[go: up one dir, main page]

MXPA05001041A - Tintes monoazo anionicos. - Google Patents

Tintes monoazo anionicos.

Info

Publication number
MXPA05001041A
MXPA05001041A MXPA05001041A MXPA05001041A MXPA05001041A MX PA05001041 A MXPA05001041 A MX PA05001041A MX PA05001041 A MXPA05001041 A MX PA05001041A MX PA05001041 A MXPA05001041 A MX PA05001041A MX PA05001041 A MXPA05001041 A MX PA05001041A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
acid
residue
amino
formula
naphthyl
Prior art date
Application number
MXPA05001041A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandra Weiss
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of MXPA05001041A publication Critical patent/MXPA05001041A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/085Monoazo dyes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

Tintes monoazo anionicos de formula en la cual A representa un residuo de 1 o 2-naftilo, el cual esta sustituido por un total de uno o dos grupos de acido sulfonico y/o carboxilico R1 representa hidrogeno o alquilo de C1-C4, cada D1 y D2, independientemente entre si, representa ya sea un residuo de aminoacido resultante de la remocion de un atomo de hidrogeno del grupo amino del aminoacido o el residuo -NR2R3, en el cual cada R2 y R3, independientemente entre si, representan hidrogeno, alquilo de C1-C4, alquilo de C2-C6 el cual esta sustituido por hidroxi, halogeno o ciano, fenilo, el cual no esta sustituido o esta monosustituido por hidroxi, halogeno, SO3H, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 o, de manera alternativa, R2 y R3, junto con el atomo de nitrogeno al cual estan conectados, completan un anillo saturado de 5 o 6 miembros, el cual puede contener, ademas de atomo de nitrogeno, un atomo de nitrogeno u oxigeno y el cual puede estar sustituido ademas y n es O o 1, un proceso para la preparacion y uso de esos tintes para tenir materiales sintetico o naturales, en particular papel.

Description

TINTES MONOAZO ANIONICOS La presente invención se relaciona con tintes monoazo aniónicos novedosos, un proceso para su preparación y el uso de esos tintes para teñir materiales sintéticos o naturales, en particular, papel. Los tintes monoazo basados en reacciones de acoplamiento de aminas aromáticas diazotizadas con derivados del 1,3 , 5-triacinil-l-ácido han sido previamente descritos, por ejemplo en la EP 548,795, únicamente en la forma de tintes reactivos para algodón. Además, en años recientes, el uso de soluciones de tintes acuosas concentradas, ha ganado importancia, debido a las ventajas poseídas por tales soluciones, cuando se comparan con tintes en forma de polvo. El uso de soluciones evita las dificultades asociadas con la formación de polvo y libera al usuario del consumo de tiempo y las frecuentes dificultades de disolver el polvo del tinte en agua. El uso de soluciones concentradas también fue impulsado por el desarrollo de procesos de tinción continuos para el papel, puesto que es conveniente en esos procesos añadir la solución directamente en la corriente de la pulpa o agregarlo en algún otro punto adecuado del proceso de elaboración del papel . De manera sorprendente, se ha encontrado que los tintes aniónicos basados en este sistema cromofórico son especialmente valiosos para utilizarse en la tinción de papel, puesto que poseen tonos amarillos rojizos altamente deseables. Tales tonos de tintes, hasta ahora, se obtienen con dificultad, puesto que no están disponible colorantes únicos y ha sido necesario incorporar mezclas de tintes amarillo y rojos para obtener tales tonos. Además, los tintes de la presente invención exhiben un alto grado de degradación bajo condiciones de tinción particulares, dando como resultado tinciones de un brillo excepcional, sin que se obtengan mediante el uso de mezclas. Además los tintes de la invención exhiben excelente solubilidad al agua, permitiendo de este modo la fácil preparación de líquidos concentrados en diferentes grados comerciales. En consecuencia, la invención se relaciona con compuestos de fórmula en la cual A representa un residuo de 1 ó 2-naftilo, el cual está sustituido por un total de uno o dos grupos de ácido sulfónico y/o carboxílico, preferiblemente ácido 1 ó 2-naftil mono- o disulfónico o un residuo de ácido 1- o 2-naftil monocarboxílico, Ri representa hidrógeno o alquilo de C3.-C4, cada Dj y D2, independientemente entre sí, representa ya sea un residuo de aminoácido resultante de la remoción de un átomo de hidrógeno del grupo amino del aminoácido o el residuo -NR2R3, en el cual cada 2 y R3, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo de ¾-04, alquilo de C2-C6 el cual está sustituido por hidroxi, halógeno o ciano, fenilo el cual no está sustituido o está monosustituido por hidroxi, halógeno, SO3H, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 o, de manera alternativa, ¾ y R3, junto con el átomo de nitrógeno al cual están conectados, completan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros, el cual puede contener, además de átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno u oxígeno y el cual puede estar sustituido además y n es 0 ó 1. Los compuestos más preferidos de fórmula (1) son aquellos en los cuales Ri representa hidrógeno Di y D2, independientemente entre, sí, son un residuo de aminoácido, residuo que resulta de la remoción de un átomo de hidrógeno del grupo amino del aminoácido y el cual es derivado de la glicina, alanina, serina, cisteina, fenilalanina, tirosina (4 -hidroxifenilalanina) , diyodotirosina, triptofan (ß-indolilalanina) , histidina ( (ß-imidazolilalanina) , ácido a-aminobutírico, metionina, valina (ácido a-aminoisovalérico) , norvalina, leucina (ácido a-aminoisocaproico) , isoleucina (ácido a-amino-ß-metilvalérico) , norleucina (ácido a-amino-n-caproico) , arginina, ornitina (ácido a, d-diaminovalérico) , lisina (ácido , e-diaminocaproico) , ácido aspártico (ácido aminosuccínico) , ácido glutámico (ácido a-aminoglutárico) , treonina y ácido hidroxiglutámico así como las mezclas e isómeros ópticos de los mismos o del ácido iminodiacético, un residuo - R2R3 , en el cual cada R2 y R3, independientemente entre sí, representa hidrógeno, hydroxialquilo de C2-C , fenilo, en cual no está sustituido o está monosustituido por S03H o, de manera alternativa, un residuo morfolino, piperidino o pirrolidino.
