MXPA05008712A - Tintes cationicos de hidrazona sustituidos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a novedosos tintes cationicos de las formulas (1), (2) o (3): (ver formulas (1), (2) o (3)), en las cuales: R1 y R2 son, cada una independientemente de la otra, un radical C1-C8alquilo o un radical bencilo, o un radical bencilo insustituido o sustituido; R3 es hidrogeno, C1-C8alquilo, C1-C8alcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrogeno, y R4 es un radical C1-C8alquilo o un radical arilo. insustituido o sustituido; y X¦ es un anion. Asimismo, la presente invencion se refiere a sus composiciones, que comprenden, especialmente, otros tintes, a procesos para su preparacion y a su empleo en el tenido de material organico, tal como las fibras de queratina, en especial el cabello, o la madera, cuero, seda, celulosa o poliamidas y preferiblemente el cabello humedo.

Description

Tintes cationicos de h id razona sustituidos La presente invención se refiere a novedosos tintes cationicos, sus composiciones, a procesos para su preparación y a su empleo en el teñido de materiales orgánicos, tal como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nylon, y preferiblemente el cabello, más preferiblemente el cabello humano. Se conoce, por ejemplo, de las publicaciones WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954 y EP 318 294, que los tintes cationicos se pueden usar para teñir materiales orgánicos, por ejemplo, la queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo las poliamidas. Estos tintes cationicos exhiben matices muy brillantes, Una desventaja es su firmeza insatisfactoria a la hidrólisis y a la luz, su estabilidad f ecuentemente inadecuada, bajo condiciones reductores u oxidantes, y su estabilidad en el almacenamiento frecuentemente insatisfactoria (véase John F. Corbett, "The Chemistry of Hair Care Productos" (La Química de Productos al Cuidado del Cabello), JSCD, agosto de 1976, página 290) .

El problema técnico real de la presente invención es proporcionar tintes brillantes que se distingan por un teñido profundo, que tenga buenas propiedades de firmeza con respecto al lavado, la luz, el champú y el frotado, y que exhiban preferiblemente una estabilidad satisfactoria bajo condiciones de teñido reductoras u oxidantes, para el teñido del material orgánico . Por lo tanto, los tintes catiónicos, de las fórmulas (1) , (2) o (3) : se han descubierto, en las cuales: Ri y R2 son, cada una independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, o un radical bencilo insustituido o sustituido; R3 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Cealcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo. insustituido o sustituido; y X" es un anión. En la presente invención, los sustituyentes de arilo, especialmente el bencilo o un radical orgánico heterociclico, son, por ejemplo, Ci-Cealquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro y/o haluro. El radical alquilo es, por ejemplo, Ci-Csalquilo, preferiblemente Ci-C4alquilo, y puede ser de cadena recta o ramificada, sustituido o insustituido, o, de Csalquilo hacia arriba, monocíclico, policíclico y puede estar no interrumpido o interrumpido por heteroátomos, tal como O, S, N, NH. El Ci-Cgalquilo es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2 , 2 ' -dimetilopropilo, cyclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1',3,3'-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo . El Ci-C4alquilo es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo o tere-butilo.

El Ci-Csalcoxi es O-Ci-Csalquilo, preferiblemente 0-Ci-C4alquilo . El radical arilo es, por ejemplo un radical fenilo, bencilo, tolilo, o un radical orgánico heterociclico insustituido . El radical orgánico heterociclico es, por ejemplo, un radical heterociclico, que contiene nitrógeno, de cinco miembros, tal como imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, pirrolilo, pirrolidinilo, oxazolilo o tiazolilo, un radical heterociclico, que contiene nitrógeno, de seis miembros, tal como el piperazinilo, piperidinilo, piridinilo o morfolinilo, o un radical biciclico, que posee un heterociclo que contiene nitrógeno, de cinco miembros, fundido, y un anillo aromático de seis miembros, tal como el benzoxazolilo, inolilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo o benzotriazolilo. El haluro es, por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, especialmente cloruro y fluoruro. El "anión" denota, por ejemplo, un anión orgánico o inorgánico, tal como un haluro, preferiblemente el cloruro, yoduro y fluoruro, sulfato, hidrogen-sulfato, especialmente metil-sulfato o etil-sulfato; el anión denota el lactato, formato, acetato, propionato o un anión complejo, tal como la sal doble de cloruro de zinc. El anión es especialmente un haluro, preferiblemente el cloruro o fluoruro, sulfato, hidrogen-sulfato, metil-sulfato, fosfato, formato, acetato o lactato. El anión es más especialmente el cloruro, yoduro, metil-sulfato, formato o acetato. Se da preferencia a los tintes catiónicos amarillos, de las fórmulas (1), (2) o (3), de la presente invención, en donde: Ri y R.2 son cada una, independientemente de la otra, un radical metilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido. Más preferencia se da especialmente a los tintes catiónicos de las fórmulas (1) , (2) o (3) , en que: Ri y R2 son cada una, independientemente de la otra, un radical metilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, y Mayor preferencia se a especialmente a los tintes catiónicos de las fórmulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) o (14) ? en que: X" es un anión. Preferiblemente, el anión es, en los compuestos de las fórmulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) o (14), cloruro, yoduro, metil-sulfato, formato o acetato. La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación de tintes de las fórmulas (1) , (2) o (3) , preferiblemente a un tinte de las fórmulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) o (14), y comprende reaccionar una fenilhidrazina, de la fórmula (15) : en que R5 es hidrógeno, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido R6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Cealcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, con una a) 4-piridilcetona of fórmula (16) en que R7 es un radical Ci-Cealquilo o un radical arilo insustituido o sustituido, para formar una hidrazona de la fórmula (17) : R5 es hidrógeno, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R.6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R7 es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo, insustituido o sustituido y luego reaccionar el ultimo compuesto, de la fórmula (17) , con un agente de alquilación o bencilación, para formar un compuesto de la fórmula (1) : en que Ri y 2 son cada una, independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R es un radical Ci-Csalquilo radical o un radical arilo insustituido o sustituido, y X" es un anión; o, este proceso comprende reaccionar una fenilhidrazina, de la fórmula (15) , con b) la 3-piridilcetona of formula (18) en que Rs es un radical Ci-Caalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido para formar una hidrazona, de la fórmula (19) ; Rs es hidrógeno, un radial Cj-Cealquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R.6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y Re es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido y luego reaccionar el ultimo compuesto, de la formula (19) , con un agente de alquilación o bencilación, para formar un compuesto de la fórmula (2) (2) en que Ri y R.2 son cada una, independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci~C8alquilo, Ci-C8alcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R es un radical Ci-Csalquilo radical o un radial arilo insustituido o sustituido, y X- es un anión; o, este proceso comprende reaccionar una fenilhidrazina, de la formula (15) , con c) la 2-piridilcetona de la fórmula (20) en que g es un radical Ci-Cealquilo o un radical arilo insustituido o sustituido, para formar una hidrazona de la formula (21) R5 es hidrógeno, un radical Ci-Cealquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R6 es hidrógeno, Ci-Cgalquilo, Ci-C8alcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R9 es hidrógeno, un radical Ci-Caalquilo o un radical arilo, insustituido o sustituido y luego reaccionar el ultimo compuesto de la formula (21) , con un agente de alquilación o bencilación, para formar un compuesto de la fórmula (3) : en que Ri y R2 son cada una, independientemente de la otra un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci-Cealquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R4 es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido, y X" es un anión.

