MXPA04009406A - Agente de control de reologia, un metodo para preparar el agente, y una composicion de revestimiento que utiliza al agente. - Google Patents
Agente de control de reologia, un metodo para preparar el agente, y una composicion de revestimiento que utiliza al agente.Info
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Abstract
La presente invencion esta dirigida a un agente de control de reologia. El agente de control de reologia se utiliza en una composicion de revestimiento y es el producto de reaccion de un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo, de un compuesto de lactona, y de un compuesto de carbamato. La presente invencion tambien esta dirigida a una composicion de revestimiento que incluye el agente de control de reologia y a un metodo para preparar el agente de control de reologia.
Description
AGENTE DE CONTROL DE REOLOGIA,. UN MÉTODO PARA PREPARAR EL AGENTE, Y UNA COMPOSICIÓN DE REVESTIMIENTO QUE UTILIZA AL AGENTE
SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una continuación en parte de las Solicitudes de Patente de Estados Unidos Nos. de Serie 10/122,509, 10/106,000, y 09/793,289 que se presentaron el 15 de abril de 2002, 25 de marzo de 2002 y 26 de febrero de 2001, respectivamente. Adicionalmente, esta solicitud está relacionada con la Solicitud de Patente de Estados Unidos copendiente del cesionario, titulada "Resina de Poliéster con Funcionalidad de Carbamato, un Método para Preparar la Resina, y una Composición de Revestimiento que Utiliza la Resina",- presentada en la misma fecha que la presente solicitud. Cada solicitud está dirigida a diferentes invenciones . CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona generalmente con un agente de control de reologia. Más específicamente, la presente invención se relaciona con un agente de control de reologia para uso en una composición de revestimiento, un método para preparar el agente de control de reologia, y una composición de revestimiento que utiliza al agente de control de reologia. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes de control de reologia (RCAs) y sus usos son conocidos en el ramo. Los RCAs se incorporan en composiciones de revestimiento principalmente para mejorar la resistencia al pandeo, es decir, control de reologia. Los RCAs presentes en el ramo anterior incluyen cristales de bis urea, que son el producto de reacción de un diisocianato y una amina, y sílice ahumado. Estos RCAs convencionales, y otros RCAs, han probado ser inadecuados para incorporación en composiciones de revestimiento por una variedad de razones. Por ejemplo, los RCAs de sílice ahumada son inertes con relación al agente de reticulación de la composición de revestimiento. Es decir, estos RCAs convencionales no reaccionan con el agente de reticulación. Como resultado, estos RCAs convencionales no participan en la reacción de reticulación para mejorar adicionalmente la integridad de la película producida durante la aplicación y curado de la composición de revestimiento. Adicionalmente, principalmente debido a que no hay reacción química, es decir, reticulación, entre los RCAs convencionales y ya sea la resina . o el agente de reticulación, estos RCAs convencionales son frecuentemente perjudiciales a otras propiedades de la película incluyendo, pero no limitado a adhesión, adhesión de nuevo revestimiento, y apariencia. Aún cuando otros RCAs convencionales, tales como RCAs de cristal de bis urea, son reactivos con el agente de degradación, estos RCAs convencionales son inadecuados debido a que requieren especificaciones de fabricación y procesamiento altamente estrictas para lograr control de reologia óptimo en la composición de revestimiento. Por ejemplo, los RCAs de cristal de bis urea deben tener un cierto tamaño de partícula y también deben estar finamente dispersos hacia una resina para lograr control de reologia óptimo. Los RCAs de cristal de bis urea también son altamente sensibles a solventes polares y, como resultado, pierden la mayor parte de su control de reologia en presencia de alcoholes que se incorporan comúnmente en composiciones de revestimiento. Finalmente, los niveles a los que los RCAs del ramo anterior se incorporan en las composiciones de revestimiento para ser efectivos al resistir el pandeo son frecuentemente tan elevados que el contenido de VOC de la composición de revestimiento es impráctico para aplicación en la industria. . En suma, los RCAs del ramo anterior, incluyendo aquellos arriba descritos, se caracterizan por una o más desventajas. Debido a las faltas de adecuación identificadas en el ramo anterior, es deseable proporcionar un agente de control de reologia novedoso que sea reactivo con un agente de degradación en una composición de revestimiento y que resista el pandeo mientras que mantiene otras propiedades de la composición de revestimiento y de una película de la composición de revestimiento. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN .Se describe un agente de control de reología (RCA) . El RCA se utiliza en una composición de revestimiento, que comprende una resina y un agente de degradación o reticulación, para mejorar la resistencia al pandeo. Más específicamente, el RCA es reactivo con el agente de degradación de la composición de revestimiento. El RCA de la presente invención comprende el producto de reacción de un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo, un compuesto de lactona, y un compuesto de carbamato. También se describe un método para preparar el RCA. De conformidad con este método, se proporciona el primer compuesto, y cuando menos uno de los grupos hidroxilo del primer compuesto se hace reaccionar con el compuesto de lactona para formar un compuesto intermedio que termina con una segunda pluralidad de grupos hidroxilo. Una vez que se forma el compuesto intermedio, cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad se hace reaccionar con el compuesto de carbamato para preparar el RCA de la presente invención . Un objeto primario de esta invención es desarrollar un RCA que es apropiado para participación en la reacción de reticulación de la composición de revestimiento. Reaccionando primero con el agente de reticulación presente en la composición de revestimiento, el RCA de la presente invención satisface este objeto. Finalmente, las películas producidas durante la aplicación y curado de las composiciones de revestimiento que utilizan el RCA de la presente invención tienen apariencia mejorado, tal como caracterización y lustre mejorados. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El agente de control de reología (RCA) de la presente invención, un RCA carbamato-funcional , se utiliza como un aditivo que se incorpora en una composición de revestimiento principalmente para resistir el pandeo. La composición de revestimiento, que incluye una resina y un agente de reticulación además del RCA, es tixotrópica, es decir, entre más fuerzas cortantes se inducen en la composición de revestimiento, se hace menos viscosa la composición de revestimiento. El RCA de la presente invención incluye una estructura orgánica que tiene funcionalidad de carbamato que permite que el RCA reaccione químicamente con el agente de reticulación de la composición de revestimiento cuando el RCA se incorpora en la composición de revestimiento. El RCA es generalmente el producto de reacción de un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo, un compuesto de lactona, y un compuesto de carbamato. En una modalidad particular, el RCA carbamato-funcional es más específicamente el producto de reacción de un poliol estrella que comprende una primera pluralidad de grupos hidroxilo, un compuesto de lactona que es reactivo con la primera pluralidad de grupos hidroxilo para formar un compuesto intermedio que termina con una segunda pluralidad de grupos hidroxilo, y un compuesto de carbamato que comprende cuando menos un grupo carbamato reactivo con la segunda pluralidad de grupos hidroxilo. El método para preparar el agente de RCA incluye los pasos de proporcionar el primer compuesto que tiene la pluralidad de grupos hidroxilo, hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo del primer compuesto con el compuesto de lactona para formar el compuesto intermedio que termina con la segunda pluralidad de grupos hidroxilo, y hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad con el compuesto de carbamato para preparar el RCA. Los pasos de método de la presente invención se conducen dé preferencia a temperaturas entre 50°C y 200°C, más preferentemente entre 100°C y 150°C. Este método se describe con mayor detalle más adelante. Para preparar el RCA de la presente invención, el primer compuesto se selecciona para llevar al máximo el número de grupos hidroxilo, es decir, la funcionalidad idroxilo, en el primer compuesto mientras que se establece una base para la estructura orgánica del RCA. Los grupos hidroxilo del primer compuesto pueden ser grupos hidroxilo primario, secundario y/o terciario. Aún cuando no se requiere, se prefiere que la pluralidad de grupos hidroxilo del primer compuesto sea cuando menos tres grupos hidroxilo. De preferencia, el primer compuesto está presente en el RCA en una cantidad de 2 a 20, más preferentemente de 5 a 15, partes en peso basadas en 100 partes en peso del RCA. En una modalidad de la presente invención, el primer compuesto es cuando menos uno de un diol, triol, tetrol, o alcohol de azúcar. Por lo tanto, en esta modalidad es implícito que el primer compuesto también puede ser cualquier mezcla de los dioles, trioles, tetroles, o alcoholes de azúcar. Adicionalmente, en esta modalidad, el primer compuesto puede ser apropiadamente un diol, triol, o tetrol alifático, uno cicloalifático o uno aromático. Los dioles apropiados como el -primer compuesto incluyen dioles de cadena recta con 2-18 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen, sin limitación, 1 , 3-propandiol , 1 , 2-etandiol, 1, 4-butandiol, 1, 5-pentandiol, y 1 , 6-hexandiol . Otros dioles apropiados incluyen, pero no están limitados a dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicoles, dipropilenglicol, tripropilenglicol y glicoles de polipropileno .
Los dioles también pueden ser ramificados, tales como por ejemplo, dimetilolpropano, neopentilglicol, 2-propil-2-metil-l , 3-propandiol, 2-butil-2-et i1-1 , 3-propandiol, 2, 2-dietil-lk, 3-propandiol, 2, 2, -trimetilpentan-1,3-diol, trimetilhexano-1, 6-diol, y 2-metil-l , 3-propandiol . Los dioles cicloalifáticos tales como diclohexano dimetanol y formales cíclicos de pentaeritritol, tales como por ejemplo, 1 , 3-dioxan-5, 5-dimetanol también se pueden utilizar. Los dioles aromáticos, por ejemplo, 1,4-xileno glicol y 1-fenil-l, 2-etandiol, asi como productos de reacción de compuestos fenólicos polifuncionales y óxidos de alquileno o derivados de los mismos, se pueden emplear adicionalmente . El bisfenol A, hidroquinona y resorcinol también se pueden utilizar. Los dioles del tipo éster, por ejemplo, neopentilhidroxipivalato, también son dioles apropiados. Como substituto por un 1,2-diol,, se puede utilizar el 1,2-epóxido o un óxido de alfa-olefina correspondiente. El óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
1 , 2-butileno, y óxido de estireno pueden servir como ejemplos de dichos compuestos. Los trioles apropiados pueden contener tres grupos hidroxilo primarios. Trimetilolpropano, trimetiloletano, trimetilolbutano, y 3, 5, 5-trimetil-2, 2-dihidroximetilhexan- l-ol son ejemplos de este tipo de trioles. Otros trioles apropiados son aquellos que tienen dos tipos de grupos hidroxilo, grupos hidroxilo primarios asi como secundarios, por ejemplo glicerol- y 1, 2, 6-hexantriol. También es posible utilizar trioles cicloalifáticos y aromáticos y/o aductos correspondientes con óxidos de alquileno o derivados de los mismos . Los tetroles apropiados para uso como el primer compuesto incluyen, sin limitación, pentaeritritol , ditrimetilolpropano, diglicerol y ditrimetiloletano. También es posible utilizar tetroles cicloalifáticos y aromáticos asi como aductos correspondientes con óxidos de alquileno o derivados de los mismos. En otras modalidades, el primer compuesto es cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol y manitol. En la modalidad más preferida de la presente invención, el primer compuesto comprende pentaeritritol. Para propósitos descriptivos, bajo se expone una representación química de pentaeritritol.
En vista de las características anteriores para el primer compuesto, otros compuestos equivalentes incluyen, pero no están- limitados a, etilenglicol y propilenglicol, que cada uno proporciona dos grupos hidroxilo, y glicerol, que proporciona tres grupos hidroxilo. Otro alcoholes, azúcares, y ácidos que proporcionan una pluralidad de grupos hidroxilo también so apropiados como el primer compuesto. Los ejemplos de dichos ácidos incluyen, pero no están limitados a, ácido dimetilpropionico (DMPA) , ácido tartárico, y ácido cítrico. Como se describió inicialmente arriba, el poliol estrella se puede incluir en la reacción para preparar el RCA carbamato-funcional . Es decir, el primer compuesto puede ser un poliol estrella. Los polioles estrella se describen frecuentemente en diferentes maneras. Por ejemplo, un poliol estrella se puede describir como un poliol monomérico que contiene cuatro o más grupos hidroxilo primarios o secundarios. Alternativamente, un poliol estrella se puede describir como una macromolécula que contiene un solo punto de ramificación desde el que emanan cadenas lineales, o brazos. Un poliol estrella también se puede describir como una macromolécula que contiene una unidad constitucional de la que emanan más de dos cadenas, o brazos. Los ejemplos de polioles estrella incluyen, sin limitación, pentaeritritol, ditrimetilolpropano, dipentaeritritol, tetraquis (2-hidroxietil ) metano, diglicerol, trimetiloletano, xilitol, glucitol, dulcitol y sucrosa. Mezclas de polioles estrella también pueden formar el compuesto de inicio hidroxi del RCA carbamato-funcional de la presente invención. Alternativamente, el' primer compuesto se puede basaren un poliol hiperramificado que se prepara mediante la reacción de un compuesto inicial que tiene dos o más grupos hidroxilo y un segundo compuesto que tiene un grupo carboxilo y dos o más grupos hidroxilo. El primero y segundo compuestos se pueden hacer reaccionar- para formar el poliol hiperramificado. Como se describió inicialmente arriba, el RCA de la presente invención también es el producto de reacción del compuesto de lactona. Más específicamente, el compuesto de lactona reacciona con cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la pluralidad del primer compuesto para formar el compuesto intermedio que termina con la segunda pluralidad de grupos hidroxilo. El compuesto de lactona está presente en el RCA en una cantidad de 35 a 70, más preferentemente de 40 a 65, partes en peso basadas en 100 partes en peso de RCA. En una modalidad, el compuesto de lactona se puede describir que tiene la fórmula general
en donde n es un entero positivo de 1 a 7, y R es uno o más átomos de hidrógeno, o grupos alquilo substituidos o no substituidos que tienen de 1 a 7 átomos de carbono. En modalidades alternativas, el compuesto de lactona es cuando menos uno de e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-y-butirolactona, p-metil-y-butirolactona, ?-valerolactona, 5-valerolactona, lactona ?-nonanóica, y pentolactona . En la modalidad más preferida de la presente invención, el compuesto de lactona comprende e-caprolactona. Para propósitos descriptivos, se expone abajo una representación química de e-caprolactona .
Cuando menos uno de los grupos hidroxilo del primer compuesto, en la modalidad más preferida, pentaeritritol , se hace reaccionar con el compuesto de lactona, en la modalidad más preferida e-caprolactona, para formar el compuesto intermedio. Como se describió arriba, el compuesto intermedio termina con la segunda pluralidad de grupos hidroxilo. En esta reacción, la relación molar del compuesto de lactona al primer compuesto es de 2:1 a 20:1, más preferentemente de 4:1 a 8:1. Cuando se utiliza pentaeritritol como el primer compuesto, se prefiere que ya sea cuatro moles de e-caprolactona u 8 moles de e-caprolactona se hacen reaccionar con pentaeritritol. Para propósitos descriptivos, se expone abajo una representación química del compuesto intermedio que resulta de la reacción de un mol de pentaeritritol y cuatro moles de e-caprolactona .
Desde luego, se entiende por aquellos de experiencia ordinaria en el ramo que la representación química anterior es ideal en que supone que un mol de e-caprolactona reacciona con cada uno de los cuatro grupos hidroxilo del pentaeritritol. Aún cuando no se describe en una representación química tal como aquella expuesta inmediatamente arriba, modalidades alternativas podrían incluir más de un mol de e-caprolactona en uno. de los grupos hidroxilo, tales como cuando menos uno de los grupos hidroxilo del pentaeritritol permanece sin reaccionar. La representación química del compuesto intermedio que resulta de la reacción de un mol de pentaeritritol y ocho moles de e-caprolactona se expone abajo.
Desde luego, se entiende por aquellos de experiencia ordinaria en el ramo que la representación química anterior es ideal en que supone que dos moles de e-caprolactona reaccionan con cada uno de los cuatro grupos hidroxilo del pentaeritritol. Aún cuando no se expone en una representación química, tal como aquella expuesta inmediatamente arriba, las modalidades alternativas podrían incluir más de dos moles de e-caprolactona que reaccionan en uno de los grupos hidroxilo de modo que cuando menos uno de los grupos hidroxilo del pentaeritritol permanezca sin reaccionar.. Las dos representaciones químicas del compuesto •intermedio expuestas arriba son meramente ilustrativas de la presente invención. El compuesto intermedio arribas descrito tiene una estructura orgánica de cuatro ramificaciones originalmente derivada de la estructura orgánica del pentaeritritol . Se debe entender que si se selecciona un primer compuesto alternativo, tal como dipentaeritritol que proporciona seis grupos hidroxilo, entonces el compuesto intermedio tendría una estructura orgánica de seis rami icaciones derivada de la estructura del dipentaeritritol. Desde luego, ya seis o doce moles del compuesto de lactona se seleccionaría entonces para reaccionar con los seis grupos hidroxilo del dipentaeritritol .
A continuación, cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad, es decir, del compuesto intermedio, se hacen reaccionar con el compuesto carbamato para preparar el RCA. Más específicamente, el compuesto de carbamato está presente en el RCA en una cantidad de 10 a 45, de preferencia de 15 a 40, y más preferentemente de 18 a 37, partes en peso basado en 100 partes en peso del RCA. Asimismo, en esta reacción, la relación molar del compuesto de carbamato al compuesto de lactona es de 1:8 a 2:1. Más preferentemente, esta relación es 1:1. En una modalidad, el compuesto de carbamato es un carbamato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena de alquilo. Por ejemplo, el compuesto de carbamato se puede definir genéricamente como
0 R—0 C I NH2
en donde R es una cadena de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. En modalidades alternativas, el compuesto de carbamato más específicamente incluye cuando menos uno de carbamato de metilo, carbamato de etilo, carbamato de propilo y carbamato de butilo. En la modalidad más preferida de la presente invención, el compuesto de carbamato comprende carbamato de metilo [CH3OC (O) H2] . Otros compuestos de carbamato incluyen pero no están limitados de monocarbamato de propilenglicol y lo semejante. El RCA terminado, preparado de un mol de pentaeritritol, cuatro moles de e-caprolactona, y cuatro moles de carbamato de metilo, se expone abajo.
El RCA terminado expuesto inmediatamente arriba supone que uno de los cuatro moles de carbamato de metilo reacciona con cada uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad, es decir, del compuesto intermedio. Desde luego, se debe entender que estos parámetros son condiciones de reacción ideales que no siempre ocurren de modo que algunos de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad pueden permanecer sin reaccionar.
El RCA terminado, preparado de un mol de pentaeritritol , ocho moles de e-caprolactona, y cuatro moles de carbamato de metilo, se expone abajo.
Similar a aquel arriba descrito, el RCA terminado expuesto inmediatamente arriba supone que uno de los cuatro moles de carbamato de metilo reacciona con cada hidroxilo de la segunda pluralidad, es decir, del compuesto intermedio. Desde luego, se debe entender que estos parámetros son condiciones de reacción ideales que no siempre ocurren tales como algunos de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad pueden permanecer sin reaccionar. Como se muestra arriba en cualquiera de las modalidades, el RCA terminado es un RCA carbamato-funcional , un tetracarbamato de poliéster, que tiene una estructura orgánica de cuatro ramificaciones. Desde luego, en términos de la modalidad preferida, después de que los cuatro moles de carbamato de metilo reaccionan con los grupos hidroxilo del compuesto intermedio para preparar el RCA, cuatro moles de metanol se producen como un producto secundario. El número de moles de alcohol que se producen como un producto secundario varia dependiendo del número de moles del compuesto de carbamato, de preferencia el carbamato de metilo, que reaccionan con el compuesto intermedio. En cualquiera de las modalidades, se prefiere que el número total de moles del compuesto de carbamato es generalmente igual al número de grupos hidroxilo en el compuesto intermedio de modo que . todos los grupos hidroxilo se hacen reaccionar. En el caso de que el número total de moles del compuesto de carbamato sea menor que el número de grupos hidroxilo en el compuesto intermedio, algunos de los grupos hidroxilo permanecerán sin reaccionar y el RCA terminado tendrá tanto funcionalidad hidroxilo como carbamato . El RCA de la presente invención de preferencia tiene un peso molecular promedio en peso teórico, MM de 250 a 4000, más preferentemente de 500 a 2,000, y de manera más preferible de 750 a 1500. Adicionalmente, el RCA terminado dé conformidad con la presente invención tiene un contenido de no volátil de 60 a 80, de preferencia de 65 a 75, por ciento de no volátil en peso. Como se entiende por aquellos expertos en el ramo, el RCA puede incluir opcionalmente aditivos para efectuar la reacción o para efectuar ciertas propiedades del RCA y de la composición de revestimiento. Estos aditivos incluyen, pero no están limitados a, solventes, catalizadores, y combinaciones de los mismos. Como un ejemplo especifico, no limitativo, el RCA puede incluir octoato estannoso u óxido de di-butilestaño como un catalizador. La composición de revestimiento incluye la resina, el agente de reticulación, y el RCA arriba descrito. La resina incluye un grupo funcional, y el agente de reticulación es de preferencia reactivo con el grupo funcional de la resina. Sin embargo, como se describe abajo, el agente de reticulación no se requiere que sea reactivo con el grupo funcional de la resina. En su lugar, el agente de reticulación de la presente invención se requiere solamente que sea reactivo con el RCA. El RCA se utiliza como un aditivo a la composición de revestimiento para introducir resistencia al pandeo hacia la composición de revestimiento, que es más preferentemente un revestimiento transparente que lleva solvente. Como un aditivo, el RCA está presente en la composición de revestimiento en una cantidad de 1 a 25, de preferencia de 2 a 20, y más preferentemente de 5 a 15, partes en peso basadas en 100 partes en peso de la composición de revestimiento. La resina puede incluir un oligómero tal como un dimero, 'trímero, o tetrámero. . Como es sabido por aquellos expertos en el ramo, los oligómeros son moléculas de polímero que tienen solamente unas pocas unidades de monómero y generalmente tienen pesos moleculares bajos. Como un ejemplo no limitativo, ciertas resinas de poliéster pueden ser el oligómero . La resina en la" composición de revestimiento también puede incluir cuando menos uno de una resina acrílicá, resina epoxi, resina fenólica, resina de poliéster, resina de poliuretano, resina de acrilato, resina de metacrilato, y resina de polisiloxano . Como se entiende por aquellos expertos en el ramo, cada uno de estos tipos de resinas contiene un grupo funcional respectivo. Los ejemplos específicos de estas resinas incluyen ásteres epoxi, fluoropolímeros tales como resinas acrílicas fluoradas, y diversas resinas que tienen apéndices de silicona. Como se describió inicialmente arriba, la resina es de preferencia reticulable con el agente de reticulación. Sin embargo, cuando la resina es una resina de acrilato o una resina de metacrilato, por ejemplo, la resina puede no participar en la reticulación con el agente de reticulación. En su lugar, la resina puede auto reticularse en respuesta a curado con UV. En cualquiera de las modalidades, la resina está presente en la composición de revestimiento en una cantidad de 30 a 70, de preferencia de 44 a 64, y más preferentemente de 49 a 59, partes en peso basadas en 100 partes en peso de la composición de revestimiento. El agente de reticulación puede incluir cuando menos uno de un poliácido, polianhidrido, poliisocianato, poliamina, acetoacetato, poliaziridina, y polisiloxano . Ejemplos más específicos de estos agentes de reticulación incluyen, pero no están limitados a ácidos policarboxílieos, anhídridos ácidos, e isocianatos bloqueados y no bloqueados. De preferencia, el agente de reticulación comprende una resina de aminoplasto. Las resinas de aminoplasto incluyen resinas de urea y resinas de melamina formaldehído . En la presente invención, el agente . de reticulación más preferido utilizado en la composición de revestimiento que incorpora el RCA es una resina de melamina formaldehído, que se describe abajo. En cualquiera de las modalidades, el agente de reticulación está presente en la composición de revestimiento en una cantidad de 1 a 20, de preferencia de 2 a 10, y más preferentemente de 4 a 8, partes en peso basado en 100 partes en peso de la composición de revestimiento. Las resinas de melamina formaldehído de la modalidad preferida incluyen ya sea un grupo metilol, CH2OH, un grupo alcoximetilo, o ambos. El grupo alcoximetilo es de la fórmula general -CH2ORi, en donde ¾ es una cadena de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. Como se entiende por aquellos expertos en el ramo, los grupos metilol y los grupos alcoximetilo son reactivos con los grupos funcionales de carbamato presentes en el RCA terminado. Es decir, el RCA de la presente invención, como un aditivo de esta manera es capaz de participar en la reacción de reticulación entre el agente de reticulación y la resina reaccionando químicamente primero con el agente de reticulación. Por lo tanto, este RCA no es inerte. Otros agentes de reticulación que son aminoplastos incluyen benzacuanimina y glicolurales . 'Agentes de reticulación posibles adicionales que son resinas de melamina incluyen, pero no están limitados a, resinas de melamina formaldehído monoméricas y poliméricas, , incluyendo melaminas tanto parcial como completamente alquiladas tales como melaminas metiladas, melaminas butiladas, y melaminas metiladas/butiladas . Otros agentes de reticulación que son resinas de urea incluyen ureas de metilol tales como resinas de urea formaldehído, y alcoxi ureas tales como resina de formaldehído de urea butilada. La modalidad preferida de la presente invención incluye melamina de hexametoximetilo (HMMM) , HMMM se encuentra comercialmente disponible de Monsanto (Solutia) bajo sus Resinas Resimene Amino Crosslinker como Resimene 747. HMMM se muestra en la siguiente representación química.
Durante la adición, los grupos carbamato en el RCA terminado reaccionan con algunos de los grupos alcoximetilo, es decir, éter, del HMMM, específicamente los grupos CH2OCH3, estableciendo de esta manera enlaces uretano (-NH-C0-0-) . Después de la aplicación y curado, el agente de reticulación, en la modalidad preferida HMMM, y compuestos químicos del agente de reticulación con RCAs pendientes fijados, se reticulan con los grupos funcionales de la resina para formar una película curada de la composición de revestimiento. La composición de revestimiento de la presente invención puede incluir una resina, un agente de reticulación que es reactivo con la resina, y un RCA que es reactivo con el agente de reticulación. Alternativamente, la composición de revestimiento de la presente invención puede incluir una resina, un agente de reticulación que no reacciona con la resina (v.gr., la resina de auto reticulación), y un RCA que es reactivo con el agente de reticulación. Es decir, el agente de reticulación es reactivo con el RCA y no con la resina. En una modalidad alternativa contemplada dentro de la presente invención, la composición de revestimiento puede incluir una resina, un primer agente de reticulación que es reactivo con la resina, un segundo agente de reticulación, es decir, el agente de reticulación de la presente invención, y un RCA que es reactivo con el segundo agente de reticulación. En otras palabras, el mecanismo de reticulación primario ocurre entre la resina y el primer agente de reticulación, y el segundo agente de reticulación se incorpora en la composición de revestimiento como un aditivo para reticularse con el RCA y no necesariamente para reticularse con la resina. En esta modalidad alternativa, se prefiere más que el segundo agente de reticulación sea una resina de aminoplasto . Se debe entender que todas las representaciones químicas precedentes son meramente representaciones químicas bidimensionales y que la estructura de estas representaciones químicas puede ser distinta a como se indica. Los siguientes ejemplos que ilustran la formación de y el uso del RCA carbamato-funcional de la presente invención, como se presentan en la presente, se pretenden para ilustrar y no limitar la invención.
EJEMPLO 1: En el Ejemplo 1, el RCA se preparó añadiendo y reaccionando las siguientes partes, en peso, a · menos que se indique de otra manera. Reactivo Cantidad de Cantidad de Cantidad Meta Meta Real (moles) (gramos) (gramos)
Pentaeritritol [PE] 1.0 272.0 272.3
E-caprolactona [E-cap] 4.0 912.0 921.0
Tolueno 131.0 131.0
Octoato Estannoso 0.8 0.8 TOTAL 1315.8 1325.1
Cuadro 1A De acuerdo con el cuadro anterior, Cuadro 1A, 272.3 gramos de Por ejemplo, 921.0 gramos de E-cap, 131.0 gramos de tolueno, y 0.8 gramos de octoato estannoso se añadieron en un matraz de reacción para formar el compuesto intermedio. El matraz de reacción se calentó con un- suministro de calor convencional a una temperatura de 155°C. La temperatura del matraz de reacción se mantuvo a esta temperatura durante 6 horas para una reacción completa. El número hidroxilo se tituló como 268 mg KOH/G contra un valor teórico de 379 mg KOH/G.
Reactivo Cantidad de Cantidad de Cantidad Meta Meta Real (moles) (gramos) (gramos)
Compuesto Intermedio 1.0 650.0 650.0 [del Cuadro 1A] Carbamato de metilo 4.0 330.0 330.0
Tolueno 100.0 100.0
Óxido de dibutilestaño 0.9 0.9
[DBTO] TOTAL 1080.9 1080.9
Cuadro IB De acuerdo con el cuadro anterior, Cuadro IB, 650.0 gramos del compuesto intermedio del Cuadro 1A, 330.0 gramos de carbamato de metilo, 100.0 gramos de tolueno, y 0.9 gramos de óxido de dibutilestaño se añadieron en un matraz de reacción para formar el RCA de la presente invención. El matraz de reacción se calentó con un suministro de calor convencional a una temperatura entre 120°C y 130°C durante aproximadamente 26 horas. Durante este tiempo, el producto secundario metanol se removió como un azeótropo con tolueno.
La terminación de la reacción fue seguida por titulación para el número de hidroxilo. El número de idroxilo final fue 32 mg KOH/G, totalizando a 91% de terminación. Después de este periodo de tiempo, se llevó a cabo depuración al vacio para remover el solvente y carbamato de metilo no reaccionado. La cantidad final de carbamato de metilo en el RCA se midió mediante cromatografía de gas como <0.2%. Aproximadamente 600 gramos de solvente de éter de metilo de propilenglicol se cargaron hasta cerca de 100% de sólidos de RCA para lograr un RCA final con 70% de "sólidos. Los pesos moleculares de GPC fueron Mn=1470, Mw=1780, y D=i.2, basado en normas de poliestireno . Cuando este RCA se incorporó en una resina poliacrílica, a través de mezclado a mano a temperatura ambiente, en una relación de 1:2, el producto de combinación del RCA y la resina poliacrílica demostró comportamiento tixotrópico, es decir, una viscosidad tixotrópica, como es sabido por aquellos experimentados en el ramo y como se mide con un Viscosímetro Bohlin. El comportamiento tixotrópico se evaluó contra resinas tixotrópicas conocidas. EJEMPLO 2 En el Ejemplo 2, el RCA- se preparó añadiendo y haciendo reaccionar las siguientes partes, en peso, a menos que se indique de otra manera. Reactivo Cantidad de Cantidad de Cantidad Meta Meta Real (moles) (gramos ) (gramos )
Pentaeritritol 1.0 136.0 204.0 e-caprolactona [E-cap] 8.0 912.0 1370.8
Tolueno 117.0 176.0 Octoato estannoso 0.75 1.4 TOTAL 1165.75 1752.20
Cuadro 2A De acuerdo con el cuadro anterior, Cuadro 2A, 204.0 gramos de PE, 1370.8 gramos de E-cap, 176.0 gramos de tolueno, y 1.4 gramos de octoato estanoso se añadieron en un matraz de reacción para formar el compuesto intermedio. El matraz de reacción se calentó con un suministro de calor convencional a una temperatura inicial de 150 °C. Dentro de 1 hora, la temperatura del matraz de reacción se aumentó a 155°C. La temperatura del matraz de reacción se aumentó a 155°C. La temperatura del matraz de reacción se mantuvo a esta temperatura durante 5 horas adicionales, para un tiempo de reacción total de aproximadamente 6 horas. El número hidroxilo se tituló como 214 mg KOH/G. Reactivo Cantidad de Cantidad de Cantidad Meta Meta Real (moles) (gramos) (gramos)
Compuesto Intermedio 1.0 750.0 750.8
[del Cuadro 2A] Carbamato de metilo 4.3 231.0 231.0
Tolueno 200.0 200.0
Óxido de dibutilestaño 1.0 1.0
[DBTO] TOTAL 1182.0 1182.8 Cuadro 2B De acuerdo con el cuadro anterior, Cuadro 2B, 750.0 gramos del compuesto intermedio del Cuadro 2A, 231.0 gramos de carbamato de metilo, 200.0 gramos de tolueno, y 1.0 gramos de óxido de dibutilestaño se añadieron en un matraz de reacción para formar el RCA de la presente invención. El matraz de reacción se calentó con un suministro de calor convencional a una temperatura entre 120°C y 130°C durante aproximadamente 28 horas. Durante este tiempo, el producto secundario metanol se removió como un azeótropo con tolueno. La terminación de la reacción fue seguida por titulación para el número de hidroxilo. El número de hidroxilo final fue 17 mg KOH/G, totalizando a 92% de terminación. Después de este periodo de tiempo, se llevó a cabo depuración al vacio para remover el solvente y el carbamato de metilo no reaccionado. La cantidad final del carbamato de metilo en el RCA se midió mediante cromatografía de gas como <0.2%. Aproximadamente 310 gramos de solvente de éter de metilo de propilenglicol se cargaron hasta casi 100% de sólidos de RCA para lograr un RCA final con 70% de sólidos. Los pesos moleculares de GPC fueron Mn=1910, Mw=2500, y D=1.3, basado en normas de poliestireno . Cuando este RCA se incorporó en una resina poliacrílica, a través de mezclado a mano a temperatura ambiente, en una relación de 1:2, el producto de combinación del RCA y la resina poliacrílica demostró comportamiento tixotrópico, es decir, una viscosidad tixotrópica, como es sabido por aquellos experimentados en el ramo y como se mide con un Viscosimetro Bohlin. El comportamiento tixotrópico se evaluó contra resinas tixotrópicas conocidas. EJEMPLO 3 En el Ejemplo 3, una composición de revestimiento, específicamente una composición de revestimiento de capa transparente incluyendo el RCA del Ejemplo 1 se preparó añadiendo y haciendo reaccionar las siguientes partes, en peso, a menos que se indique de otra manera. Es notorio que, en contraste con otros RCAs tales como el RCA de control, el RCA de la presente invención simplemente se agitó hacia la composición de revestimiento. No fue necesaria molienda ni mezclado de esfuerzo cortante elevado para incorporar apropiadamente este RCA hacia la composición de revestimiento. Ejemplo 3 - Control Ejemplo 3 Reactivo Cantidad Real Cantidad Real (gramos) (gramos)
Resina 214.39 206.61
Agente de Reticulación 26.48 26.15
RCA [de los Cuadros 1A y IB] 0.00 35.71
RCA de Control 40.49 0.00
Estabilizador de Luz A 20.00 20.00 Estabilizador de Luz B 3.00 3.00
Aditivo de Flujo 1.00 1.00
Catalizador 9.60 9.60
Solvente A 27.00 27.00 Solvente B 42.95 64.80
Cuadro 3 La resina es una resina de carbamato acrilico comercialmente disponible como 342CD0791 de BASF Corporation, Southfield, Michigan. El Agente de Reticulación es una resina de melamina-formaldehído comercialmente disponible cómo ResimenelR> 747 de Monsanto (solutia) . El RCA es del Ejemplo 1 anterior. El RCA de Control es un RCA de sílice ahumada comercialmente disponible como Sílice Ahumada Aerosil(R) de
Degussa-Huls . Los Estabilizadores de Luz A y B son absorbedores de luz ultravioleta y están comercialmente disponibles de Ciba Specialty Chemicals como Tinuvin(R) 928 y Tinuvin(R) 123, respectivamente. El Aditivo de Flujo es un aditivo de flujo de polisiloxano . El catalizador es un catalizador ácido bloqueado (DDBSA) comercialmente disponible de King Industries como Nacure(R) 5225.
El Solvente A es metilpropilcetona y el Solvente B es SC-100 (nafta aromática) . Después de reducción de solvente convencional para optimizar la viscosidad de aspersión, el control y la composición de revestimiento preparada de acuerdo con los reactivos enumerados en el Cuadro 3 se roció sobre una capa de base llevada en agua blanca WBBC comercialmente disponible como E54 W101 de BASF Corporation, Southfield, Michigan para evaluar el uncionamiento de solvente y resultados de pandeo de capa transparente. Para funcionamiento de solvente, el WBBC se roció hacia un panel a una construcción de película constante de aproximadamente 2.54 micrómetros, y la composición de revestimiento reducida se roció en una cuña de acumulación de película de mieras incrementantes. Después de una aplicación de 2 minutos, el panel se colocó inmediatamente en un horno convencional a 135°C (275°F) hasta que se curó. La acumulación de película de la composición de revestimiento de capa transparente se evaluó para la película formada al principio, es decir, el inicio, de funcionamiento de solvente. Los resultados de población de solvente, comparados con el control se describen abajo en el Cuadro 4. Para pandeo de capa transparente, la composición de revestimiento de capa transparente reducida se roció hacia un panel de chavetero de 10.16 x 45.72 cm (4x 18") en una cuña de formación de película de micrómetros incrementantes. Este panel luego se descargó y colocó en un horno convencional, en una posición vertical, a 135°C (275°F) hasta que se curó. La película formada de la composición de revestimiento de capa transparente se evaluó para la acumulación de película a pandeo de 6.35 mm (1/4") debajo de cualquier chavetero. Los resultados de pandeo de capa transparente comparados con el control se exponen abajo en el Cuadro 4. Prueba Ejemplo 3 - Control Ejemplo 3 (milésima de mm) (milésima de mm)
Funcionamiento de Solvente 0.06 0.06 Pandeo de Capa Transparente 0.03 0.04 Cuadro 4 Como lo expone el dato en el Cuadro 4, los resultados de funcionamiento de solvente y pandeo de capa transparente para el Ejemplo 3 son aceptables, es decir, comparables con el control. La invención se ha descrito de una manera ilustrativa, y se debe entender que la terminología que se ha utilizado se pretende que sea de la naturaleza de palabras de descripción más bien que de limitación. Evidentemente, son posibles muchas modificaciones y variaciones de la presente invención en la luz de las enseñanzas anteriores, y la invención se puede practicar de manera distinta a la específicamente descrita.
Claims (54)
- REIVINDICACIONES 1.- Un agente de control de reología para uso en una composición de revestimiento, el agente de control de reologia comprendiendo el producto de reacción de: un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo; un compuesto de lactona de la fórmula general: en donde n es un entero positivo de 1 a 7 , y R es uno o más átomos de hidrógeno, o grupos alquilo substituidos o no substituidos que tienen 1 a 7 átomos de carbono; y un compuesto de carbamato.
- 2. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 1, en donde el primer compuesto comprende pentaeritritol, el compuesto de lactona comprende e-caprolactona, y el compuesto de carbamato comprende carbamato de metilo.
- 3. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 1, en donde el primer compuesto comprende cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetiloletano, trimetilolpropano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol, y manitol.
- 4. - Un agente de control de reología de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de lactona comprende cuando menos una de e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-y-butirolactona, -metil-y-butirolactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, lactona de ?-nonanóica, lactona ?-octanóica, y pentolactona .
- 5. - Un agente de control de reología de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación molar del compuesto de lactona al primer compuesto es de 2:1 a 20:1.
- 6. - El agente de control de reología de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de carbamato comprendé un carbamato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena de alquilo.
- 7. - Un agente de control de reología de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación molar del compuesto de carbamato al compuesto de lactona es de 1:8 a 2:1.
- 8. - Un agente de control de reología para usarse en una composición de revestimiento, el agente de control de reología comprendiendo el producto de reacción de: un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo; un compuesto de lactona; y un compuesto de carbamato.
- 9. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el primer compuesto comprende pentaeritritol .
- 10. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 9, en donde el compuesto de lactona comprende e-caprolactona .
- 11. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto de carbamato comprende carbamato de metilo.
- 12. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el primer compuesto comprende cuando menos uno de diol, triol, tetrol, y alcohol de azúcar.
- 13. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde la pluralidad de grupos hidroxilo del primer compuesto se define además como cuando menos tres grupos hidroxilo.
- 14. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el primer compuesto comprende cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol, dipentaeritritol , trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol y manitol.
- 15. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el primer compuesto está presente en una cantidad de 2 a 20 partes en peso basado en 100 partes en peso del agente de control de reologia.
- 16. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación Q, en donde el compuesto de lactona es de la fórmula general en donde n es un entero positivo de 1 a 7, y R es uno o más átomos de hidrógeno, o grupos alquilo substituido o no substituido que tienen de 1 a 7 átomos de carbono.
- 17.- Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de lactona comprende cuando menos una de e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-y-butirolactona, p-metil-y-butiro-lactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, lactona ?-nonanoica lactona ?-octanóica, y pentolactona .
- 18. - Un agente de control . de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de lactona está presente en una cantidad de 35 a 70 partes en peso basada en 100 partes en peso del agente de control de reologia .
- 19. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde la relación molar del compuesto de lactona al primer compuesto es de 2:1 a 20:1.
- 20. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de carbamato comprende un carbaraato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena alquilo.
- 21. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de carbamato comprende cuando menos uno de carbamato de metilo, carbamato de etilo, carbamato de propilo y carbamato de butilo .
- 22. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde el compuesto de carbamato está presente en una cantidad de 10 a 45 partes en peso basadas en 100 partes en peso del agente de control de reologia (15 a 40, 18 a 37).
- 23. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, en donde la relación molar del compuesto de carbamato al compuesto de lactona es de 1:8 a 2:1.
- 24. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, que comprende además cuando menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en solventes, catalizadores, y combinaciones de los mismos.
- 25. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 8, que tiene un peso molecular teórico, M„, de 250 a 4,000.
- 26. - Un agente de control de reologia, carbamato-funcional para uso en una composición de revestimiento, el agente de control de reologia comprendiendo el producto de reacción de: un poliol estrella que comprende una ' primera pluralidad de grupos hidroxilo; un compuesto de lactona reactivo con la primera pluralidad de grupos hidroxilo para formar . un compuesto intermedio que termina con una segunda pluralidad de grupos hidroxilo; y un compuesto de carbamato que comprende cuando menos un grupo carbamato reactivo con la segunda pluralidad de grupos hidroxilo para formar el agente de . control de reologia con funcionalidad de carbamato.
- 27. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde el poliol estrella comprende pentaeritritol, el compuesto de lactona comprende e-caprolactona, y el compuesto de carbamato comprende carbamato de metilo.
- 28. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde el poliol estrella comprende cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol, dipentaeritritol , trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol, y manitol.
- 29. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde el compuesto de lactona comprende cuando menos una de e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-but irolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, oc-metil-y-butirolactona, p-metil-y-butirolactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, lactona ?-nonanóica, lactona ?-octanóica, y pentolactona.
- 30. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde la relación molar del compuesto de lactona al poliol estrella es de 2:1 a 20:1.
- 31. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde el compuesto de carbamato comprende un carbamato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena alquilo.
- 32. - Un agente de control de reologia de conformidad con la reivindicación 26, en donde la relación molar del compuesto de carbamato al compuesto de lactona es de 1:8 a 2:1.
- 33. - Una composición de revestimiento que comprende : (A) una resina que comprende un grupo funcional; (B) un agente de reticulación; y (C) un agente de control de reologia reactivo con el agente de reticulación y que, comprende el producto de reacción de: (i) un primer compuesto que comprende una pluralidad de grupos hidroxilo, (ii) un compuesto de lactona, y (iii) un compuesto de carbamato.
- 34. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde la resina comprende cuando menos una de una resina acrilica, resina epoxi, resina fenólica, resina de poliéster, resina de poliuretano, resina de acrilato, resina de metacrilato y resina de polisiloxano.
- 35. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde la resina comprende un oligómero.
- 36. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el agente de reticulación comprende cuando menos uno de un poliácido, polianhidrido, poliisocianato, poliamina, acetoacetato, poliaziridina, y polisiloxano .
- 37. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el agente de reticulación comprende una resina de aminopiasto.
- 38. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 37, en donde la resina de aminopiasto comprende una resina de melamina formaldehido .
- 39. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde la resina esté presente en una cantidad de 30 a 70 partes en peso basada en 100 partes en peso de la composición de revestimiento.
- 40.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el agente de reticulación está presente en una cantidad de 1 a 20 partes en peso basada en 100 'partes en peso de la composición de revestimiento.
- 41.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el agente de control de reologia está presente en una cantidad de 1 a 215 partes en peso basada en 100 partes en peso de la composición de revestimiento.
- 42. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el primer compuesto comprende pentaeritritol, el compuesto de lactona comprende e-caprolactona, y el compuesto de carbamato comprende carbamato de metilo.
- 43. - Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el primer compuesto comprende cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol, dipentaeritritol , trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol, y manitol .
- 44.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el compuesto de lactona comprende cuando menos una de e-caprolactona, ?-caprolactona, ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-y-butirolactona, P-metil-y-butirolactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, lactona ?-nonanóica, lactona ?-octanóica, y pentolactona .
- 45.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde la relación molar del compuesto de lactona al primer compuesto es de 2:1 a 20:1.
- 46.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde el compuesto de carbamato comprende un carbamato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena alquilo.
- 47.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33, en donde la relación molar del compuesto de carbamato al compuesto de lactona es 1:8 a 2:1.
- 48.- Una composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 33/ en donde el agente de reticulación es reactivo con el grupo funcional de la resina.
- 49.*- Un método para preparar un agente de control de reología para uso en una composición de revestimiento, el método comprendiendo los pasos de: (A) proporcionar un primer compuesto que comprende una primera pluralidad de grupos hidroxilo, (B) hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la pluralidad con un compuesto de lactona para formar un compuesto intermedio que termina con una segunda pluralidad de grupos hidroxilo; y (C) hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad con un compuesto de carbamato que comprende cuando menos un grupo carbamato para preparar el agente de control de reología.
- 50.- Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde el paso de (A) proporcionar el primer compuesto se define además como proporcionar cuando menos uno de eritritol, pentaeritritol , dipentaeritritol, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, glicerol, ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano, diglicerol, dulcitol, treitol, sorbitol y manitol.
- 51. - Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde el paso de (B) hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la primera pluralidad con el compuesto de lactona se define además como hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la primera pluralidad con un compuesto de lactona que comprende cuando - menos una de e-caprolactona, ?-caprolactona , ß-butirolactona, ß-propiolactona, ?-butirolactona, a-metil-y-butirolactona, P-metil-y-butirolactona, ?-valerolactona, d-valerolactona, lactona ?-nonanóica, lactona ?-octanóica, y pentolactona.
- 52. - Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde el paso de (C) hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad con un compuesto de carbamato se define además como hacer reaccionar cuando menos uno de los grupos hidroxilo de la segunda pluralidad con un carbamato de alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en la cadena alquilo.
- 53. - Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde el primer compuesto comprende pentaeritritol , el compuesto de lactona comprende e-caprolactona, y el compuesto carbamato comprende carbamato de metilo.
- 54. - Un método de conformidad con la reivindicación 49, en donde los pasos de (A) a (C) se conducen a una temperatura entre 50°C y 200°C.
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