MXPA04006153A

MXPA04006153A - Aditivo para volver inertes compuestos de acido o que contienen halogeno que estan contenidos en polimeros de olefina.

Info

Publication number: MXPA04006153A
Application number: MXPA04006153A
Authority: MX
Inventors: E R E J Lakeman Pascal
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-13
Publication date: 2004-11-01
Also published as: ATE420119T1; CN1268651C; CA2468093C; US7192998B2; AU2002357251B2; EP1458768A1; MY138654A; JP2005514468A; EP1458768B1; WO2003055920A1; AU2002357251A1; JP4684555B2; BR0214659A; BR0214659B1; US20040242734A1; NO20043109L; CA2468093A1; KR101009873B1; CN1604916A; KR20040068282A

Abstract

Un proceso para producir polimeros de olefina, el cual comprende los pasos de polimerizar un monomero de olefina en una zona de polimerizacion en la presencia de un catalizador que comprende un compuesto de metal de transicion para formar un polimero de olefina, y agregar al final de, o en la corriente descendente de la zona de polimerizacion, una composicion que tiene un peso molecular promedio de al menos 100 y que contiene un grupo R, un cation Y, un grupo anionico -C(R1)2-X-, y opcionalmente un grupo -C(R1)2-X-H, en donde la composicion tiene una fraccion molecular relativa de cationes Y y una fraccion molar relativa m del grupo -C(R1)2-X-H, en donde 0(n(1, 0(-m(1, y n+m=1. El uso de una composicion para volver inertes cantidades no deseadas de compuestos de acido o compuestos que contienen halogeno que se encuentran en un polimero de olefina, mezclando profundamente el polimero de olefina con la composicion de aditivo.

Description

ADITIVO PARA VOLVER INERTES COMPUESTOS DE ACIDO O QU E CONTI EN EN HALÓG EN O QUE ESTÁN CONTENI DOS EN POLÍMEROS DE OLEFINA Cam po del I nvento La presente i nvención se refiere a procesos para producir pol ímeros de olefi na, en donde los procesos comprenden agregar una composición de ad itivo que se encuentra en el extremo de la zona de pol imerización o corriente descendente de los mismos, así como utilizar la composición de aditivo para volver inertes cantidades no deseadas de compuestos de ácido o compuestos que contienen halógeno que se encuentran en un polímero de olefina. Antecedentes del I nvento Los pol ímeros de olefina tales como polieti lenos y polipropi lenos se producen a través del uso de un catalizador de polimerización de metal de transición , que deja peq ueñas cantidades de resid uos de canalización en el polímero. Tales residuos normalmente son desactivados una vez que el polímero abandona la zona de polimerización , debido a q ue las reacciones de polimerización no deseadas y otras reacciones tampoco deseadas pueden ocurrir fuera de la zona de polimerización , especialmente cuando la mezcla de polimerización se somete a altas temperatu ras. Las altas temperaturas, ocurren especialmente en procesos de polimerización de solución o de alta presión en donde las temperaturas de la mezcla de polimerización que abandona el, reactor pueden ser arriba de 100°C. La polimerización no deseada origina la formación de oligómeros, ceras y grasas de bajo peso molecular o cambia las propiedades del polímero en una forma no controlable. Además, la polimerización fuera del reactor puede conducir a una generación de calor excesiva y a depósitos de polímeros de peso molecular relativamente bajo especialmente en las líneas de reciclado y en recipientes. Los polímeros también se someten a altas temperaturas cuando se procesan mediante fundición los polímeros, tal como en operaciones de extrusión de pellets u otras operaciones de extrusión o moldeo para elaborar artículos. Se sabe que agregar agua y otros compuestos polares o compuestos reactivos que contienen hidrógeno al final de una reacción de polimerización, desactiva el catalizador de polimerización. Al contacto de tales compuestos con el catalizador, se pueden formar cantidades considerables de compuestos ácidos y compuestos que contienen haluro, tales como cloruro de hidrógeno, lo cual origina corrosión en el equipo de proceso y puede ingresar en el monómero o líneas de reciclado de diluyentes, y necesitar de éste modo volverse inactivos. Por consiguiente, además de un compuesto desactivador, también se agrega un compuesto que convierta o atrape los compuestos de ácido y que contienen halógeno en compuestos no peligrosos, los cuales puedan permanecer en halógenos. Para este propósito, normalmente se utilizan compuestos de naturaleza básica, y particu larmente sales de metal de ácidos alifáticos o grasos, tales como estearato de calcio e hidrotalcitas naturales o si ntéticas. Las Patentes EP-67,645 y E P-71 ,252 describen el uso de agua en combinación con una sal de ácido graso en un h id rocarbu ro, en donde la sal de ácido graso puede actuar para neutralizar los ácidos formados a través de la reacción de agua-catalizador. El uso de una sal de metal ácido al ifático, en el proceso, puede dar como resultado la acumulación de productos de reacción , tal como ácidos alifáticos, por ejemplo , ácidos grasos en los monómeros reciclados y diluyentes del proceso, conduciendo de este modo a rangos de poli merización reducidos y costos adicionales por la limpieza de las l íneas de reciclado. Además, durante el procesamiento a altas temperaturas, el ácido alifático correspond iente puede emigrar a través del pol ímero y soldarse fuera del polímero en el equipo de procesamiento , dando como resultado un desempeño reducido del procesamiento y del producto y requiriendo por lo tanto la limpieza del equipo . Además, las sales de metal alifático no se pueden mezclar fácilmente o no se pueden disolver en corrientes del proceso de polímero bajo condiciones del proceso, y por lo tanto no son muy efectivos y necesitan agregarse en cantidades relativamente grandes, lo cual también incrementa el costo de producción. La. Patente G B-21 32214 describe un proceso para polimerizar una o más olefinas-1 a una presión de al menos 500 bar y a una temperatu ra dentro del rango de 1 50 a 320°C , en donde el catalizador de polimerización se desactiva agregando un agente de desactivación que comprende un polialquiléng licol , un alcohol polivinílico o un alcohol alifático que comprende al menos 1 0 átomos de carbono. La Patente EP-1401 31 describe la desactivación de sistemas de canalización , que comprende un compuesto de metal de transición y un compuesto de alumin io orgánico en procesos de polimerización de etileno a presiones de 300 a 3500 bar y a temperaturas de 1 50 a 350°C, utilizando polig licoles. La publicación WO-92/14766 describe el uso de una combinación de exterminador de catalizador no volátil y uno volátil en procesos de alta presión . Se describen compuestos de liberación de agua o agua como el exterminador de catalizador volátil . Los componentes del exterminador no volátil pueden ser un componente con un peso molecular mayor a 200 tales como alcoholes, d ioles, fenoles, polioles, sacáridos, éteres, epóxidos, aldehidos, cetonas, ácidos carboxílicos, diácidos y poliácidos, sus anhíd ridos, ésteres o sales , polialqui lénglicoles y aminas. Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de aditivo que pueda volver inertes un catalizador de polimerización de metal de transición o sus productos de descomposición después del paso de polimerización o du rante la conversión o uso del pol ímero, evitando de este modo problemas de corrosión significativos en los procesos o equipo de conversión .

De acuerdo con un objeto adicional, la presente invención proporciona el uso de una composición de aditivo que vuelve inerte los catalizadores de metal de transición o sus productos de composición sin liberar cantidades inaceptables de subproductos ácidos. Es otro objeto de la presente invención, proporcionar un aditivo que pueda permanecer en el polímero y puedan permanecer los productos de reacción en el mismo, sin influenciar en forma negativa las propiedades del producto. Es un objeto adicional proporcionar un proceso en el cual se reduzcan o eliminen los problemas posteriores a la polimerización del reactor. De acuerdo aún con otro objeto, se proporciona una composición de aditivo que reduce o elimina el plaqueo de compuestos procedentes del polímero en equipo de procesamiento durante la conversión a altas temperaturas del polímero. Sumario del Invento La presente invención proporciona un proceso para producir polímeros de olefina, en donde el proceso comprende los pasos de: polimerizar un monómero de olefina en una zona de polimerización en la presencia de un catalizador que comprende un compuesto de metal de transición para formar un polímero de olefina, agregar al final de, o en la corriente descendente de la zona de polimerización, una composición que tenga un peso molecular promedio de al menos 100 y que contenga un grupo R, un catión Y, un grupo aniónico -C(R1)2-X~ enlazados al grupo R, y opcionalmente, un grupo -C(R )2-X-H enlazado al grupo R, en donde R comprende una porción que comprende al menos un átomo de carbono y al menos un heteroátomo seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos en donde cada R es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de desde 1 hasta 20 átomos de carbono, X comprende un elemento seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos, Y es seleccionada del grupo que consiste de un catión de un metal seleccionado de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica de Elementos y un catión de la fórmula [Ra4M]+ en donde M es un elemento del grupo 15 de la Tabla Periódica de Elementos y Ra es independientemente en cada surgimiento, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, C es carbono, H es hidrógeno, en donde la composición tiene una fracción molar relativa n de cationes Y, y una fracción molar relativa m del grupo -C(R )2-X-H, en donde 0<n<1, 0<m<1, y n + m = 1. En un aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso de una composición de aditivo que tiene un peso molecular promedio de al menos 100 y que contiene un grupo R, un catión Y, un grupo aniónico -C(R1)2-X", enlazado al grupo R, y opcionalmente un grupo -C(R1)2-X-H enlazado al grupo R, en donde R comprende una porción que contiene al menos un átomo de carbono y al menos u n heteroátomo seleccionado del grupo 1 6 de la Tabla Periódica de Elementos , en donde cada R1 es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo de desde 1 hasta 20 átomos de carbono, X comprende un elemento seleccionado del grupo 1 6 de la Tabla Periódica de Elementos , Y es seleccionada del grupo que consiste de un catión de un metal seleccionado de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica de Elementos y un catión de la fórmu la [Ra4M]+ en donde M es un elemento del g ru po 1 5 de la Tabla Periódica de Elementos y Ra es independientemente en cada surgimiento , hid rógeno o un grupo hidrocarbilo, C es carbono, H es hidrógeno, en donde la composición tiene una fracción molar relativa n de cationes Y, y una fracción molar relativa m del grupo -C(R1 )2-X-H , en donde 0<n<1 , 0<m<1 , y n + m = 1 , para volver inertes cantidades no deseadas de compuestos ácidos o compuestos que contienen halógeno que se encuentran en un pol ímero de olefina, mezclando profundamente con la composición de aditivo. De acuerdo con otro aspecto, la presente invención se refiere a un artículo obtenido mediante el mezclado profundo de un pol ímero de olefi na fu ndido con la composición de aditivo y al procesamiento mediante fundición en un artículo. Descripción Detallada del Invento Composición de Aditivo La composición q ue se utiliza de acuerdo con la presente invención , puede ser un solo compuesto químico o puede ser una mezcla de diferentes compuestos químicos. La composición también es referida en la presente invención como una composición de aditivo. Sí la composición de aditivo es un solo compuesto, dicha composición contiene por molécula al menos un catión Y, y está asociado con el mismo al menos un grupo aniónico -C(R1)2-X" y opcionalmente uno o más grupos -C(R1)2-X-H. Sí la composición es una mezcla de compuestos, la composición puede contener compuestos que tienen únicamente un catión Y, y un grupo aniónico -C(R1)2-X", compuestos que tienen únicamente grupos -C(R1)2-X-H, y compuestos que contienen tanto uno como más cationes Y, y grupos aniónicos -C(R )2-X" y uno o más grupos -C(R )2-X-H. La fracción molar relativa n del catión Y, y la fracción molar relativa m del grupo -C(R1)2-X-H caracterizan, a este respecto, en las composiciones. Por ejemplo si la composición es un compuesto químico simple de la fórmula H-X-C(R1)2-R-C(R1)2-X" Y, la fracción n es de 0.5 y la fracción m es 0.5, si Y es un catión monovalente; y n es 0.33 y m es 0.67. Si Y es un catión divalente que proporciona un compuesto de la fórmula [H-X-C(R1)2-R-C(R1)2-X"]2Y. Si la composición es un compuesto químico simple de la fórmula R-C(R1)2-X"Y, la fracción n es 1 y la fracción m es 0. Si la composición es una mezcla de 50 mol por ciento de R-C(R1)2-X"Y y 50 mol por ciento de R-C(R )2-X-H, las fracciones n y m ambas son 0.5, si Y es un catión monovalente. En el caso del grupo R comprende otros grupos (-C(R )2-X-Q) los cuales no cumplen con la definición de los gru pos Y o -C(R )2-X-H , por lo q ue otros grupos no están inclu idos en la determinación de las fracciones molares n y m . Si la composición de aditivos es una mezcla de compuestos, la composición de aditivo puede comprender compuestos de diferentes pesos moleculares, dependiendo de la preparación y proceso de purificación . El g ru po R, es general mente u na porción orgánica que comprende átomos de carbono e hidrógeno y además u n heteroátomo del grupo 1 6 de la Tabla Periódica de Elementos , tal como oxígeno, azufre, selenio , preferentemente oxígeno y azufre, y más preferentemente oxígeno. El heteroátomo está preferentemente incl uido en el grupo R en la forma de un grupo divalente -X- enlazado a átomos de carbono de cada lado, por lo tanto u n éter o tioéter. Aunque los gru pos R a base de éter y tioéter están contenidos preferentemente en la composición de aditivo de la presente invención , también otros grupos que contienen heteroátomos o unidades de repetición pueden estar contenidas de manera conveniente en R, siempre que la composición contenga un catión Y, y un grupo aniónico -C(R1 )2-X", y opcionalmente -C(R1 )2-X-H . El grupo R comprende preferentemente una o más unidades de la fórmula general (-(CH R1 )t-X-) en donde cada surgimiento de R1 representa independientemente hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, X comprende u n elemento seleccionado del grupo 1 6 de la Tabla Periódica de Elementos, t es un entero de 1 a 1 0 , cuyas unidades pueden ser las mismas o diferentes. Dichas u n idades normal mente se derivan de com puestos de polimerización similares a éteres cíclicos o tioéteres cíclicos que tienen de 2 a 1 0 átomos de carbono en el ani llo, tal como tetrahidrofurano y óxidos de alq uileno , tal como óxido de etileno, óxidos de etileno substituidos, tal como óxido de propileno y óxido de butileno, o mediante condensación de gl icoles , tal como etilénglicol o etiléng licol substitu ido. De manera conveniente, en las unidades t es 2 y R en al menos un surgimiento es hid rógeno y en el otro es hidrógeno, metilo o etilo y X es oxígeno. Los éteres y compuestos de óxido pueden ser polimerizados a través de reacciones de aberturas de anillo. En donde X es un elemento del grupo 1 6 diferente a oxígeno, análogo a otros compuestos de elemento del grupo 1 6 , convenientemente compuesto de azufre que se puede utilizar para generar dichas unidades . De acuerdo con la presente invención , la composición de aditivo comprende preferentemente g rupos derivados de la polimerización de azufres u óxidos de alquileno, tal como óxido de eti leno (EO), óxido de propileno (PO) y óxido de butileno (BO) o mezclas de dichos óxidos y compuestos de azufre análogos. Si se utiliza más de un óxido de alquileno en la preparación de la composición de aditivo , dichos óxidos de alquileno pueden hacerse reaccionar en forma simu ltánea o en secuencias dando como resultado grupos de oxialq uileno distribuidos en forma aleatoria, o distribu idos en secuencias. Mediante la reacción en secuencias de diferentes óxidos de alquileno, se encontrarán bloques de diferentes unidades. Cuando d icho óxido de alq ui leno diferente se agrega al final de la reacción de otro óxido de alquileno, se obtiene un compuesto denominado poly(ox¡ alquileno) recubierto. Al seleccionar el tipo de estos monómeros, puede ajustarse la forma de reacción o incorporación y cantidad de los mismos y las propiedades de la composición de aditivo para el uso proyectado. U n contenido superior de oxi-eti leno i ncrementa general mente el carácter hidrofílico , en tanto que un contenido superior de oxipropileno u oxibutileno incrementa el carácter hidrofobico de la composición de aditivo. Se ha descubierto que las composiciones de aditivo de un poli(oxipropileno) o poly(oxi butileno) recubierto con una o más un idades de oxietileno , tienen buenas características de solubilidad en solventes de hidrocarburo, tal como las que se utilizan en procesos de polimerización , y al mismo tiempo, tienen u na adecuada capacidad de reacción con catal izadores y productos de descomposición de los mismos. El grupo R comprende de manera conveniente un grupo A derivado de un compuesto iniciador, en donde el grupo A está enlazado en forma covalente a uno o más grupos de éter o tioéter de la fórmula general (-(CHR1 )t-X-). El compuesto iniciador es generalmente un compuesto que contiene u n protón reactivo que puede ser utilizado para hacerse reaccionar con un compuesto que contiene un elemento polimerizable del g rupo 1 6 (también referido como monómero) para formar u n grupo que contiene el derivado A del compuesto i n iciador enlazado en forma covalente a una o más molécu las del compuesto q ue contiene el elemento polimerizable del grupo 1 6. Para las composiciones de aditivo preferidas, son recomendables compuestos iniciadores que tienen uno o más protones reactivos los cuales tienen la capacidad de reaccionar, ya sea solos o en la presencia de un catalizador, con un óxido de alquileno o azufre de alquileno u otros éteres o tioéteres cícl icos, para proporcionar un grupo de óxido de alqu ilo o azufre de alquilo reactivo adicional. Preferentemente, el com puesto iniciador es agua, amonia o un compuesto