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MXPA06004110A - Lamina de envoltura hecha de copolimero de polipropileno y un polimero que es incompatible con polipropileno. - Google Patents

Lamina de envoltura hecha de copolimero de polipropileno y un polimero que es incompatible con polipropileno.

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MXPA06004110A
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MX
Mexico
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phr
winding film
winding
film
adhesive
Prior art date
Application number
MXPA06004110A
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English (en)
Inventor
Ingo Neubert
Original Assignee
Tesa Ag
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Publication date
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Abstract

Se proporciona una pelicula de bobinado sin halogeno, pirrorretardante, que comprende por lo menos un copolimero de polipropileno, por lo menos un material pirorretardante inorganico y 1 a 30 phr, de manera preferible 5 a 15 phr de por lo menos un polimero el cual es incompatible con el copolimero de polipropileno.

Description

LAMINA DE ENVOLTURA HECHA DE COPOLIMERO DE POLIPROPILENO Y UN POLÍMERO QUE ES INCOMPATIBLE CON POLIPROPILENO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una película dé bobinado ignífuga, sin halógeno, suave, rellenada, la cual se elabora de un copolímero de polipropileno y un polímero incompatible con polipropileno y el cual se utiliza para envoltura, por ejemplo, de líneas de ventilación en unidades acondicionadoras de aire o alambres o cables, y en particular para conjuntos de cables en vehículos o bobinas de campo para tubos de imágenes, y el cual ha sido proporcionado opcionalmente con un recubrimiento adhesivo sensible a la presión. Esta película de bobinado sirve para agrupar, aislar, marcar, sellar o proteger. La invención abarca además procedimientos para elaborar la película de la invención. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las cintas que enrollan a los cables y las cintas aislantes normalmente están constituidas de una película de PVC plastificado con µ? recubrimiento de un adhesivo sensible a la presión en un lado. Existe un deseo cada vez mayor de eliminar las desventajas de estos productos. Estas desventajas incluyen evaporación del plastificante, un alto contenido de halógeno y baja estabilidad térmica Los plastificantes en las cintas aislantes Ref.171671 convencionales PVC y las cintas para enrollado de cable PVC vaporan gradualmente lo que genera un riesgo para la salud; el DOP utilizado comúnmente, en particular, es objetable. Además, los depósitos de vapor en el vidrio en los vehículos de motor perjudican la visibilidad (y por lo tanto, en un grado considerable, la seguridad en la conducción) y esto es conocido por los trabajadores expertos como neblina (DIN 75201) . En el caso de una vaporización incluso mayor como resultado de temperaturas más elevadas en el compartimiento de motor de los vehículos, por ejemplo, o el equipo eléctrico en el caso de cintas aislantes, la película de bobinado se vuelve quebradiza por la pérdida concomitante de plastificante. Los plastificantes perjudican el funcionamiento ante el fuego del PVC sin aditivos, algo lo cual se compense, en parte, por la adición de compuestos de antimonio los cuales son altamente objetables desde el punto de vista de toxicidad o por el uso de plastificantes que contienen cloro o fósforo. Nuevamente, el fondo del debate respecto a la incineración de desperdicios plásticos, tales como el desperdicio de cizallamiento de reciclado de vehículo, por ejemplo, existe una tendencia de reducir el contenido de halógeno y por lo tanto la formación de dioxinas. En el caso de aislamiento de cables, por lo tanto, los espesores de pared se están reduciendo y los espesores de la película de PVC se reducen en el caso de cintas utilizadas para envoltura. Los espesores estándar de las películas de PVC para cintas de bobinado es de 85 a 200 um. Por debajo de 85 µ?t?, surgen problemas considerables en la operación de calandrado, con la consecuencia de que virtualmente no están disponibles productos con tal contenido reducido de PVC. Las cintas de bobinado habituales comprenden estabilizantes basados en metales pesados tóxicos, habitualmente plomo, y de manera más rara cadmio o bario. El estado de la técnica para el vendaje de conjuntos de electrodos son película de bobinado con o sin un -.recubrimiento, adhesivo, las__ películas están compuestas de un material portador de PVC el cual se puede volver flexible mediante la incorporación de cantidades considerables (30 a 40% en peso) de plastif cante . El material portador habitualmente es recubierto en un lado con una masa autoadhesiva basada en caucho de SBR. Las deficiencias considerables de estas cintas de bobinado de PVC con adhesivo son su baja estabilidad al envejecimiento, la migración y evaporación del plastificante, su alto contenido de halógeno y su alta densidad de gas de humo en caso de incendio. Los documentos JP 10 001 583 Al, JP 05 250 947 Al, JP 2000 198 895 Al y JP 2000 200 515 Al describen cintas adhesivas de PVC plastificadas típicas. Con el fin de obtener una pirorretardancia superior en los materiales de PVC plastificados es habitual, como se describe, por ejemplo en JP 10 001 583 Al, utilizar el compuesto óxido de antimonio, altamente tóxico. Además, el PVC se acerca contra los límites de los requerimientos de hoy en día en términos de estabilidad térmica. Las películas de bobinado hoy en día se producen en una escala comercial exclusivamente por calandrado. Dado los materiales nuevos, también es posible utilizar extrusión, lo cual puede volver la operación de producción menos costosa, reducir el espesor de la capa y elaborar la película, como un resultado de la construcción multiestratificada (coextrusión) más versátil. _ -- En una construcción de un- vehículo moderno, por una película los arneses de cable se vuelven cada vez más gruesos y rígidos como resultado de la multiplicidad de productos . de consumidor eléctricos y la transferencia aumentada de información dentro de IOB vehículos mientras que por otra parte, el espacio para su instalación cada vez se limita en mayor medida y, en consecuencia, el ensamblado (guía a través, cuando se tienden .cables dentro de la carrocería del vehículo) se vuelve más problemático. Como un resultado, es ventajoso utilizar una cinta de película delgada. Además, para una producción eficaz y rentable de arneses de cable, se espera que las cintas de bobinado de cable tengan calidades de procesamiento fáciles y rápidas. Ha habido intentos de utilizar materiales tejidos o no tejidos en vez de la película plastificada de PVC; no obstante, los productos que resultan de tales intentos se utilizan poco en la práctica dado que son relativamente costosos y difieren notablemente de los productos habituales en términos de manejo (por ejemplo, capacidad de desgarre manual, resiliencia elástica), y bajo condiciones de servicio (por ejemplo resistencia a fluido de servicio, propiedades eléctricas) con importancia particular -como se establece en lo siguiente- atribuida al espesor. DE 200 22 272 Ul, EP 1 123 958 Al y O 99/61541 Al _des_criben .cintas de bobinado adhesivo. ^ que _ comprenden un matertal— ortador similar a tela —(tejido) o similar a membrana (no tejido) . Estos materiales se distinguen por una resistencia a la tensión muy elevada. No obstante, una consecuencia de esto es la desventaja de que, cuando son procesados, estas cintas adhesivas no pueden ser desgarradas manualmente sin la ayuda de tijeras o cuchillos. La capacidad de estiramiento y flexibilidad son dos de los requerimientos principales impuestos a las cintas adhesivas de bobinado con el fin de permitir la producción de arneses de cable flexibles sin ranuras. Además, estos materiales no satisfacen los estándares de protección contra incendios pertinentes tales como FMVSS 302. Sé pueden obtener propiedades mejoradas contra incendios únicamente con el uso de pirorretardantes halogenados o polímeros, como se describe en US 4,992,231 Al. De igual manera, el poliester termopl stico se utiliza en una base en ensayo para producir películas de bobinado y aislamiento de cable. Tienen deficiencias considerables en términos de su flexibilidad, calidades de procesamiento, susceptibilidad al desgarre manual, estabilidad al envejecimiento o compatibilidad con los materiales de cable. La desventaja más grave del poliester, no obstante, es su considerable sensibilidad a la hidrólisis, lo cual descarta su uso en automóviles con fines de seguridad. Los documentos DE 100 02 180 Al, JP 10 149 725 Al, JP 09 208- -906 -Al—y- JP 05 0-1-7 727 Al describen el- uso de películas portadoras de poliéster termoplásticas sin halógeno. También se describen en la literatura de patente cintas de bobinado que comprenden poliolefinas . No obstante, estas son fácilmente inflamables o comprenden pirorretardantes halogenados. Además, los materiales preparados a partir de copolímeros de etileno tienen un punto de reblandecimiento demasiado bajo (en general, se funden incluso durante un intento por probarlas para determinar estabilidad al envejecimiento térmico) y, en el caso de uso de polímeros de polipropileno, el material es demasiado inflexible. El documento WO 00/71634 Al describe una cinta de bobinado adhesiva cuya película está constituida de un material de base de copolímero de etileno. La película portadora comprende el pirorretardante halogenado óxido de decabromodifenilo. La película se suaviza por debajo de una temperatura de 95°C pero la temperatura de servicio normal con frecuencia es superior a 100°C o incluso brevemente superior a 130°C, lo cual no es raro en el caso del compartimiento de un motor. El documento WO 97/05206 Al describe una cinta de bobinado adhesiva sin halógeno cuya película portadora está constituida de una combinación de polímeros de polietileno de baja densidad con un copolímero de etileno/acetato de vinilo o etileno/acrilato. El pirorretardante utilizado es 48 a 90 phr en peso de~hidróxido de aluminio. Una desventa a considerable de la película portadora es la baja temperatura de reblandecimiento debido a la combinación de polímero de polietileno y copolímero de etileno/acetato de vinilo. Para contrarrestar el problema se describe el uso de un reticulante de silano. Este método de reticulado es complejo y en la práctica produce únicamente un material con un reticulado que carece mucho de uniformidad, de manera que no es posible elaborar una operación de producción estable o un producto de calidad uniforme. Se presentan problemas similares de una resistencia deficiente con distorsión térmica y se produce una pobre susceptibilidad al desgarre manual con cintas adhesivas eléctricas que se describen en WO 99/35202 Al y en US 5,498,476 A. El material de película portadora descrito es una combinación de EPDM y EVA combinado con difosfato de etilendiamina como pirorretardante . Al igual que el polifosfato de amonio, esta pirorretardancia es altamente sensible a hidrólisis. Además, en combinación con EVA, existe un aumento de la condición quebradiza al envejecer. La aplicación a cables estándar de poliolefina e hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio resulta en una compatibilidad pobre. Además, el desempeño ante el fuego de dichos arneses de cable es pobre, dado que los hidróxidos de metal actúan de manera antagónica con los compuestos de fósforo, como se establecen en lo siguiente. Las cintas aislantes- son demasiado gruesas y demasiado rígidas para cintas de bobinado de arnés de cable. El documento EP 0 953 599 Al reclama una combinación de polímero de LLDPE y EVA para aplicaciones como aislamiento de cables y como material de película. El pirorretardante descrito comprende una combinación de hidróxido de magnesio de área superficial específica y fósforo rojo; no obstante, no se ha resuelto un reblandecimiento a una temperatura relativamente baja. En el documento EP 1 097 976 Al se describe una combinación de poliolefina y EVA. En este caso, en vez de LLDPE, se utiliza un polímero de PP. La idea de núcleo es obtener ciertas propiedades mecánicas a 100°C a través del polímero PP, lo que significa en términos concretos que el problema de carencia de resistencia a la distorsión térmica de las combinaciones de homopolímero de polietileno y de copolímero de polietileno se resuelven. El resultado es una baja flexibilidad. Esta desventaja de la invención también se puede confirmar por mediciones en los ejemplos retrabajados . El tercer componente de la combinación (junto con el copolímero de PP y el pirorretardante) es EVA o EEA. Esto sirve para mejorar la pirorretardancia de combinaciones de polietileno o polipropileno y material de relleno, y los experimentos -en - la técnica saben, a -partir de la literatura, de qué manera determinar7 ~a "partlLf^de~l^s~valores LOI ~de los ejemplos. Debido a su composición, estas películas son duras e inflexibles. La prueba de la fuerza en la dirección de la máquina a una elongación de 1% produce valores, cuando los ejemplos son retrabajados, de más de 10 N/cm. En la técnica, en el caso de películas de bobinado de PVC utilizadas actualmente, se han establecido productos con un valor de aproximadamente 1 N/cm. Esto subraya el hecho de que, para servicio práctico, estas películas son demasiado inflexibles. En el caso del ejemplo retrabajado, el desgarre en la película manualmente es posible solo cuando se aplica una fuerza sustancial. En consecuencia, pese a la mejoría en la resistencia a la distorsión por calor, no hay solución a un problema, y por lo tanto, en la presente invención se tiene como objetivos valores únicamente de 0.6 a 5 N/cm. Los productos descritos tienen un espesor de película de 0.2 mm. Este espesor por si solo descarta la flexibilidad en el caso de películas de poliolefina rellenadas, dado que la flexibilidad depende del espesor a la tercera potencia. Con los índices de fusión extremadamente bajos de los polipropilenos utilizados, el procedimiento de extrusión descrito es virtualmente imposible llevar a cabo una instalación de extrusión de producción, y especialmente no para una película delgada de 100 µ?a o menos, de conformidad __con_. la técnica, y__ ciertamente no en el caso de^. uso en -combinacrón con—ias-^grandes- -can i-dades de material - de-relleno dividido finamente, en forma de escamas que se han descrito. La combinación con fósforo rojo lo cual incrementa la viscosidad de manera súbita, impide adicionalmente el procesamiento. En consecuencia, pese a la demanda masiva en parte de la industria de automóviles japonesa, los productos no tienen un estado de línea adquirido. La solución intentada a partir de las publicaciones mencionadas se construyen en el efecto sinergístico conocido de pirorretardancia del fósforo rojo con hidróxido de magnesio. No obstante, el uso de fósforo elemental alberga desventajas considerables. En el curso de procesamiento se libera una fosfina altamente tóxica. Surge una desventaja adicional del desarrollo de un humo blanco muy denso en caso de incendio. Además, únicamente se pueden producir productos cafés o negros mientras que las láminas de envoltura marcadas con color se utilizan en una gama de colores amplia. Las publicaciones mencionadas de la técnica anterior, pese, a las desventajas especificadas, no destacan películas las cuales también obtienen los requerimientos adicionales tales como susceptibilidad al desgarre manual, estabilidad térmica, compatibilidad con aislamiento de cable de poliolefina o una fuerza adecuada de desenrollado. Además, las cualidades de procesamiento en las operaciones de __p oiiuc.cjL_Qn_de_„paljícula, un_ .número., elevado .de_generación de -humo— y ~l-a resistencia al voltaje— de ruptura permanecen cuestionables . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El objetivo de la invención permanece en descubrir una solución para una película de bobinado la cual combina las ventajas de la pirorretardancia, resistencia a la abrasión, resistencia a voltaje y propiedades mecánicas (tales como elasticidad, flexibilidad y susceptibilidad al desgarre manual) de las cintas de bobinado de PVC con la carencia de halógeno de las cintas de bobinado de textiles y, además, presentan una resistencia superior al envejecimiento térmico, en tándem con las necesidades para asegurar que la película se puede producir industrialmente y que tiene una gran resistencia al voltaje de ruptura y un número de generación de humo elevada en el caso de ciertas aplicaciones. Un objetivo adicional de la invención es proporcionar películas de bobinado pirorretardantes sin halógeno, suaves, lo que permite una envoltura particularmente confiable y rápida, particularmente de alambres y cables, con el propósito de marcar, proteger, aislar, sellar o agrupar, en donde no se presenten las desventajas de la técnica anterior o que de otra manera no en la misma medida. De manera concertada con los circuitos electrónicos cada vez más complejos y el número cada vez mayor de unidades de- consumidor -eléctricas—e - los automóviles, _los conjuntos de electrodos, también, se~~~vuelven~ cada vez más " complejos . Al incrementarse las secciones transversales de los arneses de cable, el calentamiento inductivo se vuelve mayor mientras que disminuye la eliminación de calor. Como un resultado, existen incrementos en los requerimientos de estabilidad técnica de los materiales utilizados. Los materiales de PVC utilizados como estándar para cintas de bobinado adhesivas están alcanzando sus límites aquí. Un objetivo adicional por lo tanto es encontrar copolímeros de polipropileno con combinaciones aditivas las cuales no solo cumplan sino que excedan la susceptibilidad al desgarre manual de PVC. Este objetivo se obtiene por medio de una película de bobinado como se especifica en la reivindicación principal . Las reivindicaciones dependientes se relacionan con desarrollos útiles de la lámina de envoltura de la invención y para el uso de la película de bobinado en una cinta adhesiva suave, pirorretardante para aplicaciones adicionales de la misma, y con procedimientos para la elaboración de la película de bobinado. En consecuencia, la invención proporciona una película de bobinado sin halógeno, pirorretardante, que comprende : • por lo menos un copolímero de polipropileno, · por lo menos un pirorretardante inorgánico, y . · l_a_30__phrj,__ preferiblemente 5_ a 15 p_hr .de por lo-menos -u -polímero el cual es incompatible-con el eopolxmero de polipropileno. Las cantidades siguientes en phr indican partes en peso del componente en cuestión por 100 partes en peso de todos los componentes de polímero de la película. En el caso de una película de bobinado con recubrimiento (por ejemplo con adhesivo) , únicamente se toman en consideración las partes en peso de todos los componentes poliméricos de la capa que contiene poliolefina. El espesor de la película de la invención ventajosamente está en el intervalo de 30 a 180 µp?, de manera preferible 50 a 150 um, en particular 55 a 100 µ??. La superficie puede ser texturizada o lisa. Preferiblemente, la superficie se elabora ligeramente mate. Esto se puede llevar a cabo mediante el uso de un material de relleno que tiene un tamaño de partícula suficientemente grande o por medio de un rodillo (por ejemplo un rodillo de grabado sobre el calandrado 0 un rodillo de enfriamiento mate o un rodillo de grabado durante la extrusión) . En una versión preferida, se proporciona la película en uno o ambos lados con una capa de un adhesivo sensible a la presión con el fin de simplificar la aplicación de manera que no hay necesidad de sujetar la película de bobinado al final de la operación de bobinado. __De manera imprevista y sorprendente „ . para los expertos -en—la —técnica, - se -puede—producir— na—película de bobinado de la invención a partir de un copolímero de polipropileno, a partir de materiales de relleno pirorretardantes y a partir de un polímero incompatible con el copolímero de polipropileno.' De manera notable, además, la estabilidad al envejecimiento térmico, en comparación con PVC como un material de alto desempeño, no es más pobre sino que en vez de esto es comparable o incluso mejor. La película de bobinado de la invención tiene una fuerza en la dirección de la máquina a una elongación de 1% de 1 a 4 N/cm y una elongación de 100% con una fuerza de 2 a 20 N/cm, preferiblemente 3 a 10 N/cm. En particular, la fuerza a elongación de 1% es mayor que o igual a 1 N/cm y la fuerza a 100% de elongación es menor que o igual a 15 N/cm. La fuerza a 1% es una medida de la rigidez de la película, y la fuerza a 100% es una medida de la capacidad de conformación cuando se enrolla con deformación profunda como resultado de una tensión alta en el bobinado. No obstante, la fuerza a 100% también no debe ser demasiado baja, dado que de otra manera la resistencia a la tensión es inadecuada. Con el fin de obtener estos valores de fuerza, la película de bobinado preferiblemente comprende un copolímero de polipropileno suave que tiene un módulo flexural de menos de .5.00.. MPa, de maneta,.particularmente preferible 80 MPa o menos-y—en particular- 30 MPa o menos-. No obstante, también se puede utilizar un homopolímero mixto con una poliolefina suave . La región cristalina del copolímero pre eriblemente es un polipropileno que tiene una estructura aleatoria, en particular con un contenido de etileno de 6 a 10 moles%. Un copolímero de polipropileno aleatorio modificado (por ejemplo con etileno) tiene un punto de fusión cristalito, dependiendo de la longitud del bloque del polipropileno y del contenido de comonómero de la fase amorfa, de entre 120°C y 145°C (este es el intervalo para los productos comerciales) . En base en el peso molecular y la tacticidad, un homopolímero de polipropileno es adecuado entre 163°C a 166°C. Si el homopolímero tiene un peso molecular bajo y se ha modificado con caucho EP (por ejemplo combinación en reactor con injertado) , entonces la reducción en el punto de fusión lleva a un punto de fusión en cristalito en el intervalo de aproximadamente 148°C a 163 °C. Para el copolímero de polipropileno de la invención, por lo tanto el punto de fusión de cristalito preferido es inferior a 145°C y se obtiene mejor con un polipropileno modificado con comonómero que tiene una estructura aleatoria en la fase cristalina y la fase amorfa copolimérica. En tales copolimeros, existe una relación entre el contenido de^^omonómero tanto de la. fase _cris_talina como de la —fase amorfa, el módulo flexurai y- el valor de—tensión 1% de la película de bobinado producida a partir del mismo. Un alto contenido de comonómero en la fase amorfa permite un valor de fuerza 1% particularmente bajo. Sorprendentemente, la presencia de comonómero en la fase cristalina dura también tiene un efecto positivo en la flexibilidad de la película rellenada. No obstante, debido al punto de fusión de cristalito, el cual no es inferior a 120°C, según sea el caso para EPM y EPDM, dado que, en caso de aplicaciones de tuberías de ventilación, serpentines de criba o cables de vehículo existe el riesgo de fusión. Las película de bobinado que comprenden copolímeros de etileno-propileno de las clases de los copolímeros de EPM y EPDM por lo tanto no están de acuerdo con la invención, aunque esto no descarta la utilización de tales polímeros para un ajuste fino de las propiedades mecánicas junto con el copolímero de polipropileno de la invención. No existen restricciones impuestas en los comonómeros de el polímero de polipropileno, aunque se otorga preferencia a la utilización de definas a tales como etileno, 1-butileno, isobutileno, 4-metil-l-penteno, hexeno u octeno. Se incluyen para los propósitos de esta invención copolímeros que tienen tres o más comonómeros . Los monómeros preferidos de polipropileno es etrleno .- Adrcionalmente, el polímero puede ser modificado por injertado, por ejemplo con anhídrido maleico o monómeros de acrilato, con el propósito de mejoras las propiedades de procesamiento o las propiedades mecánicas, por ejemplo. Mediante el término copolímero de polipropileno se quiere significar no solo copolímeros en el sentido estricto de la física del polímero, tales como los copolímeros de bloque, por ejemplo, sino también los elastómeros termoplásticos de PP comercialmente habituales, con una amplia variedad de estructuras o propiedades . Los materiales de esta clase se pueden preparar, por ejemplo, a' partir de homopolímeros de PP o copolímeros aleatorios como un precursor por reacción adicional con etileno y propileno en fase gaseosa en el mismo reactor o en reactores subsecuentes. Cuando se utiliza como material inicial el copolímero aleatorio, la distribución de monómero de etileno y propileno en la fase de caucho de EP la cual su forma es más uniforme lo que genera propiedades mecánicas mejoradas. Este es otro motivo por el cual se 5 prefiere un polímero con una fase de copolímero aleatoria cristalina para el polímero de bobinado de la invención. Para la preparación, es posible utilizar procedimientos convencionales, los ejemplos incluyen procedimientos en fase gaseosa, procedimientos con Cataloy, procedimientos con 10 Spheripol, procedimientos con Novolen y procedimientos con - - —Hypol-,—los—eua-les—se desc-ribe en—la-Ullmanní-S. Encyclopedia of Iñd strial'Chemis'try, sexta edición, iley-VCH 2002. Los componentes de combinación adecuados son, por ejemplo, copolímeros de etileno suave tales como LDPE, LLDPE, 15 metaloceno-PE, EPM o EPD con una densidad de 0.86 a 0.92 g/cm3, preferiblemente de 0.86 a 0.88 g/cm3. Los copolímeros aleatorios o de bloque hidrogenados suaves de etileno o de estireno (ni sustituido o sustituido) y butadieno o isopreno también son adecuados para generar la flexibilidad, la fuerza 20 a elongación 1% y en particular la forma de la curva fuerza/elongación de la película de bobinado dentro del intervalo óptimo. Si además del copolímero de polipropileno de la invención se utiliza un copolímero de etileno o propileno adicional, preferiblemente tiene un índice de fusión 25 especificado en el intervalo de +50% del índice de fusión del copolímero de polipropileno. Esto es sin tomar en consideración el hecho de que el índice de fusión de los copolímeros de etileno generalmente se especifican para 190°C y no, como en el caso del polipropileno, para 230°C. El problema de la escasa capacidad de desgarre de la película portadora y el incremento asociado en la complejidad de la operación de bobinado se evita en la invención subyacente mediante la adición de por lo menos un polímero el cual es incompatible con el copolímero de polipropileno. Este polímero incompatible produce puntos de ruptura _,pr_edetexmijiadQS en _un_ intervalo de micrómetros dentro de la película" portadora, lo que-permite que---la pel-ícula de bobinado pueda ser desgarrada con facilidad manualmente, sin la formación habitual de un borde desgarrado y fibrilado muy largo. Sorprendentemente, pese a la capacidad de desgarre aumentada, las propiedades mecánicas tales como flexibilidad y resistencia a la tensión no son perjudicadas por el polímero incompatible . Los polímeros altamente polares se consideran por los expertos en la técnica como incompatibles con el polipropileno. Mediante el término polímeros incompatibles se quiere significar que los polímeros forman dos fases poliméricas. Esta segunda fase es evidente, por ejemplo, mediante micrografías electrónicas, DSC (calorimetría de exploración diferencial/termoanálisis diferencial) o mediciones dinanomecánicas . Una miscibilidad aparentemente homogénea y visible externamente no debe ser utilizada como una medida de la compatibilidad. La incompatibilidad o la carencia de miscibilidad de los polímeros de igual manera se refleja en la diferencia en los parámetros de solubilidad (parámetros de Hildebrand) . Si el parámetro de solubilidad s de un polímero es de por lo menos 19 J1^2/ x?^2, ese polímero es incompatible con el (co) polímero de polipropileno. Los parámetros de solubilidad y su descripción se encuentran, entre otras fuentes, en "Polymer Handbook" , cuarta edición, _ iley & _ Son ja en "Properties of JEplyiTiers^/__-^ n__Jtreyele ; Elsevier -Scientific-Publ-xshing Co., 1976. Cuando los polímeros incompatibles de la invención contienen comonómeros olefínicos tales como etileno, la concentración debe ser suficientemente baja con el fin de asegurar incompatibilidad; por lo tanto se proporciona preferencia a los polímeros sin comonómeros olefínicos. Sorprendentemente, estos polímeros altamente polares, tales como los polímeros que contienen oxígeno y que contienen nitrógeno, demuestran ser particularmente adecuados para ejercer una influencia positiva en la susceptibilidad al desgarre manual de la película de bobinado sin que al mismo tiempo perjudiquen las propiedades mecánicas tales como flexibilidad y elongación a la ruptura de la película. Además, estos polímeros que contienen oxígeno y que contienen nitrógeno actúan de manera sinergística en términos de su pirorretardancia en combinaciones con poliolefinas e hidróxido de magnesio. En la presente invención, se hace uso de l a 30 phr, y de manera más preferible de 5 a 15 phr de por lo menos un polímero el cual es incompatible con el polímero de polipropileno, los ejemplos de tales polímeros incompatibles so poliamidas y poliésteres que tienen un punto de reblandecimiento suficientemente bajo (que coincide con la temperatura de procesamiento de polipropileno) , acetato de polivinilo-, aLcohoL .poliviníllco.,-. polivinilbutiral , copolímero de" acetato—de" vinilo-alcohol vinílico, - polrCmet) acrilatos, polietileno-alcohol vinílico, etileno-acetato de vinilo o poliuretanos, los cuales también se han reticulado. También pueden tener una estructura de núcleo-cubierta; por ejemplo, un núcleo de poliacrilatos de alcoholes que tienen 2 a 8 átomos de carbono y una cubierta de metacrilato de polimetilo. En particular, los modificadores de impacto de acrilato, los cuales se preparan para modificar PVC, demuestran ser particularmente adecuados. Se da preferencia a los poli (met) acrilatos, y especialmente al acetato de polivinilo. Además, mediante la utilización de acetato de polivinilo, se obtiene un humedecimiento mejorado del pirorretardante hidróxido de magnesio, sorprendentemente, y por lo tanto en el procesamiento se reduce el tiempo que se requiere para alcanzar una mezcla homogénea. Como una consecuencia de la tendencia notablemente reducida resultante para que se formen orificios pequeños y picaduras en el procedimiento de producción, se observa como resultado un voltaje de ruptura mayor de estos materiales de película. En otra modalidad preferida, los polvos de dispersión basados en acetato de vinilo (por ejemplo con una cubierta de alcohol polivinílico, como se utiliza, como modificadores para productos de argamasa y cemento) , dado que incluso en cantidades pequeñas producen una mejoría distinta en la susceptibilidad al desgarre manual y- - -pirorretardane-i-a-T -sin perjudicar sustancialmente- la fTé i¾"iTidad de la película de bobinado y, pese a su polaridad, no hay incremento en la adherencia del fundido a los rodillos de calandrado o rodillos de enfriamiento. El pirorretardante utilizado es hidróxido de magnesio sintético o natural. Para una compatibilidad mejorada con el polímero, el hidróxido de magnesio preferiblemente se le proporciona un recubrimiento en la superficie. Los ejemplos aquí son recubrimientos con ácidos grasos o aminosilanos . Adicionalmente, los pirorretardantes o materiales de relleno se pueden combinar con el hidróxido de magnesio. Se da preferencia a la combinación del hidróxido de magnesio específico con pirorretardantes que contienen nitrógeno. Los ejemplos de estos son diciandiamida, cianurato de melamina y aminas impedidas estéricamente tales como aquellas, por ejemplo, de la clase de las HA(L)S. Con hidroxido de magnesio, el fósforo rojo actúa sinerglsticamente y por lo tanto también puede ser utilizado. No obstante, tiene desventajas: no es posible producir productos coloreados, sino únicamente productos negros y cafés; la combinación está acompañada por formación de fosfina, la cual necesita medidas protectoras con el fin de evitar riesgos a la salud y, en caso de un incendio, se produce un humo blanco espeso. Por lo tanto, se prefiere no utilizar fósforo rojo y en vez de esto incrementar la fracción de—ma-feer-i-al—de—e-l-l-eno—o—utilizar- o agrega ~un_pollmero pae conteriga""c ígeño" ~ - ~- Preferiblemente, la cantidad de hidroxido de magnesio está en el intervalo de 70 a 200 phr, y de manera más preferible en el intervalo de 110 a 150 phr. El desempeño ante el fuego también depende en gran medida de otros factores : • recubrimiento adhesivo, • tipo de poliolefina, · tipo y cantidad de negro de carbón, y • otros aditivos. La cantidad de hidroxido de magnesio por lo tanto se selecciona de manera que la película de bobinado sea pirorretardante, es decir, que se queme lentamente o que sea autoextinguible . La velocidad de dispersión de flama de la película de bobinado recubierta con adhesivo, de acuerdo con FMVSS 302, con una muestra horizontal preferiblemente es inferior a 300 mm/min, de manera preferible inferior a 200 mm/min y de manera más preferible inferior a 70 mm/min; en una modalidad sobresaliente de la película de bobinado, es autoextinguible bajo estas condiciones- de prueba. El índice de oxígeno (LOI) preferiblemente es superior a 19%, en particular superior a 21%, y de manera más preferible, superior a 23%. Los aditivos adicionales habituales en el caso de películas, tales como materiales de relleno, pigmentos, ^.inhib.idores : de .envejecimiento, agentes. _ nucleantes, modificadores de impacto o lubricantes, etc., se pueden utilizar para la producción de la película de bobinado. Estos aditivos se describen, por ejemplo, en "Kunststoff Taschenbuch" , Hanser Verlag, editado por H. Saechtling, vigésima octava edición o "Plástic Additives Handbook" , Hanser-Verlag, editado por H. Zweifel, quinta edición. El objetivo principal de la presente invención es la ausencia de halógenos y plastificantes volátiles . Como se ha indicado, los requerimientos térmicos están avanzando, de manera que, además de que se obtenga una resistencia aumentada con respecto a las películas de bobinado de PVC convencional o a las cintas de bobinado de película sin PVC que actualmente se están ensayando. Por lo tanto, la presente invención se describe con referencia a esto con detalle en lo siguiente.
La película de bobinado de la invención ventajosamente tiene una estabilidad térmica de por lo menos 105°C después de 3000 horas, lo que significa que después de este almacenamiento aún existe una elongación a la ruptura de por lo menos 100%. La película de manera adicional tiene una elongación a la ruptura de por lo menos 100% después de 20 días de almacenamiento a 136°C (prueba acelerada) y/o una resistencia al calor de 170°C (30 min) . De una forma sorprendente con los antioxidantes descritos y opcionalmente también con un desactivador metálico, se obtienen a 125°C después- de-2000—horas o -incluso-a l25°C-después de_3_0_0_0_.horas.
Las películas de bobinado de PVC convencionales basadas en DOP tienen una estabilidad al calor de 85°C mientras que los productos de alto desempeño basados en plastificante polimérico alcanzan 105°C (compartimiento del motor) . La compatibilidad entre la película de bobinado y los otros componentes de arnés de cable tales como una cubierta o forro de cable, enchufes y tubos aflautados, de igual manera es necesaria y de la misma manera se puede obtener al adaptar las fórmulas, particularmente con respecto a los aditivos. Se puede mencionar un ejemplo negativo el cual es la combinación de una película de bobinado de polipropileno no adecuada, con un tubo aflautado de poliamida estabilizado con cobre. En este caso, tanto el tubo aflautado como la película de bobinado han experimentado la presentación de una condición quebradiza después de 3000 horas a 105°C. Con el fin de obtener una estabilidad al envejecimiento y compatibilidad eficaces, se asigna un papel particular al uso de los inhibidores del envejecimiento correctos. En este contexto, también es necesario tomar en consideración la cantidad total de estabilizante, dado que en experimentos anteriores en la producción de tales cintas de bobinado se utilizan los inhibidores de envejecimiento no en su totalidad o únicamente a una concentración menor de 0.3 phr y también habitualmente es el caso para la producción de otras pelXculas-. En la—modalidad—xaferi da.,— las—cintas„de— obinado de~la "invención contienen más de 0^3"phr y"en particular más de 1 phr de antioxidante (que no incluye ningún desactivador de metal opcional) . En una modalidad preferida, la fracción del antioxidante secundario es mayor de 0.3 phr. Los estabilizantes para productos de PVC no se pueden transferir a polipropileno. Los antioxidantes secundarios descomponen peróxidos y por lo ta to se utilizan como parte de los paquetes inhibidores de envejecimiento en el caso de elastómeros de dieno. Sorprendentemente, se ha encontrado que una combinación de antioxidantes primarios (por ejemplo fenoles impedidos estéricamente o eliminadores de radical C) y antioxidantes secundarios (por ejemplo compuestos de azufre, fosfitos o aminas impedidas estéricamente) , también es posible que ambas funciones se unifiquen en una molécula, y se obtenga el objetivo establecido en el caso de poliolefinas sin dieno tales como polipropileno también. Se prefiere particularmente la combinación de antioxidante primario, preferiblemente fenoles impedidos estéricamente que tienen un peso molecular mayor de 500 g/mol (especialmente >700 g/mol) con un antioxidante secundario fosfítico (particularmente con un peso molecular >600 g/mol) . Los fosfitos o una combinación de inhibidores de inhibidores primarios y dos o más inhibidores de envejecimiento secundarios no han sido utilizados hasta ahora en películas de bobinado que comprenden copollmeros de polipropileno. La combinación de un antioxidante fenólico primario de baja volatilidad y un antioxidante secundario, cada uno de la clase de los compuestos de azufre (preferiblemente con un peso molecula mayor de 00, g/mol, especialmente >500 g/mol) y de la clase de fosfitos, es adecuado y en este caso las funciones fenólica, que contienen azufre y fosfitica no necesitan estar presentes en tres moléculas diferentes; en vez de esto, más de una función también puede ser unificada en una molécula. La película de bobinado de la invención preferiblemente está pigmentada, especialmente de negro. El coloreado se puede llevar a cabo en la película base, en la capa adhesiva o en cualquier otra capa. El uso de pigmentos orgánicos o colorantes en la película de bobinado es posible, dándosele preferencia al uso de negro de carbón. La fracción de negro de carbón preferiblemente es de por lo menos 5 phr, en particular por lo menos 10 phr, dado que sorprendentemente, ha demostrado tener una influencia significativa en el desempeño ante el fuego. Como el negro de carbón, es posible utilizar todos los tipos, tales como negro de gas, negro de acetileno, negro térmico, negro de horno y negro de lámpara, por ejemplo se proporciona preferencia al negro de lámpara, pese al hecho de que los negros de horno son habituales para el coloreado de películas. Para un envejecimiento óptimo, se proporciona preferencia a los grados de negro de carbón que -tienen.—un_ pH_ en_el_int£ valQ_ de__6__a_S , _ en_ particular el . negro de lámparas— ~ - — La película de bobinado se produce sobre una calandra o por extrusión tal como, por ejemplo, en una operación de soplado o fundido. Estos procedimientos se describen, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, sexta edición, iley-VCH 2002. El compuesto que comprende los componentes principales o la totalidad de los componentes se puede producir en un aparato combinador o amasador (por ejemplo, un combinador de émbolo) o extrusor (por ejemplo un extrusor de tornillo doble o de rodillo planetario) y después se convierte a una forma sólida (por ejemplo granulos) los cuales después se funden en una unidad de extrusión de película o en un extrusor, combinador o molino de rodillos de una instalación de calandrado y se procesan adicionalmente . Las grandes cantidades de material de relleno producen ligeras inhomogeneidades (defectos) lo cual reduce de manera notable el voltaje de ruptura. Por lo tanto,, la operación de mezclado debe realizarse con suficiente 5 cuidado de manera que la película fabricada a partir del compuesto obtenga un voltaje de ruptura de por lo menos 3 kV/100 µt , preferiblemente por lo menos 5 kV/100 ym. Se prefiere producir un compuesto y una película en una operación. El fundido se suministra del mezclador directamente 10 en una unidad de extrusión o una calandra, pero si se desea se _ .___p.uede_Jaacer -pasar__a__trav_és_de ins£al_aciones._auxiliares, tales - como filtros, . detectores metálicos- o molinos de rodillo. En el curso de la operación de producción la película se orienta lo menos posible, con el fin de obtener una buena capacidad de 15 desgarre manual, un valor de fuer2a bajo a elongación 1% y una baja contracción. La contracción de la película de bobinado en la dirección de la máquina después de almacenamiento caliente (30 minutos en un horno a 125 °C, colocado sobre una capa de talco) 20 es menor de 5%, preferiblemente menor de 3%. Las propiedades mecánicas de la película de bobinado de la invención son adecuadas preferiblemente en los siguientes intervalos: • elongación a la ruptura en la md (dirección de 25 la máquina) de 300% a 1000%, de manera más preferible de 500% a 800%, • resistencia a la ruptura, en md, en el intervalo de 4 a 15, de manera más preferible de 5 a 8 N/cm, la película se ha cortado a tamaño utilizando cuchillas afiladas con el fin de determinar los datos. En la modalidad preferida, la lámina de envoltura se proporciona sobre uno o ambos lados, de manera preferible un lado, con un sellante o un recubrimiento de adhesivo sensible a la presión con el fin de evitar la necesidad de que el extremo enrollado se fije por medio de una cinta adhesiva, alambre o nudo. La cantidad de capa adhesiva, . _en_ cada caso es de 10 a 40 g/m2, de manera preferible 18 a 28 g/m2 (es decir, la cantidad después de la separación de agua o solvente, cuando sea necesario; los valores numéricos también corresponden aproximadamente al espesor en µp?) . En un caso con recubrimiento adhesivo las cantidades que se proporcionan aquí para el espesor y para las propiedades mecánicas que dependen del espesor se refieren exclusivamente a la capa que contiene polipropileno de la película de bobinado, sin tomar en consideración la capa adhesiva u otras capas que puedan ser ventajosas en relación con las capas adhesivas. El recubrimiento no necesita cubrir toda el área, sino que también se puede configurar para cobertura parcial. Un ejemplo que se puede mencionar es una película de bobinado con una tira de adhesivo sensible a la presión en cada uno de los bordes laterales. Esta lámina se puede cortar eliminándola para formar hojas aproximadamente rectangulares, las cuales se adhieren al conjunto de cables por una tira adhesiva y después se enrolla hasta que se une otra tira adhesiva a la parte inversa de la película de bobinado. Una envoltura similar a manguera de esta clase, similar a un manguito que forma un empaque, tiene la ventaja de que virtualmente no hay deterioro en la flexibilidad del arnés de cable como resultado de la envoltura. Los adhesivos adecuados incluyen todos los tipos h_abiLuales, especialmente aquellos basados en caucho. Los cauchos de esta clase pueden ser, por ejemplo, homopolimeros o copolímeros de isobutileno, de 1-buteno, de acetato de vinilo, de etileno, de esteres acr licos, de butadieno o de isopreno. Las fórmulas particularmente adecuadas son aquellas que se basan en polímeros en si mismos basados en esteres acrxlicos, acetato de vinilo o isopreno. Con el fin de optimizar las propiedades, es posible que la masa autoadhesiva utilizada haya sido combinada con uno o más aditivos tales como mejoradores de adherencia (resinas) , plastificantes , materiales de relleno, pirorretardantes, pigmentos, sustancias que absorben radiación UV, estabilizantes a la luz, inhibidores del envejecimiento, fotoiniciadores, agentes reticulantes o promotores del reticulado. Los mejoradores de adherencia son, por ejemplo, resinas de hidrocarburo (por ejemplo, polímeros basados en monómeros de 5 ó 9 átomos de carbono insaturados) , resinas terpeno-fenólicas, resinas de politerpeno formadas a partir de materias primas tales como ex- o ß-pineno, por ejemplo resinas aromáticas tales como resinas de coumarona-indeno, o resinas basadas en estireno o a-metilestireno, tal como colofonia y sus derivados, resinas desproporcionadas, dimerizadas o esterificadas, por ejemplo, tales como los productos de reacción con glicol, glicerol o pentaeritritol , por ejemplo, por mencionar solo algunos, y también con resinas adicionales —(como—se—menciona-,— or_ ej-emplo-, en JUllmanns Enz klopádie der techñischerT Chem e; Volumen '"12 , " páginas 525—a 555 -(cuarta edición) Weinheim) . Se da preferencia a las resinas sin enlaces dobles oxidables fácilmente, tales como resinas de terpeno-fenólicas, resinas aromáticas y, con preferencia particular, resinas preparadas por hidrogenacion tales como, por ejemplo, resinas aromáticas hidrogenadas, resinas de policiclopentadieno, derivados hidrogenados de colofonia o resinas hidrogenadas de terpeno. Los ejemplos de materiales de relleno y pigmentos adecuados incluyen negro de carbón, dióxido de titanio, carbonato de calcio, carbonato de zinc, óxido de zinc, silicatos o síli-ce. Los plastificantes adecuados susceptibles de ser mezclados, son, por ejemplo, aceites minerales alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, diésteres o poliésteres de ácido ftálico, ácido trimelítico o ácido adípico, cauchos líquidos (por ejemplo cauchos de nitrilo o cauchos de poliisopreno de masa molecular baj ) , polímeros líquidos de buteno y/o isobuteno, esteres acrílicos, éteres de polivinilo, resinas líquidas y resinas suaves basadas en las materias primas de resinas mejoradoras de adherencia, lanolina y otras ceras o siliconas líquidas. Los ejemplos de agentes reticulantes incluyen isocianatos, resinas fenólicas o resinas fenólicas halogenadas, resinas de melamina y resinas de formaldehído. Los promotores reticulantes adecuados son, por ejemplo, maleimidas, esteres _de _alilo tales como cianurato de t-r-i-al-i-lo —y—éste-res—poli-funcionales- -de ácido—acrílico y metacrílico. Los ejemplos de inhibidores de envejecimiento incluyen fenoles impedidos estéricamente, los cuales se conocen, por ejemplo, bajo el nombre comercial Irganox™1. El reticulado es ventajoso dado que se incrementa la resistencia al cizallamiento (expresada como potencia de sujeción, por ejemplo) y por lo tanto se reduce la tendencia hacia la deformación en los rollos al almacenamiento (deformación telescópica o formación de cavidades, también denominadas separaciones) . La exudación de la masa adhesiva sensible a la presión, también se reduce. Esto se manifiesta en los bordes laterales con adherente de los rollos y en los bordes sin adherente en el caso de una película de bobinado enrollada espiralmente alrededor de los cables. El polímero de sujeción preferiblemente es mayor de 150 min. La resistencia de unión a acero debe situarse en el intervalo de 1.5 a 3 M/cm. En resumen, la modalidad preferida tiene, por una parte, una masa autoadhesiva sin solvente la cual proviene aproximadamente como resultado de la coextrusión, el recubrimiento en fundido o recubrimiento por dispersión. Se prefieren adhesivos basados en dispersión, especialmente aquellos basados en poliacrilato . Es ventajoso el uso de una capa de pintura de imprimación . adhesiva - con- el fin-de mejorar la adhesión de la masa adhesiva en la lámina de envoltura y por lo tanto evitar la transferencia de adhesivo a la parte inversa de la película durante el desenrollado de los rollos. Los pintura de imprimacións los cuales pueden ser utilizados son los sistemas conocidos basados en dispersión y en solvente, y se basan, por ejemplo, en isopreno o caucho de butadieno y/o en ciclocaucho. El isocianato o los aditivos de resina epóxica mejoran la adhesión y, en parte, también incrementan la resistencia al cizallamiento del adhesivo sensible a la presión. Los tratamientos físicos de superficie tales como flameado, tratamiento tipo corona o con plasma, o las capas de coextrusión de igual manera son adecuados para mejorar la adhesión. Se da preferencia particular a la aplicación de métodos tales respecto a las capas de adhesivos sin solvente, especialmente aquellas basadas en acrilato. La cara inversa puede ser recubierta con agentes de liberación conocidos (combinados con otros polímeros, cuando sea apropiado) . Los ejemplos son compuestos de estearilo (por ejemplo estearilcarbamato de polivinilo, compuestos de estearilo de metales de transición tales como Cr o Zr y ureas formadas a partir de polietilenimina e isocianato de estearilo), polisiloxanos (por ejemplo, como un copolímero con poliuretanos o como un copolímero de injerto en poliolefina) y fluoropolímeros termoplásticos . El término estearilo es un sinónimo - para -todos—los—a-lqui-los - o- -a-lquenilos - lineales o ramificados que tengan un número de carbono de por lo menos 10 tal, como por ejemplo octadecilo. Las descripciones de las masas adhesivas habituales y también de los recubrimientos de cara inversa y los pintura de imprimacións se encuentran, por ejemplo, en Pressure Sensitive Adhesive Technology", D. Satas, (tercera edición). Los recubrimientos de pintura de imprimación de cara inversa y los recubrimientos adhesivos mencionados son posibles en una modalidad por medio de coextrusión. No obstante, la configuración de la cara inversa de la lámina también puede servir para incrementar la adhesión de la masa adhesiva a la cara, inversa de la película de bobinado (con el fin de controlar, por ejemplo, la fuerza de desenrollado) . En el caso de adhesivos polares tales como aquellos basados en polímeros de acrilato, por ejemplo, la adhesión de la cara inversa a una película basada en polímeros de polipropileno con frecuencia no es suficiente. Con el propósito de incrementar la fuerza de desenrollado se reclama una modalidad en la cual las superficies de la cara inversa polar se requieren por tratamiento tipo corona, pretratamiento con flama o recubrimiento/coextrusión con materias primas polares. De manera alternativa, se reclama una película de bobinado en la cual el producto registrado ha sido acondici.oxiado._(almacenado baja condiciones.^calientes) antes de —ranuradov Ambos"procedimientos —también—se- -pueden -utilizar en combinación. Preferiblemente, la película de bobinado de la invención tiene una fuerza de desenrollado de 1.2 a 6.0 N/cm, de manera muy preferible de 1.6 a 4.0 N/cm y en particular de 1.8 a 2.5 N/cm a una velocidad de desenrollado de 300 mm/min. Se conoce el acondicionamiento en el caso de cintas de bobinado de PVC, pero por una razón diferente. En contradicción con películas de copolímero de polipropileno parcialmente cristalino, las películas de PVC plastificadas tienen un intervalo de reblandecimiento amplio y, dado que la masa adhesiva tiene una resistencia al cizallamiento menor debido al plastificante que ha migrado, las cintas de bobinado de PVC tienden a deformarse telescópicamente . Esta deformación poco ventajosa de los rollos, en los cuales el núcleo es impulsado fuera de los rollos por un lado, se puede evitar si el material se almacena por un tiempo relativamente prolongado antes del ranurado o si se somete brevemente a acondicionamiento (almacenamiento bajo condiciones calientes por un tiempo limitado). En el caso del procedimiento de la invención, no obstante, el propósito del acondicionamiento es incrementar la fuerza de desenrollado del material con una cara inversa de polipropileno apolar y con una masa adhesiva polar tal como poliacrilato o EVA dado que esta masa adhesiva presenta una adhesión de cara inversa extremadamente baja a polipropileno - - en comparación -—a—-PVC Es - innecesario un iñc eménto en la- "fuerza de~~"desenrollado por- acondicionamiento físico de superficie con cintas de bobinado de PVC plastificado, dado que las masas adhesivas normalmente utilizadas poseen una adhesión suficientemente alta a la superficie PVC polar. En el caso de películas de bobinado de poliolefina la importancia de la adhesión de la cara inversa se incrementa particularmente, dado que, debido a la mayor fuerza a una elongación de 1% (debido a la pirorretardancia y la ausencia de plastificantes convencionales) , es necesaria una adhesión de cara inversa mucho mayor, una fuerza de desenrollado, en comparación con una película de PVC con el fin de proporcionar estirado suficiente durante el desenrollado para la aplicación. Por lo tanto, la modalidad preferida de la película de bobinado producida por acondicionamiento o tratamiento físico de la superficie con el fin de obtener una fuerza de desenrollado sorprendente y estirado durante el desenrollado, la fuerza de desenrollado a 300 mm/min será mayor, preferiblemente en por lo menos 50% en comparación con dicha medida. La película de bobinado de la invención es sorprendentemente adecuada para la envoltura de material alargado tal como tubos de ventilación en una instalación de acondicionamiento de aire, bobinas de campo o conjuntos de cables en vehículos, dado que la alta flexibilidad asegura una buena conformabilidad a los alambres, cables, . remaches, -sal-i-entes y- pliegues. Los requerimientos actuales tanto de higiene ocupacional como ambientales se satisfacen, debido a que no se utilizan materias primas halogenadas; lo mismo se aplica también a los plastificantes volátiles aunque las cantidades son tan pequeñas que el número de generación de humo es mayor de 90%. La ausencia de halógeno es extremadamente importante para la recuperación de calor de los desperdicios los cuales incluyen dichas cintas de bobinado (por ejemplo, la incineración de la fracción de plásticos del reciclado de un vehículo) . El producto de la invención está libre de halógeno en el sentido de que el contenido de halógeno de las materias primas es tan bajo que no forma parte de la pirorretardancia. El halógeno en cantidades en trazas, tal como el que se encuentra como resultado de impurezas o como residuos de catalizador (a partir de la polimerización de polímeros, por ejemplo) , o como auxiliares de procedimiento, por ejemplo elastómeros de flúor, permanecen sin tomarse en cuenta. La 5 omisión de los halógenos es acompañada por la calidad de la facilidad de inflamabilidad, lo cual no concuerda con los requerimientos de seguridad en aplicaciones eléctricas tales como aparatos eléctricos caseros o vehículos. La flexibilidad deficiente y la escasa condición ignífuga, cuando se utilizan 0 materiales sustitutos de PVC habituales tales como _ —polipropileno, —polietileno,-. —poliesteres., poliestireno, poliamida o" poliimida para" la película—de bobinado, se resuelven mediante el uso de una mezcla de un copolímero de polipropileno suave (con un módulo flexural bajo) y un 5 pirorretardante, preferiblemente hidróxido de magnesio. Por lo tanto, es particularmente sorprendente que es posible incluso utilizar materiales de relleno que tengan un efecto de pirorretardancia, los cuales se sabe perjudican la flexibilidad drásticamente hasta el punto de una conversión a 0 un estado completamente quebradizo. La flexibilidad de una película de bobinado es de importancia crucial, no obstante, dado que la aplicación a alambres y cables requiere no solo bobinado espiral sino también un bobinado de curva flexible sin crestas en los puntos de ramificación, enchufes o en los 5 broches de sujeción. Además, es deseable que la película de bobinado extraiga o jale. la hebra de cable jTontas elásticamente. Este comportamiento también es necesario para el sellado de tubos de ventilación. - Estas propiedades mecánicas se pueden obtener únicamente por medio de una cinta de bobinado flexible suave. Además de estos requerimientos, las propiedades de procesamiento de las cintas de bobinado también juegan una parte grande. Dado que las cintas de bobinado se procesan principalmente a mano, las razones económicas provocan que el procesador requiera una película de bobinado que tenga una —alta flexibilidad y--_una _la... cual... pueda ..ser. desgarrada fácilmente con la mano sin ayuda de herramientas tales como tijeras o cuchillos. El término "susceptibilidad al desgarre manual" abarca no solo el desgarre lateral utilizando dos manos entre el pulgar y el dedo índice, sino también un desgarre súbito al cortar en la dirección longitudinal . Como es familiar para los expertos en la técnica, con películas o con cintas adhesivas producidas a partir de los mismos, los requerimientos simultáneos de una facilidad de estiramiento y una susceptibilidad fácil al desgarre manual son irreconciliables. Dicho de una manera más sencilla, las películas habitualmente son suaves y susceptibles de estirarse o quebradizas ? susceptibles de ser desgarradas manualmente. Cuando se producen los rollos de cinta adhesiva es posible, con el fin de mejorar la susceptibilidad al desgarre manual, producir bordes de corte rugosos los cuales, cuando se observan microscópicamente, forman fracturas que promueven la propagación del desgarre. Esto es posible mediante el uso de un corte por compresión con cuchillas giratorias las cuales son romas o tienen una parte dentada definida o bien por medio de ranurado de división con hojas fijas romas. Este método de mejoramiento de la susceptibilidad de desgarre manual es eficaz únicamente, no obstante, en el caso de películas duras (quebradizas) o semiduras. Con las películas suaves, como en el.__caso_ de la. presente.invención., esjte_jTiétodo .jylrtualmente no tiene- efectos—sobre- la -susceptibilidad al-desgarre manual. Cuando se producen los rollos de cinta adhesiva es habitual, con el fin de mejorar la susceptibilidad al desgarre manual, producir bordes de corte rugosos los cuales, cuando se observan microscópicamente, forman fracturas las cuales promueven la propagación de desgarre. Esto es posible mediante el uso de un corte por compresión con hojas giratorias las cuales son romas o tienen una parte dentada definida o bien por ranurado por partes, con hojas fijas romas. No obstante, esté método está limitado a materiales portadores duros y semiduros tales como películas de PVC no plastificadas o películas de polipropileno estiradas. Con materiales altamente flexibles, tales como las películas de bobinado, en contraste, no se obtienen resultados satisfactorios.
Métodos de Prueba Las mediciones se llevan a cabo bajo condiciones de prueba de 23 + 1°C y 50 + 5°C de humedad relativa. El comportamiento de elongación a la tensión de la película de bobinado se determina en especímenes de prueba tipo 2 (tiras de prueba rectangulares de 150 mm de largo y, tanto como se pueda, de 15 mm de ancho) de acuerdo con DIN EN ISO 527-3/2/300, con una velocidad de prueba de 300 mm/min, una longitud sujetada de 100 mm y una fuerza de pretensionado de 0.3 N/cm. En el caso de especímenes con bordes ranurados -rugosos—- los— ordes deben ser - amarrados con una cuchilla afilada antes de la prueba de tensión. En desviación de esto, para determinar la fuerza o tensión a elongación 1%, la medición se lleva a cabo con una velocidad de prueba de 10 mm/min y una fuerza de pretensionado de 0.5 N/cm, en una máquina de prueba de tensión modelo Z 010 (fabricante: Zwick) . La máquina de prueba es especificada dado que el valor de 1% puede variar en cierta medida por el programa de evaluación. A menos que se indique de otra manera, el comportamiento de elongación de tensión se determina en la dirección de la máquina (MD) . La fuerza se expresa en N/anchura de tira y la tensión en N/sección transversal de tira, la elongación a la ruptura en %. Los resultados de la prueba, particularmente la elongación a la ruptura (elongación a la ruptura) deben ser determinados estadísticamente por medio de un número suficiente de mediciones. Las fuerzas de unión se determinan en un ángulo de desprendimiento de 180°C de acuerdo con AFERA 4001 en tiras de prueba las cuales (tanto como se pueda) sean de 15 mm de ancho. Las placas de acero estándar AFERA se utilizan como sustrato de prueba, cuando no se especifique otro sustrato. El espesor de la película de bobinado se determina de acuerdo con DIN 53370. Cualquier capa de adhesivo sensible a la presión se resta del espesor total medido. La potencia de sujeción se determina de acuerdo con -PST-C—1?-7----(-1-0/2-00-1-)-, -el—peso -es—de —2-0-N—y—las-dimensiones del área unida es de 20 mm de altura y 13 mm de anchura. La fuerza de desenrollado se mide a 300 mm/min, de acuerdo con DIN EN 1944. La capacidad de desgarramiento manual no se puede expresar en números, aunque la fuerza de ruptura, la elongación a la ruptura y la resistencia al impacto bajo tensión (todas medidas en la dirección de la máquina) son de influencia sustancial. Evaluación: +++ = muy fácil ++ = bueno - + = aún procesable difícil de procesar = se puede desgarrar únicamente con una gran aplicación de fuerza; los extremos no se adhieren = no procesable El desempeño ante el fuego, se mide de acuerdo con VSS 302 con la muestra horizontal. En el caso de un recubrimiento adhesivo sensible a la presión en un lado, ese lado está orientado hacia arriba. Como un método adicional, se realiza la prueba del índice de oxigeno (LOI) . La prueba para este propósito se lleva a cabo bajo las condiciones de JIS K 7201. _ _La„_es.tabilidad_ al ^calor se determina por un método —basado- en—ISO/DIN -6722— El horno -se- opera de acuerdo con ASTM D 2436-1985 con 175 cambios de aire por hora. El tiempo de prueba constituye 3000 horas. Las temperaturas de prueba seleccionadas son 85°C (clase A) , 105°C (similar a la clase B, pero no son 100°C) y 125°C (clase C) . El envejecimiento acelerado se lleva a cabo a 136°C en donde se considera la prueba aprobada si la elongación a la ruptura aún es de por lo menos 100% después de envejecimiento de 20 días. En el caso de prueba de compatibilidad, el almacenamiento bajo condiciones calientes se lleva a cabo en electrodos (cables) habituales comercialmente con aislamiento de poliolefinas (polipropileno o polietileno reticulado por radiación) para vehículos de motor. Para este propósito, se producen especímenes de 5 electrodos con una sección transversal de 3 a 6 mm2 y una longitud de 350 mra, con una película de bobinado, mediante la envoltura con una superposición de 50%. Después del envejecimiento de los especímenes en un horno con aire forzado durante 3000 horas (las condiciones iguales que para la prueba de estabilidad al calor) las muestras se acondicionan a 23°C y, de acuerdo con ISO/DIN 6722 se enrollan manualmente alrededor de un mandril; el mandril de bobinado tiene un diámetro de 5 mm, el peso tiene una masa de 5 kg y la velocidad de bobinado es de una rotación por segundo. Los especímenes posteriormente se inspeccionan para determinar defectos en la película de bobinado en el aislamiento de alambre debajo de la película de laminado. Se considera que no se aprueba la prueba si se observan fracturas en el aislamiento de alambre-, particularmente si esto es evidente incluso antes del doblado del mandril de bobinado. Si la película de bobinado tiene fracturas o se ha fundido en el horno, de igual manera la prueba se clasifica como fallida. En el caso de la prueba a 125°C, los especímenes en algunos casos también se prueban en tiempos diferentes. El tiempo de prueba es de 3000 horas, a menos que se describa de manera expresa de otra manera en un caso individual . La estabilidad térmica a corto plazo se mide sobre conjuntos de cables que comprenden 19 alambres de tipo TW con una sección transversal de 0.5 mm2, como se describe en ISO 6722. Para este propósito, la película de bobinado se enrolla con una superposición de 50% sobre el conjunto de cables, y el conjunto de cables se dobla alrededor de un mandril con un diámetro de 80 mm y se almacena en un horno de aire forzado a 140°C. Después de 168 horas el espécimen se extrae del horno y se examina para determinar el daño (fracturas) . Para determinar la resistencia al calor, la película de bobinado se almacena a 170 °C durante 30 minutos, se enfría a temperatura ambiente durante 30 minutos y se enrolla con por lo menos 3 vueltas y una superposición de 50% alrededor de un mandril _ „LQ_mm. Posteriormente el espécimen se examina para determinar el daño (fracturas) . En el caso de la prueba a baja temperatura, el espécimen descrito en lo anterior se enfría a -40°C durante 4 horas, en un método basado en ISO/DIS 6722 y la muestra se enrolla manualmente sobre un mandril con un diámetro de 5 mm. Los especímenes se examinan en búsqueda de defectos (fracturas) en la cinta adhesiva. Se mide el voltaje de ruptura de acuerdo con ASTM D 1000. El número tomado es el valor más alto para el cual el espécimen resiste este voltaje durante 1 minuto. Este número se convierte a un espesor de muestra de 100 um. Ejemplo : Una muestra con un espesor de 200 um resiste un voltaje máximo de 6 kV durante un minuto; el voltaje a la ruptura calculado constituye 3 kV/100 um. Se determina el número de generación de humo de acuerdo con DIN 75201 A. Los ejemplos que siguen están diseñados para ilustrar la invención sin limitar su alcance. La compilación tabular de las materias primas utilizadas para los experimentos (las condiciones de medición/unidades en algunos casos se han omitido; véanse métodos de prueba.
Levapren 450 Beyer EVA VAc = 45% o = 20.0 J1%m3'2 Lupolex 18E FA Basell LLDPE Densidad = 0.919, MFI = 0.5 LuwaxAL 3 BASF Lubricante Magnifin H 5 GV Martinswerk Hidróxido de magnesio da = 1.35 ym, precipitado en forma de escamas, recubrimiento de polímero Magshizu N-3 Konoshima Hidróxido de magnesio d6o = 1.1 µ??, Chemical precipitado en forma de escamas, recubrimiento de ácido graso Martina! 99200-08 Martinswerk Hidróxido de aluminio Recubrimiento Melapur MC 25 DSM Pirorretardante Cianurato de melamina Novaexcel F-5 Ringaku/ Fósforo rojo Phosphorous Chemical Pacrel 637 Opatech Poiiacrilato reticulado a = 21.2 v /cm3/2 en lotes, en PP PEG 6000 - Bayer Polietilenglicol 6000 g/mor o = 19.5 J1/2/cm^ Petrathene PM Equistar Lote maestro de negro 92049 de homo Polímero A Copolímero de PP Módulo flexural = 80 MPa, aleatorio modificado MF! = 0.6, con EP de reactor en Tcr = 142°C cascada, Densidad = 0.88, procedimiento en fase Tensión a la ruptura 23 MPa gaseosa Límite elástico 6 MPa s = 17.1 JW Polímero B Copolímero de PP Módulo flexural = 80 MPa, aleatorio modificado MFI = 8, con EP de reactor en Tcr = 142°C cascada, Densidad = 0.88, procedimiento en fase Tensión a la ruptura 16 MPa gaseosa Límite elástico 6 MPa s = 17.1 J1¾m3Q Polímero C Copolímero de PP Módulo flexural = 30 MPa, aleatorio modificado FI = 0.6, con EP de reactor en Tcr = 141°C cascada, Densidad = 0.87, procedimiento en fase Tensión a la ruptura 10 MPa gaseosa o = 16.8 J1/2/cm3í! Primal PS 83D Rohm & Hass Acrilato PSA Dispersión PSA Raven PFEB Polyplast Lote maestro de negro de carbón Ridikyne BDF 505 Vig te Qnos Acrilato PSA Solución PSA RTP 1800 RTP P MA s = 20.2 ?1%G?3ß RTP 200 - RTP Poliamida Nylon 6/6 s = 22.1 J /cm8 Seast 3 H Tokai Carbón Negro de carbón pH = 9.5 SH 3 Dow Chemical Lote maestro de carbonato de calcio Tinuvin 622 LD Ciba-Geigy Estabilizante a la luz Amina impedida Tuftec M-1943 Asahi Chemical Elastómero de dieno-estireno a = 16.7 J1/2/cma2 Ultranox 626 GE Antioxidante primario Fenol impedido estéricamente Vinnapas B 100 Wacker Acetato de polivinilo a = 20.9 J1/2/cm¾2 Ejemplo 1 Para producir, la ^.lámina portadora, 90 phr de polímero A, 10 phr de Vinnapas B10, 160 phr de Magnifin H 5 GV, 10 phr de FlammruB 101, 0.8 phr de Irganox 1010, 0.8 phr de Irganox PS 802 y 0.3 phr de Irgafos 168 es el primer combinador en un extrusor de tornillo doble cogiratorio 1/3 de Magnifin se agrega en cada una de las zonas 1, 3 y 5. El fundido compuesto se toma del troquel del extrusor para formar un molido de rodillo desde donde se hace pasar a través de un tensionador y subsecuentemente se alimente via una banda transportadora al interior del estrechamiento de una calandra del tipo "L invertida". Con la ayuda de los rodillos de calandra, se forma una película que tiene una superficie lisa con una anchura de 1500 mm y un espesor de 0.08 mm (80 µp?) y se post-cristaliza en rodillos de termofij ación . La película se almacena durante una semana, se nivela sobre la instalación de recubrimiento con rodillos a 60°C con el fin de mejorar la colocación plana y, después del tratamiento tipo corona, se recubre con un acrilato acuoso PSA, Primal PS 83 D, por medio de una cuchilla de recubrimiento con una velocidad de aplicación de 24 g/m2. La capa de adhesivo se seca en un túnel de secado a 70°C; la película de bobinado terminada se enrolla en rollos de rollo que tienen una longitud de corrimiento de 33 m en un núcleo de 1 pulgada (25 ram) . Los deslizamientos se llevan a cabo al partir los rollos de rollo por medio de una hoja fija con un ángulo no...muy agudo ._ (cuchilla, recta) en rollos de 29 mm de ancho. Como en- el caso -de ios ejemplos -subsecuentes también, en el ranurado de partido se utiliza un dispositivo automático por las razones indicadas en la descripción de la invención. Pese a la alta fracción de relleno, esta película de bobinado autoadhesiva muestra buena flexibilidad. La película de bobinado se distingue por una buena capacidad de procesamiento y susceptibilidad al desgarre manual. La estabilidad al envejecimiento y la compatibilidad con cables PP y PA y un tubo aflautado de poliamida resultan sorprendentes . Ejemplo 2 El compuesto se produce en un extrusor de perno (Buss) sin negro de carbón, con granulación debajo del agua. Después del secado, el compuesto se mezcla con el lote maestro de negro de carbón en un mezclador de lote maestro. La película portadora se produce en una línea de extrusión de película soplada, utilizando la siguiente fórmula: 75 phr de polímero B, 15 phr de Pacrel 637, 160 phr de Magnifin H 5 GV, 20 phr de un lote maestro de 50% de FlammruS 101 y 50% de polietileno, en peso, 0.8 phr de Irganox 1076, 0.8 phr de Irganox PS 800, 0.2 phr de Ultranox 626. La burbuja de película se ranura y se abre con un triángulo para proporcionar una red plana, la cual es guiada por medio de una estación de ajuste de calor, se trata con tipo corona en un lado y se almacena durante una semana para post-cristalización. Para nivelado (mejoramiento del tendido plano) , la película es guiada sobre 5 rodillos de precalentamiento, sobre la línea de recubrimiento, el recubrimiento de otra manera se lleva a cabo con un adhesivo sensible a la presión de la misma manera que en el ejemplo 1, pero que adicionalmente comprende 10% en peso de Melapur MC 25, y después los rollos de rollo se acondicionan a 65°C durante 5 horas y se ranuran como en el ejemplo 1. Sin el ajuste por calor, la película muestra una contracción marcada (5% de anchura, longitud no medida) durante la operación de secado. El tendido plano de la película recién producida es bueno, y se recubre inmediatamente después de la extrusión; desafortunadamente, después de un almacenamiento durante tres semanas a 23°C, los rollos ya han experimentado una deformación telescópica notable . Este problema tampoco puede ser eliminado por acondicionado de los rollos de rollo (10 horas a 70°C) . La deformación telescópica se puede evitar por almacenamiento de la película durante 1 semana antes de recubrimiento y por bobinado de la película recubierta sobre núcleos de espuma-revestimiento. La película es notable por sus excelentes propiedades de procesamiento, que incluyen susceptibilidad al desgarre manual y _- también _ una_ buena resistencia al "envejecimiento. Ejemplo 3 La preparación se lleva a cabo como en el ejemplo 1, con los siguientes cambios . El compuesto está constituido de 90 phr de polímero A, 10 phr de PEG 6000, 120 phr de Brucita 15 µ, 15 phr de Flammru 101, 0.8 phr de Irganox 1010, 0.8 phr de Irganox PS 802, 0.3 phr de Irgafos 168 y 1 phr de Irganox MD 1024. Se agrega la mitad de Brucita en cada una de las zonas 1 y 5. La película portadora producida a partir de este compuesto se somete a pretratamiento con flama en un lado y, después de almacenamiento durante 10 días, se recubre con Acronal DS 3458 por medio de un rodillo aplicador, a 50 m/min. La temperatura de carga en el portador se reduce por medio de un rodillo de contrapresión enfriado. La velocidad de aplicación es de aproximadamente 35 g/m2. Se obtiene en línea el reticulado apropiado, antes del bobinado, por irradiación con una unidad UV equipada con 6 lámparas de Hg de presión 5 media, cada una de 120 W/cm. La membrana irradiada se bobina para formar rollos en rollo con un a longitud de corrimiento de 33 m con un núcleo de 31 mm (1.25 pulgadas) . Con el propósito de incrementar la fuerza de desenrollado, los rollos en rollo se acondicionan en un horno a 60°C durante 5 horas. 10 Esta película de bobinado se distingue por una flexibilidd incluso mayor en comparación con la del ejemplo 1.
- - - La-velocidad de-dispersión de fuego es más que suficiente para la aplicación. La película tiene una superficie ligeramente mate. Con respecto a la aplicación, la cinta de bobinado puede 15 ser manipulada y desgarrada muy fácilmente de modo manual . Ejemplo 4 La producción se lleva a cabo como en el ej emplo 2 , con los siguientes cambios : el compuesto está constituido de 80 phr de polímero 20 A, 10 phr de Evaflex A 702, 10 phr de EVA1 105B, 160 phr de Kisuma 5A, 10 phr de FlammruS 101, 0.8 phr de Irganox 1010, 0.8 phr de Irganox PS 802 y 0.3 phr de Irgafos 168. La película es sometida a tratamiento tipo corona corriente arriba de la estación de bobinado de calandra y en 25 este lado de la masa adhesiva se aplica Rikidyne BDF 505 (con la adición de 1% en peso de Desmodur Z 4470 MPA/X por 100 partes en peso de masa adhesiva, calculada en base en el contenido de sólidos) a 23 g/m2. El adhesivo se seca en un túnel de calentamiento en el curso del cual se retícula químicamente y en el extremo del secador se desenrolla hasta rodillos grandes, se trata suavemente con tratamiento tipo corona sobre el lado no recubierto después de 1 semana y en esa etapa se vuelve a bobinar para proporcionar rollos en rollo con una longitud de corrimiento de 25 m. Estos rollos en rollo se almacenan en un horno a 100°C durante 1 hora y iie_spués_s„e_xanuran en rollos . — — Esta película de bobinado presenta propiedades equilibradas en cuanto a flexibilidad, susceptibilidad a procesamiento y susceptibilidad a desgarre manual . Ej emplo 5 La producción se lleva a cabo como en el ejemplo 1, con los siguientes cambios : el compuesto está constituido de 72 phr de polímero A, 10 phr de RPT 200, 120 phr de Magnifin H 5 GV, 30 phr de Raven PFEB, 2 phr de Irganox 1010, 1.0 phr de Irganox PS 802 y 0.4 phr de Irgafos 168. Después de almacenamiento durante una semana, la película es pretratada con flama en un lado y se recubre a 80 g/m2 (aplicación en seco) con Airflex EAF 60. La membrana se seca inicialmente con una lámpara IR y después se completa en un túnel, a 100°C. Posteriormente, la cinta se enrolla para formar rollos grandes (rollos de gran tamaño) . En una operación adicional, los rollos grandes se desenrollan y el lado no recubierto de la película de bobinado se somete a un tratamiento débil de tipo corona en una máquina de ranurado con el propósito de incrementar la fuerza de desenrollado, y se procesa para proporcionar rollos de 33 m de largo con una anchura de 19 mm en un núcleo de 37 mm (1.5 pulgadas) de diámetro interior. Ejemplo 6 - . . Lá- .producción- se_lleva a. cabo como en el ejemplo 1, con IOS siguientes-cambios : — — la película contiene 75 phr de polímero C, 20 phr de Escorene UL 00119, 5 phr de RPT 1800, 150 phr de isuma 5 A, 15 phr de FlammruS 101, 0.8 phr de Irganox 1010, 0.8 phr de Irganox PS 802 y 0.3 phr de Irgafos 168. Esta película portadora se somete a tratamiento tipo corona en un lado y se almacena durante una semana. El lado pretratado se recubre con 0.6 g/m2 de una capa promotora de adhesión que comprende caucho natural, ciclocaucho y 4,4'-diciclocianatodifenilmetano (solvente: tolueno) y se seca. El recubrimiento de la masa adhesiva se aplica directamente a la capa promotora de adhesión utilizando una barra comma con una velocidad de aplicación de 18 g/m2 (basada en sólidos) . La masa adhesiva está constituida de una solución de una masa adhesiva de caucho natural en n-hexano con un contenido de sólidos de 30 por ciento en peso. Estos sólidos constituyen 50 partes de caucho natural, 10 partes de óxido de zinc, 3 partes de colofonia, 6 partes de resina alquilfenólica, 17 partes de resina fenólica con terpeno, 12 partes de resina de poli-ß-pineno, 1 parte de antioxidante Irganox 1076 y 2 partes de aceite mineral. Este recubrimiento subsecuente se seca en un túnel de secado a 100°C. Inmediatamente corriente abajo de esto, la película se ranura en un ranurador automático compuesto que tiene una barra de cuchilla con hojas afiladas a una distancia jle_ 19 _mm para formar rollos sobre núcleos de cinta adhesiva estándar (3 pulgadas (7.6-cm)--) Pese a esta alta fracción de relleno, esta película de bobinado se diferencia por su muy alta flexibilidad, la cual se refleja en un valor de fuerza baja a elongación 1%. Esta película de bobinado tiene propiedades mecánicas similares a las de las cintas de bobinado de PVC plastificadas y es incluso superior en términos de pirorretardancia y estabilidad térmica. La fuerza de sujeción es de 1500 min y la fuerza de desenrollado es a 30 m/min (no 300 mm/min) de 5.0 N/cm. El número de generación de humo es 62% (probablemente como un resultado del aceite mineral en el adhesivo) . Debido al gran diámetro del rollo, el rollo se puede jalar a través únicamente de manera oblicua entre el tablero de bobinado y en arnés de cable, lo que produce muescas en el bobinado.
Ejemplo 7 Los compuestos para las capas individuales de la película se producen sin negro de carbón en un combinador con extrusor y granulación debajo del agua. El tiempo de mezclado antes de la homogeneización es de 2 minutos, mientras que el tiempo de amasado total, antes de la descarga en el extrusor de granulado es de 4 minutos . En el caso del compuesto para las capas 2 y 3, la mitad del material de relleno se agrega al inicio y la otra mitad después de 1 minuto. Después del secado, los granulos del compuesto se mezclan con el lote maestro de negro de carbón en un mezclador de concreto y la mezcla se suministra a una línea de coextrusión de 3 capas, de acuerdo con el procedimiento de fundido (anchura de troquel, 1400 mm, temperatura de fundido de cabeza de troquel, 190°C, temperatura de rodillo de enfriamiento, 30°C, velocidad 30 m/min) . La constitución de la fórmula de la película portadora es como sigue : Capa 1 : 15 pm: 100 phr de Evaflex P 1905, 40 phr de Magnifin H 5 GV, 20 phr de un lote maestro de Flammru 101 50% y polietileno 50%, 0.4 phr de Irganox 1076 y 0.2 phr de Irgafos 168. Capa 2 : 40 um: 70 phr de polímero B, 20 phr de Vinnapas B 100, 160 phr de Magnifin H 5 GV, 20 phr de un lote maestro de Flammru 101 50% y polietileno 50%, 0.8 phr de Irganox 1076, 0.8 phr de Irganox PS 800 y 0.2 phr de Irgafos 168·. Capa 3 : 40 µp?: igual que la capa 2 Capa 4 : 15 pm: 100 phr de Escorene ÜL 02133, 0.4 phr de Irganox 1076 y 0.2 phr de Irgafos 168. Capa 5 : 20 um: Levapren 450 Debido a los problemas que se presentaron con la -película—soplada-,--la -película se endurece por calor. Después de una semana de almacenamiento a 23°C, la película se recubre como en el ejemplo 1, pero utilizando los rodillos de nivelado. La película de bobinado que se obtiene de esta manera se bobina en rollos en rollo con una longitud de corrida de 20 m, los cuales se acondicionan a 40°C durante una semana. El ranurado se lleva a cabo al dividir los rollos en rollo utilizando una hoja fija (cuchilla recta) . En un experimento preliminar, se selecciona un tiempo de mezclado de 2 minutos; la película es homogénea (no hay picaduras de material de relleno) , pero el voltaje de ruptura es de únicamente 3 kV/100 um. Por lo tanto, pese al riesgo de degradación, se incrementa el tiempo de mezclado (el índice de fusión, como una medida de degradación, experimenta únicamente un incremento de poca cuantía como resultado del tiempo más prolongado, debido al uso del estabilizante de fosfito) . Este material no tiene fuerza de unión para acero y se adhiere pobremente a la parte inversa. Esta adhesión es suficiente para asegurar que las vueltas no se desvíen una en relación con la otra, pero al final del bobinado es necesario llevar a cabo un apretado final con una película de bobinado adhesiva sensible a la presión. Como un resultado del acondicionamiento, la fuerza de desenrollado se incrementa a un grado tal que la película de bobinado^ se puede aplicar bajo tensión ligera. Esta —modalidad -esta libre - de solventes- y -es fácil de preparar, dado que no se requiere recubrimiento. Como un resultado de la capa 1 coloreada, la cual comprende poco pirorretardante, la película de bobinado virtualmente no presenta tensiones de blanqueado bajo elongación elevada. El número de generación de humo es de 97%. En relación' a los otros ejemplos de la invención y a los ejemplos comparativos en base en poliolefina e hidróxido de magnesio, esta película tiene una característica que, ante elongación de más de 20%, no existen evidencias, de blanqueado por tensión, dado que la capa más exterior únicamente tiene una baja fracción de material de relleno, la cual también se une eficazmente al polímero polar. Como un resultado de la presencia del polímero polar, la pirorretardancia no obstante es excelente y la capa que contiene polipropileno evita la fusión de la película. Aunque el polímero incompatible está presente únicamente en las capas medias, no obstante, la cinta de bobinado muestra una buena susceptibilidad al desgarre manual . Propiedades de los ejemplos de la invención Estabilidad térmica durante 168 no si si si si si si h a aproximadamente 140°C Resistencia térmica durante 30 si si si si si si si min a aproximadamente 170°C Compatibilidad con cables PE y sin sin sin sin sin sin sin PP condición condición condición condición condición condición condición 3000 h a aproximadamente quebradiza quebradiza quebradiza quebradiza quebradiza quebradiza quebradiza 105°C Compatibilidad con cables PE y sin sin sin sin película sin sin PP condición condición condición condición de condición condición 2000 h a aproximadamente quebradiza quebradiza quebradiza quebradiza bobinado quebradiza quebradiza 125°C quebradiza Capacidad de desgarre manual . +++ +++ ++ + +++ + + LOI f%] 23.1 25.1 19.1 24.8 20.2 21.3 21.4 Velocidad de dispersión de 40 auto- 263 auto- 201 173 186 llama extinguible extinguible F VSS302[mm/min] Número de generación de 99 96 86 92 95 59 93 humo Ausencia de halógeno si si s si si si si Contenido de fósforo >0.5 phr si si si si si si si * en especímenes-r-anur-ados--utilizando hojas. -- - - -- - Ejemplo Comparativo 1 El recubrimiento de lleva a cabo utilizando una película convencional para cinta aislante, de Singapore Plástic Products Pte, bajo el nombre F2104S. De acuerdo con el fabricante, la película contiene aproximadamente 100 phr (partes por ciento de resina) . de suspensión PVC con un valor K de 63 a 65, 43 phr de DOP (ftalato de di-2-etilhexilo) , 5 phr de sulfato de plomo tribásico (TLB, estabilizante) , 25 phr de greda molida (Bukit Batu Muran Malasia con un recubrimiento de ácido graso), 1 phr de negro de horno y 0.3 phr de ácido esteárico (lubricante) . El espesor nominal es de 100 y la superficie es lisa, pero mate. Aplicado a un lado está el pintura de imprimación YOl de Four Pillars Enterprise, .Taiwan (caucho de SB modificado con acrilato analíticamente en tolueno) y encima de 23 g/m2 del adhesivo IV9 de Four Pilars Enterprise, Taiwan (componente principal determinable analíticamente: SBR y caucho natural, resina de terpeno y resina alquilfenólica en tolueno) . Inmediatamente corriente abajo del secador, la película está ranurada a rodillos en un ranurador compuesto automático que tiene una barra de cuchilla con hojas afiladas a una distancia de 25 mm. La elongación a la ruptura después de 3000 h a 105°C no se puede medir^ dado que como un resultado de la - evaporación—del—plastifi-Gante—el--espécimen—se -ha desintegrado en piezas pequeñas. Después de 3000 h a 85°C la elongación a la ruptura es de 150%. Ejemplo Comparativo 2 Se vuelve a trabajar el ejemplo 4 de EP 1 097 976 Al. Las siguientes materias primas se combinan en un combinador: 80 phr de Cataloy KS-021 P, 20 phr de Evaflex P 1905, 100 phr de Magshizu N-3, 8 phr de Norvaexcel F-5 y 2 phr de Seast 3H, y el compuesto se granula, pero el tiempo de mezclado es de 2 minutos . En un experimento preliminar se encuentra que con un tiempo de mezclado de 4 minutos, el índice de fusión del compuesto se incrementa en 30% (lo cual se puede deber a la ausencia de un estabilizante de fosfito o de una degradación mecánica mayor debido al índice de fusión extremadamente bajo del polímero de polipropileno) . Aunque el material de relleno se seca de antemano y el aparato de ventilación se localiza encima del combinador amasador, se forma un olor de fosfina desagradable en la línea durante el amasado. La película portadora posteriormente se produce por medio de extrusión como se describe en el ejemplo 7 (en donde la totalidad de los tres extrusores son alimentados con el mismo compuesto) vía un troquel de ranura y un rodillo de enfriamiento en un espesor de 0.20 mm, la velocidad rotacional —del -extr-usor— se—-reduce hasta que la -película alcanza una velocidad de 2 m/min. En un experimento preliminar no es posible obtener la velocidad de 30 m/min como en el ejemplo 7, dado que la línea se apaga debido al exceso de presión (viscosidad excesiva) . En un experimento preliminar adicional, la película se fabrica a 10 m/min; los datos mecánicos en la máquina y las direcciones transversales apuntan a una orientación longitudinal fuerte, lo cual se confirma en el curso del recubrimiento por una contracción de 20% en la dirección de la máquina. Por lo tanto, el experimento se repite con una velocidad incluso menor, la cual proporciona una película técnicamente sin fallas (que incluye la ausencia de picaduras) pero económicamente insostenible . El recubrimiento se lleva a cabo de la misma manera que en el ejemplo 3, pero con adhesivo aplicado a 30 g/m2 (la composición de esta masa adhesiva es similar a la de la masa adhesiva original del e emplo de patente retrabajado) . Inmediatamente corriente abajo del secador, la película se divide en tiras de 25 mm de ancho, utilizando una barra de cuchilla con hojas afiladas, y la misma operación se enrolla en rollos. La cinta de bobinado autoadhesiva es notable por su carencia de flexibilidad. En comparación con el ejemplo 5 y 6, -la.- rigidez del- ejemplo - 2 comparativo es mayor en 4030% o 19 000%, respectivamente. Como se sabe, la rigidez puede ser calculada fácilmente a partir del espesor y la fuerza a elongación 1% (proporcional al módulo de elasticidad) . Debido al fósforo rojo que contiene, y debido al espesor relativamente alto, el espécimen muestra un buen desempeño ante el fuego (nota : el valor LOI se mide en la muestra de 0.2 mm de espesor con adhesivo, mientras que el LOI de 30% en la patente mencionada se origina a partir de un espécimen de prueba de 3 mm de espesor sin adhesivo) . Ejemplo Comparativo 2a El voltaje de ruptura a 2 kV/100 pm para el ejemplo comparativo 2 es demasiado bajo para uso como una cinta aislante, con el fin de obtener un voltaje de ruptura absoluto adecuado a espesor de los cuales permiten una flexibilidad aceptable. Los bajos puntos de elongación a la ruptura inhomogeneidades las cuales, aunque benéfica para el desgarre 5 manual, tienen un efecto adverso en el voltaje de ruptura. En un experimento suplementario 2a, el compuesto se mezcla más intensamente . Por este medio se obtiene una mejora en el voltaje de ruptura a 4 kV/100 µ?a, pero en tándem con un deterioro en 0 la capacidad de desgarre manual y un incremento en la elongación a la ruptura hasta 570%. --- - - — -Los - ejemplos- de-EP 1- 097 976 Al tiene una- elongación a la ruptura en el orden de 300%, lo cual generalmente apunta a un mezclado pobre y por lo tanto una baja elongación a la 5 ruptura y bajos voltajes de ruptura. Ejemplo Comparativo 2b En vista de los problemas técnicos que se presentan, se hizo un intento por llevar a cabo la fabricación bajo las condiciones como en el ejemplo 1, con un proceso de 0 calandrado, que ha sido encontrado de antemano, por oportunidad, de que el bajo Indice de fusión no es problema en el caso del polímero de polipropileno para el procedimiento de calandrado, sino que en vez de esto de hecho es un requisito casi obligatorio. 5 Dado que la fórmula del ejemplo 4 de EP 1 097 976 Al no es adecuado en términos de propiedades mecánicas, la fórmula del experimento 1 se procesa: 80 phr de Cataloy KS-353 P, 20 phr de Evaflex P 702, 100 phr de Magshizu N-3, 8 phr de Norbaexcell F5 y 2 phr de Seast 3H. La mezcla se adhiere a los rodillos de calandrado en un grado tal que es imposible producir un espécimen de película. Por lo tanto, se agregan primero 0.2 phr de ácido esteárico, como un lubricante convencional y en ausencia de corrección se agregan también 5 phr de Baerostab UBZ 639 (empaque de aditivo de calandrado convencional constituido de estabilizante y lubricante de Baerlocher) pero igualmente no - resuelve- el- problema -de procesamiento . - - - Se considera que la razón se encuentra en la gran cantidad de polímero EEA, dado que EEA y EVA muestran una alta adhesión específica al cromo y al acero. Como se darán cuenta los expertos en la técnica, el problema posiblemente se pueda resolver por un incremento masivo en el contenido de material de relleno; no obstante, dado que una compresión de moldeado de un espesor de 0.2 mm producida a partir del compuesto de antemano tiene una apariencia demasiado rígida, una película con un contenido de material de relleno superior ciertamente no prosperará para ser suficientemente flexible . Ejemplo Comparativo 3 Se vuelve a trabajar el ejemplo A de WO 97/05206 Al No se describe la producción del compuesto. Por lo tanto, los componentes se mezclan en un extrusor de laboratorio de tornillo doble con una longitud de 50 cm y una proporción L/D de 1:10, 9.59 phr de Evatane 2805, 8.3 phr de Attane SL 4100, 82.28 phr de Evatane 1005 V 4, 74.3 phr de Martinal 99200-08, 1.27 phr de Irganox 1010, 0.71 phr de AMEO T, 3.75 phr de lote maestro de negro (preparado a partir de 60% en peso de polietileno con MFI = 50 y 40% en peso de Furnace Seast 3 H) , 0.6 phr de cido esteárico y 0.60 phr de Luwax AL 3. El compuesto se granula, se seca y se sopla en una línea de laboratorio para formar una burbuja de película, la cual es ranurada en ambos lados. Se realiza un intento por recubrir la película con adhesivo después de pretratamiento tipo corona, como en el ejemplo 1; no obstante, la película presenta contracción excesiva en las direcciones transversal y de la máquina, y debido a la fuerza de desenrollado excesiva aún es posible con dificultad desenrollar los rollos después de 4 semanas. Por lo tanto, es seguido por un experimento en el recubrimiento con un adhesivo de caucho apolar, como en el ejemplo 6, pero este intento falla debido a la sensibilidad de la película al solvente. Dado que la publicación no indica ni describe el recubrimiento con adhesivo sino que describe propiedades adhesivas que tienen como objetivo, la película es ranurada con cortes entre un conjunto de pares de dos cuchillas giratorias cada una, para proporcionar tiras de 25 mm de ancho, las cuales se enrollan. La cinta de bobinado autoadhesiva presenta buena flexibilidad y pirorretardancia . No obstante, la susceptibilidad al desgarre manual es inadecuada. Una desventaja particular, por lo tanto, es su baja resistencia a la distorsión por calor, lo que hace que la cinta adhesiva se funda cuando se llevan a cabo las pruebas de envejecimiento. Además, la cinta de bobinado resulta en un acortamiento considerable del tiempo de vida del aislamiento de cable, como resultado _ _de _„la condición _ quebradiza.. La tendencia a contracción-al-tra es causada por un Indice de fusión inadecuado del compuesto. Incluso con un indicio de opción superior de las materias primas, los problemas son similares, pese al hecho de que la contracción se volverá mucho menor como un resultado, dado que no se considera el endurecimiento por calor en la publicación indicada, pese al bajo punto de reblandecimiento de la película. Dado que el producto no presenta una fuerza de desenrollado significativa es casi imposible aplicarlo a conjuntos de alambres. El número de generación de humo es 73% (debido probablemente a la cera de parafina) . Ejemplo comparativo 4 Se vuelve a trabajar el ejemplo 1 del documento EP 0 953 599 Al.
La preparación del compuesto se mezcla como se describe en un extrusor de laboratorio de tornillo único: 85 phr de Lupolex 18 E FA, 6 phr de Escorene UL 00112, 9 phr de Tuftec M-1943, 63 phr de Magnifin H 5, 1.5 phr de estearato de magnesio, 11 phr de Novaexcel F 5, 4 phr de negro de carbón FEF, 0.2 phr de Irganox 1010 y 0.2 phr de Tinuvin 622 LD, es evidente una liberación notable de fosfina por su olor. La producción de película se lleva a cabo como en el ejemplo comparativo 3. No obstante, la película tiene una gran cantidad de picaduras de material de relleno y tiene pequeños orificios y las burbujas se desgarran numerosas veces durante el experimento. El voltaje de ruptura varía ampliamente de 0 a 3 kV/100 µ. Para una homogeneización adicional, por lo tanto, los granulos se funden nuevamente en el extrusor y se granulan. El compuesto que se obtiene ahora tiene únicamente un número pequeño de picaduras. El recubrimiento y ranurado se llevan a cabo como en el ejemplo 1. Mediante el uso de fósforo rojo, las características de la cinta de bobinado autoadhesiva presenta muy buena pirorretardancia . Dado que el producto no tiene fuerza de desenrollado, es virtualmente imposible aplicarlo a conjuntos de alambres. La estabilidad térmica es inadecuada, debido al bajo punto de fusión.
Ejemplo comparativo 5 Un adhesivo fundido por calor de acrilato, reticulable con radiación UV del tipo Acronal DS 3458 se aplica por medio de un recubrimiento de boquilla a 50 m/min de un portador textil de un tipo de membrana de filamento tricotado unido por puntadas aliwatt (80 g/m2, denier 22, negro, espesor de aproximadamente 0.33 mm) . La carga de temperatura en el portador se reduce por medio de un rodillo de contrapresión enfriado. La velocidad de aplicación es de aproximadamente 65 g/m2. El reticulado apropiado se obtiene en linea, corriente arriba del procedimiento, de bobinado, por — irradiación con-una—unidad UV equipada con 6 lámparas- de Hg de presión media, cada una de 120 W/cm. Las pacas se convierten por ranurado de cizallamiento (entre un conjunto de hojas giratorias ligeramente desviadas en pares, para proporcionar rodillos sobre núcleos estándar de 7.6 cm (3 pulgadas). Esta cinta de bobinado presenta buenas propiedades adhesivas y también muy buena compatibilidad con diferentes materiales de aislamiento de cable (PVC, PE, PP) y tubos aflautados. Desde el punto de vista de desempeño, no obstante, el espesor elevado y la ausencia de susceptibilidad al desgarre manual son muy poco ventajosos. Ejemplo Comparativo 6 Para producir la película portadora, primero se combinan en un extrusor de tornillo doble cogiratorio 100 phr del polímero A, 150 phr de Magnifin H 5 GV, 10 phr de FlammruS 101, 0.8 phr de Irganox 1010, 0.8 phr de Irganox PS 802 y 0.3 phr de Irgafos 168. Se agregan un tercio de Magnifin en cada una de las zonas 1, 3 y 5. El compuesto fundido se toma de la boquilla del extrusor a un molino de rodillos, desde el cual se hace pasar a través de un tensionador y posteriormente, vía una banda transportadora, al estrechamiento de una calandr del tipo "L invertidas" . Con la ayuda de los rodillos de calandrado se forma una película con una superficie lisa y una anchura de 1500 mm, y un espesor de 0.08 mm (80 um) y posteriormente se cristaliza en rollos—que endurecen con calor La- película se almacena durante una semana, se nivela sobre una unidad de recubrimiento con rodillos a 60°C con el fin de mejorar el tendido plano, se somete a tratamiento tipo corona y después se recubre con PSA de acrilato acuoso, Primal PS 83 D, con un peso de recubrimiento de 24 g/m2, utilizando una cuchilla de recubrimiento. La capa de adhesivo se seca en un túnel de secado a 70°C y la película de bobinado producida fácilmente se bobina para formar rollos en rollo con una longitud de corrimiento de 33 mm en un núcleo de 25 mm (1 pulgada) . El ranurado se realiza al dividir los rollos en rollo utilizando una hoja fija con un ángulo no muy agudo (cuchilla recta) , para formar rollos de 29 mm de ancho. Como en el caso de los ejemplos subsecuentes también, el ranurado de partido se lleva a cabo utilizando una unidad automática, por las razones indicadas en la descripción de la invención. Pese a la elevada fracción de material de relleno, esta película de bobinado autoadhesiva muestra buena 5 flexibilidad. La estabilidad de envejecimiento y la compatibilidad con los cables PP y PA y el tubo aflautado de poliamida son sorprendentes. En pruebas de aplicación, se vuelve evidente en un procesamiento manual la susceptibilidad inadecuada al desgarre manual . 0 Ejemplo comparativo 7 _ Se vuelve a trabajar el ejemplo 1 de WO 00/71634 Al. _ „,— Se -produce la siguiente mezcla en un combinador: 80.8 p r de ESI DE 200, 19.2 ph de Adflex KS 359 P, 30.4 phr de carbonato de calcio lote maestro SH3, 4.9 phr de Petrothen 5 PM 92049, 8.8 phr de óxido de antimonio TMS y 17.6 phr de DE 83-R. El compuesto se procesa a una película plana en una línea de fundición de laboratorio, se pretrata con equipo corona, se recubre a 20 g/m2 con JB 720, se bobina en rollos 0 en rollo con un núcleo de 7.6 cm (3 pulgadas) y se enrolla al dividirlo con una cuchilla fija (que se hace avanzar manualmente) . Esta cinta de bobinado presenta un comportamiento mecánico similar a PVC: es decir, alta flexibilidad y buena 5 susceptibilidad al desgarre manual. Una desventaja es el uso de pirorretardantes bromados. Además, la resistencia a la distorsión por calor a temperaturas superiores a 95°C es baja, de manera que la película se funde durante las pruebas de envejecimiento y compatibilidad. Propiedades de los ejemplos comparativos * en especímenes ranurados utilizando hojas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. - 16 - REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una película de bobinado, sin halógeno, pirorretardante, caracterizada porgue comprende; por lo menos un copolxmero de polipropileno, por lo menos un pirorretardante inorgánico, y 1 a 30 phr, preferiblemente 5 a 15 phr de por lo menos un polímero el cual es incompatible con el copolxmero de polipropileno . 2. La película de bobinado, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los polímeros los cuales son incompatibles con el polipropileno contiene por lo menos 25% en peso de oxígeno. 3. La película de bobinado, de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el parámetro de solubilidad s de los polímeros incompatibles es de por lo menos 19 J12/cm3/2. 4. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero incompatible es acetato de polivinilo o está constituido de un poliester o una poliamida. 5. La película de bobinado de conformidad con por - Il ¬ la menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de relleno pirorretardante se agrega a 70 a 200 phr, de manera preferible de 110 a 150 phr, y en particular es un hidróxido de magnesio. 6. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el índice de oxígeno (LOI) de la película de bobinado recubierta con adhesivo es de por lo menos 19%, de manera preferible >21%, de manera más preferible >23%, y la velocidad de dispersión de flama, de acuerdo con FMVSS 302 es menor de 300 mm/min, de manera preferible <200 m/min y de manera mucho más preferible <70. 7. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la película de bobinado comprende no solo el copolímero de polipropileno sino también los copolímeros de etileno-propileno de las clases de los polímeros EPM y EPDM. 8. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la película de bobinado contiene por lo menos 5 phr, de manera preferible por lo menos 10 phr de negro de carbón, el negro de carbón preferiblemente tiene un pH de 6 a 8. 9. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de polipropileno tiene un módulo flexural de menos de 500 MPa, de manera preferible de 80 o menos, y de manera más preferible de 30 MPa o menos, y/o con un punto de fusión de cristalito en el intervalo de 120°C a 166°C, de manera preferible hasta 148°C, y de manera más preferible hasta 145°C. 10. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el espesor de la película de bobinado es de 50 a 150 um, en particular de 55 a 100 um, y la fuerza en la dirección de la máquina a elongación 1% es de 1 a 4 N/cm Y-/o. la.-fu.erza a elongación 100% es de 3 a 15 N/cm. 11. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la película de bobinado tiene en uno o ambos lados, especialmente un lado, una capa autoadhesiva la cual, preferiblemente está basada en poliisopreno, copolímero de etileno-acetato de vinilo y/o poliacrilato, y si se desea tiene una capa de pintura de imprimación entre la película y la capa adhesiva, la cantidad de la capa adhesiva en cada caso está entre 10 y 40 g/m2, de manera preferible entre 18 y 18 g/m2, la fuerza de unión a acero es de 1.5 a 3 N/cm. 12. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la película de bobinado comprende un adhesivo sensible a la presión, sin solvente, el cual se produce por coextrusión, recubrimiento fundido o recubrimiento por dispersión, preferiblemente, un adhesivo de dispersión sensible a la presión y en particular uno basado en poliacrilato, este adhesivo se une a la superficie de la película portadora por medio de un pretratamiento de flama o tipo corona o de una capa promotora de adhesión la cual se aplica por coextrusión o recubrimiento. 13. La película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la película de bobinado está libre de plastificantes o el contenido de plastificante es tan bajo que el número de generación de humo es superior a 90%. 14. El uso de una película de bobinado de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones precedentes, para agrupar, proteger, marcar, aislar o sellar tubos de ventilación o alambres o cables y para el forrado de arneses de cable en vehículos o bobinas de campo para tubos de imagen.
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