MXPA05000809A - Procedimiento para la preparacion de un polimero hidrogenado. - Google Patents

Abstract

Esta invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de un polimero hidrogenado que comprende las etapas de hidrogenacion de por lo menos un enlace doble carbono-carbono de un polimero insaturado en latex en presencia de hidrazina, un compuesto de oxidacion y un catalizador seguido de la separacion del polimero hidrogenado del latex; despues la separacion del polimero hidrogenado del latex se lleva a cabo en una etapa de mezclado en donde el polimero hidrogenado primero es mezclado con un grupo amina que contiene compuesto y posteriormente el polimero hidrogenado es mezclado con un compuesto que es capaz de reaccionar con una amina; la invencion tambien se refiere al polimero hidrogenado; la invencion tambien se refiere al uso de este polimero en compuestos para elaborar un articulo mediante la conformacion y vulcanizacion.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE UN POLIMERO HIDROGENADO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un polímero hidrogenado que comprende los pasos de hidrogenación de por lo menos un enlace doble carbono-carbono de un polímero insaturado en látex en presencia de hidrazina, un compuesto de oxidación y un catalizador, seguido de la separación del polímero hidrogenado del látex. La invención también se refiere al polímero hidrogenado. La invención además se refiere al uso de este polímero en un compuesto para hacer un artículo. Un procedimiento para la preparación de un polímero hidrogenado se describe en WO 00/09568. Este procedimiento comprende la hidrogenación de enlaces dobles carbono-carbono de un polímero insaturado en presencia de hidrazina, un compuesto de oxidación, y un catalizador. Durante el procedimiento también un compuesto de amina se agrega para mejorar la procesabilidad y para reducir el contenido de gel. El compuesto de amina puede agregarse después de que el polímero hidrogenado se separa del látex al mezclar el compuesto de amina y el polímero hidrogenado en un extrusor.

Un inconveniente de este procedimiento es que las propiedades mecánicas del polímero hidrogenado son inferiores. Un objetivo de la presente invención es proveer un procedimiento para la hidrogenación de un polímero insaturado que resulta en propiedades de curado mejoradas y en un polímero con propiedades mecánicas mejoradas. El procedimiento de conformidad con la invención se caracteriza porque después de la separación del polímero hidrogenado del látex, se lleva a cabo un paso de mezclado en donde el polímero hidrogenado se mezcla primero con un compuesto que contiene un grupo amina en donde después el polímero hidrogenado se mezcla con un compuesto que es capaz de reaccionar con una amina. El procedimiento da como resultado la ausencia de residuos de amina sin reaccionar en el polímero hidrogenado y como consecuencia se mejoran las propiedades de curado. Además el mezclado del polímero hidrogenado que contiene el compuesto que contiene el grupo amina y el compuesto que es capaz de reaccionar con un grupo amina da como resultado propiedades mecánicas mejoradas por ejemplo propiedades de ajuste de compresión mejorada. Dicho mezclado también da como resultado un procesamiento mejorado del polímero hidrogenado.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el compuesto que es capaz de reaccionar con un grupo amina es un compuesto de conformidad con la fórmula (I): R-Xn (I) en donde: R es deriva de un grupo de C1-C20 (ciclo) alifático o un grupo arilo de C6-C2o, X es una unidad derivada de un epóxido-, un anhídrido-, un isocianato-, un cloruro ácido y/o un ácido carboxílico y n= 1-5. Preferiblemente n= 1-3. Más preferiblemente n= 1 -2. Compuestos adecuados de conformidad con la fórmula (I) son por ejemplo anhídrido de ácido itálico, anhídrido maleico, anhídrido acético, anhídrido esteárico, anhídrido succínico, anhídrido de ácido ciclohexandicarboxílico, aceites naturales epoxidados por ejemplo aceite de linaza epoxidada, óxido de propileno, di-epóxido de ciclohexano, cloruro de estearilo, cloruro de acetilo, di-isocianato de tolueno, di-isocianato de hexano, isocianato de fenileno y/o ácido esteárico. Los compuestos preferidos son anhídrido de ácido itálico, anhídrido maleico, anhídrido acético, anhídrido esteárico, anhídrido de ácido de tetrahidroftálico, anhídrido de ácido ciclohexandicarboxílico, anhídrido nádico y/o anhídrido succínico.

Más preferiblemente el compuesto de conformidad con la fórmula (I) es anhídrido de ácido itálico o anhídrido de ácido ciclohexandicarboxílico. Un polímero insaturado adecuado puede por ejemplo comprender entre 5 y 100% en peso de una unidad monomérica de dieno conjugado y entre 95 y 0% en peso de una unidad monomérica etilénicamente insaturado. Ejemplos adecuados de unidades de monómero de dieno conjugado incluyen 1 ,3-butadieno, 2,3-d'imetilbutadieno, isopreno y/o 1,3-pentadieno. La unidad monomérica de dieno conjugado preferido es 1 ,3-butadieno. Ejemplos adecuados de las unidades de monómero etilénicamente insaturado incluyen nitrilos insaturados por ejemplo acrilonitrilo y metacrilonitrilo, hidrocarburos aromáticos de monovinilo por ejemplo estireno, (o-, m- y p-) alquilestireno, hidrocarburos aromáticos de divinilo por ejemplo divinilbenceno, aromáticos de dialquenilo por ejemplo diisopropenilbenceno, ácidos carboxílicos insaturados y los ésteres de los mismos por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, 2-etilhexilacrilato y/o metilmetacrilato.

El monómero etilénicamente insaturado preferido es un nitrilo insaturado y el monómero etilénicamente insaturado más preferido es acrilonitrilo. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención el polímero insaturado es polibutadieno, poliisopreno, copolímero de estireno-butadieno (SBR), copolímero de acrílonitrílo-butadieno (NBR), caucho natural, caucho de butadieno-isopreno y/o un terpolímero de butadieno, acrilonitrilo y ácido o áster de (met)acrilato. El polímero insaturado puede comprender entre 50 y 80% en peso de la unidad monomérica de dieno conjugado y entre 20 y 50% en peso de la unidad monomérica que contiene el grupo nitrilo insaturado y más preferiblemente entre 60 y 70% en peso de la unidad monomérica de dieno conjugado y entre 30 y 40% en peso de la unidad monomérica que contiene el grupo nitrilo insaturado. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el polímero insaturado es un copolímero de acrilonitrilo-butadieno (NBR). El polímero insaturado puede prepararse mediante por ejemplo mediante una polimerización en emulsión, una polimerización en solución o una polimerización volumétrica. Preferiblemente, el polímero insaturado se prepara por medio de polimerización en emulsión en agua y el polímero insaturado obtenido se vuelve disponible en forma de látex. US 5,442,009 describe un procedimiento adecuado para la preparación de polímero insaturado en látex.

Si el polímero insaturado no está disponible como un látex, el polímero insaturado preferiblemente se dispersa en una fase acuosa. El látex que comprende el polímero insaturado puede hidrogenarse como tal. El contenido de polímero de látex puede oscilar entre 1 y 70% en peso y preferiblemente entre 5 y 40% en peso. Los compuestos que contienen el grupo amina preferidos son aminas de conformidad con la fórmula (II): X-R-Y (II) en donde: R se deriva de un grupo alifático que comprende al menos un átomo C o derivado de un grupo aromático que comprende por lo menos 6 átomos de C, X es un átomo de hidrógeno, NH2-, OH- o un grupo SH- y Y es un grupo NH2-, OH- o SH-. Un compuesto preferido es un compuesto de conformidad con la fórmula (III) NH2R-X (III) Ejemplos adecuados de compuestos de conformidad con la fórmula (III) son metilamina, etilamina, etilendiamina, dodecilamina, metalonamina, etanolamina, ciclohexildiamina, o-fenilendiamina, 3,4-toluendiamina, ,8-naftalendiamina, anilina, o-aminofenol y/u orto-aminotiobenzeno. Preferiblemente el compuesto de amina es una diamina.

Más preferiblemente el compuesto de amina es una diamina orto-aromática. La cantidad del compuesto de amina puede oscilar entre por ejemplo 0.01 y 5% en peso. Preferiblemente esta cantidad oscila entre 0.1 y 2% en peso. La hidrazina puede utilizarse como tal y puede ser un compuesto liberador de hidrazina tal como por ejemplo hidrato de hidrazina, acetato de hidrazina, sulfato de hidrazina y/o clorhidrato de hidrazina. Preferiblemente, la hidrazina es hidrazina o hidrato de hidrazina. La hidrazina puede estar presente en una relación molar entre por ejemplo 0.1:1 y 100:1 (con relación a los enlaces dobles carbono-carbono en la cadena de polímero). Preferiblemente, esta relación oscila entre 0.8:1 y 5:1 , y esta relación debe oscilar preferiblemente entre 0.9: 1 y 2:1. Los agentes de oxidación adecuados son por ejemplo aire, oxígeno, ozono, peróxidos, peróxido de hidrógeno, yoduro, yodatos y/o hipoclorito. Los agentes de oxidación preferidos se seleccionan del grupo que comprende peróxidos y peróxido de hidrógeno. Más preferiblemente el agente de oxidación es peróxido de hidrógeno. El compuesto de oxidación es por ejemplo agregado en una relación molar de entre 0.1 :1 y 100:1 con relación a los enlaces dobles carbono-carbono en la cadena de polímero. Preferiblemente esta relación oscila entre 0.8:1 y 5:1, y más preferiblemente esta relación oscila entre 0.9:1 y 2:1. El paso de hidrogenación se lleva a cabo en presencia de un catalizador. Los catalizadores adecuados se describen en WO 00/09576 y los catalizadores son por ejemplo compuestos que contienen un elemento del grupo 13 de la tabla periódica de elementos. Preferiblemente, el catalizador es un compuesto que contiene boro tal como por ejemplo borato, peroxiborato o ácido bórico (H3BO3). Más preferiblemente el catalizador es ácido bórico. Otros catalizadores adecuados son sales metálicas tales como por ejemplo las que se describen en US-A-4452950. Los iones metálicos adecuados son por ejemplo antimonio, arsénico, bismuto, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro, hierro, plomo, manganeso, mercurio, molibdeno, níquel, osmio, paladio, platino, cerio, plata, telurio, estaño, y/o vanadio. Los iones metálicos preferidos son hierro y cobre. El ión metálico más preferido es cobre. Preferiblemente, el compuesto de oxidación se agrega a la mezcla de reacción después de agregar hidrazina. De acuerdo con una modalidad preferida adicional la hidrazina y el peróxido de hidrógeno se agregan simultáneamente al látex durante la hidrogenación.

La hidrogenación puede llevarse a cabo por medio de un procedimiento intermitente y por medio de un procedimiento continuo en recipientes cerrados y abiertos. Generalmente, la temperatura de reacción por hidrogenación oscila entre 0°C y 250°C. Preferiblemente, la temperatura oscila entre 20°C y 150°C y más preferiblemente la temperatura oscila entre 30°C y 80°C. Generalmente, el tiempo de la hidrogenación oscila entre por ejemplo 1 hora ya 24 horas. Preferiblemente, este periodo es menor a 12 horas. Después del paso de hidrogenación, el polímero hidrogenado se separa de la fase de agua del látex. Ejemplos de procedimientos de separación adecuados son precipitación, deshidratación de látex por medio de extrusión y eliminación por vapor. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el paso de separación se lleva a cabo por medio de precipitación. La precipitación del látex de polímero hidrogenado puede llevarse a cabo por ejemplo mediante la adición de un ácido y/o sal a la dispersión acuosa del polímero hidrogenado, o mediante la adición de un alcohol. Preferiblemente, una solución de sulfato de magnesio, cloruro de calcio o una solución de sulfato de aluminio en agua se utiliza para la precipitación. Después de la separación del polímero hidrogenado una mezcla que comprende el grumo de polímero hidrogenado y agua se obtiene.

El polímero hidrogenado puede secarse y el grumo de polímero hidrogenado resultante puede además procesarse mediante por ejemplo un paso de mezclado que se lleva a cabo después de la separación del polímero hidrogenado del látex. El paso de mezclado puede llevarse a cabo en por ejemplo una amasadora intermitente o en una amasadora continua por ejemplo un extrusor de doble tornillo o de tornillos múltiples. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención el paso de mezclado se lleva a cabo en un extrusor de doble tornillo. Un extrusor de doble tornillo adecuado puede comprender por ejemplo una serie de barriles que pueden dividirse en tres zonas. La primera zona es la zona de fusión, la segunda zona es una zona de mezclado y reacción y la tercera zona es una zona de mezclado y reacción. Después de la tercera zona se puede aplicar vacío para remover todo o parte de los compuestos inyectados y/o solventes. En la primera zona el polímero hidrogenado se funde, en la segunda zona, el compuesto que contiene el grupo amina puede inyectarse como un material fundido o solución y en la tercera zona un compuesto que es capaz de reaccionar con grupos amina puede inyectarse por ejemplo como un material fundido o solución en el polímero hidrogenado. En general, el compuesto que es capaz de reaccionar con los grupos amina se agregan después de mezclar el polímero hidrogenado y el compuesto de amina. Preferiblemente este compuesto se agrega después de que ya se han hecho reaccionar más del 80% del compuesto de amina con el polímero hidrogenado. El contenido de amina puede determinarse mediante por ejemplo cromatografía por gas. La temperatura de la fusión de polímero hidrogenado en el extrusor puede oscilar por ejemplo entre 100°C y 380°C y preferiblemente entre 250°C y 350°C. Se prefiere que el oxígeno se excluya tanto como sea posible durante el paso de mezclado y después de que el polímero hidrogenado ha abandonado el extrusor aún caliente. Para evitar la exposición al oxígeno, enfriamiento bajo nitrógeno o agua puede aplicarse. Durante el paso de mezclado un promotor de masticación, por ejemplo pentaclorotiofenol o su sal de zinc o disulfuro de dibenzamidedifenilo, puede agregarse al polímero hidrogenado. Preferiblemente el promotor de masticación se agrega junto con el compuesto de amina en la segunda zona. La presente invención también se refiere a polímeros hidrogenados que se obtienen mediante el procedimiento de la presente invención. El polímero hidrogenado de la presente invención muestra propiedades mecánicas mejoradas por ejemplo las propiedades de relajación por estrés y los valores de ajuste de compresión después del curado. El curado del polímero puede llevarse a cabo al curar con por ejemplo un sistema de curado que contiene azufre, un sistema de curado a base de fenol y/o un sistema de curado a base de peróxido.

Ejemplos de sistemas de curado a base de azufre adecuados son azufre en combinación con compuestos de tiazol-, mercapto- o de sulfenamida o ditiocarbamatos con óxidos metálicos por ejemplo óxido de zinc. Ejemplos de agentes de curado de peróxido adecuados son peróxidos orgánicos por ejemplo peróxido de dicumilo, di-tert-butilperóxido, 2,5-dimetil-(2,5-di-tert-butilperoxi)hexano, 1 ,3-bis(tert-butilperoxi¡sopropii)benceno, 1 , 1-bis(tert-butilperoxi)-2,3,5-trimetilciclohexano, peróxido de benzoilo, peróxido de 2,4-diclorobenzoilo, peroxi benzoato de tert-butilo, peroxiisopropilcarbonato de tert-butilo, peróxido de acetilo, peróxido de lauroilo, peróxido de tert-butil cumilo o una mezcla de cualquiera de los mismos. Los polímeros hidrogenados de conformidad con la presente invención pueden contener aditivos, tales como por ejemplo estabilizadores y agentes de refuerzo. Los estabilizadores adecuados son por ejemplo estabilizadores de radicales libres, antioxidantes, derivados de dihidroquinolina, derivados de bencimidazol y/o derivados de naftilamina. Ejemplos adecuados se describen en Rubber Technology Handbook, autor Werner Hofmann, Cari Hanser Verlag, Munich, Vienna, New York, 1989 en las páginas 264-268. Ejemplos de agentes de refuerzo adecuados son negro de carbono y sílice.

Los aditivos pueden por ejemplo agregarse al polímero insaturado antes de iniciar la hidrogenación, los aditivos pueden agregarse antes de la separación del polímero hidrogenado. También es posible agregar los aditivos durante el paso de mezclado. Los compuestos utilizados para la producción de los artículos se producen al mezclar el caucho de nitrilo hidrogenado obtenido con el procedimiento de conformidad con la invención con agentes que componen el caucho tales como por ejemplo llenadores, agentes de refuerzo, plastificantes, antioxidantes y/o agentes de vulcanización en un procedimiento de mezclado. Los artículos se elaboran utilizando los compuestos que se forman mediante extrusión o moldeo y curado (vulcanizado) al calentar los productos formados en un molde o al calentar el producto extruido durante un cierto periodo. Un artículo con base en los producto obtenidos con el procedimiento de conformidad con la invención es resistente al petróleo, calor y químicos. El artículo puede aplicarse en muchos campos técnicos tales como por ejemplo industria automotriz, industria petrolera, industria eléctrica, industria de ingeniería, industria de construcción de barcos, máquinas electrodomésticas, industria de fabricación de papel e industria de fabricación de cable. Un campo técnico preferido es la industria automotriz. Ejemplos de artículos en la industria automotriz son partes automotrices resistentes al calor, por ejemplo bandas, zapatas, mangueras y sellos. Estos artículos pueden ser bandas sincrónicas, transmisiones de energía, mangueras, sellos, juntas, zapatas y tubos flexibles. Ejemplos específicos son bandas reguladores dentadas, pol ¡bandas en V, bandas con refuerzos múltiples, mangueras de combustible, mangueras de aire acondicionado, mangueras para radiador, mangueras de calentador, mangueras de turbo carga, zapatas de unión de velocidad constante y zapatas del eje propulsoras y amortiguadores de vibración. Otras aplicaciones automotrices incluyen por ejemplo anillos O de cabeza cilindrica, guías de tensor de cadena, sellos de bomba de agua, sellos de transmisión y absorbedores del eje de distribución. Ejemplos de aplicaciones en la industria de pozos petroleros son protectores de línea de control, empaquetaduras de pozos petroleros, protectores de tubería de perforación, manguera para equipo rotatorio, estatores de bomba, obturador antierupción y juntas. Ejemplos de aplicaciones en la industria de fabricación de cable son cables militares y cables marinos. Ejemplos de aplicaciones en máquinas industriales son bandas transportadoras, membranas de intercambiadores de calor, juntas de intercambiadores de calor, anillos O, y estatores de bomba. Ejemplos de aplicaciones en aviones son sistemas de acoplamiento de hélices de helicóptero, sellos, juntas y rodillos para apoyo de aeroplano. En la fabricación de papel, recubridores de rodillo duros y manguitos pueden basarse en los productos de conformidad con la invención.

Los artículos pueden reforzarse con fibras. Fibras adecuadas son por ejemplo fibras sintéticas tales como por ejemplo nylon 6, nylon 66, nylon 46, poliéster, rayón, fibras de poliamida aromáticas, fibras de vidrio, fibras de acero y/o fibras de carbono. Estas fibras pueden tener un tratamiento para mejorar el enlace con el polímero hidrogenado. Un ejemplo de este tratamiento es una inmersión de un látex de caucho que contiene un condensado de una resina de formaldehído de resorcinol. El látex de caucho puede por ejemplo ser un látex de butadieno-vinilpiridina, un látex de nitrito hidrogenado, un látex de ácido (met)acrílico de acrilonitrilo-butadieno y/o un látex de acrilonitrilo-butadieno. Las fibras generalmente de vidrio tienen un tratamiento adicional antes del tratamiento con látex tal como por ejemplo un tratamiento con un compuesto de solución salina por ejemplo epoxisilano y aminosilano. Las fibras (tratadas previamente) se combinan con el compuesto de caucho de conformidad con métodos generales para producir por ejemplo bandas, mangueras y los artículos deseados. Después de haberle dado al compuesto de caucho la forma deseada se realiza la vulcanización. El polímero obtenido con el procedimiento de conformidad con la invención también puede aplicarse en composiciones termopiásticas y termoendurecibles tales como por ejemplo en termoplásticos como refuerzo en mezclas con PVC, como modificador en mezclas con termoplásticos de ingeniería, uso en forma de polvo, incrementar resistencia al petróleo, resistencia al calor y resistencia al impacto y en composiciones termoendurecibles el producto puede utilizarse con por ejemplo EPDM y un acrilato. El polímero también puede aplicarse como un plastificante. El procedimiento de conformidad con la presente invención será aclarado a partir de los siguientes experimentos y ejemplos, sin restringirse a los mismos.

EXPERIMENTO A La mezcla de un polímero hidrogenado con un compuesto que contiene un grupo amina La hidrogenación de NBR se llevó a cabo en un reactor de 2000 litros equipado con agitador, salida de nitrógeno y camisa refrigerante. Acido bórico (9.3 kg), agua (10 kg) e hidrato de hidrazina al 85% (72.1 kg) se cargaron en el reactor. Después de disolver el ácido bórico se cargaron 380 kg de látex de NBR que contiene sólidos al 25% en peso. El NBR tiene un acrilonitrilo enlazado de 33% en peso y un Mooney de 30, (ML1+4) a 100"C. La hidrogenación inició bajo agitación con la adición de peróxido de hidrógeno (35% en peso de agua) y duró 12 horas. La adición de peróxido de hidrógeno se detuvo cuando el nivel de hidrazina residual fue <5ppm. Durante la hidrogenación la temperatura se mantuvo a 45°C.

El látex de HNBR se coaguló en un recipiente de coagulación agitado mediante la adición de una solución de cloruro de calcio concentrado y el caucho de HNBR húmedo se secó en un horno a 60-70°C. El HNBR seco se mezcló con 2% en peso de 3,4-toluendiamina (TDA) en un amasador intermitente de Farrell de 3 litros con una temperatura máxima de 90°C. La mezcla de HNBR-TDA resultante se alimentó en un extrusor L/D 39 ZS 30 que consiste en 14 barriles. La temperatura establecida en el extrusor fue 275°C, la velocidad del tornillo fue 250 rpm y la producción fue 6 kg/h. El producto extruido se enfrió en un baño con agua.

EJEMPLO 1 La mezcla del polímero hidrogenado con un compuesto que es capaz de reaccionar con un grupo amina El experimento A se repitió y después de enfriar en un baño con agua el HNBR extruido se mezcló con 2% en peso de anhídrido itálico en amasador de Farrell de 3 litros.

EJEMPLO II Y EJEMPLO COMPARATIVO A El HNBR obtenido de conformidad con el experimento A y el HNBR obtenido de conformidad con el ejemplo I se mezclaron con los componentes de conformidad con el cuadro I (las cantidades se dan en partes por ciento) para obtener lotes maestros. El equipo de mezclado fue un mezclador de laboratorio Shaw de toma constante (K1 Intermix Mark IV) con un volumen de vaciado de 5.3 L (peso intermitente de aproximadamente 3 kg).

CUADRO I en donde: SDPA (N 445)= difenilamina estirenada ZMMBI= zinc-2-mercaptobencimidazol TOTM= trioctiltrimelitato EJEMPLO III Y EJEMPLO COMPARATIVO B Las propiedades de procesamiento de los lotes maestro de conformidad con el ejemplo II y de conformidad con el ejemplo comparativo A se determinaron con la prueba del dado B Garvey (de conformidad con AST D 2230-73 con un área del dado de 0.50 cm2, una temperatura de tornillo de 80°C y una temperatura de zona de 20°C). Las velocidades del tornillo fueron respectivamente 30 rpm y 50 rpm como se ilustra en el cuadro II en donde el ejemplo comparativo B muestra los resultados del lote maestro de conformidad con el ejemplo comparativo A y el ejemplo III muestra los resultados del lote maestro de conformidad con el ejemplo II.

CUADRO II Ejemplo B III Velocidad del tornillo (rpm) 30 50 30 50 Presión del cabezal (bar) 53 61 50 56 Energía (kW) 1.3 2.3 1.2 2.2 Dilatación del dado (%) 98 115 82 60 Salida (g/min) 340 599 359 619 Apariencia Dilatación y porosidad 3 2 3 3 Borde 1 2 3 3 El juicio de aspecto se determinó visualmente en donde: 4= muy bueno; 3= bueno; 2= malo y 1= muy malo. La adición de anhídrido itálico mejora las propiedades de dilatación del dado y la apariencia del compuesto con base en el polímero hidrogenado.

EJEMPLOS IV-V Y EJEMPLOS COMPARATIVOS C-D Los lotes maestro de conformidad con el ejemplo comparativo B y el ejemplo II se mezclaron con un sistema de curado en un molino de dos rodillos Troester WNU-5. La relación de fricción se estableció a 1 :1.2 y los rodillos del molino se enfriaron. Los compuestos se almacenaron durante al menos un día a temperatura ambiente antes de utilizarse. El ejemplo IV se dirige al curado de lotes maestro II con un sistema de curado que contiene azufre. El curado se llevó a cabo durante 20 minutos a 160°C. El ejemplo V se dirige al curado de lotes maestro II con un sistema de curado que contiene peróxido. El curado se llevó a cabo durante 20 minutos a 170°C. El ejemplo comparativo C se dirige al curado de lotes maestro B con un sistema de curado que contiene azufre. El curado se llevó a cabo durante 20 minutos a 60°C.

El ejemplo comparativo D se dirige al curado de lotes maestro B con un sistema de curado que contiene peróxido. El curado se llevó a cabo durante 20 minutos a 170°C.