La reacción se inicia, generalmente, llevando en contacto la fenilhidazina (15) y la piridilcetona, 4-piridil (16), 3-piridil (18) o la 2-piridilcetona (20), por ejemplo mezclando juntos los compuestos de partida o por la adición, en gotas, de un compuesto de partida al otro. Preferiblemente, la fenilhidazina se introduce en un recipiente y la piridilcetona se agrega en gotas. La relación molar de la piridilcetona a la fenilhidrazina se selecciona generalmente en el intervalo de 0.5:1 hasta 3:1, especialmente en el intervalo de 1:1 hasta 2:1, más especialmente en el intervalo de 1:1 hasta 1:1,5. Es especialmente aconsejable seleccionar la temperatura de reacción para dicha reacción de la piridilcetona con la fenilhidrazina, en el intervalo de 273°K hasta 363°?, especialmente en el intervalo de 303°K hasta 353 °C, más especialmente en el intervalo de 328 °C hasta 243°K. La presión de reacción escogida está generalmente en el intervalo de 70 kPa hasta 10 Mpa, especialmente de 90 kPa hasta 5 Mpa, y más especialmente a la presión atmosférica. La duración de la adición en gotas de la piridilcetona a la fenilhidrazina es generalmente dependiente de la reactividad de los compuestos de partida, en la temperatura de reacción escogida y en la conversión deseada. La duración de la adición en gotas es usualmente escogida en el intervalo de 2 minutos hasta dos dias. Después de la adición de la piridilcetona a la fneilhidrazina, se recomienda que la mezcla de reacción obtenida se agitada subsiguientemente. La duración escogida para la agitación subsiguiente está generalmente en 1 hora hasta 24 horas. Además, la reacción puede ser llevada a cabo con o sin solvente, pero se lleva a cabo preferiblemente en un solvente. Se da preferencia a los solventes orgánicos o a mezclas de solventes.

Dentro del contexto de esta invención, los solventes son solventes orgánicos y el agua, o una mezcla de solventas orgánicos o una mezcla de solventes orgánicos y el agua. Estos Solventes orgánicos son, por ejemplo los alcoholes, por ejemplo el metanol, etanol, isopropanol, butanol o glicoles, especialmente el isopropanol. La relación en peso de la fenilhidrazina al solvente está generalmente en el intervalo del 20 al 90% en peso, especialmente en el intervalo del 30 al 60% en peso. La hidrazona puede ser elaborada venta osamente y aislada antes de ser procesada ulteriormente. üsualmente, la hidrazona es aislada por filtración y por secado subsiguiente de la masa del filtro resultante, la cual contiene la hidrazona. La filtración se lleva a cabo normalmente en un equipo de filtración estándar, por ejemplo, en embudos Büchner, prensas de filtro, filtros de succión presurizada, preferiblemente al vacio. La temperatura para el secado es dependiente de la presión aplicada. El secado se lleva a cabo üsualmente al vacio a 50-200 mbares. El secado se lleva a cabo üsualmente a una temperatura en el intervalo de 313 a 363 K, especialmente de 323 a 353 K, y más especialmente en el intervalo de 328 a 348 K. Luego, el compuesto intermedio, la hidrazona, se hace reaccionar con un agente de alquilación o bencilación. La relación molar del agente de alquilación o bencilación en cada centro de reacción de la hidrazona, está usualmente en el intervalo de 3.1 hasta 1:1/ especialmente de 2:1 hasta 1:1, y más especialmente de 1.2:1 hasta 1:1. Después de la adición del agente de alquilación o bencilación, el ajuste del valor del pH, en el intervalo de 5 a 8, especialmente de 6 a 7, se recomienda. La relación molar de la base al agente de alquilación o bencilación está generalmente en el intervalo de 3:1 hasta 1:1, y especialmente en el intervalo de 2:1 hasta 1:1. Generalmente, la agitación ulterior luego se lleva a cabo durante 30 minutos hasta 12 horas, a una temperatura de 288 a 333 K. La presión de reacción escogida es generalmente la presión atmosférica. La duración de la reacción es generalmente dependiente de la reactividad de los compuestos de partida en la temperatura de reacción escogida y en la conversión deseada. La duración escogida de reacción está usualmente en el intervalo de una hora a dos días, especialmente en el intervalo de una hora a tres horas. El producto de reacción obtenido puede, si se desea, ser purificado y aislado. En general, el producto de reacción se filtra usualmente y luego se lava con agua o una solución de sal, y se seca subsiguientemente. Ha probado ser ventajoso que el producto sea purificado por recristalización, después que se ha aislado . Los solventes orgánicos y las mezclas de solventes son adecuados para la recristalización. Se da preferencia a los alcoholes, por ejemplo el metanol, etanol, 2-propanol o butanol, especialmente el 2-propanol. Agentes de alquilación incluyen, por ejemplo, los bromuros de alquilo, yoduros de alquilo, preferiblemente el yoduro de metilo, y los sulfatos de alquilo, por ejemplo, el sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, sulfato de dxpropilo o sulfato de dxisopropilo, y preferiblemente el sulfato de dimetilo. Los agentes de bencilación incluyen por ejemplo, los haluros de bencilo, tal como el bromuro de bencilo y el cloruro de bencilo, especialmente el cloruro de bencilo y los haluros de bencilo sustituidos en el núcleo aromático; los haluros de bencilo son especialmente sustituidos, por ejemplo, por hidrogeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o por haluro, más especialmente por hidrógeno .

Los tintes de las formulas (1) , (2) o (3) , de acuerdo con la invención, son adecuados para teñir materiales orgánicos, tal como la queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nylon, y preferiblemente el cabello humano. Se da preferencia especial a las composiciones de coloración para teñir el cabello, Aditivos ulteriores que son adecuados para tales composiciones, incluyen los aditivos que se acostumbran en la coloración del cabello, por ejemplo, tintes ulteriores, agentes tensoactivos , solventes, perfumes, auxiliares poliméricos, espesantes y estabilizadores de la luz. La diversidad de matices y la firmeza de color de las mezclas de tintes usadas, de acuerdo con la invención, puede ser aumentada por la combinación con otros tintes usados en el ampo de las composiciones de coloración del cabello. Ellas se pueden combinar muy fácilmente, tanto con tintes de oxidación como con tintes directos, siendo posible que los últimos sean de naturaleza aniónica o catiónica o sin cargar. En todas las composiciones de coloración, es también posible para una pluralidad de colorantes diferentes sean usados juntos; similarmente, es posible para una pluralidad de diferentes precursores de tintes de oxidación del grupo de compuestos reveladores y acopladores, sean usados juntos, por ejemplo compuestos aromáticos que tengan un grupo amino primario o secundario, heterociclos que contienen nitrógeno, compuestos hidroxi aromáticos o aminoácidos, como se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Alemana 197 17 224.5. Las mezclas de tintes, de acuerdo con la invenció, producen matices de color en el intervalo de . amarillo a azul, y las propiedades de firmeza son sobresalientes. Se da atención a la firmeza excelente a la luz y la firmeza a las propiedades de lavado y a sus propiedades que hacen posible que el cabello que ya se haya teñido, un color oscuro aún será alterado distintamente en el matiz. En otra modalidad, para los fines de la modificación ulterior de los matices de color, las composiciones de color, de acuerdo con la invención, también comprenden, además de las mezclas de tintes, de acuerdo con la invención, los tintes directos acostumbrados, por ejemplo del grupo de las nitroanilinas, nitroaluilendiaminas , nitroaminofenoles , antraquinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas y metinas . También muy adecuados para la combinación con las mezclas de tintes, de acuerdo con la invención, son los tintes cationizados de nitroanilina y antraquinona, por ejemplo, aquellos descritos en las siguientes especificaciones de patentes: ÜS-5 298 029, US-5 360 930, ÜS-5 169 403, US-5 256 823, US-5 135 543, EP-A-818 193, US-5 486 629 y EP-A-758 547. Igualmente, tintes directos catiónicos tal como los tintes catiónicos azo, por ejemplo, de acuerdo con la patente GB-A-2 319 776, al igual que los tintes de oxazina, descritos en la patente DE-A-299 12 327 y sus mezclas, con otros tintes directos , mencionados aqui, son igualmente adecuados para la combinación. Los tintes catiónicos directos, por ejemplo, de acuerdo con las publicaciones WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954 y EP 318 294, son también adecuados para la combinación . Además, las composiciones de color, de acuerdo con la invención, pueden también comprender los tintes que ocurren naturalmente, por ejemplo el rojo de alheña, alheña neutral, negro de alheña, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, salvia, madera de campeche, raiz de rubia, cachi, y raiz de ancusa. Tales métodos de coloración se describen, por ejemplo, en la publicación EP-A-404 888. Con respecto a otros componentes de tintes acostumbrados, se hace referencia expresamente a la serie "Dermatology" (Dermatología) , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, La Ciencia del Cuidado del Cabello, capítulo 7, páginas 248-250 (tintes directos) y el capítulo 8, páginas 264-267 (tintes de oxidación) y a "Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicada por The European Commission, que se puede obtener en forma de disquete de Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel E.V., Mannheim. No es necesario para los precursores de tintes de oxidación, cuando estén presentes, o para los tintes, que cada uno sea de compuestos sencillos, y más bien las composiciones de coloración, de acuerdo con la invención, pueden comprender adicionalmente, dependiendo de los procedimientos de preparación para los tintes individuales, cantidades menores de otros componentes, siempre y cuando estos componentes no tengan un efecto adverso en la coloración resultante o no necesiten ser excluidos por otras razones, por ejemplo, por razones toxicológicas . Además, la presente invención se refiere a una composición que comprende al menos un solo tinte catiónico de las formulas (1) , (2) o (3) ; y una composición que comprende además al menos un solo tinte directo ulterior y/o un agente oxidativo, y una composición que comprenda además al menos un solo tinte oxidativo y/o al menos un solo tinte oxidativo y un agente oxidativo. Además, la presente invención se refiere a composiciones de la presente invención, en la forma de champú, gel o emulsión. Asimismo, la presente invención también se refiere a un método de teñir el cabello, que comprende poner en contacto con el cabello un tinte catiónico de las fórmulas (1), (2) o (3), o una composición y, opcionalmente, otro tinte. Se prefiere el método de la presente invención para el teñido o tinción del cabello humano. Un método preferido más de la presente invención se refiere a un método para teñir el cabello humano o cordones, que comprende poner en contacto el cabello con un tinte catiónico de las fórmulas (1) , (2) o (3) agente oxidativo y, opcionalmente, otro tinte directo. Igualmente, un método preferido más presente invención se refiere a un método para teñir el cabello humano, que comprende el contacto del cabello con un tinte catiónico de las fórmulas (1), (2) o (3), y al menos un solo tinte oxidativo; o el contacto del cabello con un tinte catiónico de las fórmulas (1) , (2) o (3) ,y al menos un solo tinte oxidativo y un agente oxidativo. Las mezclas de tintes o composiciones, de acuerdo con la invención, pueden también ser usadas fácilmente en combinación con otros tintes y/o auxiliares usados en la coloración del cabello, por ejemplo con agentes de oxidación para lograr coloraciones más claras, como se describe en la publicación EP-A- 810 851; agentes de oxidación en la forma de una solución fijadora de ondas permanente, como se describe en las publicaciones DE-A-197 13 598 o WO 99/40895; composiciones de teñidos de oxidación, como describen en las publicaciones EP-A-850 636, EP 850 637, EP-A-850 638 y EP-A-852 135; tintes de oxidación, en la presencia de enzimas de oxidoreductasa, como se describe en WO 99/17730 y WO 99/36034, ¦ tintes de oxidación autooxidables, como se describe en SO 99/20234, o ¦ derivados de nitrobenceno, como se describe en WO 99/20235. Las composiciones, de acuerdo con la invención, producen coloraciones intensas aún a las temperaturas tolerables fisiológicamente menores de 45 °C. Ellas son, por lo tanto, adecuadas especialmente para la coloración del cabello humano. Para su uso en el cabello humano, portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles y también soluciones de espuma que contienen agentes tensoactivos , por ejemplo champúes u otras preparaciones, que son adecuadas para el uso en fibras que contienen queratina. tales formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (agosto de 1999) . Si fuera necesario, también es posible incorporar composiciones de coloración en portadores anhidros, como se describe, por ejemplo en ÜS-3 369 970. Las composiciones de coloración, de acuerdo con a invención, son también muy adecuadas para el método de coloración descrito en DE-A-3 829 870, que usa un peine de coloración o cepillo de coloración. Las composiciones de coloración, de acuerdo con la invención, pueden asimismo comprender cualquier ingrediente activo, aditivo o auxiliar conocido para tales preparaciones, Las composiciones de coloración, en muchos casos, comprenden al menos un agente tensoactivo, siendo adecuados en principio agentes tensoactivos aniónicos y también zwitteriónicos (ambiguos) , anfoliticos y no iónicos. Sin embargo, en muchos casos, aprobado ser ventajoso seleccionar los agente tensoactivos de aquellos aniónicos y no iónicos. Agentes tensoactivos aniónicos, adecuados para el uso en preparaciones, de acuerdo con la invención, incluyen cualquier sustancia aniónica activa superficialmente, que sea adecuada para el uso en el cuerpo humano. Tal sustancia se caracteriza por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo, un grupo de carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo de alquilo lipofilico que tenga aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, los grupos de éter de glicol o poliglicol, grupos de éster, éter y amida y también grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula,. Ejemplos de agentes tensoactivos aniónicos adecuados, cada uno en la forma de una sal de sodio, potasio o amonio, o sales de mono-, di- o trialcanolamonio, que tengan 2 ó 3 átomos de carbono en el grupo de alcanol, son: ácidos grasos lineales que tengan de 10 a 22 átomos de carbono (jabones) ; ácidos carboxilicos de éter, de la fórmula R-O- (CH2-CH2--0) x-CH2-COOH, en la cual R es un grupo de alquilo lineal, que tiene de 10 a 22 átomos de carbono y x =0, o de 1 a 16; sarcósidos de acilo, que tengan de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo; taururos de acilo, que tengan de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo; isotionatos de acilo, que tengan de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo; mono- y di-alquil-ésteres de ácido sulfosuccinico, que tengan de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo, y ásteres de monoalquilpolioxietilo de ácido sulfosuccinico, que tengan de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a ß grupos de oxietilo; alcansulfonatos lineales, que tienen de 12 a 18 átomos de carbono; sulfonatos de a-olefinas lineales, que tienen de 12 a 18 átomos de carbono; metil-ésteres de ácidos a-sulfo-grasos de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono; } sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil- poliglicol-éter, de la fórmula ' -O (CH2-CH2- 0)X'-S03H, en la cual R' es preferiblemente un grupo alquilo lineal, que tiene de 10 a 18 átomos de carbono y x' = 0 o de 1 a 12; mezclas de hidroxisulfonatos activos superficialmente, de acuerdo con DE-A-3 725 030; - hidroxialquilpolietileno sulfatado y/o hidroxialquilenpropilen-glicol-éteres , de acuerdo con DE-A-3 723 354; sulfonatos de ácidos grasos insaturados, de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 enlaces dobles, de acuerdo con DE-A-3 926 344; ásteres del ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes, que son productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno, con alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono; Agentes tensoactivos aniónicos preferidos son los sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil-poliglicol-éter y ácidos éter-carboxílicos, que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicol-éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos C8-C22carboxílicos, tal como el ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

El término de "agentes tensoactivos zwitteriónicos " denota compuestos activos superficialmente, que llevan al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -C00(_) o -S03(-) en la molécula. Los agentes tensoactivos zwitteriónicos, que son especialmente adecuados, son las llamadas betainas, tal como los glicinatos de N-alquilo-N, N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acylaminopropil-N, -dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas , cada uno con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo, y también el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo . Un agente tensoactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso, conocido por el nombre de CTFA, la betaina de cocamidopropilo . Los agentes tensoactivos anfoliticos se entenderá significando compuestos activos superficialmente, que, además de un grupo Cs-Cis-alquilo o -acilo, contienen al menos un grupo de amino libre y al menos un grupo de -COOH ó -S03H, en la molécula, y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de agentes tensoactivos anfoliticos incluyen las N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilamino-butiricos, ácidos N-alquiliminodipropionicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropil-glicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónico y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno con aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo . Los agentes tensoacivos anfoliticos, a los cuales se da preferencia especial son el N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilamino-propionato y Ci2-Ci8acilsarcosina . Los agentes tensoactivos no iónicos contienen como el grupo hidrofilico, por ejemplo, un grupo de poliol, un grupo de polialquilen-glicol-éter o una combinación de grupos de poliol y poliglicol-éte . Tales compuestos son, por ejemplo: los productos de adición de 2 a 20 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno, con alcoholes grasos lineales, que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo. - mono- y di-ésteres de ácidos grasos C12-C22 of los productos de adición de 1 a 10 moles de etileno con el glicerol; - mono- y oligo- glicósidos de - Cg- C22alquilo- y sus análogos etoxilados; - los productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno con el aceite de ricino y el aceite de ricino hidrogenado; los productos de adición del óxido de etileno con los ásteres de ácidos grasos de sorbitán; y los productos de adición del óxido de etileno con las alcanolamidas de ácidos grasos. Los compuestos que contienen grupos de alquilo, usados como agentes tensoactivos, pueden ser sustancias sencillas, pero el uso como materiales de partida de materias primas naturales de origen vegetal o animal, es generalmente preferido en la preparación de dichas sustancias, con el resultado que las mezclas de sustancias obtenidas tienen diferentes longitudes de cadenas de alquilo al material de partida particular usado. Los agentes tensoactivos que son productos de adición del etileno y/u óxido de propileno, con alcoholes grasos o derivados de tales productos de adición, pueden ser productos de distribución homologa "normal", o productos que tienen una distribución homologa restringida. La distribución homologa "normal" se entenderá como significando mezclas de homólogos obtenidos en la reacción del alcohol graso y el óxido de etileno, usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones homologas restringidas, por otra parte, se obtienen cuando, por ejemplo, las hidrotalcitas , sales de metales alcalinos de ácidos éter-carboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinos se usan como catalizadores. El uso de productos que tengan una distribución homologa restringida puede ser preferido. Ejemplos de ingredientes activos ulteriores, auxiliares y aditivos son: polímeros no iónicos, por ejemplo los copolimeros de vinilpirrolidina / acrilato de vinilo, copolimeros de polivinil-pirrolidona y vinilpirrolidona / acetato de vinilo y polisiloxano; polímeros z itteriónicos y anfotéricos, por ejemplo los copolimeros de acilamidopropil-cloruro de trimetilamonio / acrilato y copolimeros de octilacrilamida / metacrilato de metilo / metacrilato de tere . -butilaminoetilo / metacrilato de 2- hidroxipropilo. polímeros aniónicos, por ejemplo los ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos entrelazados, copolimeros de acetato de vinilo / ácido crotónico, copolimeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo / maleato de butilo / acrilato de isobornilo, copolímeros de metil-vinil-éter / anhídrido maléico y terpolímeros de ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-butil-acrilamida . espesantes, tal como el agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de carayá, harina de algarroba, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo la metil-celulosa, hidroxialquil-celulosa y carboximetil-celulosa, fracciones y derivados del almidón, tal como la amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas, por ejemplo la bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos, tal como, por ejemplo, el alcohol polivinílico. agentes de estructuración, tal como la glucosa y el ácido maléico; compuestos de acondicionamiento del cabello, tal como los fosfolípidos, por ejemplo, la lecitina de soya, lecitina de huevo y cefalinas, aceites de silicona y también los compuestos acondicionadores, por ejemplo aquellos descritos en las publicaciones DE-A-197 29 080, EP-A-834 303 o EP-A-312 343, hidrolizados de proteínas, especialmente la elastina, colágeno, queratina, proteína de leche, proteína de soya e hidrolizados de proteína del trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos y también los hidrolizados de pxoteína cuaternizada; aceites de perfumes, dimetil-isosorbitol y ciclodextrinas ; solubilizadores, tal como el etanol, isopropanol, etilen-glicol, propilen-glicol, gliceril y dietilen-glicol; ingredientes activos contra la caspa, tal como la piroctona, olaminas y la Omadina de Zinc; otras sustancias para ajustar el pH; ingredientes activos, tal como el pantenol, ácido pantotérico, alantoína, ácidos pirrolidoncarboxilicos y sus sales, extractos de plantas y vitaminas; colesterol; estabilizadores de la luz y absorbentes de luz ÜV, como se describe, por ejemplo, en la publicación EP-A-819 422. reguladores de la consistencia, tal como los ásteres de' azúcar, ásteres de poliol o éteres de poliol-alquilo; grasas y ceras, tal como espermaceti, cera de abeja, cera de Montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos; alcanolamidas de ácidos grasos; polietilen-glicoles y polipropilen-glicoles, aunque tengan un peso molecular de 150 a 50000, por ejemplo, tal como los descritos en la publicación EP-A-801, 942; agentes que forman complejos, tal como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos; sustancias de hinchamiento y penetración, tal como los polioles y poliol-éteres, como se listan extensivamente, por ejemplo en la publicación EP-A-962 219, por ejemplo el glicerol, propilen-glicol, prcpilen-glicol-monoetil-éter, butil-glicol, alcohol bencílico, carbonatos, hidrogen-carbonatos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol; agentes de opacidad, tal como el látex; agentes nacarados, tal como el mono- y di-estearato de etilen-glicol; agentes de propulsión, tal como las mezclas de propano-butano, N20, dimetil-éter, CO2 y aire, y también antioxidantes, por ejemplo el ácido isoascorbico, ácido ascórbico, sulfito de sodio, ácido tioglicólico y ;tioláctico.

Los constituyentes del portador acuoso se usan en la preparación de lasa composiciones de coloración, de acuerdo con la invención, en las cantidades acostumbradas para ese propósito, por ejemplo, los emulsionantes se usan en concentraciones del 0.5 al 30% en peso y los espesantes en concentraciones del 0.1 al 25% en peso de la composición de coloración total. Las fibras de color que contienen queratina, especialmente para el color del cabello humano, las composiciones de coloración se aplican usualmente al cabello en una cantidad de 50 a 100 g, en la forma de un portador cosmético acuoso, dejado en el cabello por aproximadamente 30 minutos y luego enjuagando o lavando y separando con un champú del cabello, diponible comercialmente . Las composiciones de coloración, usadas de acuerdo con la invención y los precursores de tintes de oxidación, usados opcionalmente, pueden ser aplicados a las fibras que contienen queratina, o simultánea o sucesivamente, con el orden en el cual ellos se aplican no siendo importante. Las composiciones de coloración usadas de acuerdo con la invención y los precursores de tintes de oxidación, usados opcionalmente, pueden ser almacenados o separadamente o juntos, en un liquido para una preparación de tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los componentes se almacenan juntos en una preparación liquida, esta preparación debe ser sustancialmente anhidra con el fin de reducir la reacción de los componentes. Cuando ellos se almacenan separadamente, los componentes reactivo son mezclados intimamente entre si, sólo inmediatamente antes del uso. En el caso del almacenamiento en seco, antes del usar una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 60 °C) se agrega usualmente y se prepara una mezcla homogénea. Los siguientes ejemplos sirvan para ilustrar la invención sin limitar la invención a ellos. A no ser que se especifique de otra manera, las partes y porcentajes se refieren en peso. Las cantidades del tinte especificado son relativas al material que se va a colorear.

Ejemplo 1: 105 g de fenil-hidrazina al 98% se agregaron, con agitación, a 200 mi de isopropanol. 124 g de la 4-acetil-piridina se agregaron en gotas durante 5 minutos. Luego la temperatura se elevó a 345° y la mezcla de reacción se agitó por 3 horas a esta temperatura. Se obtuvo una solución de hidrazona. Esta solución se agrego, con agitación, a 500 g de agua, a una temperatura en el intervalo de 393 a 398 °K. Luego, 313.4 g de dimetilsulfato al 100% se agregaron en 3-5 hors, por un régimen constante y el pH se mantuvo en el intervalo de 6 a 7. El producto deseado se cristalizó en la masa de reacción y se filtró. Luego, el residuo del filtro se lavó con 150 mi de agua y se secó al vacio, para obtener 238 g de un producto sólido de color castaño de la siguiente fórmula. El producto se recristalizó dos veces del 2-propanol.

Ejemplo 2: 125 g de la N-metil-fenil-hidrazina al 100%, se agregaron, con agitación, a 400 mi de isopropanol, 124 g de la 4-acetil-piridina se agregó en gotas durante 5 minutos, Luego la temperatura se elevó a 345 °C y la mezcla se agitó durante 6 hors a esta temperatura. Después de este tiempo, se agregaron 133 g del cloruro de bencilo. La temperatura se mantuvo en 345 °C durante las siguientes 15 horas y la mezcla se agitó. En seguida, la solución se enfrió lentamente hasta que se inició la cristalización con siembra y luego esta cristalización se siguió enfriando a la temperatura ambiente. La pasta acuosa se separó por filtración, El residuo del filtro se lavó con 3 x 50 mi del 2-propanol y luego, se secó al vacio para obtener 304 g de un producto sólido de color naranja. El producto se recristalizó dos veces del 2-propanol, obteniendo 254 g del producto purificado de la siguiente fórmula: Ejemplo 3: 105 g de fenil-hidrazina al 98% se agregaron, con agitación, a 200 mi de isopropanol. 124 g de la 2-acetil-piridina se agregaron en gotas durante 5 minutos. Luego la temperatura se elevó a 345 °K y la mezcla de reacción se agitó por 10 horas a esta temperatura. Se obtuvo una solución de hidrazona. Esta solución se agrego, con agitación, a 500 g de agua, a una temperatura en el intervalo de 393 a 398 °K. Luego, 343.4 g de dimetilsulfato al 100% se agregaron en 3-5 hors, por un régimen constante, en un intervalo de temperatura de 393 a 398 °K, y el pH se mantuvo en 10.5 por la adición de una solución de hidróxido de sodio al 36%. Después de la adición, la masa de reacción se agitó durante 60 minutos a un pH de 6-7. El producto cristalizado se filtró y luego se lavó con 150 mi de agua y en seguida se secó al vacio, para obtener 208 g de un producto sólido de color castaño de la siguiente fórmula. El producto se recristalizó dos veces del 2-propanol.

Ejemplo 4: 105 g de fenil-hidrazina al 98%, se agregaron, con agitación, a 400 mi de isopropanol. 124 g de la 3-acetil-piridina se agregaron en gotas durante 5 minutos. Luego la temperatura se elevó a 345 °K y la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas a esta temperatura. Después, se agregaron 233 g de yoduro de metilo. Luego la mezcla se agitó a 293°K durante 5 hors . En seguida, la pasta acuosa se separó por filtración y el residuo del filtro se lavó con 3 x 50 mi del 2-propanol y se secó al vacio para obtener 360 g de un producto sólido de color naranja, El producto se recristalizó dos veces del 2-propanol, para obtener 294 g del producto purificado la siguiente fórmula: Ejemplo 5: 105 g de la N-metil-fenil-hidrazina al 98%, se agregaron, con agitación, a 400 mi de isopropanol. 124 g de la 3-acetil-piridina se agregaron en gotas durante 5 minutos. Luego la temperatura se elevó a 345 °K y la mezcla de reacción se agitó durante 4 horas a esta temperatura. Después, se agregaron 133 g del cloruro de bencilo. Luego la mezcla se agitó a 345 °K durante 5 horas. La solución se enfrió lentamente hasta que se inició la cristalización con siembra, y después de enfrió a la temperatura ambiente, la pasta acuosa se separó por filtración y el residuo del filtro se lavó con 3 x 50 mi del 2-propanol y se secó al vacio para obtener 304 g de un producto sólido de color naranja, El producto se recristalizó dos veces del 2-propanol, para obtener 254 g del producto purificado de la siguiente fórmula: Ejemplo 6: Una solución al 10%, fuertemente alcalina, se un agente tensoactivo no iónico (Plataren 2000, Henkel) se ajustó a un pH de 9.5, usando ácido cítrico al 0.1%, el tinte de la fórmula: se disolvió ahi, y un cordón de cabello humano, blanqueado, se trató con la solución del tinte a la temperatura ambiente. Después de un periodo corto de tiempo, el cordón se secó en un matiz naranja, el cual es aún muy intenso, después de lavar con champú por diez veces. El tinte también tenia una fuerte afinidad al cabello no dañado. En ese caso, igualmente, la firmeza de lavado fue muy buena, la firmeza a la luz en el cabello dañado y sin dañar fue excelente. La firmeza al permanente es el cabello dañado y sin dañar fue igualmente muy buena.

Ejemplo 7: Una solución al 10% de un agente tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajustó a un pH usando ácido cítrico, 0.1% del tinte de la fórmula se disolvió ahí, y un cordón de cabello humano sin dañar rubio medio se trató con la solución del tinte a la temperatura ambiente. Después de sólo un período breve de tiempo, el cordón se había teñido con un matiz amarillo, el cual tenía buena firmeza al lavado, permanente y a la luz.

Ejemplo 8: Una emulsión del tinte, que contiene 0.1% del tinte, de acuerdo con la invención, de la fórmula 3.5 % de alcohol de cetarilo A% de ceteareth 80 0.5 % de mono- di-estearato de glicerol, 3.0% de DEA de estearamida 1.0% de sulfonato de estearanfopropilo 0.5% de policuaternio-6 y agua hasta el 100% se aplicó durante 30 minutos, a la temperatura ambiente, para blanquear el cabello humano, y se enjuagó. El resultado es un teñido amarillo vibrante, muy atractivo, con buena firmeza.

Ejemplo 9: Un cordón de cabello humano sin dañar, rubio, se coloreó con 5 g de la composición de acuerdo con la siguiente tabla : La mezcla de coloración se dejó actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Después del contacto, el cordón se enjuagó y luego se secó. Una coloración impactante, intensa, fuerte, que tenia buena firmeza al lavado y firmeza a las propiedades de frotación se obtuvo.

Ejemplo 10: 2 g de una composición A, de acuerdo con la siguiente tabla: COMPOSICION A estearato de sodio 11.0 g diesteaarato de sodio 2.7 g lauriisulfato de sodio(Duponol C) 1.0 g ácido silícico disperso (Aerosil 200) 9.1 g hydroxipropilcelulosa 2.7 g persulfato de amonio 19.0 g metasilicato de sodio 12.0 g sal disódica del ácido 1.0 g etilentetraaminoacético persulfato de potasio 31.5 g y 3.6 g de una composición B, de acuerdo con la siguiente tabla : COMPOSITION B agua 188 g peróxido de hidrógeno 12 g se mezclaron hasta una mezcla homogénea, Esta mezcla homogénea se permitió actuar sobre un cordón de cabello humano rubio sin dañar, durante 30 minutos, a aproximadamente 22 °C. Después del contacto el cordón se trató con champú y se enjuagó.

Luego el cabello se coloreó con 5 g de una composición, de acuerdo con la siguiente tabla: La mezcla de coloración se dejó actuar sobre el cabello durante 30 minutos, a aproximadamente 22 °C. Después: del contacto, el cordón se enjuagó y luego se secó . Una coloración impactante, intense, fuerte, que tiene Buena firmeza al lavado y firmeza a las propiedades de frotación se obtuvo.

Ejemplo 11 : 2 g de una composición A, de acuerdo con siguiente tabla: COMPOSITION A estearato de sodio 11.0 g diesteaarato de aluminio 2.7 g Lurilsulfato de sodio(Duponol C) 1.0 g ácido silícico disperso (Aerosil 200) 9.1 g hidroxipropilcelulosa 2.7 g persulfato de amonio 19.0 g metasilicato de sodio 12.0 g sal disódica del ácido 1.0 g etilentetraminoacético persulfato de potasio 31.5 g tinte catiónico de la fórmula (5), en que 10 g X es cloruro y 4 g de una composición B, de acuerdo con la siguiente tabla : COMPOSITION B agua 188 g peróxido de hidrógeno 12 g se mezclaron hasta una mezcla homogénea. Esta mezcla homogénea se permitió actuar en un cordón de cabello humano sin dañar, rubio, durante 30 minutos, a aproximadamente 22 °C. Después del contacto cordón de enjuagó, se trató con champú y se secó.

Ejemplo 12 2 g de una composición, de acuerdo con siguiente tabla: y 4 g de una composición B, de acuerdo con la siguiente tabla: '· COMPOSITION B agua 188 g peróxido de hidrógeno 12 g se mezclaron hasta una mezcla homogénea. Esta mezcla homogénea se permitió actuar sobre un cordón de cabello humano rubio sin dañar, durante 30 minutos, a aproximadamente 22 °C. Después del contacto del cordón, se enjuagó y se trató con champú. Luego el cabello se coloreó con 5 g de una composición, de acuerdo con la siguiente tabla: cloruro de behentrimonio 3.8 g alcohol cetílico 4 g fenoxietanol e isobutilparaben 0.5 g perfume 0.1 g tinte catiónico de la fórmula (4), en que 0.5 g X es cloruro monoetanolamina hasta un pH de 6.5 agua hasta 100 La mezcla de coloración se permitió actuar sobre el cabello durante 30 minutos, a aproximadamente 22°C. Después del contacto, el cordón se enjuagó y luego se secó.

Una coloración impactante, intense, fuerte, que tiene Buena firma al lavado y firmeza a las propiedades de frotación se obtuvo.

Ejemplo 13: 2 g de una composición, de acuerdo con la siguiente tabla: se mezcló con 2 g de una composición C, y 4 g de una composición B, de acuerdo con la siguiente tabla: - COMPOSITION B agua 188 g peróxido de hidrógeno 12 g a una mezcla homogénea. Esta mezcla homogénea se permitió actuar en un cordón de cabello humano rubio, sin dañar, durante 30 minutos a aproximadamente 22 °C. Después del contacto, el cordón se enjuagó y se trató con champú. Luego, el cabello se coloreo con 5 g de una composición, de acuerdo con la siguiente tabla: La mezcla de coloración se dejó actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22°C. Después del contacto, el cordón se enjuagó y luego se secó.

Una coloración impactante, intense, fuerte, que tiene Buena firmeza al lavado y firmeza a las propiedades de frotado se obtuvo.

