MXPA05004117A - Combinaciones de ariloxifenoxipropionato y protectores y su uso para incrementar el control de la maleza. - Google Patents
Combinaciones de ariloxifenoxipropionato y protectores y su uso para incrementar el control de la maleza.Info
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Abstract
Combinaciones de un compuesto de formula (I) (ver formula (I)), o una sal del mismo; en donde R1, R2, R3, R4, y n son como se definieron en la descripcion, y uno o mas herbicidas de ariloxifenoxipropionato o sales agricolamente aceptables de los mismos son utiles para incrementar el control de la maleza.
Description
COMBINACIONES DE ARILOXIFENOXIPROPIONATOS Y PROTECTORES DE PLANTAS, Y SU USO PARA AUMENTAR EL CONTROL DE LAS MALAS HIERBAS
MEMORIA DESCRIPTIVA
La invención se refiere al campo técnico de los herbicidas con protectores de plantas, para la protección de las cosechas, en particular combinaciones de herbicidas de tipo ariloxifenoxipropionatos y protectores de plantas específicos, que son muy adecuadas para el control selectivo de plantas dañinas en cosechas de plantas útiles. Los herbicidas de tipo ariloxifenoxipropionatos son una clase de compuestos que son conocidos por ser adecuados para diversos fines herbicidas. Estos incluyen, por ejemplo, herbicidas tales como clodinafop-propargilo, cihalofop-butilo, diclofop, diclofop-metilo, fenoxaprop-P-etilo, fluazifop, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, haloxi'fop, haloxifop-etotilo, haloxifop-P-metilo, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo y quizalofop-P-tefurilo, cada uno de los cuales son conocidos, por ejemplo, del Manual de Pesticidas 12a edición (British Crop Protection Council), 2000; véanse los documentos EP 0083556, US 4713109, US 4894085, US 4897481 , EP 302203, DE 2136828, DE 2223894, EP 0635996, GB 1599121 , EP 52798, US 4545807 y GB 2042539.
Los compuestos activos como herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionatos se usan generalmente tras la emergencia para controlar malas hierbas de pastos particularmente en cereales tales como arroz, trigo y cebada, o en una variedad de cosechas de hoja ancha, y se pueden emplear en tasas de aplicación relativamente bajas. Sin embargo, estos compuestos no siempre son completamente compatibles con algunas plantas de cosechas importantes y, en algunos casos, el daño a las plantas de la cosecha, a las tasas de aplicación del herbicida necesarias para controlar el crecimiento de malas hierbas, hace al herbicida inadecuado para el control de un amplio intervalo de especies de malas hierbas en presencia de ciertas cosechas. La reducción del daño herbicida a cosechas sin una reducción inaceptable en la acción herbicida se puede lograr mediante uso de protectores de cosechas conocidos como "protectores de plantas", también denominados algunas veces como "antídotos" o "antagonistas". Se sabe que los compuestos activos como herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionatos se pueden usar en combinación con un protector de plantas, por ejemplo como se describe en el documento EP 0635996 (US-5700758), que describe que es posible salvaguardarse de los efectos fitotóxicos de herbicidas, incluyendo los ariloxifenoxipropionatos, usando derivados de éster 4,5-pirazolin-3-carboxílico, y en particular se menciona específicamente la combinación de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil. Se ha demostrado ahora que, además del efecto protector de cosechas conocido, sorprendentemente, el uso de protectores específicos conduce a un nivel creciente de control de ciertas especies importantes de malas hierbas (particularmente, por ejemplo, Alopecurus myosuroides) por herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionatos. Este efecto también se encuentra para la combinación de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil, combinación la cual no es nueva puesto que se usa comercialmente. El efecto, sin embargo, no ha sido conocido para la combinación hasta ahora. En consecuencia, la presente invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula formula (I) o una sal del mismo (compuestos (B)):
en la que (R1)n es n radicales R en los que R1 son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C1-C4), n es un número entero de 1 a 3, R2 es hidrógeno, alquilo (C-|-C6), alcoxi (Ci-C4)-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), trialquil(Ci-C4)-sililo o trialquil(Ci-C4)-sililmet¡lo, R3 es hidrógeno, alquilo (C-i-C6), haloalquilo (CrC6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), y R4 es hidrógeno o alquilo (C-1-C12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) o una de sus sales agrícolamente aceptables. La expresión "herbicida de ariloxifenoxipropionatos" se usa generalmente para describir herbicidas de la clase de inhibidores de la síntesis de ácidos grasos, en particular inhibidores de la enzima acetil-CoA-carboxilasa (ACCasa) en plantas, y que también tienen la característica estructural de un fenoxipropionato sustituido en el anillo fenílico con un grupo fenoxi o grupos ariloxi o heteroariloxi funcionalmente similares. Una expresión alternativa es "herbicida de (hetero)ariloxifenoxipropionatos", incluyendo ésteres y sales de los ácidos básicos. Se prefieren los ácidos, sus sales y sus ésteres, tales como ésteres alquílicos (C-i-Cs), ésteres alquílicos (C-i-Cs) sustituidos, ésteres alquenílicos (C2-C8) o ésteres alquinílicos (C2-C8), en particular ésteres alquílicos (C-i-C4), ésteres alquílicos (C1-C4) que están sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo que consta de halógeno y alcoxi (C1-C4), o ésteres alquenílicos (C2-C4) o ésteres alquinílicos (C2-C4). Preferiblemente para uso en la presente invención, el herbicida de ariloxifenoxipropionatos (A) se selecciona del grupo que consta de: (A1) clodinafop-propargil ((R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoropiridin-2-iloxi)fenoxi]propionato de prop-2-inil), o una sal del mismo, (A2) cihalofop-butil ((R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)-fenoxi]propionato de butilo), (A3) diclofop (ácido ( S)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]-propiónico), o una sal del mismo, (A4) diclofop-metil ((/?S)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]-propionato de metilo), (A5) fenoxaprop-P-eti! ((R)-2-[4-(6-cloro-1 ,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), (A6) fenoxaprop-P (ácido (R)-2-[4-(6-cloro-1 ,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propi0nico), o una sal del mismo, (A7) fenoxaprop-etil (( S)-2-[4-(6-cloro-1 ,3-benzoxazol-2-¡loxi)fenoxi]propionato de etilo), (A8) fenoxaprop (ácido (RS)-2-[4-(6-cloro-1 ,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A9) fluazifop (ácido (f?S)-2-[4-(5-trifluorometil-2-p¡ridilox¡)fenoxi]prop¡ónico), o una sal del mismo, (A10) fluazifop-butil ((RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridilox¡)fenoxi]prop¡onato de butilo), (A11) fluazifop-P-butil ((R)-2-[4-(5-tr¡fluoromet¡l-2-piridiloxi)fenoxi]prop¡onato de butilo), (A12) haloxifop (ácido (RS)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A13) haloxifop-P (ácido (R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]prop¡ónico), o una sal del mismo, (A14) haloxifop-etotil ((f?S)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-p¡rid¡lox¡)fenoxi]propanoato de etoxietilo), (A15) haloxifop-P-metil ((R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metll-2-pir¡dilox¡)fenoxi]propanoato de metilo), (A16) propaquizafop ((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de 2-isopropilidenamino-oxietilo), o una sal del mismo,
(A17) quizalofop (ácido (f?S)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A18) quizalofop-etil ((f?S)-2-[4-(6-cloroquinoxal¡n-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), (A19) quizalofop-P (ácido (R)-2-[4-(6-cIoroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A20) quizalofop-P-etil ((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), y (A21) quizalofop-P-tefuril ((R)-2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-iloxi)fenoxi]prop¡onato de (±)-tetrah¡dro-furfurilo). Los herbicidas de ariloxifenoxipropionatos preferidos son: (A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11 ), (A14), (A15), (A16), (A18), (A20) y (A21). Lo más preferible, el herbicida de ariloxifenoxipropionatos es (A5). Lo siguiente son definiciones preferidas en la fórmula (I) para el uso de compuesto (B) en la invención: Preferiblemente, (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferente y cada uno son F, Cl, Br o CF3.
Preferiblemente, n es 2 ó 3. Preferiblemente, R2 es hidrógeno o alquilo (C-|-C4). Preferiblemente, R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4). Preferiblemente, R4 es hidrógeno o alquilo (CrC8). Más preferiblemente, (R1)n se selecciona del grupo que consta de 2,4-Clz, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI y 2-CI-4-CF3. Más preferiblemente, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Más preferiblemente, R3 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Más preferiblemente, R4 es hidrógeno o alquilo (Ci-C4). Una clase preferida de compuestos (B) son los de fórmula (I) en la que: (R1)n es n radicales R en los que R son idénticos o diferentes, y cada uno son F, Cl, Br o CF3, n es 2 ó 3, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), R3 es hidrógeno, alquilo (CrC4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2- C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (CrC8). Una clase más preferida de compuestos (B) son los de fórmula
(I) en la que: (R1)n se selecciona del grupo que consta de 2,4-Cb, 2,4-Br2, 2-CF3-4-CI y 2-CI-4-CF3, R2 es hidrógeno o alquilo (CrC4), R3 es hidrógeno o alquilo (CrC4), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Compuestos (B) preferidos específicos de fórmula muestran en el Cuadro 1 a continuación:
CUADRO 1
Lo más preferible, (B) es 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo (B1 ) ("Mefenpir-dietil", véase "The Pesticide Manual", 12a edición 2000, p. 594-595), como se describe en el documento WO 91/07874. También se exponen allí procedimientos para la preparación de mefenpir-dietil y los otros compuestos de fórmula (I). Se prefiere el uso según la invención de una combinación seleccionada de: (B1) + (A1), (B1) + (A2), (B1) + (A4), (B1) + (A5), (B1) + (A10), (B1) + (A11 ), (B1 ) + (A14), (B1) + (A15), (B1) + (A16), (B1 ) + (A18), (B1 ) + (A20), (B1) + (A21) y (B1) + (A5) + (A4). Se prefiere particularmente el uso de (B1) + (A5). Los compuestos (A) y (B) que se usan en el método de la presente invención se entiende que comprenden todos los estereoisómeros y sus mezclas, así como sus sales. La actividad del compuesto activo de forma herbicida contenido contra plantas dañinas es sorprendentemente mejor que la del herbicida (A) solo, es decir es sinérgica. La mayor eficacia permite el control de especies que están sin controlar hasta ahora (vacíos), permite una extensión del período de aplicación y/o una reducción en el número de aplicaciones individuales requeridas y - como resultado para el usuario - permite sistemas de control de malas hierbas que son más ventajosos económica y ecológicamente. Una característica adicional de la invención, por lo tanto, proporciona un método para aumentar el control de malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, que comprende usar una cantidad sinérgica herbicidamente efectiva de uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal de los mismos (compuestos (B)) en combinación con uno o más herbicidas (A). Una característica aún adicional de la invención proporciona un método en el que los compuestos (A) y (B) se aplican simultánea o separadamente (juntos o secuencialmente) a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas, o al área en la que las plantas se hacen crecer o se van a hacer crecer. El herbicida (A) y los compuestos (B) se aplican generalmente de forma simultánea o en un intervalo corto. Las combinaciones herbicidas (A) + (B) también reducen o eliminan efectos fitotóxicos que pueden aparecer cuando los compuestos (A) herbicidamente activos solos se usan en plantas útiles. Los herbicidas de ariloxifenoxipropionatos son generalmente conocidos, y su preparación se describe, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente, o se puede llevar a cabo, por ejemplo, por los métodos, o análogamente a los métodos, descritos en estas publicaciones. Para los