de hid rocarbilo que comprende uno o más substituyentes seleccionados del g rupo que consiste de OH , SH , COOH , COSH , CSSH, N H Re, en donde Re es un grupo de hidrógeno o un grupo h idrocarbilo de hasta 50 átomos de carbono, o derivados reactivos de cualesqu iera de los gru pos anteriores, tales como éteres, an hídridos, ésteres y sales. El compuesto i niciador y Re pueden contener grupos hidrocarbilo, l ineales o ramificados saturados o no saturados. Preferentemente, el compuesto iniciador comprende uno o más grupos alifáticos, cicloal ifáticos y aromáticos substituidos o no substituidos. En la forma de compuestos iniciadores también se pueden utilizar prepol ímeros , en donde un compuesto iniciador ya se ha hecho reaccionar hasta cierto pu nto con u n óxido , azufre o éter cíclico o monómero de tioéter. La com posición de aditivo o grupo R de la composición de aditivo, comprende preferentemente de este modo un derivado A del compuesto i niciador. El número de cationes Y, grupos amón icos -C(R )2-X", y opcionalmente grupos -C(R1 )2-X-H por compuesto en la composición de aditivo, dependerá de la funcionalidad del grupo R, y en particular, de la funcionalidad de la molécu la iniciadora, si es que existe, es decir, el nú mero de protones reactivos presentes en el compuesto iniciador, y de otros reactivos util izados en la elaboración de composiciones de aditivo. Preferentemente, un compuesto iniciador que tenga una funcionalidad f, por ejemplo, un número de grupos reactivos dentro del rango de 1 a 1 0, lo más preferente dentro del rango de 1 a 6 , está contenido en la com posición de aditivo o en el grupo R de la m isma. Lo más preferentemente , en el grupo -C(R1 )2-, cada R1 es independientemente h idrógeno o un gru po alquilo de desde 1 hasta 4 átomos de carbono, más preferentemente en donde uno de R1 es hidrógeno y el otro R es hidrógeno , metilo o etilo, lo más preferentemente el otro de R1 es hidrógeno o metilo. Tal como se defin ió anteriormente , generalmente, Y es un grupo de 1 ó 2 cationes de metal o un catión de la fórmula [Ra4M]+. Los metales adecuados son litio, sodio, potasio , rubidio, mag nesio , calcio, estronio y bario . En forma conveniente Y es un catión de un metal del grupo 1 , tal como litio, sodio, potasio, o rubidio, lo más preferentemente un catión de potasio. El catión de potasio se ha encontrado como especial mente adecuado en la presente invención , debido a que cuando se hace reaccionar con residuos que contienen haluro, que se encuentran en las mezclas de polímero , proporcionan una sal de haluro de potasio muy estable e inerte tal como KCI . Tal como se explicará con mayor detalle más adelante, los cationes de metal álcali, tales como potasio y sodio se utilizan de manera conveniente en la preparación de las composiciones de la presente invención , y por lo tanto producen una forma no costosa y conveniente para las composiciones de aditivo de la presente invención . Como alternativa, Y es u n catión de amonio de la fórmu la [Ra4N]+ en donde Ra es independientemente en cada su rgimiento hidrógeno o un g rupo de hid rocarbilo de desde 1 hasta 25 átomos de carbono, preferentemente un g rupo alquilo de desde 1 hasta 1 8 átomos de carbono, más preferentemente de 1 a 1 0 átomos de carbono . En una com posición de aditivo preferida 0.0005<n<0.75 y, Y es un catión de u n metal seleccionado del g rupo 1 de la Tabla Periód ica de Elementos. De manera conveniente 0.005<n<0.5 y, Y es potasio. Más preferentemente , 0.01 <n<0.35 , y lo más preferentemente 0.02<n<0.30. Se ha descubierto como conveniente en el uso y procesos de la presente invención, que la composición de aditivo contenga al menos 0.01 % por peso, preferentemente al menos 0.02 % por peso, lo más preferentemente al menos 0.05 % por peso de Y, con base en el peso de la composición de aditivo. El compuesto de aditivo contiene de manera conveniente al menos 15% por peso, preferentemente al menos 5% por peso, lo más preferentemente al menos 2.5% por peso de Y, con base en el peso de la composición de aditivo. La composición de aditivo utilizada en la presente invención, tiene generalmente un peso molecular promedio de la menos 100, preferentemente al menos 200, en forma adecuado al menos 500, lo más adecuadamente 1000. Aunque no es importante, desde un punto de vista económico y de eficiencia, el peso molecular promedio es recomendablemente no mayor a 25,000, en forma adecuada no mayor a 10,000, preferentemente no mayor 5,000 y lo más preferentemente no mayor a 2,500. Sí el peso molecular es demasiado alto, la viscosidad de la composición se vuelve demasiado alta. Sí el peso molecular es demasiado bajo, la composición puede ser volátil y puede tener una viscosidad que es demasiado baja. De acuerdo con una modalidad preferida, la composición utilizada en la presente invención comprende un grupo A derivado del compuesto iniciador, en donde el grupo A está enlazado a, dependiendo de la funcionalidad del compuesto iniciador, uno o más grupos de poliéter o poli(tioéter), tal como se representa a través de la fórmula (-(CHR1)t-X-)v, en donde t es preferentemente un entero de 2 a 4, especialmente 2 y cada surgimiento de R1 es preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, y v es un entero de 1 a 250, preferentemente de 2 a 100, y cada grupo de poliéter o poli(tioéter) en su otro extremo está enlazado a un grupo aniónico -(CHR1 )t-X", u opcionalmente a un grupo -(CHR1)t-X-H, siempre que la composición tenga una fracción molecular relativa n de cationes Y dentro del rango de 0.005 a 0.5 y una fracción molar relativa m del grupo -C(R1)2-X-H dentro del rango de desde 0.5 hasta 0.995. Generalmente, en esta composición preferida, la funcionalidad del compuesto iniciador es desde 1 hasta 20, preferentemente de 1 a 6, lo más preferentemente de 1 a 4. Preferentemente, esta composición tiene un contenido Y de desde 0.02 hasta 5.0% por peso, en donde Y es preferentemente un catión de potasio. Los métodos para preparar las composiciones de aditivo utilizadas en la presente invención, están disponibles para los expertos en la técnica. Con base en la composición o características deseadas de la composición de aditivo, los expertos en la técnica tendrán la capacidad de preparar las composiciones, utilizando en donde sea necesario, técnicas de experimentación de rutina. Las composiciones de aditivo normales son con frecuencia intermedios en la producción de diversos tipos de tensioactivos, tales como poliglicoles, preparados utilizando catalizadores básicos. Dicha preparación, se utiliza normalmente un compuesto iniciador, como un alcohol, ácido carboxílico u otro compuesto que contenga hidrógeno activo, el cual se hace reaccionar con uno o más de otros compuestos, como óxidos de alquileno o azufres de alquileno o éteres cíclicos y tioéteres cíclicos. Con frecuencia , se puede utilizar un catalizador, un catalizador de metal álcali base, aunq ue no siempre es necesario. El catalizador reacciona normalmente con el compuesto iniciador para proporcionar un grupo reactivo, como un an ión de alquilóxido o un anión de alqu ilsulfido, el cual se hace reaccionar con otros compuestos tales como óxidos de alq uileno. Asimismo, normalmente después de la reacción con u n catal izador, se puede utilizar u n monómero como un iniciador. Al utilizar un compuesto i niciador se proporciona flexibilidad en la elaboración de diferentes composiciones de aditivo de diferentes fu ncionalidades y diversas propiedades. Cuando se uti liza un catalizador base, tal como hid róxido de sodio o de potasio en la reacción entre el iniciador y monómeros o comonómeros, el compuesto iniciador se convierte in icialmente, por ejemplo, en un alcóxido que tiene, en la forma de un contraión , el catión de sod io o potasio. Posteriormente el producto de reacción se hace reaccionar con u na cantidad deseada de uno o más monómeros, ya sea en forma simultánea o en secuencias. Al término de la reacción con los monómeros, la composición final tiene todavía grupos de extremo de alcóxido con cationes Y de sod io o potasio . En la prod ucción de poliglicoles y alcoholes de polialquileneoxi , en esta etapa el catalizador se neutraliza y puede ser eliminado de los productos intermedios y también se puede eliminar el ag ua en exceso que esté presente. En la prod ucción de las composiciones de aditivo de acuerdo con la presente i nvención , en esta etapa únicamente se puede llevar a cabo un paso de purificación para eliminar el agua en exceso, tal como mediante chisporroteo, aunque no requiere el paso de neutralización o eliminación del catalizador. Más adelante se presentarán ejemplos ilustrativos de los compuestos que pueden ser convertidos en las composiciones de aditivo de la presente invención o cuyos intermedios pueden ser convertidos fácilmente en composiciones de aditivo. Esto produce una forma conveniente y relativamente no costosa para elaborar las composiciones de la presente invención. Por consiguiente, se prefiere de acuerdo con la presente invención, obtener la composición haciendo reaccionar un compuesto iniciador que tenga un protón reactivo con un óxido de alquileno en la presencia de un catalizador base que comprende Y. Como alternativa, los tensioactivos adecuados pueden ser convertidos en las composiciones de aditivo haciendo reaccionar parte o todos los grupos hidroxilo o de tiol, con, por ejemplo, un compuesto Y', tal como un metal álcali o de tierra alcalina o hidróxido del mismo o un hidróxido de amonio adecuado, formando de este modo, agua en la forma del subproducto en donde cualquier exceso del mismo se elimina fácilmente a través de métodos convencionales. Se prefiere que la composición de aditivo se obtenga haciendo reaccionar una composición que tiene un peso molecular promedio de la menos 100 y que contenga un grupo R y al menos un grupo -C(R1)2-X-H enlazado al grupo R, con un compuesto Y', con la capacidad de formar un catión Y, y un grupo aniónico -C(R1 )2-X" enlazado al grupo R, en donde R, C, R1 , X, Y, y H son como se definieron anteriormente. Los métodos para preparar las composiciones de aditivo normales o intermedias de las mismas, se encuentran en la publicación "Tensioactivos no I ónicos", en Surfactant Science Series (M.J . Sch ick ed . , Marcel Dekker I nc. 1 966) ("Schick"), la cual está incorporada a la presente invención como referencia. Las clases de compuestos preferidos a partir de los cuales se pueden preparar las composiciones de aditivos normales o en donde las preparaciones de aditivos normales se preparan en la forma de i ntermedios, incluyen alcoholes de polioxialquileno(alq uilo o alquilarilo) , mercaptano de polioxialquileno (alqu ilo o alqui larilo), ami nas de polioxialquileno (alq ui lo o ari lalquilo) , ácidos grasos y ásteres de pol iglicerol alcoxilado, ácidos grasos alcoxilados y amidas de polioxialquileno (alquilo o arilo). Los alcoholes de polioxialquileno de ejemplo (Capítulo 4 en la pu blicación de Schick) incluyen éteres de polioxietileno de alquilo o alq uenilo , polioxipropileno y polioxibutileno o combi naciones de los mismos. Los compuestos iniciadores adecuados para esta clase de productos, incluyen alcoholes de alquilo , que incluyen alcoholes lineales o ramificados primarios y secu ndarios, alcoholes grasos , alcoholes polih íd ricos y agua. En el capítulo 1 0 de la pu blicación de Schick se describen copolímeros de bloque de óxido de polialquileno. Los ejemplos de alcoholes de alquilarilo de polioxialquileno (Capítulo 3 de la publicación de Schick) incluyen fenoles de alquilo alcoxilados, que utilizan por ejemplo fenol de nonilo y tri-seg-butilfenol en la forma de compuestos iniciadores, óxido de etileno, y base fuertes, tales como NaOH y KOH en la forma de catalizadores. Los ejemplos de mercaptanos de polioxialquileno son los mercaptanos de alquilo o arilo de polioxialquileno (Capítulo 6 de la publicación de Schick) que utilizan como compuestos iniciadores mercaptanos primarios alifáticos normales, mercaptanos de alquilo de cadena ramificada terciaria, mercaptanos aromáticos y metóxido de sodio seco, hidróxido de sodio o de potasio seco, hidróxido de sodio acuoso, hidróxido de sodio metabólico o mercaptida de sodio como el catalizador. Los ejemplos de amina de polioxialquileno (alquilo o arilo) (Capítulo 7 de la publicación de Schick) son copolímeros de bloque de alquilamina-EO/PO, amina grasa de coco alcoxilada ya sea con EO/PO/BO, estearilamina alcoxilada ya sea con EO/PO/BO, diamina de propilenlaurilo alcoxilada ya sea con EO/PO/BO. Los compuestos iniciadores típicos incluyen aminas primarias, tales como cocoamina, amina de fríjol soya, estearilamina, amina de sebo, aminas secundarias tales como n-alquil-1 ,3-propanodiaminas, y poliaminas. Los catalizadores adecuados que se pueden utilizar incluyen agua y ácidos fuertes, tales como HCI. Los ejemplos ilustrativos de ácidos grasos y ásteres de poliglicerol alcoxilado y ácidos grasos alcoxilados (Capítulo 5 de la publicación de Schick) incluyen diestearato de diglicerol alcoxilado con EO, PO, ó BO, ácido oleíco alcoxi lado con EO , PO, ó BO. Los com puestos i niciadores son ácidos grasos y los catalizadores adecuados incluyen carbonatos de metal álcali y carbonato de potasio. Las alquilamidas de polioxialq uileno útiles (Capítulo 8 de la publicación de Schick) incluyen monoamida laúrica de alquilol alcoxi lado, dietanolamida de coco alcoxilado , y estearil amida alcoxilada. Los compuestos iniciadores adecuados son amidas de mono y d i-alcanol que se hacen reaccionar con dióxidos de alq uileno en la presencia de un catalizador base. Otras alq uilamidas de polioxialquileno incluyen aquellas que tienen sulfonamidas, imidas, carbamatos, ureas, guanidinas, imidazolinas y ácidos fosfonam ídicos. Estos se preparan normalmente a partir de sulfonamida , amida ácido, urea , acilguanil ureas, guanilureas, guan idinas (substituidas con alquilo), guan idina de carbamilo de acilo o compuestos iniciadores de de 2-imidazolinas que se hacen reaccionar con óxido de alquileno en la presencia de una base. CATALIZADOR DE POLI M ERIZAC I ÓN DE OLEFI NA No es importante la naturaleza del catalizador de polimerización que comprende un compuesto de metal de transición , tal como se uti liza en la presente invención , aunque si debe tener la capacidad de polimerizar monómeros de olefina. Tales catalizadores incluyen normal mente un compuesto de metal de transición y un cocatal izador o activador. Normalmente, como principales constituyentes se encuentra un compuesto de metal de transición y un cocatalizador o activador. Normalmente, como principales constituyentes se encuentra un compuesto de metal de transición y un compuesto organometálico. Por ejemplo, en la forma del compuesto de metal de transición, se puede emplear un haluro de un metal de transición de los grupos del 3 al 12 de la Tabla Periódica de Elementos (por ejemplos los grupos de escandio al zinc), tales como haluros de titanio, haluros de vanadio, oxihaluros de vanadio y similares o un óxido de un metal de transición de los grupos del 3 al 12, tales como trióxido de cromio, trióxido de molibdeno y similares. También se utilizan oxihaluros mezclados, hidrocarbilóxidos. En la forma del compuesto organometálico, se puede emplear un compuesto de aluminio orgánico tal como aluminio de alquilo, cloruro de aluminio de alquilo o un complejo orgánico de aluminio-magnesio, tal como un complejo de alquilo-magnesio y un complejo de alquilalcoxi de aluminio-magnesio. Los catalizadores adecuados que se utilizarán en la presente invención, incluyen catalizadores tipo Ziegler y catalizadores tipo Phillips. Los catalizadores de polimerización adecuados que se pueden utilizar en la presente invención, se describen en la publicación de Patente Japonesa abierta No. 47409/1981 y 59806/1981, y en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,314,912, 4,547,475, 4,544,647, 4,526,943, y 4,661,465, las cuales están incorporadas a la presente invención como referencia. Un catalizador preferido de ejemplo, es un catalizador que comprende un producto de reacción sólido, q ue se obtiene mediante la reacción entre un compuesto de magnesio orgánico y u n compuesto de titanio o un compuesto de vanadio , y un compuesto de alu mi nio orgánico tal como el que se describe en la publicación de Patente Japonesa abierta No . 47409/1 981 y No. 59806/1 981 . Un ejemplo adicional es un catalizador que comprende un componente de catalizador [A] que tiene un producto de reacción entre u n compuesto de magnesio orgán ico soluble en un solvente de hidrocarburo, el cual puede contener u n compuesto orgán ico de donación de electrones, y u no o una mezcla de dos o más compuestos seleccionados de cloruro de hidrógeno, haluros orgán icos, haluros de boro , al umin io , si licón , germanio, estaño, plomo, fósforo, arsén ico , antimonio, bismuto, zinc, cadmio y mercurio q ue serán puestos en contacto con un compuesto de titanio y/o un compuesto de vanadio, y [B] un compuesto organometálico. En las Patentes Norteamericanas Nos . 4,547,475 y 4, 314,91 2 las cuales están incorporadas a la presente i nvención como referencia, se describe otra composición de adhesión adecuada. La com posición de catalizador comprende el producto que resulta de la combinación (A) de un haluro de magnesio preparado contactando (1 ) al menos un componente de magnesio soluble de hidrocarburo representado por la fórmula general R2Mg.Xa 1 r'3 y (2) al menos una fuente de haluro no metálica o metálica; (B) al menos un compuesto de metal de transición representado por la fórmula Tm(OR)y Xy-Z en donde Tm es un metal de transición de los grupos del 4 al 12 de la Tabla Periódica; R es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, X es un haluro o hidrocarbilóxido, x y y tienen independientemente cada uno valores de cero hasta la valencia de Tm y x+y tiene un valor igual a la valencia de Tm; (C) opcionalmente una fuente de haluro adicional; (D) opcionalmente un compuesto de organoaluminio. Preferentemente, la cantidad de haluro agregada es suficiente para convertir los grupos R adheridos a un átomo de magnesio en el componente (A) a un haluro. Las composiciones de catalizador adecuadas adicionales se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,544,647, 4,526,943 y 4,661,465 que se refieren a productos catalíticos que resultan de la mezcla en adiciones en un diluyente de hidrocarburo inerte y en una atmósfera que excluye la humedad y el oxígeno; (A) al menos un material de organomagnesio soluble de hidrocarburo; (B) al menos un material que contiene hidroxilo orgánico; (C) al menos una fuente de haluro de reducción; y (D) al menos un compuesto de metal de transición (Tm); y en donde (1) los componentes se agregan en el orden de (A), (B), (C) y (D) ó (A), (B), (D) y (C). También se pueden utilizar composiciones de catalizador que contienen un compuesto de metal de transición que tiene al menos un ligante que tiene un esqueleto de ciclopentadienilo. Estos compuestos también referidos como metalícenos o catalizadores de un solo sitio, se utilizan de manera conveniente con un cocatalizador, el cual puede ser un compuesto de organoaluminio o un compuesto de organoboro, compuestos de oxi organoaluminio, tales como aluminoxanos, compuestos activadores iónicos que comprenden un anión voluminoso lábil y un catión el cual tiene la capacidad de reaccionar con un ligante de metaloceno de metal de transición para formar un catalizador activo. Los ejemplos de este último tipo de activadores son boratos de amonio trisubstituidos, tales como borato tetrakis (pentafluorofenilo) de anilinio. Dichos sistemas de canalización se describen de manera adecuada en las patentes EP-416,815, EP-418,004, EP-277,003, EP-277,003, EP-277,004, EP-EP-129,368, EP-250,601, las cuales están incorporadas a la presente invención como referencia. La presente invención es más conveniente, si la composición de catalizador utilizada contiene o reduce los haluros. En el proceso de la presente invención, el catalizador comprende preferentemente halógeno, más preferentemente, el catalizador comprende un metal de transición de los grupos del 3 al 6 de la Tabla Periódica de Elementos, un haluro, un compuesto de oganoaluminio y opcionalmente magnesio. PROCESO DE POLIMERIZACIÓN DE OLEFINA El monómero de olefina utilizado en la presente invención no es importante. Los monómeros de olefina preferidos incluyen etileno y 1 -olefinas q ue tienen de 3 a 20 átomos de carbono, más preferentemente de 3 a 1 0 átomos de carbono, tal como se ejemplifica mediante propileno, buteno-1 , penteno-1 , hexeno-1 , 4-metilpenteno-1 , hepteno-1 , octeno- , noveno- 1 , y deceno-1 , los cuales se pueden utilizar ya sea solos o en la forma de una mezcla . Quedará entendido que las alfa-olefi nas pueden ser copoli merizadas con una o más de otras alfa-olefinas y/o con pequeñas cantidades de hasta por ejemplo , aproximadamente 25% por peso con base en el pol ímero de otros monómeros eti lénicamente no saturados polimerizables, tales como estireno, alfa-metilestireno y monómeros etilénicamente no saturados si milares, los cuales no destruyen los catalizadores Ziegler convencionales. La mayoría de los beneficios se consideran en la polimerización de alfa-olefi nas alifáticas, particularmente etileno, propileno y mezclas de etileno o propileno y hasta el 50% por peso , especialmente desde aproximadamente el 0. 1 hasta aproximadamente el 40% por peso de otra alfa-olefina, tal como propileno, buteno-1 , hexeno-1 , octeno-1 , 4-met¡ l-penteno-1 , o una alfa/omega-diolefina tal como 1 ,7-octad ieno, con base en el monómero total . El proceso de la presente invención , se puede llevar a cabo en varias diferentes técnicas de polimerización . Las técnicas adecuadas incluyen polimerización por volumen, polimerización de suspensión , polimerización de pasta, polimerización de fase de gas, polimerización de solución y poli merización de alta presión .