Ejemplo 14 Composición (A") alcohol de poliglicerol con 2 moles de 4.0 g glicerol alcohol de poliglicerol con 4 moles de 5.69g glicerol al 78% (M.A.) ácido de aceite 3.0 g amina oleica con 2 moles de 7.0g etilenóxido, disponible de ETHOMEEN 012 de AKZO succinamato de laurilamina del 3.0 g dietilaminopropileno, sal de sodio con 55%. alcohol de aceite 5.0g dietanolamida de ácido de aceite 12.0g propilenglicol 3.5g alcohol de etilenol 7.0g monobutiléter de dietilenglicol 0.5g monoetiléter de propilenglicol 0.5g metabisulfito de sodio, como solución 0.455g al 35% acetato de amonio 0.8g parafenilendiamina 0.35g 1 ,3-dih¡droxibenceno 0.4g 3-amino fenol 0.03g 2,4-diam¡no-1-( -butoxietiloxi)benceno- 0.012g 2HCI ! 1,3-bis-[(4-aminofenil)2-hidroxietilo)- 0.037g amino]-2-propanol, 4HCI 1 ,3-dihidroxi-2-metil-benceno 0.2g antioxidante es parfume es amoníaco 20% de H3 10.0 g agua 100g Composición (B' ) tinte directo de la formula (6), en que 20g X es cloruro en la forma de polvo aceite de parafina 3g polvo polimérico catiónico (Merquat 10g 280 Dry de Calgon) aserrín 100g Composition (C'): hidroperóxido, 20% en volumen Justo antes de la coloración del cabello human, una mezcla de 1 equivalente en peso de la Composición (A')f 0.1 equivalente en peso de la composición (?') y 1 equivalente en peso de la Composición (C) se mezclaron. El pH de la mezcla se ajustó en 9.8. La mezcla de coloración se aplicó sobre el cabello gris humano. La mezcla se permitió actuar sobre un cordón de cabello humano rubio sin dañar, durante 30 minutos. Después del contacto, el cordón se enjuagó, se trató con champú y se secó.

Ejemplo 15 Composición (B'l tinte catiónico de la formula (8), en 20g que X' es cloruro, en la forma de polvo Aceite de parafina 3g polvo de polímero catiónico (Merquat 10g 280 Dry de Calgon) aserrín 100g Composición (C) : hidroperóxido al 20% en volumen 100g Justo antes de la coloración del cabello humano, una mezcla de 1 equivalente en peso de la Composición (?') y 1 equivalente en peso de la Composición (C) se mezclaron . El pH de la mezcla se ajustó en 9.8, La mezcla de coloración se aplicó sobre el cabello humano gris. La mezcla se permitió actuar sobre un cordón de cabello humano rubio sin dañar durante 30 minutos. Después del contacto, el cordón se enjuagó, se trató con champú y se secó.

Ejemplo 16 Composición (?') Tinte catiónico de la formula (6), en 20g que X es cloruro, en forma de polvo Aceite de parafina 3g Polvo de polímero catiónico (Merquat 10g 280 Dry de Calgon) aserrín ' 100g Composición (O: hidroperóxido, 20% en volumen 100g Justo antes de la coloración del cabello humano, una mezcla de 1 equivalente en peso de la Composición (?') y 1 equivalente en peso de la Composición (C) se mezclaron . El pH de la mezcla se ajustó en 9.8 con amoniaco al 20% en volumen. La mezcla de coloración se aplicó sobre el cabello humano gris. La mezcla se permitió actuar sobre un cordón de cabello humano rubio sin dañar durante 30 minutos. Después del contacto, el cordón se enjuagó, se trató con champú y se secó.

Ejemplo 17: Una emulsión de tinte, que contiene 1% del tinte del Ejemplo 7, pH= 9.8 alcohol cetilestearílico 11.0 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamida del ácido esteárico 2.5 monoetanolamida de ácido graso de 2.5 coco laurilsulfato de sodio 1.7 1 ,2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 sal tetrasódica de EDTA 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de maíz 0.2 sílice 0.1 se mezcló con el mismo peso de una solución de peróxido de hidrógeno al 6% y la mezcla se aplicó inmediatamente a una trenza de cabello castaño. Después de 30 minutos, la trenza se enjuagó, se trató con champú y se secó . El color resultante tiene un matiz Amarillo brillante .

Ejemplo 18: Una emulsión de tinte, que contiene 0.5% del tinte del ejemplo 7, pH = 9.8 alcohol cetilestearílico 11.0 oleth-5 5.0 ácido oleico 2.5 monoetanolamina del ácido 2.5 esteárico monoetanolamina del ácido graso 2.5 de coco laurilsulfato de sodio 1.7 sulfito de sodio 1.0 ácido ascórbico 0.5 1 ,2-propanodiol 1.0 cloruro de amonio 0.5 sal tetrasódica de EDTA, 0.2 perfume 0.4 hidrolizado de proteína de maíz 0.2 sílice 0.1 sulfato de toluen-2,5-diamina 0.07 resorcinol 0.02 2-amino-6-cloro-4-n¡trofenol 0.01 4-amino-m-cresol 0.03 2-amino-3-hidroxipiridina 0.001 se mezcló con el mismo peso de una solución de peróxido de hidrógeno al 6% y la mezcla se aplicó inmediatamente a una trenza de cabello castaño. Después de 30 minutos, la trenza se enjuagó, se trató con champú, se enjuagó y secó.

El color resultante es un matiz brillante de color roj izo-dorado .

Ejemplo 19 Una solución, fuertemente alcalina, al 10% de un agente tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajustó a un pH de 9.5, usando ácido citrico, 0.2% del tinte del ejemplo 6 de aplicación y 0.1% del tinte de la fórmula " se disolvió ahí y un cordón de cabello humano rubio medio, sin dañar, se trató con la solución del tinte, a la temperatura ambiente. Después de solo 10 minutos, el cordón se había teñido con un matiz intenso de color naranja, el cual tenía una buena firmeza al lavado, al permanente y luz.

Ejemplo 20 Una solución fuertemente alcalina, al 10%, de un agente tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) ajustó a un pH de 9.5, usando ácido cítrico, del tinte del Ejemplo 6 y 0.1$ del tinte de la fórmula se disolvieron ahí y un cordón de cabello humano rubio, sin dañar, se trató con la solución de tinte a la temperatura ambiente. Después de 20 minutos, el cordón se había teñido con un matiz intenso de color cobre rojizo, el cual tenía buena firmeza al lavado, al permanente y a la luz .

Ejemplo 21 Un cordón de cabello humano blanqueado, se trató con 10 g de una composición de tinte, que tiene un pH de 9.8, que comprende 5 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6% y 5 g de una composición A, dada abajo: are dissolved therein y a strand of dark blonde undamaged Composición A Después de 15 minutos, 10 g de un gel de ácido cítrico, al 12.5%, que comprende el tinte del ejemplo 6, se aplicó sobre el cabello y se peinó, de modo que el cabello tenía un pH de 7. Después de 15 minutos, el cabello se lavó con agua, se enjuagó y se secó. El cordón teñido tenía un matiz intenso dorado, el cual tenía Buena firmeza de lavado y a la luz.

