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MXPA04012182A - Colorantes disazo anionicos amarillos. - Google Patents

Colorantes disazo anionicos amarillos.

Info

Publication number
MXPA04012182A
MXPA04012182A MXPA04012182A MXPA04012182A MXPA04012182A MX PA04012182 A MXPA04012182 A MX PA04012182A MX PA04012182 A MXPA04012182 A MX PA04012182A MX PA04012182 A MXPA04012182 A MX PA04012182A MX PA04012182 A MXPA04012182 A MX PA04012182A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
formula
c4alkyl
represents hydrogen
hydrogen
hydroxy
Prior art date
Application number
MXPA04012182A
Other languages
English (en)
Inventor
Weiss Sandra
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of MXPA04012182A publication Critical patent/MXPA04012182A/es

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Abstract

La presente invencion se refiere a colorantes anionicos amarillos novedosos, a un proceso para su preparacion, a ciertos intermediarios novedosos necesarios para su preparacion y el uso de estos colorantes para tenir materiales naturales o sinteticos, en particular papel.

Description

COLORANTES PISAZO ANIÓNICOS AMARILLOS La presente invención se refiere a colorantes aniónicos amarillos novedosos, a un proceso para su preparación, a ciertos intermediarios novedosos necesarios para su preparación y al uso de estos colorantes para teñir materiales naturales o sintéticos, en particular papel. El uso de diaminobenzanilidas como bloques de construcción para la síntesis de colorantes bisazo y sus ventajas se ha descrito en "Dyes and Pigments" (Colorantes y Pigmentos), 17, 297-302 (1991). En esta base, una cantidad de colorantes naranja y amarillo bisazo que contienen pirazolonas y derivados fenólicos como componentes de acoplamiento se han descrito por ejemplo en las patentes DE 818,669, DE 845,084, DE 2,362,995, GB 28,569, la patente de los E.U.A. No. 2,228,321 y en JP 51-11817, mientras que adicionales colorantes bisazo simétricos que contienen l-fenil-5-amino pirazoles también se han reportado en la patente de los E.U.A. No. 5,545,725, mientras que la patente de los E.U.A. No. 2,544,087 describe ciertos derivados bis-acetoacetanilida. Sin embargo, existe un requerimiento para proporcionar adicionales colorantes aniónicos, especialmente de tonos neutros o amarillos verdosos, estos colorantes exhiben excelente grados de agotamiento con alta intensidad de color, mientras que son suficientemente solubles en agua para proporcionar formulaciones acuosas estables sin necesidad por grandes cantidades de solubilizantes . Además, los teñidos que se obtienen deberán exhibir alto grado de firmeza a la luz y escurrimiento sean de lado uniforme o superior y que sean lixiviado fácil. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que ciertos colorantes bisazo con base en diaminobenzanilidas exhiben excelentes efectos con respecto a las propiedades deseadas . De acuerdo con esto, la invención se refiere a compuestos de la fórmula en donde Ri representa hidrógeno, substituido o sin substituir Ci-C8-alquilo, substituido o sin substituir Ci-C8alcoxi o SO3H, R2 representa SO3H o C02H, R3 y ¾a cada uno independientemente del otro representan hidrógeno, un grupo Ci-C4-alquilo, que puede estar substituido o sin substituir, halógeno, hidroxi, Ci-C4-alcoxi substituido o sin substituir, carboxi, N¾ o NHCi-Cg-alquilo y cada uno de los residuos Ai y A2, independientemente entre si, se deriva de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4-alquilo, o fenilo que está sin substituir o monosubstituido por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi o halógeno y X2 representa fenilo que está sin substituir, mono-, di- o trisubstituido por uno o dos grupos S03H, S02NHCi-C4-alquilo, estos grupos alquilo pueden estar substituidos, S02Ci-C4alquilo, Ci-C4-alquilo substituido o sin substituir, hidroxi, Ca-Cj-alcoxi , halógeno, CF3, NH2, NHCOCi-C4alquilo, NHCOOCi-C4alquilo, NHCONHCi-C4alquilo, C02H, CONHCi-C4alquilo o N02; un residuo 1- o 2-naftilo que está sin substituir o subtituido por uno o dos grupos S03H, S02NHCi-C -alquilo, carboxi, CONHC1-C4-alquilo, carboxiCi-C4-alquilo o carboxiarilo o un anillo heterociclico de 5- o 6-miembros que contiene 1-3 heteroátomos y que puede estar con anillos benceno y además substituidos por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi o halógeno y que pueden conectarse al NH-átomo en la fórmula (2) ya sea por el núcleo hetero o benzo, en el caso de heterociclos con anillos benceno; Un derivado de ácido barbitúrico de la fórmula en donde Y representa 0, NCN o NC0NH2; una 2,4, 6-triaminopirimidina ; un derivado piridona de la fórmula en donde Qi representa hidrógeno, hidroxi, Ci-C2alquilo, hidroxietilo, 2- (Ci-C2alcoxi) alquilo, Ci-C2alcoxi, COOH, CONH2 o COO Ci-C2-alquilo, Q2 representa hidrógeno, CN, CONH2, halógeno, SO3H o Ci-C2alquilo que está sin substituir o substituido por hidroxi, fenil o SO3H, Q3 representa hidrógeno, fenilo, Ci-C2alquilfenilo, ciclohexilo o C1-C4alquilo que está sin substituir o substituido por hidroxi, CN, Ci-C2alcoxi o SO3H y Q4 representa hidrógeno o hidroxi; Un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa hidrógeno, Ci-C4-alquilo substituido o sin substituir, C2-C4-alquenilo, NHCO Ci~ C4alquilo o C02H, cada R5 y Re, independientemente del otro representan hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, SO3H o CO2H y R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo; Un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4-alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o Ai y ?2, cada uno independientemente del otro representa un residuo fenol de la fórmula en donde R9 y Rio, cada uno independientemente del otro representan hidrógeno, grupos Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, hidroxi, halógeno, NH2/ NHCO Ci-C4alquilo, N02, S03H, C02Ci-C4alquilo o CONHCi-C4alquilo, con la condición de que los compuestos de la fórmula si Rif r2A r3 y R3a cada uno independientemente de los otros son hidrógeno o SO3H, entonces Ai y A2 no son ambos un residuo 1-fenilo o 1-sulfofenil-3-metil-5-aminopirazol, o, si Rir ¾ R3 y R3a representan hidrógeno y Ai es un residuo de la fórmula (9) en donde R7 representa hidrógeno o metilo, luego A2 no representa un residuo 1-fenilo o 1-sulfofenil-3-metilo o 3-carboxipirazol-5-ona o, si Ri, R3 y R3a son hidrógeno y R2 es SO3H y uno de Ai y A2 representa un residuo 1-sulfofenil-3-metil pirazol-5-ona, entonces el otro no es un residuo de la fórmula (11) en donde ambos R9 y Rio son hidrógeno, o si Ai representa un residuo 1-nitrofenilo, un 1-fenilo o 3-metil pirazol-5-ona sin substituir, A2 no es un residuo de la fórmula (9) en donde R7 representa hidrógeno, o si Ri, R3 y R3a representan hidrógeno, R2 es C02H y Ai representa un residuo de la fórmula (9), en donde R7 es hidrógeno, A2 no es residuo de la fórmula (2) o fórmula (7) ; en donde los compuestos de la fórmula si R2 representa C02H, R3 representa hidroxi o metoxi y R3a representa hidrógeno, Ai y A2 no representan residuos de las fórmulas (2) o (7) y, en los compuestos de la fórmula R2 representa S03H y R3 y R3a ambos representan hidrógeno Ai y A2 no son ambos 2 , 4-dihidroxifenilo . En un aspecto preferido de la invención, los compuestos de la fórmula (1) , contienen un número total de dos, tres o cuatro grupos S0H y/o CO2H. Estos grupos de ácido sulfónico y/o carboxilico pueden representarse ya sea como se describe, en la forma de ácido libre o en la forma de sal, S03M y/o CO2M. M de preferencia es un equivalente de un catión incoloro, típicamente litio, sodio, potasio, amonio o la forma protonada de una C4-C12-trialquilamina, C4-Ci-diamina, C2-Ci2-alcanolamina o de una poliglicol amina, convenientemente trietanolamina trisglicol éter, o mezclas de estas especies catiónicas. M como una C4-Ci2trialquilamina protonada, puede por ejemplo ser una N-etil-dimetilamina protonada, N,N-dietilmetilamina, tri-n-propilamina, tri-n-butilamina, tri-isobutilamina y de preferencia trietilamina o triisopropilamina . M como una protonada puede por ejemplo ser etilendiamina o 1, 3-diaminopropano, en donde uno o ambos átomos de nitrógeno están adicionalmente substituidos por uno o dos radicales Ci-C4alquilo, de preferencia metilo o etilo. M de preferencia es una N,N-dialquiletilendiamina o N, N-dialquil-1, 3-diaminopropano.
Son ejemplos ilustrativos: N-etiletilendiamina, N,N-dimetiletilendiamina, ?,?' -dimetiletilendiamina, N, N-dietiletilendiamina, 3-dimetilamino-l-propilamina o 3-dietilamino-l-propilamina . M como una C2-C12alcanolamina protonada puede ser la forma protonada de una monoalcanolamina, dialcanolamina, monoalcanolmonoalquilamina, monoalcanoldialquilamina, dialcanolalquilamina o trialcanolamina o una mezcla de diferentes alcanolaminas protonadas. Ejemplos ilustrativos son: 2-aminoetanol protonado, bis (2-hidroxietil) amina, N-(2-hidroxietil) dimetilamina, N- (2-hidroxietil) dietilamina, N, N-bis (2-hidroxietil) etilamina o tris (2-hidroxietil) -amina . Una clase preferida adicional de compuestos de la fórmula (1) es aquella de la fórmula en donde Rx representa hidrógeno, Ci-C alquilo, Ci~ C4alcoxi o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define anteriormente. Más preferiblemente, sin embargo en los compuestos anteriores de la fórmula (13) , R3 y Raa ambos representan hidrógeno y Ai y A2, cada uno independientemente del otro se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xx representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di- o trisubstituido por SO3H, Ci-C4alquilo, hidroxi, Ci-C4alcoxi, halógeno o C02H; Ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un derivado piridona de la fórmula en donde Qi representa Ci-C2alquilo, Q2 representa CN, CONH2 o CH2S03H, Q3 representa Ci-C2alquilo y Q4 representa hidroxi; Un derivado aminopirazol o pirazolona de la fórmula en donde R representa Ci-C4alquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, SO3H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-Calcoxi, hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno. Compuestos más preferidos de la fórmula (13) son aquellos en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alcoxi, en especial metoxi, o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 y R3a ambos representan hidrógeno y el componente de acoplamiento Ai se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2), ácido barbitúrico o ácido cianimino barbitúrico, un derivado de piridona de la fórmula (4) en donde Qi representa metilo, Q2 es CN, CONH2 o CH2SO3H, Q3 es etilo o metilo y Q4 es hidroxi, un compuesto de la fórmula (5) o (7) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno O S03H y R6 representa hidrógeno, o de ácido saliciclico y el componente de acoplamiento A2 se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2), con lo que en la fórmula (2), Xi de preferencia representa metilo y X2 de preferencia representa fenilo, que está monosubstituido Por S03H o trisubstituido por S03H, metilo y metoxi o A2 se deriva de un derivado piridona de la fórmula (4) en donde Qi representa metilo, Q2 es CN, CONH2 o CH2S03H, Q3 es etilo y Q4 es hidroxi o de una aminopirazol de la fórmula (5) en donde R4 representa Ci-Calquilo, especialmente metilo, R5 representa hidrógeno o S03H y R6 representa hidrógeno. Una segunda clase preferida de compuestos de la fórmula (1) es aquellos de la fórmula en donde Rx representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi o S03H, R2 representa SO3H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-Calcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define para la fórmula (1) anterior . Más preferiblemente, sin embargo en los compuestos anteriores de la fórmula (14) R3 Y R3a ambos representan hidrógeno y Ai y A2, cada uno independientemente del otro, se deriva de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de Una amina, acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di- o trisubstituido por SO3H, Ci-C4alquilo, hidroxi, Ci~C4alcoxi, halógeno o C02H; Ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2, 4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico un derivado aminopirazol o pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-C4alquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, S03H o C02H y 6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y Rs representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci~ C4alcoxi, hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno. Compuestos más preferidos de la fórmula (14) son aquellos en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alcoxi, en especial metoxi, o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 y R3a ambos representan hidrógeno y el componente de acoplamiento Ai se deriva dé una amina acetoacetilada de la fórmula (2), ácido barbitúrico, ácido cianoiminobarbitúrico, 2, 4, 6-triaminopirimidina, ácido citrazinico, un compuesto de la fórmula (5) o (7) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o SO3H y R6 representa hidrógeno o de ácido saliciclico, ácido metil saliciclico, fenol o metil fenol y el componente de acoplamiento ?2 se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2), con lo que en la fórmula (2), Xx representa de preferencia metilo y X2 representa de preferencia fenil, que está monosubstituido por S03H o en especial trisubstituido por S03H, metilo y metoxi o A2 se deriva de un aminopirazol de la fórmula (5) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o S03H y R6 representa hidrógeno . Una tercer clase preferida de compuestos de la fórmula (1) es aquella de la fórmula en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci~ C4alcoxi o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define para la fórmula (1) anterior. Más preferiblemente, sin embargo en los compuestos anteriores de la fórmula (15) R3 y R3a ambos representan hidrógeno y Ai y 2, cada uno independientemente del otro se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di- o trisubstituido por SO3H, Ci-C4alquilo, hidroxi, Ci-C4alcoxi, halógeno o C02H; Ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-C4alquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, S03H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y Rs representa hidrógeno o hidroxi o i y A2, cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde Rg representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci~ C4alcoxi, hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno. Compuestos más preferidos de la fórmula (15) son aquellos en donde Ri representa hidrógeno o Ci-C4alcoxi, especialmente hidrógeno, R2 representa S03H o C02H, en especial S03H, R3 y R3a ambos representan hidrógeno y el componente de acoplamiento Ai se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2), ácido barbitúrico, ácido cianoiminobarbitúrico, triaminopirimidina, ácido citrazinico, un compuesto de la fórmula (5) o (7) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o S03H y R6 representa hidrógeno o de ácido saliciclico, ácido metil saliciclico, fenol o metil fenol y el componente de acoplamiento A2 se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2), con lo que en la fórmula (2), Xi representa de preferencia metilo y X2 representa de preferencia fenilo, que está monosubstituido por S03H o en especial trisubstituido por S03H, metilo y metoxi o A2 se deriva de un aminopirazol de la fórmula (5) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o S03H y R6 representa hidrógeno. Una cuarta clase preferida de compuestos de la fórmula (1) es aquella de la fórmula en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-Cjalcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define para la fórmula (1) anterior . Más preferiblemente, sin embargo en los compuestos anteriores de la fórmula (16), R3 y R3a ambos representan hidrógeno y Ai y A2, cada uno independientemente del otro, se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste una amina acetoacetilada de la fórmula en donde representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di- o tri-substituido por S03H, d-C4alquilo, hidroxi, Ci-C4alcoxi, halógeno o C02H; Ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina ; ácido citrazinico; un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-C4alquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C4alqi; S03H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o ?? y ?. , cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, hidroxi, halógeno o SO3H y Rio representa hidrógeno. Compuestos más preferidos de la fórmula (16) son aquellos en donde Ri representa hidrógeno o Ci-C4alcoxi, en especial hidrógeno, R2 representa SO3H o C02H, en especial S03H, R3 y ¾a ambos representan hidrógeno y el componente de acoplamiento Ai se deriva de una amina acetoacetilada de la fórmula (2) , ácido barbitúrico, ácido cianoiminobarbitúrico, 2, 4, 6-triaminopirimidina, ácido citrazinico, un compuesto de la fórmula (5) o (7) en donde R4 representa Ci-C4alquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o SO3H y R6 representa hidrógeno o de ácido saliciclico, ácido metil saliciclico, fenol o metil fenol y el componente de acoplamiento A2 se deriva de un amina acetoacetilada de la fórmula (2), con lo que en la fórmula (2), Xi representa de preferencia metilo y X2 representa de preferencia fenilo, que está monosubstituido por SO3H o en especial trisubstituido por SO3H, metilo y metoxi o A2 se deriva de un aminopirazol de la fórmula (5) en donde R4 representa Ci-Calquilo, en especial metilo, R5 representa hidrógeno o S03H y R6 representa hidrógeno. Dentro del alcance de las definiciones de las anteriores fórmulas y radicales (1) a (16), un radical Ci-C8alquilo puede estar ramificado o no ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1 , 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo o 2-etilhexilo . Similarmente, Ci-C8alcoxi puede ser por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, isobutoxi, t-butoxi, 2-etilbutoxi, n-pentoxi, isopentoxi, 1-metilpentoxi, 1, 3-dimetilbutoxi, n-hexiloxi, 1-metilhexiloxi, n-heptiloxi, isoheptiloxi, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutoxi . 1-metilheptiloxi, 3-metilheptiloxi, n-octiloxi or 2-etilhexiloxi Cuando estos radicales alquilo o alcoxi están substituidos, substituyentes apropiados pueden típicamente incluir uno o dos grupos hidroxi, SO3H, carboxi, Ci-C4alcoxi, Ci-C4alcoxi hidroxi-substituido, fenilo o fenoxi . Radicales convenientes de este tipo pueden incluir hidroxietilo, 1-hidroxiisopropilo, etoximetilo, 2- hidroxietoxipentilo, benzilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, l-metil-2-feniletilo, 1-isobutil-3-fenilpropilo o l-metil-2-fenoxietilo . Halógeno en las anteriores fórmulas y radicales es yodo, bromo, flúor o en especial cloro. Cuando, en los derivados de las fórmulas (4) y (5), R4 representa C2-C4alquenilo, este puede por ejemplo ser etenilo, n-propenilo, isopropenilo, n-butenilo o isobutenilo . Cuando en las aminas acetoacetiladas de la fórmula (2), X2 representa un anillo heterociclico de 5-o 6-miembros que contienen 1-3 heteroátomos y que pueden estar con anillo benzo, estos pueden ser por ejemplo radicales oxazol-2-ilo, tiazol-2-ilo, benzoxazol-2-, 5-, o 6-ilo, benzotiazol-2-, 5- o 6-ilo, benzimidazolon-5-ilo, pirid-2, 3- o 4-ilo, quinolin-2-, 4-, 5- o 6-ilo o 1, 3, 5-triazin-2-ilo . Los colorantes de la fórmula (1) de la invención pueden prepararse por métodos conocidos, por ejemplo por tetrazotización de un derivado diaminobenzanilida de la fórmula en donde Ri, R2, R3 y R3a son como se define para la fórmula (1), y acoplamiento secuencial con un componente de acoplamiento de la fórmula AjH or A2H, seguido por acoplamiento con un componente de acoplamiento de la fórmula A2H o AiH, A2 y Ai son como se define para la fórmula (1) . Estas reacciones de acoplamiento secuenciales se han descrito previamente (ver por ejemplo la patente de los E.U.A. No. 5,545,725). Sin embargo, es ventajoso realizar la reacción de acoplamiento inicial a un valor de pH entre 2 y 5, en especial entre 2.5 y 4, mientras que la reacción de acoplamiento subsecuente se realiza a un valor de pH entre 5 y 9, de preferencia entre 6 y 8. Los componentes de acoplamiento ?? y A2H son compuestos conocidos o pueden prepararse por métodos conocidos, mientras que algunas de las diaminobenzanilidas de la fórmula (14) son novedosas. Consecuentemente, un aspecto adicional de la invención es un compuesto de la fórmula de preferencia ácido 4 , 4 ' -diamino-2' -metoxibenzanilida 5' -sulfónico o ácido 3, 4' -diamino-2' -metoxi-benzanilida 5' -sulfónico, un proceso para su preparación, por reacción de ácido 2-metoxi-4-nitroanilin-5-sulfónico con el haluro de nitrobenzoilo apropiado, de preferencia cloruro de m- o p-nitrobenzoilo, seguido por reducción del dinitrobenzaldehido resultante por métodos conocidos y también el uso del compuesto (18) para la preparación del compuesto apropiado de la fórmula (1) . Los colorantes de la invención pueden emplearse para teñir materiales naturales o sintéticos, por ejemplo materiales celulósicos, materiales que contienen grupos carbonamida tales como poliamidas, cuero o fibras de vidrio, pero en particular son útiles para teñir papel. De preferencia se emplean como una forma comercial sólida o liquida. La forma pulverulenta o granular del colorante se emplea particularmente en tinción de pulpa por lotes, en donde la mezcla de colorante, usualmente en la forma de una solución de materia prima, se agrega en el pulpeador, en la batidora o en la caja de mezclado. Se da preferencia aquí a utilizar preparaciones de colorantes que así como el colorante, pueden incluir adicionales extendedores, por ejemplo urea como solubilizante, dextrina, sal de Glauber, cloruro de sodio y también dispersantes, agentes a prueba de polvo y secuestrantes, tales como fosfato de tetrasodio. La presente invención de conformidad además proporciona preparaciones de colorante sólido para teñir papel que comprende un compuesto de la fórmula (1) y opcionalmente adicionales aditivos. En últimos años, el uso de soluciones acuosas concentradas de colorantes ha ganado importancia debido a las ventajas que poseen estas soluciones cuando se comparan con colorantes en forma de polvo. El uso de soluciones evita las dificultades asociadas con la formación de polvo y libera al usuario de la disolución frecuentemente difícil y consumidora de tiempo del polvo de colorante en agua. El uso de soluciones concentradas también se marca o sugiere por el desarrollo de procesos de tinción continua para papel, ya que es conveniente en estos procesos el dosificar directamente la solución en la corriente de pulpa o agregarla en algún otro punto conveniente del proceso de producción de papel.
La presente invención de conformidad proporciona adicionalmente soluciones acuosas, de preferencia soluciones concentradas para teñir papel, que comprenden un compuesto de la fórmula (1), de preferencia en una concentración de 5 a 30% en peso. Debido a su excelente solubilidad en agua, los colorantes de la fórmula (1) son particularmente convenientes para la preparación de estas soluciones. Las soluciones concentradas de preferencia contienen un bajo nivel de sales inorgánicas, que puede lograrse de ser necesario, por métodos conocidos, por ejemplo osmosis inversa. Las soluciones pueden incluir adicionales auxiliares, por ejemplo solubilizantes tales como e-caprolactama o urea, solventes orgánicos, por ejemplo glicoles, polietilen glicoles, dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona, acetamida, alcanolaminas o poliglicolaminas, que es un aspecto aún adicional de la invención . Además, las soluciones colorantes acuosas de la presente invención pueden aplicarse a papel por el uso de una técnica asi denominada de roció. Los colorantes novedosos de la invención tiñen papel en tonos predominantemente amarillos con excelentes grados de agotamiento con alta concentración de color, mientras que son suficientemente solubles en agua para proporcionar formulaciones acuosas estables sin necesidad por grandes cantidades de solubilizantes . Además, los teñidos obtenidos exhiben altos grados de firmeza a escurrimiento y a la luz y son de lados uniformes o superiores y son fácilmente lixiviables. Además, como resultado de su alta concentración o intensidad de color y solubilidad en agua, los colorantes novedosos de la invención son adecuados para utilizar en el método de impresión por inyección de tinta . Consecuentemente, un aspecto adicional de la invención es papel que se tiñe con un compuesto de la fórmula (1) , ya sea en la forma de una preparación de colorante sólido, o una solución acuosa, como se describió anteriormente. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención, sin pretender ser restrictivos en naturaleza.
Partes y porcentajes se dan en peso, a menos de que de otra forma se establezca. Síntesis de Diaminobenzanilidas Intermedias Ejemplo 1 73.5 g de ácido p-fenilendiamina 2-sulfónico se agregan a 300 g de agua y después de adición de aproximadamente 40 g de carbonato de sodio, la suspensión violeta se agita hasta gue resulta solución. El pH se ajusta a 7.5 por adición de ácido clorhídrico concentrado y una solución de 78 g de cloruro de p-nitrobenzoilo en 100 mi de acetona luego se agrega lentamente a 25-32 grados C, el pH se mantiene a 6.7-7.0 por adición de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar por adicionales 1.5 horas, se agregan 210 mi de agua y el pH se ajusta a 4.0 por adición de 22 mi de ácido clorhídrico concentrado. La suspensión fácilmente agitable se filtra a temperatura ambiente y lava con 200 mi de agua. La torta filtro luego se agita en agua a 50 grados C, filtra en caliente y seca para dar 75 g de ácido 4'-amino-4-nitrobenzanilida 3-sulfónico. Una mezcla de 1300 g de agua, 46.2 g de limaduras de hierro y 5.8 g de cloruro de amonio se calienta a ebullición con agitación vigorosa y luego trata con 55 g de ácido 4 ' amino-4-nitrobenzanilida 3-sulfónico, que se obtiene como se describió anteriormente. La suspensión resultante se agita por 1 adicional a 95-100 grados C y subsecuentemente se enfria a temperatura ambiente. La suspensión se filtra en caliente y el filtrado se agita con 5 g de Hyflo CarceMR por 30 minutos, a temperatura ambiente. Después de filtrar, el pH del filtrado caliente se ajusta a 2.0 por adición de 18 g de ácido clorhídrico concentrado y el precipitado blanco se filtra y seca. Se obtiene 39 g de ácido 4 , 4 ' -diaminobenzanilida 5' -sulfónico de la fórmula (100a) . Ejemplo 2 74.5 g de ácido 2-metoxi-4-nitroanilina-5-sulfónico se agregan a 300 g de agua y después de adición de aproximadamente 30 g de carbonato de sodio, la suspensión naranja amarillenta se agita hasta que resulta la solución. El pH se ajusta a 7.0 por adición de ácido clorhídrico concentrado y una solución de 60 g de cloruro de p-nitrobenzoilo en 75 mi de acetona, se agrega lentamente por debajo de 28 grados C, el pH se mantiene a 6.7-7.0 por adición de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar por 2 horas adicionales, se agregan 650 g de agua y el pH se ajusta a 4.0 por adición de ácido clorhídrico acuoso 2N. La suspensión fácilmente agitable se filtra, el torta filtro se lava con 200g de agua y succiona en seco. Se obtienen 391 g de torta filtro húmeda, que se utiliza directamente para la siguiente etapa . Una mezcla de 1000 g de agua, 60 g de limadoras de hierro y 7.6 g de cloruro de amonio, se calienta a ebullición con agitación vigorosa y luego trata con 145 g de la torta filtro húmeda, que se obtiene como se describe anteriormente. La suspensión resultante se agita por 2 horas más a 90-95 grados C y subsecuentemente 700 g de agua se agregan. La suspensión se filtra en caliente y el filtrado se agita con 10 g de Hyflo SupercelMR por 30 minutos a 85 grados C. Después de filtrar, el pH del filtrado caliente se ajusta a 3.8 por adición de 24 g de ácido clorhídrico concentrado y el precipitado blanco se filtra y seca. Se obtienen aproximadamente 34.3 g de ácido 4, 4' diamino-2' -metoxibenzanilida 5'-sulfónico de la fórmula (100b). Ejemplos 3-10 Al seguir el procedimiento descrito en los Ejemplos 1 o 2, empleando materiales de partida apropiados, las siguientes benzanilidas pueden obtenerse, como se resume en la Tabla 1 a continuación. Tabla 1 Síntesis de Colorantes Ejemplo 11 3.1 g del compuesto de la fórmula (100a) se suspenden en 50 g de agua y 5.7 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente tratan con 4.75 mi de una solución de nitrito de sodio acuoso 4N a 0-5 grados C, sobre un periodo de 1 hora. La mecía se agita por 1 hora más y exceso de nitrito luego se destruye por adición de 0.3 mi de ácido sulfámico 2N. La suspensión beige resultante se diluye con 60 g de agua y luego trata con un total de 2.4 g de 5-amino-3-metil-l- (3-sulfofenil) pirazol, en porciones a 5 grados C, el pH se mantiene a 3.6-4.0 por adición de un total de 13.7 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. La suspensión monoazo resultante luego se agrega lentamente durante 70 minutos, a una solución de 1.7 g de 5-amino-3-metil-l-fenil pirazol disuelto en 50 g de agua y 50 g de dimetil formamida, el pH se mantiene a 6.5 por adición de un total de 11.9 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar por 1.5 horas más a temperatura ambiente, 50 mi de isopropanol y 30 g de cloruro de sodio se agregan, la mezcla se agita por 1 hora y la suspensión café amarillenta resultante se filtra. Después de secar, se obtienen 6.7 g del compuesto de la fórmula (101). Ejemplo 12 3.1g del compuesto de la fórmula (100a) se suspenden en 50 g de agua y 5.7 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente tratan con 4.75 mi de una solución de nitrito de sodio acuoso a 4N a 0-5 grados C durante un periodo de 1 hora. La mezcla se agita por 1 hora más y el exceso en nitrito luego se destruye por adición de 0.3 mi de ácido sulfárctico 2N. La suspensión beige resultante se diluye con 60 g de agua y luego trata con 1.75 g de 5-amino-3-metil-l-fenil pirazol y la reacción se continua por 2.5 horas a 5 grados C, el pH se mantiene a 3.8-4.0 por adición de un total de 15.9 mi de hidróxido de sodio acuoso 2N en solución. La suspensión monoazo resultante luego se agrega lentamente durante 2.5 horas a una solución de 3.0 g de ácido 3-acetoacetilamino-4-metoxi toluen ß-sulfónico disuelto en 50 g de agua y 50 g de dimetil formamida, el pH se mantiene a 6.8 por adición de un total de 7 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar por 1.5 horas más a 30-35 grados C, 75 mi de isopropanol y 45 g de cloruro de sodio se agregan y la suspensión amarilla resultante se filtra. Después de secar, se obtienen 6.8 g del compuesto de la fórmula (102) . Ejemplo 13 3.1 g del compuesto de la fórmula (100a) se suspenden en 50 g de agua y 5.7 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente tratan con 4.75 mi de una solución de nitrito de sodio acuoso 4N a 0-5 grados C durante un periodo de 1 hora. La mezcla se agita por 1 hora más y exceso de nitrilo luego se destruye por adición de 0.3 mi de ácido sulfámico 2N. La suspensión beige resultante se diluye con 60 g de agua y luego se trata con 1.2 g de ácido barbitúrico. El pH se eleva a 2.5 y luego se mantiene a 2.3-2.5 durante un periodo de 3 horas por adición de un total de 5.1 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. La suspensión monoazo resultante luego se agrega lentamente, durante 1.5 horas, a una solución de 3.5 g de ácido 3-acetoacetilamino-4-metoxi toluen 6-sulfónico disuelto en 100 g de agua, el pH se mantiene a 6.5 por adición de un total de 5.4 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después de agitar por 2.5 horas más a temperatura ambiente, 75 mi de isopropanol y 15 g de cloruro de sodio se agregan y después de agitar brevemente a temperatura ambiente, la suspensión roja amarillenta resultante se filtra. Después de secar, se obtienen 7.1 g del compuesto de la fórmula (103) . Ejemplo 14 3.1 g del compuesto de la fórmula (100a) se suspenden en 50 g de agua y 5.7 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente se tratan con 4.75 mi de una solución de nitrito de sodio acuoso 4N a 0-5 grados C durante un periodo de 1 hora. La mezcla se agita por 1 hora más y el exceso de nitrito luego se destruye por adición de 0.3 mi de ácido sulfámico 2N. La suspensión beige resultante se filtra y la torta prensa húmeda se suspende en 110 mi de agua. 1.75 g de 3-metil-l-fenilpirazo-2-ona se agregan y el pH se eleva a 3.7. Por adición de un total de 2.5 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 4N, el pH se mantiene a 3.5-4.0, mientras que la temperatura se eleva escalonadamente de 10 grados C a 30 grados C. Después de agitar por un total de 3.5 horas, la reacción de acoplamiento está completa. A la suspensión monoazo resultante luego se agregan 50 g de dimetil formamida, seguidos por 3.5 g de ácido 3-acetoacetilamino-4-metoxi toluen 6-sulfónico. El pH se ajusta a 7.0-7.5 y mantiene a este valor por adición de 2.7 mi adicionales de solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después de agitar por 2 horas más a temperatura ambiente, 20 g de cloruro de sodio se agregan, la mezcla se agita por 1 hora a temperatura ambiente y la suspensión amarilla resultante se filtra. Después de secar, se obtienen 5.5 g del compuesto de la fórmula (104) . Ejemplo 15 3.1 g del compuesto de la fórmula (100a) se suspenden en 50 g de agua y 5.7 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente se tratan con 4.75 mi de una solución de nitrito de sodio acuoso 4N a 0-5 grados C durante un periodo de 1 hora. La mezcla se agita por 1 hora más, y el exceso de nitrito se destruye por adición de 0.3 mi de ácido sulfámico 2N. La suspensión beige resultante se filtra y la torta prensa húmeda suspende 110 mi de agua. 1.4 g de ácido salicílico seagregan y el pH se eleva a 3.0-3.3. Por adición de un total de 4.9 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 2N, el pH se mantiene a 3.0-3.5. Después de agitar por un total de 2.5 horas a temperatura ambiente la reacción de acoplamiento está completa. A la suspensión monoazo resultante, luego se agregan 3.5 g de ácido 3-acetoacetilamino-4-metoxi toluen 6-sulfónico. El pH se ajusta a 6.5 y mantiene a este valor por adición de 4.9 mi más de solución hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar para un total de 3.5 horas a temperatura ambiente, 10 g de cloruro de sodio y 15 mi de isopropanol se agregan, el pH se incrementa a 8.5 y la suspensión café amarillenta resultante se filtra. Después de secar, se obtiene 5.2 g del compuesto de la fórmula (105). Ejemplos 16-116 Al proceder en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, los compuestos de la fórmula (19) se obtienen como se resume en la siguiente Tabla 2.
Tabla 2 Ejemplo 124 4.5 g de ácido 4, 4' diamino-2' -metoxibenzanilida 5'-sulfónico de la fórmula (100b), preparado como se describe en el Ejemplo 2, se suspenden en 50 g de agua y 7.6 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente tratan con 5.7 mi de solución de nitrito de sodio acuoso 4N durante 1 hora a 0-5 grados C. La mezcla se agita por 1 hora más y el exceso de nitrito se destruye por adición de 0.8 mi de solución de ácido sulfámico acuosa 2N. La suspensión amarilla resultante se diluye con 60 g de agua y trata con 2.9 g de 5-amino-3-metiI-l- (3-sulfofenil) pirazol a 5 grados C, el pH inicialmente se eleva a 3.5 y mantiene a 3.0-3-5 por la adición de un total de 27.4 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 2N. Después de agitar por 2.5 horas, se completa la reacción de acoplamiento inicial. La suspensión monoazo resultante se agrega lentamente a una solución de 4.0 g de ácido 3-acetacetilamino-4-metoxitoluen 6-sulfónico en 50 g de dimetilformamida durante 2.5 horas a 30 grados C, el pH se mantiene a 6.8-7.0 por adición de un total de 7.3 mi de solución de hidróxido de sodio acuoso 4N. Después de agitar por 1.5 horas a 30 grados C, 35 g de cloruro de sodio y 50 g de isopropanol se agregan, la mezcla se agita durante la noche y los sólidos precipitado se filtran. Después de secar, se obtienen 10.2 g del compuesto de la fórmula (214). Ejemplo 125 (215) 4.5 g de ácido , ' diamino-2' -metoxibenzanilida 5'-sulfónico de la fórmula (100b), preparado como se describe en el Ejemplo 2, se suspenden en 50 g de agua y 7.6 g de ácido clorhídrico concentrado y tratan subsecuentemente con 5.7 mi de solución de nitrito de sodio acuoso 4N durante 1 hora a 0-5 grados C. La mezcla se agita por 1 hora más y el exceso de nitrito se destruye por adición de 0.8 mi de solución de ácido sulfámico acuosa de 2N. La suspensión amarilla resultante se agrega a una solución de 7.7 g de ácido 3-acetacetilamino-4-metoxitoluen ß-sulfónico en 100 g de agua durante 30 minutos a 5 grados C, el pH inicialmente se ajusta a 3.8 y se mantiene a 3.8-4.0 por la adición de un total de 22.6 mi de solución de hidróxido de sodio acuosa 2N. Subsecuentemente, el pH se eleva a 6.8-7.4 por adición de 10.1 mi adicionales la solución de hidróxido de sodio acuosa 2N y la temperatura se aumenta a 25-40 grados C. Después de agitar por un total de 3 horas, 45 g de cloruro de potasio y 50 g de isopropanol se agregan y se filtran los sólidos precipitados. Después de secar, se obtienen 12.9 g del compuesto de la fórmula (215) . Ejemplo 126 2.1 g de ácido 4 , 4 ' diamino-2' -metoxibenzanilida 5'-sulfónico de la fórmula (100b), preparado como se describe en el Ejemplo 2, se suspenden en 50 g de agua y 7.6 g de ácido clorhídrico concentrado y subsecuentemente tratan con 5.7 mi de solución de nitrito de sodio acuoso 4N durante 1 hora a 0-5 grados C. La mezcla se agita por 1 hora más y el exceso de nitrito se destruye por adición de solución de ácido sulfámico acuosa 2N. La solución amarilla resultante se trata con 0.9 g de 5-amino-3-metil-l-fenil pirazol a 5 grados C, el pH se eleva inicialmente a 3.0 y mantiene a 2.5-3.0 por la adición de un total de 3.1 mi de solución de hidróxido de sodio acuosa 4N. Después de agitar por 2.5 horas y calentar lentamente a 20 grados C, la reacción de acoplamiento inicial se completa. A la suspensión monoazo resultante se agregan 1.7 g de ácido 3-acetacetilamino-4-metoxitoluen 6-sulfónico, y el pH se eleva a 6.5 y mantiene a 6.0-7.5 por adición de un total de 2.2 mi de solución de hidróxido de sodio acuosa 4N. Después de agitar por 3 horas a 20-40 grados C la reacción se completa y se filtran los sólidos precipitados. Después de secar, se obtienen 5.4 g del compuesto de la fórmula (216) . Ejemplos 127-198 Al proceder en forma análoga a la descrita en los Ejemplos 124-126, pero utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen los compuestos de la fórmula (20), como se resume en la siguiente Tabla 3.
Ejemplos 199-217 Al proceder en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (100c) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen los compuestos de la fórmula (21), como se resume en la siguiente Tabla 4.
Ejemplos 218-236 Al proceder en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 124-126, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100b) por el compuesto de la fórmula (lOOd) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen compuestos de la fórmula (22) , como se resume en la siguiente Tabla 5.
Tabla 5 Ejemplos 237-255 Al proceder en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (lOOe) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen compuestos de la fórmula (23) , como se resume en la siguiente Tabla 6.
Tabla 6 Ejemplos 256-274 Al proceder en forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (lOOf) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, los compuestos de la fórmula (24) se obtienen, como se resume en la siguiente Tabla 7.
A' Tabla 7 Ejemplos 275-286 Al proceder en forma análoga a la descrita e los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de 1 fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (lOOg) utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, s obtienen los compuestos de la fórmula (25) , como s resume en la siguiente Tabla 8.
Ejemplos 287-298 Al proceder en forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (lOOh) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen los compuestos de la fórmula (26) , como se resume en la siguiente Tabla 9.
Ejemplos 299-365 Al proceder en forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (lOOi) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen los compuestos de la fórmula (27), como se resume en la siguiente Tabla 10.
Ejemplos 366-436 Al proceder en forma análoga a la descrita en los Ejemplos 11-15, pero reemplazando el compuesto de la fórmula (100a) por el compuesto de la fórmula (100J) y utilizando los componentes de acoplamiento apropiados, se obtienen los compuestos de la fórmula (28) , como se resume en la siguiente Tabla 11.
Tabla 11 Ejemplos de Aplicación Ejemplo 437 - Sin apresto sin filtro Una mezcla que consiste de sulfito de abeto de fibras largas 50% y fibras blanqueadas de sulfito de haya de fibras cortas 50%, se suspende en agua desionizada, como una suspensión al 2%, y refina y bate a 22°SR (Schopper Riegler) . Después de deshidratación mediante una centrifuga y prueba por peso seco, el equivalente de 10 g de fibras secas se coloca en un matraz y constituye a un volumen de 500 mi con agua corriente. Después de agitar por 1 hora, 0.42% con base en el peso de fibras secas del compuesto (101) como una solución acuosa a 5 g/1 ase agregan a la suspensión de materia prima y se continua la agitación por otros 15 minutos. La suspensión se constituye a 700 mi con agua y de 300 mi de la suspensión resultante se produce una hoja de prueba utilizando un formador de hojas Lhomargy. Después de secar en un cilindro de 90 grados C por 12 minutos, se obtiene una tinción amarilla verdosa que muestra excelente firmeza a escurrimiento al agua, sosa y ácido acético y buena firmeza a la luz. El rebalse de la tinción casi es incoloro y el grado de agotamiento representa 92-94%. Ejemplos 438- Se repite el procedimiento descrito en el Ejemplo 437 utilizando en lugar del compuesto (101), cantidades suficientes del colorante apropiado para producir una tinción de intensidad estándar 0.2. El grado de agotamiento de los colorantes respectivos se calcula y los resultados se resumen en la Tabla 12 a continuación . Tabla 12 438 (102) 98 439 (103) 98 440 (104) 92-94 441 (105) 98-99 442 (106) 93-94 443 (107) 93 444 (108) 92 445 (110) 98 446 (135) 97-98 447 (151) 95 448 (157) 98-99 449 (189) 95 450 (190) 97.5 451 (200) 96.5 452 (205) 97 453 (214) 95-97 453 (216) 97-98 454 (267) 93 455 (288) 98 Los resultados anteriores claramente demuestran los grados excelentes de agotamiento de los colorantes probados, el rebalse en todos los casos es casi incoloro. Ejemplo 456 - Apresto neutro con carga o relleno Una mezcla que consiste de sulfito de abeto de fibras largas al 50% y fibras blanqueadas de sulfito de haya de fibras cortas al 50%, se suspende en agua desionizada como una suspensión al 2% y refina y bate a 35 grados SR (Schopper Riegler) . Después de deshidratar mediante una centrifuga y probar por peso seco, el equivalente a 10 g de fibras secas y 2 g de relleno o carga de creta o yeso seco se colocan en un matraz y constituyen a un volumen de 500 mi con agua corriente. Después de agitar por 1 hora, 0.78% con base en el peso de fibras secas del compuesto (101) como una solución acuosa 5 g/1, se agregan a la suspensión de materia prima y la agitación continua por 15 minutos más. Se agregan 2% de apresto de dimero alquil ceteno, la suspensión se agita por 30 minutos, auxiliar de retención al 0.05% se agrega y la suspensión se agita vigorosamente por 5 minutos más. La suspensión se constituye a 700 mi con agua y de 300 mi de la suspensión resultante una hoja de prueba se produce utilizando un formador de hojas. Después de secar en un cilindro a 90 grados C por 12 minutos, una tinción amarilla verdosa se obtiene que muestre excelentes valores de firmeza. El rebalse de la tinción tiene solo color débil.

Claims (19)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de la fórmula en donde Ri representa hidrógeno, substituido o sin substituir Ci-C8-alquilo, substituido o sin substituir Ci-Csalcoxi o S03H, R2 representa S03H o C02H, R3 y R3a cada uno independientemente del otro representan hidrógeno, un grupo Ci-C4-alquilo, que puede estar substituido o sin substituir, halógeno, hidroxi, C1-C4-alcoxi substituido o sin substituir, carboxi, NH2 o NHCi-C4-alquilo y cada uno de los residuos Ai y A2, independientemente entre si, se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4-alquilo, o fenilo que está sin substituir o monosubstituido por d-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi o halógeno y X2 representa fenilo que está sin substituir, mono-, di-o trisubstituido por uno o dos grupos S03H, S02NHCi-C -alquilo, estos grupos alquilo pueden estar substituidos, S02Ci-C4alquilo, Ci-C4-alquilo substituido o sin substituir, hidroxi, Ci-C4-alcoxi, halógeno, CF3, NH2, NHCOCi-C4alquilo, NHCOOCi-C4alquilo, NHCONHCi-C4alquilo, C02H, CONHCi-C4alquilo o N02; un residuo 1- o 2-naftilo que está sin substituir o subtituido por uno o dos grupos SO3H, S02NHCi-C4-alquilo, carboxi, CONHCi-C4-alquilo, carboxiCi-C4-alquilo o carboxiarilo o un anillo heterocíclico de 5- o 6-miembros que contiene 1-3 heteroátomos y que puede estar con anillos benceno y además substituidos por Ci-C4-alquilo, C;i.-C4-alcoxi o halógeno y que pueden conectarse al NH-átomo en la fórmula (2) ya sea por el núcleo hetero o benzo, en el caso de heterociclos con anillos benceno; un derivado de ácido barbitúrico de la fórmula en donde Y representa O, NCN o NCONH2; un derivado 2, 4, 6-triaminopirimidina; un derivado piridona de la fórmula en donde Qi representa hidrógeno, hidroxi, Ci-C2alquilo, hidroxietilo, 2- (Ci-C2alcoxi) alquilo, Ci-C2alcoxi, COOH, CONH2 o COO Ci-C2-alquilo, Q2 representa hidrógeno, CN, CONH2, halógeno, S03H o Ci-C2alquilo que está sin substituir o substituido por hidroxi, fenil o SO3H, Q3 representa hidrógeno, fenilo, Ci-C2alquilfenilo, ciclohexilo o Ci-C4alquilo que está sin substituir o substituido por hidroxi, CN, Ci-C2alcoxi o SO3H y Q4 representa hidrógeno o hidroxi; un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa hidrógeno, Ci-C4-alquilo substituido o sin substituir, C2-C -alquenilo, NHCO Ci-C4alquilo o C02H, cada R5 y R6, independientemente del otro representan hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, S03H o C02H y R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4-alquilo y Re representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro representa un residuo fenol de la fórmula en donde R9 y Rio , cada uno independientemente del otro representan hidrógeno, grupos Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi, hidroxi, halógeno, NH2 / NHCO d-C4alquilo, N02 , S03H , C02Ci-C4alquilo o CONHCi-C4alquilo, con la condición de que en los compuestos de la fórmula
  2. SI Ri ¾ y ¾a cada uno independientemente de los otros son hidrógeno o S03H, entonces Ai y A2 no son ambos un residuo 1-fenilo o 1-sulfofenil-3-metil-5-aminopirazol, O, SÍ Ri , R2 , R3 y R3a representan hidrógeno y Ai es un residuo de la fórmula ( 9 ) en donde R7 representa hidrógeno o metilo, luego A2 no representa un residuo 1-fenilo o 1-sulfofenil-3-metilo o 3-carboxipirazol-5-ona o, si Ri, R3 y R3a son hidrógeno y R2 es S03H y uno de Ai y A2 representa un residuo 1-sulfofenil-3-metil pirazol-5-ona, entonces el otro no es un residuo de la fórmula (11) en donde ambos R9 y Rio son hidrógeno, o si Ai representa un residuo 1-nitrofenilo, un 1-fenilo o 3-metil pirazol-5-ona sin substituir, A2 no es un residuo de la fórmula (9) en donde R7 representa hidrógeno, o si Ri, R3 y R3a representan hidrógeno, R2 es CO2H y Ai representa un residuo de la fórmula (9) , en donde R7 es hidrógeno, A2 no es residuo de la fórmula (2) o fórmula (7); en los compuestos de la fórmula si R2 representa C02H, R3 representa hidroxi o metoxi y R3e representa hidrógeno, Ai y A2 no representan residuos de las fórmulas (2) o (7) en los compuestos de la fórmula si R2 representa S03H y R3 y R3a ambos representan hidrógeno Ai y A2 no son ambos 2 , 4-dihidroxifenilo . 2. Un compuesto de la fórmula (1), de conformidad con la reivindicación 1, que contiene un total de dos, tres o cuatro grupos S03H y/o C02H.
  3. 3. Un compuesto de la fórmula de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi o SO3H, R2 representa SO3H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo C1-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se definen en la reivindicación 1.
  4. 4. Un compuesto de la fórmula (13), de conformidad con la reivindicación 3, en donde R3 y R3a ambos representan hidrógeno y Ai y A2, cada uno independientemente del otro se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-o trisubstituido por S03H, Ci-Calquilo, hidroxi C4alcoxi, halógeno o C02H; ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2, 4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un derivado piridona de la fórmula en donde Qi representa Ci-C2alquilo, Q2 representa CN, CONH2 o CH2S03H, Q3 representa Ci-C2alquilo y Q4 representa hidroxi; un derivado aminopirazol o pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-Cíalquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-Calquilo, SO3H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde Rg representa hidrógeno, Ci-C4alquilo hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno.
  5. 5. Un compuesto de la fórmula de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-Calquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define en la reivindicación 1.
  6. 6. Un compuesto de la fórmula (14), de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque ,R3 y R3a ambos representan hidrógeno y i Y A2, cada uno independientemente del otro se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xx representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di-o trisubstituido por S03H, C;L-C4alq ilo, hidroxi, Ci~ C4alcoxi, halógeno o C02H; ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un derivado aminopirazol o pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-C4alquilo o CO2H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C4alquilo, S03H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-Calcoxi, hidroxi, halógeno o SO3H y Rio representa hidrógeno.
  7. 7. Un compuesto de la fórmula de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, en donde Ri representa hidrógeno, Ci-C4alquilo, Ci-C4alcoxi o S03H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se definen en la reivindicación 1.
  8. 8. Un compuesto de la fórmula (15), de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque R3 y ¾a ambos representan hidrógeno y Ai y A2, cada uno independientemente del otro se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste de una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xx representa d-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono o trisubstituido por S03H, Ci-C4alquilo, hidroxi, Ci-C4alcoxi, halógeno o C02H; ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci-C4alquilo o C02H, R5 representa hidrógeno, halóge C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y R8 representa hidrógeno o hidroxi o Ai y A2, cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C4alquil Ci-C4alcoxi, hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno.
  9. 9. Un compuesto de la fórmula (16), de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, en donde Ri representa hidrógeno, Ci-Calquilo, Ci-C4alcoxi o SO3H, R2 representa S03H o C02H, R3 representa hidrógeno, un grupo Ci-C4alquilo, halógeno, hidroxi, Ci-C4alcoxi, carboxi, NH2 o NHCi-C4alquilo, R3a representa hidrógeno o NH2 y Ai y A2 son como se define en la reivindicación 1.
  10. 10. Compuesto de la fórmula (16), de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque R3 y R3a ambos representan hidrógeno y y A2, cada uno independientemente del otro, se derivan de un componente de acoplamiento seleccionado del grupo que consiste una amina acetoacetilada de la fórmula en donde Xi representa Ci-C4alquilo, y X2 representa fenilo, que está sin substituir, mono-, di-o tri-substituido por S03H, Ci-C4alquilo, hidroxi, Ci-C4alcoxi, halógeno o C02H; ácido barbitúrico o ácido cianoiminobarbitúrico; 2,4, 6-triaminopirimidina; ácido citrazinico; un aminopirazol o derivado pirazolona de la fórmula en donde R4 representa Ci~C4alquilo o CO2H, R5 representa hidrógeno, halógeno, Ci-C¾alquilo, S03H o C02H y R6 representa hidrógeno; un derivado de ácido benzoico de la fórmula en donde R7 representa hidrógeno o Ci-C4alquilo y Rs representa hidrógeno o hidroxi o ?? y A2, cada uno independientemente del otro, representan un residuo fenol de la fórmula en donde R9 representa hidrógeno, Ci-C alquilo, Ci-C alcoxi, hidroxi, halógeno o S03H y Rio representa hidrógeno.
  11. 11. El proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula (1) , de conformidad con la reivindicación 1, por tetrazoti zación de un derivado diaminobenzanilida de la fórmula en donde Ri, R2, 3 y R3a son como se define en la reivindicación 1, y acoplar secuencialmente con un componente de acoplamiento de la fórmula AiH o A2H, seguido por acoplamiento con un componente de acoplamiento de la fórmula A2H o AiH, A2 y Ai que es como se definió en la reivindicación 1.
  12. 12. Compuesto de la fórmula H3C-0
  13. 13. Proceso para la preparación del compuesto (18), de conformidad con la reivindicación 12, por reacción de ácido 2-metoxi-4-nitroanilin-5-sulfónico con el haluro de nitrobenzoilo apropiado, seguido por reducción de la nitrobenzanilida resultante.
  14. 14. Uso del compuesto de la fórmula (18), de conformidad con la reivindicación 12, para la preparación del compuesto apropiado de la fórmula (1), según la reivindicación 1.
  15. 15. Uso del compuesto de la fórmula (1), de conformidad con la reivindicación 1, para teñir materiales naturales y sintéticos.
  16. 16. Una preparación de colorante sólido para teñir papel, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (1) según la reivindicación 1, y opcxonalmente adicionales auxiliares.
  17. 17. Soluciones acuosas para teñir papel, que comprenden un compuesto de la fórmula (1) , de conformidad con la reivindicación 1, y opcxonalmente auxiliares adicionales.
  18. 18. Soluciones acuosas de conformidad con la reivindicación 17, caracterizadas porque contienen como adicionales auxiliares, solubilizantes y/o solventes orgánicos .
  19. 19. Papel que se tiñe con un compuesto de la fórmula (1), según la reivindicación 1, en la forma de una preparación de colorante sólido, según la reivindicación 16, o una solución acuosa según la reivindicación 17.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101088310B1 (ko) * 2002-06-06 2011-12-01 시바 홀딩 인크 황색 음이온성 디스아조 염료
EP1802708A1 (en) * 2004-10-18 2007-07-04 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement 4,4'-diazobenzanilide dyestuffs
JP5549047B2 (ja) * 2006-05-30 2014-07-16 三菱化学株式会社 異方性色素膜用アゾ色素

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191328569A (en) * 1913-12-11 1915-02-11 Levinstein Ltd Production of Fast Shades and New Dyestuffs therefor.
US2228321A (en) * 1937-03-04 1941-01-14 Gen Aniline & Film Corp Azo dyestuffs
US2545872A (en) * 1945-05-16 1951-03-20 Geigy Ag J R Polyazo dyestuffs
DE845084C (de) * 1946-09-27 1952-07-28 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe
CH265720A (de) * 1947-09-15 1949-12-15 Ag J R Geigy Verfahren zur Herstellung eines kupferbaren Polyazofarbstoffes.
US2544087A (en) * 1947-09-15 1951-03-06 Geigy Ag J R Polyazo dyestuffs
DE818669C (de) * 1948-01-02 1951-10-25 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von neuen Disazofarbstoffen
US2760958A (en) * 1953-12-09 1956-08-28 Geigy Ag J R Disazo dyestuffs
CH369844A (de) * 1958-08-06 1963-06-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen
US3078266A (en) * 1958-08-06 1963-02-19 Ciba Ltd Polyazo-dyestuffs
CA985675A (en) * 1971-04-07 1976-03-16 Ciba-Geigy Ag Azo dyestuffs, their manufacture and use
FR2212391B1 (es) * 1972-12-28 1976-06-04 Ugine Kuhlmann
FR2212394B1 (es) * 1972-12-28 1976-06-04 Ugine Kuhlmann
JPS5819699B2 (ja) * 1974-07-22 1983-04-19 日本化薬株式会社 ポリアミドケイセンイノ センシヨクホウ
JPS5111817A (en) * 1974-07-22 1976-01-30 Nippon Kayaku Kk Jisuazosenryono seizohoho
DE2527395A1 (de) * 1975-06-19 1976-12-30 Bayer Ag Disazofarbstoffe
DE2651919A1 (de) * 1976-11-13 1978-05-18 Hoechst Ag Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel
CH627201A5 (es) * 1977-03-14 1981-12-31 Sandoz Ag
FR2581072B1 (fr) * 1985-04-26 1989-07-13 Sandoz Sa Nouveaux composes disazoiques contenant des groupes sulfo, leur preparation et leur utilisation comme colorants
JPS63170479A (ja) * 1987-01-08 1988-07-14 Ricoh Co Ltd 水性インク
JP2569702B2 (ja) * 1988-03-15 1997-01-08 大日本インキ化学工業株式会社 ジスアゾ顔料組成物
EP0591103A1 (de) * 1992-09-29 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Disazofarbstoffe zum Färben von Papier
US5545725A (en) * 1992-09-29 1996-08-13 Ciba-Geigy Corporation Disazo dyes consisting of two monoazo dyes contaning a 1-phenyl-5-amino pyrazole coupling component and connected by a bridge member
DE19500203A1 (de) * 1994-01-14 1995-07-20 Sandoz Ag Kationisch verbrückte Tetrakisazofarbstoffe mit unterschiedlichen Kupplern, ihre Herstellung und Verwendung
JPH08209047A (ja) * 1995-02-01 1996-08-13 Mitsubishi Chem Corp 記録液
US5925746A (en) * 1997-07-02 1999-07-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Azo dyes, processes for their preparation and the use thereof
US5905043A (en) * 1998-05-20 1999-05-18 Morton International, Inc. Tagging and identifying organic liquids including fuels
KR101088310B1 (ko) * 2002-06-06 2011-12-01 시바 홀딩 인크 황색 음이온성 디스아조 염료
US6923855B2 (en) * 2002-08-06 2005-08-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink, ink-jet-recording method and bis-azo compound

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Publication number Publication date
KR20050012779A (ko) 2005-02-02
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