compuestos preferidos, su preparación y condiciones generales para su uso y, en particular, para compuestos de ejemplos específicos, se hace referencia a las descripciones de las publicaciones mencionadas, y estas descripciones también son parte de la presente invención. Algunos de los herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) pueden formar sales por adición de un ácido inorgánico u orgánico adecuado, tal como, por ejemplo, HCI, HBr, H2S04 o HN03, pero también ácido oxálico o ácidos sulfónicos, a un grupo básico, generalmente un átomo de N de un anillo piridínico. Los sustituyentes adecuados que están presentes en forma desprotonada, tales como ácidos carboxílicos, pueden formar sales sustituyendo el hidrógeno de sustituyentes adecuados, generalmente ácidos carboxílicos, por un catión agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio, o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas o sales de amonio cuaternario. Los compuestos de fórmula (I) pueden formar sales por adición de un ácido inorgánico u orgánico adecuado tal como, por ejemplo, HCI, HBr, H2S04 o HNO3, o un ácido carboxílico mono- o bifuncional o ácido sulfónico, a un grupo básico tal como, por ejemplo, la función "amino" o "alquilamino" del anillo de pirazol. Sustituyentes adecuados que están presentes en forma desprotonada tales como, por ejemplo, ácidos carboxílicos, pueden formar sales internas con grupos que se pueden protonar ellos mismos, tales como grupos amino. Igualmente y de forma habitualmente más frecuente en el presente caso, se pueden formar sales sustituyendo el hidrógeno en sustituyentes adecuados, tales como ácidos carboxílicos, por un catión agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio, o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas, o sales de amonio cuaternario. En la fórmula (I), los radicales alquilo, alcoxi, haloalquilo y los radicales insaturados correspondientes pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificada en la cadena de carbono. Excepto que se mencione específicamente de otro modo, se prefieren para estos radicales las cadenas de carbono inferiores, por ejemplo con 1 a 6 átomos de carbono, o, en el caso de grupos insaturados, con 2 a 6 átomos de carbono. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos, tales como alcoxi, haloalquilo, y similares, son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o ¡sopropilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilos, hexilos, tales como n-hexilo, ¡sohexiio y 1,3-dimetilbutilo, heptilos, tales como n-heptilo, 1-metilhexilo y 1 ,4-dimetilpentilo; los radicales alquenilo y alquinilo tienen el significado de los radicales insaturados posibles que corresponden a los radicales alquílicos; alquenilo es, por ejemplo, alilo, 1-metilprop-2-en-1-ilo, 2-metilprop-2-en-1-ilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-iio y 1-metii-but-2-en-1-ilo; alquinilo es, por ejemplo, propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo, 1-metilbut-3-in-1-ilo. Cicloalquilo es un sistema de anillo saturado carbocíclico que tiene preferiblemente 3-8 átomos de carbono, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Halógeno es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o yodo. Haloalquilo es alquilo que está parcial o completamente sustituido con halógeno, preferiblemente con flúor, cloro y/o bromo, en particular con flúor o cloro, por ejemplo, monohaloalquilo, perhaloalquilo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2l CH2CH2CI. Los compuestos (A) o sus sales y los compuestos (B) sinérgicos o sus sales se pueden usar en el método de la presente invención, por ejemplo, como tales o en forma de sus preparaciones (formulaciones) combinados con otras sustancias activas contra plagas, tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas, nematocidas, herbicidas, fungicidas, protectores de plantas, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una formulación acabada o mezclas en tanque. Los compuestos activos adicionales preferidos son herbicidas. Una característica adicional de la presente invención proporciona una combinación herbicida, por ejemplo en forma de preparaciones para uso como composiciones herbicidas, que comprende: (A) uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, y (B) uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, con la excepción de una combinación que comprende fenoxaprop-P-etil (A5) y mefenpir-dietil (B1) como ingredientes activos. Las combinaciones anteriores son nuevas y se pueden usar como composiciones herbicidas que comprenden las combinaciones y opcionalmente otros ingredientes activos y/o auxiliares de la formulación. Las composiciones herbicidas que comprenden combinaciones de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil ya son conocidas; véase, por ejemplo, "The Pesticide Manual" 12a edición (British Crop Protection Council), 2000, página 393-394. Preferiblemente, el herbicida (A) que está presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo que consta de: clodinafop-propargil, cihalofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P-butN, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-et¡l, y quizalofop-P-tefuril, o una sal agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente mencionados. Más preferiblemente, el herbicida (A) que está presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo que consta de: (A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11), (A14), (A15), (A16), (A18), (A20) y (A21). Los compuestos activos (C) adecuados que se pueden combinar con los compuestos (A) y (B) según la invención en formulaciones mixtas o en una mezcla en tanque son, por ejemplo, compuestos activos conocidos, preferiblemente herbicidas, como se describe, por ejemplo, en "The Pesticide Manual", 12a edición, The British Crop Protection Council 2000 o en "The Compendium of Pesticide Common Ñames" (disponible de Internet), y la bibliografía citada allí. Por ejemplo, se pueden mencionar los siguientes compuestos activos como herbicidas conocidos o reguladores del crecimiento de las plantas, y que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (A) y (B); más abajo, los compuestos se nombran bien por el "nombre común" (en la mayoría de los casos en la pronunciación inglesa) de acuerdo con la Organización Internacional para Estandarización (ISO), o mediante los nombres químicos, si es apropiado, junto con un número de código habitual: acetoclor; acifluorfeno (sódico); aclonifeno; AKH 7088, es decir, ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxi-etiliden]amino]oxi]acético y su éster metílico; alaclor; aloxidim (sódico); ametrina; amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron; amitrol; AMS, es decir, sulfamato amónico; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina; azimsulfuron (DPX-A8947); aziprotrín; barban; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; beflubutamida; benazolina (-etil); benfluralina; benfuresato; bensulfuron(-metil); bensulida; bentazona(-sódica); benzobiciclona; benzofenap; benzofluor; benzo¡Iprop(-etil); benzotiazuron; bialafos (bilanafos); bifenox; bispiribac(-sódico); bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinil; bromuron; buminafos; busoxinona; butaclor; butafenacil; butamifos; butenaclor; butidazol; butralín; butroxidim; butilato; cafenstrol (CH-900); carbetamida; carfentrazona(-etil); caloxidim, CDAA, es decir, 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir, dietilditiocarbamato 2-cloroalílico; clometoxifeno; clorambeno; clorazifop-butil; clorbromuron; clorbufam; clorfenaco; clorflurenol-metil; cloridazon; clor¡muron(-etil); clornitrofeno; clorotoluron; cloroxuron; clorprofam; clorsulfuron; clortal-dimetil; clortiamida; clortoluron, cinidon(-metil o -etil), cinmetilina; cinosulfuron; cletodim; clefoxidim, clodinafop y sus derivados de éster (por ejemplo, clodinafop-propargil); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; clopirasulfuron(-metil); cloransulam(-metil); cumiluron (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamuron (AC 104); cicloxidim; cicluron; cihalofop y sus derivados de éster (por ejemplo, éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimuron; 2,4-D; 2,4-DB; dalapon; dazomet, desmedifam; desmetrín; di-alato; dicamba; diclobenilo; diclorprop(-P); diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metil; diclosulam, dietatil(-etil); difenoxuron; difenzoquat; diflufenican;
difiufenzopir; dimefuron; dimepiperato; dimetaclor; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetenamida(-P); dimetazona, dimetipina; dimexiflam, dimetrasulfuron, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrín; diquat; ditiopir; diuron; DNOC; eglinazina-etil; EL 77, es decir, 5-ciano-1-( ,1-dimetiletil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan, EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfuron-metil; etidimuron; etiozina; etofumesato; etoxifeno y sus ésteres (por ejemplo, éster etílico, HC- 252), etoxisulfuron, etobenzanida (HW 52); F5231 , es decir, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]etanosulfonamida; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P y sus ésteres, por ejemplo fenoxaprop-P-etil y fenoxaprop-etil; fenoxidim; fentrazamida; fenuron; flamprop(-metil o -isopropil o -isopropil-L); flazasulfuron; florasulam; fluazifop y fluazifop-P y sus ésteres, por ejemplo fluazifop-butil y fluazifop-P-butil; fluazolato, flucarbazona(-sódica); flucloralin; flufenacet (FOE 5043), flufenpir, flumetsulam; flumeturon; flumiclorac(-pentil); flumioxazina (S-482); flumipropin; fluometuron; fluorocloridona, fluorodlfeno; fluoroglicofeno(-etil); flupoxam . (KNW-739); flupropacilo (UBIC-4243); fluproanato, flupirsulfuron(-metil, o -sódico); flurenol(-butil); fluridona; flurocloridona; fluroxipir(-meptil); flurprimidol, flurtamona; flutiacet(-metil); flutiamide (flufenacet); fomesafeno; foramsulfuron; fosamina; furilazol (MON
13900), furiloxifeno; glufosinato (-amónico); glifosato (-isopropilamónico); halosafeno; halosulfuron(-metil) y sus ésteres (por ejemplo, el éster metílico,
NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres;
HC-252 (éter difenílico), hexazinona; imazametabenz(-metil); imazametapir; imazamox; imazapic, ¡mazapir; imazaquin y sales tales como las sales amónicas; imazetametapir; imazetapir, imazosulfuron; indanofan; yodosulfuron-(met¡l)-(sódico), yoxinil; isocarbamida; isopropalina; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxaclortol; isoxaflutol; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; leñadlo; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron(-metil); mesotrlona; metam, metamifop, metamitron; metazaclor; metabenztiazuron; metazol; metoxifenona; metildimron; metobenzuron, metobromuron; (S-)metolaclor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-metil; MK-616; molinatof monalida; dihidrógenosulfonato de monocarbamida; monolinuron; monuron; MT 128, es decir, 6-cloro-N-(3-cloro- 2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1 -metiletil)-fenil]-2-metilpentan-amida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC
310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol; neburon; nicosulfuron; nlpiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfeno; norflurazon; orbencarb; orizalin; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxasulfuron; oxaziclomefona; oxifluorfeno; paraquat; pebulato; ácido pelargónico; pendimetalina; penoxulam; pentanoclor, pentoxazona; perfluidona; petoxamida, fenisofam; fenmedifam; picloram; picolinafen; piperofos; piributicarb; pirifenop-butil; pretilaclor; primisulfuron(-metil); procarbazona(-sódica); prociazina; prodiamina; profluazol, profluralin; proglinazina(-etil); prometen; prometrina; propaclor; propanil; propaquizafop; propazina; profam; propisoclor; propoxicarbazona(-sódica), propizamida; prosulfalina;
prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prinaclor; piraclonilo, piraflufen(-etil); pirazolinato; pirazon; pirazosulfuron(-etil); pirazoxifeno; piribenzoxima; piributicarb; piridafol; piridato; piriftalida, pirimidobac(-metil); piritiobac(-sódico)
(KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (por ejemplo, éster propargílico); quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop y sus derivados de éster, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados de éster, por ejemplo quizalofop-etil; quizalofop-P-tefuril y -etil; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, es decir, 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumeton; setoxidim; siduron; simazina; simetrin; SN 106279, es decir, ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-naftalenil]oxi]propanoico y su éster metílico; sulcotriona; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-metil); sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfuron; TCA; tebutam
(GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim; terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumeton; terbutilazina; terbutrín; TFH 450, es decir, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1H-1 ,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilclor (NSK-850); tiafluamida; tiazafluron; tiazopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-24085); tifensulfuron(-metil); tiobencarb; tiocarbazil; tralcoxidim; tri-alato; triasulfuron; triaziflam; triazofenamida; tribenuron(-metil); ácido 2,3,6-triclorobenzoico
(2,3,6-TBA), triclopir; tridifano; trietazina; trifloxisulfuron(-sódico), trifluralin; triflusulfuron y ésteres (por ejemplo, éster metílico, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir, 5-fenoxi-1-[3-(trifluoro-metil)fenil]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC- 330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751 ; KIH-6127; KIH-2023 y KIH5996. En casos individuales, puede ser ventajoso combinar uno de los compuestos (A) con una pluralidad de compuestos (B). La tasa de aplicación de los herbicidas (A) se puede variar dentro de límites amplios, dependiendo la cantidad óptima del herbicida en cuestión, del espectro de plantas dañinas y de las plantas de la cosecha. En general, la tasa de aplicación de (A) está en el intervalo de 1 g a 2 kg, preferiblemente 5 g a 1.5 kg, más preferiblemente 10 g a 150 g, lo más preferible 15 g a 75 g de compuesto activo (i. a.) por hectárea. La invención se refiere más particularmente a un método para aumentar el control de malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, que comprende usar una cantidad sinérgica herbicidamente efectiva de uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal de los mismos (compuestos (B)) en combinación con uno o más compuestos herbicidas (A), en el que la combinación de compuestos (A) y (B) es como se define anteriormente. Más preferido es el método anterior en el que los compuestos (A) y (B) se aplican simultánea o separadamente a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas, o al área en el que las plantas se hacen crecer o se van a hacer crecer. Los compuestos herbicidamente activos y los compuestos (B) se pueden aplicar juntos (como formulación acabada o mediante el método de mezclamiento en tanque), o secuencialmente en cualquier orden. La relación en peso de herbicida (A):compuesto (B) puede variar dentro de límites amplios y está, por ejemplo, en el intervalo de 1 :10 a 100:1 , preferiblemente de 1 :2 a 20:1, en particular de 1 :1 a 15:1 , lo más preferible de 2:1 a 5:1. Las cantidades de compuesto herbicidamente activo y de compuesto (B) que son óptimas en cada caso dependen del compuesto activo (A) y del compuesto (B) en cuestión y del tipo de cosechas y malas hierbas a tratar, y se pueden determinar en cada caso mediante experimentos preliminares apropiados. Dependiendo de sus propiedades, los compuestos (B) se pueden usar para pretratar la semilla de la planta de la cosecha (abono para semillas) o a las plántulas, o se pueden incorporar en el surco para las semillas antes de sembrar. En el pretratamiento de las plántulas es posible, por ejemplo, pulverizar las raíces o toda la plántula con una disolución de los compuestos (B) o sumergirlas en tal disolución. El uso de uno o más herbicidas se puede llevar a cabo entonces por el método de pre-emergencia o post-emergencia. Como alternativa, es posible aplicar los compuestos (B) junto con los herbicidas, antes o después de la emergencia de las plantas. El tratamiento de pre-emergencia incluye tanto el tratamiento del área bajo cultivo antes de sembrar como el tratamiento de las áreas bajo cultivo cuando las cosechas se han sembrado pero aún no han emergido. También es posible un procedimiento secuencial, en el que se lleva a cabo primero el tratamiento con el compuesto (B) seguido, preferiblemente de cerca, de la aplicación del herbicida. En casos individuales, también puede ser apropiado aplicar el compuesto (B) tras aplicación del herbicida. En general, se prefiere la aplicación simultánea del compuesto (B) y el herbicida en forma de mezclas en tanque o formulaciones acabadas. La tasa de aplicación del compuesto (B) también se puede variar dentro de límites amplios; sin embargo, una característica sorprendente de la invención es que sólo se necesita una cantidad baja del compuesto (B) para dar un aumento muy útil en el nivel del control de las malas hierbas comparado con el uso de (A) y (B) solos (es decir, un efecto sinérgico). La cantidad de compuesto (B) usada varía según un número de parámetros que incluyen el compuesto (B) particular empleado, la cosecha a proteger, la cantidad y tasa de herbicida aplicado, el tipo de suelo y las condiciones climáticas habituales. También, se puede realizar fácilmente según la práctica común en la técnica la selección del compuesto (B) específico para uso en el método de la invención, la manera en la que se va a aplicar, y la determinación de la actividad que es no fitotóxica. La tasa de aplicación del compuesto (B) puede variar dentro de límites amplios, y generalmente está en el intervalo de 1 g a 500 g, preferiblemente de 2 g a 250 g, más preferiblemente 5 g a 100 g, lo más preferible 5 g a 20 g de compuesto (B) (i. a.) por hectárea. Las combinaciones herbicidas (A) + (B) según la invención, por ejemplo a título de coformulación o mezcla en tanque, tienen una excelente actividad herbicida frente a un amplio espectro de plantas dañinas mono- y dicotiledóneas económicamente importantes. Las combinaciones también actúan eficientemente en malas hierbas perennes que producen brotes a partir de rizomas, tocones de raíces u otros órganos perennes, y que son difíciles de controlar. Los efectos herbicidas de las combinaciones son ventajosos comparados con los de los herbicidas (A) cuando se usan solos a tasas de aplicación comparables del herbicida (A). Ejemplos de especies de malas hierbas que se pueden controlar por las combinaciones (A) + (B) herbicidas incluyen las especies de malas hierbas monocotiledóneas Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea y especies de Cyperus del grupo de las anuales y, entre las especies perennes, Agropyron, Cynodon, Imperata y Sorghum y también especies de Cyperus perennes, en particular Alopecurus myosuroides. Si las combinaciones según la invención se aplican a la superficie del suelo antes de la germinación, entonces se evita completamente que broten las plántulas de las malas hierbas, o las malas hierbas crecen hasta que han alcanzado la etapa de cotiledones pero entonces su crecimiento se detiene, y, eventuaimente, después de que transcurren tres a cuatro semanas, mueren completamente. Si las combinaciones se aplican post-emergencia a las partes verdes de las plantas, el crecimiento también se detiene drásticamente un tiempo muy breve tras el tratamiento, y las plantas de malas hierbas permanecen en la etapa de desarrollo del punto de tiempo de la aplicación, o mueren completamente tras un cierto tiempo, de forma que de esta manera se elimina la competencia con las malas hierbas, lo que es dañino para las plantas de la cosecha, en un punto de tiempo muy prematuro y de una manera sostenida. Las combinaciones (A) + (B) de compuestos activos son adecuadas para el control de malas hierbas en un número de plantas de cosechas, por ejemplo en cosechas económicamente importantes tales como cereales, trigo, cebada, arroz, maíz y sorgo, o cosechas de dicotiledóneas, tales como haba de soja, girasol y caña de azúcar (incluyendo maíz Liberty Link® y maíz Round-up Ready® o haba de soja). De particular interés es el uso en cereales tales como trigo (incluyendo trigo fanfarrón) y cebada, en particular trigo. El método de uso de la invención también se puede emplear para controlar plantas dañinas en cosechas conocidas o en plantas que aún están por desarrollar mediante ingeniería genética. Las plantas transgénícas generalmente tienen propiedades particularmente ventajosas, por ejemplo resistencia a ciertos plaguicidas, por encima de todo a ciertos herbicidas, resistencia a enfermedades de plantas u organismos causantes de enfermedades de plantas, tales como ciertos insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, a la cantidad, calidad, estabilidad en el almacenamiento, composición y a ingredientes específicos del producto recolectado. De este modo, se conocen plantas transgénicas que tienen un contenido mayor de almidón o una calidad modificada del almidón, o aquellas que tienen una composición diferente de ácidos grasos del producto recolectado. El método de uso de la invención también se puede emplear en cosechas transgénicas económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, por ejemplo de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avenas, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también en cosechas de remolacha, algodón, haba de soja, semilla de colza, patatas, tomates, guisantes y otras especies vegetales. Las combinaciones del compuesto activo según la invención se pueden presentar tanto como formulaciones mixtas de los dos componentes, si es apropiado con otros compuestos activos, aditivos i/o auxiliares de formulación habituales, que entonces se aplican de manera habitual diluidas con agua, o se pueden preparar como las denominadas mezclas en tanque por dilución conjunta de los componentes formulados separadamente, o formulados parcialmente de forma separada, con agua. Los compuestos (A) y (B), o sus combinaciones, se pueden formular en diversas formas dependiendo de los parámetros biológicos y/o químico-físicos predominantes. Ejemplos de opciones de formulación adecuadas son: polvos humectables (WP), concentrados emulsionares (EC), disoluciones acuosas (SL), emulsiones (EW), tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, disoluciones o emulsiones pulverizables, dispersiones a base de aceite o de agua, suspoemulsiones, polvos (DP), composiciones de abonos para semillas, gránulos para sembrar al voleo y para aplicación al suelo, o gránulos dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o ceras. Los tipos de formulación individuales son conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnología Química], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los auxiliares de la formulación necesarios, tales como materiales inertes, tensioactivos, disolventes y otros aditivos, son igualmente conocidos, y se describen, por ejemplo, en Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergente and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschoft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986. Basándose en estas formulaciones también es posible producir combinaciones con otras sustancias activas de forma plaguicida, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, y también con protectores de plantas, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una mezcla ya preparada o de mezcla en tanque. Los polvos humectables son preparaciones que son dispersables de forma uniforme en agua, y que contienen, además del compuesto activo así como una sustancia diluyente o inerte, tensioactivos de tipo iónico o no iónico (agentes humectantes, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos polietoxilados, aminas grasas polietoxiladas, alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonato de sodio, dibutilnaftalensulfonato de sodio o también oleoilmetiltaurinato sódico. Los concentrados emulsionables se preparan disolviendo el compuesto activo en un disolvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también compuestos o hidrocarburos aromáticos de punto de ebullición relativamente elevado, con adición de uno o más tensioactivos de tipo iónico o no iónico (emulsionantes). Ejemplos de emulsionantes que se pueden usar son alquilarilsulfonatos de calcio, tales como dodecilbencenosulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácidos grasos con sorbitán, ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán o ésteres de polioxietilensorbitán.
Los polvos se obtienen triturando el compuesto activo con sustancias sólidas finamente divididas, por ejemplo talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas. Los gránulos se pueden preparar bien pulverizando el compuesto activo sobre material adsorbente, inerte granulado, o bien aplicando concentrados del compuesto activo a la superficie de soportes tales como arena, caolinitas o material inerte granulado, por medio de aglutinantes adhesivos, por ejemplo poli(alcohol vinílico), poliacrilato de sodio o cualesquiera aceites minerales. Los compuestos activos adecuados también se pueden granular de la manera que es habitual para la preparación de gránulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con fertilizantes. Los gránulos dispersables en agua se preparan generalmente por procedimientos tales como secado por pulverización, granulación en lecho fluidizado, granulación con disco, mezclamiento usando mezcladoras de alta velocidad, y extrusión con material inerte sólido. Las formulaciones agroquímicas generalmente contienen de 0.1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso, de compuestos activos de los tipos (A) y/o (B), siendo habituales las siguientes concentraciones, dependiendo del tipo de las formulaciones: en polvos humectables, la concentración de compuesto activo es, por ejemplo, de alrededor de 10 a 95% en peso, constando el resto hasta 100% en peso de constituyentes habituales de la formulación. En concentrados emulsionables, la concentración de compuesto activo puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos contienen habitualmente de 5 a 20% en peso de compuesto activo, mientras que las disoluciones pulverizables contienen de alrededor de 0.2 a 25% en peso de compuesto activo. En el caso de gránulos, tales como gránulos dispersables, el contenido de compuesto activo depende parcialmente de si el compuesto activo está en forma líquida o en forma sólida y de qué auxiliares de la granulación y cargas se usan. En gránulos dispersables en agua, el contenido está generalmente entre 10 y 90% en peso. Además, dichas formulaciones de compuesto activo pueden comprender los agentes de pegajosidad, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, agentes anticongelantes y disolventes, cargas, colorantes y soportes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, reguladores del pH y de la viscosidad, espesantes y/o fertilizantes que son habituales en cada caso. Para uso, las formulaciones, que están en forma comercialmente disponible, se diluyen, si es apropiado, de la manera habitual, por ejemplo usando agua en el caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones, y gránulos dispersables en agua. Las preparaciones en forma de polvos, gránulos para el suelo, gránulos para extender y disoluciones pulverizables, ya no se diluyen convencionalmente con otras sustancias inertes antes del uso. Las combinaciones de compuesto herbicida se pueden aplicar a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o al área bajo cultivo (suelo labrado), preferiblemente a las plantas verdes y partes de las plantas y, si se desea, adicionalmente al suelo labrado. Un posible uso es la aplicación conjunta de los compuestos activos contenidos en forma de mezclas en tanque, en las que se mezclan conjuntamente las formulaciones concentradas de las sustancias activas individuales, en forma de sus formulaciones óptimas, con agua en el tanque, y se aplica la mezcla de pulverización resultante. Una formulación herbicida conjunta de la combinación según la invención de los compuestos activos (A) y (B) tiene la ventaja de que se puede aplicar más fácilmente debido a que las cantidades de los componentes ya se han ajustado entre sí en la relación correcta. Además, los auxiliares de la formulación se pueden seleccionar para que se adecúen entre sí en la mejor forma posible, mientras que una mezcla en tanque de diversas formulaciones puede dar como resultado combinaciones indeseables de auxiliares.
Ejemplos Generales de Formulación a) Se obtiene un polvo mezclando en 10 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte, y moliendo la mezcla en un molino de martillo. b) Se obtiene un polvo humectable que es fácilmente dispersable en agua mezclando 25 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolín, como sustancia inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato potásico y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurinato sódico como agente humectante y dispersante, y triturando la mezcla en un molino de disco con agujas o pines. c) Se obtiene un concentrado para dispersión, que es fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo con 6 partes en peso de éter poliglicólico de alquilfenol (Tritón® X 207), 3 partes en peso de éter poliglicólico de isotridecanol (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (intervalo de punto de ebullición, por ejemplo, aproximadamente 255 a 277°C), y triturando la mezcla en un molino de bolas hasta un tamaño de finos por debajo de 5 micrómetros. d) Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsionante. e) Se obtienen gránulos dispersables en agua mezclando: 75 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo, 10 partes en peso de lignosulfonato calcico, 5 partes en peso de laurilsulfato sódico, 3 partes en peso de poli(alcohol vinílico), y 7 partes en peso de caolín, triturando la mezcla en un molino de disco con agujas o pines, y granulando el polvo en un lecho íluidizado por pulverización en agua como líquido de granulación.
f) También se obtienen gránulos dispersables en agua homogeneizando y premoliendo, en un molino de coloides, 25 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuesto activo, 5 partes en peso de 2,2'-dinaftilmetan-6,6,-disulfonato sódico, 2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato sódico, 1 parte en peso de poli(alcohol vinílico), 17 partes en peso de carbonato cálcico, y 50 partes en peso de agua, triturando subsiguientemente la mezcla en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de pulverización por medio de una boquilla de sustancia única. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran adicionalmente la invención.
Ejemplos Biológicos
EJEMPLO 1 Efecto post-emergencia sobre malas hierbas y selectividad en trigo de invierno (ensayos de campo)
Se hizo crecer trigo de invierno en el exterior en parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se extendieron semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento con una mezcla de fenoxaprop-P-etil (37.3 g i.a./ha) y mefenpir-dietil (10 g de i.a./ha) usando formulaciones estándar de los ingredientes activos a una tasa de aplicación de 300 I de agua por hectárea, tras la emergencia de las plantas dañinas, y cuando el trigo de invierno estaba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5 hojas. Se analizó el efecto de la composición 112 días después del tratamiento, valorando visualmente en comparación con controles no tratados. Los resultados se resumen en el Cuadro 2, que muestra un efecto mejorado del control sobre malas hierbas en Alopecurus myosuroides, además de un efecto protector de la planta en el trigo de invierno.
CUADRO 2
Abreviaturas usadas en el Cuadro 2: g de i.a./ha = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por
TRZAW = Triticum aestivum (trigo de invierno) ALOMI = Alopecurus myosuroides (A5) = Fenoxaprop-P-etil (B1) = Mefenpir-dietil Los números en las dos columnas más a la derecha se refieren al porcentaje de control de malas hierbas o al daño a la cosecha, respectivamente.
EJEMPLOS 2 Y 3 Efecto post-emerqencia sobre malas hierbas y selectividad en trigo de primavera (ensayos de campo)
Se hizo crecer trigo de primavera en el exterior en parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se extendieron semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento con una mezcla de un herbicida de (hetero)ariloxifenoxipropionatos y del protector de plantas mefenpir-dietil usando formulaciones estándar de los ingredientes activos a una tasa de aplicación de 300 I de agua por hectárea, tras la emergencia de las plantas dañinas y cuando el trigo de primavera estaba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5 hojas para las plantas. El efecto de la composición se analizó 4 semanas después del tratamiento, valorando visualmente en comparación con controles no tratados. Los resultados se resumen en el Cuadro 3, que muestra un efecto mejorado del control de malas hierbas en malas hierbas, además de un efecto protector de la planta en el trigo de primavera.
CUADRO 3
Abreviaturas usadas en el Cuadro 3: g de i.a./ha = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por
TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera) SETLU = Setaria lutescens (A ) = Clodinafop-propargil (A3) = Diclofop-metil (B1) = Mefenpir-dietil
Claims (10)
1.- El uso de un compuesto de fórmula (!) o una sal del mismo (compuestos (B)): en la que (R )n es n radicales R en los que R son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C1-C4), n es un número entero de 1 a 3, R2 es hidrógeno, alquilo (Ci-C6), alcoxi (CrC4)-alquilo (C-i-C4), cicloalquilo (C3-C-6), trialquil(CrC4)-s¡lilo o trialquil(Ci-C4)-siliImetilo, R3 es hidrógeno, alquilo (C C6), haloalquilo (?-?-?ß), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) o una de sus sales agrícolamente aceptables.
2.- El uso que se reclama en la reivindicación 1 , en donde uno o más compuestos (A) seleccionados del grupo consta de: clodinafop-propargil, cihalofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, y quizalofop-P-tefuril, o una sal agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente mencionados.
3. - El uso que se reclama en la reivindicación 1 ó 2, en donde el compuesto (A) es fenoxaprop-P-etil.
4. - El uso que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde: (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferentes y cada uno son F, Cl, Br o CF3, n es 2 ó 3, R2 es hidrógeno o alquilo (CrC4), R3 es hidrógeno, alquilo (CrC4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (d-Cs).
5. - El uso que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el compuesto (B) es 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo.
6. - El uso que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende los compuestos activos (A) y (B) en una relación en peso de 1:10 a 100:1.
7. - El uso que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde las malas hierbas se controlan en cosechas de plantas útiles.
8. - Una combinación herbicida, caracterizada porque comprende: (A) uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionatos (A) seleccionados del grupo que consta de clodinafop-propargil, cihalofop-butil, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, y quizalofop-P-tefuril, o una sal agrícolamente aceptable de compuestos ácidos anteriormente mencionados, y (B) uno o más compuestos de fórmula (I) como se definen en la reivindicación 1 , o una sal agrícolamente aceptable de los mismos.
9.- La combinación herbicida de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende (A) uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) seleccionados del grupo que consta de clodinafop-propargil, cihalofop-butil, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil, y quizalofop-P-tefuril.
10.- La combinación herbicida de conformidad con la reivindicación 8 o 9, caracterizada además porque comprende (B) uno o más compuestos de fórmula (I) en que (R1)n es n radicales R en los que R1 son idénticos o diferentes y cada uno son F, Cl, Br o CF3, n es 2 ó 3, R2 es hidrógeno o alquilo (C-i-C4), R3 es hidrógeno, alquilo (CrC4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (Ci-C8), o una sal agrícolamente aceptable de los mismos.
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