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MXPA04012395A - Proceso de impresion que utiliza compuestos de azo especificados. - Google Patents

Proceso de impresion que utiliza compuestos de azo especificados.

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MXPA04012395A
MXPA04012395A MXPA04012395A MXPA04012395A MXPA04012395A MX PA04012395 A MXPA04012395 A MX PA04012395A MX PA04012395 A MXPA04012395 A MX PA04012395A MX PA04012395 A MXPA04012395 A MX PA04012395A MX PA04012395 A MXPA04012395 A MX PA04012395A
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MX
Mexico
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formula
compound
optionally substituted
group
carbon atoms
Prior art date
Application number
MXPA04012395A
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English (en)
Inventor
Wight Paul
Original Assignee
Avecia Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from GB0213578A external-priority patent/GB0213578D0/en
Priority claimed from GB0218292A external-priority patent/GB0218292D0/en
Priority claimed from GB0222740A external-priority patent/GB0222740D0/en
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Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para imprimir una imagen sobre un substrato que comprende aplicar al mismo una composicion que comprende un medio liquido y un compuesto de la formula (1): T-Q-N=N-L-T en donde cada T es independientemente un grupo azo; Q es un grupo 2,8-dihidroxinaftilo metalizado opcionalmente, sustituido opcionalmente y L es un grupo conector, organico, divalente. Tambien se reclaman composiciones y tintes.

Description

PROCESO DE IMPRESION QUE UTILIZA COMPUESTOS DE AZO ESPECIFICADOS DESCRIPCION DE LA INVENCION Esta invención se refiere a un proceso de impresión, a compuestos y a procedimientos para su preparación, a composiciones derivadas de los mismos, a cartuchos, a substratos impresos y a equipos para entintar. La impresión a chorro de tinta ("IJP", por sus siglas en inglés) es una técnica de impresión sin impacto en la cual las gotitas de tinta son expulsadas a través de una boquilla fina sobre un substrato sin poner en contacto la boquilla con el substrato. Existen muchos requerimientos de rendimiento exigentes para los tintes y las tintas utilizados en la IJP. Por ejemplo, estos proporcionan deseablemente imágenes sin defecto, nítidas que tienen buena solidez en agua, solidez en luz y densidad óptica. Frecuentemente, se requiere que las tintas sequen rápidamente cuando se aplican a un substrato para prevenir el aspecto borroso, pero éstas no deben formar una costra sobre la punta de las boquillas para chorro de tinta debido a que esto detendría el trabajo de la impresora. Las tintas también deben ser estables para el almacenamiento a través del tiempo sin descomponerse o formar un producto precipitado, el cual podría bloquear las boquillas finas. REF: 160740 El Negro Directo 38 y el Negro Directo 19 son colorantes conocidos para la impresión a chorro de tinta. Estos tintes comprenden una unidad de l-amino-8-hidroxinaftaleño. La patente GB 774,612 describe ciertos tintes de azul al rojo azulado que comprenden un grupo 1,8-dihidroxinaftaleno que lleva un grupo tri-azo en un lado solamente. Estos tintes se utilizan para la tinción convencional de piel. La patente norteamericana No. 1,209,154 describe tintes de color violeta para algodón que contienen un grupo 1, 8-dihidroxi-naftaleno que lleva un grupo tris-azo en un lado solamente. Sorprendentemente, se ha descubierto que ciertos compuestos que comprenden 1, 8-dihidroxinaftaleno acoplados dos veces tienen propiedades notables como tintas para chorro de tinta. De acuerdo con la presente invención, se proporciona un proceso para imprimir una imagen sobre un substrato que comprende aplicar al mismo una composición que comprende un medio liquido y un compuesto de la fórmula (1) : T-Q-N=N-L-T Fórmula (1) en donde: cada T es independientemente un grupo azo; _Q es un grupo 1, 8-dihidroxinaftilo metalizado opcionalmente, sustituido opcionalmente; y L es un grupo conector, orgánico, divalente. Preferiblemente, la composición es aplicada al substrato por medio de una impresora a chorro de tinta. La impresora a chorro de tinta aplica preferiblemente la composición al substrato en la forma de gotitas, las cuales son expulsadas a través de un pequeño orificio sobre el substrato. Las impresoras a chorro de tinta preferidas son impresoras a chorro de tinta, piezoeléctricas e impresoras a chorro de tinta, térmicas. En las impresoras a chorro de tinta, térmicas, se aplican impulsos programados de calor a la composición en un recipiente por medio de un resistor adyacente al orificio, causando con lo cual que la composición sea expulsada en la forma de pequeñas gotitas dirigidas hacia el substrato durante el movimiento relativo entre el substrato y el orificio. En las impresoras a chorro de tinta, piezoeléctricas, la oscilación de un pequeño cristal causa la expulsión de la composición desde el orificio. El substrato es preferiblemente papel, plástico, un material textil, metal o vidrio, más preferiblemente un substrato tratado, tal como papel revestido o plástico revestido, especialmente papel revestido.
Los papeles normales o tratados, preferidos son papeles lps cuales pueden tener un carácter ácido, alcalino o neutro. Los ejemplos de papeles tratados, comercialmente disponibles incluyen HP Premium Coated PaperMR, HP PhotopaperMR, HP Printing PaperMH, HP new and improved Premium Plus photopaperMR todos disponibles de Hewlett Packard Inc.); Stylus Pro 720 dpi Coated PaperMR, Epson Photo Quality Glossy FilmMR, Epson Photo Quality Glossy PaperMR, Epson Premium Photo PaperMR (todos disponibles de Seiko Epson Corp.); Canon HR 101 High Resolution PaperMR, Canon GP 201 Glossy PaperMR, Canon HG 101 y HG 201 High Gloss FilmMR, Canon PR 101MR (todos disponibles de Canon) ; Kodak Premium PhotopaperMR, Kodak Premium InkJetpaperMR (disponibles de Kodak) ; Konica Inkjet Paper QPMR Professional Photo Glossy, Konica Inkjet Paper QPMR • MR Professional Photo 2-sided Glossy, Konica Inkjet Paper QP Premium Photo Glossy, Konica Inkjet Paper QPMR Premium Photo SilkyMR (disponibles de Konica); Ilford Instant Dry PaperMR (disponible de liford) . Preferiblemente, el compuesto de la fórmula (1) lleva al menos 2 grupos solubilizantes en agua, por ejemplo, grupos sulfo, más preferiblemente 2 a 10 grupos sulfo, especialmente 2 a 6 grupos sulfo. En varias modalidades, el compuesto de la fórmula (1) lleva 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 grupos sulfo. Los grupos azo preferidos representados por T comprenden un enlace azo de la fórmula -N=N- conectado a un grupo que comprende un enlace doble, preferiblemente un enlace doble de carbono-carbono. Los grupos azo más preferidos representados por T son de la fórmula A-N=N- en donde cada A es independientemente un grupo arilo sustituido opcionalmente, heteroarilo, heterociclo no aromático o alquenilo . Los grupos arilo sustituidos opcionalmente, preferidos que son representados por A son fenilo y naftilo sustituido opcionalmente. Los grupos heteroarilo sustituidos opcionalmente, preferidos y los grupos heterociclicos, no aromáticos representados por A son cualquier heterociclo o heterociclo sustituido que comprende un anillo de 5 a 7 miembros, que comprende preferiblemente al menos un enlace doble. Los grupos alquenilo sustituidos opcionalmente, preferidos son de la fórmula (2) : Fórmula (2) en donde: Y es un grupo ávido de electrones; es H, alquilo o arilo, OR o N(R)2 en el cual cada R es independientemente H, alquilo sustituido opcionalmente o arilo sustituido opcionalmente; o, Y e Y1 junto con el enlace doble mostrado anteriormente forman un anillo de 5 o 6 miembros; y X1 comprende al menos un heteroátomo seleccionado de N, 0 y S. Y se selecciona preferiblemente CN, C02H, C02R, CON(R)2, COR y -S02N(R)2/ en las cuales cada R es definido independientemente como antes. Cuando R es alquilo sustituido opcionalmente, es preferiblemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando R es arilo sustituido opcionalmente, es preferiblemente fenilo o naftilo, más preferiblemente fenilo. Cuando R es alquilo sustituido opcionalmente o arilo, los sustituyentes opcionales se seleccionan preferiblemente de grupos solubilizantes en agua, particularmente S03H, S02N(R)2, C02H o P03H2. Cuando Y1 es alquilo, es preferiblemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando Y1 es arilo, es preferiblemente fenilo. Cuando Y e Y1 se unen conjuntamente para formar un anillo de 5 o 6 miembros, es preferiblemente un anillo de pirazolona o triazol sustituido opcionalmente, más preferiblemente pirazolona o 1, 3, -triazol. -X1 es preferiblemente 0, C02R o NR, en las cuales R se define anteriormente. Más preferiblemente, Y es CO2R1, Y1 es OR1 y X1 es OR1, en donde cada R1 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Los sustituyentes opcionales que pueden estar presentes en A y L (inclusive L1 y L2) se seleccionan preferiblemente de OH, S03H, P03H2, C02H, N02, NH2, alquilo sustituido opcionalmente (especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que lleva opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi), alcoxi sustituido opcionalmente (especialmente alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono que lleva opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi) , amina sustituido opcionalmente (especialmente N que lleva uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que llevan opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi) , acilamina sustituida opcionalmente (especialmente acilamino de 1 a 4 átomos de carbono) y azo sustituido opcionalmente (especialmente fenilazo, naftilazo o heteroarilazo, donde las unidades fenilo, naftilo y heteroarilo son sustituidas opcionalmente además por uno o más grupos seleccionados de OH, S03H, PO3H2, C02H, N02 y NH2 y grupos azo que comprenden la fórmula (2) como se definiera anteriormente en este texto). Preferiblemente, cada A y L lleva independientemente de 0 a 3 sustituyentes, más preferiblemente 1 o 2 sustituyentes. Preferiblemente, al menos un grupo representado por A lleva al menos un grupo sulfo. En una modalidad preferida, adicional, ambos grupos representados por A llevan al menos un grupo sulfo. En otra modalidad preferida, al menos un grupo representado por A lleva al menos un grupo amino o acilamino sustituido opcionalmente . Como ejemplos de grupos fenilo y naftilo sustituidos opcionalmente que son representados por A se pueden mencionar 2-sulf?-4-aminofenilo, 2-sulfo-4-nitrofenilo, 2-hidroxi-4- aminofenilo y l-hidroxi-3-sulfo-6-aminonaftilo. Los grupos heteroarilo sustituidos opcionalmente, preferidos que son representados por A son cualquier heterociclo o heterociclo sustituido que comprenda un anillo de 5 a 7 miembros, más preferiblemente piridilo sustituido opcionalmente, pirazolilo o 1, 2, 4-triazol . Q es preferiblemente 1, 8-dihidroxinaftileno sustituido opcionalmente, es decir no metalizado. Preferiblemente, Q es de la fórmula (3) o un complejo metálico del mismo: Fórmula (3) en donde a es 1 o 2 y S03H está en forma de ácido libre o sal. Preferiblemente, a es 2 y los grupos S03H mostrados en la fórmula (3) están en las posiciones 3 y 6 o las posiciones 3 y 5. En un aspecto preferido de la invención, Q es de la fórmula (4) o un complejo metálico del mismo: Fórmula (4) Más preferiblemente, Q es de la fórmula (5) o (6) o un complejo metálico del mismo: Fórmula (5) Fórmula (6) En esta especificación, cualquier grupo mostrado en la forma de ácido libre también está incluido en la forma de sal, por ejemplo en las fórmulas (3), (4), (5) y (6), los grupos S03H incluyen las formas de ácido libre y sal. Además, las fórmulas mostradas en esta especificación cubren todos los tautómeros de las mismas. Preferiblemente, L es o comprende uno o más grupos arileno, más preferiblemente uno o dos grupos fenileno o naftileno sustituidos opcionalmente. Cuando L es o comprende más de un grupo arileno, los grupos arileno son conectados opcionalmente por medio de un enlace covalente o un grupo que contiene de 1 a 10 átomos seleccionados de O, S, N, C, H y combinaciones de los mismos, por ejemplo -O-, -NR2-, -N=N-, -NR2-CO-, -NR2CONR2-, -S-, -SO-, -S02-, -S02NR2- o -CR2=CR2-, en donde cada R2 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos particularmente preferidos representados por L son de la fórmula (7) : Fórmula (7) en donde; . L1 es un enlace covalente, individual o fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; L2 es fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; G es -O-, -NR2-, -N=N-, -NR2-CO-, -NR2CONR2-, -S-, -SO-, -S02-, -S02NR2- o -CR2=CR2-, en donde cada R2 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y X es 0, 1 o 2. En una modalidad de la invención, L lleva al menos un sustituyente de la fórmula -O- (CH2) 1-4-OH . En una modalidad adicional de la invención, L está libre de sustituyentes de la fórmula -O- (C¾) 1-4-OH . En una modalidad aún adicional de la invención, L lleva al menos un grupo sulfo. En una modalidad aún adicional de la invención, L está libre de grupos sulfo. Como ejemplos de grupos fenileno o naftileno sustituidos opcionalmente que son representados por L se pueden mencionar 2-sulfofenileno y 2,5-di(2-hidroxietiloxi) fenileno. Cuando Q es un grupo 1 , 8-dihidroxinaftileno metalizado (es decir un complejo metálico), el metal es preferiblemente B o un metal de transición, más preferiblemente Mn, Fe, Cr, Co, Ni, Cu o Zn, especialmente Co, Ni o Cu. El metal puede formar complejos con el -compuesto de la fórmula (1) en una relación de 1:2 a 2:1, preferiblemente en una relación de metal con el compuesto de la fórmula (1) de 1:2, 2:3, 1:1, 2:2 o 2:1, especialmente 2:1. Sin embargo, se ha descubierto que cuando Q no es metalizado, el compuesto de la fórmula (1) todavía es un colorante valioso para la impresión a chorro de tinta. Estos tintes no metalizados son más baratos y más fáciles de fabricar que los tintes metalizados correspondientes y son ambientalmente más favorables debido a la ausencia de, por ejemplo, metales de transición . En vista de las preferencias anteriores, el compuesto de la fórmula (1) es preferiblemente como sigue: T es A-N=N- cada A es independientemente fenilo sustituido opcionalmente, naftilo, piridilo o pirazolilo; Q es de la fórmula (5) o (6) o un complejo metálico del mismo: Fórmula (5) es de la fórmula Fórmula (7) en donde: L1 es un enlace covalente, individual o fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; L2 es fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; „ G es -0-, -NR2-, -N=N-, -NR2-C0-, -NR2C0NR2-, -S-, -SO-, -SO2-, -SO2NR2- o -CR2=CR2-, en donde cada R2 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y X es 0, 1 o 2; con la condición que al menos uno de los grupos representados por T comprenda un grupo solubillzante en agua seleccionado de sulfo, fosfato y carboxi. En una modalidad preferida de la invención, el compuesto de la fórmula (1) es de la fórmula (8) o una sal del mismo: Fórmula (8).
En una modalidad preferida, adicional de la invención, el compuesto de la fórmula (1) es de la fórmula (9) o una sal del mismo: Fórmula (9) Preferiblemente, el compuesto de la fórmula (1) es negro . La composición utilizada en el procedimiento comprende preferiblemente: (a) de 0.01 a 30 partes de un compuesto de la fórmula (1) o una sal del mismo; y (b) de 70 a 99.99 partes de un medio liquido o un medio sólido con punto de fusión bajo; en donde todas las partes son en peso y el número de partes de (a) + (b) =100. La composición mencionada anteriormente, y en realidad las composiciones en general que comprenden un medio liquido y un compuesto de la fórmula (1), forman un segundo aspecto de la invención. El número de partes del componente (a) es preferiblemente de 0.1 a 20, más preferiblemente de 0.5 a 15, preferiblemente además de 1 a 10 y especialmente de 1 a 5 partes. El número de partes del componente (b) es preferiblemente de 99.9 a 80, más preferiblemente de 99.5 a 85, preferiblemente además de 99 a 90 y especialmente de 99 a 95 partes. Cuando el medio es un líquido, preferiblemente el componente (a) es disuelto completamente en el componente (b) . Preferiblemente, el componente (a) tiene una solubilidad en el componente (b) a 20°C de al menos 10%. Esto permite la preparación de concentrados de tinte líquidos, los cuales se pueden utilizar para preparar tintas y reduce la probabilidad de la precipitación del tinte si ocurre la evaporación del medio líquido durante el almacenamiento. Los medios líquidos, preferidos incluyen agua o una mezcla de agua y un solvente orgánico. Cuando el medio líquido comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, la relación en peso de agua con el solvente orgánico es preferiblemente de 99:1 a 1:99, más preferiblemente de 99:1 a 50:50 y especialmente de 95:5 a 80:20. Se prefiere que el solvente orgánico que está presente en la mezcla de agua y solvente orgánico sea un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de estos solventes. Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos incluyen alcandés de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol; amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y alcoholes de cetona, preferiblemente acetona, metil-éter-cetona, ciclohexanona y alcohol de diacetona; éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles, preferiblemente dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, pentano-1, 5-diol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol , pentilenglicol, hexilenglicol y tiodiglicol y oligo- y poli-alquilenglicoles, preferiblemente dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol; trioles, preferiblemente glicerol y 1, 2, 6-hexanotriol; éteres mono-alquilicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles, preferiblemente éteres monoalquilicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol, 2- (2-metoxietoxi ) etanol, 2- (2-etoxietoxi) -etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol, 2- [2-(2-etoxietoxi) -etoxi] -etanol y éteres monoalilicos de etilenglicol; amidas cíclicas, preferiblemente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1, 3-dimetilimidazolidona; ésteres cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente, sulfóxido de dimetilo y sulfolano. Preferiblemente, el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente de 2 a 8, solventes orgánicos solubles en agua.
Los solventes orgánicos, solubles en agua, especialmente preferidos son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona y N-etil-pirrolidona; dioles, especialmente 1, 5-pentan-diol, etilenglicol, tiodiglicol, dietilenglicol y trietilenglicol; y éteres mono-alquílicos de 1 a 4 átomos de carbono y alquílicos 1 a 4 átomos de carbono de dioles, más preferiblemente éteres monoalquílicos de 1 a 4 átomos de carbono de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente ( (2-metoxi-2) -etoxi) -2-etoxietanol . En una modalidad, el medio líquido comprende un oxidante. Este es particularmente preferido para composiciones en donde el grupo T en el compuesto de la fórmula (1) comprende un grupo pirazolilo. Se ha descubierto que la presencia de un oxidante en el medio líquido mejora adicionalmente la estabilidad de la composición. Los oxidantes preferidos incluyen K103, K104, K2S208, 1,4-benzoquinona, tetracloro-benzoquinona y mezclas de los mismos . Los medios sólidos con un punto de fusión bajo, preferidos tienen un punto de fusión en el rango de 60 °C a 125°C. Los sólidos con un punto de fusión bajo, adecuados incluyen ácidos grasos de cadena larga o alcoholes, preferiblemente aquellos con cadenas de 18 a 24 átomos de carbono y sulfonamidas . El compuesto de la fórmula (1) puede disolverse en el sólido con un punto de fusión bajo o puede ser dispersado finamente en éste. El pH de la composición es preferiblemente de 4 a 11, más preferiblemente de 7 a 10. El pH deseado puede obtenerse por la adición de un agente para el ajuste del pH tal como un ácido, base o amortiguador de pH. La cantidad de agente para el ajuste del pH utilizada variará de acuerdo con el pH deseado de la tinta y está presente preferiblemente < en una cantidad de hasta 10% en peso de la composición total, más preferiblemente de 0.1 a 6% en peso de la composición total. Los agentes para el ajuste del pH preferidos son amortiguadores de pH, más preferiblemente amortiguadores de pH los cuales mantienen un pH de 4 a 8. En una modalidad preferida, la composición comprende un amortiguador de pH y tiene un pH de 4 a 8. Esto es particularmente preferido para las composiciones en donde el grupo T en el compuesto de la fórmula (1) comprende un radical pirazolilo. Son especialmente preferidos los amortiguadores de pH seleccionados del grupo que comprende TRIS (tris (hidroximetil) aminometano) , aminas alifáticas, primarias, catiónicas, aminoácidos zwitteriónicos (estas dos últimas categorías son conocidas en el campo como "amortiguadores de Good" descritos por N.E. Good y colaboradores, en Biochemistry, 1966, 5(2)467-477, incorporada en este texto a manera de referencia), amortiguadores de fosfato, z itteriones de ácido amino-hidroxialquilsulfónico (tales como aquellos descritos en la patente norteamericana No. 4,169,950 incorporada en este texto a manera de referencia) y derivados de trishidroximetilaminometano. Los ejemplos de amortiguadores de pH adecuados incluyen 1,3-bis [tris (hidroximetil) metilaminojpropano, ácido N-tris (hidroximetil ) metil-2-aminoetano-sulfónico, ácido 2-(N-morfolin) etanosulfónico, ácido N- (2-hidroxietil) piperazin-N' - (2-etanosulfónico) , ácido 4- (N-morfolino) utanosulfónico, ácido 3- [?,?-bis (2-hidroxietil) -amino] -2-hidropropanosulfónico) , tris (hidroximetil) aminometano, ácido N- (2-acetamido) -2-iminodiacético, N-tris (hidroximetil) -metilglicina, ácido N- (2-hidroxi-etil) piperazin-N' - (2-hidroxipropanosulfónico, ácido N, -dietilantranilico y NaH2P04. La viscosidad de la composición a 25°C es preferiblemente menor que 50 cP, más preferiblemente menor que 20 cP y especialmente menor que 5 cP. Cuando las composiciones de acuerdo con la invención se utilizan como composiciones para impresión a chorro de tinta, la composición tiene preferiblemente una concentración menor que 500 partes por millón, más preferiblemente menor que 100 partes por millón de iones de haluro. Se prefiere especialmente que la composición tenga menos de 100, más preferiblemente menos de 50 partes por millón de. metales divalentes y trivalentes, en donde las partes se refieren a partes en peso con relación al peso total de la composición. Se ha descubierto que la purificación de las composiciones para reducir la concentración de estos iones indeseables reduce el bloqueo de las boquillas en las cabezas de impresión a chorro de tinta, particularmente en las impresoras a chorro de tinta, térmicas. De manera similar, los niveles bajos como metales divalentes y trivalentes también son preferidos. Los compuestos de la invención pueden utilizarse como el único colorante en las tintas debido a su atractivo matiz negro. Sin embargo, si se desea, uno puede combinar los presentes compuestos con uno o más colorantes adicionales si se requiere un matiz ligeramente diferente para un uso final, particular. Los colorantes adicionales son preferiblemente tintes. Cuando los colorantes adicionales son incluidos en la tinta, éstos se seleccionan preferiblemente de colorantes negros, magenta, cian y amarillos y combinaciones de los mismos. Los colorantes negros adicionales, adecuados incluyen Negro Alimento 2 C.I., Negro Directo 19 C.I., Negro Reactivo 31 C.I., Negro Rápido 2 PRO-JET*1, Negro Directo 195 C.I.; Negro Directo 168 C.I.; y tintes negros descritos en las patentes de Lexmark (por ejemplo la patente EP 0 539,178 A2, ejemplos 1, 2, 3, 4 y 5) , Orient Chemicals (por ejemplo la patenta EP 0 347 803 A2, páginas 5-6, tintes de azo 3, 4, 5, 6, 7, 8, 12, 13, 14, 15 y 16) y Seiko Epson Corporation. Los colorantes magenta adicionales, adecuados incluyen Magenta Rápido 2 PRO-JETMR. Los colorantes amarillos adicionales, adecuados incluyen Amarillo Directo 142 C.I.; Amarillo Directo 132 C.I.; Amarillo Directo 86 C.I.; Amarillo Directo 85 C.I.; Amarillo Directo 173 C.I.; y Amarillo Ácido 23 C.I. Los colorantes cian adicionales, adecuados incluyen colorantes de ftalocianina, Azul Directo 199 y Azul Ácido 99. La composición también puede contener componentes adicionales que son utilizados convencionalmente en las tintas para la impresión a chorro de tinta, por ejemplo, modificadores de la viscosidad y tensión superficial, inhibidores de la corrosión, biosidas, aditivos reductores de la formación de un revestimiento obstructivo de cristales insolubles ("kogation") y surfactantes, los cuales pueden ser iónicos o no iónicos. En un tercer aspecto de la invención, también se ha ideado un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (1) , como se definiera anteriormente, el cual comprende diazotizar una amina (preferiblemente de la fórmula A-NH2) y acoplar la sal de diazonio resultante con un compuesto de la fórmula T-Q-N=N-LH, en donde A, T, L y Q son cada uno independientemente como se definiera anteriormente en este texto para proporcionar un compuesto de la fórmula (1) . El compuesto de la fórmula T-Q-N=N-LH se forma al diazotizar una amina de la fórmula L-NH2 para proporcionar una sal de diazonio y acoplar la sal de diazonio resultante con un compuesto de la fórmula T-QH para proporcionar un compuesto de la fórmula T-Q-N=N-LH. Preferiblemente, las diazotizaciones se llevan a cabo utilizando un agente de diazotización, especialmente nitrito de sodio. Preferiblemente, las diazotizaciones se llevan a cabo a una temperatura de 0 a 25°C, más preferiblemente de 0 a 20°C, preferiblemente además de 0 a 5°C. Preferiblemente, la diazotización se realiza utilizando un agente de diazotización, especialmente nitrito de sodio. Preferiblemente además, la diazotización se realiza a una temperatura de 0 a 5°C. Sorprendentemente, se ha descubierto que el acoplamiento se puede realizar bajo condiciones de pH moderado, es decir relativamente neutro, facilitado por el uso de cantidades sustanciales de solventes apróticos. Los solventes apróticos que se pueden utilizar se pueden seleccionar de, por ejemplo, dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, éteres, acetona, glimas tales como poliglima ( W 300) o polietilenglicoles y/o mezclas de los mismos. Los solventes apróticos particularmente preferidos son tetrahidrofurano, N-metilpirrolidona y poliglima. El solvente aprótico está presente joreferiblemente en el rango de 0 a 80% en peso, preferiblemente de 20 a 60% en peso, especialmente de 25 a 45% en peso con relación a la cantidad de solvente total utilizada. El uso de cantidades sustanciales de solventes apróticos tiene la ventaja de permitir el acoplamiento de diazo en un pH mucho más bajo que lo acostumbrado (usualmente un pH en la región de 14), mejorando significantemente con lo cual la eficacia, de 30% a tanto como 70%, del procedimiento como resultado de la descomposición grandemente reducida de las sales de diazonio. Preferiblemente, el procedimiento del tercer aspecto de la presente invención se realiza en presencia de un agente aglutinante, ácido para mantener un pH moderado. Preferiblemente, el agente aglutinante, ácido utilizado es cualquiera que mantenga el pH entre 5 y 9, preferiblemente entre 6 y 7.5. Además, el agente aglutinante, ácido se selecciona preferiblemente de, pero no está limitado a, hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos, bicarbonatos o fosfatos o bases orgánicas, tales como trietanolamina o trietilamina . Los agentes aglutinantes, ácidos de hidróxido de metal alcalino particularmente preferidos son NaOH, KOH y LiOH, especialmente NaOH y LiOH. Los agentes aglutinantes, ácidos de carbonato de metal alcalino particularmente preferidos son LÍ2CO3 y a2C03, especialmente a2C03. Esto tiene la ventaja de mantener el pH suficientemente bajo para reducir significantemente la descomposición de las sales de diazonio . Una cuarta característica de la presente invención comprende un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (1), como se definiera anteriormente en este texto, el cual comprende la reacción de un compuesto de la fórmula T-X-N=N-L-T (en donde cada T y L son independientemente como se definiera anteriormente en este texto y X es un grupo l-hidroxi-8-amino-naftileno sustituido opcionalmente) con una base fuerte para formar con lo cual un compuesto de la fórmula (1) seguido opcionalmente por el contacto del compuesto formado de esta manera con una sal de metal. Preferiblemente, la base fuerte es un hidróxido de metal, más preferiblemente un hidróxido de metal alcalino, especialmente hidróxido de sodio o potasio. La reacción con una base fuerte comprende preferiblemente el calentamiento en una solución a una temperatura elevada hasta que se completa la reacción. Las temperaturas elevadas, preferidas son de 60 a 90°C, más preferiblemente de 65 a 80°C, especialmente de 65 a 75°C. El pH es preferiblemente alcalino, más preferiblemente de 10 a 14, especialmente de 12 a 14. El compuesto de la fórmula T-X-N=N-L-T puede formarse al diazotizar una amina de la fórmula T (preferiblemente A-NH2) y acoplar la sal de diazonio resultante con un compuesto de la fórmula T-X-N=N-LH. E.1 procedimiento de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención tiene las ventajas inesperadas del uso de materiales de inicio comunes y disponibles a precios económicos basados en ácido l-amino-8-hidroxinaftilen-disulfónico. En un paso opcional, adicional, el procedimiento comprende opcionalmente además la formación de complejos de un compuesto de la fórmula (1) con un metal, preferiblemente con un metal de transición. Un quinto aspecto de la invención proporciona un compuesto de la fórmula (1) y sales del mismo, como se definiera anteriormente en este texto, con la condición que al menos uno de los grupos representados por T comprenda un grupo solubilizante en agua, seleccionado preferiblemente de sulfo, fosfato y carboxi (para evitar alguna duda, sulfo no incluye sulfato) . Los compuestos preferidos de la fórmula (1) son como se definiera anteriormente con relación al procedimiento del primer aspecto de la presente invención y la composición de acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención. Un aspecto adicional de la presente invención proporciona un papel, una diapositiva para retroproyector o un material textil impreso con una composición, un compuesto o por medio de un procedimiento de acuerdo con la presente invención.
Un aspecto todavía adicional de la presente invención_proporciona un cartucho para impresora a chorro de tinta, opcionalmente rellenable, que comprende una o más cámaras y una composición, en donde la composición está presente en al menos una de las cámaras y la composición es como se definiera en el segundo de la presente invención. En un aspecto aún adicional de la presente invención, se proporciona un equipo para entintar, el cual comprende una tinta negra, una tinta magenta, una tinta cian y una tinta amarilla, en donde la tinta negra comprende un compuesto de acuerdo con el quinto aspecto de la presente invención y/o una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención. Los tintes comprendidos típicamente de una tinta magenta en este equipo para entintar incluyen Magenta Rápida 2 y/o Rojo Ácido 52 Pro-Jet"11. Los tintes comprendidos típicamente de una tinta cian en este equipo para entintar incluyen Azul Directo 199, Azul Directo 68 y/o Azul Directo 87 C.I. Los tintes comprendidos típicamente de una tinta amarilla en este equipo para entintar incluyen Amarillo Directo 86, Amarillo Directo 132 y/o Amarillo Directo 173 C.I. Opcionalmente, la tinta negra contiene además uno o más tintes negros, por ejemplo Negro Rápido 2 Pro-Jet"1* y/o cualquiera de los tintes descritos en las patentes EP 539,178 A2 o EP 347,803.
Los presentes compuestos y composiciones proporcionan impresiones de matices negros neutros, atractivos que son particularmente bien adecuados para la impresión a chorro de tinta de texto e imágenes. Las composiciones tienen buena estabilidad en el almacenamiento y baja tendencia a bloquear las boquillas muy finas utilizadas en las impresoras a chorro de tinta. Además, los compuestos de la fórmula (1) pueden utilizarse para proporcionar imágenes de impresora que tienen buena densidad óptica, buenas propiedades de solidez (por ejemplo, solidez a la luz y solidez a la humedad) y resistencia a la decoloración en presencia de contaminantes oxidantes del aire (por ejemplo ozono) . La invención es ilustrada adicionalmente por los siguientes ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se especifique de otra manera. La abreviación "Ac" significa CH3CO- y N/A significa "no aplicable".
Ejemplo 1 Preparación de: Etapa (A) - primera diazotización y acoplamiento Fórmula (8) El nitrito de sodio (5.8 g) se adicionó a una suspensión de ácido 5-nitro-2-aminobencensulfónico (21.3 g) en agua (350 mi) . La suspensión se enfrió a <5°C y se adicionó durante 0.5 horas a una mezcla fría (<5°C) de hielo/agua (100 g) y ácido clorhídrico concentrado (20 mi). La mezcla se agitó a <5°C durante 0.5 horas y el exceso de ácido nitroso se destruyó por la adición de ácido sulfámico. Una solución de l-amino-8-hidroxi-3, 6-disulfonaftaleno (40 g) en agua (100 mi) a pH 6.0 se adicionó a la solución anterior durante 0.5 horas mientras que se mantenía el pH 1.8 y <5°C y luego se agitó durante 2 horas adicionales. La solución se saló a cloruro de sodio al 10% p/p y el producto precipitado, resultante se colectó por filtración. El sólido se lavó con salmuera saturada (200 mi) y se secó en un horno a 50°C durante toda la noche para proporcionar el compuesto de monoazo de la fórmula (8) (92 g) mostrada anteriormente.
Etapa (B) - segunda diazotización y acoplamiento Fórmula (9) El nitrito de sodio (18 g) se adicionó en porciones a una mezcla agitada, fría (<5°C) del ácido 5-acetilamino-2-aminobencensulfónico (74 g) , agua (500 mi) y ácido clorhídrico concentrado (75 mi) . La mezcla se agitó durante 1 hora a <5°C y se adicionó ácido sulfámico para destruir el exceso de ácido nítrico. Esta suspensión se adicionó en porciones durante 0.5 horas a una solución agitada de 2 , 5-diacetoxietoxi-anilina (70 g) en agua (350 mi) a <5°C. La mezcla se agitó durante 3 horas y el sólido resultante se colectó por filtración, se formó una suspensión espesa en acetona y luego se filtró. El sólido se lavó con acetona, se secó durante toda la noche a 60°C para proporciona la amina de la fórmula (9) (65 g) mostrada anteriormente.
Etapa (C) - tercera diazotización y acoplamiento Fórmula (9) Fórmula (10) El nitrito de sodio (2.7 g) se adicionó a una suspensión de la amina de la fórmula (9) (17 g) en agua (200 mi) a pH 9 (solución saturada de hidróxido de sodio) y acetona (100 mi) . La suspensión se adicionó en porciones durante 10 minutos a una mezcla agitada, fría (<5°C) de hielo/agua (100 g) y ácido clorhídrico concentrado (18 g) . La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora y se adicionó l-metil-2-pirrolidinona (50 mi) para ayudar a la solubilidad. La mezcla de reacción se agitó durante 1 hora adicional y el exceso de ácido nitroso se destruyó con ácido sulfámico. La suspensión se adicionó en cuatro porciones a una solución agitada, fría (<5°C) del compuesto de monoazo de la fórmula (8) (45 g) en agua (200 g) a pH 7 (solución saturada de hidróxido de sodio) . El pH de la mezcla de reacción se goteó a ~3 después de la adición de cada alícuota de sal de diazonio y se elevó a 7 por la adición de hidróxido de sodio 2N. La mezcla de reacción se agitó durante toda la noche, durante lo cual se calentó hasta la temperatura ambiente. El producto se saló (cloruro de sodio al J.0% p/v) , se filtró y se lavó con salmuera al 10%. El sólido se disolvió en agua y el pH se ajustó a 12 (solución saturada de hidróxido de sodio) . La solución se agitó durante toda la noche y el pH se diminuyó a 7 (ácido clorhídrico concentrado) . El producto se precipitó por la adición de acetona, se filtró y se lavó con acetona. El sólido se disolvió en agua y la solución resultante se dializó (<50 µßa?-1) , se filtró (GF/A, GF/F y nilón 0.45 um) y secó durante toda la noche a 60 °C para proporciona el compuesto de trisazo de la fórmula (10) (12 g) .
Etapa (D) Conversión de Grupo Amino a Hidroxi Una solución del compuesto de trisazo de la fórmula (10) (8 g) en agua (80 mi) se calentó a 60°C y pH 12.5 (hidróxido de sodio 2N) durante 8 horas. La mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente y se ajustó a pH 7 con ácido clorhídrico concentrado. El producto se precipitó por la adición de acetona. El sólido colectado se lavó con acetona, se disolvió nuevamente en agua y se precipitó con acetona. El sólido se disolvió en una cantidad mínima de agua y la solución resultante se dializó (<50 µ?at?-1) , se filtró (GF/A, GF/F y nilón 0.45 µp?) y se secó durante 3 días a 60 °C para proporcionar el compuesto del título (1.3 g) .
Ejemplo 2 Preparación Etapa (A) - primer acoplamiento El ácido 5-acetilamino-2-aminobencensulfónico (23.0 g, 0.10 mol) se adicionó a agua (300 mi), que contenia ácido clorhídrico concentrado (30 g) . El nitrito de sodio (6.9 g) se adicionó durante 10 minutos de 0 a 5°C. Después de 60 minutos, el exceso de ácido nitroso se destruyó y la solución resultante de sal de diazonio se adicionó lentamente de 5 a 10°C y pH 8 a 9, a una solución de ácido 1,8-dihidroxinaftalen-3, 6-disulfónico (32.0 g, 0.10 mol), la cual había sido disuelta en agua (500 g) . Se mostró que la reacción había reaccionado cuantitativamente por medio de la CLAR.
Etapa (B) - segundo acoplamiento El ácido 5-nitro-2-aminobencensul£ónico (43.6 g, 0.20 mol) se adicionó a agua (500 g) , que contenia ácido clorhídrico concentrado (60 g) . El nitrito de sodio (13.8 g) se adicionó durante 15 minutos de 0 a 5°C. Después de 60 minutos, la solución resultante de sal de diazonio se adicionó durante 120 minutos de 5 a 10°C y pH 6 a 7 a la base de tinte anterior a la cual se había adicionado previamente tetrahidrofurano (1000 g) . Después de 5 horas, el producto precipitado, resultante luego se colectó y después del secado en un horno proporcionó un sólido de color rojo oscuro (55.3 g) . El sólido de color rojo oscuro anterior se disolvió en agua (1000 mi) y se calentó a 80°C. El hidróxido de sodio (10 g) se adicionó y la temperatura se mantuvo a 80 °C durante 8 horas. Después de este tiempo, el pH se ajustó de 7 a 8 con ácido clorhídrico concentrado y la solución se dejó enfriar a temperatura ambiente. La solución luego se dializó utilizando una tubería ViskingMR (<50 µea?-1) y luego se tamizó a través de una cascada de filtros (GF/A, GF/D, 0.45 um) y se secó en un horno para proporcionar 47.2 g de un sólido de color negro (?p,3? 584 nm) .
Etapa (C) - tercer acoplamiento El sólido de color negro anterior se disolvió nuevamente en agua de pH 7 a 9, utilizando hidróxido de litio para ajustar el pH. El nitrito de sodio (8.3 g) luego se adicionó y se dejó agitar durante 10 minutos. La solución de tinte/nitrito luego se transfirió en agua helada (100 mi) que contenia ácido clorhídrico concentrado (30 g) . La temperatura se dejó elevar de 15 a 25°C y se mantuvo durante tres horas. La solución resultante de sal de diazonio se adicionó durante 120 minutos de 15 a 20°C y pH 6 a 7, a una solución de l-(4-sulfofenil) -3-carboxi-5-pirazolona (17.9 g, 0.06 mol). El pH se mantuvo por la adición de hidróxido de litio. La solución luego se dializó utilizando una tubería ViskingMR (<50 µ?at?-1) y luego se tamizó a través de una cascada de filtros (GF/A, GF/D, 0.45 um) y se secó en un horno para proporcionar el producto del título como un sólido de color negro (60.0 g) .
Ejemplos 3-22 El método del ejemplo 2 se repitió excepto que, donde se indica en la tabla 1, el compuesto en la columna C se utilizó en lugar de 1- (4-sulfofenil) -3-carboxi-5-pirazolona. La fórmula del tinte final se proporciona en la columna D. * hecho mediante la reducción del compuesto de nitro utilizando sulfito de sodio.
Ejemplos 23 - 26 El método del ejemplo 2 se repitió excepto que, donde se indica en la tabla 2, el compuesto en la columna A se utilizó en lugar de 1- ( 4-sulfofenil) -3-carboxi-5-pirazolona, el compuesto en la columna B se utilizó en lugar del ácido 5-acetilamino-2-benzoico y el compuesto en la columna C se utilizó en lugar de ácido 5-nitro-2-aminobencensulfónico en la etapa (B) . La fórmula del tinte final se proporciona en la columna D.
Ejemplo 27 Preparación El método del ejemplo 2 se repitió excepto que 2, 5-diacetoxietoxianilina se utilizó en lugar del ácido acetilamino-2-aminobencensulfónico en la etapa (A) .
Ejemplo 28 Preparación de: Paso 1 - Preparación de: Este se preparó de acuerdo con el procedimiento proporcionado anteriormente en el ejemplo 2, etapas (A) y (B) .
Paso 2 - síntesis del tinte final: Una solución de sulfuro de sodio (2.93 g) y sulfito de sodio (0.19 g) en agua (30 mi) se adicionó a una solución agitada del producto del paso 1 anterior (20 g) en agua (300 mi) a pH 8 (LiOH 2N) . La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 48 horas, después de 1 hora el pH se había elevado a 12.4. La solución se tamizó a través de papel GF/F y luego el pH se ajustó a 7. El producto se aisló por la adición de LiCl (250 g) seguido por la filtración y luego el producto filtrado se secó en un horno para proporcionar la diamina como un sólido de color negro (10.8 g) . Una solución de la diamina (9 g) y nitrito de sodio (0.82 g) en agua (200 mi) a pH 7 (LiOH 2N) y 0-5°C se adicionó a una mezcla agitada de ácido clorhídrico concentrado (15 mi) en hielo/agua (100 mi) a 0-5°C y se mantuvo a esa temperatura con agitación durante 1 hora. Se adicionó ácido sulfámico para destruir el exceso de ácido nitroso. Una solución de 1- (4-sulfofenil) -3-metil-5-pirazalona (3.08 g) en agua (100 mi) a pH 7 (LiOH 2N) y 0-5°C se adicionó gota a gota a la solución de diazo preparada. Después de la adición, la solución resultante se ajustó a pH 7 a 0-5°C y se agitó bajo estas condiciones durante 2.5 horas. El tinte se aisló por la adición de una solución de LiCl al 10% p/v hasta que la precipitación se completó y luego se filtró y se lavó con una solución de LiCl al 10% p/v. La pasta de color negro resultante se disolvió en agua (300 mi) y se dializó utilizando una tubería ViskingMR (<50 µ?a?-1) y se tamizó a través de una cascada de filtros (GF/A, GF/D, 0.45 µp?) y se secó en un horno para proporcionar el tinte del titulo como un sólido de color negro (6 g) .
Ejemplo 29 Preparación de : Etapa (A) Una solución del compuesto de monoazo de la fórmula (9) (108 g) (preparado en la etapa (B) del ejemplo 1 anterior), y nitrito de sodio (27.4 g) en agua (1.2 1) y acetona (800 mi) a pH 10, ajustado con hidróxido de litio, se adicionó durante 10 minutos a una mezcla de agua (200 mi) y ácido clorhídrico concentrado (80 mi) a temperatura ambiente. La solución se agitó durante 1 hora y luego el exceso de ácido nitroso se destruyó por la adición de ácido sulfámico. Esta solución sea adicionó durante 10 minutos a una solución de ácido cromotrópico (80 g, 0.2 mol) en agua (800 mi) a pH 7-8 y 0-10°C y la solución resultante se agitó durante toda la noche a temperatura ambiente. El hidróxido de litio (20 g) se adicionó y la solución se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. La solución luego se ajustó a pH 7 (ácido clorhídrico concentrado) y luego se adicionó cloruro de litio (250 g) mientras que se mantenía a temperatura ambiente. La mezcla resultante se filtró, se lavó con una solución de cloruro de litio (1 1, 15%) y la pasta colectada se agitó en acetona (2.5 1). Esta mezcla filtró, se lavó con acetona (1 1) y se secó en un horno para proporcionar un sólido de color azul oscuro (150 g) .
Etapa (B) Una solución de nitrito de sodio (15 mi, 10% p/v) se adicionó gota a gota a una solución de ácido 5-nitro-2-aminobencensulfónico (5.8 g) en agua (80 mi) y ácido clorhídrico concentrado (15 mi) a 0-5°C. La solución se agitó durante 3.0 minutos y luego el exceso de ácido nitroso se destruyó por la adición de ácido sulfámico. Esta solución se adicionó en porciones a una solución del sólido de color azul oscuro (10.1 g) de la etapa (A) en agua (100 mi) y THF (50 mi) a pH 7 (solución de LiOH 4N) y 0-5°C. La solución resultante se mantuvo a esta temperatura y pH durante 4 horas y luego se dejó calentar a temperatura ambiente durante toda la noche. Se adicionó cloruro de litio (15 g) a 30°C y la mezcla resultante se filtró y la pasta colectada se lavó con una solución de cloruro de litio (150 mi, 7.5%). Esta pasta luego se formó en una suspensión espesa en acetona (250 mi) con algo de agua y el sólido se colectó, se lavó con acetona y luego se secó a 70°C. El sólido resultante se disolvió en agua (50 mi), se dializó utilizando una tubería ViskingMR (<50 µea?-1) y la solución resultante se tamizó a través de una cascada de filtros (GF/A, GF/D, 0.45 um) y se secó en un horno para proporcionar el producto del título como un sólido de color negro (5 g) .
Ejemplos 30 - 62 El método del ejemplo 29 se repitió excepto que, donde se indica la tabla 3, en lugar del compuesto de monoazo de la fórmula (9) en la etapa (A) se utilizó el compuesto de monoazo obtenido del acoplamiento con azo de los componentes mostrados en las columnas A y B de la tabla 3; y, en lugar del ácido-.5-nitro-2-aminobencensulfónico en la etapa (B) , se utilizó la amina mostrada en la columna C de la tabla 3, a menos que se indique "N/A". La fórmula del tinte final se proporciona en la tabla 3, columna D.
En el ejemplo 53, el acoplamiento reductivo de glucosa se llevó a cabo como sigue: Se adicionó hidróxido de sodio concentrado (7 mi) a una solución agitada del producto intermediario de disazo derivado como se indica en la tabla (16.8 g) en agua (200 mi) a 75°C seguido por una solución de D-glucosa (2.2 g) en agua (3 mi) . La solución se agitó a 75°C durante 30 minutos y luego se enfrió a temperatura ambiente antes de ajustar a pH 1 con ácido clorhídrico concentrado. Se adicionó acetona (500 mi) a la solución agitada y el producto precipitado, resultante se colectó por filtración, se lavó con acetona (300 mi) y luego se disolvió nuevamente en agua (200 mi) a pH 8 (LiOH 2N) . La solución se dializó (<100 µeat?-1) y se tamizó a través de una cascada de filtros (GF/A, GF/D, 0.45 µt?) y se secó ¦ en un horno para proporcionar el tinte del título como un sólido de color negro (12.5 g) .
Tabla 3 o LO * grupos acetilo removidos mediante la hidrólisis (#) nitro reducido a amina por sulfito de sodio (*g) acoplamiento reductivo de glucosa del producto intermediario dis-azo como se describe anteriormente (*h) producto amino derivado de la hidrólisis alcalina del compuesto de acetilamino, correspondiente (*1) del acoplamiento reductivo de dos moléculas del Ejemplo 9 por medio de los grupos nitro terminales ( *2 )¦ metalización llevada a cabo después de la etapa (A) mediante la adición de 1 equivalente en mol de acetato de metal (II) (*3) seguido por: ¦> • remoción de acetilo mediante la hidrólisis 5 · diazotización • acoplamiento en Oí Ejemplo 63 - Formulaciones de tintas ^Las tintas pueden prepararse de acuerdo con la siguiente formulación, en donde Tinte es el tinte de cada uno de los ejemplos 1 a 15 anteriores: 2-Pirrolidona 5 partes Tiodiglicol 5 partes SurfynolMR 465 1 parte (de Air Products Inc., EUA) Tinte 3 partes Agua 86 partes Las tintas adicionales descritas en las tablas 4 y 5 pueden prepararse en donde el Tinte descrito en la primera columna es el Tinte hecho en el ejemplo anterior del mismo número. Los números citados en la segunda columna hacia adelante se refieren al número de partes del ingrediente relevante y todas las parte son en peso. Las tintas pueden aplicarse a papel mediante la impresión a chorro de tinta térmica o piezoeléctrica . Las siguientes abreviaciones se utilizan en las tablas 3 y 4: PG = propilenglicol DEG = dietilenglicol NMP = N-metil pirrolidona DMK = dimetilcetona IPA = isopropanol MEOH = metanol 2P = 2-pirrolidona MIBK = metilisobutil-cetona P12 = propano-1, 2-diol BDL = butano-2, 3-diol CET= bromuro de cetilamonio PHO = Na2HP04 y TBT = butanol terciario TDG = tiodiglicol Tabla 4 Tinte Contenido Agua PG DEG N P DMK NaOH Estearato IPA MEOH 2P MIBK de Tinte de Na 1 2.0 80 5 6 4 5 2 3.0 90 5 5 0.2 3 10.0 85 3 3 3 5 1 4 2.1 91 8 1 3.1 86 5 0.2 4 5 6 1.1 81 9 0.5 0.5 9 7 2.5 60 4 15 3 3 6 10 5 4 8 5 65 20 10 9 2.4 75 5 4 5 6 5 4.1 80 3 5 2 10 0.3 11 3.2 65 5 4 6 5 4 6 5 12 5.1 96 4 13 10.8 90 5 5 14 10.0 80 2 6 2 5 1 4 Tinte Contenido Agua PG DEG NMP DMK NaOH Estearato IPA MEOH 2P MIBK de Tinte de Na 15 1.8 80 5 15 i 1 2.6 84 11 5 2 3.3 80 2 10 2 6 3 12.0 90 7 0.3 3 4 5.4 69 2 20 2 1 3 3 5 6.0 91 4 5 Tabla 5 Tinte Contenido Agua PG DEG NMP CET TBT TDG BDL PHO 2P P12 de Tinte 6 3.0 80 15 0.2 5 5 7 9.0 90 5 1.2 5 8 1.5 85 5 5 0.15 5.0 0.2 9 2.5 90 6 4 0.12 10 3.1 82 4 8 0.3 6 11 0.9 85 10 5 0.2 10 12 8.0 90 5 5 0.3 13 4.0 70 10 4 1 4 11 14 2.2 75 4 10 3 2 6 15 10.0 91 6 3 1 9.0 76 9 7 3.0 0.95 5 15 2 5.0 78 5 11 6 3 5.4 86 7 7 Tinte Contenido Agua PG DEG NMP CET TBT TDG BDL PHO 2P P12 de Tinte 4 2.1 70 5 5 5 0.1 0.2 0.1 5 0.1 5 5 2.0 90 10 6 2 88 10 7 5 78 5 12 5 8 8 70 2 8 15 5 9 10 80 8 12 10 10 80 10 Ejemplo 64 - Formulaciones de tintas amortiguadas .Las tintas pueden prepararse de acuerdo con la siguiente formulación, en donde Tinte es el tinte de cada uno de los ejemplos: 2-Pirrolidona 5 partes Propilenglicol 5 partes SurfynolMR 465 1 parte (de Air Products Inc., EUA) Tinte 3 partes TRIS 2 partes Agua 84 partes pH ajustado a 7.5 por la adición de una base o ácido Las tintas adicionales descritas en las tablas 6 y 7 pueden prepararse en donde el Tinte descrito en la primera columna es el tinte hecho en los ejemplos anteriores del mismo número. Los números citados en la segunda columna hacia adelante se refieren al número de partes del ingrediente relevante y todas las partes son en peso. Las tintas pueden aplicarse a papel mediante la impresión a chorro de tinta térmica o piezoeléctrica . Las siguientes abreviaciones adicionales se utilizan en la tabla 6, todas las otras abreviaciones son como se utiliza en las tablas 4 y 5: BIS-TRIS PROPANO = 1 , 3-bis [tris (hidroximetil ) -metilamino] propano ácido N-tris (hidroximetil) metil-2 aminoetanosulfónico ácido 2- (N-morfolino) etanosulfónico ácido N- (2-hidroxietil) piperazin-N' (2-etanosulfónico) ácido 4- (N-morfolino) utanosulfónico ácido 3-[N,N-bis(2 hidroxietil) amino] -2- hidroxipropanosulfónico tris (hidroximetil) aminometano ácido N- (2-acetamido) -2 iminodiacético N-tris (hidroximetil) metilglicina ácido N- (2-hidroxietil) piperazin-N' (2-hidroxipropanosulfónico) ácido N,N-dietilantranilico NaH2PO<j Tabla 6 Tinte Contenido Agua PG DEG N P DM Estearato IPA MEOH 2P MIBK Amortiguador Sustancia PH de Tinte de Na amortiguadora ajustado 2 2.0 76 5 6 4 5 2 PHO 7.8 2 3.0 86.2 5 5 0.8 TRIS 7.2 2 10.0 75.5 2 3 3 5 1 0.5 BIS-TRIS- 6.4 PROPANO 2.1 88.7 8 1 0.2 TES 7.1 3.1 77.7 5 0.2 4 5 5 HEPES 7.5 8.5 70.5 9 9 3 MOBS 8.0 7 2.5 45.5 4 15 3 3 6 10 5 4 2 DIPSO 7.6 7 6 72 10 10 2 ADA 6.5 7 12 62.2 5 4 5 0.3 6 5 0.5 TRICINA 8.0 Tabla 7 Ejemplos 65 - 74 Ejemplos de Prueba de Impresión .Las tintas descritas en el ejemplo 63 se imprimieron a chorro de tinta sobre una variedad de papeles utilizando una impresora Hewlett Packard DeskJet 560CME. Las coordinadas de color CIE de cada impresión (a, b, L, Cromaticidad y tonalidad H) se midieron utilizando un « MR dispositivo Gretag Spectrolino Spectrodensitometer con una geometría de medición de 0o /45o con un rango espectral de 400-700 nm en intervalos espectrales de 20 nm, utilizando un iluminador D50 con un ángulo de observación de 2 ° (CIE 1931) y una operación de densidad de estado A. Se tomaron no menos de 2 mediciones diagonalmente a través de un bloque de color sólido en la impresión con un tamaño mayor que 10 mm x 10 mm. Las propiedades de las impresiones resultantes se muestran en la tabla 8, donde el número de ejemplo del tinte utilizado para preparar la tinta se indica en la columna izquierda. Los substratos utilizados en las tablas 8, 9 y 10 fueron como sigue: Número HP Printing PaperMR 1 HP Premium Plus MkIIMR 2 Epson Premium Photo^ 3 Ilford Instant Dry*® 4 Tabla 8 Ejemplo Tinte SUBSTRATO % de ROD L A B c H No. Intens . 65 2 1 100 1.15 33 -2 -8 8 254 65 2 1 70 0.84 65 1 -9 9 274 65 2 2 100 1.93 11 0 -10 10 270 65 2 2 70 0.75 50 -1 -8 8 260 65 2 3 100 1.93 11 -1 -12 12 266 65 2 3 70 0.74 50 -2 -7 7 254 65 2 4 100 2.02 10 0 -13 13 270 65 2 4 70 0.85 45 -2 -11 11 259 66 3 1 100 1.04 37 -1 -12 12 266 66 3 1 70 0.44 67 1 -12 12 276 66 3 2 100 1.63 19 0 -17 17 270 66 3 2 70 0.66 55 -2 -11 11 262 66 3 3 100 1.73 17 -1 -22 22 268 66 3 3 70 0.66 55 -3 -13 13 258 66 3 4 100 1.72 17 -1 -20 20 267 66 3 4 70 0.72 52 -2 -14 14 261 67 8 1 100 1.20 31 0 -8 8 270 67 8 1 70 0.49 64 1 -10 10 278 67 8 2 100 1.61 18 1 -2 2 301 67 8 2 70 0.78 49 -4 -7 8 241 67 8 3 100 1.56 19 1 -5 5 287 Ejemplo Tinte SUBSTRATO % de ROD L A B C H No. Intens . 67 8 3 70 0.74 51 -4 -9 10 244 67 8 4 100 1.57 19 2 -4 4 294 67 8 4 70 0.86 45 -4 -10 11 249 68 25 1 100 1.11 34 -3 -8 9 249 68 25 1 70 0.48 65 0 -9 9 271 68 25 2 100 2.29 6 -2 -11 11 259 68 25 2 70 0.83 46 -4 -9 10 248 68 25 3 100 2.23 7 -2 -15 15 263 68 25 3 70 0.85 46 -5 -12 13 248 68 25 4 100 2.07 9 -3 -12 12 254 68 25 4 70 0.91 43 -6 -11 13 243 69 29 1 100 1.02 38 -3 -4 5 237 69 29 1 70 0.47 65 1 -8 8 274 69 29 2 100 1.84 13 0 -8 8 266 69 29 2 70 0.74 50 -1 -6 6 259 69 29 3 100 1.65 17 -1 -8 8 266 69 29 3 70 0.68 53 -1 -5 6 261 69 29 4 100 1.74 16 -3 -10 11 253 69 29 4 70 0.80 48 -3 -8 9 251 70 34 1 100 1.08 35 -2 -5 6 253 70 34 1 70 0.47 66 1 -8 8 278 70 34 2 100 1.80 14 -5 -5 7 226 70 34 2 70 0.78 49 -4 -5 6 229 Ejemplo Tinte SUBSTRATO % de ROD L A B C H No. Infcens . 70 34 3 100 1.82 14 -3 -8 9 248 70 34 3 70 0.74 50 -3 -6 6 239 70 34 4 100 1.74 15 -2 -9 9 257 70 34 4 70 0.82 47 -3 -7 7 248 71 37 1 100 0.98 39 -3 -7 7 248 71 37 1 70 0.46 66 0 -9 9 272 71 37 2 100 1.48 22 0 -11 11 270 71 37 2 70 0.64 56 0 -7 7 266 71 37 3 100 1.34 26 1 -12 12 273 71 37 3 70 0.59 58 0 -8 8 270 71 37 4 100 1.41 24 -1 -12 13 267 71 37 4 70 0.67 54 0 -9 9 268 72 49 1 100 0.97 39 3 -3 5 317 72 49 1 70 0.44 67 4 -7 8 298 72 49 2 100 1.54 19 8 -4 9 337 72 49 2 70 0.64 55 4 -3 5 321 72 49 3 100 1.38 23 10 -4 10 335 72 49 3 70 0.59 57 6 -3 7 329 : 72 49 4 100 1.43 22 9 -4 10 336 72 49 4 70 0.67 53 6 -3 7 333 73 53 1 100 1.06 37 -8 -13 15 240 73 53 1 70 0.44 68 -2 -12 12 261 73 53 2 100 1.83 15 -11 -18 21 237 Ejemplo Tinte SUBSTRATO % de ROD L A B C H No. Intens . 73 53 2 70 0.71 53 -8 -12 14 237 73 53 3 100 1.75 18 -10 -23 25 247 73 53 3 70 0.73 53 -9 -16 19 242 73 53 4 100 1.77 17 -11 -20 23 242 73 53 4 70 0.80 49 -10 -17 19 239 74 59 1 100 0.78 48 -1 -4 4 256 74 59 1 70 0.42 68 1 -7 7 277 74 59 2 100 1.43 24 -8 -3 9 203 74 59 2 70 0.72 52 -7 -4 8 209 74 59 3 100 1.52 22 -11 -5 12 204 74 59 3 70 0.69 53 -9 -4 10 204 74 59 4 100 1.61 19 -11 -5 12 204 74 59 4 70 0.77 50 -9 -5 10 211 Solidez a la Luz Para evaluar la solidez a la luz, las impresiones se irradiaron con un dispositivo Atlas CÍ5000 WeatherometerMR durante 100 horas. Los resultados se muestran en la tabla 9, donde, el número de ejemplo del tinte utilizado para preparar la tinta se indica en la columna izquierda. El grado de decoloración se expresa como ?? donde una figura inferior indica solidez a la luz superior y ?? se define como el cambio total en las coordinadas de color CIE, L, a, b de la impresión y se expresa por la ecuación ?? = (AL2 + Aa2 + Ab2)0-5.
Tabla 9 Ejemplo No. Tinte SUBSTRATO ?? 65 2 1 17 65 2 2 62 64 2 3 14 64 2 4 47 66 3 1 16 66 3 2 20 66 3 3 23 66 3 4 36 67 8 1 16 67 8 2 16 67 8 3 7 67 8 4 24 68 25 1 14 68 25 2 30 68 25 3 33 68 25 4 55 69 29 1 13 69 29 2 18 69 29 3 15 Ejemplo No. Tinte SUBSTRATO ?? 69. 29 4 34 70 34 1 8 70 34 2 11 70 34 3 9 70 34 4 17 71 37 1 16 71 37 2 35 71 37 3 33 71 37 4 46 72 49 1 12 72 49 2 10 72 49 3 9 72 49 4 36 73 53 1 17 73 53 2 27 73 53 3 21 73 53 4 55 74 59 1 4 74 59 2 10 74' 59 3 12 74 59 4 25 Solidez al Ozono Las tintas de los ejemplos se imprimieron sobre el substrato mostrado utilizando una impresora a chorro de tinta HP560MR. El substrato impreso luego se valoró por la estabilidad al ozono utilizando un gabinete de prueba de ozono de Hampden Test Equipment. La prueba se llevó a cabo durante 24 horas a 40 °C y 50% de humedad relativa en presencia de 1 parte por millón de ozono. La solidez de la tinta impresa al ozono se juzgó por la diferencia en la densidad óptica antes y después de la exposición al ozono utilizando un espectrodensitómetro Gretag Spectrolino. De esta manera, mientras más baja sea el % de pérdida de OD mayor será la solidez al ozono. Los resultados se muestran en la tabla 10, donde el número de ejemplo del tinte utilizado para preparar la tinta se indica en la columna izquierda. Esto demuestra claramente que las tintas basadas en las composiciones de esta invención exhiben buena solidez al ozono .
Tabla 10 Ejemplo No. Tin-be SUBSTRATO % de pérdida de OD 65 2 3 3 65 2 4 5 66 3 3 12 66 3 4 13 Ejemplo No. Tinte SUBSTRATO % de pérdida de OD 67 8 3 6 67 8 4 8 68 25 3 6 68 25 4 12 69 29 3 12 69 29 4 21 70 34 3 39 70 34 4 41 71 37 3 27 71 37 4 35 72 49 3 30 72 79 4 32 73 53 3 3 73 53 4 5 74 59 3 5 74 59 4 7 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (17)

  1. REIVINDICACIONES ^Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un procedimiento para imprimir una imagen sobre un substrato, caracterizado porque comprende aplicar al mismo una composición que comprende un medio liquido y un compuesto de la fórmula (1) :
  2. T-Q-N=N-L-T Fórmula (1) en donde: cada T es independientemente un grupo azo; Q es un grupo 1, 8-dihidroxinaftilo metalizado opcionalmente, sustituido opcionalmente; y L es un grupo conector, orgánico, divalente. 2. Una composición, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (1), de conformidad con la reivindicación 1, y un medio liquido.
  3. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la composición comprende un amortiguador de pH y la composición tiene un pH de 4 a 8.
  4. 4. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el amortiguador se selecciona del grupo que consiste de ( tris (hidroximetil) aminometano) , aminas primarias, alifáticas, catiónicas, aminoácidos zwitteriónicos, amortiguadores de fosfato, zwitteriones de ácido amino-hidroxialquilsulfónico y derivados de trishidroximetilaminometano .
  5. 5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada porque el medio liquido comprende un oxidante.
  6. 6. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende diazotizar una amina y acoplar la sal de diazonio resultante con un compuesto de la fórmula T-Q-N=N-LH, en donde T, L y Q son cada uno independientemente como se definiera en la reivindicación 1.
  7. 7. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende la reacción de un compuesto de la fórmula T-X-N=N-L-T con una base fuerte para formar con lo cual un compuesto de la fórmula (1) , en donde cada T y L son independientemente como se definiera en la reivindicación 1 y X es un grupo l-hidroxi-8-amino-naftileno sustituido opcionalmente . ,
  8. 8. Un compuesto de la fórmula (1): T-Q-N=N-L-T Fórmula (1) caracterizado porque: cada T es independientemente un grupo azo; Q es un grupo 1, 8-dihidroxinaftilo metalizado opcionalmente, sustituido opcionalmente; y L es un grupo conector, orgánico, di alente; con la condición que al menos uno de los grupos representados por T comprende un grupo solubilizante en agua.
  9. 9. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque cada T es independientemente de la fórmula A-N=N-, en donde cada A es independientemente un grupo arilo sustituido opcionalmente, heteroarilo, heterociclico no aromático o alquenilo.
  10. 10. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 8 o 9, caracterizado porque Q es de la fórmula (3) o un complejo metálico del mismo: Formula (3) en donde a es 1 o 2 y S03H está en la forma de ácido libre o sal .
  11. 11. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque L es de la fórmula (7) : -L1(-G-L2)x- Fórmula (7) en donde: L1 es un enlace covalente, individual o fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; L2 es fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; G es -O-, -NR2-, -N=N-, -NR2-CO-, -NR2CONR2-, -S-, -SO-, -S02-, -S02NR2- o -CR2=CR2-, en donde cada R2 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y X es 0, 1 o 2. .
  12. 12. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque: T es A-N=N- cada A es independientemente fenilo sustituido opcionalmente, naftilo, piridilo o pirazolilo; Q es de la fórmula (5) o (6) o un complejo metálico del mismo: Fórmula (5) Fórmula (6) L es de la fórmula (7) : Fórmula (7) en donde: L1 es un enlace covalente, individual o fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; L2 es fenilo o naftilo sustituido opcionalmente; G es -O-, -NR2-, -N=N-, -NR2-CO-, -NR2CON (R) 2-, -S-, -SO-, -S02-, -S02NR2- o -CR2=CR2-, en donde cada R2 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y X es 0, 1 o 2; ¦con la condición que al menos uno de los grupos representados por T comprenda un grupo solubilizante en agua.
  13. 13. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizado porque los sustituyentes opcionales que pueden estar presentes en A y L (inclusive L1 y L2) se seleccionan de OH, S03H, P03H2, C02H, N02, NH2,„ alquilo sustituido opcionalmente (especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que lleva opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi), alcoxi sustituido opcionalmente (especialmente alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono que lleva opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi) , amina sustituida opcionalmente (especialmente N que lleva uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que llevan opcionalmente un grupo sulfo, carboxi, fosfato, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, amino o hidroxi) , acilamina sustituida opcionalmente (especialmente acilamino de 1 a 4 átomos de carbono) y azo sustituido opcionalmente (especialmente fenilazo, naftilazo y heteroarilazo, donde las unidades de fenilo, naftilo y heteroarilo son sustituidas opcionalmente además por uno o más grupos seleccionados de OH, S03H, P03H2, C02H, N02 y NH2 y grupos azo que comprenden la fórmula (2) : Fórmula (2)).
  14. 14. Un papel, una diapositiva para retropoyector o un material textil, caracterizados porque son impresos por medio d„e un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, o con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, o con un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13.
  15. 15. Un cartucho para impresora a chorro de tinta, opcionalmente rellenable, caracterizado porque comprende una o más cámaras y una composición, en donde la composición está presente en al menos una de las cámaras y la composición es como se definiera en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4.
  16. 16. Un equipo para entintar, caracterizado porque comprende una tinta negra, una tinta magenta, una tinta cian y una tinta amarilla y en donde la tinta negra comprende un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13 y/o una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5.
  17. 17. El uso de un compuesto de la fórmula (1), como se definiera en la reivindicación 1, para proporcionar una imagen impresa que tiene buena densidad óptica, solidez a la luz, solidez a la humedad o resistencia a la decoloración en presencia de gases oxidantes.
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