MXPA04007785A

MXPA04007785A - Surfactantes y composiciones surfactantes.

Info

Publication number: MXPA04007785A
Application number: MXPA04007785A
Authority: MX
Inventors: Graham Blease Trevor
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 2002-02-11
Filing date: 2003-02-07
Publication date: 2004-10-15
Also published as: WO2003067983A1; TW200302698A; GB0203105D0; EP1473993A1; CA2475686A1; AU2003205862A1; US20050170966A1; AR038418A1; BR0307578A; ZA200406197B

Abstract

Se describen compuestos surfactantes de formula general (I):R1(R2)X1CH2CH(OH)CH2(OA)nOR3 (I)en donde R1 es hidrocarbilo; R2 es H o hidrocarbilo; X1 es un grupo nitrogenado como se define en la descripcion; R3 es hidrocarbilo; y X1, n y AO se definen como se indica en la descripcion, siempre que al menos uno de los grupo R1, R2 o R3 sea o contenga un grupo hidrocarbilo C6 a C30-Los compuestos de formula (I) pueden funcionar como surfactantes en formulaciones agroquimicas, en particular como emulsionantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes o solubilizantes y, especialmente adyuvantes; o como tales, especialmente para compuestos de oxidos de aminas o compuestos cuaternarios, en formulaciones para la higiene personal o como suavizantes para generos. Los compuestos se pueden emplear como adyuvantes particularmente cuando el compuesto agroquimico es un regulador del crecimiento de las plantas, un herbicida y/o un pesticida, por ejemplo, insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, miticidas, rodenticidas, bactericidas, moluscicidas y/o repeledores de pajaros. Las formulaciones particularmente utiles incluyen uno o mas herbicidas solubles en agua, en particular aquellos tales como Glyphosate, sulfosate, Glufosinate y Paraquat.

Description

SURFACTANTES Y COMPOSICIONES SURFACTANTES CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con compuestos surfactantes y con composiciones agroquimicas a base de los mismos en donde los compuestos surfactantes incluyen funcionalidad amino y polioxialquileno, un residuo hidrófobo y un grupo de enlace glicidilo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona por tanto compuestos de fórmula (I) : R1- (R2) X1-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-OR3 (I) en donde R1 es hidrocarbilo, en particular hidrocarbilo Ci a C3o , especialmente alquilo, hidroxialquilo o alcox i alqui 1 o ; R2 es H o hidrocarbilo, en particular hidrocarbilo Ci a C30, especialmente alquilo, hidroxial uilo o alcoxialquilo, o un grupo de fórmula : -X1 ( R1 ) -CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-OR: en donde X1, R1 , OA, n y R3 son como aquí se de finen ; X1 es N N+?0~; N+R4" en donde R4~ es hidrocarbilo Ci a e que porta un sustituyente aniónico, en particular -CH2-COO-; o N+R5 An~ en donde R5 es un hidrocarbilo Ci a C201 en particular alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquiio o aralquilo; y An" es un anión compensador de carga, por ejemplo, metal alcalino o amonio; OA es un residuo oxialquileno ; n es de l a l00; y R3 es hidrocarbilo, en particular hidrocarbilo Ci a C30 normalmente C6 a C30, más particularmente Ci0 a C30, en especial alquilo, alquenilo, alcarilo, arilo o aralquilo; siempre que al menos uno de los grupos R', R2, R3 o R5 (cuando esté presente) sea o contenga un grupo hidrocarbilo C6 a C30. La invención incluye concretamente compuestos de las fórmulas (lia) o (Ilb) [dentro de la fórmula general (I) ] : R1- (R2) N-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-OR3 ( lia ) en donde R1, R2, R3 y n son como se han definido anteriormente para la fórmula (I) ; R1- (R2) Xla-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-0R3 (Ilb) en donde R1, R2 , R3 y n son como se han definido anteriormente para la fórmula (I) ; y Xla es N+ 0", N+R4 " o R5An~ en donde: R4", R5 y An5~ son como se han definido anteriormente para la fórmula (I) . El grupo o los grupos R1 y R3 son grupos hidrocarbilo y R2 y R5 pueden ser grupos hidrocarbilo . Estos grupos hidrocarbilo son en particular hidrocarbilo Ci a C30, más particularmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo . Los grupos hidrocarbilo pueden ser grupos de cadena lineal o pueden ser ramificados o una mezcla de grupos de cadena lineal y ramificados. Al menos uno de tales grupos hidrocarbilo es o contiene un grupo hidrocarbilo Cs a C30. Dicho grupo o dichos grupos hidrocarbilo de cadena más larga se incluyen para proporcionar al menos una mitad hidrófoba en la molécula. Normalmente, la mitad hidrófoba será un grupo C8 a C30, más normalmente Cío a C30, en particular Cí2 a C22, especialmente C 2 a C13. La mitad hidrófoba puede ser también un grupo aralquilo, en particular aralquilo C7 a C12 tal como un grupo bencilo o un grupo al qui 1 - fen i 1 o , por ejemplo, alquil (Cs a Cie)fenilo y en particular 3-alquil ( lineal ) -fenilo . Dichos grupos se pueden derivar de cardanoles ( 3-alquil-fenoles ) que son compuestos fácilmente biodegradables (y que pueden derivarse de cáscaras de anacardos) . Uno o más de los grupos hidrocarbilo en R , R y R no tienen porque ser un grupo de cadena relativamente larga, sino que pueden ser un grupo con menos de 6 átomos de carbono en los mismos. Dichos grupos relativamente pequeños pueden actuar como grupos de bloqueo durante la síntesis y, para ello, son habitualmente grupos alquilo inferior, por ejemplo, Ci a C6, en particular grupos metilo o etilo. Dichos grupos hidrocarbilo relati amente pequeños pueden ser también alquilo sustituido, por ejemplo, alquilo mono-hidroxi o a 1 cox i - sus t i t u i do , en particular alquilo C? a C6 que está mono-hidroxi-sustituido, por ejemplo, hidroxiet ilo, en particular 2 -hidro iet i 1 o o h idroxiprop i lo , en particular 3-hidroxipropilo o alquilo Ci a C sustituido con alcoxi, en particular alcoxi Ci a C6 y especialmente metoxi, etoxi, propoxi, de modo que el alcoxialquilo es particularmente 2-met oxie t i 1 o , 2 -et oxiet i lo , 3-metox ipr opi lo o 3-etoxipropi lo . El grupo hidroxilo o átomo de oxígeno adicional puede proporcionar un modesto incremento del carácter hidrófilo o de la solubilidad en agua. Los grupos idrocarbilo en R1, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes, dependiendo de las propiedades deseadas para el compuesto. El grupo -CH2-CH (OH) -CH2- funciona para enlazar el grupo amino sustituido con el grupo hidrófilo (0A)n. Como tales, su precursor o sus precursores proporcionan una reactividad adecuada para permitir las reacciones de "enlace" pero convenientemente no incluyen funcionalidad que pudiera interferir con las propiedades deseadas de los productos finales. Este grupo incluye un grupo hidroxilo, derivado generalmente de funcionalidad epoxi o glicidilo en precursores sintéticos, el cual puede proporcionar un incremento modesto del carácter hidrófilo del producto final. La cadena polioxialquileno -(OA)n-proporcionará normalmente el grupo hidrófilo principal en la molécula y convenientemente el grupo OA es un grupo C2 o C3, normalmente oxietileno (-C2H4O-) y/u oxipropileno (-C3HSO-) .

Convenientemente con el fin de maximizar la contribución al carácter hidrófilo, todos los grupos OA serán oxietileno. Sin embargo, si se desea, por ejemplo, para hacer que el producto sea más fluido, se puede emplear una mezcla de oxietileno y oxipropi leño , en cuyo caso la relación molar de oxietileno a oxipropileno es convenientemente de 1:1 a 10:1, más generalmente de por lo menos 4:1. Cuando están presentes ambos grupos oxietileno y oxipropileno, la cadena pol ioxialquileno puede ser una cadena copolimérica al azar o en bloque. La longitud de esta cadena se puede variar para ajustar la solubilidad o el valor HLB (equilibrio hidrófilo/lipófilo) del surfactante y en general las cadenas polioxialquileno cortas, por ejemplo de hasta 5 unidades OA, proporcionarán surfactantes relati amente hidrófobos y las cadenas relati amen e largas, por ejemplo más de 15 unidades OA, en particular unidades oxietileno, p oporcionarán surfactantes relativamente hidrófilos. Además, como ya es conocido para los surfactantes no iónicos, una elevada proporción de las unidades de oxietileno tenderá a proporcionar un producto relativamente hidrófilo y una proporción elevada de otras unidades, por ejemplo o ipropileno, proporcionará un producto relativamente hidrófobo. En general, dentro de la gama de 1 a 100, n es convenientemente de 8 a 50, en particular de 10 a 30, y la proporción de unidades oxietileno será normalmente de al menos 50, más generalmente al menos 80 y potencialmente de hasta 100 moles%. El número de unidades en la cadena ( poli ) oxialquileno , "n", es un valor medio y puede ser no integral. El grupo X1 es un átomo de nitrógeno que o bien no tiene un sustituyente adicional (distinto de R1, R" y del grupo de enlace glicidilo) o bien incluye un sustituyente que hace que el grupo sea un grupo cuaternario, de manera que cuando X1 es un átomo de nitrógeno sustituido, el mismo puede ser un grupo óxido de amina N—»0; un grupo N+R4~ ; o N+R5 An". Cuando X1 es un grupo N+R4~, el grupo R4 es un grupo hidrocarbilo Ci a C6 que lleva un sustituyente aniónico (portando nominalmente una carga negativa compensadora) . De este modo, normalmente R4" es un grupo carboxialquilo, en particular un grupo -CH2COO, que forma una estructura de betaina, aunque otras posibilidades incluyen grupos alquilsulfato , alquilsulfonato, alquilf osfato y alquilfosfonato. El estado de carga preciso y la presencia de otros iones asociados con tales grupos dependerá principalmente del pH . En un valor próximo a la neutralidad, es probable que el compuesto exista principalmente como el zwitterión mientras que en puntos alejados de la neutralidad, el nitrógeno cuaternario o el grupo aniónico en R4 puede llegar a asociarse con los iones compensadores de la carga. Los iones compensadores de la carga serán normalmente un ión de metal alcalino o un ión onio (orno de amonio o amina) para el grupo aniónico, normalmente carboxilo, y haluro, sulfato, fosfato o ácidos carboxilicos para la función amina. Cuando X1 es un grupo N+R5 An~, el grupo R5 es un hidrocarbilo Cx a C22/ en particular un grupo alquilo y más normalmente un grupo alquilo Ci a C6 o Cío 3 Cis, un grupo hidroxialquilo C2 a C6, un grupo alcoxi (Ci a C6 ) alqui lo ( Ci a Ce) o un grupo aralquilo C7 a C12, en particular un grupo bencilo. Cuando R5 es un grupo alquilo, en la mayoría de los casos será normalmente un grupo alquilo a Ce, en particular metilo, aunque puede ser de una cadena más larga, por ejemplo e a C30, en particular un grupo alquilo CB a C22A y dicho grupo de cadena más larga tenderá a actuar como un hidrófobo secundario. El grupo aniónico An" es un anión compensador de la carga y puede ser cualquier contraión adecuado, por ejemplo aniones de ácidos minerales tales como un ión haluro, en particular cloruro o bromuro, sulfato o fosfato o una especie de carboxilato graso.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Los compuestos de y usados en la invención se pueden preparar por vías que implican etapas de síntesis generalmente convencionales. Los compuestos de la fórmula (Ha) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina R1R2NH con un glicidiléter de fórmula: bajo condiciones nucleófilas de apertura del anillo epóxido. Para preparar el compuesto mono-glicidilo se usará generalmente una relación molar de alrededor de 1:1 y para los compuestos bis-glicidilo se empleará generalmente una relación molar de alrededor de 1:2. Los compuestos de óxido de amina de fórmula (Hb) se pueden preparar oxidando, por ejemplo, con peróxido de hidrógeno, una amina de fórmula R1- (R2) N-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-0R3.

Los compuestos de betaina o compuestos análogos de fórmula (Hb) se pueden preparar por reacción de una amina de fórmula R1- (R2) N-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-OR3 con un precursor reactivo del grupo R4', normalmente un derivado halogenado, bajo condiciones de sustitución nucleófila. Los compuestos de amonio cuaternario de fórmula (Ilb) se pueden preparar por reacción de una amina de fórmula R1- (R2) -CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-OR3 con un agente cuaternizante, normalmente un agente alquilante. En estas secuencias de reacción i dicadas, los grupos R1, R2, R3, R4, Link, OA y n son como se han definido anteriormente. Normalmente, las reacciones de epóxidos y aminas en las síntesis antes indicadas se efectúan calentando los reactivos en solución o dispersión en un disolvente o diluyente inerte (para este fin, los glicoles tal como monopropi 1 engl i co 1 , son adecuadamente inertes) . Los gl i cidi 1 étere s de fórmula (II) usados como compuestos intermedios en las secuencias anteriores se pueden preparar por reacción de un alcohol de fórmula R3-(OA)p-OH con epiclorhidrina bajo condiciones de sustitución nucleófila (evitando como es lógico condiciones que promueven la apertura del anillo epóxido) .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los compuestos de la invención se pueden emplear en diversas aplicaciones de uso final, incluyendo en formulaciones agroquimicas , particularmente como emulsionantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes, s o lub i 1 i z ant e s o y especialmente como adyuvantes, y la invención incluye por tanto formulaciones agroquimicas que incorporan compuestos de fórmula (I) en particular de fórmulas (Ha) y (Ubi , especialmente como adyuvantes, pero también posiblemente como emulsionantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes o so lub i 1 i zantes ; y especialmente para compuestos de óxidos de aminas o compuestos cuaternarios, en formulaciones de higiene personal o como suavizantes para géneros . El uso en formulaciones agroquimicas es particularmente importante y la invención incluye, por tanto, composiciones agroquimicas que comprenden un compuesto agroquimicamente activo y, particularmente como adyuvante, al menos un compuesto de por lo menos una de las fórmulas (I) , en particular de una de las fórmulas (lia) o (Ilb) . La invención incluye además el uso de compuestos de cualquiera de las fórmulas (I), en particular (lia) o (Ilb), como surfactantes agroqu imicos , particularmente como adyuvantes. La invención incluye además tales composiciones agroquimicas y usos que empelan compuestos de fórmula (?') (de hecho una variante de la fórmula (I) pero incluyendo la posibilidad de que n= 0) : R1- (R2) X^CHz-CH (OH) -CH2- (OA) n- -0R3 (?' ) en donde R1, R2, X1, OA y R3 son como se han definido anteriormente para la fórmula (I) y n' es de 0 a 100. De manera correspondiente, este aspecto de la invención incluye también composiciones agroquimicas que comprenden, y el uso de, compuestos de fórmulas (Ha') o (Ilb') : R1- (R2) N-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n. -OR3 (lia' ) R1- (R2) Xla-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n, -OR3 (Ilb' ) en donde R1, R2, R3, Xla y OA son como se han definido anteriormente para las fórmulas (lia) y (Ilb) respectivamente y n' es como se han definido anteriormente para la fórmula (I' ) .

Los compuestos de fórmula ( I ' ) , en particular de las fórmulas (lia') y (Ilb'), se pueden preparar por métodos análogos a los utilizados para la preparación de compuestos de fórmula ( I ) . Los surfactantes de fórmula (I) y particularmente de fórmulas (Ha) o (Ilb) se pueden emplear (particularmente como adyuvantes) con una amplia gama de materiales agroquimicos activos, y concretamente, el componente activo de la formulación puede consistir en uno o más reguladores de crecimiento de las plantas, herbicidas y/o pesticidas, por ejemplo, insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, miticidas, rodenticidas , bactericidas, moluscicidas y repeledores de pájaros. E emplos específicos de componentes activos incluyen: Herbicidas : incluyendo herbicidas solubles en agua, en particular no selectivos, más concretamente fosfonometilglicinas, especialmente como sales tales como Glyphosate y Sulfosate {respectivamente las sales de i sopropi 1 amino y de t rime t i 1 s u 1 fon i o de N-fosfonometilglicina } ; fosf inilaminoácidos tal como Glufosinate {ácido 2-amino-4- (hidroximetilfosfinil)butanoico} particularmente como la sal amónica, y compuestos de bipiridinio tal como Paraquat{l,l'-dimetil-4,4'-bipiridinio}; triazinas tales como Atrazine { 6-cloro-N-et i 1 -N ' - ( 1 -met i let i 1 ) - 1 , 3 , 5-t ria zin ) -2 , 4 -diamina } y Prometryn {?,?' -bis (1-metiletil) -6- (met i 11 i o ) -1, 3, 5-triazin) - 2 , -diamina } ; ureas sustituidas tal como Diuron {?'-(3, 4-diclorofenil) -N, N-dimet ilurea}; sulfonilureas tales como metsulfuron-metil { 2 -[[[[( -met oxi- 6-metil-1, 3,5-triazin-2-il) amino] carbonil] amino] sulfonil] benzoato} , triasulfuron (2-(2-cloroetoxi)-N-[ [ ( -met ox i - 6 -met i 1-1 , 3,5-triazin-2-i 1 ) amino ] carboni 1 ] bencen s ul fonami da } , tribenuron-met i 1 { met i 1-2 - [ [ [ [ 4 -met oxi- 6-met i 1 - 1 , 3, 5-triazin-2-il) -metilamino] carbonil] amino] sulfonil]benzoato} y chlorsulfuron {2-cloro-N- [ [ ( 4 -met oxi- 6-metil-l, 3, 5 -triazin-2-il) ami no ] carbonil] bencensul fonami da } ; ácidos piridincarboxilicos tal como clopyralid {ácido 3 , 6-di el o opi r i din - 2 -ca rbox i 1 i co } ; ácidos a r i 1 oxi alcano icos tal como 2,4-D{ácido 2,4-diclorofenoxiacético}; ácidos 2 - ( 4 -a ri1ox i fenoxi ) propióni co s tal como clodinafoppropargyl { prop—2 - ini 1 - ( R ) -2 - [ 4 - { cloro- 3 -fluoropiridin-2-iloxi ) fenoxi] -propionato; y bis-carbamatos tal como Phenmedipham {3- [ (metoxicarbonil) aitiino] fenil-• (3-metilfenil) carbamato} .

Fungicidas : incluyendo tiocarbamatos, en particular alqu i lenb i s ( di t iocarbato ) s , tal como Maneb { [1,2-etanodiilbis- [ carbamodit iato ] ( 2 - ) ] mangane so } y Mancozeb mezcla de { [[1,2-et anodi i Ibis [ carbamodit iato ] ] (2-) ] manganeso con [ [l,2-etanodiilbis[carbamoditiato] ] (2-) ] zinc} ; estrobirulinas tales como azoxystrobin [metil- (E) -2- [ [6- (2-cianofenoxi ) - 4 -pi imidini 1 ] oxi ] -a- (metoximet i len ) bencenacetato ] y kresoxim-methy1 (éster metílico de ácido (E)-a-( metoxi imino ) -2 - [ ( 2 -metilfenoxi) metil] bencenacético} ; di ca rbox imi da s tal como Iprodine {3-(3,5-diclorofenil)-N-isopropil-2,4-dioxoimidazolidin-l-carboxamida } ; ftalonitrilos haloqenados tal como 2 , 4 , 5 , 6-tretracloro- 1 , 3-dicianobenceno ; bencimida zoles tal como Carbendazym { met i 1 -benc imida zol - 2 - i 1 carbamato}; azoies tales como Propicona zole { 1 - [ 2 - ( 2 , 4 -di c 1 oro fe n i 1 ) - -p rop i 1 - 1 , 3-dioxo lan-2 - i 1 -met i 1 - 1 H- 1 , 2 , 4 -1 r ia zo 1 ] y Tebuconazole { (RS)-l-p-clorofenil-4, 4 -dimet i 1 - 3 - ( 1H-1 , 2, 4 -1 ria zo1 - 1 - i 1met i 1 ) -pentan-3-ol} ; y funguicidas inorgánicos tal como hidróxido de cobre { Cu (OH) 2 ] ; benzoilureas tal como Diflubenzuron {N- [ [ (4-clorofenil) amino] carbonil] -2,6-di f luorben zamida ) } y piretroides insecticidas; y Acaricidas : incluyendo tetrazinas tal como Clofentezine {3,6-bis(2-clorofenil)-l,2,4,5-tetrazina } . Los compuestos de la invención pueden ser particularmente eficaces como adyuvantes para herbicidas, en particular herbicidas solubles en agua, normalmente no selectivos, por ejemplo los tipos glyphosate ( - fo s fonome t i 1 gl i ciña s y sus sales agroquimicamente aceptables), tales como Glyphosate (la sal de isopropilamina de N-fosfonometilgl icina ) y Sulfosate (la sal de t rimet i 1 su 1 fon i o de N-fos fonomet i 1 gl i ciña ) ; los tipos glufosinate ( fosfinilaminoácidos y sus sales agroquimicamente aceptables) tal como Glufosinate (ácido 2-amino-4-( hidroximet i lfosfinil) butanoico, particularmente como la sal amónica) ; y los tipos bipiridino tal como Paraquat ( 1 , 1 ' -dime t i 1 - 4 , 4 ' -b ip i ri d i no ) .

Dichos materiales activos solubles en agua se pueden utilizar como el único componente activo, por ejemplo, en soluciones acuosas o .en gránulos dispersables en agua, pero más normalmente se utilizarán en combinación con materiales activos insolubles o inmiscibles en agua en formulaciones de múltiples componentes activos. En particular, las formulaciones se pueden preparar usando un herbicida soluble en agua (no especifico) tal como Glyphosate, Sulfosate y/o Glufosinate, con un herbicida selectivo, tal como una sulfonilurea, por ejemplo metsu 1 fu ron-methy1 , un ácido piridincarboxilico , por ejemplo clopyralid, ácidos ariloxialcanoicos, por ejemplo 2,4-D, urea sustituidas, por ejemplo diuron, o ácidos 2 - ( -a r i 1 oxi fenox i ) prop i ón i co s , por ejemplo clodinafoppropargyl , y/o con un insecticida y/o fungicida . En general, cuando se emplean como adyuvantes con formulaciones agroquimicas , los compuestos de y usados en esta invención se pueden añadir a las formulaciones agroquimicas como parte de la mezcla del tanque (la formulación realmente usada para la pulverización) o se pueden incluir en productos pre- formul ados que normalmente asumen la forma de concentrados, concentrados emulsionables o gránulos sólidos dispersables . Cuando se añaden a composiciones de mezcla en tanque para formulaciones pulverizables empleando las proporciones de aplicación por pulverización corrientes, generalmente de 100 a 400 1 (pulverización) . ha"1 (cultivo tratado) , normalmente de alrededor de 300 l.ha-1, la concentración del componente agroquimico activo es normalmente de alrededor de 0.05 a 3%, más generalmente 0.1 a 0.5 y en particular de alrededor de 0.2% en peso de la formulación pulveri zable , y la concentración de adyuvante será generalmente de 0.02 a 2% aproximadamente, más generalmente de 0.2 a 1% aproximadamente y en particular de alrededor de 0.1%. La relación en peso del componente agroquimico activo del adyuvante es normalmente de 1:5 a 10:1, más generalmente de 1:2 a 4:1 aproximadamente. Estas cifras corresponden . a proporciones de aplicación a los cultivos del componente agroquimico activo generalmente del orden de 300 a 4,000 g.ha"1, más normalmente del orden de 750 a 2,000 g.ha"1 aproximadamente (dependiendo la cantidad real del cultivo particular, del componente agroquimico concreto y del efecto deseado) . Para la pulverización a bajo volumen, se utilizarán generalmente concentraciones de pulverización más elevadas, pero la relación del componente agroquimico a adyuvante se encontrará dentro de las gamas antes indicadas. Los surfactantes de fórmula (I) se pueden emplear como adyuvantes "incorporados" en formulaciones concentradas de componentes agroquimicos destinadas a ser diluidas antes de su uso. En dichos concentrados, la concentración de componente agroquimico activo es normalmente de alrededor de 5 a 60%, más generalmente de 10 a 40%, y la concentración de adyuvante es de alrededor de 3 a 50%, más generalmente de 5 a 30% en peso del concentrado. El uso como adyuvantes incorporados en concentrados resulta particularmente aplicable para concentrados en donde el vehículo es acuoso y el componente activo es o incluye uno o más herbicidas solubles en agua, tales como Glyphosate, Sulfosate y Glufos inate . Como adyuvantes, los compuestos de y usados en esta invención pueden proporcionar una eficacia más rápida de los componentes agroquimicos, especialmente herbicidas solubles en agua, en particular del tipo glyphosate, y pueden tener una toxicidad significativamente más baja, en particular toxicidad acuática, que los adyuvantes convencionales, particularmente aquellos basados en etoxilatos de aminas grasas. La toxicidad mejorada es también importante cuando los compuestos se emplean para proporcionar otros efectos surfactarites en formulaciones agroquimicas . Las formulaciones agroquimicas de la invención se pueden preparar usando surfactantes de fórmula (I) como adyuvantes en una variedad de tipos de formulación, incluyendo. i líquidos solubles en agua (soluciones acuosas diluibles) en donde el componente o los componentes agroquímicos activos solubles en agua y el surfactante o los surfactantes se disuelven en agua y la formulación se diluye con agua antes de su uso. Normalmente, dichas formulaciones utilizan concentraciones dentro de las gamas: Componente agroquímico activo: 100 a 500 g.l-1 Surfactante: 30 a 500 g.l"1 El surfactante puede ser una mezcla de compuestos de fórmula (I) y de otros, particularmente surfactantes no iónicos (véase también más abajo acerca de las mezclas) . Otros posibles componentes en dichas formulaciones incluyen: i antiespumantes , en particular pol i s i loxanos antiespumantes, normalmente incluidos en una concentración de 0.1 a 10% en peso de la formulación del concentrado; y ii modificadores de la viscosidad: gomas, por ejemplo, gomas de xantano, celulosa modificada, por ejemplo carboxi-metil , -etil o -propil-celulosa, normalmente incluidos en una cantidad de 0.01 a 5% en peso de la formulación del concentrado. Dichas formulaciones de concentrados pueden prepararse mezclando simplemente los componentes. Convencionalmente, esto puede efectuarse disolviendo el componente o componentes agroquimicos activos y el surfactante o surfactantes adyuvantes y cualesquiera otros componentes en agua para proporcionar un concentrado para su posterior dilución a concentraciones de uso final o directamente en la concentración de uso final, por ejemplo, en el tanque de pulverización. ii concentrados líquidos, en particular concentrados emú 1 s ionab 1 e s , que incluyen compuestos de fórmula (I) . La cantidad usada de surfactante o surfactantes en tales concentrados es normalmente 1 a 30% en peso del concentrado. Junto con los compuestos de fórmula (I) se pueden empelar otros surfactantes tales como no iónicos, anfóteros, catiónicos o aniónicos o combinaciones de tales surfactantes (véase también más abajo acerca de las mezclas) . En los concentrados líquidos, las concentraciones habitualmente usadas quedan dentro de las gamas : Componente 0.2 a 10% en peso (aunque con agroquímico componentes agroquímicos líquidos, la activo: concentración puede ser de hasta 90%); y surfactante: 1 a 20% en peso del concentrado líquido .

Las formulaciones agroquimicas en forma de concentrados líquidos pueden incluir también: disolventes tales como monoetilengilcol, di et i 1 eng 1 i co1 , glicerol, ( mono ) propi 1 engl i co 1 , los cuales, especialmente con propilenglicol, pueden actuar también como humectantes, normalmente en una cantidad de 5 a 500% en peso de los surfactantes; aceites, en particular aceites vegetales o minerales, tales como aceites pulveri zabies , normalmente en una cantidad de 5 a 500% en peso de los surfactantes; sales, tales como cloruro amónico y/o benzoato sódico, y/o urea como auxiliares de la inhibición de la gelificación, normalmente en una cantidad de 1 a 10% en peso de la formulación; iii gránulos sólidos dispersables: el surfactante se puede incluir en una formulación agroquimica activa en forma granulada o se puede formular por si mismo como gránulos dispersables. Normalmente, los gránulos que incluyen componente agroquímico activo contienen de 1 a 80%, más generalmente de 1 a 30%, en peso del gránulo de material activo. Cuando se incluyen gránulos que contienen un componente agroquímico activo, el adyuvante constituye normalmente del 5 a 50% en peso del gránulo. Los gránulos pueden incluir clatratos, particularmente clatratos de urea, en particular incorporando el compuesto de fórmula (I) . Dichos clatratos se pueden preparar formando una co-fusión, que incluye la urea y el surfactante, y enfriando, por ejemplo, mediante enfriamiento por aspersión. Dichos gránulos sólidos de clatratos presentarán normalmente una relación de urea a adyuvante surfactante de 1:2 a 5:1 en peso. Los clatratos se pueden incluir en los gránulos agroquímicos o y conveniente se pueden formular como un gránulo adyuvante separado el cual se puede utilizar mediante mezclado directo con composiciones agroquimicas activas en forma granulada. Cuando el adyuvante se proporciona en gránulos separados respecto del componente agroquimico activo, la relación de mezcla de los gránulos adyuvantes a los gránulos agroquimi camente activos dependerá de las respectivas concentraciones en los gránulos, pero normalmente será tal que se obtenga una relación de adyuvante a compues o agroquimico activo dentro de las gamas antes indicadas . En dichas formulaciones granuladas, otros componentes posibles de los gránulos incluyen: aglutinantes, en particular aglutinantes que son fácilmente solubles en agua para proporcionar soluciones de baja viscosidad a elevadas concentraciones de aglutinante, tales como polivini Ipirrolidona , alcohol po 1 i vi n i 1 i co , carboximetilcelulosa, goma arábiga, azúcares, almidón, sucrosa y alginatos; diluyentes, absorbentes o vehículos tales como negro de humo, talco, tierra de diatomeas, caolín, estearato de aluminio, calcio y/o magnesio, tripolifosfato sódico, tetraborato sódico, s lfato sódico, silicatos de sodio, aluminio o mixtos de sodio-aluminio; y benzoato sódico; agentes desintegrantes, tales como surfactantes , materiales que se hinchan en agua, por ejemplo carboximetilcelulosa, colodión, polivinilpirrolidona y/o celulosa microcrist aliña; sales tales como acetato sódico y/o potásico, carbonato, bicarbonato y/o sesquicarbonato sódico, sulfato amónico y/o hidrogenofos fato dipotásico; agentes humectantes tales como alcoxilatos de alcoholes, en particular etoxi latos o etoxilato/propoxilatos; dispersantes tales como condensados sulfonados de naftaleno-formaldehido y copolimeros acrilicos; y agentes ant iespumantes , normalmente en una concentración de 1 a 10% en peso del gránulo. Las formulaciones pu 1 e r i zab 1 e s en la concentración de aplicación, que incluyen surfactantes de fórmula (I), particularmente como adyuvantes, se pueden preparar diluyendo/dispersando el componente agroquimico activo y el adyuvante en el liquido de pulverización (normalmente agua) . También se pueden emplear formas concentradas de la formulación agroquimica, por ejemplo: i un concentrado líquido que contiene el componente agroquímico activo y, particularmente adyuvante, surfactante disuelto en agua; ii un concentrado líquido que contiene el componente agroquímico activo disuelto o dispersado en un liquido no acuoso inmiscible en agua, que puede ser un concentrado emulsionable y puede incluir una proporción de agua, incluyendo un surfactante adyuvante; iii un concentrado liquido que contiene el componente agroquímico activo disuelto o disperso en un líquido no acuoso, miscible en agua, y que incluye un surfactante adyuvante; iv un concentrado granulado sólido del componente agroquímico activo o que contiene a este último, y que opcionalmente incluye un surfactante adyuvante, o bien el surfactante adyuvante puede proporcionarse por separado, por ejemplo, como una solución en un disolvente (agua o un disolvente no acuoso) o un gránulo, en particular un aducto de urea, que contiene el adyuvante. Las formas concentradas del componente agroquímico activo se diluirán normalmente de 10 a 10,000, en particular de 30 a 1,000 veces para generar la pulverización agroquímica a utilizar.

Las formulaciones agroquímicas suelen incluir más de un surfactante debido a que los surfactantes se utilizan en combinación para conseguir el efecto deseado o se utilizan para proporcionar efectos diferentes. De este modo, es posible en esta invención emplear combinaciones de más de un surfactante de fórmula (I) o combinar uno o más surfactantes de fórmula (I) con otros surfactantes . Para conseguir la adyuvancia, se pueden emplear mezclas de surfactantes adyuvantes y la invención incluye formulaciones agroquímicas que comprenden compuestos de fórmula (I) en combinación con otros materiales adyuvantes. Normalmente, dichos otros adyuvantes pueden ser adyuvantes surfactantes no iónicos y ejemplos de los mismos, se incluyen los llamados hidrocarbil, en particular alquil, polisacáridos (descritos generalmente de forma más correcta como oligosacár idos ) ; hidrocarbil, en particular alquil, alcoxilatos de aminas, en particular etoxilatos, alcoxilatos de alcoholes lineales o mono- ramí fi cado s , en particular etoxilatos; ésteres de ácidos grasos de sorbitol, ésteres de ácidos grasos de sorbitán; y ésteres de ácidos grasos de sorbitán etoxilados. La proporción de compuestos de fórmula (I) y de otros adyuvantes, en particular de adyuvantes surfactantes no iónicos (cuando se utilicen) , es normalmente de 1:5 a 10:1, más generalmente de 1:1 a 5:1 en peso. Las proporciones y concentraciones de adyuvantes indicadas anteriormente incluyen uno o más compuestos de fórmula (I) y otros adyuvantes surfactantes, particularmente no iónicos. Se pueden incluir co-adyuvantes , incluyendo materiales iónicos y/o inorgánicos, por ejemplo sulfato amónico, en las formulaciones agroquimicas que contienen adyuvantes según la invención, particularmente con adyuvantes surfactantes no iónicos, incluyendo especialmente aquellos de fórmula (I) , usados opcionalmente en combinación con otros adyuvantes surfactantes, particularmente no iónicos. En general, cuando se emplean otros surfactantes, especialmente surfactantes no iónicos, el compuesto o los compuestos de fórmula (I) constituirán al menos 25% y más normalmente al menos 50% del surfactante total usado para proporcionar el efecto deseado. Se pueden incluir otros componentes con encionales en dichas formulaciones tales como uno o más aceites, por ejemplo, uno o más aceites minerales, uno o más aceites vegetales y uno o más aceites vegetales alquilados que consisten habitualmente en mono-ésteres de alquilo Ci a Cs de ácidos grasos de aceites vegetales; disolventes y/o diluyentes tales como etilenglicol y/o propilenglicol o alcoholes de bajo peso molecular, que actúan para solubilizar la formulación y/o reducir la viscosidad y/o evitar o reducir problemas de dilución, por ejemplo, la formación de geles. En particular, cuando se incluyen líquidos no acuosos, especialmente aquellos que no son miscibles o solubles en agua, por ejemplo, como disolventes para el material agroquímico y/o en un concentrado para formar una emulsión tras la dilución con agua para la pulverización, se pueden incluir otros surfactantes como solubili zantes y/o emulsionantes. Dichos materiales se elegirán generalmente entre surfactantes aniónicos, catiónicos y/o no iónicos por su eficacia en la so lubi 1 i z ac i ón y/o emul s i fi cación . Tales otros componentes surfactantes se utilizarán, al igual que con formulaciones que utilizan surfactantes puramente convencionales, en cantidades basadas en el efecto deseado . Se pueden incluir también otros surfactantes para mejorar la humectación. Ejemplos de dichos agentes humectantes incluyen surfactantes no iónicos tales como etoxilatos de alcoholes, por ejemplo de alcoholes C9 a Ci5, particularmente primarios, que pueden ser lineales o ramificados, en especial mono- rami fi cados , con 5 a 30 moles de óxido de etileno; y alcoxilatos de dichos alcoholes, particularmente etoxilato/propoxilatos mixtos que pueden ser alcoxilatos mixtos en bloque o al azar, conteniendo generalmente de 3 a 10 residuos óxido de etileno y de 1 a 5 residuos óxido de propileno, particularmente cuando la cadena polialcoxilato está terminada con una o más unidades óxido de propí leño; copolimeros de polioxiet ileno/polioxipropileno , particularmente copolimeros en bloque, tal como la serie Synperonic PE de copolimeros suministrados por Uniqema, y alquilpolisacáridos ; surfactantes aniónicos, por ejemplo, isetionatos, tal como cocoilisetionato sódico, ácidos naftalensulfónicos o sulfosuccinatos . Las cantidades de surfactantes humectantes son habitualmente similares o iguales a los niveles generalmente utilizados para proporcionar efectos adyuvantes (véase ante iormente) . Los compuestos de fórmula (I) se pueden emplear en combinación con materiales no sur factantes , en particular disolventes o auxiliares de la solvatación tales como glicoles, por ejemplo, monopropilenglicol y/o pol i et i 1 engl i col . La proporción de compuestos de fórmula (I) a tales disolventes o auxiliares de solvatación (cuando se utilicen) es habitualmente de 1:5 a 10:1, más generalmente de 1:1 a 5:1 en peso. La invención incluye un método de tratamiento de vegetación por aplicación a las plantas y/o a la tierra de una composición que incluye un surfactante de fórmula (I) y un componente agroquimico de acuerdo con la invención. El material agroquimico puede ser uno o más de los tipos de materiales activos descritos anteriormente, en particular, uno o más reguladores del crecimiento, herbicidas y/o pesticidas, por ejemplo, insecticidas, funguicidas o acaricidas. Este método de la invención incluye: (i) un método para destruir o inhibir vegetación por aplicación de una formulación que incluye uno o más reguladores del crecimiento y/o herbicidas y al menos un compuesto de la fórmula general (I) como adyuvante; y/o (ü) un método para destruir o inhibir plagas de plantas por aplicación de una formulación que incluye uno o más pesticidas, por ejemplo, insecticidas, funguicidas o acaricidas, y al menos un compuesto de la fórmula general (I) como adyuvant e . Se pueden incluir otros aditivos en las formulaciones agroquímicas de la invención, incluyendo : sales inorgánicas tales como cloruro amónico, cloruro cálcico y/o benzoato sódico y/o urea en una cantidad de 0.01 a 1% en peso de la composición, ant iespumantes que pueden ser materiales a base de silicio tales como organopolisiloxanos , usados habitualmente en una cantidad de 0.1 a 10%, con preferencia de 0.2 a 6% en peso del surfatante; 0.01 a 5%, en particular 0.02 a 2% en peso del concentrado agroquimico y 0.0001 a 0.1%, preferentemente 0.001 a 0.05% en peso de una formulación pulverizable en la dilución de uso final; modificadores de la viscosidad, en particular gomas tales como gomas de xantano; derivados de celulosa, tales como ca rboxi -me t i 1 , -etil o -propil-celulosa , usados generalmente en una cantidad de 0.01 a 5% en peso de una formulación concentrada; y otros materiales no surfactantes tales como estabilizantes y/o ant i-microbianos , usados generalmente en una cantidad de 0.01 a 5% en peso de una formulación concentrada. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes son en peso salvo que se indique lo contrario.

Materiales Alcl MBA 13 una mezcla de alcoholes C13 a C15 lineales y ramificados Alcl/15EO 15-etoxilato de Alcl FAE1 sebo amina (20) etoxilato de Uniqema (Atlas G-3780A) Glyphosate sal de isopropilamina de glyphosate como una solución acuosa a 780 g.l-1 de sal activa Nota: las cantidades pulverizadas de glyphosate se ofrece como cantidades del equivalente ácido (e.a.) Los ejemplos de síntesis SE1 a SE4 ilustran la síntesis de los compuestos de fórmula (I) .

Ejemplo de síntesis SE1 1 [ di et i lami no ] -2-hidroxipropano-3- (Alcl 15-etoxilato) (CH3CH2) 2N-CH2CH (OH) CH2- (OCH2CH2) 15-Alcl El glicidiléter de Alcl/15E0 (200 g, 85% p/p activo; 0.173 mol) se cargó en un matraz de fondo redondo rebordeado y de cinco cuellos con una capacidad de 500 mi, equipado con. condensador, agitador y termopar. Se añadió dietilamina (17.875 mi; 0.173 mol) usando una jeringa y se dejó reaccionar a 40°C durante 3 horas. Al término de la reacción se separó cualquier dietilamina sin reaccionar aplicando vacío durante 30 minutos. El producto, que tenía un contenido en amina terciaria activa de 86%, se utilizó sin purificación adicional. La identidad del producto fue confirmada por IR y NMR .

Ejemplo de síntesis SE2 1- [bis - (2-hidroxietil) -amino] -2-hidroxipropano-3-(Alcl 15 etoxilato) (HOCH2CH2) 2N-CH2CH (OH) CH2- (OCH2CH2) 15-Alcl El compuesto del título se preparó por el método del ejemplo, Sel, pero empleando la cantidad molar correspondiente de dietanolamina en lugar de la dietilamina usada en SE1.

Ejemplo de síntesis SE3 l-dietilamino-2-hidroxipropano-3- (estearil 25-etoxilato) (CH3CH2) 2N-CH2CH (OH) CH2- (OCH2CH2) 25-C18H37 El compuesto del titulo se preparó por el método del ejemplo SE1, pero empleando la cantidad molar correspondiente de 25-etoxilato de alcohol estearílico en lugar del Alcl/15 usado en SE1.

Ejemplo de síntesis SE4 1- [bis - (2-hidroxietil) -amino] -2-hidroxipropano-3- (estearil 25-etoxilato) (HOCH2CH2) 2N-CH2CH (OH) CH2- (OCH2CH2) 25-C18H37 El compuesto del título se preparó por el método del ejemplo SE2, pero empleando la cantidad molar correspondiente de 25-etoxilato de alcohol estearílico en lugar del Alcl/15EO usado en SE1. Los ejemplos de aplicación ilustran el uso de compuestos de la invención como adyuvantes en formulaciones agroquímicas .

Ejemplo de aplicación AE1 En este ejemplo se ensaya el efecto de adyuvantes sobre la actividad herbicida de Glyphosate en las condiciones reinantes en el campo. El herbicida se aplicó a parcelas de ensayo de malas hierbas en una proporción de 1.080 g(e.a. ) .ha"1 (350 l.ha-1 de pulverización conteniendo 3.086 g.l"1 e.a.) con una relación en peso de material activo a adyuvante de 2:1 = 540 g (adyuvante) .ha"1. Las parcelas se trataron por pulverización con las formulaciones herbicidas, cada una con uno de los cuatro adyuvantes de la invención (SE1, SE2, SE3 y SE4), con un etoxilato de amina grasa (FAE1) para fines comparativos o se dejaron sin tratar como controles (sin control de malas hierbas) . Las parcelas fueron diseñadas en bloques completamente aleatorizados con 3 réplicas de parcelas de 3 x 5 m. Las parcelas se pulverizaron usando un pulverizador AZO de aire comprimido a una presión de 2.5 bares, equipado con boquillas Teejet XR80015VS. Durante este experimento llovió durante alrededor de 15 minutos y durante alrededor de 2 horas después de la pulverización, proporcionando ello una buena indicación de la solidez a la lluvia de las formulaciones ensayadas. Las parcelas del ensayo utilizaron mezclas de las siguientes malas hierbas en la fase de 2 a 4 hojas : Cerreig Echinochloa crus-galli Cenizo blanco Chenopodium álbum Polígono pejiguera Polygonum persicaria Los resultados de la pul erización fueron evaluados por comparación visual con bloques de control sin tratar 12, 20 y 35 días después del tratamiento (DAT), evaluando la clorosis (clor) y la inhibición de crecimiento (inhib) como porcentajes con 0 = sin efecto y con 100 = destrucción completa en comparación con los controles sin tratar. Los resultados se indican en la siguiente Tabla 1.

Tabla 1 scs Ej . Adyuvante Efecto No . No . 12 DAT 20 DAT 35 DAT clor inhib clor inhib clor inhib (%) (%) (%) (%) (%) (%) _ 1.1C FAE1 52 65 68 68 72 70 6499 1.2 SE1 62 67 77 78 78 78 6498 1.1 SE2 68 70 75 75 77 77 6506 1.3 SE3 62 63 72 72 68 75 6507 1.4 SE4 63 62 75 75 65 68 Ejemplo de aplicación AE2 En este ejemplo se ensayó el efecto de compuestos de la invención como adyuvantes para Glyphosate como un herbicida contra las especies Agropyron repens (agropiro) y Abutilón theophrasti (yute de China) empleando FAE1 como un adyuvante de control. Las parcelas del ensayo se trataron por pulverización (volumen de pulverización 200 l.ha"1) a dosis variables de glyphosate; 180 y 360 g (e. a . ) .ha'1 para A. repens y 250 y 500 g (activo) .ha"1 para A. theophrasti y con relaciones de glyphosate a adyuvante de 8:1, 4:1 y 2:1 en peso) . El efecto de las formulaciones herbicidas fue evaluado por comparación visual con bloques de control sin tratar 6, 13 y 19 días después del tratamiento (DAT) , expresado en forma de porcentajes con 0 = sin efecto y con 100 = destrucción completa. Los resultados se ofrecen en la siguiente Tabla 2.

Tabla 2 Ejemplo de aplicación AE3 Este ejemplo proporciona los resultados de experimentos en invernadero para investigar las propiedades adyuvantes del compuesto SE2, con un etoxilato de amina grasa (FAE1) con fines comparativos, usado en combinación con glyphosate (¿sal de isopropilamina ? ) como herbicida contra agropiro (Agropyron repens) y corregüela menor ( convolvulus a rvens i s) . Se utilizaron dosis de Glyphosate de 180 , 360 y 540 g(e.a. ) .ha"1 contra A. repens y de 540, 810 y 1.080 g ( e . a . ) . ha"1 contra C, arvensis. El volumen de pulverización fue de 200 l.ha"1 y las relaciones de glyphosate (ingrediente activo) a adyuvante fueron de 2:0.75 (37.5%) ; 2:0.5 (25%) ; 2:0.25 (12.5%) y 2:0.1 (5%) (las cifras de porcentaje indicadas entre paréntesis son en peso de adyuvante basado en el ingrediente activo glyphosate) . La destrucción de las malas hierbas fue evaluada visualmente 7, 14 y 21 días después del tratamiento (DAT) y el porcentaje de peso de follaje en fresco se determinó 22 y 33 DAT para A. repens y C. arvensis respectivamente. Los resultados del porcentaje de destrucción en 7 DAT se ofrecen en la Tabla 3a y el porcentaje en peso de follaje fresco determinado 22 y 33 DAT se indica en la siguiente Tabla 3b. El porcentaje en peso de follaje fresco se determina en 22 y 33 DAT para A. repens y C. arvensis respectivamente y los resultados se incluyen en la siguiente Tabla 3b: Tabla 3a Tabla 3b Ejemplo de aplicación AE4 En este ejemplo, se ensayaron los adyuvantes de la invención (SE2) , más TAE1 como control, en experimento en el campo en formulaciones que incluyen glyphosate (sal de isopropilamina ) como herbicida sobre lino, guisante, col de Milán (Sav C) ¦ y ballico italiano (It R) como cultivos diana. La proporción de aplicación fue de 1080 g (e.a. ) .ha"1, con adyuvante en una proporción de aplicación de 405 g.ha"1 (75% de la proporción de aplicación normal para adyuvantes en tales formulaciones de 540 g.ha"1. La eficacia de las formulaciones fue evaluada visualmente respecto a la Reducción del Crecimiento (Red. Cr) y respecto a Clo os i s / ec os i s (clor) 6 DAT, indicándose los resultados en % (respecto a un control sin tratar = 0% efecto) .

Tabla 4 Ejemplo de aplicación AE5 Se efectuaron otros experimentos en el campo similares al ejemplo AE4 sobre guisante y col de Milán como cultivos diana en una proporción de aplicación más baja de glyphosate (570 g(e.a. ) .ha"1) y usando proporciones de aplicación variables para el adyuvante (135, 270 y 405 g.ha-1) , mezclándose los componentes de las formulaciones en el tanque de pul erización. Se evaluó el % de necrosis sobre los cultivos tratados en la forma descrita en el ejemplo AE4 14 DAT y los resultados se indican en la siguiente Tabla 5.

Tabla 5

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. Un compuesto de fórmula (I) :
R1R2X1-CH2-CH (OH) -CH2- (OA) n-0R3 ( I ) en donde R1 es hidrocarbilo; R2 es H o hidrocarbilo; X1 es N; N +- N"; N+ R4" en donde R4' es hidrocarbilo Ci a C6 que lleva un sustituyente aniónico; o N+R5 An~ en donde: R5 es un hidrocarbilo Ci a C20; y An" es un anión compensador de carga; OA es un residuo oxialquileno; n es de l a lOO; y R3 es hidrocarbilo; siempre que al menos uno de los grupos R1 , R2 , R3 o R5 (cuando esté presente) sea o contenga un grupo hidrocarbilo C6 a C30. 2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo, R5 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo o aralquilo, An" es un ión de metal alcalino o de amonio y R3 es un grupo alquilo, alquenilo, alcarilo, arilo o aralquilo Cío a C30.
3. Un compuesto según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el grupo o los grupos oxialquileno OA son grupos oxietileno, oxipropileno o mezclas de grupos oxietileno y oxipropileno y n es de 1 a 50.
4. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los grupos oxialquileno OA son todos ellos oxietilenos y n es de 8 a 30.
5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los grupos oxialquileno OA son mezclas de grupos oxietileno y oxipropileno; n es de 8 a 30 y la relación molar de grupos oxietileno a grupos oxipropileno es de 1:1 a 10: 1.
6. Una composición agroquimica de un compuesto como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y al menos un compuesto agroquimicamente activo.
7. Una composición agroquimica de un compuesto de fórmula (?' ) : R1R2X1-CH2-CH (OH) -CH2- (OA)„- -OR3 ( I ' ) en donde R1, R2 , X1, OA y R3 se definen como en la fórmula (I) en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y n' es de 0 a 100; y al menos un compuesto agroquimicamente activo.
8. Una composición agroquimica según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque el compuesto o los compuestos agroquimicamente activos incluyen uno o más reguladores del crecimiento de las plantas, herbicidas y/o pesticidas y/o repeledores de pájaros.
9. una composición según la reivindicación 6 ó 1 , caracterizado porque el compuesto o los compuestos agroquimicamente activos incluyen al menos un herbicida soluble en agua.
10. Una composición según la reivindicación 9, caracterizado porque el herbicida soluble en agua es o incluye al menos una f os f onomet i lgl i ciña ; al menos un fos f in i lami noác ido ; y/o al menos un compuesto de bipiridinio.
11. Un método de tratamiento de vegetación por aplicación a las plantas y/o al suelo de una composición como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10.
12. Un método de destrucción o inhibición de vegetación por aplicación de una formulación que incluye uno o más reguladores del crecimiento y/o herbicidas y al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y/o al menos un compuesto de fórmula general (?') como se ha definido en la reivindicación 7, como adyuvante.
13. Un método de destrucción de plagas en plantas por aplicación de una formulación como la reivindicada en la reivindicación 7 que incluye uno o más pesticidas y al menos un compuesto de fórmula general (I) como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y/o al menos un compuesto de fórmula general (?') como se ha definido en la reivindicación 7, como adyuvante. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen compuestos surfactantes de fórmula general (I) : R1 (R2) X1-CH2-CH (OH) -CH2- ( OA ) n-OR3 (I) en donde R1 es hidrocarbi lo ; R2 es H o hi droca rbi 1 o ; X1 es un grupo nitrogenado como se define en la descripción; R3 es hidroca rbi 1 o ; X1, n y AO se definen como se indica en la. descripción, siempre que al menos uno de los grupos R1 , R2 o R3 sea o contenga un grupo hidrocarbilo C6 a C30. Los compuestos de fórmula (I) pueden funcionar como surfactantes en formulaciones agroquimicas , en particular como emulsionantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes o s olub i 1 i zant e s y, especialmente como adyuvantes; o como tales, especialmente para compuestos de óxidos de aminas o compuestos cuaternarios, en formulaciones para la higiene personal o como suavizantes para géneros, los compuestos se pueden empelar como adyuvantes particularmente cuando el compuesto agroquimico es un regulador del crecimiento de las plantas, un herbicida y/o un pesticida, por ejemplo, insecticidas, funguicidas, acaricidas, nematicidas, miticidas, rodent i cida s , bactericidas, moluscicidas y/o repeledores de pájaros. Las formulaciones particularmente útiles incluyen uno o más herbicidas solubles en agua, en particular aquellos tales como Glyphosate, Sulfosate, Glufosinate y Paraquat .