MXPA05004762A - Copolimeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano i lineales. - Google Patents
Copolimeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano i lineales.Info
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Abstract
La invencion se refiere a copolimeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano lineales, en particular a copolimeros de polisiloxano policuaternarios, hidrofilos, y al uso de los mismos en formulaciones cosmeticas, en detergentes o para el tratamiento de superficies de sustratos.
Description
COPOLIMEROS DE POLIAMINO Y/O POLIAMONIO POLISILOXANO I LINEALES
CAMPO DE LA INATENCIÓN La invención- se refiere a copolímeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano lineales, en particular a copolímeros de polisiloxano policuaternarios hidrófilos, y a • su uso como suavizantes hidrófilos resistentes al lavado. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los polisiloxanos que contienen grupos amino se conocen como suavizantes textiles (EP 441530) . La introducción de estructuras amino modificadas mediante unidades de óxido de etileno/óxido de propileno como cadenas laterales tiene po consecuencia una mejora del efecto (US 5,591,880, US 5,650,529). Las unidades de óxido de alquileno permiten en este caso el ajuste especifico del equilibrio hidrófilo-hidrófobo. Desde el punto de vista sintético constituye una desventaja el que la estrategia de síntesis incluye la difícil esterificación de los amino alcoholes con grupos de ácidos carboxílieos unidos a siloxano, y en lo referente a las propiedades suavizantes la estructura general de tipo peine de los productos . Para eliminar estas desventajas se propuso hacer reaccionar siloxanos modificados con a,?-epoxi con óxidos de alquileno con función ,?-amino, y utilizar estos productos
REF. : 163729 como suavizantes hidrófilos (US 5,807,956, US 5,981,681). Para mejorar la sustancia se llevaron a cabo pruebas de introducir grupos de amonio cuaternarios en siloxanos modificados con óxido de alquileno. Los quats de polisiloxano ramificados, modificados con óxido de alquileno ("quats de polisiloxano" son compuestos de polidiorganosiloxano-polialquilamonio) se sintetizaron mediante condensación a partir de polisiloxanos terminados en a,?-?? y trialcoxisilanos . La estructura de amonio cuaternaria se introduce a través del silano, siendo que el átomo de nitrógeno cuaternario sé sustituye por unidades de óxido de alquilen (US 5,602,224). También se describieron quats de polisiloxano modificados con óxido de alquileno estrictamente a manera de peine (US 5,098,979). Los grupos hidroxilo de los poliétersiloxanos sustituidos a manera de peine se transforman con epiclorohidrina en los derivados de clorhidrina correspondientes. A continuación tiene lugar una cuaternización con aminas terciarias. Por este motivo los grupos hidroxilo de poliéter siloxanos sustituidos a manera de peine se esterificaron alternativamente con ácido cloracético. Mediante la activación con carbonilo es posible llevar a cabo con más facilidad la cuaternización terminal (US 5,153,2-94, US 5,166,297). En el documento US 6,242,554 se describen derivados de siloxano a, ?-bifuncionales que en cada caso disponen de una unidad de amonio y óxido de alquileno cuaternaria separada. Estos materiales se caracterizan por una mejor compatibilidad con respecto a los entornos polares. ' La reacción de a, ?-diepóxidos con aminas terciarias en la presencia de ácidos produce siloxanos a,?-dicuaternarios , los cuales se pueden usar para fines de cuidado del cabello (escrito de patente DE 37 19 086) . Además de las estructuras de amonio cuaternarias sustituidas con tetraalquilo también se reivindican derivados de imidazolinio aromáticos . Es posible obtener una disminución del deslavado del cabello si los , ?-diepóxidos se hacen reaccionar con aminas di-terciarias en la presencia de ácidos para obtener polisiloxanos policuaternarios de cadena larga (EP 282720) . No se revelan estructuras de amonio cuaternarias aromáticas. Este tipo de derivados se tratan en -el documento US 6,240,929. Para este propósito se sintetizan en una primera etapa dos diaminas que comprenden' unidades de imidazol a partir de imidazol y agentes de alquilación bifuncionales adecuados, las cuales a continuación se transforman en polisiloxanos policuaternarios de una manera análoga al documento EP 282720. Se dice que los compuestos catiónicos producidos de esta manera tienen una compatibilidad adicionalmente incrementada frente a los agentes tensoactivos aniónicos que existen en las formulaciones cosméticas. Sin embargo, la resistencia al deslavado de los cabellos se refiere al ataque momentáneo de principalmente agua y agentes tensoactivos muy suaves que no irritan la piel, en tanto que los suavizantes hidrófilos resistentes al lavado para los géneros textiles deben poder resistir el ataque de soluciones concentradas de agentes tensoactivos con elevada capacidad de desprendimiento de grasas y suciedad. Una dificultad adicional reside en el hecho de que los detergentes modernos contienen formadores de complejos fuertemente alcalinos, blanqueadores de efecto oxidante y sistemas de enzimas complejos, y de que las fibras frecuentemente están expuestas a la actividad por horas a temperaturas elevadas . Por el documento O 02/10259 se conocen compuestos de polisiloxano policuaternarios en los que se incorporan adicionalmente unidades hidrófilas (unidades EO) , y en los que es posible modificar la disposición y secuencia de las unidades de quats a unidades hidrófilas de manera que a continuación se puede obtener sobre los géneros textiles (algodón» poliéster) una mejor sensación de suavidad hidrófila sin perdida de la sustancia. Otros enfoques para mejorar la compatibilidad con sistemas de agentes tensoactivos aniónicos respectivamente la eficiencia de la deposición de siloxano sobre superficies recurren al uso de mayores cantidades de agentes tensoactivos catiónicos (WO 00/71806 y WO 00/71807) o al uso de derivados polisacáridos catiónicos (J.V. Gruber et al., Colloids and Surfaces (Coloides y Superficies) B: Biointerfaces 19(2000) 127 - 135) en mezclas con polidimetilsiloxanos . Los policatiónicos sintéticos de carga elevada, muy hidrófilos, también están en condiciones de mejorar la compatibilidad con los sistemas de agentes tensoactivos aniónicos (US 6,.211, 139) o de asociar agentes tensoactivos aniónicos con fibras en la presencia de soluciones (WO 99/14300) . En la publicación mencionada al último se describen, entre otros, derivados de poliimidazolio . Ninguna de las proposiciones tratadas constituye una solución satisfactoria para el problema de obtener la sensación de suavidad y la marcada hidrofilia posibles mediante las siliconas tras el primer acabado de un material textil, incluso en el caso de que este se vea expuesto al ataque de formulaciones de detergentes agresivas en el curso de repetidos procesos de lavado, opcionalmente a temperatura elevada. Un enfoque fundamentalmente diferente se describe en el documento DE-OS 32 36 466 publicado. La reacción de siloxanos terminados en OH con alcoxisilanos que contienen estructuras de amonio cuaternarias producen productos intermedios reactivos que, con reactivos de reticulación adecuados como trialcoxisilanos, deben reticular sobre la superficie de las fibras formando capas resistentes al lavado. La desventaja definitiva de este enfoque reside en que no es posible garantizar durante horas la estabilidad necesaria de un baño de acabado acuoso, y en que en el baño se pueden presentar reacciones de reticulación imprevistas, incluso antes del acabado textil. Por el documento WO 02/10257 se conocen compuestos de polisiloxano con grupos de amonio cuaternarios que se componen de diaminas, diepóxidos que contienen grupos de polidiorganosiloxano y compuestos de di (haloalquil) -ésterpoliéter . Sin embargo, la hidrofilia de estos compuestos de polisiloxano no siempre es satisf ctoria, y por consiguiente, digna de ser mejorada. Sin embargo, al intento de incrementar la hidrofilia mediante un alargamiento de cadena de la porción poliéter va aunada una disminución de la proporción en peso del bloque de polidimetilsiloxano . Esto a su vez resulta en una disminución de la sensación de suavidad. También al incremento de la proporción de los grupos amonio cuaternarios por peso de la fórmula de la unidad de repetición va aunada una disminución de la sensación de suavidad. Ninguna de las soluciones citadas enseña como se puede obtener un incremento adicional de la hidrofilia y de la sustancia conservando la sensación de suavidad, o como es posible casi ajustar a la medida, en particular las propiedades para determinados usos . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, el objeto de la invención es facilitar los copolímeros de polisiloxano lineales, su producción y su uso como suavizantes hidrófilos resistentes al lavado, siendo que tras una correspondiente aplicación, estos copolímeros de polisiloxano lineales le proporcionan a los géneros textiles una sensación suave típica de la silicona y una marcada hidrofilia, y estos atributos no se pierden, incluso después de la actividad de las formulaciones detergentes durante repetidos procesos de lavado, opcionalmente a temperatura elevada. Otro objeto de la invención es el de facilitar el uso de estos copolímeros de polisiloxano lineales como suavizantes separados tras el lavado de fibras y/o géneros textiles, respectivamente como suavizantes en el lavado con formulaciones a base de agentes tensoactivos no ionógenos y/o aniónicos/no ionógenos . Además, los polímeros de polisiloxano lineales deberán evitar las arrugas en los géneros textiles, respectivamente quitarlas. Finalmente el objeto de la presente invención consiste en proporcionar un copolímero de polisiloxano lineal cuyos atributos en lo referente a sensación de suavidad, sustancia, hidrofilia o lo similar se pueden ajustar a la medida de manera sencilla para la aplicación respectiva.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, la presente invención proporciona copolímeros lineales de polisiloxano poliamino y/o poliamonio con la unidad de repetición: -[Q-V]- (I) en la que Q se selecciona del grupo consistente en: -NR-, -N÷R2-un heterociclo diaminofuncional saturado o insaturado de las fórmulas :
y
asi como un heterociclo diaminofuncional aromático de la fórmula:
o un radical trivalente de la- fórmula:
en el que R en cada caso constituye hidrógeno o un radical orgánico monovalente, siendo que Q se enlaza a un átomo de carbono de carbonilo, V consituye al menos un grupo V1 y al menos un grupo V2, en donde V2 se selecciona de radicales de hidrocarburos bivalentes o trivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta 1000 átomos de carbono (siendo que no se cuentan los átomos de carbono del radical de polisiloxano Z2 que se define a continuación) , el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos seleccionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 constituye hidrógeno, un radical hidrocarburo monovalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático con hasta 100 átomos de carbono, el cual puede contener uno o varios grupos seleccionados de -O-, -NH-, -C(O)- y -C(S)-, y el cual opcionalmente puede estar sustituido por uno o varios sustitutos seleccionados del grupo constituido por un grupo hidroxilo, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, que preferiblemente contiene uno o varios átomos de nitrógeno, amino, alquilamino, dialquilamino, amonio, radicales de poliéter y radicales de éster de poliéter, siendo que en el caso de existir varios grupos -CONR2-, estos pueden ser iguales o diferentes, puede contener -C(O)- y -C(S)-, y el radical V2 puede opcionalmente estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo, y el radical V2 contiene al menos un grupo -Z2- de fórmula
en donde R1 puede ser igual o diferente, y se selecciona del grupo constituido por: alquilo-Ci a C22, fluoralquilo-Cx-Cio y arilo-C6-Cio, y ni es = 20 a 1000, V1 se selecciona de radicales de hidrocarburos bivalentes o trivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta- 1000 átomos de carbono, el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos, seleccionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, siendo que los grupos R2 en los grupos V1 y V2 pueden ser iguales o diferentes, -C(0)-r -C(S)- y -Z1-, en donde -Z1- es un grupo de la fórmula
en la que R1 se define como en lo precedente, siendo que los grupos R1 en los grupos V1 y V2 pueden ser iguales o diferentes, y n es = 0 a 19, y el radical V1 puede opcionalmente estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo, con la condición de que los radicales Q trivalentes y los radicales V1 o V2 trivalentes exclusivamente sirven para la saturación mutua dentro de la cadena lineal principal de los copolimeros de polisiloxano, y de que en el copolimero la relación molar V2/V1 sea < 1:3, y en donde las cargas positivas que resultan de los grupos de amonio se neutralizan mediante aniones ácidos orgánicos o inorgánicos, y sus sales de adición de ácido. En una forma de realización preferida de la invención, Q se selecciona del grupo constituido por: -NR-, -N+R2-un heterociclo diaminofuncional saturado o insaturado de las fórmulas :
y asi como un heterociclo diaminofuncional aromático de la fórmula.
en la que R se define como en lo precedente, y V1 y V2 son radicales bivalentes. En otra forma de realización preferida de la invención, Q se selecciona del grupo constituido por: una unidad de amina de fórmula :
una unidad de amonio de fórmula
una unidad de imidazol cuaternaria cuya estructura es una unidad de pirazol cuaternaria cuya estructura
una unidad de piperazma doblemente cuaternaria, cuya estructura es
una unidad de piperazina monocuaternaria cuya estructura
una unidad de piperazina monocuaternaria cuya estructura es
una unidad doblemente cuaternaria cuya estructura es una unidad monocuaternaria, cuya estructura es
una unidad monocuaternaria cuya estructura es una unidad doblemente cuaternaria cuya estructura
una unidad monocuaternaria cuya estructura es —N— I (CH2)t
una unidad monocuaternaria, cuya estructura es
en la que t es de 2 a 10, R2 se define como en lo precedente, y el significado de R2 puede ser igual o diferente del significado del grupo R2 precedente, R3 tiene el significado de R2, siendo que R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes, o R2 y R3 forman junto con el átomo de nitrógeno de carga positiva un heterociclo de cinco a siete miembros, el cual opcionalmente puede comprender uno o varios átomos de nitrógeno, oxigeno y/p azufre, R5, R6, R7, pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de: H, halógeno, grupo hidroxilo, grupo nitro, grupo ciano, grupo tiol, grupo carboxilo, grupo alquilo, grupo monohidroxialquilo, grupo polihidroxialquilo, grupo tiolalquilo, grupo cianoalquilo, grupo alcoxi, grupo acilo, grupo acetiloxi, grupo cicloalquilo, grupo arilo, grupo alquilarilo y grupos del tipo -^NHRW, en los que R significan H, grupo alquilo, grupo monohidroxialquilo, grupo polihidroxialquilo, grupo acetilo, grupo ureido, y en cada caso 2 de los radicales R5, Rs y R7 adyacentes pueden formar pentaciclos a heptaciclos aromáticos con los átomos de carbono que los enlazan al heterociclo, y R8 tiene el significado de R2, siendo que R8 y R2 pueden ser iguales o diferentes. En otra forma preferida de realización de la presente invención V2 constituye un grupo de la fórmula _V2*-z2-V2*-en la que Z2 se define como en lo precedente y V2* constituye un radical hidrocarburo bivalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático con hasta 40 átomos de carbono, que opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -O-, -CONH-, -CONR2 donde R2 se define como en lo precedente, -C(O)- y -C(S)-, el radical V2* opcionalmente puede estar sustituido por uno varios grupos hidroxilo. En el caso de que Q constituye un radical trivalente de las fórmulas
entonces estos radicales no sirven a la ramificación de los copolimeros polisiloxano sino que estos radicales se enlazan exclusivamente con radicales V1 o V2 trivalentes, con lo que se forman estructuras cíclicas que son componentes de la cadena principal lineal, como, por ejemplo, un elemento estructural de la fórmula
Igualmente los radicales V1 respectivamente V2 trivalentes no sirven a la ramificación de los copolimeros de polisiloxano lineales. En la forma de realización precedentemente mencionada, el copolímero de polisiloxano lineal de conformidad con la invención comprende las siguientes unidades de repetición: - [V2*-Z2-V2*-Q] - y -[V^Q]-. La relación molar de las unidades de repetición - [V2*-Z2-V2*-Q] - con respecto a - [Vx-Q] - corresponde a la proporción V2/V1 < 1 : 3. En virtud de estas proporciones molares, los copolimeros de polisiloxano lineales de conformidad con la invención contienen forzosamente bloques que contienen enlazadas una con otra más de una unidad ~[V1-Q]-. Como se explicará todavía en detalle más adelante en conexión con el método de conformidad con la invención para producir los copolimeros de polisiloxano lineales de la invención, las secuencias en bloque que comprenden enlazadas una con otra más de una unidad -[V1-Q]-, se pueden unir de manera regular con las unidades V2-Q o de manera irregular con las unidades V2-Q, según sea la forma de producción. Esto significa lo siguiente: En el enlace regular, en el que, por ejemplo, se hace reaccionar en la proporción molar 1:1 un prepolímero que corresponde al grupo -Q-[V1-Q]X- con unidades de monómeros que corresponden a V2, es posible representar los copolimeros de polisiloxano como sigue: -{V2-Q- [V^Q]*-}-, X puede en este caso ser 2 a 2000, y es el valor medio. Los copolimeros de polisiloxano lineales representados mediante la fórmula - {V2-Q- [V1-Q] x- } - se caracterizan porque sustancialmente no tienen unidades -V2-Q- enlazadas unas con otras, o sea, dicho con otras palabras, siempre dos unidades -V2-Q- están interrumpidas por al menos una unidad -V1-Q- . En el caso del enlace irregular, en el cual se hacen reaccionar en la proporción de -Q/ (V1 + V2)-, con V2/V1 < 1:3, de 1:1, por ejemplo, monómeros que corresponden a unidades Q con unidades de monómeros que corresponden a V1 y unidades de monómeros que corresponden a V2, los copolimeros de polisiloxano lineales sé pueden representar como sigue: -Q/ (v\v2)-, en donde la relación V2/V1 es < 1:3. Los . grupos V1 y V2 se encuentran distribuidos estadísticamente sobre la cadena del copolímero. A diferencia del copolimero de polisiloxano lineal producido mediante el enlace regular, este copolímero también puede comprender unidades -Q-V En otra forma- de realización preferida de la presente invención, el grupo V1 se selecciona de radicales de hidrocarburo bivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta 400 átomos de carbono, que opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, -C(O)-, -C(S)- y -Z1-, en donde -Z1- es un grupo de la fórmula
en la que R1 es alquilo-Ci a C3, fluoralquilo-C3-C6 o arilo-C6 y n2 se define como en lo precedente. En otra forma de realización preferida de la presente invención, el grupo Q se selecciona de:
R2
una unidad de imidazol cuaternaria cuya estructura
una unidad de pirazol cuaternaria cuya estructura
una unidad de piperazina doblemente cuaternaria, cuya estructura es
una unidad de piperazina monocuaternarxa, cuya estructura es
una unidad de piperazina monocuaternaria, cuya estructura es
una unidad monocuaternaria, cuya estructura es
en donde R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se definen como en lo precedente . En otra forma de realización preferida de la presente invención, la relación molar V2/V1 satisface la relación 0.0005 < V V1 < 0.33, (= 3 < v v2 < 2000) más preferiblemente la relación ' 0.005 < V2/Vx < 0.25, (= 4 < V < 200) de manera todavía más preferida la relación 0.01 < V v1 < 0.2, (= 5 < V V2 < 100) Se prefieren: R1 = alquilo-Ci a Ci8, en particular metilo, etilo, perfluoralquiletileno, como trifluorpropilo y fenilo, ¾ = 20 a 400, de manera particularmente preferida 20 a 300, en particular 20 a 200. En otra forma de realización preferida ni se encuentra entre 20 y 50 o entre 80 y 200. El número ni es el grado medio de polimerización de las unidades diorganosiloxi en el grupo Z2. n2 = 0 a 15, de manera particularmente preferida 0 a 10, en especial 0 a 5, muy especialmente 0. El número n2 es el grado medio de polimerización de Mn de las unidades diorganosiloxi en el grupo Z1. V2* = un radical hidrocarburo bivalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado de C3 a íe, o radical- hidrocarburo aromático de CB a C20, el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -0-, -CONH-, -CONR2-, -C(O)-, -C(S)-, y que puede estar sustituido por uno o varios grupos OH, en que R2 = hidrógeno, un radical hidrocarburo monovalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado de Ci a C16, o radical hidrocarburo aromático de C6 a Ci6, el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)~, y que opcionalmente puede estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo, siendo que si existen varios grupos NR2, estos pueden ser iguales o diferentes, Q = 2
R? una unidad de imidazol cuaternaria cuya estructura es
una unidad de piperazina doblemente cuaternaria, estructura es
una unidad de piperazina monocuaternaria, cuya estructura
una unidad de piperazina monocuaternaria, cuya estructura
una unidad monocuaternaria, cuya estructura
en donde R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se definen como en lo precedente . De manera particularmente preferida V2* representa un radical hidrocarburo bivalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático con hasta 16 átomos de carbono, el cual puede contener uno o varios grupos 'que se seleccionan de -0-, -C0NH-, -C0NR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, -C(0)-, -C(S)-, y puede estar sustituido con uno o varios grupos hidroxilo. De manera aún más preferida -V2*- se selecciona de grupos de las fórmulas :
- (CH2) 2-, - (CH2) 3-, - (CH2) 4-, - (CH2) 5-, - (CH2) 6-, -CH=CH-CH2-, -CH=CH-CH2CH2-, -CH2CH2CH2OC (0) CH2-, -CH2CH2C¾OC (0) CH2CH2-, -CH=CHCH2OC(0)CH2- -CH=CHCH20C (0) CH2CH2 , -CH2CH2CH2 (OCH2CH2) v (OCH2CH) W0C (0) CH2-
-CH2CH2CH2 (OCH2CH2) v (0CH2CH) W0C (0) CH2CH2- CH3 I -CH=CHCH2 (OCH2CH2)v(OCH2CH)„OC (0) CH2-
CH3 I -CH=CHCH2 (OCH2CH2) v (0CH2CH) W0C (0) CH2CH2-
CH3 I -CH=CHCH2CH2 (0CH2CH2) v (0CH2CH) „0C (0) CH2-
CH3 i -CH=CHCH2CH2 (0CH2CH2) v (0CH2CH) W0C (0) CH2CH2- CH3 I - (CH2) 10C (O) (OCH2CH2) v (OCH2CH) H0C (0) CH2CH2-
CH3 I - (CH2) 10C (0) (OCH2CH2) v (OCH2CH) W0C (0) CH2- con v+w > 0,
-(CH2)30CH2CHCH2- -(CH2)30CH2CK-
- (CH2) 3", " (CH2) 4-, " (CH2) 5-, - (CH2) 6-r -CH=CH-CH2-, -CH=CH-CH2CH2-, CH2CH2CH2OC(0) CH2 R2 preferiblemente representa: hidrógeno, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, CH2CH2OH, H -C¾CH2l -R4 -CH2CH2CH2 C-R4
con R4 = radical hidrocarburo de Ci a C18, de cadena recta, cíclico ramificado, el cual puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -0-, -NH-, -C (0) y -C(S)- y puede estar sustituido por uno o varios grupos OH, en particular radicales hidrocarburos de C5 a Ci7 insustituidos, que se derivan de los correspondientes ácidos grasos o radicales de C3 a Cn hidroxilados que provienen de ácidos carboxílicos hidroxilados, en particular ácidos carboxílicos sacáridos, y de manera muy especial significan
representa además, preferiblemente
en donde t, R5 a R8 se definen como en lo precedente,
en donde t, R a R' se definen como en lo precedente, i
en donde t, R2, R3 y R8 se definen como en lo precedente. V1 representa preferiblemente * -R9_r en donde R9 constituye un radical hidrocarburo bivalente, saturado o mono o poliinsaturado, de cadena recta o ramificada con dos a 25 átomos de carbono, * -(CH2)uC(O)0-[ (CH2CH20)q-(CH2CH(CH3)0)r]-C(0) (CH2)U- * - (CH2)UC (O) 0-R9-0-C (O) (CH2)U, en donde R9 se define como en lo precedente * (CH2)U-R,10- (CH2)U-, en donde es un grupo aromático
* [C¾CH20) q- [CH2CH (CH3) 0] r-CH2CH2- , * CH (CH3) CH20 [CH2CH20] q- [CH2CH (CH3) O] r-CH2CH (CH3) - , * CH2CH(0H)CH2-, * -CH2CH(0H) (CH2)2CH(0H)CH2-, * -CH2CH (OH) CH2OCH2CH (OH) CH2OCH2CH (OH) CH2- y * -CH2CH (OH) CH20- [CH2CH20] q- [CH2CH (CH3) 0] r-CH2CH (OH) CH2-en donde u es de 1 a 3 , q y r son de 0 a 200, preferiblemente 0 a 100, de manera más preferida de 0 a 70 y de manera particularmente preferida 0 a 40, y q + r es > 0. Las variantes preferidas . de V1 son las estructuras de la fórmula -C¾C(0)0- [CH2CH20]q- [CH2CH(CH3)0]r~C(0)CH2-, -C¾C¾C (O) 0- [C¾CH20) q- [C¾CH (CH3) 0] r-C (0) C¾CH2- , -CH2CH2CH2C (0) 0- [CH2CH20) q- [CH2CH (CH3) 0] r-C (O) CH2CH2CH2-unidades esterificadas de alquileno, alquenileno, alquinileno y arilo, en particular de las estructuras -C¾C (O) O- [C¾] o-OC (O) CH2- , -CH2CH2C (O) O- [C¾] o-OC (0) CH2CH2- , -CH2CH2CH2C (O) O- [C¾] o-OC (O) CH2CH2CH2- , -CH2C (O) 0-CH2C=CCH2-0C (0) CH2- , -CH2CH2C (0) 0-CH2C=CCH2-OC (0) CH2CH2- , -CH2CH2CH2C (O) 0-CH2C=CCH2-OC (O) CH2CH2CH2-, -CH2C (O) 0-CH2CH=CHCH2-OC (O) CH2-, -CH2CH2C (O) 0-CH2CH=CHCH2-OC (O) CH2CH2-, -CH2CH2CH2C (O) 0-CH2CH=CHCH2-OC (O) CH2CH2CH2-, unidades de alquileno, alquenileno, alquinileno y arilo, en particular de las estructuras -[CH2]0-con o = 2 a 6, unidades de óxido de polialquileno -CH2C=CCH2-, -CH2CH2=CHCH2-, -CH (CH3) CH2CH2-,
especialmente de las estructuras - [CH2CH20) q- [CH2CH (CH3 ) O] r-CH2CH2- , -CH (CH3) CH20 [CH2CH20] q- [CH2CH (CH3) O] r-CH2CH (CH3) -, con unidades mono, di o polihidroxifuncionales , en particular de las estructuras -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH (OH) (CH2) 2CH (OH) CH2-, -CH2CH (OH) CH2OCH2CH (OH) CH2OCH2CH (OH) CH2--CH2CH (OH) CH20- [CH2CH20] q- [CH2CH (CH3) 0] r-CH2CH (OH) CH2-con q = 0 a 200, x = 0 a 200 Preferiblemente son q = 1 a 50, en particular 2 a 50, en especial 1 a 20, muy especialmente 1 a 10, así como 1 ó 2, r = 0 a 100, en particular 0 a 50, especialmente 0 a 20, muy especialmente 0 a 10, así como 0 ó 1 ó 2. La invención se refiere además a un método para producir los polisiloxanos lineales de conformidad con la invención, en el que a) se hace reaccionar al menos un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un · compuesto de monoamina primaria b secundaria, con al menos dos compuestos orgánicos bifuncionales capaces de · reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, siendo que la relación molar de los compuestos orgánicos se selecciona -de manera que se satisface la condición v v1 < 1:3. b) se hacen reaccionar al menos dos mol de un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con un mol de un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, con formación de un compuesto de diamina (monómero) , el cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, y al menos otro compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de amina, c) se hace reaccionar un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de onoamina primaria o secundaria, con un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de amina, con formación de un compuesto de diamina (oligómero aminoterminado) , el cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de diamina, d) se hace reaccionar un compuesto . de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, con formación de un compuesto (oligómero bifuncional) bifuncional capaz de reaccionar con funciones amino, el cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto de amina, seleccionado de un - compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria y al menos otro compuesto capaz de reaccionar con funciones amino, siendo que opcionalmente es posible adicionar monoaminas monofuncionales , preferiblemente terciarias o monoaminas adecuadas no capacitados para reproducir la cadena y/o compuestos monofuncionales capaces de reaccionar con funciones amino como agentes de rompimiento de la cadena, y que la estequiometria de las funciones amino y de los grupos funcionales capaces de reaccionar con funciones amino siempre es de aproximadamente 1:1 en la última etapa de la reacción, y siendo que las funciones amino eventualmente existentes se pueden protonizar, alquilar o cuaternar. Por consiguiente, la variante a) , en la cual se hace reaccionar al menos un compuesto de diamina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria con al menos dos compuestos orgánicos bifuncionales capaces de reaccionar con las funciones amino del compuesto amino, siendo que la relación molar de los compuestos orgánicos se selecciona de manera que se satisface la condición v v1 < 1:3, se puede representar ejemplarmente en forma esquemática como sigue: - [N-N] -+- [V1] -+- [V2] —>- [Q- (V1 ,V2) ] - o _ [N] _+_ [v1] -+- [V2] -?[Q- (v\v2) ] -siendo que - [N-N] - puede comprender una diamina cíclica que corresponde a la definición de Q, o una diamina - [N-V1-N] -que contiene V1 o una diamina - [N-V2-N] - que contiene V2, como en particular - [N-V2*-Z2-V2*-N] - , siendo que de las últimas resultan en cada caso dos unidades Q y una unidad V1 respectivamente dos unidades V2, y -[V1]- y -[V2]- deben representar monómeros que corresponden a las unidades V1 y V2 de repetición, y - [N] - representa una monoamina primaria o secundaria adecuada para la reproducción de la cadena. A partir de las unidades - [N-N] - y/o - [Nj - se forma con esto al menos una unidad de amina de alquilación más elevada o una unidad de amonio cuaternaria, siendo que las funciones amino secundarias o terciarias que se forman durante la polimerización se pueden opcionalmente protonizar o cuaternar en una etapa separada después de la polimerización. Se prefiere la formación de unidades de amonio cuaternarias . Los ejemplos preferidos de -[N-N]- son como se explicará todavía con mayor detalle más adelante: piperazina e imidazol, las unidades de diamina - [N-V^-N] - preferidas comprenden, por ejemplo: polimetilendiaminas como tetrametilhexametilendiamina, poliéteres a,?-diaminoterminados como, por ejemplo, Jeffamina, etc. Las unidades de diamina - [N-V2* -Z2-V2*-N] -preferidas incluyen, por ejemplo, los productos de la reacción de a, ?-dihidrogenpolialquildisiloxanos con alilaminas . Los ejemplos preferidos de - [N] - son, como todavía se explicará más adelante con mayor detalle, por ejemplo, dimetilamina . En sí se prefiere el uso de las diaminas - [N-N] - . Los monómeros - [V1] - preferidos incluyen, por ejemplo, epiclorhidrina, bis-cloralquiléster, bisepóxidos o bisacrilatos . Se prefiere también hacer reaccionar mezclas de los monómeros -[V1]- mencionados, como, por ejemplo, mezclas de epiclorhidrina, bis-cloralquiléster o bisepóxidos. Los monómeros - [V2] - preferidos son los monómeros de la fórmula - [V2*-Z2-V2*] - , en la que Z2 se define como en lo precedente, y - [V2*] - representa un grupo funcionalizado que corresponde a la unidad V2* de repetición. Los monómeros
- [V2] - preferidos para la formación de las unidades de repetición V2 son, en particular, los polidialquilsiloxanos a, ?-diepoxiterminados . La variante b) se puede llevar a cabo, tanto con diaminas, ~[N-N]-, como también con monoaminas - [In adecuadas, y se puede representar esquemáticamente, por ejemplo, como sigue: Variante bl) Etapa 1) : 2 - [N-N] - + - [V2] - o - [V1] > - [N-N-V^N-N] - O - [N-N-V2-N-N] - Etapa 2.1): - [N-N-V2-N-N] - + -[V1]- + - [N-N] Etapa 2.2): - [N-N-V1-N-N] - + -[V2]- + - [N-N] - ?, siendo que la estequiometría v v1 se selecciona de manera que se satisface la condición < 1:3. Con respecto a las unidades de monómeros - [N-N] - , - [V1] - y - [V2] - que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . Variante b2) Etapa 1): 2-[N]- + -[V2]- o -[V1]- ? - [N-V^N] - o - [N-V2-N] -Etapa 2.1): - [N-V2-N] - + -[V1]- + - [N] - ?, Etapa 2.2): - [N-V1-N] - + -[V2]- + - [N] - ?, siendo que esta variante, como se mencionó en lo precedente, sólo se puede llevar a cabo con monoaminas primarias o secundarias, y siendo que con respecto a las unidades de monómeros - [N] - , - [V1] - y - [V2] - que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . La variante c) se puede representar esquemáticamente, por ejemplo, como sigue: Variante el) Etapa 1): - [N-N] - + -[V1]- ? - [N-N- (V1-N-N) x] -Etapa 2): - [N-N- (V1-N-N) x] - + - [V2] > siendo que con respecto a las unidades de monómeros - [N-N] - , - [V1] - y - [V2] - que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . Variante c2) : Etapa 1): - [N] - + - [V1] > - [N- (V1-N) x] - Etapa 2) : - [N- (V2-N) J - + - [V2] ? siendo que con respecto a las unidades de monómeros - [N] - , - [V1] - y - [V2] - que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . La variante d) se puede representar esquemáticamente, por ejemplo, como sigue: Variante di) Etapa 1): -[V1]- + - [N-N] - [V1- (N-N-V1) x] - Etapa 2): - [V1- (N-N-V1) x] - + -[V2]- + - [N] - o - [N-N] siendo que con respecto a las unidades de monómeros -[N-N]-, -[V1]- y -[V2]- que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . Variante d2) Etapa 1): -[V2]- + - [N] > - [V1- (N-V1) x] - Etapa 2): - [V1- (N-V1) x] - + -[V2]- + - [N] - o - [N-N] > siendo que con respecto a las unidades de monómeros -[N]-, -[V1]- y -[V2]- que se prefiere usar se aplica lo indicado para la etapa a) . todas las variantes representadas en forma esquemática en lo precedente es aplicable que también es posible usar mezclas de monoaminas ~[N]- y diaminas -[N-N]-. manera particularmente preferida, los grupos funcionales de los compuestos bifuncionales capaces de la reacción con funciones amino se seleccionan del grupo que consta de grupos epoxi y grupos haloalquilo. Como punto de partida para las síntesis de los polímeros de polisiloxano lineales de conformidad con la invención se prefieren los siloxanos a,? Si-H funcionales de estructura general
siendo que R1 tiene el significado precedentemente indicado, y n es n2 o ni en función de la unidad de repetición V1 o V2 deseada, las cuales se definen como en lo precedente. En cuanto no se puedan obtener en el comercio, estos siloxanos se pueden producir de acuerdo a procesos conocidos, por ejemplo por equilibrio (Silicone, Chemie und Technologie, (Siliconas, Química y Tecnología), editorial Vulkan, Essen 1989, páginas 82-84) . La producción de las etapas previas de los elementos estructurales V2* y Q se puede llevar a cabo, por ejemplo, de dos maneras. Por una parte es posible ligar primero estructuras insaturadas portadoras de funciones amino terciarias, por ejemplo, N, N-dimetilalilamina mediante hidrólisis directamente al siloxano la posición a,?. Este proceso es generalmente conocido (B. Marciniec, Comprehensive Handbook on Hydrosilyl ion (Manual Comprensivo sobre
Hidrosililación) , Pergamon Press, Oxford 1992, páginas 122-124) . Por otra parte se prefiere producir primero mediante hidrólisis productos intermedios con función a,?, los cuales a continuación se pueden transformar en estructuras amino , ?-diterciarias o directamente a las estructuras de amonio cuaternarias de conformidad con la invención. Las sustancias de partida adecuadas para la producción de etapas intermedias y reactivas son, por ejemplo, los alquenos o alguinos halogenados, en particular cloruro de alilo, alilbromuro, clorpropina y clorbutina, esteres de ácidos carboxilicos halogenados insaturados, en particular aliléster del ácido cloracético, propargiléster del ácido cloracético aliléster del ácido 3-clorpropiónico y propargiléster del ácido 3-clorpropiónico y alquenos con funciones de epóxido, por ejemplo, óxido vinilciclohexeno y alilglicidiléter. El desarrollo general de las hidrólisis con representantes de los grupos de sustancias mencionados también es conocido (B. Marciniec, Comprehensive Handbook on Hydrosilylation (Manual Comprensivo sobre Hidrosililación) , Pergamon Press, Oxford 1992, páginas 116-121, 127-130, 134-137, 151-155) . En una etapa siguiente es posible entonces hacer reaccionar las etapas intermedias reactivas con compuestos portadores de funciones amino secundarias . Los representantes adecuados son N, -dialquilamina, por ejemplo, dimetilamina, dietilamina, dibutilamina, dietanolamina y N-metilglucamina, las aminas secundarias cíclicas, por ejemplo, morfolina y piperidina, las aminoamidas portadoras de funciones amino secundarias, por ejemplo, los productos de la reacción de dietilentriamina o , dipropilentriamina con lactonas como ?-butirolactona, d-lactona del ácido glucónico y lactona del ácido glucopiranosilarabónico (documento publicado DE 4318536, ejemplos lia, 12a, 13a), o diaminas secundarias-terciarias, como, por ejemplo, N-metilpiperazina . Se prefiere especialmente usar los derivados correspondientes de imidazol o pirazol , en particular imidazol y pirazol para introducir las funciones amino terciarias . Como partícipes para los derivados epóxidos que se usan preferiblemente en una forma de realización son particularmente adecuados las diaminas secundarias-terciarias mencionadas, así como también imidazol y pirazol. De esta manera es posible dirigir las alquilaciones en forma regioselectiva y sin gasto adicional a los átomos de nitrógeno portadores de átomos de hidrógeno. Para asegurar una transformación cuantitativa de los grupos reactivos en las estructuras amino terciarias, las aminas se usan en una relación de 1 < ? grupos amino secundarios: grupos reactivos = 10, preferiblemente 1 a 3, en especial 1 a 2, muy especialmente 1. Los excedentes de amina se tendrán que eliminar eventualmente . El enlace de los aminosiloxanos , ?-diterciarios precedentemente descritos a las unidades de monómero - [V1] -que corresponden a V1 o una unidad prepolimérica - [V1- (Q-V1)x]- conduce a la formación de unidades de amina de mayor alquilación respectivamente de amonio cuaternarias y se puede nuevamente llevar a cabo de dos maneras convenientes. Por una parte se prefiere producir por separado un precondensado - [V1- (Q-V1) x] - bifuncional policuaternario hidrófilo, el cual en un momento adecuado se une con los aminosiloxanos a, ?-diterciarios y reacciona para obtener el copolímero de poliamino siloxano respectivamente el copolímero policuaternario de siloxano. La producción de prepolímeros bifuncionales de carga elevada de diferente longitud de cadena - [V1- (Q-V1) x] -se describe ejemplarmente en el documento WO 99/14300 (ejemplos 1 a 7, tabla 11). En función de la relación molar de V1 y la amina en que se basa Q es posible producir o bien un prepolímero terminado , mediante grupos amino o uno terminado mediante otros grupos reactivos. Para el caso del enlace de un prepolímero - [V1- (Q-V1)x]- terminado mediante grupos amino a la función amino de una estructura de aminosiloxano a, o-ditereiaria es posible usar, por ejemplo, un monómero - [V1] -bifuncional que se alquila o cuaterniza, correspondientes a la unidad de repetición V1, que se selecciona, por ejemplo, de bisepóxidos, epiclorhidrina, compuestos bishaloalquilo . En este contexto no es necesario mencionar que pueden resultar diferentes grupos V1 en el prepolímero y en el miembro de enlace entre el prepolímero y la estructura de aminosiloxano a, ?-diterciaria . Para el caso de un prepolímero terminado mediante grupos reactivos, como - [V1- (Q-V1) x] , puede tener lugar un enlace directo a la función amino de la estructura de aminosiloxano , ?-diterciaria sin otro elemento de enlace, en virtud de que en la síntesis del prepolimero ya se usó un excedente del componente que produce V1. Alternativamente a la producción por separado de un precondensado - [V1- (Q-V1) x] - es posible que la estructuración de los bloques de carga elevada se lleve a cabo en paralelo a la incorporación en el copolímero. Esto significa que el aminosiloxano , ?-diterciario se prepara y se hace reaccionar conjuntamente con los componentes iniciales para la formación de - [V1- (Q-V1) x] - ( es decir, por ejemplo -[V1]- y mono o diaminas que tienen el significado precedentemente mencionado - [N] - y/o - [N-N] - . Finalmente es posible dosificar paso a paso durante un período de tiempo el aminosiloxano a, ?-diterciario con unidad de siloxano 7? de cadena larga o unidad de siloxano Z1-de cadena corta, respectivamente el siloxano - [V2*-Z2-V2*] - o -[V1]- a, ?-bifuncional en los componentes previamente preparados para la formación de - [V1- (Q-V1) x] - , o en cambio, a la inversa agregar estos componentes paso a paso al aminosiloxano a, ?-diterciario respectivamente al siloxano a, ?-bifuncional . La disponibilidad previamente almacenada de prepolímeros terminados mediante grupos amino, como, por ejemplo, - [N- (V1-N) x] - , abre la posibilidad de llevar a cabo la formación del copolímero directamente con etapas intermedias reactivas adecuadas, por ejemplo, derivados epóxidos . También se prefiere preparar conjuntamente las etapas intermedias reactivas y los componentes iniciales para la formación de - [V1- (Q-V1) x] - , y hacerlos reaccionar a continuación. Finalmente es posible dosificar paso a paso durante un periodo de tiempo las etapas intermedias reactivas en los componentes preparados para la formación de - [V1- (Q-V1) x] - , o en cambio a la inversa adicionar paso a paso estos componentes a la etapa intermedia reactiva. Independientemente de la elección de una de las rutas de reacción precedentemente descritas y de la cuestión estrechamente ligada sobre si las unidades amino terminan primero el siloxano o el prepolímero, la estequiometría global se selecciona de manera que la suma de las funciones amino y de los grupos capaces de reaccionar con ellas sea de aproximadamente 1:1. Dentro del alcance de la invención es posible desviarse de esta estequiometría global preferida. Sin embargo, entonces se tienen productos que ya no tienen la longitud pretendida del bloque - [V1- (Q-V1) x] - hidrófilo de carga elevada y adicionalmente dejan un exceso de un componente inicial no terminado de reaccionar.
Además de la esteguiometrla global precedentemente tratada de la reacción, para los atributos de los productos es de gran importancia la elección de el/los componente (s) que forman la unidad V1 de repetición. Los monómeros - [V1] - difuncionales adecuados en que se fundan las unidades de repetición V1, son, por ejemplo, los ásteres de ácido halocarboxílico de los dioles de óxido de polialquileno . Los materiales de partida preferidos para su síntesis son los óxidos de alquileno oligómeros y polímeros de bajo peso molecular de la composición general HO [CH2CH20] q- [CH2CH (C¾) 0] rH siendo que q y r tienen los significados precedentemente indicados, y que se trata de unidades estadísticas o a manera de bloque . Los representantes preferidos en lo referente al bloque de óxido de alquileno son etilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , tetraetilenglicol , los oligoetilenglicoles con pesos moleculares de 200 a 10000 g/mol, especialmente 300 a 800, así como 1 , 2 -propilenglicol , 1, 3-propilenglicol y dipropilenglicol . La esterificación de los óxidos de alquileno se lleva a cabo de manera en sí conocida ( (Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum (Práctica básica de química orgánica) 17. edición, VEB Deutscher Verlag der issenschaften, Berlín 1988, página 402 a 408) mediante reacción con los ácidos halodicarboxílicos de C2 a C , sus an idridos o cloruros de ácido. Preferiblemente se usan los cloruros de ácido del ácido cloracético y del ácido 3-clorpropiónico, y la reacción se lleva a cabo- en ausencia de disolventes . En forma análoga es posible transformar alcandioles, alquendioles y alquindioles en derivados de éster reactivos correspondientes. Los alcoholes ejemplares son 1 , 4-butandiol , 1, 6-hexandiol , 1, 4-but (2-) enol, y 1,4-but (2-) inol . La introducción de las unidades de alquileno, alquenileno, alquinileno y arilo se lleva a cabo preferiblemente a partir de los haluros correspondientes, en particular cloruros y bromuros. Los representantes ejemplares son 1, 6-diclorohexano, 1 , 4-diclorbut (2- ) eno, 1 , -diclorbut (2-) ino y 1 , -bis (clormetil) benceno . Las unidades de óxido de polialquileno se pueden introducir asimismo a través de los compuestos , rodil-alógenos . Estas se pueden obtener a partir de los óxidos de alquileno oligómeros y polímeros de la composición general HO[CH2CH20]q- [CH2CH(CH3)0]rH siendo que q y r tienen los significados precedentemente indicados, por ejemplo, mediante cloración de los grupos hidroxilo con S0C12 (Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum ' 17. edición, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1988, página 189-190) .
Las unidades mono, di o polihidroxi funcionales como grupo V1 se pueden introducir a partir de derivados epóxidos . Los ejemplos comerciales son l-clor-2,3-epoxipropano, el glicerol-1, 3-bis-glicidiléter y dietilenglicoldiglicidiléter y neopentilglicoldiglicidiléter . En cuanto no se obtienen en el comercio, los diepóxidos deseados se pueden sintetizar, por ejemplo, mediante la reacción de los correspondientes dioles con 1-clor-2.3-epoxipropano bajo condiciones alcalinas. Dentro del alcance de la invención se encuentra introducir cadenas de siloxano Z1 en la estructura de V1. De esto resulta, entre otras cosas, la posibilidad de utilizar cadenas de siloxano de diferente longitud para la formación de la molécula total . Es una variante preferida incorporar en V1 cadenas de siloxano Z1 del intervalo de longitud de cadena n2 = 0 a 19, preferiblemente 0 a 15, de manera particularmente preferida 0 a 10, especialmente 0 a 5, muy especialmente 0. Los materiales iniciales adecuados para la incorporación son, por ejemplo, los correspondientes a,?-diepóxidos o las estructuras de éster de ácido a,?-di (monohalocarboxílico) . En la reacción de epóxidos con aminas primarias o secundarias es necesario tener cuidado adicionar para las alquilaciones de los grupos amino terciarios un mol de H+ por mol de epóxido/amina terciaria. La selección de las aminas adecuadas como componentes de partida para la formación de Q en la unidad de repetición - [V1- (Q-V1) x] - también determina en gran medida la estructura de la molécula. El uso de aminas diterciarias (correspondientes a -[N-N]-), por ejemplo, ?,?,?',?'-tetrametilendiamina, ?,?,?' ,?' , -tetrametiltetrametilen-diamina, ?,?,?' ,?' -tetrametilhexametilendiamina, ?,?'-dimetilpiperazina conduce a productos en los que cada átomo de nitrógeno de la unidad de repetición se encuentra cuaternado . El uso de diaminas secundarias-terciarias , por ejemplo, N-metilpiperazina abre el camino a unidades de repetición - [V1- (Q-V1) x] - en las que las estructuras de amina respectivamente amonio terciarias y cuaternarias se encuentran presentes en una proporción de 1:1. Una cuaternización posterior parcial o completa de las estructuras amino terciarias remanentes constituye una variante preferida para ajustar una elevada densidad deseada de los grupos de amonio cuaternarios. Las correspondientes aminas aromáticas imidazol respectivamente pirazol conducen a productos con una carga no localizada. Con el uso de diaminas primarias-terciarias, por ejemplo, N, N-dimetilpropilendiamina y 1- (3-aminopropil) -imidazol, especialmente en combinación con diepóxidos es posible formar estructuras a manera de peine para las que es posible seleccionar el grado de cuaternización durante una alquilación final . Fundamentalmente también es posible ajustar las alquilaciones para grados de cuaternización de en promedio menos que un grupo de amonio cuaternario por unidad de repetición - [V1- (Q-V1) x] - . Sin embargo, se prefiere cuaternar al menos un átomo de nitrógeno por unidad de repetición. A partir de las aminas disecundarias , por ejemplo, piperazina, ?,?' -bis (2-hidroxietil) -hexametilendiamina, ?,?'-bis (2-hidroxipropil) hexametilendiamina fundamentalmente también es posible sintetizar unidades de repetición - [V1- (Q-V1)x]- con un contenido promedio de menos de un grupo de amonio cuaternario. Las aminas disecundarias producen con esto primero copolímeros de siloxano amino modificados en forma politerciaria o en cambio prepolímeros que se pueden cuaternar parcial o completamente a - [V1- (Q-V1) x] - en una reacción terminal . Pero también en esta variante se prefiere cuaternar al menos un átomo de nitrógeno por unidad de repetición. Como reactivos de cuaternización adecuados entran en consideración los grupos de sustancias generalmente conocidos como haluros de alquilo, esteres de ácido halocarboxílico, derivados epóxidos en presencia de H÷ y dialquilsulfatos., en particular dimetilsulfato .
La producción de aminas disecundarias que no se obtienen en el comercio se lleva a cabo en una forma de realización preferida a partir de las correspondientes aminas diprimarias, por ejemplo, hexametilendiamina mediante alquilación con epóxidos, como, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, sopropilglicidiléter aprovechando las diferentes velocidades de reacción de las aminas primarias, y secundarias. Ya se había expuesto que dentro del alcance de la invención existe la posibilidad de introducir cadenas de siloxano Z1 en la estructura de V1. Como materiales de partida adecuados se mencionan ejemplarmente las etapas intermedias reactivas de oc, ?-diepóxidos y éster del ácido a,?-di (monohalocarboxílico) . Como aniones A" que neutralizan las cargas positivas que resultan de los grupos de amonio entran preferiblemente en consideración los iones formados durante la cuaternización, como iones de halogenuro, especialmente cloruro y bromuro, sulfatos de alquilo, especialmente metosulfato, carboxilatos , especialmente acetato, propionato, octanoato, decanoato, dodecanoato, tetradecarioato, hexadecanoato, octadecanoato, oleato, sulfonatos, especialmente toluensulfonato . Pero sin embargo también es posible introducir otros aniones mediante intercambio de iones. Se pueden mencionar a guisa de ejemplo los aniones orgánicos, como polietercarboxilatos y polietersulfatos . Las reacciones de cuaternización se llevan a cabo preferiblemente en agua, disolventes orgánicos polares o mezclas de ambos componentes mencionados. Son adecuados, por ejemplo, alcoholes, especialmente metanol , etanol, i-propanol y n-butanol, glicoles como etilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , los metil, etil y butiléteres de los glicoles mencionados, 1, 2-propilenglicol y 1,3-propilenglicol , cetonas como acetona y metiletilcetona, ásteres como acetato de etilo, acetato de butilo y 2-etil-hexilacetato , éteres como tetrahidrofUrano y compuestos nitro como nitrometano. La elección del disolvente se rige sustancialmente por la solubilidad de los partícipes de la reacción, de la temperatura de reacción deseada y de una reactividad eventualmente presente que afecta la reacción. Las reacciones se llevan a cabo en el intervalo de 20°C a 130°C, preferiblemente 40°C a 100°C. Para evitar la formación de polímeros de poliorganosiloxano lineales de tipo gel , no completamente solubles convenientemente se limita el techo superior del peso molecular. Una limitación del peso molecular se efectúa mediante el paro final que se produce con la reacción entre epóxidos y el agua respectivamente alcohol eventualmente existente en el sistema reactivo, o alternativamente mediante el uso adicional de aminas terciarias, como trialguilaminas o compuestos monofuncionales reactivos con respecto a los grupos amino . Es decir, los polímeros de poliorganosiloxano lineales pueden comprender además de los grupos terminales que resultan naturalmente de la reacción de los materiales de partida monómeros también grupos terminales de amonio, amino, éter o hidroxi que resultan, por ejemplo, de los agentes de rompimiento de cadena monofuncionales , como trialquilaminas etc. La presente invención se refiere además al uso de los polímeros de poliorganosiloxano lineales de conformidad con la invención, respectivamente de los polímeros de poliorganosiloxano lineales que se obtienen de acuerdo al método de la invención en formulaciones cosméticas, en detergentes o para el tratamiento de superficies de sustratos . Los polímeros de poliorganosiloxano lineales de conformidad con la invención que reúnen en ellos las propiedades suavizantes de las estructuras de siloxano y la tendencia de los grupos de amonio cuaternarios para la adsorción a superficies de sólidos con carga negativa se pueden usar exitosamente en formulaciones cosméticas para el cuidado de la piel y el cabello, en pulimentos para el tratamiento y acabado de superficies duras, en formulaciones para secar automóviles y otras superficies duras después del lavado a máquina, para el acabado de géneros textiles, fibras textiles, papel, fibras de papel, materiales no tejidos de papel, incluso el tratamiento previo y final de fibras, géneros textiles y papel, el acabado de papel para el sector cosmético y sanitario, en particular suavizantes hidrófilos permanentes como suavizantes separados después de lavar los géneros textiles con formulaciones de detergentes aniónicas/no ionógenas, como suavizante en formulaciones basadas en agentes tensoactivos aniónicos/no ionógenos para el lavado de géneros textiles, y como auxiliar del planchado y como agente para evitar o respectivamente eliminar arrugas en géneros textiles. La invención se refiere además a composiciones que contienen al menos uno de los polímeros de poliorganosiloxano lineales de conformidad con la invención en combinación con al menos otro aditivo usual para la composición, como composiciones cosméticas, composiciones de detergentes, pulimentos, champús, auxiliares de planchado, acabados contra arrugas . El uso de los derivados de polisiloxano de conformidad con la invención conduce, en el caso del uso en el sector cosmético del cabello a efectos favorables en lo referente a brillo, fijación (retención) , cuerpo, volumen, regulación de la humedad, retención del dolor, protección contra influencias del encornó (UV, agua salada etc.), reproducción de la forma, propiedades antiestáticas, facilidad de teñido, facilidad de peinado, etc. Es decir, los compuestos de polisiloxano cuaternarios se pueden usar de manera preferente en preparaciones cosméticas y de cuidado de cabello de conformidad con el documento WO 02-10257. Ej emplos Ejemplo 1 la) 200 g (0.0332 mol de grupos epoxi) de un epoxisilano de la composición promedio
