MXPA05009475A - Composiciones microbicidas que incluyen un polimero de ioneno y eter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenilico, y metodos para usar las mismas. - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones microbicidas que incluyen (a) un polimero de ioneno y (b) eter 2,4,4°-tricloro-2°-hidroxidifenilico. El polimero de ioneno y el eter 2,4,4°-tricloro-2°-hidroxidifenilico pueden estar presentes en una cantidad sinergisticamente efectiva para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo. Tambien se describen metodos para controlar el crecimiento de microorganismos con las composiciones.

Description

COMPOSICIONES MICROBICIDAS QUE INCLUYEN UN POLIMERO DE IONENO Y ETER 2,4,4' -TRICLORO-2' -HIDROXIDIFENILICO, Y METODOS PARA USAR LAS MISMAS ANTECEDENTES Muchos materiales y medios industriales cuando se humedecen o se someten a tratamiento en agua son susceptibles a la deterioración o degradación bacteriana, fungal y/o algal. Estos materiales y medios industriales incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, pulpa de madera, astillas de madera, madera aserrada, adhesivos, recubrimientos, pieles de animales, licores de fábricas de papel, formulaciones farmacéuticas, formulaciones cosméticas, formulaciones de tocador, lubricantes de perforación geológica, petroquimicos, composiciones agroquimicas, pinturas, cueros, madera, fluidos para trabajo de metales, agua de enfriamiento, agua de instalación recreativa, agua de planta afluente, agua de desecho, pasteurizadores, hervidores de retorta, licores o soluciones de curtimiento, almidón, materiales proteináceos, emulsiones de pintura de látex acrilico y textiles. Para controlar la deterioración o degradación causada por microorganismos, se utilizan varios microbicidas industriales. Los trabajadores en el comercio han continuado buscando biocidas mejorados que tengan baja toxicidad, que sean efectivos en costo y que también sean capaces de exhibir un efecto biocida prolongado contra una amplia variedad de microorganismos con uso regular. Los polímeros de ioneno, es decir, polímeros catiónicos que contienen nitrógenos cuaternarios en la cadena principal polimérica, son un grupo de biocidas usados en el control de las bacterias y algas en varios sistemas acuosos. Los polímeros de ioneno tienen una variedad de usos en sistemas acuosos tales como, por ejemplo, microbicidas, bactericidas y algicidas, así como también en el control y aun la prevención de formación de biopelícula y lama. Ejemplos ilustrativos de estos polímeros, sus usos y preparación se describen en las patentes norteamericanas Nos. 3,874,870; 3,898,336; 3,931,319; 4,027,020; 4,054,542; 4,089,977; 4,111,679; 4,506,081; 4,581,058; 4,778,813; 4,970,211; 5,051,124; y 5,093,078, las descripciones de todas las cuales son incorporadas en sus totalidades por referencia en la presente. Mientras que generalmente efectivos como algicidas y bactericidas, la mayoría de polímeros de ioneno son menos efectivos contra muchos grupos de hongos. El uso del éter difenílico halogenado, incluyendo triclosán, para controlar microorganismos también se ha descrito en, por ejemplo, la patente norteamericana No. 3,629,477 y la patente británica 1,592,011, ambas de las cuales son incorporadas en su totalidad en la presente por referencia. Aunque, generalmente aceptable como un microbicida, el triclosán tiende a ser inefectivo contra ciertos microbios en concentraciones relativamente bajas. Por ejemplo, bajas concentraciones de triclosán tienden a ser inefectivas contra ciertos hongos y contra algunas bacterias industriales problemáticas comunes tal como Pseudomonas sp. Los sistemas o productos que requieren altas concentraciones de triclosán tienden a ser costosos o no económicos, y limitan su uso en un número de aplicaciones o usos . Por consiguiente, existe una necesidad en la técnica para un microbicida que supere estos y otros problemas . BREVE DESCRIPCION Una característica de esta invención es proporcionar una composición microbicida capaz de controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo, por ejemplo, hongos, bacterias, algas, y mezclas de los mismos, durante periodos prolongados de tiempo. Una característica adicional de esta invención es proporcionar tales composiciones que sean económicas de utilizar. Los métodos para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo también son aspectos de esta invención. Se describen composiciones y procesos útiles para controlar el crecimiento de uno o más microorganismos. Se describen composiciones y métodos para prevenir el daño durante el almacenamiento causado por microorganismos, tales como bacterias, hongos, algas y mezclas de los mismos. Las composiciones incluyen un polímero de ioneno y un éter difenílico halogenado, éter 2, 4, 4-tricloro-2-hidroxidifenílico, también conocido como triclosán. La presente invención proporciona una composición que comprende un polímero de ioneno y triclosán, donde los componentes están presentes en una cantidad combinada sinergísticamente, efectiva para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo. La presente invención proporciona un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material, o medio susceptible al ataque por el microorganismo. Este método incluye la etapa de adicionar al producto, el material o medio, una composición de la presente invención en una cantidad sinergísticamente efectiva para controlar el crecimiento del microorganismo. La cantidad sinergísticamente efectiva varía de acuerdo con el producto, material o medio a ser tratado y puede ser, para una aplicación particular, rutinariamente determinada por un experto en la técnica en vista de la descripción proporcionada en la presente. La presente invención también engloba la adición separada de un polímero de ioneno y triclosán a productos, materiales o medios. De acuerdo con esta modalidad, los componentes se adicionan individualmente a los productos, materiales o medios de modo que la cantidad final de cada componente presente en el tiempo de uso es aquella cantidad sinergisticamente efectiva para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo. Las composiciones de la presente invención son útiles en preservar o controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en varios tipos de productos, medios o materiales industriales susceptibles al ataque por microorganismos. Tales medios o materiales incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, tintes, pastas, madera aserrada, cueros, textiles, pulpa, astillas de madera, licor de curtimiento, licor de fábrica de papel, emulsiones poliméricas, pinturas, papel, y otros agentes de recubrimiento y aprestadores, fluidos para trabajo de metales, lubricantes de perforación geológica, petroquimicos, sistemas de agua de enfriamiento, agua de instalación recreativa, agua de planta afluente, agua de desecho, pasteurizadores, hervidores de retorta, formulaciones farmacéuticas, formulaciones cosméticas y formulaciones de tocador . La composición también puede ser útil en formulaciones agroquimicas para el propósito de proteger semillas o cultivos contra el deterioro microbiano. Características y ventajas adicionales de varias modalidades serán expuestas en parte en la descripción que sigue, y en parte será evidente a partir de la descripción, o pueden ser aprendidas mediante la práctica de varias modalidades. Los objetivos y otras ventajas de varias modalidades serán comprendidos y logrados por medio de los elementos y combinaciones particularmente indicados en la descripción y en las reivindicaciones adjuntas. Se entiende que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ejemplares y explicativas solamente, y no son restrictivas de la presente invención como es reivindicada. DESCRIPCION DETALLADA DE CIERTAS MODALIDADES La presente invención proporciona una composición para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo que comprende una mezcla de un polímero de ioneno y triclosán, en donde los componentes están presentes en una cantidad combinada sinergisticamente efectiva para el control y crecimiento de por lo menos un microorganismo. La composición de preferencia proporciona actividad microbicida superior en bajas concentraciones contra una amplia gama de microorganismos . Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar en un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por el microorganismo. Este método incluye la etapa de adicionar al producto, material o medio susceptible, una composición de la presente invención, donde los componentes de la composición están presentes en cantidades sinergisticamente efectivas para controlar el crecimiento del microorganismo . La cantidad sinergisticamente efectiva varia de acuerdo con el material o medio que es tratado y puede ser, para una aplicación particular, rutinariamente determinado por un experto en la técnica en vista de esta descripción. En lugar de adicionar la composición de la presente invención a un material o medio que es tratado, el polímero de ioneno y un éter difenílico halogenado, por ejemplo triclosán, puede ser adicionado por separado al material o medio que es tratado. Estos componentes se adicionan individualmente, de modo que la cantidad final de la mezcla de polímero de ioneno y triclosán en el momento de uso es aquella cantidad sinergisticamente efectiva para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo . Como es mencionado en lo anterior, las composiciones de la presente invención son útiles en preservar varios tipos de productos, medios o materiales industriales susceptibles al ataque por al menos un microorganismo. Las composiciones de la presente invención también son útiles en formulaciones agroquímicas para el propósito de proteger semillas o cultivos contra el deterioro microbiano. Estos métodos para preservar y proteger se realizan al adicionar la composición de la presente invención a los productos, medios o materiales en una cantidad sinergisticamente efectiva para preservar los productos, medios o materiales del ataque por al menos un microorganismo o para proteger efectivamente las semillas o cultivos contra el deterioro microbiano. De acuerdo con los métodos de la presente invención, el control o inhibición del crecimiento de por lo menos un microorganismo incluye la reducción y/o la prevención de tal crecimiento . Además se va a entender que por "control" (es decir, prevención) del crecimiento de por lo menos un microorganismo, se inhibe el crecimiento del microorganismo. En otras palabras, no hay crecimiento o esencialmente nada de crecimiento del microorganismo. El "control" del crecimiento de por lo menos un microorganismo mantiene la población de microorganismos a un nivel deseado, reduce la población a un nivel deseado (aun a limites no detectables, por ejemplo, población cero), y/o inhibe el crecimiento del microorganismo. Asi, en una modalidad de la presente invención, los productos, materiales o medios susceptibles al ataque por al menos un microorganismo se preservan de este ataque y el deterioro resultante y otros efectos perjudiciales causados por el microorganismo. Además, también se va a entender que el "control" del crecimiento de por lo menos un microorganismo también incluye reducir biostáticamente y/o mantener un bajo nivel de por lo menos un microorganismo tal que el ataque por el microorganismo y cualquier deterioro resultante u otros efectos perjudiciales son mitigados, es decir, la proporción de crecimiento del microorganismo o la proporción de ataque de microorganismo es disminuida y/o eliminada. Cuando dos microbicidas químicos se mezclan y se adicionan al producto, o se adicionan por separado, tres resultados son posibles: 1) Las sustancias químicas en el producto producirían un efecto aditivo (neutro) . 2) Las sustancias químicas en el producto producirían un efecto antagonístico, o 3) Las sustancias químicas en el producto producirían un efecto sinergístico. Un efecto aditivo no tiene ventaja económica sobre los componentes individuales. El efecto antagonístico produciría un impacto negativo. Solamente un efecto sinergístico, que es menos probable que ya sea un efecto aditivo o antagonístico, produciría un efecto positivo y por lo tanto posee ventajas económicas. Es conocido en la literatura microbicida que no hay método teórico para anticipar los efectos aditivo, antagonístico o sinergístico cuando se mezclas dos biocidas para producir una nueva formulación. Ni existe un método para predecir las proporciones relativas de los diferentes biocidas requeridos para producir uno de los tres efectos descritos en lo anterior. Las composiciones microbicidas inventivas que combinan un polímero de ioneno y un éter difenílico halogenado, por ejemplo, triclosán, demuestran efectos sinergísticos inesperados comparados con los componentes respectivos solos. Así, estas composiciones logran actividad microbicida superior, es decir, más grande que la actividad aditiva, aun a bajas concentraciones, contra una amplia variedad de microorganismos. Ejemplos de estos microorganismos incluyen hongos, bacterias, algas y mezclas de los mismos, tales como, pero no limitados a, por ejemplo, Trichoderma vixide, Aspergillus Níger, Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumoniae y Chlorella sp. Las composiciones de la presente invención tienen una baja toxicidad. Los polímeros de ioneno se pueden clasificar de acuerdo con la unidad de repetición encontrada en el polímero. Esta unidad de repetición resulta de los reactivos utilizados para elaborar el polímero de ioneno Un primer tipo de polímero de ioneno que puede ser utilizado en la presente invención comprende la unidad de repetición de la fórmula (I) : en donde R1, R2, R3 y R4 pueden ser idénticos o diferentes, y se seleccionan de hidrógeno, alquilo de C1-C20 o bencilo. Cada alquilo de C3.-C20 puede estar sin sustituir o sustituido, por ejemplo, opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo hidroxilo. Cada bencilo también puede estar sin sustituir o sustituido, por ejemplo, opcionalmente sustituido en la porción de benceno con por lo menos un grupo alquilo de C1-C20. De preferencia R1, R2, R3 y R4 todos son metilo o etilo . El grupo "A" es un radical divalente seleccionado de alquilo de Ci-Ci0 alquenilo de C2-Ci0, alquinilo de C2-C20, hidroxialquilo de C1-C10, dialquil de Ci-Ci0-éter simétrico o asimétrico, arilo, aril-alquilo de C1-C10 o alquil de CI-CIQ-aril-alquilo de C1-C10. El grupo "A" puede estar sin sustituir o sustituido. De preferencia ¾" es alquilo de C1-C5, alquenilo de C2-C5, hidroxialquilo de C2-C5, di-alquil de C2-Cs-éter simétrico. Mucho más de preferencia "A" es propileno, 2-hidroxipropileno o dietilen éter. El grupo ???" es un radical divalente, que puede ser el mismo como el grupo ??", y es seleccionado de alquilo de Ci-CiOf alquenilo de C2-Ci0, alquinilo de C2-Cio, hidroxialquilo de C1-C10, di-alquil de Ci-Cio-éter simétrico o asimétrico, arilo, aril-alquilo de Ci-C10, o alquil de Cj.-Cio-aril-alquilo de Ci-Cio. El grupo ??" puede estar sin sustituir o sustituido. De preferencia "B" es alquilo de C1-C5, alquenilo de C2-C5 hidroxialquilo de C2-C5, arilo, aril-alquilo de C1-C5, o alquil de Ci-C5-aril-alquilo de C1-C5. Mucho más de preferencia "B" es etileno, propileno, butileno o hexamefileno . El ion contrario, X2-, es un ion contrario divalente, dos iones contrarios monovalentes, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en la unidad de repetición que forma la cadena principal polimérica de ioneno. De preferencia, X2" es dos aniones monovalentes seleccionados de un anión haluro y un anión trihaluro y más de preferencia, cloruro o bromuro. Los polímeros de ioneno que tienen iones contrarios de trihaluro son descritos, por ejemplo, en la patente norteamericana No. 3,778,476, la descripción de la cual es incorporada en la presente en su totalidad por referencia. Los polímeros de ioneno que tienen la unidad de repetición de la fórmula (I) se pueden preparar mediante cualquiera de los métodos conocidos por un experto ordinario en la técnica. Un método de tal clase es hacer reaccionar una diamina de la fórmula R^N-B-NR3!4 con un dihaluro de la fórmula X-A-X, en donde los sustituyentes R1, R2, R3, R4, A, X y B tienen los mismos significados como en la fórmula (I) . Los polímeros de ioneno que tienen esta unidad de repetición y métodos para su preparación se describen, por ejemplo, en las patentes norteamericanas Nos. 3,874,870; 3,931,319; 4,025,627; 4,027,020; 4,506,081 y 5,093,078, las descripciones de ~odas las cuales incorporada en la presente en su totalidad por referencia. La actividad biológica de los polímeros de ioneno que tienen la unidad de repetición de la fórmula (I) también se describe en estas patentes. Un segundo tipo de polímero de ioneno que puede ser utilizado en la presente invención comprende la unidad de repetición de la fórmula (II) : en donde B1, 2 y A son como se definen en lo anterior para la fórmula (I) . X" es un ion contrario monovalente, la mitad de un ion contrario divalente, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica de la unidad de repetición que forma el polímero de ioneno. X~, puede ser, por ejemplo, un anión haluro o trihaluro, y es de preferencia cloruro o bromuro. Los polímeros de ioneno que tienen la unidad de repetición de la fórmula (II) también se pueden preparar mediante cualquiera de los métodos conocidos. Un método es hacer reaccionar una amina de la fórmula ???2 con un haloepóxido tal como epiclorhidrina o (clorometil) oxirano, en donde R1 y R2 tienen los mismos significados como en la fórmula (I) . Los polímeros de ioneno que tienen la unidad de repetición de la fórmula (II) se describen, por ejemplo, en las patentes norteamericanas Nos. 4,111,679 y 5,051,124, las descripciones de las cuales son incorporadas en la presente en su totalidad por referencia. La actividad biológica de los polímeros de ioneno que tienen la unidad de repetición de la fórmula (II) también se describe en estas patentes. Un tercer tipo de polímero de ioneno que puede ser utilizado en la presente invención comprende una unidad repetición de la fórmula (III) : -t-R— B»+ (BJ) I en donde R es ¦N"*— Q— * — o 0 i efe c¾ Qes -(CHR%-, -CH2-CH=:CH-CH2— , CH2 - CH2— O— CH2 - CH2 - , — CH2 -CH(OH)— CH2 H O H ! II I (CHR')n— N— C— N— (CHR % OH ' H O H I I I II I B' es — CH2— CH— C¾— +— (CHR — — C—N— o R" X- R' OH 1 1 <-(CHR — +-CH2-CH—CK2—, R' X- en donde n y p son números enteros e independientemente varían de 2 a 12; cada R' es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo inferior (por ejemplo, alquilo de C1-C12) en donde el grupo alquilo está sin sustituir o sustituido; X2" es un ion contrario divalente, dos iones contrarios monovalentes, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en el grupo R; y X" es un ion contrario monovalente, la mitad de un ion contrario divalente, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en el grupo B' . De preferencia, R' es hidrógeno o un alquilo de Ca-C4; n es 2-6 y p es 2-6. Mucho más de preferencia, R' es hidrógeno o metilo, n es 3 y p es 2. Los iones contrarios preferidos, X2- y X" son los mismos como aquellos discutidos en lo anterior con respecto a las fórmulas (I) y (II) . Los polímeros de la fórmula (III) se pueden derivar de bis (dialquilaminoalquil) urea, que también son conocidas como urea diaminas, por métodos conocidos. Los polímeros de ioneno de la fórmula (III) , métodos de su preparación, y sus actividades biológicas se describen, por ejemplo, en la patente norteamericana No. 4,506,081; la descripción de la cual es incorporada en la presente en su totalidad por referencia . Los polímeros de ioneno que comprenden las unidades de repetición de las fórmulas (I), (II) y (III) también pueden ser reticulados con aminas, primarias, secundarias u otras aminas polifuncionales usando medios conocidos en la técnica. Los polímeros de ioneno pueden ser reticulados ya sea a través del átomo de nitrógeno cuaternario, o a través de otro grupo funcional unido a la cadena principal polimérica o una cadena lateral. Los polímeros de ioneno reticulados, preparados usando co-reactivos de reticulación se divulgan en la patente norteamericana No. 3,738,945 y la patente norteamericana No. RE 28, 808, las descripciones de cada una de las cuales es incorporada en la presente en sus totalidades por referencia. RE 28,808 describe la reticulación de los polímeros de ioneno preparados mediante la reacción de dimetilamina y epiclorohidrin . Los co-reactivos de reticulación listados son amoníaco, aminas primarias, alquilendiaminas, poliglicolaminas, piperazinas, diaminas heteroaromáticas y diaminas aromáticas .

La patente norteamericana No. 5,051,124, la descripción de la cual es incorporada en la presente en su totalidad por referencia, describe polímeros de ioneno reticulados que resultan de la reacción de dimetilamina, una amina polifuncional y epiclorohidrina . También se describen métodos para inhibir el crecimiento de microorganismos usando tales polímeros de ioneno reticulados. Otros ejemplos de varios polímeros de ioneno reticulados y sus propiedades se proporcionan en las patentes norteamericanas Nos. 3,894,946; 3,894,947; 3,930,877; 4,104,161; 4,164,521; 4,147, 627; 4,166, 041; 4, 606,773 y 4,769,155. Las descripciones de cada una de estas patentes se incorpora en la presente en sus totalidades por referencia. Los polímeros de ioneno que comprenden las unidades de repetición de las fórmulas (i), (II), o (III) también pueden ser terminados, es decir, tener un grupo de extremo específico. La terminación se puede obtener por cualquier medio conocido en la técnica. Por ejemplo, un exceso de uno de los reactivos utilizados para hacer el polímero de ioneno se puede emplear para proporcionar un grupo de terminación. Alternativamente, una cantidad calculada de una amina terciaria monofuncional o haluro de alquilo sustituido o sin sustituir monofuncional se puede hacer reaccionar con un polímero de ioneno para obtener un polímero de ioneno terminado. Los polímeros de ioneno pueden ser terminados en uno o ambos extremos. Los polímeros de ioneno terminados y sus propiedades microbicidas se describen en las patentes norteamericanas Nos. 3,931,319 y 5,093,078. Las descripciones de cada una de estas patentes se incorporan en la presente en sus totalidades por referencia. El polímero de ioneno específico empleado de preferencia es seleccionado basado en la compatibilidad con el medio del uso propuesto. La compatibilidad se determina por criterios tal como la solubilidad en el sistema fluido y la falta de reactividad con el fluido o material o medio en cuestión. La compatibilidad es fácilmente determinada por un experto ordinario al adicionar el polímero de ioneno al material o medio que es utilizado. Cuando se utiliza en un sistema fluido, es preferible que el polímero de ioneno sea libremente soluble en el fluido particular, dando por resultado una solución o dispersión uniforme. Entre los polímeros de ioneno discutidos en lo anterior, un polímero de ioneno particularmente preferido que tiene una unidad de repetición de la fórmula (I) es poli (oxietilen (dimetiliminio) etilen (di-metiliminio) etilen dicloruro) . En este polímero de ioneno, R1, R2, R3 y R4 son cada uno metilo, A es -CH2CH2OCH2CH2-, B es -CH2C¾- y X2" es 2C1" y el peso molecular promedio es de 1, 000-5, 000. Este polímero de ioneno está disponible de Buckman Laboratorios, Inc. de Memphis, Tenn. como producto Busan® 77, una dispersión acuosa al 60% del polímero, o producto WSCP®, una dispersión acuosa al 60% del polímero. Los productos Busan® 77 y WSCP® son biocidas usados principalmente en sistemas acuosos, incluyendo fluidos para trabajo de metales para el control de microorganismos. Otro polímero de ioneno particularmente preferido que tiene una unidad de repetición de la fórmula (I) , también disponible de Buckman Laboratorios, Inc. como producto de Busan® 79, o producto WSCP II es el polímero de ioneno donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno metilo, A es -CH2CH (OH) CH2-, B es -CH2CH2-, y X2- es 2C1". Este polímero de ioneno es un producto de reacción de ?,?,?' ,?' -tetrametil-1, 2-etanodiamina, con (clorometil) oxirano, y tiene un peso molecular promedio de 1,000-5,000. El producto polimérico Busan® 79 o el producto WSCP® II es una solución acuosa al 60% del polímero. Los polímeros de ioneno preferidos que tienen la unidad de repetición de la fórmula (II) son aquellos donde R1 y R2, son cada uno metilo, A es -C¾CH (OH) CH2-, y X- es Cl". El producto Busan® 1055 es una dispersión acuosa al 50% de tal polímero de ioneno obtenido como un producto de reacción de dimetilamina con (clorometil) oxirano que tiene un peso molecular promedio de 2,000-10,000. Busan 1055 también es conocido como APCA. El producto Busan® 1157 es una dispersión acuosa al 50% del polímero de ioneno que tiene la unidad de repetición de la fórmula (II) , obtenida como un producto de reacción de dimetilamina con epiclorohidrina, reticulado con etilendiamina, donde R1 y R2 son cada uno metilo, A es -CH2CH (OH) C¾-, y X- es Cl". Este polímero de ioneno tiene un peso molecular promedio de 100,000-500,000. El producto Busan® 1155 es una dispersión acuosa al 50% de un polímero de ioneno que tiene la unidad de repetición de la fórmula (II) , donde R1 y R2 son cada uno metilo, A es -CH2CH (OH) CH2-, X" es Cl" y el polímero de ioneno está reticulado con amoniaco . El polímero de ioneno tiene un peso molecular de aproximadamente de 100,000-500,000. El producto Busan® 1099 o el producto Bubond® 65 es una dispersión acuosa al 25% de un polímero de ioneno reticulado que tiene unidades de repetición de la fórmula (II), donde R1 y R2 son cada uno metilo, A es -CH2CH (OH) CH2-, X" es Cl", el agente de reticulación es monometilamina. El polímero de ioneno tiene un peso molecular de aproximadamente 10, 000-100, 000. Los polímeros de ioneno preferidos que tienen la unidad de repetición de la fórmula (III) son aquellos donde R es una urea diamina y X2" es 2C1", B' es CH2CH (OH) CH2_, y X" es Cl". BL® 1090 es una dispersión acuosa al 50% del polímero de ioneno obtenido como un producto de reacción de N,N'-bis[l- (3- (dimetilamino) ) -propil] urea y epiclorohidrina, tal como un polímero de ioneno que tiene un peso molecular promedio de 2,000-15,000, de preferencia 3,000-7,000. Cada uno de los polímeros de ioneno anteriores y los productos identificados por nombre comercial están disponibles de Buchkman Laboratorios, Inc. de Memphis, Tenn. La preparación de triclosán se describe en las patentes norteamericanas Nos. 3,629,477 y 6,133,483, y ambas descripciones se incorporan en la totalidad en la presente por referencia. Triclosán está comercialmente disponible y también es fácilmente sintetizado a partir de materias primas comercialmente disponibles. Un éter difenilico alogenado preferido es éter 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifenílico o triclosán . Como es descrito en lo anterior, los componentes (a) un polímero de ioneno y (b) triclosán se usan en cantidades sinergísticamente efectivas. Las relaciones en peso de (a) a (b) varían dependiendo del tipo de microorganismos y producto, material o medio al cual se aplica la composición. En vista de la presente invención, un experto en la técnica puede determinar fácilmente, sin experimentación indebida, las relaciones en peso apropiadas para una aplicación específica. La relación del componente (a) al componente (b) de preferencia varía de 1:99 a 99:1, más de preferencia de 1:30 a 30:1, y mucho más de preferencia de 1:2 a 2:1. Dependiendo de la aplicación específica, la composición se puede preparar en forma liquida al disolver la composición en agua o en un solvente orgánico, o en forma seca al adsorber sobre un vehículo adecuado, o la formación de composición en una forma de tableta. El conservador que contiene la composición de la presente invención se puede preparar en una forma de emulsión al emulsificario en agua, o si es necesario, al adicionar un surfactante. Sustancias químicas adicionales, tales como insecticidas, se pueden adicionar a las preparaciones anteriores dependiendo del uso propuesto en la preparación. El modo así como las proporciones de aplicación de la composición de esta invención podrían variar dependiendo del uso propuesto. La composición podría ser aplicada al rociar o aplicar con brocha sobre el material o producto. El material o producto en cuestión también podría ser tratado al sumergir en una formulación adecuada de la composición. En un líquido o medio similar al líquido, la composición podría ser adicionada en el medio mediante vaciado, o mediante la dosificación con un dispositivo adecuado de modo que se puede producir una solución o una dispersión de la composición. La actividad sinergística de las combinaciones descritas en lo anterior se ha confirmado usando técnicas de laboratorio estándares como es ilustrado enseguida. Los siguientes ejemplos se proponen para ilustrar, no para limitar, la presente invención.

EVALUACION MICROBIOIDA A. Evaluación fungal . Se usó el medio de sales minerales-glucosa. Para preparar el medio, los siguientes ingredientes se adicionaron en 1 litro de agua desionizada: 0.7 g de KH2P04; 0.7 g de MgS04-7H20; 1.0 g de HN4N03 0.005 g de NaCl; 0.002 g de FeS04-7H20; 0.002 g de ZnS04-7H20; 0.001 g de MnS04-7H20; 10 g de Glucosa. El pH del medio se ajustó a 6 con NaOH 1N. El medio se distribuyó en cantidades de 5 mi en tubos de prueba y se colocó en autoclave a 121°C durante 20 minutos. El hongo, Trichoderma viride o Aspergillus Níger, se cultivó en una lámina inclinada de agar de dextrosa de papa durante 5 a 10 días y una suspensión de esporas se preparó al lavar hacia abajo las esporas desde la lámina inclinada en una solución salina estéril. Después de la adición de los biocidas en las concentraciones deseadas en el medio estéril de sales minerales-glucosa, se adicionó la suspensión de esporas fúngales. La concentración de esporas final fue de aproximadamente 106 cfu/ml. El medio inoculado se incubó a 25°C durante 7 días. B. Evaluación bacteriana Se preparó el caldo nutriente (2.5 g/ litro de agua desionizada) . Este se distribuyó en cantidades de 5 mi en tubos de prueba y se colocó una autoclave a 121 °C durante 20 minutos. Después de la adición de los biocidas en las concentraciones deseadas al caldo de nutriente, 100 iaicrolitros de una suspensión cultivada en 24 horas de células de Pseudomonas aeruginosa o Klebsiella pneumoniae de aproximadamente 9.3xl08 cfu/ml se adicionaron y se incubaron a 30 °C durante 24 a 48 horas. C. Evaluación Algal El medio usado para probar la efectividad de la invención contra las algas fue el medio de Alien modificado (ver Alien, A. ., Simple condítions for gxowth of unicellular blue-gree algae on plates, Journal of Phycology, 4:1-4(1986)). Para hacer el medio de Alien modificado, las siguientes seis soluciones de extracto individuales en g/200 mi de agua desionizada se prepararon primero: 1.50 g de K2HP0 ; 1.50 de MgS04-7¾0; 0.80 g de Na2C03; 0.5 g de CaCl2-2H20; 1.16 g de Na2Si03 · 9H20; 1.20 g de ácido cítrico. Una solución de extracto de micronutrientes también se preparó al adicionar los siguientes ingredientes a 1 litro de agua desionizada: 0.75 g de Na2EDTA; 0.097 g de FeCl3-6H20; 0.041 g de MnCl2-4H20; 0.005 g de ZnCl2; 0.002 g de CoCl2-6H20; 0.004 g de Na2Mo04 · 2¾0. Para hacer el medio de Alien modificado adicional, los siguientes ingredientes y las soluciones de extracto preparadas de lo anterior, se combinaron en un matraz y luego se constituyeron a 1 litro con agua desionizada: 1.5 g de NaN03; 5 mi de K2HP04; 5 mi de MgS04-7¾0; 5 mi de Na2C03; 10 mi de CaCl2-2H20; 10 mi de Na2Si03- 9H20; 1 mi de ácido cítrico y 1 mi de solución de extracto de micronutrientes . El pH se ajustó a 7.8. Luego el medio se suministró en cantidades de 5 mi en tubos de prueba y se colocó en una autoclave a 121°C durante 20 minutos. Después de la colocación en autoclave, los residuos se adicionaron al medio en las concentraciones deseadas. Luego un mililitro de un cultivo de dos semanas de edad de Chlorella sp. se adicionó y se incubó a una temperatura de 25°C y el alumbrado de intensidad de 180 pies-candela durante 3 o 4 semanas. En los ejemplos 1-6, el sinergismo se demostró en experimentos separados al probar combinaciones del polímero de ioneno poli [oxietilen (dimetiliminio) -etileno (dimetilminio) etilen bicloruro] (Busan® 77), poli [hidroxietileno- (dimetilminio) -2-hidroxipropileno- (dimetiliminio) metileno dicloruro] (Busan® 1055 o APCA) , o un terpolímero reticulado de dimetil amina, epiclorohidrina y etilendiamina (Busan® 1157) , (designado componente A) , y triclosán (designado componente B) en una serie de pruebas en relaciones variantes y una gama de concentraciones contra los hongos Trichoderma viride, y Aspergillus níger, las bacterias Pseudomonas aeruginosa y Klebsiella pneumoniae, y el alga Chlorella sp. usando los métodos descritos en lo anterior. La concentración más baja de cada mezcla o compuesto que previno completamente el crecimiento de los hongos durante siete días, el alga por tres o cuatro semanas, y las bacterias por 24 o 48 horas se tomó como el punto final para los cálculos de sinergismo. Los puntos finales para las diversas mezclas luego se compararon con los puntos finales para los ingredientes activos puros, solos, en matraces o tubos de prueba concomítantemente preparados. El sinergismo se demostró por el método descrito por Kull, E.C., y colaboradores, Applied Microbiology 9:538-541 (1961) : QA/Qa+QB/Qb en donde Qa=Concentración del compuesto A en partes por millón, que actúa solo, que produjo un punto final . Qb=Concentración del compuesto B en partes por millón, que actúa solo, que produjo un punto final. QA= Concentración del compuesto A en partes por millón, en la mezcla que produjo un punto final . QB=Concentración del compuesto B en partes por millón, en la mezcla, que produjo un punto final . Cuando la suma de QA/Qa y QB/Qb es mayor que uno, se indica antagonismo. Cuando la suma es igual a uno, se indica aditividad. Cuando la suma es menor que uno, existe sinergismo . Este procedimiento para demostrar sinergismo de las composiciones de esta invención es un procedimiento ampliamente usado y aceptable. Información más detallada se proporciona en el articulo por Kull y colaboradores. Información adicional concerniente en este procedimiento está contenido en la patente norteamericana No, 3,231,509, descripción de la cual es incorporada en la presente en su totalidad por referencia. Basado en los criterios anteriores, una actividad sinergistica contra bacterias, hongos, algas y mezclas de los mismos se observa cuando un polímero de ioneno se combina con triclosán. Ejemplos que muestran los resultados sinergísticos se pueden encontrar en las Tablas 1-6. En general, una respuesta fungicida, bactericida o algicida efectiva se puede obtener cuando la combinación sinergistica se emplea en concentraciones que varían de aproximadamente 0.01 ppm a 1% (es decir, 10, 000 ppm) del polímero de ioneno, de preferencia 0.1 a 5,000 ppm, y más de preferencia 0.1 ppm a 1000 ppm; y de aproximadamente 0.01 a 5,000 ppm de triclosán, de preferencia 0.1 a 3, 000 ppm, y mucho más de preferencia 0.1 a 1,000 ppm. Tabla 1. Combinaciones de SCP® y Triclosán contra hongos Componente A = WSCP® Componente B = Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB de Prueba Trichoderma >600 viride 600 10 <1.4 300 10 0.9 150 10 0.65 60 10 0.5 30 10 0.45 15 10 0.43 6 10 0.41 3 10 0.41 1.5 10 0.40 0.6 10 0.40 600 5 <1.2 300 5 0.7 150 5 0.45 60 5 0.3 30 5 0.25 15 5 0.23 6 5 0.21 3 5 021 1.5 5 0.2 0.6 5 0.2 600 205 <1.1 300 205 0.6 150 205 0.35 60 205 0.2 30 205 0.15 25 Asergíllus >600 Níger 600 <1.5 300 ' 5 <1 150 5 0.75 60 5 0.6 30 5 0.55 15 5 0.53 SI**=OA/Oa+OB/Ob Tabla 2. Combinaciones de WSCP® ? Triclosán contra bacterias y alga Componente A = WSCP® Componente B = Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB SI** de Prueba Pseudomonas 15 Aeruginosa 6 500 <1.4 6 250 0.9 6 100 0.6 6 50 0.5 6 25 0.45 >500 Chlorella >2 s . 0.1 0.4 085 0.2 0.4 0.9 0.3 0.4 0.95 0.4 0.2 0.6 0.4 0.3 0.8 0.4 0.4 <1 0.5 0.2 0.65 0.5 0.3 0.85 0.6 0.2 0.7 0.6 0.3 0.9 0.7 0.2 0.75 0.7 0.3 0.95 0.8 0.2 0.8 0.8 0.3 <1 1.0 0.2 0.9 SI**=OA/Oa+OB/Ob Tabla 3. Combinaciones de APCA y Triclosan contra hongos Componente A = APCA Componente B = Triclosán Cantidades que producen productos finales (ppra) * Organismo Oa OA Ob OB SI** de prueba Trichoderma >600 vixide 600 10 <1.4 300 10 0.9 150 10 0.65 60 10 0.5 30 10 0.45 15 10 0.43 6 10 0.41 3 10 0.41 1.5 10 0.40 600 5 <1.2 300 5 0.7 150 5 0.45 60 5 0.3 30 5 0.25 15 5 0.23 6 5 0.21 3 5 0.21 600 2.5 <1.1 300 2.5 0.6 150 2.5 0.35 SI**=OA/Oa+OB/Ob Nota: Todas las concentraciones reportadas están en base al ingrediente activo. Tabla 3 (cont.) Combinaciones de APCA y Triclosán contra hongos Componente A = APCA Componente B - Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB si** de prueba ñspergillus >6C0 niger 600 10 <1.5 300 10 0.9 150 10 0.65 60 10 0.5 30 10 0.45 15 10 0.43 6 10 0.41 1.5 10 0.40 0.6 10 0.42 600 5 <1.2 300 5 0.7 150 5 0.45 60 5 0.3 30 5 0.25 15 5 0.23 6 5 0.21 600 2.5 <1.1 300 2.5 0.6 150 2.5 0.35 60 2.5 0.2 30 2.5 0.15 15 2.5 0.13 25 SI** = ??/Oa + OB/Ob Nota: Todas las concentraciones reportadas están en la base al ingrediente activo . Tabla 4. Combinaciones de APCA y Triclosan contra bacterias y alga Componente A = APCA Componente B = Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB SI** de prueba Pseudomonas 15 Aeruginosa 6 500 <1.4 6 —- 250 0.9 6 100 0.6 6 50 0.5 6 25 0.45 6 10 0.42 6 5 0.41 6 2.5 0.41 6 1 0.40 — >500 Klebsiella 15 pneumoniae 6 0.25 0.9 3 0.25 0.7 1.5 0.25 0.6 6 0.10 0.6 3 0.10 0.4 1.5 0.10 0.3 0.5 Chlorella sp. 0.8 0.1 0.97 0.5 0.2 0.83 0.6 0.2 0.93 0.4 0.3 0.9 0.2 0.4 0.87 0.3 0.4 0.97 0.1 0.5 0.93 0.6 0.2 0.93 0.6 SI** = OA/Oa + OB/Ob Tabla 5. Combinaciones de Busan® 1157 y Triclosán contra hongos Componente A = Busan® 1157 Componente B = Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB SI** de prueba Trichoderma ' >500 vixlde 500 10 <1.4 250 10 0.9 125 10 0.65 50 10 0.5 25 — 10 0.45 12.5 10 0.43 5 10 0.41 2.5 10 0.41 1.23 10 0.40 0.5 10 0.40 500 5 <1.2 250 5 0.7 125 5 0.45 50 5 0.3 25 5 0.25 25 Aspergill Níger 500 5 <1.5 250 5 1 125 5 0.75 50 5 0.6 25 5 0.55 12.5 5 0.53 5 5 0.51 2.5 5 0.51 10 OA/Oa + OB/Ob 6. Combinaciones de Busan® 1157 y Triclosán contra dos bacterias y alga Componente A = Busan® 1157 Componente B = Triclosán Cantidades que producen puntos finales (ppm) * Organismo Oa OA Ob OB SI** de prueba Pseudomonas 12.5 Aeruginosa 5 500 <1.4 5 —- 250 0.9 5 100 0.6 5 50 0.5 5 25 0.45 5 10 0.42 5 5 0.41 5 2.5 0.41 5 — 1 0.40 <500 Klebsiella 12.5 Pneumoniae 5 0.25 0.9 2.5 0.25 0.7 5 0.10 0.6 2.5 0.10 0.4 Chlorella sp. 0.1 0.5 0.93 0.6 0.2 0.93 0.6 SI** = OA/Oa + OB/Ob Como se muestra en los ejemplos anteriores, la presente es muy efectiva como un agente antimicrobiano, y de preferencia proporciona resultados sinergísticos . Uno de los aspectos importantes de la presente invención es la habilidad para tener efectividad contra Pseudomonas sp., especialmente con concentraciones relativamente bajas de triclosán y polímeros de ioneno. Es interesante observar que cuando se utilizan triclosán y polímeros de ioneno individualmente, el triclosán es inefectivo contra Pseudomonas sp., y la concentración relativamente alta de polímeros de ioneno son requeridas para controlar este organismo. Este es un beneficio adicional y beneficio inesperado de la presente invención. Otras modalidades de la presente invención, serán evidentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la consideración de la especificación y la práctica de la invención divulgada en la presente. Se propone que la especificación y los ejemplos sean considerados ejemplares solamente, con un alcance y espíritu real de la invención que es indicado por las siguientes reivindicaciones.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición, caracterizada porque comprende (a) un polímero de ioneno y (b) un éter difenílico halogenado, en donde los componentes (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva, sinergísticamente microbicida para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo . 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de ioneno comprende la unidad de repetición de la fórmula (I) : en donde R1, R2, R3 y R4 son idénticos o diferentes, y se seleccionan de hidrógeno, alquilo de C1-C20 opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo hidroxilo o bencilo opcionalmente sustituido en la porción de benceno con por lo menos un grupo alquilo de C1-C20; A es un radical divalente seleccionado de alquilo de OL-CIO, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-Ci0, hidroxialquilo de C1-C10, dialquil de Ci-Cio-éter simétrico o asimétrico, arilo, aril-alquilo de CT_-CIO O alquil de C1-C10-aril-alquilo de C1-C10. B es un radical divalente seleccionado de alquilo de Ci-Cio f alquenilo de C2-Ci0 alquinilo de C2-C10, hidroxialquilo de C3-C10 , di-alquil de Ci-Cio-éter simétrico o asimétrico, arilo, aril-alquilo de C1-C10 o alquil de C1-C10-aril-alquilo de C1-C10 ; y X2- es un ion contrario divalente, dos iones contrarios monovalentes, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en la unidad de repetición que forma la cadena principal polimérica de ioneno. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el microorganismo es bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos. . La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el alquilo de C1-C20 está sustituido con por lo menos un grupo hidroxilo. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el bencilo está sustituido en la porción de benceno con por lo menos un grupo alquilo de CJ.-C20 - 6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de ioneno esta terminado en el extremo o reticulado. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el éter difenílico halogenado es éter 2, 4, 4'-iricloro-2'-hidroxidifenílico. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el éter difenilico halogenado es triclosán. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:30 a aproximadamente 30:1. 11. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque R1, R2, RJ y R4 son cada uno metilo, A es ~CH2CH2OCH2CH2-, B es -CH2CH2- y X2" es 2C1". 13. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque R1, R2, R3 y R4 son cada uno metilo, A es -CH2CH (OH) CH2-, B es -CH2CH2- y X2" es 2C1". 14. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque R1, R2r R3 y R4 son diferentes . 15. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque R1, R2, R3 y R4 son los mismos . 16. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque A es un alquilo de C3.-C20 y B es un alquilo de Ci-C10. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada porque A es un alquenilo de C2-C20 · 18. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque B es un alquenilo de C2-C10. 19. La composición de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada porque A es un alquinilo de C2-C10 y B es un alquinilo de C2-C10. 20. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por un microorganismo, el método caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio la composición de la reivindicación 1. 21. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por un microorganismo, el método caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio la composición de la reivindicación 2. 22. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el microorganismo es bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos. 23. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el material o medio es pulpa de madera, astillas de madera, madera aserrada, pinturas, cueros, adhesivos, recubrimientos, pieles de animales, licor de curtimiento, licor de fábricas de papel, fluidos para trabajo de metales, petroquimicos, formulaciones farmacéuticas, agua de enfriamiento, agua de instalación recreativa, tintes, arcillas, suspensiones minerales, surfactantes catiónicos, formulaciones con surfactantes catiónicos, agua de afluente, agua de desecho, pasteurizadores, hervidores de retorta, formulaciones cosméticas, formulaciones de tocador, textiles, lubricantes de perforación geológica o composiciones agroquimicas para protección de cultivos y semillas. 24. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el material o medio está en la forma de un sólido, una dispersión, una emulsión o una solución. 25. La composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el alquilo de CI-C2Q está sustituido con por lo menos un grupo hidroxilo . 26. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el bencilo está sustituido sobre la porción de benceno con por lo menos un grupo alquilo de C1-C20 · 27. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el éter difenilico halogenado es éter 2,4,4'-tricloro-2 ' -hidroxidifenilico . 28. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el éter difenilico halogenado es triclosán. 29. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1. 30. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:30 a aproximadamente 30:1. 31. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la relación en peso de (a) a (b) es de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1. 32. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son cada uno metilo, A es -CH2CH2 C¾CH2-, B es -CH2CH2-, y X2~ es 2C1". 33. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son cada uno metilo, A es -CH2CH(OH) CH2-, B es -CH2CH2- y X2" es 2C1". 34. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son diferentes. 35. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son los mismos. 36. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque ? es un alquilo de C1-C20 y B es un alquilo de Ci-Cio- 37. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque A es un alquinilo de C2-C10 y B es un alquinilo de C2-Ci0. 38. Un método para prevenir el deterioro de un producto, material o medio causado por un microorganismo seleccionado de bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos, en donde el método está caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio una composición de la reivindicación 1. 39. El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el material es semillas o cultivos . 40. El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el éter difenilico halogenado es éter 2,4,4'-tricloro-2 '-hidroxidifenilico . 41. El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el éter difenilico halogenado es triclosán. 42. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polimero de ioneno comprende la unidad de repetición de la fórmula (II) : en donde R1 y R2 son idénticos o diferentes, y se seleccionan de hidrógeno, alquilo de Ci-C2o opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo hidroxilo o bencilo opcionalmente sustituido en la porción de benceno con por lo menos un grupo alquilo de Ci-C2o; A es un radical divalente seleccionado de alquilo de Ci-Cio, alquenilo de C2-Ci0, alquinilo de C2-Ci0, hidroxialquilo de Ci-C10, dialquil de Cx-Cio-éter simétrico o asimétrico, arilo, aril-alquilo de Ci-Ci0 o alquil de Ci-Ci0-aril-alquilo de Ci-Cio; y X~ es un ion contrario monovalente, la mitad de un ion contrario divalente o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica de la unidad de repetición que forma el polímero de ioneno . 43. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de ioneno comprende una unidad de repetición de la fórmula (III) : 4-R—B'+ (??) en donde Res — I Q—I Q I ! Q <* -(CHR¾-, -CH. - CH = CH - CH2 — , -CH2-CH2-0-CH2 -CH2-, -CH2~CH(OH)— CH2-, o H O H I II I -{CHR'k-N-C-N-fCHi -; y OH H O H I II I B' es — ¾ — CH — C¾ — N+— (CHR')., — N— C — N — o x- R' — (CHR — N+— CH2-CH— C¾ X- en donde n y p son números enteros e independientemente varían de 2 a 12; cada R' es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo inferior (por ejemplo, alquilo de C1-C12) en donde el grupo alquilo está sin sustituir o sustituido; X2' es un ion contrario divalente, dos iones contrarios monovalentes, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en el grupo R; y X" es un ion contrario monovalente, la mitad de un ion contrario divalente, o una fracción de un ion contrario polivalente suficiente para equilibrar la carga catiónica en el grupo B' . 44. La composición de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque Rr es hidrógeno o un alquilo de i-Ci, n es 2-6 y p es 2-6. 45. La composición de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque R' es hidrógeno o metilo, n es 3 y p es 2. 46. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por un microorganismo, el método caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio la composición de la reivindicación 42. 47. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un microorganismo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por un microorganismo, el método caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio la composición de la reivindicación 43. 48. Un método para prevenir el deterioro de un producto, material o medio causado por un microorganismo seleccionado de bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos, en donde el método está caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio una composición de la reivindicación 2. 49. Un método para prevenir el deterioro de un producto, material o medio causado por un microorganismo seleccionado de bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos, en donde el método está caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio una composición de la reivindicación 42. 50. Un método para prevenir el deterioro de un producto, material o medio causado por un microorganismo seleccionado de bacterias, hongos, algas o mezclas de los mismos, en donde el método está caracterizado porque comprende adicionar al producto, material o medio una composición de la reivindicación 43.