Los compuestos especialmente preferidos de fórmula (1) son aquellos en los cuales A representa un residuo de un ácido l-naftil-2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-sulfónico, un ácido 2-naftil-l-, 5-, 6- ó 7-sulfónico, un ácido 2 -naftil-1 , 3 - ó 6-carboxílico, ácido 1-naftil-3 , 8- ó 4 , 8-disulfónico o un ácido 2-naftil-1 , 5- , 3 , 6- ,4 ,8- ó 6,8- disulfónico y cada Di y D2, independientemente entre sí, es un residuo de un aminoácido del cual un átomo de hidrógeno del grupo amino ha sido removido y el cual es derivado de glicina, alanina, serina, fenilalanina, ácido aspártico (ácido aminosuccínico) o ácido glutámico (ácido a-aminoglutárico) , un residuo -NR2R3 , en el cual cada R2 y R3, independientemente entre sí, representan hidrógeno, hidroxialquilo de C2-C3, fenilo, el cual no está sustituido o está monosustituido por S03H o de manera alternativa, un residuo de morfolino. Los compuestos más especialmente preferidos son los compuestos de fórmula (1) aquellos en los cuales A representa un residuo de un ácido l-naftil-2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-sulfónico, un ácido 2-naftil-l-, 5-, 6-ó 7-sulfónico, un ácido 2-naftil-l-, 3- ó 6-carboxílico, un ácido 1-naftil-3 , 8- ó , 8 -disulfónico o un ácido 2-naftil-1,5-, 3,6-, 4,8- ó 6,8-ácido disulfónico, más especialmente, cuando n es 0, un residuo de ácido 2-naftil-6- ó 7-sulfónico y, cuando n es 1, un residuo de ácido 1-naftil-4-sulfónico , ácido 2-naftil-6-sulfónico o un ácido 2-naftil-1, 5-disulfónico, Ri representa hidrógeno y ambos Di y D2 representan el grupo -NHCH2CH2OH. Los grupos de ácido sulfónico y/o carboxílico presentes en los compuestos de fórmula (1) pueden estar presentes ya sea en forma de ácido libre o en forma de sal, S03M y/o C02M. M es preferiblemente un equivalente de un catión incoloro, típicamente litio, sodio, potasio, amonio o la forma protonada de una trialquilamina de C4-Ci2, diamina de alcanolamina de C2-Ci2 o de una poliglicol amina, convenientemente, trietanolamino trisglicol éter o mezclas de esas especies catiónicas. como una trialquilamina de C4-Ci2 protonada puede, por ejemplo, ser una N-etil-dimetilamina protonada, N,N-dietilmetilamina, tri-n-propilamina, tri-n-butilamina, tri-isobutilamina, y, preferiblemente, trietilamina o triisopropilamina . M como una diamina de C4-C12 protonada puede, por ejemplo, ser etilendiamina, o 1 , 3 -diaminopropano, en el cual uno o ambos átomos de nitrógeno están adicionalmente sustituidos por uno o dos radicales alquilo de C1-C4, preferiblemente radicales metilo o etilo. M es preferiblemente una N, -dialquiletilendiamina o N,N-dialquil-1 , 3-diaminopropano . Los ejemplos ilustrativos son: N-etiletilendiamina, ?,?-dimetiletilendiamina, ?,?'-dimetiletilendiamina, N,N-dietiletilendiamina, 3-dimetilamino-l-propilamina o 3-dietilamino-l-propilamina . como una alcanolamina de C2-C12 protonada puede ser la forma protonada de una monoalcanolamina, dialcanolamina, monoalcanolmonoalquilamina, monoalcanoldialquilamina, dialcanolalquilamina o trialcanolamina o una mezcla de diferentes alcanolaminas protonadas. Los ejemplos ilustrativos son: 2-aminoetanol protonado, bis (2-hidroxietil) amina, N-(2-hidroxietil) dimetilamina, N- (2-hidroxietil) dietilamina, N,N-bis (2-hidroxietil) etilamina o tris (2-hidroxietil) -amina. Dentro del alcance de las definiciones de ¾ como alquilo de Cx-C4 y R2 y/o R3 como alquilo de Ci~ ^ y/o alquilo de C2-C6 el cual está sustituido por hidroxi, halógeno o ciano, esos radicales alquilo pueden ser ramificados o no, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, 2 -etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1 , 3-dimetilbutil o n-hexilo. De manera similar, alcoxi de C3.-C4 puede ser, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, isobutoxi o t-butoxi. El halógeno en las fórmulas y radicales anteriores es yodo, bromo, flúor o, especialmente, cloro Los tintes de fórmula (1)' de la invención pueden ser preparados por métodos conocidos, por ejemplo, haciendo reaccionar la sal de diazonio de una amina de la fórmula A-N¾ (2) , con cualquiera del ácido 2-amino- o 2- alquilamino de Ci-C4-5-hidroxinaf alen-7-sulfónico (donde n=0) o con ácido 2- (4-amino- o 4- alquilaminobenzoil de CX-C ) amino- o ácido alquilamino de Ca-C4-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico (donde n=l) , la reacción con cloruro cianúrico y la reacción secuencial posterior del dicloro intermedio con las aminas DiH y D2H o, de manera alternativa, haciendo reaccionar ácido 2-amino- o 2- alquilamino de C1-C4-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico (donde n=0) o ácido 2- (4-amino- o 4-alquilaminobenzoil de Cx-C ) amino- o alquilamino de Cx-C4-5-hidroxinaftalen- 7 -sulfónico (donde n=l) con cloruro cianúrico, seguida por la reacción secuencial del dicloro intermediario con las aminas DxH y D2H y, finalmente, la reacción con la sal de diazonio de la amina de fórmula (2) , por lo que A, Di, D2 y n son como se definieron anteriormente, siendo el último procedimiento el preferido. Los tintes de la invención pueden ser utilizados para teñir materiales sintéticos o naturales, por ejemplo, materiales celulósicos, materiales que contienen grupos carbonamida, tales como poliamidas, cuero o fibras de vidrio, pero son particularmente útiles para teñir papel . Estos son utilizados de manera preferible como una forma comercial líquida o sólida. La forma granular o pulverulenta del tinte puede ser utilizada particularmente en un lote de tinción de pulpa, donde la mezcla del tinte, de manera acostumbrada sea agrada a la pulpa una solución patrón, en una trituradora. Se ha dado preferencia por utilizar, preparaciones de tinte, como también el tinte puede incluir además extensores, por ejemplo urea como un solubilizador, dextrina, sal de Glauber, cloruro "de sodio y también dispersantes, agentes a prueba de polvo y secuestrantes, tales como fosfato de tetrasodio. En consecuencia la presente invención proporciona además preparaciones de tinte sólidas para la tinción de papel que comprende un compuesto de fórmula (1) y, opcionalmente auxiliares adicionales. La presente invención proporciona además soluciones acuosas, preferiblemente soluciones concentradas, para la tinción de papel, que comprende un compuesto de fórmula (1) , preferiblemente en una concentración del 5 al 30% en peso. Debido a su excelente solubilidad en agua, los tintes de fórmula (1) son particularmente adecuados para la preparación de tales soluciones. Las soluciones concentradas preferiblemente contienen un bajo nivel de sales orgánicas, los cuales pueden ser logrados, si es necesario, por métodos conocidos, por ejemplo osmosis inversa. Las soluciones puede incluir además auxiliares, por ejemplo solubilizadores , tales como e-caprolactama o urea, solventes orgánicos, por ejemplo glicoles, polietilen glicoles, dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona, acetamida, alcanolaminas o poliglicolaminas, lo cual es un aspecto adicional de la invención. Además, las soluciones de tinte acuosas de la presente invención pueden ser aplicadas al papel en la llamada técnica de espreado o rociado. Los tintes novedosos de la invención proporcionan en el papel teñido tonos rojizos predominantes con excelentes grados de desgaste con gran resistencia de color, a la vez que son suficientemente solubles en agua para proporcionar formulaciones acuosas estables, sin la necesidad de grandes cantidades de solubilizantes . Además, la tinciones obtenidas exhiben altos grados de resitencia al corrimiento y a la luz y son fácilmente blanqueables . Además, como resultados de su gran resistencia de color y su solubilidad al agua, los tintes novedosos de la invención son adecuados para utilizarse en métodos de impresión por chorro de tinta. En consecuencia, un aspecto adicional de la invención, es el papel, el cual es teñido con un compuesto de fórmula (1) , ya sea en la forma de una preparación de un tinte sólido, o una solución acuosa, como se describió anteriormente así como el uso de los compuestos de fórmula (1) , de acuerdo a la invención, para la tinción de papel. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención sin pretender restringir su naturaleza. Las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa.
Ej emplos (A) Síntesis de Derivados de Triacinilamino-I-ácido Intermediarios Ejemplo 1 Se disuelven 36.9g de cloruro cianúrico en 185ml de acetona y se agregan 200g de agua fría a 0°C. A una temperatura inicial de 0-5°C y posteriormente a 20°C, se agregan por goteo con agitación 28.7g de etanolamina, manteniendo el pH 5.5-6.5. Después de 2.5 horas, la temperatura se incrementa a 40-50°C y el pH es mantenido en 6.5-7.0 mediante la adición de un total de 164ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N. Después de 2 horas adicionales el consumo de hidróxido de sodio cesa, la mezcla de reacción es agitada durante 30 minutos más, enfriada a temperatura ambiente y la suspensión blanca filtrada. Se obtiene 46.7g de intermediario disustituido, el cual es suspendido en 300g de agua y tratado con 47.9g de I- ácido (ácido 7-amino-4-hidroxinaftalen-2-sulfónico) . La suspensión color caqui resultante es calentada a 85°C y el pH mantenido a 3.0, mediante la adición de un total de 94ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N. Después de agitar durante 3 horas la reacción se completa, el pH es ajustado a 5.5 mediante la adición de 8 mi adicionales de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N, la suspensión es enfriada a temperatura ambiente y los sólidos precipitados filtrados. Se obtienen 77g del compuesto de fórmula (100a) .
Ejemplo 2 Se disuelven 36.9g de cloruro cianúrico en 185ml de acetona y se agregan 200g de agua fría a 0°C. A una temperatura inicial de 0-5°C y posteriormente a 20°C, se agregan por goteo con agitación 28.7g de etanoiamina, manteniendo el pH a 5.5-6.5. Después de 2.5 horas, el temperatura se- incrementa a 40-50°C y el pH es mantenido a 6.5-7.0 mediante la adición de un total de 164ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N. Después de 2 horas adicionales el consumo de hidróxido de sodio cesa, la mezcla de reacción es agitada durante 30 minutos más, enfriada a temperatura ambiente y la suspensión blanca filtrada. Se obtiene 46.7g de intermediario disustituido, el cual es suspendido en 300g de agua y tratado con 71.7g de p-aminobenzoil-I--ácido (ácido 7- (4-benzoilamino) -4-hidroxinaftalen-2 -sulfónico) . La suspensión color caqui resultante es calentada a 100°C y el pH mantenido a 3.0, mediante la adición de un total de 86ml de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N. Después de agitar durante 6 horas la reacción se completa, el pH es ajustado en 5.7 mediante la adición de 16 mi de una solución acuosa de hidróxido de sodio 2N, la suspensión es enfriada a temperatura ambiente, los sólidos precipitados filtrados. Después de la purificación por medio de lavado con ácido clorhídrico diluido, se obtienen 80g del compuesto de fórmula (100b) .
Ejemplos 3 - 150 Realizando el procedimiento en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 1 ó 2, respectivamente, pero remplazando la etanolamina por aminas DaH y/o D2H, se obtienen los siguientes compuestos de fórmula como se resume en la Tabla 1 a continuación Tabla 1 No.deEjarpb No. de Cornpuesto Di D2 N 3 (101a) -NHCH2C¾0H -N(CH2CH2OH)2 0 4 (101b) -NHCH2CH2OH -N(CH2CH20H)2 1 5 (102a) -NHCH2CH2OH -NHCH2CH(CH) 3OH 0 6 (102b) -NHCH2CH2OH -NHCH2CH(CH)3OH 1 7 (103a) -NHCH2CH2OH 0 — N\ /° í 8 (103b) -NHCH2CH2OH 1 — O 9 (104a) -NHCH2CH20H 0 M \ / F¡ (B) Síntesis de Tintes Ejemplo 151 Se suspendieron 4.5g de ácido 2-naftilamino-6-sulfónico en 150g de agua y 5.7g de ácido clorhídrico concentrado ? la suspensión se trató con un total de 5mi de nitrato de sodio acuoso 4N durante 30 minutos a 0-5°C. La mezcla es agitada entonces durante 30 minutos adicionales y el exceso de nitrito es destruido mediante la adición de 3mi de una solución de ácido sulfámico acuoso 2N. La suspensión anaranjada resultante se agrega entonces a una suspensión de 11.3 g del Compuesto (110a) en lOOg de agua durante 30 minutos a 10°C, el pH tuvo que ser previamente ajustado a 5.0 mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Durante la adición, el pH es mantenido en 5.0-5.5 agregando un total de 27.9ml de una solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después se agita durante 1.5 horas más a temperatura ambiente, el pH se ajusta a 8-9 para disolver el exceso de componente de acoplamiento y la solución es salada mediante la adición de 80g de cloruro de sodio. Después de agitar durante 45 minutos más, la suspensión roja resultante es filtrada y los sólidos lavados con una pequeña cantidad de agua. Después del secado se obtienen 8.2g del Compuesto de fórmula (175) .
E emplo 152 Se suspenden 11.2g de ácido 2 -naftilamin-7-sulfónico en 250g de agua y 14.2g de ácido clorhídrico concentrado y la suspensión se trató con un total de 12.5ml de solución de nitrito de sodio acuoso 4N durante 30 minutos a 0-5°C. La mezcla es entonces agitada durante 30 minutos adicionales y . exceso de nitrito es destruido mediante la adición de Iml de una solución de ácido sulfámico acuoso 2N. La suspensión anaranjada resultante se agrega entonces a una suspensión de 22.3 g del Compuesto (110a) en 50g de agua durante 1 hora a 10°C, el pH tuvo que ser previamente ajustado a 5.5 mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Durante la adición, el pH es mantenido en 5.0-5.5 agregando un total de 15.6ml de una solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después se agita durante 3 horas más a temperatura ambiente, el pH se ajustó a 8-9 para disolver el exceso de componente de acoplamiento y la solución es salada mediante la adición de 150g de cloruro de sodio. Después de agitar durante 15 minutos más, la suspensión roja resultante es filtrada y los sólidos lavados con una pequeña cantidad de agua. Después del secado se obtienen 30g del Compuesto de fórmula (176) . Ejemplos 153 - 170 Realizando el procedimiento de una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 151 y 152, pero reemplazando el ácido 2-naftilamin-6- ó 7-sulfónico por una cantidad equivalente de la amina apropiada, son obtenidos los siguientes Compuestos de fórmula (4) , como se resume en Tabla la 2 siguiente.
Tabla 2 Ejemplo 171 Se suspenden 2.3g de ácido 2-naf ilamin-6-sulfónico en lOOg de agua y 2.9g de ácido clorhídrico concentrado y la suspensión se trató con un total de 2.5ml de nitrito de sodio acuoso 4N durante 30 minutos a 0-5°C. La mezcla es agitada entonces durante 30 minutos adicionales y el exceso de nitrito es destruido mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de ácido sulfámico acuoso 2N. La suspensión resultante se agrega entonces a una suspensión de 6.7 g del Compuesto (110b) en lOOg de agua durante 35 minutos a 10°C, el pH había sido previamente ajustado a 6.0 mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de hidróxido de sodio acuosa 2N. Durante la adición, el pH es mantenido en 6.0-6.5 agregando un total de 14.9ml de una solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después de agitar durante 1 hora más a temperatura ambiente, son agregados 80ml de metanol y 45g de cloruro de sodio. Después de agitar durante 15 minutos más, la suspensión roja resultante es filtrada y los sólidos lavados con una pequeña cantidad de agua. Después del secado se obtienen 7.5g del Compuesto de fórmula (195) .
Ejemplo 172 Se suspenden 4.95g de ácido 2-naftilamino-6-sulfónico en lOOg de agua y 5.7g de ácido clorhídrico concentrado y la suspensión se trató con un total de 5. Iml de nitrito de sodio acuoso 4N durante 30 minutos a 0-5°C. La mezcla es agitada entonces durante 30 minutos adicionales y exceso de nitrito es destruido mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de ácido sulfámico acuoso 2N. La suspensión resultante se agrega entonces a una suspensión de -13.3 g del Compuesto (110b) en lOOg de agua durante 1 hora a 10°C, el pH tuvo que ser previamente ajustado a 5.5 mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Durante la adición, el pH es mantenido en 5.0-5.5 agregando un total de 13.2ml de una solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después de agitar durante 4 hora más a temperatura ambiente, son agregados 250ml de metanol y 35g de cloruro de sodio. Después de agitar durante 30 minutos más, la suspensión roja resultante es filtrada y los sólidos lavados con una pequeña cantidad de agua. Después del secado se obtienen 11. Og del Compuesto de fórmula (196) .
Ejemplo 173 Se suspenden 3.7g de ácido 2-naftilamin-1 , 5-disulfónico en 50g de agua y 2.85g de ácido clorhídrico concentrado y la suspensión se trató con un total de 2 , 5mi de solución de nitrato de sodio acuoso 4N durante 30 minutos a 0-5°C. La mezcla es agitada entonces durante 1 hora adicional y el exceso de nitrito es destruido mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de ácido sulfámico acuoso 2N. La suspensión resultante se agrega entonces a una suspensión de 6.7 g del Compuesto (100b) en lOOg de agua durante 40 minutos a 10°C, el pH tuvo que ser previamente ajustado a 5.0 mediante la adición de una pequeña cantidad de una solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Durante la adición, el pH es mantenido en 5.0-6.0 agregando un total de 18.3ml de una solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después se agita durante 1 hora más a temperatura ambiente, son agregados 150ml de metanol y 50g de cloruro de sodio. Después de agitar durante 30 minutos más, la suspensión anaranjada resultante es filtrada y los sólidos lavados con una pequeña cantidad de agua. Después del secado se obtienen 8.2g del Compuesto de fórmula (197) .
Ejemplos 174 - 190 Realizando el procedimiento de una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 171 - 173, pero reemplazando el ácido l-naftilamin-4-sulfónico, el ácido 2-naftilamin-6- sulfónico o el ácido 2-naftilamin-1 , 5-disulfónico por una cantidad equivalente de amina apropiada, son obtenidos los siguientes Compuestos de fórmula (5) , como se resume en Tabla la 3 siguiente.
Tabla 3 Además, procediendo en un forma análoga a la descrita para las preparaciones de los tintes anteriores pero utilizando los intermediarios (101a) - (174b) descritos en la Tabla 1 junto con la aminas descritas en los Ejemplos 151-190, también pueden ser obtenidos los tintes de la fórmulas (4) y (5) correspondientes.
(C) Ejemplos de Aplicación Ejemplos 191-195 Una mezcla que consiste de 50% de una fibra larga de abeto blanqueada con sulfito y 50% de una fibra corta de haya blanqueada con sulfito se suspende con agua desionizada, como un suspensión al 2%, y refina y bate 22°SR (Schopper Riegler) . Después de deshidratar por medio de una centrifuga y probar para peso seco, el equivalente a lOg de fibra seca se coloca en un horno y se deja hasta un volumen 500ml con agua corriente. Después de agitar durante 1 hora, se agrega el Compuesto apropiado suficiente para producir una tinción con una profundidad estándar de 0.2, en base al peso de la fibra seca, así como . solución acuosa de 5g/l a la suspensión proporcionada y se continúa agitando durante 15 minutos más. La suspensión se lleva hasta 700ml con agua y a partir 300ml de la suspensión resultante se elabora una hoja de mano utilizando un formador de hojas Lhomargy. Después de secarse sobre un cilindro a 90°C durante 12 minutos, se miden los coordinados CIELab y los grados de desgaste del tinte en los tintes obtenidos. También se obtienen las relaciones de agua de desecho del efluente sobre una escala de 1 (muy alta coloración) a 5 (agua de desecho sin color) . Los resultados se resumen en la Tabla 4 siguiente.
Tabla 4 No. de No. de Concentración Grado de Relaciones Coordinado Ejemplo Compuesto para 0.2 St.D.. desgaste de agua de s CIELab desecho H* 21.4 C* 49.6 191 (175) 0.57% 87-89% 3 L* 62.7 *a 46.2 *b 18.1 H* 27.9 C* 55.3 192 (176) 0.74% 94-96% 3-4 L* 65.4 *a 48.9 *b 25.9 H* 6.8 C* 43.5 193 (195) 0.82% 86-88% 3 L* 57.7 *a 43.2 *b 5.2 (196) 0.54% 98-99% 4-5 H* 23.5 C* 52.0 L* 64.3 *a 47.7 *b 20.8 H* 37.4 C* 56.5 (197) 1.1% 79-81 2 L* 69.2 *a 44.8 *b 34.3

Claims (10)

REIVIDICACIONES
1. Un Compuesto del fórmula caracterizado porque A representa un residuo de 1 ó 2-naftilo, el cual está sustituido por un total de uno o dos grupos de acido sulfónico y/o carboxílico, Ri representa hidrógeno o alquilo de C!-C4, cada °i y D2/ independientemente del otro, representa ya sea un residuo de aminoácido resultante de la remoción de un átomo , de hidrógeno del grupo amino del aminoácido o el residuo -NR2R3/ en el cual cada ¾ y R31 independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo de C1-C4, alquilo de C2-C6 el cual está sustituido por hidroxi, halógeno o ciano, fenilo el cual no está sustituido o está monosustituido por hidroxi, halógeno, S03H, alquilo de Ci~C4 o alcoxi de C1-C4 o, de manera alternativa, ¾ y R3/ junto con el átomo de nitrógeno al cual están conectados, completan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros, el cual puede contener, además de átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno u oxígeno y el cual puede estar sustituido además y n es 0 ó 1.
2. El compuesto de fórmula (1), de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A representa residuo de un ácido 1- ó 2-naftil mono- o disulfónico o un ácido 1- ó 2-naftil monocarboxílico .
3. El compuesto de fórmula (1) , de conformidad con reivindicación 1 o reivindicación 2, caracterizado porque Ri representa hidrógeno Dx y D2/ independerte entre sí, es un residuo de aminoácido, residuo resultante de la remoción de un átomo de hidrógeno del grupo amino del aminoácido y el cual es un derivado de un residuo de la glicina, alanina, serina, cisteina, fenilalanina, tirosina (4-hidroxifenilalanina) , diyodotirosina, triptofano (ß-indolilalanina) , histidina ( (ß-imidazolilalanina) , ácido a-aminobutxrico, metionina, valina (ácido a-aminoisovalérico) , norvalina, leucina (ácido cc-aminoisocaproico) , isoleucina (ácido a-amino-ß-metilvalérico) , norleucina (ácido a- amino-n-caproico) , arginina, ornitina (ácido a, d-diaminovalérico) , lisina (ácido a, e-diaminocaproico) , ácido aspártico (ácido aminosuccínico) , ácido glutámico (ácido ct-aminoglutárico) , treonina y ácido hidroxiglutámico así como las mezclas e isómeros ópticos de los mismos o del ácido iminodiacético, -NR2R3í en el que cada R.2 y R3 , independientemente entre sí , representa hidrógeno, hidroxialquilo de C2-C4, fenilo, el cual no está sustituido o está monosustituido por S03H o, de manera alternativa, por un residuo morfolino, piperidino o pirrolidino.
4. El compuesto de fórmula (1), de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque A representa un residuo del ácido l-naftil-2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- u 8-sulfónico, un ácido 2-naftil-l-, 5-, 6- ó 7-sulfónico, un ácido 2-naftil-l-, 3- ó 6-carboxílico, un ácido 1-naftil-3 , 8- ó 4 , 8-disulfónico o un ácido 2 -naftil-1 , 5- , 3,6-, 4,8- ó 6, 8-disulfónico y cada Di y D2, independientemente entre sí, es un residuo del aminoácido del cual un átomo de hidrógeno en el grupo amino ha sido removido y el cual se deriva de un residuo de la glicina, alanina, serina, fenilalanina, ácido aspártico (ácido aminosuccínico) o ácido glutámico (ácido cc-aminoglutárico) , -NR2R3/ en el cual cada ¾ y R3/ independientemente entre sí, representa hidrógeno, hidroxialquilo de C2-C3, fenilo, el cual no está sustituido o está monosustituido por S03H o, de manera alternativa, por un residuo de morfolino.
5. Un proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (1) , de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende la reacción de la sal de diazonio de una amina del fórmula A-NH2 (2) ya sea con ácido 2-amino- o 2 -alquilamino de C1-C4-5 -hidroxinaf alen- 7 sulfónico (donde n=0) o con un ácido 2-(4-amino- o 4-alquilaminobenzoil de Q1.-C4) amino- o alquilamino de Cx-Cj- 5 -hidroxinaftalen-7-sulfónico (donde n=l) , o bien reacciona con cloruro cianúrico y la reacción secuencial subsecuente con el intermediario dicloro con aminas DjH y D2H o, alternativamen e reacciona el ácido 2-amino- o el ácido 2-dialquilamino de d-C4-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico (donde n=0) o 2-(4-amino- o 4-alquilaminobenzoil de C1-C4) amino- o el ácido alquialmino de d-C4-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico (donde n=l) con cloruro cianúrico, seguido por la reacción secuencial del intermediario dicloro con aminas ??? y D2H y finalmente, la -reacción con la sal de diazonio de la amina de fórmula (2) , donde A, Di, D2 y n son como se definieron en la reivindicación 1.
6. La composición de tinte sólido para la tinción de papel, caracterizada porque comprende el compuesto de fórmula (1) , de conformidad con reivindicación 1, y, opcionalmente auxiliares adicionales.
7. La solución acuosa para la tinción de papel, caracterizada porque comprende el compuesto de fórmula (1) , de conformidad con reivindicación 1, y, opcionalmente auxiliares adicionales.
8. La solución acuosa de conformidad con reivindicación 7 caracterizada porque contiene, como auxiliares adicionales, solubilizadores y/o solventes orgánicos .
9. Un papel el cual es teñido con un compuesto de fórmula- (1), de conformidad con reivindicación 1, en la forma de una composición de tinte sólido, de conformidad con reivindicación 6, o un solución acuosa, de conformidad con reivindicación 7.
10. El uso de un compuesto de fórmula (1) , de conformidad con reivindicación 1, para la tinción de papel. RESUMEN DE LA INVENCION Tintes monoazo aniónicos de fórmula en la cual A representa un residuo de 1 ó 2-naftilo, el cual está sustituido por un total de uno o dos grupos de ácido sulfónico y/o carboxílico Rx representa hidrógeno o alquilo de Ci-C / cada Di y D2, independientemente entre sí, representa ya sea un residuo de aminoácido resultante de la remoción de un átomo de hidrógeno del grupo amino del aminoácido o el residuo -NR2R3, en el cual cada ¾ y ¾/ independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo de C1-C4, alquilo de C2-C3 el cual está sustituido por hidroxi, halógeno o ciano, fenilo, el cual no está sustituido o está monosustituido por hidroxi, halógeno, S03H, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 o, de manera alternativa, ¾ y ¾, junto con el átomo de nitrógeno al cual están conectados, completan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros, el cual puede contener, además de átomo de nitrógeno, un átomo de nitrógeno u oxígeno y el cual puede estar sustituido además y n es 0 ó 1, un proceso para la preparación y uso de esos tintes para teñir materiales sintético o naturales, en particular papel.
MXPA05001041A 2002-07-26 2003-07-17 Tintes monoazo anionicos. MXPA05001041A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02405652 2002-07-26
PCT/EP2003/007770 WO2004013233A1 (en) 2002-07-26 2003-07-17 Anionic monoazo dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA05001041A true MXPA05001041A (es) 2005-04-08

Family

ID=31198000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA05001041A MXPA05001041A (es) 2002-07-26 2003-07-17 Tintes monoazo anionicos.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7351808B2 (es)
EP (1) EP1525267B1 (es)
JP (1) JP2005533914A (es)
KR (1) KR20050027126A (es)
CN (1) CN100372894C (es)
AT (1) ATE357484T1 (es)
AU (1) AU2003246711B2 (es)
BR (1) BR0312902A (es)
CA (1) CA2493627A1 (es)
DE (1) DE60312694T2 (es)
ES (1) ES2282678T3 (es)
MX (1) MXPA05001041A (es)
TW (1) TW200404089A (es)
WO (1) WO2004013233A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100700942B1 (ko) 2005-11-30 2007-03-28 (주)경인양행 반응성 적색 염료 화합물 및 그 제조방법
DE102011008526A1 (de) * 2011-01-13 2012-07-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützende Waschmittel
CN106009769A (zh) * 2016-05-17 2016-10-12 黄山普米特新材料有限公司 活性橙及其合成方法
TWI681974B (zh) * 2018-04-17 2020-01-11 亞東技術學院 染色用助劑之製造方法
TWI668235B (zh) * 2018-04-17 2019-08-11 亞東技術學院 Dyeing auxiliaries and dyeing processes applied

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1102317B (de) * 1956-08-10 1961-03-16 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
DE3114088A1 (de) * 1981-04-08 1982-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche triazinverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3133568A1 (de) * 1981-08-25 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche triazinverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung
CH655735A5 (de) * 1982-09-17 1986-05-15 Sandoz Ag Reaktive monoazoverbindungen.
JPS59179666A (ja) * 1983-03-31 1984-10-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd モノアゾ反応性染料
GB8909248D0 (en) * 1989-04-24 1989-06-07 Ici Plc New reactive dyes
US5631352A (en) * 1994-06-20 1997-05-20 Ciba-Geigy Corporation Azodyes containing a bridge member based on diamino-substituted triazines
JPH08291262A (ja) * 1995-02-22 1996-11-05 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
DE19518356A1 (de) * 1995-05-19 1996-11-21 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen mit dem Rest des 6-Sulfo-3-amino-8-naphthols als Kupplungskomponente
US5929215A (en) * 1996-03-27 1999-07-27 Clariant Finance (Bvi) Limited Basic monoazo compounds
GB9606453D0 (en) * 1996-03-27 1996-06-05 Clariant Finance Bvi Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB2330841B (en) * 1997-10-29 2002-06-19 Zeneca Ltd Novel monoazo dyes for use in ink-jet printing
US7066969B2 (en) * 2001-07-20 2006-06-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Dyes incorporating annionic and cationic groups
JP2005042028A (ja) * 2003-07-23 2005-02-17 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性モノアゾ化合物、それを含有する水性オレンジインク組成物及びこれを用いて得られる着色体

Also Published As

Publication number Publication date
BR0312902A (pt) 2005-06-14
CA2493627A1 (en) 2004-02-12
AU2003246711A1 (en) 2004-02-23
ES2282678T3 (es) 2007-10-16
EP1525267A1 (en) 2005-04-27
EP1525267B1 (en) 2007-03-21
CN1671799A (zh) 2005-09-21
DE60312694D1 (de) 2007-05-03
WO2004013233A1 (en) 2004-02-12
US7351808B2 (en) 2008-04-01
ATE357484T1 (de) 2007-04-15
DE60312694T2 (de) 2007-07-12
KR20050027126A (ko) 2005-03-17
JP2005533914A (ja) 2005-11-10
US20050256305A1 (en) 2005-11-17
CN100372894C (zh) 2008-03-05
TW200404089A (en) 2004-03-16
AU2003246711B2 (en) 2009-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR850001475B1 (ko) 셀룰로스 섬유용 아조 염료의 제조방법
JPH05263396A (ja) ジスアゾ染料で紙を染色する方法
CA2395370A1 (en) Reactive dye mixtures
MXPA05001041A (es) Tintes monoazo anionicos.
AU2002238450B2 (en) Disazo dyes, and copper complexes thereof, for dyeing paper
CA2452522A1 (en) Dyes incorporating anionic and cationic groups
AU2002238450A1 (en) Disazo dyes, and copper complexes thereof, for dyeing paper
AU2002219203B2 (en) Use of copper complexes of disazo dyes for dyeing natural and synthetic material
IE851409L (en) Reactive dyes
ES2381802T3 (es) Colorantes disazoicos y composiciones de colorante para matizar papel blanco
KR960011057B1 (ko) 반응성 황색염료 화합물, 그의 제조방법 및 그의 염색방법
KR20050012779A (ko) 황색 음이온성 디스아조 염료
AU2002219203A1 (en) Use of copper complexes of disazo dyes for dyeing natural and synthetic material
GB2067585A (en) Water-soluble monoazo dyes

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration