MXPA04012454A - Uso micotico. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere al uso de las benzofenonas de la formula general (I),(Ver formula I)en la cual R representa hidrogeno o alquilo de C1-C4, mientras que Hal representa fluor, cloro o bromo, para controlar Pseudocercosporella herpotrichoides en plantas de cultivo.

Description

USO MICÓTICO La presente invención se refiere al uso de las benzofenonas de la fórmula I en la cual R es hidrógeno ó alquilo de C1-C4, y Hal es flúor, cloro o bromo para controlar Pseudocercosporella herpotrichoides en plantas de cultivo.

Las benzofenonas de la fórmula I se conocen de EP-A 727141, EP-A 879704 y EP-A 967196. Las publicaciones antes mencionadas también describen la acción micótica de las benzofenonas. La acción micótica de las benzofenonas contra infecciones de mohos (Erysyphe graminis forma specialis tritici) se menciona explícitamente. Además, se han publicado informes de la acción micótica de algunas benzofenonas contra el marchitamiento del arroz (Pyricularia orizae) y la costra de las manzanas (Venturia inaequalis) . El moho, el marchitamiento del arroz y la costra de las manzanas son enfermedades foliares diferentes que se encuentran en plantas de cultivo .

De manera sorprendente ahora se ha encontrado que las benzofenonas de la fórmula I también tienen excelente actividad contra la mancha ocular y el rompimiento de tallos {Pseudocercosporella herpotrichoides) . Como se indica por el nombre, la mancha ocular o el rompimiento del tallo es una enfermedad que afecta principalmente el tallo de las plantas de cultivo. El trigo y cebada, en particular, pueden ser infectados por la mancha ocular.

Las benzofenonas convenientes de la fórmula I se enlistan en la tabla 1 siguiente.

Tabla 1: Las benzofenonas preferidas son los compuestos 5- bromo-2' , 6-dimetil-2, 4' , 5' , 6' -tetrametoxibenzofenona (1.1); 5-bromo-2' , 6-di-metil-2-hidroxi-4' , 5' , 6' - trimetoxibenzofenona (1.2); 5-cloro-2' , 6-dimetil- 2, 4' , 5' , 6' -tetrametoxibenzofenona (1.3); 5-cloro-2 ' , 6- dimetil-2-hidroxi-4' , 5' , 6' -trimetoxibenzofenona (1.4), y en particular el compuesto 1.1.

Las benzofenonas I se aplican tratando los hongos o las plantas, semillas o materiales que van a ser protegidos de la infección micótica, o el suelo, con la cantidad de los ingredientes activos para la actividad micótica. La aplicación puede efectuarse antes y después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

En general, las composiciones micóticas contienen entre 0.1 y 95, de preferencia entre 0.5 y 90% en peso del ingrediente activo.

Cuando se utilizan en la protección de las plantas, las tasas de aplicación son entre 0.01 y 2.0 kg del ingrediente activo por ha, dependiendo del tipo de efecto deseado .

En el tratamiento de semillas, las cantidades del ingrediente activo desde 0.001 a 0.1 g, de preferencia desde 0.01 hasta 0.05 g por lo regular se necesitan por kilogramo de semillas.

Los compuestos I pueden convertirse en las formulaciones acostumbradas, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, polvos triturados, pastas y granulos. La forma de uso depende del propósito en cada caso; en cualquier caso, debe garantizar la distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención.

Las formulaciones se preparan en un modo acostumbrado, por ejemplo extendiendo el ingrediente activo con disolventes y/o portadores, si es adecuado utilizando emulsificadores y dispersantes, también es posible utilizar otros disolventes orgánicos como cosolventes, si se utiliza agua como el diluyente. Los auxiliares que pueden utilizarse para este propósito son principalmente: disolventes como aromáticos (por ejemplo xileno) , aromáticos clorados (como clorobenzenos ) , parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol) , cetonas (como ciclohexanona) , aminas (como etanolamina, dimetilformamida) y agua; portadores como minerales triturados naturales (como caolines, arcillas, talco, gis) y materiales sintéticos triturados (por ejemplo sílice altamente dispersado, silicatos); emulsificadores como los emulsificadores no iónicos y aniónicos (por ejemplo éter de alcoholes grasos de polioxietileno, arilsulfonatos y alquilsulfonatos) y dispersantes como los licores residual de lignosulfito y metilcelulosa.

Las sustancias activas de superficie convenientes son las sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos y sales de amonio de ácido lignosulfónico, de ácido naftalensulfónico, de ácido fenolsulfónico, de ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos sulfatos de alcoholes grasos y ácidos grasos, y sus sales de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, sales de glicol éter de alcoholes grasos sulfatados, condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehido, condensados de naftaleno ó ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehido, polioxietileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter alcoholes, alcohol isotridecilico, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurilico poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignosulfito y metilcelulosa .

Los materiales que son convenientes para la preparación de soluciones directamente atomizables, emulsiones, pastas o dispersiones oleosas son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a elevado, como puede ser queroseno o diesel, además alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo benceno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, cloroformo, tetracloruro de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona, clorobenceno, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilformamida, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona ó agua .

Los polvos triturados o materiales para dispersión y polvos pueden prepararse mezclando o triturando al mismo tiempo las sustancias activas junto con un portador sólido .

Los gránulos, por ejemplo gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos pueden prepararse aglutinando los ingredientes activos a los portadores sólidos. Los ejemplos de los portadores sólidos son tierras minerales como gel de sílice, ácidos silícicos, geles de sílice [sic] , silicatos, talco, caolín, atarcilla, piedra caliza, cal viva, gis, bole, loes, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos triturados, fertilizantes como por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.

En general, las formulaciones contienen entre 0.01 y 95% en peso, de preferencia entre 0.1 y 90% en peso del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean en una pureza desde 90 hasta 100%, de preferencia de 95 a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN) .

Los ejemplos de las formulaciones son: I. 5 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se mezclan intimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto da un polvo que contiene 5% en peso del ingrediente activo.

II. 30 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se mezclan íntimamente con una mezcla de 92 partes en peso de gel de sílice pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina con la cual sea rociada la superficie de este gel de sílice. Esto da una preparación del ingrediente activo con buena adhesión (contenido del ingrediente activo 23% en peso) .

III. 10 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en una mezcla compuesta de 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso del producto de la adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno y 1 mol de N-monoetañolamida del ácido oleico, 2 partes en peso de dodecilbencensulfonato de calcio y 2 partes en peso del producto de la adición de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (contenido del ingrediente activo 9% en peso) . 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en una mezcla compuesta de 60 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 5 partes en peso del producto de la adición de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctil fenol y 5 partes en peso del producto de la adición de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (contenido del ingrediente activo 16% en peso) . 80 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se mezclan perfectamente con 3 partes en peso de diisobutilnaftalen-alfa-sulfonato de sodio, 10 partes en peso de la sal de sodio del ácido lignosulfónico procedente de un licor residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos (contenido del ingrediente activo 80% en peso) .

VI. 90 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se mezclan con 10 partes en peso de N- metil-a-pirrolidona, lo cual da una solución que es conveniente para Utilizarla en forma de microgotas (contenido del ingrediente activo 90% en peso) .

VII. 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en una mezcla compuesta de 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de la adición de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctil fenol y 10 partes en peso del producto de la adición de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino. Se vacía la solución en 100, 000 partes en peso de agua y la distribución fina en ésta da una dispersión acuosa que contiene 0.02% en peso del ingrediente activo.

VIII. 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan perfectamente con 3 partes en peso de diisobutilnaftalen-a-sulfonato de sodio, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfóníco procedente de un licor residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos. La distribución fina de la mezcla en 20, 000 partes en peso de agua da una mezcla para aspersión que contiene 0.1% en peso del ingrediente activo .

IX. 10 partes en peso del compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 63 partes en peso de ciclohexanona, 27 partes en peso de dispersante (por ejemplo una mezcla de 50 partes en peso del producto de la adición de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctil fenol y 50 partes en peso del producto de la adición de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino) . La solución stock o concentrada posteriormente se diluye distribuyendo en agua la concentración deseada, por ejemplo a una concentración en el intervalo desde 1 hasta 100 ppm.

Los ingredientes activos pueden utilizarse como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de estas, por ejemplo en la forma de soluciones directamente asperjables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, polvos, material para dispersión, gránulos, por medio de aspersión, atomizado, espolvoreo, dispersión o riego. Las formas de uso dependen completamente de los usos propuestos; en cualquier caso, deben garantizar la distribución más fina posible de los ingredientes activos de conformidad con la invención.

Las formas de uso acuosas pueden prepararse a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos umectables (polvos para aspersión, dispersiones oleosas) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, pueden homogeneizarse en agua por medio de humectadores, adhesivos, dispersantes o emulsificadores . No obstante, también es posible preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectador, adhesivo, dispersante o emulsificador y, si es adecuado, disolvente o aceite, y estos concentrados son convenientes para la dilución con agua.

Las concentraciones del ingrediente activo en las preparaciones listas para su uso pueden variar dentro de intervalos considerables. En general, estas son entre 0.0001 y 10%. Con frecuencia, las tasas de aplicación bajas del compuesto I en la preparación lista para su uso con frecuencia son suficientes, por ejemplo de 2 a 200 ppm. Las preparaciones listas para su uso con las concentraciones del ingrediente activo en el intervalo desde 0.01 a 1% del mismo modo son preferidas.

Asimismo, los ingredientes activos pueden utilizarse con muy buenos resultados en el método de ultra bajo volumen (UBV) , siendo posible aplicar las formulaciones con aproximadamente 95% en peso del ingrediente activo, o incluso el ingrediente activo sin adiciones.

Los diferentes tipos de aceites, o herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas, bactericidas, pueden adicionarse a los ingredientes activos, si es adecuado también solo inmediatamente antes del uso (mezcla en el tanque) . Estos agentes pueden mezclarse con los agentes de conformidad con la invención en una relación en peso de 1:10 a 10:1.

En la forma de uso como micóticos, los agentes de conformidad con la invención también pueden estar presentes junto con otros ingredientes activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, micóticos o incluso con fertilizantes. El mezclado de los compuestos I o las composiciones que los contienen en su forma de uso como micóticos con otros micóticos con frecuencia da origen a un espectro de acción fungicida más amplio.

La siguiente lista de micóticos junto con los cuales los compuestos de conformidad con la invención pueden utilizarse se dirige a mostrar las posibles combinaciones, pero no para imponer ninguna limitación: • azufre, ditiocarbamatos y sus derivados como dimetilditiocarbamato de hierro (III), dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiaminobisditiocarbamato de manganeso y zinc, disulfuros de tetrametiltiuram [sic] , complejos de amoniaco de (N, N-etilenbisditiocarbamato) de zinc, complejo de amoniaco de (?,?'- propilenbisditiocarbamato) de zinc, (?,?'- propilenbisditiocarbamato) de zinc, N, N' - polipropilenbis (tiocarbamoil) disulfuro; derivados nitro, como puede ser crotonato de dinitro ( 1-metilheptil) fenilo, 3, 3-dimetilacrilato de 2-sec- butil-4, ß-dinitrofenilo, carbonato de 2-sec-butil-4 , 6-dinitrofenilisopropilo, 5-nitroisoftalato de diisopropilo; sustancias heterociclicas como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2, 4-dicloro-6- (o-cloroanilino) -s-triazina, ftalimidofosfonotioato de 0, 0-dietilo, 5-amino-l- [bis (dimetilamino) -fosfinil] -3-fenil-1, 2, 4-triazol, 2, 3-diciano-l, 4-ditioantraquinona, 2-tio-l, 3-ditiolo [4,5-b] quinoxalina, 1- (butilcarbamoil ) -2-bencimidazolcarbamato de metilo, 2-metoxicarbonilaminobencimidazol, 2- (2-furil) -bencimidazol, 2- (4-tiazolil)bencimidazol, N- (1,1, 2,2-retracloroetiltio) tetrahidroftalimida, N-tri-clorometiltiotetrahhidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida; N-diclorofluorometiltio-N' , N' -dimetil-N-fenilsulfodiamida, 5-etoxi-3-triclorometil-l , 2, 3-tiadiazol, 2-tiocianatometiltiobenzotiazol, 1/4-dicloro-2, 5-dimetoxibenceno, 4- (2-clorofenilhidrazono) -3-metil-5-isoxaolona, 1-óxido de piridin-2-tiol, 8-hidroxiquinolina o su sal de cobre, 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l , 4-oxatiina, 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l, 4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1, 4-oxatiina, 2-metil-5, 6-dihidro-4H-piran-3-carboxanilida, 2-metilfuran-3-carboxanilida, 2,5-dimetilfuran-3-carboxanilida, 2, , 5-trimetilfuran-3-carboxanilida, N-ciclohexil-2 , 5-dimetilfuran-3-carboxamida, N-ciclohexil-N-metoxi-2, 5-dimetilfuran-3-carboxamida, 2-metilbenzanilida, 2-yodobenzanilida, N-formil-N-morfolin-2, 2, 2-tricloroetil acetal, piperazin-1 , 4-diilbis-l- (2,2,2-tricloroetil) formamida, 1- (3, 4-dicloroanilino) -1-formilamino-2, 2, 2-tricloroetano, 2, 6-dimetil-N-tridecilmorfolina o sus sales, 2 , 6-dimetil-N-ciclododecilmorfolina o sus sales, N-[3-(p-ter-butilfenil ) -2-metilpropil ] -cis-2, 6-dimetilmorfolina, N- [3- (p-ter-butilfenil) -2-metilpropil ] piperidina, 1- [2- (2, 4-diclorofenil) -4-etil-l, 3-dioxolan-2-iletil] -1H-1, 2, 4-triazol, 1- [2- (2, 4-diclorofenil) -4-n-propil-1, 3-dioxolan-2-iletil]-lH-l,2, 4-triazol, N- (n-propil) -N- (2, , 6-triclorofenoxietil) -N' -imidazolilurea, 1- ( 4-clorofenoxi ) -3, 3-dimetil-l- ( 1H- 1,2, 4-triazol-l-il) -2-butanona, 1- ( 4-clorofenoxi ) - 3, 3-dimetil-l- (1H-1, 2, -triazol-l-il) -2-butanol, (2RS, 3RS) -1- [3- (2-clorofenil) -2- (4-fluorofenil) oxiran-2-ilmetil] -1H-1, 2, 4-triazol, a- (2-clorofenil) -a- (4-clorofenil) -5-pirimidinmetanol, 5- butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metilpirimidina, bis (p-clorofenil ) -3-piridinmetanol, 1, 2-bis (3 etoxicarbonil-2-tioureido ) benceno, 1, 2-bis (3 metoxicarbonil-2-tioureido) benceno; • estrobilurinas como puede ser E-metoxiimino- [a- (o toliloxi) -o-tolil] acetato de metilo, E-2-{2-[6-(2 cianofenoxi) pirimidin-4-iloxi] fenil } -3-metoxiacrilato de metilo, N-metil-E-metoxiimino- [a- (2 fenoxifenil) ] acetamida, N-metil-E-metoxiimino- [a- (2, 5 dimetilfenoxi) -o-tolil] acetamida, E-2-{2- [ (2 trifluorometilpiridil-6-) oximetil] fenil}-3- metoxacrilato de metilo, (E, E) -metoximino- { 2- [ 1- ( 3· trifluorometilfenil) etilidenaminooximetil] fenil }acetat o de metilo, N- (2-{ [1- (4-clorofenil) -lH-pirazol-3' il] oximetil } fenil) -N-metoxicarbamato de metilo; • anilinopirimidinas como puede ser ?-(4,6· dimetilpirimidin-2-il) anilina, N- [4-metil-6- (1- propinil) pirimidin-2-il] anilina, N- [4-metil-6- ciclopropilpirimidin-2-il] anilina; • fenilpirroles como puede ser 4- (2, 2-difluoro-1 , 3- benzodioxol-4-il) pirrol-3-carbonitrilo; cinamidas como 3- (4-clorofenil) -3- (3, 4- dimetoxifenil ) acriloilmorfolina; • y una variedad de fungicidas como acetato de dodecilguanidina, 3- [3- (3, 5-dimetil-2-oxiciclohexil) - 2-hidroxietil] glutarimida, hexaclorobenceno, N-(2,6- dimetilfenil) -N- (2-furoil) -DL-alaninato de metilo, DL- N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (2' -metoxiacetil ) alanina metil éster, N- (2, 6-dimetilfenil) -N-cloroacetil-D, L-2-amino- butirolactona, DL-N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (fenilacetil) -alanina metil éster, 5-metil-5-vinil-3- (3, 5-diclorofenil) -2, -dioxo-l, 3-oxazolidina, 3- [3, 5- diclorofenil- ( 5-metil-5-metoximetil ] -1, 3-oxazolidin- 2 , 4-diona, 3- (3, 5-diclorofenil) -1- isopropilcarbamoilhidantoina, N- (3, 5-diclorofenil) - 1, 2-dimetilciclopropan-l, 2-dicarboxamida, 2-ciano- [N- (etilaminocarbonil) -2-metoximino] acetamida, 1- [2- ( 2 , 4- diclorofenil) pentil] -1H-1, 2, 4-triazol, 2, 4-difluoro- - (1H-1, 2 , 4-triazolil-l-raetil) benzhidril) alcohol, N- (3- cloro-2, 6-dinitro-4-trifluorometilfenil) -5- trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1- ( (bis (4- fluorofenil) metilsilil) metil) -1H-1, 2, 4-triazol .

La invención ahora se mostrará con mayor detalle haciendo referencia a los ejemplos siguientes.

Ejemplos de uso La acción micótica de los compuestos de la fórmula I se demostró por los siguientes experimentos: Los compuestos activos fueron formulados por Separado O juntos como una emulsión al 10% de concentración en una mezcla de 94% en peso de ciclohexanona, 4% en peso de Nekanil® LN (Lutensol® ??ß , agente humectante que tiene acción emulsificadora y dispersante basada en alquilfenoles etoxilados) y 2% en peso de Wettol® E (emulsificador no iónico basado en aceite de ricino etoxilado) y se diluyó con agua para obtener la concentración deseada.

Ejemplo de uso 1 - actividad contra la mancha ocular de trigo causada por Pseudocercosporella herpotrichoides Las hojas de las plántulas de trigo en maceta cv. "Monopol" fueron rociadas hasta el punto de goteo en la etapa de dos hojas con una preparación acuosa del compuesto activo que había sido preparada a partir de una solución concentrada de 10% del compuesto activo, 85% de ciclohexanona y 5% del emulsificador . El día siguiente las plantas de prueba fueron inoculadas con una suspensión acuosa de esporas de Pseudocercosporella herpotrichoides, el patógeno de la mancha ocular, y luego se cultivaron en un invernadero a 14-16°C y con una humedad atmosférica entre 80 y 90% durante aproximadamente 40 días. El grado de desarrollo de la enfermedad en la base del tallo se determinó entonces visualmente como porcentaje de infección.

Las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm de los compuestos activos 1.1 a 1.4 mostraron una infección desde 0 hasta 10%, mientras que las plantas no tratadas se infectaron 100%.

En otro experimento, las plantas que habían sido tratadas con 63 ppm de los compuestos activos 1.1 a 1.4 mostraron una infección desde 0 hasta 25%, mientras que las plantas tratadas se infectaron en un 100%.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES El uso de las benzofenonas de la fórmula 1, en la cual R es hidrógeno ó alquilo de Ci-C4/ y Hal es flúor, cloro o bromo para controlar Pseudocercosporella herpotrichoides en plantas de cultivo. El uso de 5-bromo-2' , 6-dimetil-2, 4 ' , 5' , 6'-tetrametoxibenzofenona como se reclama en la reivindicación 1. El uso como se reclama en la reivindicación 1 ó 2 para controlar Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada.