MXPA05005604A

MXPA05005604A - Mixturas modificadas a la resiliencia.

Info

Publication number: MXPA05005604A
Application number: MXPA05005604A
Authority: MX
Inventors: Urbanneck Bernd
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2003-11-17
Publication date: 2005-07-27
Also published as: CN1717453A; KR100985981B1; ES2299762T3; KR20050084013A; JP4732758B2; EP1567596A1; AU2003296577A1; ATE384770T1; DE50309095D1; DE10255824A1; CA2507623A1; EP1567596B1; BR0316689A; US20040132905A1; US7790805B2; JP2006508219A; CN100471914C; HK1086849A1; WO2004050765A1; CA2507623C

Abstract

La invencion se refiere a mixturas termoplasticas modificadas a la resiliencia con polimeros de injerto coprecipitados, a un procedimiento para su obtencion asi como a las piezas moldeadas fabricadas a partir de las mismas.

Description

MIXTURAS MODIFICADAS A IA RESILIENCIA Campo de la invención La invención se refiere a mixturas termoplásticas modificadas a la resiliencia con polímeros de injerto coprecipitados , a un procedimiento para su obtención así como a las piezas moldeadas fabricadas a partir de las mismas. Antecedentes de la invención Se conocen desde hace mucho tiempo masas de moldeo termoplásticas constituidas por policarbonatos y por polímeros ABS. De este modo la publicación DE-A 1 170 141 describe masas de moldeo perfectamente transformables constituidas por policarbonatos y por polímeros de injerto de mezclas de monómeros constituidas por acrilonitrilo y por un hidrocarburo vinílico aromático sobre polibutadieno . En la publicación DE-A 1 810 993 se señala la estabilidad mejorada al calor del policarbonato en mezcla con polímeros de injerto de ABS o bien con copolímeros a base de a-metilestireno . El objeto de las publicaciones de DE-A 22 59 565 y DE-A 23 29 548 consiste en la aptitud mejorada a la fluencia de masas de moldeo de PC/ABS, empleándose en ambas publicaciones, como parte integrante del componente ABS, respectivamente, polímeros de injerto con un determinado tamaño de las partículas. Se conocen por la publicación EP-A 0 704 488 masas EEF: 163714 de moldeo termoplásticas con un diámetro de las partículas desde 0,20 hasta 0,35 um. La publicación DE-A 28 18 679 enseña que las mezclas de PC/ABS presentan tenacidades a baja temperatura especialmente elevadas si el polímero de ABS contiene dos polímeros de injerto mixtos con un grado de injerto diferente. Además se conoce la filtración de látices polímeros para la eliminación de impurezas o de partes groseras. Tal como la filtración de látices de caucho descrita, por ejemplo, en la publicación Houben Weyl XIV/1, Makromolekulare Stoffe 1, páginas 348 hasta 356 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961) así como en las publicaciones DE-A 4 126 483 y US-A 4 747 959. A partir de este estado de la técnica no se conocen relaciones con las propiedades mecánicas . Sumario de la invención La tarea de la presente invención consiste en la puesta a disposición de composiciones modificadas a la resiliencia con una combinación óptima de propiedades constituidas por una buena calidad superficial (especialmente un número muy bajo de puntos defectuosos, los denominados vStippen"), un buen comportamiento a la fluencia y una buena estabilidad al desgarro bajo tensión (comportamiento ESC) . Las composiciones pueden estar ignifugadas, además, con agentes protectores contra la llama. Las composiciones ignifugadas, modificadas a la resiliencia, son adecuadas especialmente para aplicaciones con pared delgada tales como agendas electrónicas . Descripción detallada de la invención Se ha encontrado que presentan las propiedades deseadas composiciones de policarbonato, modificadas a la resiliencia, que contienen una mezcla, obtenida por coprecipitación, constituida por al menos dos polímeros de injerto. El objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por composiciones, que contienen A) un termoplástico o una mezcla de termoplásticos elegidos entre al menos uno de los grupos de los policarbonatos , de los poliéstercarbonatos, de las poliamidas, de los tereftalatos de polialquileno y de los polioximetilenos y B) una mezcla, obtenida mediante coprecipitación, a partir de al menos dos polímeros de injerto B.l y B.2. Son preferentes las composiciones que contienen A) desde 10 hasta 99, preferentemente desde 20 hasta 98,5, especialmente desde 30 hasta 98 partes en peso de termoplástico o de una mezcla de termoplásticos elegidos entre, al menos, uno de los grupos de los policarbonatos, de los poliéstercarbonatos, de las poliamidas, de los tereftalatos de polialquileno y de los polioximetilenos, B) desde 0,5 hasta 90, preferentemente desde 1,5 hasta 80, especialmente desde 2 hasta 70 partes en peso de una mezcla, obtenida mediante coprecipitación, a partir de al menos dos polímeros de injerto B.l y B.2, C) desde O hasta 20, preferentemente desde O hasta 18, de forma especialmente preferente desde 0 hasta 16 partes en peso de agentes protectores contra la llama, D) desde 0 hasta 5 partes en peso de poliolefinas fluoradas. Estos componentes y otros componentes, empleables en las composiciones según la invención, se explican de manera ejemplificativa a continuación. En las composiciones, que no contengan agentes protectores contra la llama, la cantidad del componente A) supone, preferentemente, desde 40 hasta 95 partes en peso, especialmente desde 40 hasta 90 partes en peso, de forma muy especialmente preferente desde 50 hasta 85 partes en peso y la cantidad de componente B) supone, preferentemente, desde 5 hasta 60, especialmente desde 10 hasta 60 partes en peso, de forma muy especialmente preferente desde 15 hasta 50 partes en peso. Componente A Los policarbonatos aromáticos y los poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura y pueden fabricarse según los procedimientos conocidos por la literatura (con relación a la obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, la publicación de Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates" , Interscience Publishers, 1964, así como las publicaciones DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; con relación a la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo la publicación DE-A 3 077 934) . La obtención de policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, mediante procedimientos en fusión o por medio de la reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con di alogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de bencenodicarbonilo, según el procedimiento de la superficie límite entre las fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de ramif cadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles . Los difenoles, para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, aquellos de la fórmula (I) , en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 hasta 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, - O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan, en caso dado, heteroátomos , o un resto de la fórmula (II) o (III) significa, respectivamente, alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, significan, respectivamente independientemente entre sí, 0, 1 o 2, significan 1 o 0, R , que puede elegxrse individualmente para cada X , significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, significa carbono y significan un número entero desde 4 hasta 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que R5 y R6 signifiquen simultáneamente alquilo, al menos en un átomo X1. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis- (hidroxifenil) -alcanos con 1 hasta 5 átomos de carbono, bis- (hidroxifenil) -cicloalcanos con 5 a 6 átomos de carbono, bis- (hidroxifenil ) -éteres , bis- (hidroxifenil ) -sulfóxidos , bis- (hidroxifenil) -cetonas, bis- (hidroxifenil)-sulfonas y oc, a-bis- (hidroxifenil) -diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2 , 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1 , 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano, l,l-bis-(4-hidroxifenil ) -3.3.5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, , 4 ' -dihidroxidifenilsulfona así como sus derivados tri- y tetra-bromados o -clorados tales como, por ejemplo, 2, 2-bis (3-cloro-4-hidroxifenil) -propano, 2,2-bis- (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano o 2 , 2-bis- (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil ) -propano . Es especialmente preferente el 2,2-bis- (4-hidroxifenil) -propano (bisfenol-A) . Los difenoles pueden emplearse individualmente o como mezclas arbitrarias. Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden obtenerse según los . procedimientos conocidos por la literatura.