2.26 g (0.0332 mol] de imidazol y 100 mi de 2-propanol se mezclan a la temperatura ambiente en un matraz lavado con nitrógeno, y se calientan con agitación durante 9.5 horas a 82-84°C. A continuación se eliminan los componentes volátiles a 20hPa/70°C. Se obtienen 196 g de un liquido amarillo cuya estructura es
para el cual ya no se pudieron encontrar en el espectro RMN ¦"? las señales de protones que se encuentran en los anillos epoxi a 2.6 ppm (1H) , 2.8 ppm (1H) y 3.15 ppm (1H) . lb) 238 g (2.24 mol) de dietilenglicol se preparan a la temperatura ambiente bajo atmósfera de nitrógeno. Con agitación intensiva se adicionan por goteo dentro de una hora 558 g (4.93 mol) de cloruro de ácido cloracético. Durante la adición gota a gota la temperatura aumenta a 82 °C y comienza un desarrollo intensivo de HCl . Al terminar la adición por goteo la preparación se calienta durante 30 minutos a 130 °C. Para finalizar se eliminan por destilación todos los componentes que están en ebullición hasta 130°C/20hPa. Se obtienen 566 g de un aceite amarillo claro de composición C1CH2C (0) OCH2CH2oCH2CH2OC (0) CH2Cl La pureza del éster determinada mediante cromatografía gaseosa es de 99.2 %. RMN-C : Subestructura desviación (ppm) C1C¾- 40.7 C1CH2-C(0)- 167.1 C1CH2-C(0) -0C¾- 65.2 C1CH2-C(0) -0CH2CH2- 68.6 le) 50 g (0.0035 mol) de siloxano modificado con imidazol conforme al ejemplo la) se absorbe en 60 mi de 2-propanol. Paralelamente a esto se disuelven en cada caso por separado en 10 mi de 2-propanol, 2.38 g (0.035 mol) de imidazol, 3.24 g (0.035 mol) de epiclorhidrina y 0.91 g (0.0035 mol) de éster de ácido cloracético de conformidad con el ejemplo Ib) . Las cuatro soluciones transparentes se reúnen, y la mezcla se calienta a 84 °C. El tiempo total de reacción es de 14.5 horas, siendo que comenzando a partir de 1 hora se observa un enturbiamiento progresivo de la preparación. Después de terminada la reacción se eliminan todos los componentes volátiles mediante la aplicación de vacio de hasta 20 hPa. Se obtienen 46.3 g de una masa cerosa blanca con un contenido de sólidos de 98.3%. La siguiente fórmula muestra la composición relativa: Q v1
Las unidades de repetición V1, V2 y Q se encuentran dibujadas en la fórmula precedente a guisa de ejemplo. La proporción V2/V1 es de 1:11 en este ejemplo. Ejemplo 2 2a) 200 g (0.0332 mol de grupos epoxi) de un epoxisilano de composición promedio
3.33 g (0.0332 mol) de N-metilpiperazina y 100 mi de 2-propanol se mezclan a la temperatura ambiente en un matraz lavado con nitrógeno, y se calientan con agitación durante 9.5 horas a 82-84°C. A continuación se eliminan los componentes volátiles a 20hPa/70°C. Se obtienen 199 g de un liquido amarillo cuya estructura es
para el cual ya no se pudieron encontrar en el espectro RMN 1tt las señales de protones que se encuentran en los anillos epoxi a 2.6 ppm (1H) , 2.8 ppm (1H) y 3.15 ppm (1H) . 2b) 50 g (0.00396 mol) de un siloxano modificado mediante N-metilpiperazina de conformidad con el ejemplo 2a) , 4.07 g (0.0356 mol) de N, N' -dimetilpiperazina y 10.26 g (0.0396 mol) de éster del ácido cloracético de conformidad con el ejemplo Ib) se mezclan con 80 mi de 2-propanol, y la solución turbia se calienta durante 14.5 horas a 84°C. Después de 30 minutos comienza un enturbiamiento progresivo de la preparación. Después de terminada la reacción ya solamente es posible encontrar trazas de ?,?'-dimetilpiperazina mediante cromatografía de gas. Mediante aplicación de vacío de hasta 20 hPa se eliminan los componentes volátiles. Se obtienen 61 g de una masa blanca gomosa con un contenido de sólidos de 93.2 %. La siguiente fórmula muestra la composición cuantitativa:
Las unidades de repetición V1, V2 y Q se encuentran dibujadas en la fórmula precedente a guisa de ejemplo. La proporción V2/V1 es de 1:10 en este ejemplo. Ejemplo 3 19.38 g (0.225 mol de grupos amino) de ?,?,?',?'-trimetilhexandiamina y 12.14 g (0.202 mol) de ácido acético se mezclan a la temperatura ambiente con 30 mi de agua desionizada. A esta solución se le adicionan gota a gota dentro de 15 minutos, 35.26 g (0.202 mol de grupos epoxi) de una solución al 50 % de etilenglicoldiglicidiléter en etilenglicoldimetiléter . La temperatura sube hasta 92°C. Dentro de un intervalo de reacción posterior de 20 minutos se produce una masa a manera de gel. Esta masa de gel se adiciona a una mezcla que consiste de 150 g (0.025 mol de grupos epoxi) de un epoxisiloxano de la estructura
0.75 g (0.0125) de ácido acético, 2.5 g (0.0125 mol) de ácido dodecánico, 0.33 g (0.0025 mol; solución acuosa al 45 %) de trimetilamina y 50 mi de 2-propanol. La reacción tiene lugar durante 16 horas a 90°C. A continuación se extraen todos los componentes volátiles a 20hPa/80°C. Se obtienen 182 g de un material blanco, sólido hasta ceroso. La fórmula siguiente muestra la composición cuantitativa:
La proporción V2/V1 es de aproximadamente 0.058 en este ejemplo. E emplo 4 27.6 g (0.255 mol de grupos epoxi) de neopentildiglicidiléter y 54.8 g (0.0316 mol de grupos epoxi de un siloxano de la estructura
se disuelven a la temperatura ambiente en 200 mi de 2-propanol . A esta solución se le adicionan 17.8 g (0.142 mol de grupos amino primarios) de 1- (3-aminopropil) imidazol. La reacción de apertura del anillo tiene lugar durante 8 horas a 80°C. A continuación se adicionan 17.9 g (0.142 mol) de dimetilsulfato y la reacción de cuaternización se lleva a cabo dentro de 5 horas. Los restos del dimetilsulfato se disuelven mediante la adición de 10 mi de agua. Después de extraer todos los componentes que se encuentran en ebullición hasta 20hPa/60°C se obtienen 97.5 g de un producto turbio de color café. La fórmula siguiente muestra la composición cuantitativa :
La proporción V2/V1 es de aproximadamente 0.12 en este ej emplo . Ejemplo 5 9.67 g (0.112 mol de grupos amino) de ?,?,?',?'-trimetilhexandiamina, 0.17 g (0.0013 mol) de una solución acuosa al 45% de trimetilamina, 11.35 g (0.056 mol) de ácido dodecánico y 3.4 g (0.056 mol) de ácido acético se mezclan a la temperatura ambiente con 6 mi de agua desionizada y 124 g de 2-propanol, y se calientan a 50 °C. Al interior de la solución transparente se adicionan por goteo 86.85 g (0.0124 mol de grupos epóxi) de un epoxisiloxano de la estructura
y 18.28 g (0.101 mol de grupos epoxi) de un epoxisiloxano de la estructura
La preparación de reacción se calienta a 84 °C, y esta temperatura se mantiene durante 14.5 horas. Después de 15 minutos se observó el principio de un enturbiamiento. Después de terminada la reacción la preparación se divide, de una de las mitades de la preparación se extraen todos los componentes volátiles a 20 hPa/80°C. Se obtienen 54 g de una masa altamente viscosa, casi blanca, de la otra mitad se eliminan los componentes volátiles a 20 hPa/25°C. Se obtienen 58 g de un aceite viscoso ligeramente amarillento. La fórmula siguiente muestra la composición cuantitativa:
La proporción V/V1 es de aproximadamente 0.058 en este e emplo . Ejemplo 6 Para comprobar las propiedades suavizantes como suavizante interno durante el proceso de lavado se sometieron a un proceso de lavado tiras de algodón desteñidas y sin mayor acabado en la superficie en presencia de Ariel Futur®, Dash 2 en 1 ® con contenido de bentonita (en polvo) así como del quat de silicona descrito en el ejemplo 1. Se mantuvieron las siguientes condiciones limítrofes:
El agua se calienta a 60 °C, los detergentes y en el caso de la tira de algodón 1 se disuelve adicionalmente el quat de silicona de conformidad con el ejemplo 1. A continuación las tiras de algodón se lavan durante 30 minutos en estas soluciones. A continuación las tiras se enjuagan en 5 x 600 mi de agua y para terminar se secan durante 30 minutos a 120 °C. 12 personas de prueba evaluaron las tres tiras de algodón en lo referente a la sensación de suavidad, siendo que se otorgó la nota 1 a la tira más suave y la nota 3 a la tira que se consideró la más dura. En el resultado de la evaluación, la tira de algodón 1 obtuvo la nota promedio 1.2. La tira de algodón 2 se evaluó en promedio con 2.9 y la tira 3 tratada con bentonita con 1.9. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (14)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Copolimeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, con la unidad de repetición: -[Q-V]- (I) caracterizados porque Q se selecciona del grupo que consiste de: -NR-, -N+R2-un heterociclo diaminofunción .1 saturado o insaturado de las fórmulas : — — asi como un heterociclo diaminofuncional aromático de la fórmula: un radical trivalente de la fórmula: o un radical trivalente de la fórmula: en el que R en cada caso constituye hidrógeno o un radical orgánico monovalente, siendo que Q se enlaza a un átomo de carbono de carbonilo, V consituye al menos un grupo V1 y al menos un grupo V2, en donde V2 se selecciona de radicales de hidrocarburos bivalentes o trivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta 1000 átomos de carbono (siendo que no se cuentan los átomos de carbono del radical de polisiloxano Z2 que se define a continuación) , el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos seleccionados de -O-, -CO H-, -CONR2-, en donde R2 constituye hidrógeno, un radical hidrocarburo monovalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático con hasta 100 átomos de carbono, el cual puede contener uno o varios grupos seleccionados de -0-, - H- , -C(O)- y -C(S)-, y el cual opcionalmente puede estar sustituido por uno o varios sustitutos seleccionados del grupo constituido por un grupo hidroxilo, un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, que preferiblemente contiene uno o varios átomos de nitrógeno, amino, alquilamino, dialquilamino, amonio, radicales de poliéter y radicales de éster de poliéter, siendo que en el caso de existir varios grupos -CONR2-, estos pueden ser iguales o diferentes, puede contener -C(0)- y -C(S)-, y el radical V2 puede opcionalmente estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo, y el radical V contiene al menos un grupo -Z - de fórmula en donde R1 puede ser igual o diferente, y se selecciona del grupo constituido por: alquilo-Ci a C22, fluoralquilo-Ci-Ci0 y arilo-CQ- XQ, y ni es = 20 a 1000, V1 se selecciona de radicales de hidrocarburos bivalentes o trivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta 1000 átomos de carbono, el cual opcionalmente puede contener uno o varios grupos, seleccionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, siendo que los grupos R2 en los grupos V1 y V2 pueden ser iguales o diferentes, -C(O)-, -C(S)- y -Z1-, en donde -Z1- es un grupo de la fórmula en la que R1 se define como en lo precedente, siendo que los grupos R1 en los grupos V1 y V2 pueden ser iguales o diferentes, y n es = 0 a 19, y el radical V1 puede opcionalmente estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo, con la condición de que los radicales Q trivalentes y los radicales V1 o V2 trivalentes exclusivamente sirven para la saturación mutua dentro de la cadena lineal principal de los copolímeros de polisiloxano, y de que en el copolímero la relación molar v 1 sea < 1:3, y en donde las cargas positivas que resultan de los grupos de amonio se neutralizan mediante aniones ácidos orgánicos o inorgánieos , y sus sales de adición de ácido. 2. Copolímeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque Q se selecciona del grupo constituido por: -NR-, -N+R2-un eterociclo diaminofuncional saturado o insaturado de las fórmulas : asi como un heterociclo diaminofuncional aromático de la fórmula. en la que R se define como en lo precedente, y V1 y V2 son radicales bivalentes. 3. Copolimeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque Q se selecciona del grupo constituido por: una unidad de amina de fórmula: o una unidad de amonio de fórmula
- R2 una unidad de imidazol cuaternaria cuya estructura una unidad de pirazol cuaternaria cuya estructura una unidad de piperazxna doblemente cuaternaria, cuya estructura es una unidad de piperazina monocuaternaria cuya estructura una unidad de piperazina monocuaternaria cuya estructura es una unidad doblemente cuaternaria cuya estructura es R8 una unidad monocuaternaria, cuya estructura es una unidad monocuaternaria cuya estructura es una unidad doblemente cuaternaria cuya estructura una unidad monocuaternaria cuya .estructura es una unidad monocuaternaria, cuya estructura es en la que t es de 2 a 10, R2 se define como en lo precedente, y el significado de R2 puede ser igual o diferente del significado del grupo R2 precedente , R3 tiene el significado de R2, siendo que R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes, o R2 y R3 forman junto con el átomo de nitrógeno de carga positiva un heterociclo de cinco a siete miembros, el cual opcionalmente puede comprender uno o varios átomos de nitrógeno, oxígeno y/o azufre, R5, Rs, R7, pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan del grupo que consiste de: H, halógeno, grupo hidroxilo, grupo nitro, grupo ciano, grupo tiol, grupo carboxilo, grupo alquilo, grupo monohidroxialquilo, grupo polihidroxialquilo, grupo tiolalquilo, grupo cianoalquilo, grupo alcoxi, grupo acilo, grupo acetiloxi, grupo cicloalquilo, grupo arilo, grupo alquilarilo y grupos del tipo -NHRW, en los que Rw significan H, grupo alquilo, grupo monohidroxialquilo, grupo polihidroxialquilo, grupo acétalo, grupo ureido, y en cada caso 2 de los radicales R5, R6 y R7 adyacentes pueden formar pentaciclos a heptaciclos aromáticos con los átomos de carbono que los enlazan al heterociclo, y R8 tiene el · significado de R2, siendo que R8 y R2 pueden ser iguales o diferentes .
- 4. Copolímeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque V constituye un grupo de la fórmula _y2*-z2-v2*-en la que-Z2 se define como en lo precedente y V2* constituye un radical hidrocarburo bivalente, de cadena recta, cíclico o ramificado, saturado, insaturado o aromático con hasta 40 átomos de carbono, que opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, -C(O)- y -C(S)-, y el radical V2* opcionalmente puede estar sustituido por uno o varios grupos hidroxilo.
- 5. Copolímeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque el grupo V1 se selecciona de radicales de hidrocarburo bivalentes, de cadena recta, cíclicos o ramificados, saturados, insaturados o aromáticos con hasta 600 átomos de carbono, que opcionalmente puede contener uno o varios grupos que se seleccionan de -O-, -CONH-, -CONR2-, en donde R2 se define como en lo precedente, -C(O)-, -C(S)- y -Z1-, en donde -Z1- es un grupo de la fórmula Rl Rl I Si-CMSi en la que R1 es alquilo-Ci a C3, fluoralquilo-C3-C6 o arilo-C6 y n2 se define como en lo precedente.
- 6. Copolimeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque el grupo Q se selecciona de: una unidad de imidazol cuaternaria cuya estructura es una unidad de pirazol cuaternaria cuya estructura una unidad de piperazina doblemente cuaternaria, cuya estructura es una unidad de piperazina monocuaternaria, cuya estructura es una unidad de piperazina monocuaternaria, cuya estructura es una unidad monocuaternaria, cuya estructura en donde R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se definen como en lo precedente .
- 7. Copolimeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque la relación molar V2/V1 satisface la relación . 0.0005 < V V1 < 0.3
- 8. Copolimeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque la relación molar V2/V1 satisface la relación
- 9. Método para producir los copolímeros de poliamina y/o poliamonio polisiloxano lineales, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque a) se hace reaccionar al menos un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con al menos dos compuestos orgánicos bifuncionales capaces de reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, siendo que la relación molar de los compuestos orgánicos se selecciona de manera que se satisface la condición V2/V1 < 1:3. b) se "hacen reaccionar al menos dos mol de un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con un mol de un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, con formación de un compuesto de diamina (monómero) , el cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, y al menos otro compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de amina, c) se hace reaccionar un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de amina, con formación de un compuesto de diamina (oligómero aminoterminado) , el ^cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino de los compuestos de diamina, d) se hace reaccionar un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria, con un compuesto orgánico bifuncional capaz de reaccionar con las funciones amino del compuesto de amina, con formación de un compuesto (oligómero bifuncional) bifuncional capaz de reaccionar con funciones amino, el cual a continuación se hace reaccionar con al menos un compuesto de amina, seleccionado de un compuesto de diamina y/o un compuesto de monoamina primaria o secundaria y al menos otro compuesto capaz de reaccionar con funciones amino, siendo que opcionalmente es posible adicionar monoaminas monofuncionales , preferiblemente terciarias o monoaminas adecuadas no capacitados para reproducir la cadena y/o compuestos monof ncionales capaces de reaccionar con funciones amino como agentes de rompimiento de la cadena, y que la estequiometria de las funciones amino y de los grupos funcionales capaces de reaccionar con funciones amino siempre es de aproximadamente 1:1 en la última etapa de la reacción, y siendo que las funciones amino eventualmente existentes se pueden protonizar, alquilar o cuaternar.
- 10. Método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los grupos funcionales de los compuestos bif ncionales capaces de la reacción con funciones amino se seleccionan del grupo que consta de grupos epoxi y grupos haloalquilo.
- 11. Uso de los copolímeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano lineales de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, así como de los copolímeros de poliamonio polisiloxano lineales que se obtienen de acuerdo a la reivindicación 9 ó 10, en formulaciones cosméticas, en detergentes o para el tratamiento de la superficie de sustratos.
- 12. Uso de conformidad con la reivindicación 11, para el tratamiento de fibras respectivamente el acabado de fibras .
- 13. Composiciones caracterizadas porque contienen al menos un copolímero de poliamino y/o poliamonio polisiloxano lineal de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, o al menos uno de los copolímeros de poliamino y/o poliamonio polisiloxano lineales que se obtienen de acuerdo a una de las reivindicaciones 9 ó 10, junto con al menos otro aditivo usual para la composición.
- 14. Composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque es una composición de detergente o una composición cosmética.
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