. También, los términos "vinil aromático" y "estirénico" en conexión con el o los monómeros o polímeros, se utilizan intercambiablemente en la presente. Los constituyentes sobresalientes aromáticos del polímero estirénico aniónico pueden ser sustituidos con alquilo o sustituidos con átomos de bromo o cloro, pero en la mayoría de los casos, no estarán así sustituidos. Típicamente los polímeros estirénicos aniónicos utilizados para producir los polímeros estirénicos aniónicos bromados utilizados en la práctica de esta invención, tendrán un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50,000 y una polidispersión en el intervalo de 1 a aproximadamente 10. Los polímeros estirénicos aniónicos bromado preferidos utilizados en la práctica de esta invención son producidos a partir de polímeros estirénicos aniónicos que tienen un peso molecular en peso Mw en el intervalo de aproximadamente 3000 a aproximadamente 10,000 y una polidispersión en el intervalo de 1 a aproximadamente 4 y lo más preferentemente estos intervalos son, respectivamente, de aproximadamente 3,500 a aproximadamente 4,500, y de 1 a aproximadamente 4. Los valores de *, y de polidispersión están ambos basados en las técnicas de cromatografía de permeación en gel (GPC) que son descritas más adelante en la presente. Los métodos para la preparación de los polímeros estirénicos aniónicos tales como el poliestireno aniónico, son conocidos en la técnica y son reportados en la literatura. Ver por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos Nos. 3,812,088; 4,200,713; 4,442,273; 4,883,846; 5,391,655; 5,717,040; y 5,902,865, las descripciones de las cuales se incorporan por referencia en la presente. Un método especialmente preferido se describe en la patente de los Estados Unidos comúnmente poseída No. 6,657,028, expedida el 2 de Diciembre del 2003, la descripción de la cual se incorpora por referencia en la presente. Los procesos de bromación que pueden ser utilizados para producir un polímero estirénico aniónico bromado se describen en las patentes de los Estados Unidos Nos . 5,677,390; 5,686,538; 5,767,203; 5,852,131; 5,916,978; y 6,207,765, cuyas descripciones son incorporadas por referencia en la presente. Las propiedades típicas del poliestireno aniónico bromado preferido, para el uso en la preparación de las pellas de esta invención, incluyen las siguientes: Apariencia/forma - polvo blanco Contenido de bromo - 67 a 71% en peso índice de flujo del fundido (220aC, 2.16 kg) - 4 a 35 g/minutos Tg (2C) - 162 Gravedad específica (a 23 aC) - 2.2 TGA (TA instruments modelo 2950, 10aC/minutos, bajo N2) 1% de pérdida en peso, SC - 342 5% de pérdida en peso, 2C - 360 10% de pérdida en peso, 9C - 368 50% de pérdida en peso, 2C - 393 90% de pérdida en peso, aC - 423 Si es considerado necesario o deseable, cualquier procedimiento analítico confiable tal como el que es reportado por la literatura, puede ser empleado en la determinación de que tal análisis o propiedades. En cualquier caso dudoso o disputado, son recomendados los siguientes procedimientos: 1) Contenido de bromo - ya que los polímeros estíremeos aniónicos bromados tienen buena, o al menos satisfactoria solubilidad en solventes tales como tetrahidrofurano (THF) , la determinación del contenido de bromo total para un polímero estirénico aniónico bromado es fácilmente llevada a cabo mediante el uso de técnicas convencionales de fluorescencia de rayos X. La muestra analizada es una muestra diluida, por decir de 0.1 ± 0.05 g de poliestireno aniónico bromado en 60 ml de tetrahidrofurano. El espectrómetro XRF puede ser un espectrómetro Phillips PW1480. una solución estandarizada de bromobenceno en tetrahidrofurano es utilizada como el estándar de calibración. 2) índice de flujo del fundido - para determinar el índice de flujo del fundido de un polímero estirénico aniónico bromado, el procedimiento y el equipo de prueba de ASTM Método de prueba D1238-99, son utilizados. El plastómetro de extrusión es operado a 220SC y una presión aplicada de 2.16 kg. Las muestras utilizadas en las pruebas están compuestas de 14 a 16 g de poliestireno aniónico bromado. 3) Peso molecular promedio en peso y polidispersión -Los valores M„ de los polímeros estirénicos aniónicos son obtenidos mediante GPC utilizando una bomba Waters modelo 510 HPLC y, como detectores, un detector de índice de refracción Waters, Modelo 410 y un detector de dispersión de luz Precisión Detector, modelo PD2000, o equipo equivalente. Las columnas son Waters, µStyragel, 500 Á, 10,000 A y 100,000 A. El automuestrador es un Shimadzu, Modelo Sil 9A. El estándar de poliestireno (Mw = 185,000) es rutinariamente utilizado para verificar la precisión de los datos de dispersión de luz. El solvente utilizado es tetrahidrofurano, grado HPLC. El procedimiento de prueba utilizado involucra la disolución de 0.015-0.020 g de la muestra en 10 ml de tetrahidrofurano. Una alícuota de esta solución es filtrada y se inyectan 50 