CUADRO III en donde: SDPA (N 445)= difenilamina estirenada ZMMB metil-zinc-2-mercaptobencimidazol MBT-80= 2-mercaptobenzotiazol (80%) TMTD-80= tiuramdisulfuro de tetrametilo (80%) Perkadox 14-40™= agente de curado con base en peróxido TOTM= trioctiltrimelitato S80= azufre (80%) El ajuste de compresión (de conformidad con ISO 815 Tipo B) y la relajación por tensión (de conformidad con ISO 3384 método A) de los productos de los ejemplos IV-V y ejemplos comparativos determinaron. Los resultados se dan en el cuadro IV y en el cuadro V.

CUADRO IV IV % de ajuste de compresión 22h/70°C 40 32 22h/100°C 53 48 22/h150°C 72 67 % de relajación por tensión 24 h 100°C 65 77 72 h 53 70 168 h 49 64 336 h 42 54 672 h 41 49 2016h 24 40 El cuadro IV muestra las propiedades de relajación por tensión y las propiedades de ajuste de compresión de productos vulcanizados de azufre mejoraron mediante la adición de anhídrido itálico.

CUADRO V El cuadro V muestra que las propiedades de ajuste de compresión de productos vulcanizados de peróxido mejoraron mediante la adición de anhídrido itálico.

Claims (2)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1- Un procedimiento para la preparación de un polímero hidrogenado que comprende los pasos de: hidrogenación de por lo menos un enlace doble carbono-carbono de polímero insaturado en látex en presencia de hidrazina, un compuesto de oxidación y un catalizador, seguido por separación del polímero hidrogenado del látex, caracterizado porque después de la separación del polímero hidrogenado del látex se lleva a cabo un paso de mezclado donde el polímero hidrogenado se mezcla primero con un compuesto que contiene un grupo amina y a continuación el polímero hidrogenado se mezcla con un compuesto que es capaz de reaccionar con una amina.

2 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el compuesto que es capaz de reaccionar con un grupo amina es un compuesto de conformidad con la fórmula (I): R-Xn (I) en donde R es una unidad derivada de un grupo de C1-C20 (ciclo)alifático o un grupo arilo de C6-C20, X es una unidad derivada de un epóxido-, un anhídrido-, un isocianato- un cloruro ácido- y/o un ácido carboxílico y n=1-5. 3.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el compuesto de conformidad con la fórmula (I) es anhídrido de ácido itálico, anhídrido maleico, anhídrido acético, anhídrido esteárico, anhídrido de ácido tetrahidroftálico, anhídrido de ácido ciclohexandicarboxílico, anhídrido de nádico y/o anhídrido succínico. 4. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado además porque el polímero insaturado es polibutadieno, poliisopreno , copolímero de estireno-butadieno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno, caucho natural, caucho de butadieno-isopreno y/o terpolímero de butadieno, acrilonitrilo, y éster ó ácido de (met) acrilato. 5. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el polímero es copolímero de acrilonitrilo-butadieno. 6. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado además porque el compuesto que contiene el grupo amina es una amina de conformidad con la fórmula II: X-R-Y (II) en donde R se deriva de un grupo alifático que comprende por lo menos un átomo de C o derivado de un grupo aromático que comprende por lo menos 6 átomos de C, X es un átomo hidrógeno, un grupo NH2- OH- o SH- y Y es un grupo NH2-, OH- o SH-. 7.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque la amina es una amina de conformidad con la fórmula III NH2-R-X (III) 8. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado además porque el catalizador es un compuesto que contiene boro. 9. - Un polímero hidrogenado obtenido mediante el procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8. 10. - Uso del polímero obtenido con el procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o uso del polímero hidrogenado de la reivindicación 9 en una composición termoplástica o en una composición termoendurecible. 11.- Un artículo con base en un polímero obtenido con el procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 o con base en el polímero de conformidad con la reivindicación 9. 12. - El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el artículo se aplica en la industria automotriz, en la industria petrolera, en la industria eléctrica, en la industria de ingeniería, en la industria de construcción de barcos, en máquinas electrodomésticas, en la industria de fabricación de papel o en la industria de fabricación de cables. 13. - El artículo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el artículo es una banda, una manguera, una junta, una zapata, un tubo flexible, amortiguador de vibración o un sello.