Ejemplo 22: Un cordón de cabello humano rubio medio, se tiñó con 10 g de una composición que tiene un pH de 9.8, la cual se obtuvo mezclando 5 g de la solución de peróxido de hidrógeno al 6% y 5 g de un composición A, dada abajo.

Composición A Después de 15 minutos, el pH del cabello se ajustó' en 5 por la adición de ácido cítrico, Luego se aplicaron 5 g del gel de ácido cítrico al 12.6%, que comprende el tinte del Ejemplo 5, sobre el cabello y se peinó, de modo que el pH del cabello fuera de 7. Después de 15 minutos, el cabello se lavó con agua, se enjuagó y se secó. El cordón se había teñido en un matiz intenso dorado, el cual tenía muy buena firmeza al lavado y a la luz.

Ejemplo 23: Un cordón de cabello humano blanqueado, se tiñó con 10 g de una composición que tiene un pH de 9.8, la cual se obtuvo por mezclar 5 g de una solución de peróxido de hidrógeno al 6% y 5 g de una composición A, dada en el Ejemplo 22. Después de 15 minutos, el pH del cabello se ajustó a un pH de 5 por la adición de ácido cítrico. Luego 5 g de gel de ácido cítrico, al 12.65, que comprende el tinte del Ejemplo 16, se aplicó al cabello y se peinó, de modo que el cabello tuviera un pH de 7. Después de 15 minutos, el cabello se lavó con agua, se enjuagó y se secó. El cordón se había teñido en un matiz intenso dorado, el cual tenía buena firmeza al lavado y a la luz.

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES 1. Tintes catiónicos, de las fórmulas (1), (2) o en las cuales: Ri y R? son, cada una independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, o un radical bencilo insustituido o sustituido; R3 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R4 es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo. insustituido o sustituido; y " es un anión.
2. 2. Tintes catiónicos, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri y R.2 son cada una, independientemente de la otra, un radical metilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido.
3. 3. Tintes catiónicos, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri y R2 son cada una, independientemente de la otra, un radical metilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, y R es un radical metilo.
4. 4. Tintes catiónicos, de acuerdo con la reivindicación 1, de las fórmulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), (0), (11), (12), (13) o (14) ?? ?? en que: X" es un anión.
5. 5. Un proceso para la preparación de tintes catiónicos, de las fórmula (1) , (2) o (3) , según se definieron en la reivindicación 1, el cual comprende reaccionar una fenilhidrazina de la fórmula (15) : en que : R5 es hidrógeno, un radical Ci-Csalquilo radical o un radical bencilo, insustituido o sustituido y R.6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, con una a) 4-piridilcetona, de la fórmula (16) : en que: R.7 es un radical Ci-C8alquilo o un radical arilo, insustituido o sustituido para formar una hidrazona, de la fórmula (17) : en que R.5 es hidrógeno, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo insustituido o sustituido, R.6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, y R7 es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo, insustituido o sustituido, y luego reaccionar este último compuesto, de la fórmula (17), con un agente de alquilación o bencilación, para foxmar un compuesto de la formula (1) , (1) en que Ri y R.2 son cada una, independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci-Caalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R4 es un radical Ci-Csalquilo radical o un radical arilo insustituido o sustituido, y X" es un anión; o, este proceso comprende reaccionar una fenilhidrazina, de la fórmula (15) , con b) la 3-piridilcetona of formula (18) en que 8 es un radical Ci-Caalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido para formar una hidrazona, de la fórmula (19) ; R5 es hidrógeno, un radial Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R6 es hidrógeno, Ci-Cealquilo, Ci-Cealcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y Rs es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido y luego reaccionar el ultimo compuesto, de la formula (19) , con un agente de alquilación o bencilación, para formar un compuesto de la fórmula (2) en que Ri y R2 son cada una, independientemente de la otra, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci- Cealquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R es un radical Ci-Csalquilo radical o un radial arilo insustituido o sustituido, y X" es un anión; o, este proceso comprende reaccionar una fenilhidrazina, de la formula (15), con c) la 2-piridilcetona de la fórmula (20) en que Rg es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido, para formar una hidrazona de la formula (21) R5 es hidrógeno, un radical Ci-Csalquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R6 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R9 es hidrógeno, un radical Ci-C8alquilo o un radical arilo, insustituido o sustituido Y luego reaccionar el ultimo compuesto de la formula (21) , con un agente de alquilación o bencilación, para formar un compuesto de la fórmula (3) : en que Ri y R-2 son cada una, independientemente de la otra un radical Ci-Cealquilo o un radical bencilo, insustituido o sustituido, R3 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y es un radical Ci-Csalquilo o un radical arilo insustituido o sustituido, y X" es un anión.
6. 6. Una composición que comprende al menos un tinte catiónico, de las fórmulas (1), (2) o (3), según se definió anteriormente en la reivindicación 1, o preparada de acuerdo con un proceso según la reivindicación 5.
7. 7. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además cuando menos un tinte directo sencillo y/o un agente oxidante.
8. 8. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además un tinte oxidante sencillo y/o al menos un tinte oxidante sencillo y un agente oxidante.
9. 9. Una composición, de acuerdo con las reivindicaciones 6, 7 u 8, en la forma de un champú o una emulsión .
10. 10. Un método de teñir el cabello, que comprende poner en contacto este cabello con un tinte catiónico, de las fórmulas (1), (2) o (3), según las reivindicaciones 1 a 4, o una composición, de acuerdo con las reivindicaciones 6 a 9, o los tintes catiónicos, preparados de acuerdo con la reivindicación 5, y, opcionalmente, un tinte ulterior.
11. 11. Un método, de acuerdo con la reivindicación 10, para el teñido o tinción del cabello humano.
12. 12. Un método para teñir el cabello humano o cordones del mismo, de acuerdo con las reivindicaciones 9 ó 10, que comprende poner en contacto el cabello con un tinte catiónico de las fórmulas (1) , (2) o (3) , y un agente oxidante y, opcionalmente, un tinte directo ulterior.
13. 13. Un método para teñir el cabello humano de acuerdo con las reivindicaciones 10 a 12, que comprende poner en contacto el cabello con un tinte catiónico de las fórmulas (1), (2) o (3), y al menos un tinte oxidante sencillo y un agente oxidante. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a novedosos tintes catiónicos de las fórmulas (1) , (2) o (3) : en las cuales: Ri y B.2 son, cada una independientemente de la otra, un radical Ci-Cealquilo o un radical bencilo, o un radical bencilo insustituido o sustituido; R3 es hidrógeno, Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, cianuro o haluro, preferiblemente hidrógeno, y R4 es un radical Ci-C8alquilo o un radical arilo. insustituido o sustituido; y X" es un anión. Asimismo, la presente invención se refiere a sus composiciones, que comprenden, especialmente, otros tintes, a procesos para su preparación y a su empleo en el teñido de material orgánico, tal como las fibras de queratina, en especial el cabello, o la madera, cuero, seda, celulosa o poliamidas, y preferiblemente el cabello humano.