µl sobre las columnas. La separación es analizada utilizando el software proporcionado por Precisión Detectors para el detector de dispersión de luz PD 2000. El instrumento proporciona los resultados en términos del peso molecular promedio en peso, y también en términos del peso molecular promedio en número. De este modo, para obtener un promedio para la polidispersión, el valor el peso molecular promedio en peso es dividido entre el valor para el peso molecular promedio en número . Producción de las pellas . Como se anotó anteriormente, los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas de esta invención, pueden ser preparados mediante un método que comprende : A) formar hebras del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, fundido; B) someter dichas hebras mientras están en una banda transportadora porosa móvil, a enfriamiento y flujo de aire forzado dirigido con dirección hacia abajo, con lo cual al menos una porción de las hebras son rotas en forma de pellas, y C) provocar que las pellas abandonen la banda transportadora y caigan en un clasificador con lo cual opcionalmente ocurre al menos cierto rompimiento adicional en pellas, y con lo cual el clasificador retira los finos de las pellas que son formadas en B) y opcionalmente en C) . En la conducción del paso A) anterior, pueden ser exitosamente utilizadas diversas máquinas comercialmente disponibles en la formación de las hebras del polímero estirénico aniónico bromado fundido o suavizado. Por ejemplo, se puede hacer uso de un Buss Ko-Kneader (Coperion GmbH) o un extrusor de tornillo gemelo intercalado, co-giratorio, tales como son disponibles de Coperion GmbH, Berstoff, Century, Leistritz, o JSW Japan Stell Works. La máquina es operada a un perfil de temperatura adecuado para provocar que el polímero estirénico aniónico bromado se vuelva al menos altamente suavizado sino es que fundido. El perfil de temperatura utilizado variará de este modo algo dependiendo de la constitución del polímero estirénico aniónico bromado que se procesa. De este modo, en el caso del polímero aniónico bromado tal como SAYTEX® HP 3010 que tiene propiedades tales como las que se describen anteriormente, fue encontrado deseable un perfil de temperatura de 220 a 2402C. En el paso B) , el extruido de la máquina se hace pasar a través de una placa de matriz y las hebras continuas resultantes se dejan caer sobre una banda transportadora porosa móvil. El sistema de banda transportadora está provisto con un equipo de vacío por debajo del lecho poroso que jala continuamente el aire sobre las hebras en la banda y con dirección hacia abajo a través de las aberturas de la banda misma. Por arriba de la banda transportadora, se coloca un mecanismo de aspersión de agua para enfriar las hebras poliméricas calientes y sopladores de aire colocados con dirección hacia abajo que aplican suficiente fuerza a las hebras de enfriamiento, lo cual típicamente provoca que ocurra al menos cierto rompimiento de las hebras sobre la banda. Las hebras no rotas sobrevivientes, si las hay, típicamente sufren al menos cierto rompimiento conforme éstas abandonan la banda transportadora, debido a la fuerza de gravedad que actúa sobre las hebras no soportadas, que emergen del final de la banda. En el paso C) , los contenidos de la banda y cualesquiera contenidos primigenios de la banda transportadora que pueden estar fusionándose desde el extremo de la banda transportadora, se hacen caer dentro de un clasificador que separa las pellas y los finos uno del otro. Tal caída sobre el clasificador puede también provocar que ocurra cierto rompimiento. El clasificador puede incluir por ejemplo, un engranamiento horizontalmente esencialmente colocado de manera horizontal el cual se hace que vibre hacia atrás y hacia delante longitudinalmente. Una máquina particularmente adecuada de este tipo es un clasificador vibratorio tal como aquel disponible de Witte Company, Inc. En una habitación típica del paso A) , la banda transportadora utilizada fue de aproximadamente 4.27 metros (aproximadamente 14 pies) y se operó a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 30.48 a 60.96 metros/minuto (aproximadamente 100 a aproximadamente 200 pies/minuto) . El aire forzado y el aire utilizado en la nebulización de las hebras están típicamente a temperatura ambiente, pero pueden ser calentadas si se desea para reducir así el choque térmico. La distancia de la caída desde el final de la banda transportadora hacia la malla del clasificador estuvo en el intervalo de aproximadamente 45.7 a aproximadamente 91.4 cm (aproximadamente 18 a aproximadamente a aproximadamente 36 pulgadas) . En un método de formación de pellas adecuadamente conducido de esta invención, debería ser posible producir un producto en el cual no más de aproximadamente 5% en peso, preferentemente no más de aproximadamente 3% en peso, y más preferentemente no más de aproximadamente 1% en peso sean finos o polvos que pasan a través de un tamiz estándar de malla Norteamericana No. 40. De este modo, los métodos de esta invención son altamente eficientes, únicamente son recolectadas pequeñas cantidades de tales finos y preferentemente recicladas al paso A) en la operación general de formación de pellas. Las operaciones ilustrativas anteriores de esta invención pueden ser todavía apreciadas todavía adicionalmente por referencia a las figuras. Con referencia ahora al sistema preferido como se describe esquemáticamente en las figuras 1 y 2, en donde los números de referencia describen partes similares, el polímero estirénico aniónico bromado en forma de polvo, preferentemente polímero estirénico aniónico bromado que tiene propiedades tales como aquellas del polímero Saytex HP-3010 (Albemarle Corporation) en forma de polvo, es alimentado desde la tolva 10 hacia el alimentador 12 de polvo y vía la tolva 14 hacia el amasador 15. Desde el amasador 15 el polímero es dirigido dentro del extrusor 16 de cruceta. La combinación de amasador-extrusor calienta y forma un fundido del polímero estirénico aniónico bromado y el fundido es descargado a través de la matriz 18 con lo cual las hebras típicamente hebras continuas del polímero, son extruidas desde la matriz sobre la banda transportadora móvil 20. En el sistema descrito, la banda 20 es inclinada con dirección hacia arriba tal que el extremo remoto de la porción superior de la banda está típicamente aproximadamente de 45.7 a aproximadamente 91.4 cm (aproximadamente 18 a aproximadamente 36 pulgadas) por arriba del clasificador vibratorio 30. El sistema de aspersión denotado en general como 33 forma y surte una niebla o rocío de agua sobre las hebras poliméricas calientes sobre la porción superior de la banda 20 que está viajando en la dirección mostrada por la flecha 35. Las hebras enfriadas son luego llevadas por la banda 20 bajo cuchillas de aire 37,37, las cuales cortan o desintegran al menos una porción de las hebras en pellas. En la parte inferior de la banda 20 en proximidad al sitio de las cuchillas de aire 37,37 están las entradas de vacío 39,39 de un sistema convencional de tubería de vacío (no mostrado) que extrae agua residual y los finos desde el lado inferior de la banda 20. Las pellas resultantes son descargadas en el extremo externo superior de la banda 20 y caen bajo la influencia de la gravedad sobre la superficie superior operativa del clasificado 30, que puede ser un clasificador vibratorio tal como el que es esquemáticamente descrito en la figura 3. El impacto de la caída puede dar como resultado la formación de pellas adición a través del rompimiento de piezas más grandes que caen desde la banda 20. De este modo, las pellas descritas en el sistema descrito en las figuras 1 y 2 son principalmente formadas en la región que se extiende desde las cuchillas de aire 37,37 hasta e incluyendo el clasificador 30. Los finos son separados por y recolectados dentro del clasificador 30 que transfiere continuamente las pellas remanentes después de la separación sobre el dispositivo de transferencia 40, tal como un transportador segmentado o elevador de bolsa colocada para recibir y transportar las pellas hacia adelante y hacia arriba a una elevación adecuada para alimentar las pellas a un recipiente de envasado 50 de trabajo pesado, adecuado, tal como un recipiente Supersack o Gaylord. Una cantidad pequeña de rompimiento de pellas, que es típicamente sin consecuencias, puede ocurrir en tal paso de envasado, pero si esto ocurre, esto puede ser reducido al mínimo por la reducción en altura de la caída desde el dispositivo de transferencia hacia el recipiente de envasado. Será fácilmente apreciado que el sistema como se describe en las figuras 1 y 2 puede ser adecuadamente alterado para lograr la formación del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, en forma de pellas, que está esencialmente libre de finos. Por ejemplo, un amasador tal como un Buss Ko-kneader y el extrusor de cruceta asociado puede ser reemplazado por un extrusor de tornillo gemelo, adecuado, tal como por ejemplo, cualquier extrusor de tornillo gemelo o tornillo simple que tenga una proporción de longitud/diámetro (L/D) igual a o mayor de 20/1. Es también posible reemplazar la matriz de hebras, al transportador y al clasificador vibratorio con un formador de pellas de cara de matriz y formador de pellas excéntrico. Pellas de la invención De acuerdo a esta invención, los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas son producidos teniendo, conforme son formados y envasados pocas si es que ninguna partículas finas o polvos finos . Hablando en general, las pellas de esta invención están compuestas del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado que tiene un contenido de bromo de al menos aproximadamente 50% en peso (preferentemente al menos aproximadamente 60% en peso) y en el cual al menos aproximadamente 70% en peso (preferentemente al menos aproximadamente 75% en peso) de las pellas son retenidas sobre un tamiz de malla Norteamericana No. 40 y no más de aproximadamente 30% en peso (preferentemente no más de aproximadamente 25% en peso) son retenidos sobre un tamiz de malla de Norteamericana No. 5. En modalidades más preferidas, el contenido de bromo de las pellas es de al menos aproximadamente 64% en peso, y particularmente y de manera preferida los polímeros estirénicos aniónicos bromados tienen un contenido de bromo en el intervalo de aproximadamente 67% a aproximadamente 69% en peso. El contenido de bromo de los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas de esta invención, tales como el poliestireno aniónico bromado algunas veces excederán aproximadamente 71% en peso y de este modo son especialmente preferidos los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas de esta invención que tienen en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso. También preferidos son los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas en los cuales el índice de flujo del fundido (ASTM D1238-99) es al menos aproximadamente 4 y preferentemente al menos de aproximadamente 5. Las pellas especialmente preferidas de esta invención son formadas a partir de los polímeros estirénicos aniónicos bromados que tienen un contenido de bromo en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso y más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 69% en peso de bromo, y en donde al menos aproximadamente 80% en peso (más preferentemente al menos aproximadamente 85% en peso, y lo más preferentemente al menos aproximadamente 90% en peso) de las pellas son retenidas sobre un tamiz de tamaño Norteamericano No. 40 y no más de aproximadamente 20% (más preferentemente no más de aproximadamente 15% en peso y lo más preferentemente no más de aproximadamente 10% en peso) son retenidas sobre un tamiz de malla Norteamericana No. 5. En todos los casos, el polímero estirénico aniónico bromado preferido en todos los productos anteriores en forma de pellas, es poliestireno aniónico bromado . Otra característica más de las pellas preferidas de esta invención es que cuando son vaciadas dentro de una botella con tapa de plástico transparente cilindrica de 20 ml, las paredes internas de la botella permanecen esencialmente libres de cualquier polvo visiblemente perceptible.

Uso de las pellas como retardadores del fuego Las pellas de esta invención pueden ser utilizadas como retardadores del fuego en una amplia variedad de polímeros termoplásticos. Entre tales están los poliésteres termoplásticos, tales como el tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de politetrametileno, tereftalato de policicloestireno, etc.; poliamidas termoplásticas tales como nailon 6, nailon 6,6, nailon 6,12, etc.; policarbonatos; óxidos de polifenileno, tales como poli (óxido de 2 , 6-dimetilfenileno) ; polisulfonas ; poliestireno u otros ho opolimeros estirénicos, copolímeros de dos o más monómeros estirénicos tales como los copolímeros de estireno, viniltolueno, etilestireno, ter-butilestireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno, etc.; homopolímeros o copolímeros vinilaromáticos modificados con caucho (por ejemplo, poliestireno de alto impacto) ; polímeros de acrilato o metacrilato tales como etileno-acrilato de metilo, etileno-acrilato de etilo, etileno-acrilato de butilo, poli (metacrilato de metilo), etc.; copolímeros de etileno-acetato de vinilo; copolímeros y terpolímeros basados en acrilonitrilo tales como acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), y estireno-acrilonitrilo (SAN), etc.; poliolefinas, tales como polietileno, polipropileno, poli- (1-buteno) , y copolímeros de etileno con una o más olefinas vinílicas superiores tales como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno; y mezclas, aleaciones o compuestos de diferentes polímeros tales como por ejemplo, una mezcla de poli (óxido de 2, 6-dimetilfenileno) y poliestireno, una mezcla de policarbonato y poliestireno, y mezclas similares. Polímeros adicionales que pueden ser retardadores en la flama por el uso con éstos de los aditivos retardadores del fuego en forma de pellas de esta invención incluyen copolímeros en bloque de caucho tales como estireno-etileno-etileno-estireno, estireno-etileno-propileno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno, etc.; poliuretanos; resinas epóxicas; resinas fenólicas; elastómeros tales como caucho natural, caucho de butilo, GRS, GRN, EPDM, etc.; polisiloxanos; y similares. Además, el polímero puede ser donde sea apropiado reticulado por medios químicos o mediante radiación. Un gran número de polímeros libres de retardador del fuego, adecuados para el uso en la práctica de esta invención, pueden ser obtenidos a partir de un número de fuentes comerciales . Un grupo preferido de polímeros del sustrato que pueden ser efectivamente retardados en fuego, mediante el uso de las pellas de esta invención son los poliésteres. Los poliésteres termoplásticos, a menudo denominados como tereftalato de polialquileno, son productos de reacción del ácido dicarboxílico aromático o derivados reactivos del mismo, tales como esteres de metilo, o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos , o aralifáticos, y mezclas de tales productos de reacción. Los ejemplos de tales poliésteres termoplásticos incluyen tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno, tereftalato de polibutileno, dimetilentereftalato de policiclohexileno, y copoliésteres y mezclas relacionadas, incluyendo mezclas de uno o más poliésteres termoplásticos con uno o más de otros polímeros termoplásticos tales como policarbonatos, y especialmente policarbonatos aromáticos. Los poliésteres termoplásticos preferidos que contienen al menos 80% en peso y preferentemente al menos 90% en peso, con base en el componente de ácido dicarboxílico y ácido tereftálico y al menos 80% en peso y preferentemente al menos 90% en peso, con base en el componente diol, de etilenglicol y unidades de 1, 4-butanodiol . Además de las unidades de ácido tereftálico, los poliésteres termoplásticos preferidos pueden contener hasta 20% mol y preferentemente hasta 10% mol de unidades de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos de 8 a 14 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos alifáticos de 4 a 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo, unidades de ácido itálico, ácido isoftálico, ácido 2 , 6-naftalen-dicarboxílico, ácido 4, 4 ' -difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, o ácido ciclohexandiacético . Además de las unidades de etilenglicol y de 1,4-butanodiol, los poliésteres termoplásticos preferidos pueden contener hasta 20% mol y preferentemente hasta 10% mol de otros dioles alifáticos de 3 a 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos de 6 a 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo, unidades de 1, 3-propanodiol, 2-etilpropano, 1,3-diol, neopentilglicol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1,4-ciclohexan-dimetanol, 3-etilpentan-2 , 4-diol, 2-metilpentan-2,4-diol, 2 , 2 , 3-trimetilpentan-l , 3-diol, 2-etilhexan-l, 3-diol, 2 , 2-dietilpropan-l, 3-diol, 2 , 5-hexanodiol , 2 , 2-bis (4-hidroxi-ciclohexil) propano, 2 , 4-dihidroxi-l, 1, 3 , 3-tetrametilciclobutano, 2 , 2-bis[4- (2-hidroxi-etoxi) fenil]propano, o 2 , 2-bis-[4-hidroxipropoxi) fenil]propano. Los tereftalatos de polialquileno pueden ser ramificados por la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trihídricos y tetrahídricos o ácidos carboxílicos tribásicos, o tetrabásicos . En este contexto, ver por ejemplo, la patente de los Estados Unidos No. 3,692,744. Los ejemplos de agentes de ramificación preferidos son el ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano, y propano y pentaeritritol. Los poliésteres termoplásticos particularmente preferidos son aquellos producidos solamente a partir del ácido tereftálico o un derivado reactivo del mismo, tal como un éster de dialquilo y etilenglicol y/o 1, 4-butanodiol y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno. Las mezclas de tereftalato de polialquileno preferidas contienen de 1 a 50% en peso de tereftalato de polietileno y 99 a 50% en peso de tereftaláto de polibutileno. Las mezclas particularmente preferidas contienen 1 a 30% en peso de tereftalato de polietileno, y 99 a 70% en peso de tereftalato de polibutileno. Los tereftalatos de polialquileno preferentemente utilizados tienen en general una viscosidad intrínseca de 0.4 a 1.5 dl/g, preferentemente 0.5 a 1.3 dl/g y más preferentemente 0.55 a 1.2 dl/g, como se mide en el fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 252C, utilizando un viscosímetro de Ubbelohde. El tereftalato de polietileno y el tereftalato de polibutileno de estos intervalos de velocidad intrínseca, y las mezclas de los mismos son los más preferidos. Como es bien conocido, los productores de resina de ingeniería de tereftalato de polietileno componen sus productos a partir de PET virgen (típicamente 0.55-0.70 IV) o PET reclamados de desechos industriales, desechos de película de poliéster, botellas y raramente desechos de fibra de poliéster. Los poliésteres termoplásticos adicionales que pueden ser utilizados en la práctica de esta invención incluyen, por ejemplo, polieterésteres, mezclas de poliéster-policarbonato o aleaciones, mezclas o aleaciones de poliésteres-ABS, mezclas o aleaciones de poliésteres-MBS y poliésteres termoplásticos modificados en impacto. Los tereftalatos de polialquileno pueden ser producidos mediante métodos conocidos. Ver por ejemplo, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 11, páginas 62-128, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1969; y Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed. , Vol. 19, páginas 609-653, John Wiley & Sons, Inc. copyright 1996. Otro grupo más de polímeros termoplásticos preferidos que pueden ser efectivamente retardadores en la flama por el uso en las pellas de esta invención son las poliamidas, que son algunas veces denominadas como polímeros de nailon. Tal polímero de sustrato de poliamida puede ser cualquier poliamida termoplástica predominantemente alifática/cicloalifática o parcialmente aromática, amorfa y/o parcialmente cristalina. Típicamente, tales materiales son producidos mediante procesos de policondensación y/o polimerización a partir de las diaminas que son predominante o enteramente alifáticas o cicloalifáticas en estructura, o las cuales son parcial o completamente aromáticas en la estructura y ácidos carboxílicos o lactamas que son predominantemente o enteramente alifáticas o cicloalifáticas en estructura o que son parcial o completamente aromáticas en estructura. Las aminas típicas utilizadas en la formación de la poliamidas incluyen diaminas tales como hexametilendiamina, tetrametilendiamina, 2,2,4- y 2 , 4, 4-trimetil-hexametilendiamina, diaminodicilohexilmetano (isómeros) , diaminodicilohexilpropano, (isómeros) e isoforondiamina (isómeros) , y xililendiamina. También utilizados como materiales de fuente son los ácidos aminocarboxílicos tales como el ácido e-aminocaproico, o los ácidos ?-aminocarboxílico tales como el ácido ?-aminolaúrico y el ácido ?-aminoundecanoico. Típicamente, el ácido carboxílico utilizado son los ácidos dicarboxílicos alifáticos o alifáticos-aromáticos mixtos, que tienen al menos 50% en peso de constituyentes aromáticos tales como el ácido adípico, el ácido 2,2,4- y 2 , 4, 4-trimetiladípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido dodencandicarboxílico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido hexahidrotereftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Las copoliamidas de la mayoría de los monómeros conocidos pueden ser también utilizadas. Las poliamidas ilustrativas que pueden ser utilizadas en la práctica de esta invención son poliamidas tales como nailon 6, nailon 6,6, nailon 6,9, nailon 6,10, nailon 6,12, nailon 11, nailon 12, nailon 12,12, copolímero de nailon 6/6,6, y naílones de alta temperatura tales como nailon 4,6, y naílones parcialmente aromáticos (por ejemplo, Ixef poliarilamida PA MXD6 de Solvay, zytel HTN de DuPont, y la poliarilamida Amodel de Solvay) . Otras poliamidas que pueden ser utilizadas incluyen la poliamida modificada 6T de Mitsui Chemicals, Inc., las resinas de poliamida Genestar PA9T de Kuraray Company, la poliamida Stanyl 46 DSM, los copolímeros de poliamida 6/66 Vydyne de Monsanto, la poliamida 612 (Vestamid D de Creanova) , y poliamidas similares. De los diversos polímeros de nailon 6 y el nailon 6,6 son los polímeros de sustrato preferidos. Esta invención es también aplicable a las mezclas o aleaciones termoplásticas de una o más poliamidas tales como por ejemplo, mezclas o aleaciones de poliamida-poliolefina, mezclas o aleaciones de poliamida-ionómero, mezclas o aleaciones de poliamida-ABS, mezclas o aleaciones de poliamida-EPDm, mezclas o aleaciones de poliamida-óxido de polifenileno, o poliamidas modificadas por impacto. Los métodos para producir los polímeros de poliamida son conocidos y descritos en la literatura. Ver por ejemplo, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 10, páginas 460-482, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1969; y Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed. , Vol. 19, páginas 559-584, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1996. Los siguientes ejemplos ilustran la práctica y las ventajas de esta invención. Estos ejemplos no están destinados a imponer limitaciones sobre el alcance genérico de esta invención.

EJEMPLO 1 Los excelentes resultados logrados de acuerdo a esta invención, fueron demostrados en una operación en la cual fue utilizado un sistema como se describe esquemáticamente en las figuras 1 y 2. En tal sistema, se utilizó el siguiente equipo: a) el sistema extrusor fue un co-amasador Buss de 140 mm 15 que tiene un L/D de 11/1 (pero que puede ser de 7.1 o mayor) equipado con un extrusor de cruceta 16. El perfil del tornillo del amasador contenía elementos de amasado. b) la matriz 18 fue una matriz de 20 orificios con orificios de 4 mm de diámetro . c) la banda transportadora 20 fue un transportador Scheer- Bay que tiene una longitud de aproximadamente 4.3 metros (aproximadamente 14 pies) , una anchura de aproximadamente 38.1 cm (15 pulgadas) y rodillos de aproximadamente 7.6 centímetros (3 pulgadas) de diámetro. La banda de engranamiento fue inclinada hacia arriba a un ángulo de aproximadamente 122. d) el clasificador 30 fue un clasificador modelo 200 de Witte. La distancia vertical entre la caída del extremo de la banda 20 a la parte superior del clasificador 30 fue de aproximadamente 61 cm (24 pulgadas) y la distancia vertical entre el extremo del dispositivo de transferencia 40 y el fondo del recipiente de embarque 50 cuando está vacío fue de aproximadamente 152 cm. (60 pulgadas) .

Las condiciones operativas en el sistema fueron como sigue: El sistema extrusor fue operado a las temperaturas de barril y de fundido de 220-2402C. Durante la operación, se aplicó un vacío de aproximadamente 0.21-0.28 kg/cm2 (6-8 pulgadas de mercurio) al amasador y al extrusor de cruceta. El transportador viajó a una velocidad de aproximadamente 45.7 a aproximadamente 53.3 metros/minutos (150 a 175 pies/minutos. La niebla de agua fue alimentada a una velocidad de aproximadamente 3.69 litro/minuto (1 galón/minuto). Las cuchillas de aire fueron operadas a una presión de 0.703-1.75 kg/cm2 (10-25 psig) y fueron colocadas a aproximadamente a 12.7 cm (aproximadamente 5 pulgadas) por arriba de la superficie de la banda transportadora. El vacío aplicado debajo de la banda transportadora estuvo aproximadamente a 62.3 metros cúbicos por minuto (2200 pies cúbicos por minuto) y el vacío fue aplicado directamente a la superficie próxima de la banda transportadora por dos aplicadores de vacío colocados transversalmente a la banda, con la boca de cada aplicador individual que tenía un área de aproximadamente 114.3 centímetros cuadrados) 45 pulgadas cuadradas) . Durante un periodo de operación de 4 horas periódicamente las muestras de las pellas de poliestireno aniónico bromadas que son producidas, fueron retiradas del sistema y sometidas a tamizado, y en algunos casos a determinaciones del índice de fusión. En la operación de tamizado, fueron colocadas muestras de 100 g sobre una pila de 3 miembros, la superior siendo un tamiz de estándar de tamaño Norteamericano No. 5, el siguiente miembro inferior es un tamiz de tamaño Norteamericano No. 40, y el miembro inferior es un perol de recolección para finos. Todas las muestras fueron colocadas sobre el tamiz superior, la pila completa fue golpeada diez veces con la mano con una fuerza tan uniforme como fuera posible. Luego los contenidos de los 3 miembros fueron pesados, con lo cual se producen valores para el porcentaje en peso de las pellas sobre el tamiz No. 5, sobre el tamiz No. 40 y sobre el perol de recolección para finos. En las determinaciones para el flujo del fundido, las muestras de las pellas fueron utilizadas en el procedimiento estandarizado. La tabla 1 resume los datos obtenidos en esta operación. TABLA 1 EJEMPLO 2 El mismo equipo, las condiciones de operación, y la evaluación de las muestras como en el ejemplo 1 se utilizaron, excepto que el co-amasor Buss y- el extrusor de cruceta fueron reemplazados por un extrusor de composición de tornillo gemelo de 90 mm el cual es un extrusor de tornillo gemelo de engranado co-giratorio modelo No. ZSK-90 fabricado por Werner Pfleiderer. Este extrusor fue operado a una velocidad de aproximadamente 543 kilogramos/hora (1220 libras/hora) con un perfil de temperatura de 220-2402C. En esta operación, fueron tomadas periódicamente las muestras durante un periodo de operación de 4 horas. La tabla 2 resume los resultados de esta operación. TABLA 2 Dentro de 3 límites estadísticos sigma, los resultados tabulados en la tablas 1 y 2 con relación a los porcentajes retenidos sobre los tamices No. 5 y No. 40, muestran que para el tamiz No. 5 el porcentaje retenido está entre 0 y 16% en peso, mientras que 83-100% en peso fue retenido sobre el tamiz No. 40. En la misma base estadística, de 0-2% en peso de los finos pudieron pasar a través del tamiz No. 40. De este modo, se encontró que el proceso proporciona estadísticamente rendimientos de los productos deseados en el intervalo de 98-100%. Excepto como puede ser expresamente indicado de otro modo, el artículo "un", "uno" o "una" sí y como se utiliza en la presente, no está destinado el limitar y no debe ser considerado como limitante de la descripción a un elemento simple al cual se refiere el artículo. Más bien, el artículo "un", "uno" o "una" si y como se utiliza en la presente, está destinado a cubrir uno o más de tales elementos a no ser que el texto lo indique expresamente de otro modo . Todas y cada una de las patentes y publicaciones referidas en cualquier porción de esta especificación son incorporadas en esta descripción por referencia, como si se describieran en la presente. Esta invención es susceptible a una variación considerable dentro del espíritu y alcance de las reivindicaciones anexas. Por lo tanto, la descripción anterior no está destinada a limitar y no debe ser considerada como limitante de la invención a los ejemplos particulares presentados anteriormente en la presente. Más bien, lo que se pretende que sea cubierto es como se describe en las reivindicaciones siguientes y los equivalentes de las mismas permitidos como un asunto de ley. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Las pellas del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, caracterizadas porque tienen un contenido de bromo de aproximadamente 50% en peso y en las cuales al menos aproximadamente 70% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz estándar Norteamericano No. 40 y no más de aproximadamente 30% en peso son retenidas sobre un tamiz de malla Norteamericano No. 5. 2. Las pellas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el contenido de bromo es al menos de aproximadamente 60% en peso.
3. Las pellas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el contenido de bromo es al menos de aproximadamente 64% en peso.
4. Las pellas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el contenido de bromo está en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso.
5. Las pellas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el contenido de bromo está en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 69% en peso.
6. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque tienen un índice de flujo del fundido de al menos 4.5.
7. Las pellas de conformidad con la reivindicación 6, caracterizadas porque el índice de flujo del fundido es al menos 5.5.
8. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 75% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 25% son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5.
9. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 80% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 20% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5.
10. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 85% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 15% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5.
11. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 90% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 10% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5.
12. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 75% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 25% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 4.5.
13. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 80% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 20% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 4.5.
14. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 85% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 15% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 4.5.
15. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 90% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 10% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 4.5.
16. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 75% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 25% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 5.5.
17. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 80% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 20% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 5.5.
18. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 85% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 15% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 5.5.
19. Las pellas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizadas porque al menos aproximadamente 90% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 10% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, y en donde las pellas tienen un índice del producto del fundido de al menos 5.5.
20. Las pellas de poliestireno aniónico bromado no adulterado, caracterizadas porque tienen un contenido de bromo de al menos aproximadamente 50% en peso, y en las cuales al menos aproximadamente 70% en peso de las pellas son retenidas sobre el tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 30% son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5.
21. Las pellas de conformidad con la reivindicación 20, caracterizadas porque al menos aproximadamente 80% en peso de las pellas son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 40 y no más de aproximadamente 20% en peso son retenidas sobre un tamiz norteamericano No. 5, en donde el contenido de bromo es al menos de aproximadamente 60% en peso y en donde el poliestireno tiene un índice de flujo del fundido de al menos 4.5.
22. Las pellas de conformidad con la reivindicación 20, caracterizadas porque al menos aproximadamente 90% en peso de las pellas son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 40, y no más de aproximadamente 10% en peso son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 5, en donde el contenido de bromo está en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso, y en donde el poliestireno tiene un índice de flujo del fundido de al menos 5.5.
23. Un método para preparar el polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, en forma de pellas, caracterizado el método porque comprende: A) la formación de hebras del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, fundido; B) someter las hebras a enfriamiento y flujo de aire forzado dirigido con dirección hacia abajo, sobre una banda transportadora porosa, con lo cual las hebras son rotas en pellas; y C) provocar que las pellas caigan dentro de un clasificador que elimina los finos de las pellas.
24. Un método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el polímero estirénico aniónico bromado no adulterado utilizado en A) es poliestireno aniónico bromado, no adulterado.
25. Un método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el método produce no más de aproximadamente 2% en peso de finos que pasan a través de un tamiz estándar Norteamericano No. 40.
26. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un índice de flujo del fundido de al menos aproximadamente 4.5.
27. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un índice de flujo del fundido de al menos de aproximadamente 5.5.
28. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un contenido de bromo de al menos de aproximadamente 50% en peso.
29. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un contenido de bromo de al menos aproximadamente 60% en peso.
30. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un contenido de bromo en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso.
31. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un contenido de bromo de al menos 60% en peso, y un índice de flujo del fundido de aproximadamente 4.5.
32. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-25, caracterizado porque el polímero utilizado tiene un contenido de bromo en el rango de al menos 67 a aproximadamente 71% en peso, y un índice de flujo del fundido de aproximadamente 5.5. RESUMEN DE LA INVENCIÓN A pesar de la fragilidad de los granulos libres de aditivo del polímero estirénico aniónico bromado, se ha encontrado que es posible, mediante el uso de procesamiento mecánico especial, el proporcionar pellas del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, que tiene un contenido de bromo de aproximadamente 50% en peso, y en el cual al menos aproximadamente 70% en peso (preferentemente al menos aproximadamente 75% en peso) de las pellas son retenidas sobre un tamiz Norteamericano estándar No. 40 y no más de aproximadamente 30% en peso (preferentemente no más de aproximadamente 25% en peso) son retenidas sobre un tamiz estándar Norteamericano No. 5. En modalidades preferidas, tal polímero estirénico aniónico en forma de pellas es poliestireno aniónico bromado que tiene un contenido de bromo de al menos de aproximadamente 67% en peso, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 67 a aproximadamente 71% en peso. Son preferidos también los polímeros estirénicos aniónicos bromados en forma de pellas, los cuales el índice de flujo del fundido (ASTM D 1238-99) a 220aC, 2.16 kg es al menos de 4 g/10 minutos, y preferentemente es al menos de 5 g/10 minutos. Otra modalidad más de esta invención es un método para preparar el polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, en forma de pellas, cuyo método comprende: A) formar hebras del polímero estirénico aniónico bromado no adulterado, fundido; B) someter las hebras a enfriamiento y a flujo de aire forzado dirigido hacia abajo, sobre la banda transportadora porosa, con lo cual las hebras son rotas en pellas; y C) provocar que las pellas caigan dentro de un clasificador que elimina los finos de las pellas.