Los interruptores de cadenas , adecuados para la obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos , son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc . -butilfenol o 2,4,5-tribromofenol , así como también alguilfenoles de cadena larga, tal como el 4- (1 , 3-tetrametilbutil ) -fenol según la publicación DE-A 2 842 005 o el monoalquilfenol o los dialguilfenoles con un total de 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como 3 , 5-di-tere . -butilfenol , p-iso-octilfenol , p-terc . -octilfenol, p-dodecilfenol y 2- (3 , 5-dimetilheptil) -fenol y 4- (3 , 5-dimetilheptil) -fenol . La cantidad de los interruptores de cadenas, a ser empleados, supone, en general, entre un 0,5% en moles y un 10% en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso. Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (M„, medido por ejemplo mediante ultracentrifugación o por medida de la dispersión de la luz) desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 15.000 hasta 80.000. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, pueden estar ramificados de manera conocida y, concretamente, de manera preferente mediante la incorporación desde 0,05 hasta 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos .

Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como también los copolicarbonatos . Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención, según el componente A, puede emplearse también desde un 1 hasta un 25% en peso, preferentemente desde un 2 , 5 hasta un 25% en» peso, referido a la cantidad total de los difenoles empleados, de polidiórganosiloxanos con grupos extremos hidroxiariloxi . Estos son conocidos (US-A 3 419 634 ) y pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos, que contienen polidiórganosiloxano, se ha descrito en la publicación DE-A 3 334 782 . Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol-A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado de manera preferente o bien de manera especialmente preferente, especialmente de 2 , 2-bis- (3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil ) -propano . Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4 , ' -dicarboxílico y del ácido naftalin-2 , 6-dicarboxílico . Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1. En la obtención de los poliéstercarbonatos se emplea, además, de manera concomitante, un halogenuro del ácido carbónico, preferentemente fosgeno, como derivado de ácido ¦ bifuncional . Como interruptores de cadenas, para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos, entran en consideración, además de los monofenoles ya citados, también sus ésteres del ácido clorocarbónico asi como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílieos aromáticos, que, en caso dado, pueden estar substituidos por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como cloruros de ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 hasta 22 átomos de carbono.

La cantidad de los interruptores de cadenas supone, respectivamente, desde 0,1 hasta 10% en moles referido, en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruro de monocarbonilo , a los moles de los dicloruros de dicarbonilo . Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener , incorporados también ácidos hidroxicarboxilicos aromáticos . Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como también pueden estar ramificados de manera conocida (a este respecto véanse las publicaciones DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934) .

Como agentes ramifxcadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales en una funcionalidad mayor que tres, tales como tricloruro del ácido trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-, 4, ' -benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1 , 4 , 5 , 8-naftalxntetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,0% en moles (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, tales como fluoroglucina, 4, 6-dimetil-2 , , 6-tri- (4-hidroxifenil) -hepteno-2 , 4 , -dimetil-2 , -6-tri- (4-hidroxifenil) -heptano, 1,3, 5-tri- (4-hidroxifenil) -benceno, .1,1, 1-tri- (4-hidroxifenil) -etano, tri- (4-hidroxifenil) -fenilmetano, 2 , 2-bis- [4, 4-bis (4-hidroxi-fenil) -ciclohexil] -propano, 2 , 4-bis (4-hidroxifenil-isopropil) -fenol, tetra- (4-hidroxifenil) -metano, 2, 6-bis (2-hidroxi-5-metil-bencil) -4-metilfenol, 2- (4-hidroxifenil) -2- (2 , 4-dihidroxifenil) -propano, tetra- (4- [4-hidroxifenil-isopropil] -fenoxi) -metano, 1 , 4-bis [ , ' -dihidroxitrifenil) -metil] -benceno, en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,0% en moles, referido a los difenoles empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos , la proporción en unidades estructurales de carbonato puede variar de manera arbitraria. Preferentemente la proporción en grupos carbonato supone hasta un 100% en moles, prefere temente hasta un 80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato . Tanto la parte éster como también la parte carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos pueden presentarse en el policondensado distribuidas en forma de bloques o de manera estadística. Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos , pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias . Las poliamidas adecuadas según la invención (según el componente A) son conocidas o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. Las poliamidas, adecuadas según la invención, son homopoliamidas conocidas, copoliamidas y mezclas de estas poliamidas. Estas pueden ser poliamidas parcialmente cristalinas y/o amorfas. Como poliamidas parcialmente cristalinas son adecuadas poliamida-6, poliamida-6, 6, mezclas y copolímeros correspondientes constituidos por estos componentes . ¦ Además entran en consideración poliamidas parcialmente cristalinas, cuyos componentes ácidos estén constituidos total o parcialmente por ácido tereftálico y/o por ácido isoftálico y/o por ácido subérico y/o por ácido sebácico y/o por ácido azelaico y/o por ácido adípico y/o por ácido ciclohexanodicarboxílico, cuyos componentes de diamina están constituidos total o parcialmente por m- y/o p-xililendiamina y/o por hexametilendiamina y/o por 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o por 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o por isoforonadiamina y cuya composición es conocida, en principio. Además, deben citarse poliamidas que se preparan, total o parcialmente, a partir de lactamas con 7 hasta 12 átomos de carbono en el anillo, en caso dado con empleo concomitante de uno o varios de los componentes de partida, anteriormente citados . Las poliamidas parcialmente cristalinas, especialmente preferentes, son la poliamida-6 y la poliamida-6 , 6 y sus mezclas . Como poliamidas amorfas pueden emplearse productos conocidos. Estos se obtienen mediante policondensación de diaminas, tales como etilendiamina, hexametilendiamina, decametilendiamina, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, m- y/o p-xililendiamina, bis- (4-aminociclohexil) -metano, bis- (4-aminociclohexil) -propano, 3,3' -dimetil-4 , 4 ' -diamino-ciclohexilmetano , 3-aminometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexilamina, 2,5- y/o 2 , 6-bis- (aminometil) -norbo nano y/o 1, 4-diaminometilciclohexano con ácidos dicarboxílicos tales como el ácido oxálico, el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido decanodicarboxílico, el ácido heptadecanodicarboxílico, el ácido 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetiladípico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico. También son adecuados copolímeros, que se obtienen mediante policondensación de varios monómeros, además, copolímeros, que se preparan mediante adición de ácidos aminocarboxílicos tales como el ácido e-aminocaprónico, el ácido ?-aminoundecanoico o el ácido ?-aminoláurico o de sus lactamas . Las poliamidas amorfas, especialmente adecuadas, son las poliamidas preparadas a partir del ácido isoftálico, de hexametilendiamina y de otras diaminas tales como el 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, la isoforonadiamina, la 2,2,4- y/o la 2, 4, -trimetilhexa-metilendiamina, el 2,5- y/o el 2,6-bis- (aminometil) -norborneno; o a partir del ácido isoftálico, del 4 , 4 ' -diamino-diciclohexilmetano y de la e-caprolactama; o a partir del ácido isoftálico, del 3 , 3 '-dimetil-4, 4 '-diamino-diciclohexilmetano y de la laurinlactama; o a partir del ácido tereftálico y de la mezcla de isómeros constituida por la 2,2,4- y/o por la 2, 4, 4-trimetilhexametilendiamina . En lugar del 4, 4 ' -diaminodiciclohexilmetano puro pueden emplearse también mezclas de los diaminodiciclohexilmetanos, con isomería de posición, que están constituidas por 70 hasta 99% en moles del isómero 4,4'-diamino 1 hasta 30% en moles del isómero 2,4'-diamino y 0 hasta 2% en moles del isómero 2,2 '-diamino, en caso dado diaminas con mayor grado de condensación, correspondientes, que se obtienen mediante hidrogenación de dia inodifenilmetano de calidad industrial . El ácido isoftálico puede reemplazarse hasta en un 30% por ácido tereftálico. Las poliamidas presentan, preferentemente, una viscosidad relativa (medida en una solución al 1% en peso en m-cresol a 25 aC) de 0 , 2 hasta 5 , 0 , de forma especialmente preferente de 2 , 5 hasta 4 , 0 . Las poliamidas pueden estar contenidas en el componente A individualmente o en mezclas arbitrarias. Los tereftalatos de polialquileno adecuados son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como ásteres de dimetilo o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como mezclas de estos productos de reacción.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen, al menos, un 80% en peso, preferentemente, al menos, un 90% en peso, referido a los componentes de ácidos dicarboxílicos, de restos del ácido tereftálico y, al menos, un 80%en peso, preferentemente, al menos, un 90% en moles, referido al componente diol, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol-1 , 4 . Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos del ácido tereftálico, hasta un 20% en moles, preferentemente hasta un 10% en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílieos aromáticos o cicloalifáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2, 6-dicarboxílico, del ácido 4, 4' -difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azelaico, del ácido ciclohexanodiacético .

Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol o de butanodiol-1 , 4, hasta un 20% en moles, preferentemente hasta un 10% en moles de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol-1, 3 , de 2-etilpropanodiol-l, 3 , de neopentilglicol , de pentanodiol-1 , 5 , de hexanodiol-1, 6, de ciclohexano-dimetanol-1, 4, de 3-etilpentanodiol-2 , 4, de 2-metil-pentanodiol-2 , 4, de 2,2,4-trimetilpentanodiol-1 , 3 , de 2-etilhexanodiol-l , 3 , de 2,2-dietilpropanodiol-l, 3 , de hexanodiol-2, 5, de 1,4-??-(ß-hidroxietoxi) -benceno, de 2, 2-bis- (4-hidroxiciclohexil) -propano, de 2 , 4-dihidroxi-l , 1 ,3 , 3-tetrametil-ciclobutano, de 2 , 2-bis- (4-P-hidroxietoxi-fenil) -propano y de 2, 2-bis- (4-hidroxipropoxifenil) -propano (DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932) .

Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trivalentes o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tribásicos o tetrabásicos, por ejemplo según la publicación DE-A 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos preferentes de agentes ramificadores son el ácido trimésico, el ácido trimelítico, el trimetiloletano y el trimetilolpropano y la pentaeritrita .

Son especialmente preferentes los tereftalatos de polialquileno que hayan sido preparados únicamente a partir del ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo sus ásteres de dialquilo) y de etilenglicol y/o de butanodiol-1, 4 , y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno . Las mezclas de los tereftalatos de polialquileno contienen desde un 1 hasta un 50% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 30% en peso de teref alato de polietileno y desde un 50 hasta un 99% en peso, preferentemente desde un 70 hasta un 99% en peso de tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de polialquileno, empleados preferentemente, tienen, en general, una viscosidad límite desde 0,4 hasta 1,5 dl/g, preferentemente desde 0,5 hasta 1,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (proporción en peso 1:1) a 252C en el viscosímetro de Ubbelohde. Los tereftalatos de polialquileno pueden prepararse según métodos conocidos (por ejemplo Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, página 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, München 1973) .

Además, también son adecuados como componente A) los polioximetilenos .

Componente B El componente B abarca una mezcla, obtenida por coprecipit ción, formada por, al menos, dos polímeros de injerto B.l y B.2 de, respectivamente i) desde 5 hasta 95, preferentemente desde 20 hasta 80%, de forma especialmente preferente, desde 25 hasta 60, en particular, desde 30 hasta 50% en peso, al menos de un monómero vinílico sobre i) desde 95 hasta 5, preferentemente desde 80 hasta 20%, de forma especialmente preferente desde 75 hasta 40, en particular desde 30 hasta 50% en peso, de una o varias bases para el injerto, con temperaturas de transición vitrea <10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20'°C. La base para el injerto ii) tiene, en general, un tamaño medio de partículas (valor d5o) desde 0,05 hasta 5 um, preferentemente desde 0,10 hasta 0,5 µp?, de forma especialmente preferente de 0,20 hasta 0,40 um. Los monómeros i) son preferentemente mezclas constituidas por il) desde 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo ( tales como por ejemplo , estireno, oc-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) , y i2) . desde 1 hasta 50 partes en peso de cianuros vin licos (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) del ácido (met ) acrílico (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maleico y N-fenil-maleinimida) . Los monómeros il) preferentes se eligen, al menos, entre uno de los monómeros constituidos por estireno, oc-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros i2) preferentes se eligen, al menos, entre uno de los monómeros constituidos por acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros especialmente preferentes son il) estireno y i2) acrilonitrilo. Las bases para el injerto ii) , adecuadas para los polímeros de injerto B.l y B.2 son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno y, en caso dado, monómeros diénicos, además, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo. Las bases para el injerto ii) preferentes son cauchos diénicos . En el sentido de la presente invención se entenderán por cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos diénicos o copolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según il) y ii2)), preferentemente copolímeros de butadieno-estireno, pref rentemente con hasta un 30% en peso de estireno, con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente ii) sea <10°C/ preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20°C. El caucho de polibutadieno puro es especialmente preferente. Los cauchos de acrilato adecuados según ii) de los polímeros B.l y B.2 son, preferentemente, polímeros formados por acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40% en peso, referido a ii) de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables . A los ésteres del ácido acrílico polímerazables, preferentes, pertenecen los ésteres de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y de 2-etilhexilo; ésteres de halógenoalquilo, preferentemente ésteres de halógeno-alguilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, tales como acrilato de cloroetilo así como mezclas de estos monomeros . Para la reticulación pueden copolimerizarse monomeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monomeros reticulantes son ásteres de ácidos monocarboxílieos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y de alcoholes monovalentes, insaturados, con 3 hasta 12 átomos de carbono, o de polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y con 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo, compuestos heterocíclicos poliinsaturados , tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y de trialilo; vinilcompuestos polifuncionales, tales como divinilbencenos y trivinilbencenos ; así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monomeros reticulantes, preferentes, son el metacrilato de alilo, el metacrilato de etilenglicol, el ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos 3 grupos etilénicamente insaturados . Los monomeros reticulantes, especialmente preferentes, son los monomeros cíclicos formados por el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la triacriloilhexahidro-s-triazina, los trialilbencenos . La cantidad de los monomeros reticulantes asciende, preferentemente, desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta 2% en peso, referido a la base para el in erto ii) .

En el caso de monómeros reticulantes , cíclicos, con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad por debajo de un 1% en peso de la base para el in erto ii) . Los "otros" monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados, preferentes, que pueden servir, además de los ésteres del ácido acrílico, en caso dado, para la obtención de la base para el injerto ii) , son, por ejemplo, el acrilonitrilo, el estireno, el oc-metilestireno, la acrilamida, los vinil-alquiléteres con 1 hasta 6 átomos de carbono, el metacrilato de metilo, el butadieno. Los cauchos acrílicos, preferentes como base1 para el injerto ii) , son polímeros en emulsión, que presentan un contenido en gel de, al menos, un 60% en peso. Otras bases para el injerto adecuadas según ii) son cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han descrito en las publicaciones DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido en gel de las bases para el injerto ii) se determina a 25SC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. romer, . uhn, Polymeranalytk I y II, Georg Thieme Verlat, Stuttgart 1977) . El tamaño medio de las partículas d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra, respectivamente, el 50% en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de la medida por ultracentrifugació (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782-796). Los polímeros B.l y B.2, especialmente preferentes, son, por ejemplo, polímeros ABS (preparados preferentemente por emulsión en suspensión) , como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación DE-A 2 035 390 (= US-A 3 644 574) o en la publicación DE-A 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o bien en la publicación Ullmann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), página 280 y siguientes. La proporción en gel de la base para el injerto ii) asciende, en general, al menos al 30% en peso, preferentemente, al menos, al 40% en peso (medido en tolueno) . Los copolímeros de injerto B.l y B.2 se preparan mediante polimerización por medio de radicales, por regla general y, preferentemente mediante polimerización en emulsión. En este caso se preparará el copolímero de injerto B.l, a ser empleado según la invención, mediante iniciación Redox. Los sistemas iniciadores Redox, adecuados según la invención, están constituidos, por regla general, por un agente oxidante orgánico y por un agente reductor, pudiendo estar presentes en el medio de la reacción, además, iones de metales pesados; preferentemente se trabajará sin iones de metales pesados . Los agentes oxidantes orgánicos, adecuados según la invención, son, por ejemplo y preferentemente, el peróxido de di-tere . -butilo, el hidroperóxido de cumol, el percarbonato de diciclohexilo, el hidroperóxido de tere . -butilo, el hidroperóxido de p-mentano o las mezclas de los mismos, son especialmente preferentes el hidroperóxido de cumol y el hidroperóxido de tere . -butilo . Del mismo modo puede emplearse también ¾02. Los agentes reductores, empleables según la invención son, preferentemente, compuestos solubles en agua con acción reductora, elegidos, preferentemente, del grupo de las sales del ácido sulfínico, de las sales del ácido sulfuroso, el ditionito de sodio, el sulfito de sodio, el hiposulfito de sodio, el hidrógenosulfito de sodio, el ácido ascórbico así como sus sales, Rongalit®C (formaldehídosulfoxilato de sodio) , la monohidroxiacetona y la dihidroxiacetona, los azúcares (por ejemplo la glucosa o la dextrosa) . En principio es posible, también, el empleo de, por ejemplo, sales ferrosas (II) tal como, por ejemplo, el sulfato ferroso (II), las sales de estaño (II) tal como, por ejemplo, el cloruro de estaño (II), sales de titanio (III) tal como sulfato de titanio (III) , sin embargo, tales sales metálicas no serán empleadas, de manera preferente . Los agentes reductores, especialmente preferentes, son la dextrosa, el ácido ascórbico (y sus sales) o el formaldehídosulfoxilato de sodio (Rongalit®C) . El polímero de injerto B.2, a ser empleado según la invención, se prepara mediante iniciación con persulfato. Los compuestos de persulfato, adecuados según la invención, son peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de potasio, peroxodisulfato de sodio o mezclas de los mismos. Obtención de los polímeros B.l y B.2 coprecipitados La obtención de los polímeros de injerto coprecipitados, a ser empleados según la invención, se lleva a cabo mediante mezcla de al menos un polímero de injerto B.2, preparado con empleo de al menos un compuesto de persulfato a modo de iniciador, en forma de látex, con al menos un polímero de injerto B.l preparado con empleo de al menos un sistema Redox a modo de iniciador, en forma de látex, mezcla homogénea de los látices y elaboración del producto resultante de la mezcla de los polímeros de injerto con empleo de procedimientos conocidos . Ejemplos de procedimientos de elaboración adecuados son, por ejemplo, la precipitación de la mezcla de los polímeros de injerto mediante acción de soluciones acuosas de electrolitos tales como, por ejemplo, soluciones de sales (por ejemplo sulfato de magnesio', cloruro de calcio, cloruro de sodio) , soluciones de ácidos (por ejemplo ácido sulfúrico, ácido acético) o sus mezclas, precipitación por acción del frío (coagulación por liofilizado) o mediante obtención directa del producto de coprecipitacion a partir del látex mediante secado por pulverización.

En el caso de la precipitación de la mezcla de los polímeros de injerto se lleva a cabo a continuación, de manera usual, una etapa de lavado (preferentemente con agua) y una etapa de secado (por ejemplo en un secadero de lecho fluidificado o en un secadero de corriente) . Un procedimiento preferente para la elaboración tras la precipitación consiste en la mezcla, descrita en la publicación EP-A 867 463, de la mezcla húmeda de los polímeros de injerto con una fusión de resina termoplástica en un reactor amasador. Detalles sobre este procedimiento de elaboración están descritos igualmente en la publicación EP-A 867 4631 Las mezclas, obtenidas tras este procedimiento de elaboración, constituidas por mezcla de polímeros de injerto y resina termoplástica B.3 (especialmente copolímero de estireno/acrilonitrilo) se emplean, preferentemente, para la fabricación de masas de moldeo según la invención. Las resinas termoplásticas , adecuadas según el componente B.3, son vinil (co)polímeros . Estos son de tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho. Estos están constituidos, en este caso, por polímeros de, al menos, un monómero elegido del grupo formado por vinilaromatos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) , (met) acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) , ácidos carboxílieos insaturados así como derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros constituidos por B.3.1 desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 8.0 partes en peso de vinilaromatos y/o vinilarornatos substituidos en el núcleo, tales como, por ejemplo, el estireno, el ot-metilestireno, el p-metilestireno, el p- cloroestireno y/o de (met) acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) , tales como, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, y B.3.2 desde 1 hasta 50, preferentemente desde 20 hasta 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo y/o de (met) acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) , (tales como, por e emplo, el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo) y/o de ácidos carboxílieos insaturados (tal como ácido maleico) y/o de sus derivados (tales como los anhídridos e imidas) de los ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo el anhídrido del ácido maleico y la N-fenil-maleinimida) . El copolxmero constituido por estireno y acrilonitrilo es especialmente preferente . Los polímeros de injerto B.l y B.2 pueden coprecipitarse en proporciones de mezcla arbitrarias . Preferentemente la proporción en peso B.l:B.2 supone desde 95:5 hasta 5:95, de forma especialmente preferente desde 90:10 hasta 25:75 y, de forma muy especialmente preferente, desde 85:15 hasta 50:50. De forma especialmente preferente el polímero de injerto B coprecipitado se presenta en forma dispersada en una matriz constituida por vinil (co) polímero B.3, preferentemente en un copolímero de estireno/acrilonitrilo. En este caso la proporción en peso entre B:B.3 es desde 90:10 hasta 10:90, preferentemente desde 80:20 hasta 30:70 y, de forma especialmente preferente, desde 70:30 hasta 40:60. En principio es posible también mezclar entre sí los componentes de. las resinas termoplásticas A) , los componentes de los polímeros de injerto obtenidos mediante coprecipitación de B.l) y de B.2), y los componentes de vinil (co) polímeros B.3) así como, en caso dado, aditivos, en una etapa de amasado en dispositivos usuales de amasado y, a continuación, se mezclan de manera usual con los otros componentes y se elaboran adicionalmente. Además, es posible también mezclar los componentes B y B.3 por separado con los componentes y aditivos usuales y efectuar su elaboración ulterior. Componente C Las composiciones pueden ignifugarse mediante la adición de aditivos adecuados. De manera ejemplificativa pueden citarse, como agentes protectores contra la llama, compuestos halogenados, por ejemplo a base de cloro y de bromo, compuestos que contienen fósforo así como compuestos de silicio, especialmente compuestos de silicona.

Los agentes protectores contra la llama se emplearán preferentemente en una cantidad desde un 1 hasta un 18, de forma especialmente preferente desde un 2 hasta un 16%. Las composiciones contienen, preferentemente, agentes protectores contra la llama, que contienen fósforo, elegidos del grupo de los ásteres de los ácidos fosfórico y fosfónico monomeros y oligómeros, de las fosfonataminas y de los fosfazenos, pudiéndose emplear también mezclas de varios componentes, elegidos entre uno o varios de estos grupos, a modo de agentes protectores contra la llama. También pueden emplearse otros compuestos del fósforo, no han sido citados aquí especialmente, solos o en cualquier combinación con otros compuestos agentes protectores contra la llama.

Los ésteres de los ácidos fosfórico o bien fosfónico monomeros y oligómeros preferentes son compuestos del fósforo de la fórmula (IV) en la que R1, R2, R3 y R4, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono respectivamente halogenados en caso dado, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, substituidos , respectivamente, en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, por bromo, n significa, independientemente entre sí, 0 o 1, q significa desde 0 hasta 30 y X significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, o un resto alifático, lineal o ramificado, con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar substituido por OH- y que puede contener hasta 8 enlaces tipo éter.

Preferentemente R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden estar substituidos, por su parte, con grupos halógeno y/o con grupos alquilo, preferentemente por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. Los restos arilo, especialmente preferentes, son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos. En la fórmula (IV) X significa, preferentemente, un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva preferentemente de los difenoles de la fórmula (I) .

En la fórmula (IV) , n significan, independientemente entre sí, O o 1, preferentemente n es igual a 1. g significa valores desde 0 hasta 30, preferentemente desde 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 0,5 hasta 10, en particular desde 0,5 hasta 6, de forma muy especialmente preferente, desde 0,6 hasta 2.

De forma especialmente preferente, X significa o sus derivados clorados o bromados, especialmente X se deriva de la resorcina, de la hidroquinona, del bisfenol A o del difenilfenol . De forma especialmente preferente X se deriva del bisfenol A.

También pueden emplearse, como componente C, según la invención, mezclas de diferentes fosfatos.

Los compuestos fosforados de la fórmula (IV) son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de -tri- (isopropilfenilo) , difosfato puenteado con resorcina y difosfato puenteado con bisfenol A.

Los compuestos del fósforo según el componente C son conocidos (véanse, por ejemplo, las publicaciones EP-A-363 608, EP-A-640 655) o pueden prepararse, de manera análoga, según métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, tomo 18, páginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/lm página 43; Beilstein tomo 6, página 177).

Los valores medios de g pueden obtenerse por determinación, según métodos adecuados (cromatografía gaseosa (GC) , cromatografía líquida de alta presión (HPLC) , cromatografía de permeación de gel (GPC) ) de la composición de la mezcla de fosfato (distribución del peso molecular) y calculándose, a partir de ésta, el valor medio de q. Además, pueden emplearse fosfonataminas y fosfazenos, como los que se han descrito en las publicaciones WO 00/00541 y WO 01/18105, a modo de agentes protectores contra la llama.

Los agentes protectores contra la llama pueden emplearse solos en mezclas arbitrarias entre sí o en mezclas con otros agentes protectores contra la llama. Las composiciones, que contienen agentes protectores contra la llama presentan, preferentemente, la siguiente composición: Componente A) : desde 40 hasta 99, de forma especialmente preferente desde 45 hasta 95, especialmente desde 55 hasta 85 partes en peso, Componente B) : desde 0,5 hasta 60, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 40, especialmente desde 3 hasta 35 partes en peso, Componente C) : desde 0,5 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 18, especialmente desde 2 hasta 16 partes en peso. Componente D Los agentes protectores contra, según el componente C, se emplean, frecuentemente, en combinación con los denominados agentes antigoteo, que reducen la tendencia del material a desprender gotas en combustión en caso de incendio. De manera e emplificativa pueden citarse en este caso compuestos de las clases de substancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas así como de las fibras de aramida. Estos pueden emplearse también en las composiciones según la invención. Preferentemente se emplearán poliolefinas fluoradas como agentes antigoteo . Las poliolefinas fluoradas son conocidas y se han descrito, por ejemplo, en la publicación EP-A 640 655. Estas se comercializan, por e emplo, bajo la marca Teflon® 30 N de la firma DuPont.

Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse tanto en forma pura como, también, en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de las poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto (componentes B.l y B.2) o con una emulsión de un copolímero preferentemente a base de estireno/acrilonitrilo, mezclándose la poliolefina fluorada, a modo de emulsión, con una emulsión del polímero de injerto o del copolímero y coagulándose a continuación. Además, las poliolefinas fluoradas pueden emplearse a modo de premezcla con el polímero de injerto (componentes B.l y B.2) o de un copolímero según B.3, preferentemente a base de estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan, en forma de polvo, con un polvo o con un granulado del polímero de injerto o bien del copolímero y se amasan en fusión, en general a temperaturas desde 200 hasta 300aC en dispositivos usuales, tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol . Las poliolefinas fluoradas pueden emplearse, también, en forma de una mezcla madre, que se prepara mediante polimerización en emulsión de, al menos, un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes monómeros preferentes son el estireno, el acrilonitrilo y sus mezclas. El polímero se emplea en forma de polvo esparcible tras precipitación acida y subsiguiente secado.

Los coagulados, las premezclas o bien las mezclas madre tienen usualmente contenidos en materia sólida de poliolefina fluorada del 5 al 95% en peso, preferentemente del 7 al 60% en peso. Los agentes antigoteo pueden estar contenidos en la composición, según la invención, en una cantidad preferente desde 0,01 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferentemente desde 0,05 hasta 2 partes en peso y, en el caso mas preferente, desde 0,1 hasta 0,8 partes en peso. Componente E (otros aditivos) Las composiciones según la invención pueden contener, además, al menos uno de los aditivos usuales, tales como agentes lubrificantes y agentes para el desmoldeo, por ejemplo tetraestearato de pentaeritrita, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, cargas y agentes de refuerzo así como colorantes y pigmentos . Todas las indicaciones de las partes en peso en esta solicitud están normalizadas de tal manera que la suma de las partes en peso de los componentes A) hasta E) sea igual a 100 en la composición. Las composiciones según la invención se obtienen por mezclado de los componentes correspondientes de manera conocida y mediante amasado en fusión o mediante extrusión en fusión a temperaturas desde 200SC hasta 300aC en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol . La mezcla de los componentes individuales puede llevarse a cabo, de manera conocida, tanto sucesivamente como también de manera simultánea y, concretamente, tanto a 20aC aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura más elevada. Las masas de moldeo, según la invención, pueden emplearse para la fabricación de piezas moldeadas de cualquier tipo. Éstas pueden fabricarse mediante colada por inyección, extrusión o procedimientos de moldeo por soplado. Otra forma de transformación consiste en la fabricación de piezas moldeadas mediante embutición a partir de placas o de láminas previamente fabricadas y el procedimiento de pulverización de láminas por el lado posterior (IMD) . Ejemplos de tales piezas moldeadas son láminas, perfiles, piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para dispositivos domésticos tales como exprimidores de jugos, máquinas de café, batidoras; máquinas de oficina tales como monitores, impresoras, copiadoras, piezas externas e internas para el automóvil; placas, tubos, canales para instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construcción (construcción interna y aplicaciones externas) así como piezas para el sector eléctrico y electrónico tales como conmutadores, enchufes y cajas de enchufe. Especialmente pueden emplearse las masas de moldeo según la invención, por ejemplo, también para la fabricación de las siguientes piezas moldeadas : Piezas para la construcción interna en vehículos ferroviarios, navios, aeronaves, autobuses y en otros vehículos automóviles, piezas externas para carrocería en el sector del automóvil, carcasas de aparatos eléctricos que contengan transformadores pequeños, carcasas para dispositivos para el tratamiento y la transmisión de informaciones, carcasas y revestimiento de aparatos de medicina, aparatos de masaje y carcasas para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos de pared superficiales, carcasas para instalaciones de seguridad, recipientes de transporte aislados del calor, dispositivo para el mantenimiento y el cuidado de animales pequeños, piezas moldeadas para equipos sanitarios y de baño, rejillas de cobertura para orificios de ventilación, piezas moldeadas para casetas de jardinería y de herramientas, carcasas para aparatos de jardinería. Los ejemplos siguientes sirven para explicar aún más la invención. El objeto de la invención está constituido, por lo tanto, por un procedimiento para la obtención de composiciones así como por su empleo para la fabricación de piezas moldeadas y por las propias piezas moldeadas . E emplos En los ejemplos siguientes las partes indicadas son siempre partes en peso y los tantos% indicados son siempre tantos% en peso, cuando no se diga otra cosa. Componentes empleados : Componente Al Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,28, medida en cloruro de metileno, a 25aC y a una concentración de 0,5 g/100 mi. Componente A2 Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,24, medida en cloruro de metileno, a 25-C y a una concentración de 0,5 g/100 mi. Componente Bl.l (material comparativo) Polímero de injerto preparado mediante polimerización en emulsión por medio de radicales (empleo de un sistema iniciador Redox constituido por hidroperóxido de tere. -butilo y ascorbato de sodio) y 40 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en la proporción en peso de 73:27 en presencia de 60 partes en peso de un látex de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d50 = 345 nm) , elaboración mediante precipitación bajo la acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1, lavado con agua y secado a 09C. Componente B2.1 (material comparativo) Polímero de injerto preparado mediante polimerización en emulsión por medio de radicales (empleo de un sistema iniciador de persulfato constituido por peroxodisulfato de potasio) y 40 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en la proporción en peso de 73:27 en presencia de 60 partes en peso de un látex de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas dso = 345 nm) , elaboración mediante precipitación por acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1, lavado con agua y secado a 70SC. Componente B2.2 (material comparativo) Polímero de injerto preparado mediante polimerización en emulsión por medio de radicales (empleo de un sistema iniciador de persulfato constituido por peroxodisulfato de potasio) y 25 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en la proporción en peso de 73:27 en presencia de 75 partes en peso de un látex de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d50 = 345 nm) , elaboración mediante precipitación bajo la acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1, lavado con agua y secado a 702C. Componente coprecipitado B1.1./B2.1 = 75;25 (según la invención) Se mezclan homogéneamente 75 partes en peso (referido a la materia sólida) del polímero de injerto Bl.l, que se presenta en forma de látex, y 25 partes en peso (referido a la materia sólida) del polímero de injerto B2.1, que se presenta en forma de látex, a continuación se precipita la mezcla de los polímeros de injerto por acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1. Tras lavado con agua se seca a 702C. Componente coprecipitado B1.1/B2.1 = 50; 50 (según la invención) Se mezclan de manera homogénea 50 partes en peso (referido al producto sólido) del polímero de injerto Bl.l, que se presenta en forma de látex, y 50 partes en peso (referido al producto sólido) del polímero de injerto B2.1, que se presenta en forma de látex, a continuación se precipita la mezcla de los polímeros de injerto bajo la acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1. Tras el lavado con agua se seca a 70aC. Componente coprecipitado B1.1/B2.2 = 75:25 (según la invención) Se mezclan homogéneamente 75 partes en peso (referido al producto sólido) del polímero de injerto Bl.l, que se presenta en forma de látex, y 25 partes en peso (referido al producto sólido) del polímero de injerto B2.2, que se presenta en forma de látex, a continuación se precipita la mezcla de los polímeros de injerto por acción de una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético = 1:1. Tras el lavado con agua se seca a 702C. Componente B3 Copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado mediante polimerización en solución por medio de radicales con una proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 202C) . Mezcla constituida por el componente Bl.l y por el componente B3 (B1.1-B3, material comparativo) Se mezclan, en un reactor amasador, según la publicación EP-A 867 463, ejemplo 1, 50 partes en peso (referido al contenido en polímero de injerto) del componente Bl.l humedecido con agua, obtenido tras precipitación y lavado, y 50 partes en peso (referido al contenido en polímero B3) del componente B3 que se presenta en forma de fusión. Mezcla de los componentes coprecipitados B1.1/B2.1 y del componente B3 (Bl .1/B2.1-B3 , según la invención) Se mezclan en un reactor amasador, según la publicación EP-A 867 463, ejemplo 1, 50 partes en peso (referido al contenido en polímero de injerto) del componente coprecipitado B1.1/B2.1 = 75:25 humedecido con agua, que se obtiene tras la precipitación y el lavado, y 50 partes en peso (referido al contenido en polímero B3) del componente B3 , que se presenta en forma de fusión. Componente Cl Fosfato de trifenilo: Disflamoll® P, Bayer AG, Leverkusen, Alemania.

Componente C2 Difosfato de bis'fenol A: DVP 506, Great Lakes, U . Componente D Mezcla coagulada constituida por 50 partes en peso de copolímero SAN y 50 partes en peso de PTFE (Blendex® 449, General Electric Plastics) . Componente El Tetraestearato de pentaeritrita. Componente E2 Estabilizante de fosfito. Obtención y ensayo de las masas de moldeo La mezcla de los componentes empleados con los agentes auxiliares de elaboración usuales se lleva a cabo en una extrusora de doble husillo ZSK 25. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección el tipo Arburg 270E a 260aC. La determinación de la resiliencia con entalla se lleva a cabo a temperatura ambiente {a* ) o a -202C (ak_2°2C) según ISO 180/1A (unidad: kJ/m2) . La aptitud a la fluencia termoplástica MVR (velocidad de flujo volumétrico en fusión) se determina según ISO 1133 (unidad: cm3/10 min) . El comportamiento a la combustión se mide según UL-Subj . 94V en barretas con unas dimensiones de 127 x 12,7 x 1,6 mm. El comportamiento al desgarro bajo tensión (comportamiento ESC) se ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 m , Como medio de ensayo se emplea una mezcla constituida por un 60% en volumen de tolueno y un 40% en volumen de isopropanol . Las probetas se almacenan a temperatura ambiente en este medio sometidas a una dilatación previa por medio de una platilla en arco de círculo (dilatación previa ¾c en porcentaje) . El comportamiento al desgarro bajo tensión se evalúa por medio de la formación de grietas o bien de la rotura en función de la dilatación previa en el medio de ensayo . La evaluación de la superficie se lleva a cabo a simple vista en placas coladas por inyección con unas dimensiones de 75 x 50 x 2 itim, evaluándose la superficie con ayuda de un microscopio. La calidad superficial puede reconocerse gráficamente por medio de las figuras 1 y 2. La figura 1 muestra una superficie que representa la evaluación +, la figura 2 la evaluación — . Se ha utilizado la siguiente clasificación: ++ calidad superficial muy buena, número mínimo de pequeños puntos defectuosos, ausencia de grandes puntos defectuosos , + calidad superficial buena, reducido número de puntos pequeños defectuosos, número mínimo de grandes puntos defectuosos , o calidad superficial media, es decir todavía aceptable, reducido número de pequeños puntos defectuosos y reducido número de puntos grandes defectuosos, - calidad superficial mala, elevado número de puntos pequeños defectuosos, proporción considerable de puntos grandes defectuosos, calidad superficial muy mala, número muy elevado de puntos defectuosos pequeños y grandes . Los puntos defectuosos en el sentido de la presente invención están constituidos por todas las desviaciones de una superficie plana y lisa, por ejemplo rehundidos (agujeros) o realces, superficie rugosa.

Tabla 1 Composición y propiedades de las masas de moldeo Componentes (partes en peso) 1 2 3 4(comparativo) 5(comparativo) 6(comparativo) Al 43 43 43 43 43 43 B l. l - - • - 24 - - B2.1 - - - - 24,8 - B2.2 - - - - - 19,2 Coprecipitación B1.1/B2.1 = 75:25 24,2 - - - - - Coprecipitacion Bl.l/B2.1 = 50:50 - 24,4 - - . - - Coprecipitación B1.1/B2.2 = 70:25 - - 22,6 - - - B3 32,8 32,6 34,4 33 32,2 37,8 El 0,75 0,75 ' 0,75 0,75 0,75 0,75 E2 0,12 0, 12 0,12 0,12 0, 12 0, 12 ak-20'c (kJ/m1) 68 77 69 73 65 16 MVR (cmV10 min) 9,9 12,6 10,8 7,8 17,6 17,2 Comportamiento ESC 2,4 2,4 2,4 2,4 0,4 1,8 Rotura a fix (%) Superficie ++ + + 0 - Tabla 2 Composición y propiedades de las masas de moldeo Componentes (partes en peso) 7 8 9 lO(comparat) 1 l(comparat) 12(comparativo) Al 58 58 58 58 58 58 Bl.l - - - - 18 - - B2.Í - - - - 18,6 - B2.2 - - - - - 14,4 Coprecipitación B1.1/B2.1 = 75:25 18,2 - - - - - CoprecipitaciónBl.l/B2.1 = 50:50 - 18,3 - - - - Coprecipitación B1.1/B2.2 = 75:25 - - 16,9 - - - 10 B3 23,8 23,7 25,1 24 23,4 27,6 El 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 E2 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 ak-20°c (kJ/mz) 93 96 87 87 93 53 MVR(cmVlOmin) 11,9 13,4 11,8 9,8 16,6 17,1 Comportamiento ESC 2,4 2,4 2,2. 2,4 0,4 0,6 Rotura a e? (%) Superficie ++ ++ + 0 - Tabla 3 Composición y propiedades de las masas de moldeo que contienen agentes protectores contra la llama n. . = no etermna o Tabla 4 Composición y propiedades de la masa de moldeo Componentes (partes en peso) 18 19 (comparativo) Al 54 54 A2 4 4 B 1.1/B2.1 - B3 36 - Bl.l - B3 - 36 B3 6 6 El 0,75 0,75 E2 0,12 0,12 Superficie + — véase la figura 1 véase la figura 2 Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - Composición caracterizada porgue contiene A) un termoplástico o una mezcla de termoplasticos elegidos entre al menos uno de los grupos de los policarbonatos, poliéstercarbonatos, poliamidas, tereftalatos de polialguileno y polioximetileno y B) una mezcla, obtenida mediante coprecipitación, constituida por al menos dos polímeros de injerto B.l y B.2. 2. - Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene desde 10 hasta 99,5 partes en peso de componente A) y desde 0,5 hasta 90 partes en peso de componente B) .
3. - Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene agentes protectores contra la llama.
4. - Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene poliolefinas fluoradas .
5. - Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene vinil (co) -polímeros .
6.- Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porgue contiene, al menos, un agente protector contra la llama elegidos entre los grupos de los compuestos del fósforo monómeros y oligomeros.
7.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque contienen compuestos del fósforo de la fórmula la que R2, R3 y R4, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono respectivamente halogenados , en caso dado, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado por alquilo y/o por halógeno, significa, independientemente entre sí, 0 o 1, significa desde 0 hasta 30 y significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, o un resto alifático, lineal o ramificado, con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar substituido por OH- y que puede contener hasta 8 enlaces tipo éter.
8. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 5, caracterizadas porque contienen vinil (co)polímeros a base de, al menos, un monomero de los grupos de los vinilaromatos , de los cianuros de vinilo, de los ásteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico, de los ácidos carboxílicos insaturados así como de los derivados de los ácidos carboxílicos insaturados .
9. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 8, caracterizadas porque contienen vinil (co)polímeros que pueden obtenerse a partir de 50 hasta 99 partes en peso de al menos un monomero elegido entre los vinilaromatos y los ásteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico y desde 1 hasta 50 partes en peso al menos de un monomero elegido entre los cianuros de vinilo y los ásteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico .
10. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, 'caracterizadas porque contienen, al menos, un termoplástico elegido entre poliamida y policarbonato .
11. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen una mezcla, obtenida por coprecipitación, constituida por al menos dos polímeros de injerto B.l y B.2 de, respectivamente i) desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80 partes en peso de al menos un monomero vinílico sobre i) desde 95 hasta 5, preferentemente desde 70 hasta 20 partes en peso de una o varias bases para el injerto con temperaturas de transición vitrea < 10aC.
12. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 11, caracterizadas porque los monómeros i) son mezclas constituidas por 11) desde 50 hasta 99 partes en peso de al menos un monómero elegido entre los vinilaromatos , los vinilaromatos substituidos en el núcleo y los ésteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico y 12) desde 1 hasta 50 partes en peso al menos de un monómero elegido entre los cianuros de vinilo, los ásteres de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) del ácido (met) acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insat rados .
13. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque los monómeros il) se eligen entre' al menos uno de los monómeros constituidos por estireno, oc-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros i2) se eligen entre al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilato de metilo.
14. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 11, caracterizadas porque la base para el injerto es, al menos, una elegida entre los grupos formados por cauchos de dieno, cauchos EP(D)M y cauchos de acrilato.
15.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 14, caracterizadas porgue la base para el injerto es, al menos, una elegida entre polibutadieno y copolímeros de butadieno/estireno .
16.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el componente B) es una mezcla, obtenida mediante coprecipitación, a partir de al menos un polímero de injerto, preparado con empleo de al menos un compuesto de persulfato a modo de iniciador, con al menos un polímero de injerto, preparado mediante el empleo de al menos un sistema Redox a modo de iniciador.
17.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso entre los polímeros de injerto B.1:B.2 es desde 95:5 hasta 5:95.
18.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 17, caracterizadas porque la porción en peso entre los polímeros de injerto B.1:B.2 es desde 90:10 hasta 25:75.
19. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 18, caracterizadas porque la proporción en peso entre los polímeros de injerto B.1:B.2 es desde 85:15 hasta 50:50.
20. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 5, caracterizadas porque contienen vinil (co) polímeros B.3 en una proporción en peso del polímero de injerto B con respecto al vinil (co) olímero B.3 desde 90:10 hasta 10:90.
21.- Composiciones de conformidad con la reivindicación 20, caracterizadas porque la proporción en peso entre B:B.3 es desde 80:20 hasta 30:70.
22. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porgue contienen desde 0 hasta 20 partes en peso de agentes protectores contra la llama.
23. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porgue contienen desde 20 hasta 98,5 partes en peso de A) y desde 1,5 hasta 80 partes en peso de B) .
24. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 23, caracterizadas porgue contienen desde 30 hasta 98 partes en peso de A) y desde 2 hasta 70 partes en peso de B) .
25. - Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen aditivos polímeros.
26.- Uso de las composiciones de conformidad con la reivindicación 1 para la fabricación de piezas moldeadas .
27.- Piezas moldeadas caracterizadas porgue se obtienen a partir de las composiciones de conformidad con las reivindicaciones 1 a 25.