Las técn icas representativas de éstas, son por ejem plo el método de polimerización de solución en el cual se polimerizan el etileno o propileno o una mezcla de etileno o propileno con u na 1 -olefina en la presencia de un solvente de h idrocarburo inerte a una temperatu ra de polimerización promedio arriba del punto de suavización y preferentemente arriba del punto de fusión del polímero resultante, normal mente de 80°C a 300°C, preferentemente de 1 00°C a 300°C, lo más preferentemente de 130°C a 275°C. La presión de polimerización es normalmente de 1 0 a 500 atm . Los ejemplos i lustrativos del método de polimerización de alta presión y alta temperatura que utiliza un catalizador de metal de transición , es u no en donde el etileno o una mezcla de etileno con uno o más 1 -olefinas, se polimeriza alimentando un catal izador de pol imerización de metal de transición a una temperatura de polimerización promedio de 130 a 300°C bajo una presión de polimerización de 200 a 3000 atm. Los dil uyentes de hidrocarburo inertes que serán utilizados en las técnicas de polimerización de solución o pasta incluyen butano, pentano, hexano , ciclohexano, heptano, octano, isooctano, nonato, decano, dodecano , y mezclas de los mismos. N ormalmente se utiliza hidrógeno u otros agentes de transferencia en cadena y una temperatura de polimerización, para controlar el peso molecular del pol ímero de olefina. En el proceso de la presente invención , tam bién se pueden llevar a cabo pasos de pol imerización subsecuentes o paralelos, en zonas de polimerización su bsecuentes o paralelas, en donde se em plea en cada paso el mismo o un tipo diferente de catalizador. Se puede utilizar la composición de aditivo después de cada paso de polimerización o al final de los dos o más pasos de polimerización. La Patente Norteamericana No. 5, 869, 575 describe procesos de polimerización para preparar composiciones de polímero de la composición controlada y distribuciones de peso molecular, en donde se utiliza al menos un catalizador de pol imerización homogéneo y al menos un catalizador de pol imerización heterogéneo en reactores separados conectados en serie o en paralelo. De acuerdo con un proceso preferido, se polimeriza el etileno y opcional mente otra alfa-olefina en un proceso de solución de acuerdo con tem peraturas y presiones de polimerización de sol ución adecuadas en al menos u n reactor que contiene una composición de catalizador homogéneo, y esta sol ución de polímero se pasa en forma secuencial en al menos otro reactor que contiene un catal izador Ziegler heterogéneo, etileno y opcionalmente otra alfa-olefina bajo condiciones de polimerización de sol ución para formar un polímero adicional, y eliminar el solvente de la solución de polímero y recuperar la composición del polímero . Los catalizadores homogéneo empleados se derivan recomendablemente de compuestos de metaloceno tal como los que se mencionaron anteriormente. En las Patentes Norteamericanas Nos. 4, 588, 790 , 4, 543 ,399, 5, 352 ,749 , 5,405, 922 , en la Solicitud de Patente Norteamericana No. 926, 009, presentada el 5 de agosto de 1 992 (que corresponde a la publ icación WO-94/03509), y en la Solicitud de Patente Norteamericana No . 122 , 582, presentada el 1 7 de septiembre de 1 993 (que corresponde a la publ icación WO-95/07942), las cuales están i ncorporadas todas a la presente invención como referencia, se encontrarán detalles adicionales de los procesos de polimerización de fase de gas. De acuerdo con la presente invención , se agrega la composición de aditivo al final de la zona de pol imerización o en la corriente descendente q ue procede de la zona de polimerización . Cuando se emplea dicho diluyente o solvente la mezcla de reacción que emerge del reactor o de la zona de polimerización al término de la misma, contiene un polímero de olefina, monómeros no alterados , el catalizador de polimerización, en donde una parte del mismo aún puede estar activo y, opcional mente, un diluyente o solvente de hid rocarburo i nerte. Con el objeto de volver inerte el catal izador de metal de transición o sus productos de descomposición u na vez q ue se ha formado el pol ímero, se mezcla la com posición de aditivo con la mezcla de reacción. El proceso de mezclado se puede llevar a cabo en u n lugar que se pueden encontrar, ya sea en o después de la salida de la zona de polimerización, normalmente formada por u na válvula de reducción , sí es que existe, situada entre la zona de polimerización y los pasos de acabado de polimerización , tal como un separador de polímero. Como con el método de mezclado, se puede mezclar la corriente del proceso del polímero y la corriente de la composición de aditivo, combinando simplemente las dos corrientes en una corriente. Como alternativa , puede estar disponible cualq uier otro método , siempre que los componentes del catal izador o sus productos de descomposición puedan ser contactados rápidamente con la composición de aditivo. Se ha descu bierto como conveniente, emplear medios de mezclado ejerciendo una fuerza, tal como un mezclador estático o un mezclador en línea. La composición de aditivo se ag rega preferentemente antes del polímero, y el diluyente opcional se somete a los pasos de separación para eliminar el monómero o solvente no reactivado. Dicha remoción normalmente se realiza mientras se incrementa la temperatu ra o se disminuye la presión , o ambos casos, para escurrir el monómero y diluyente. Puede haber uno o dos o más de tales pasos de separación en forma secuencial . En un proceso de polimerización de solución o en un proceso de polimerización de alta presión , alta temperatura , el pol ímero y la composición de ad itivo permanecen dentro de la corriente de pol ímero fu ndido , en tanto que los monómeros, diluyentes y otros gases no reactivados se el imi nan del mismo. En procesos conti nuos, los monómeros no reactivados eliminados, cualquier diluyente y otros gases pueden ser separados, en los pasos de purificación , y pueden ser retroali mentados nuevamente en el proceso . Dependiendo de las características, dicho peso molecular, fu ncionalidad y contenido Y, la composición de aditivo puede ser sólida o l íquida bajo cond iciones normales o bajo condiciones de uso. La composición de aditivo puede ag regarse, tal como es, por ejem plo, en la forma de un sólido puro o en u n estado fundido, o puede ser disuelta o suspendida en un solvente o diluyente inerte. Cuando se utiliza un solvente de hidrocarburo inerte, se prefiere que sea el mismo que el del solvente de polimerización si es q ue existe. Si se emplea un solvente diferente al solvente de pol imerización , no debe tener efectos perjud iciales en el uso de reciclado del solvente de polimerización . La composición de aditivo se agrega preferentemente en un diluyente o solvente, de modo q ue su viscosidad sea similar a la viscosidad de la corriente de pol ímero. Esto permite una dispersión rápida y fáci l de la com posición de aditivo en el polímero, especialmente en procesos en donde el polímero está fu ndido o disuelto . Se ha descubierto que se puede obtener u na dispersión muy fina , substancialmente una dispersión molecular, utilizando las composiciones de aditivo normales. La capacidad de sol u bi lidad o de d ispersión de la composición de aditivo en un di luyente, se pueden ajustar seleccionando composiciones adecuadas. Al uti lizar una composición de aditivo que contiene oxi-propileno se aumenta la compatibilidad de la composición de aditivo con di l uyentes de hidrocarburo y compuestos de hidrocarbu ro, similares a polímeros de olefina . Al utilizar unidades de oxi-etileno se aumenta la compatibilidad con sustancias hidrofílicas y se incrementa la capacidad de reacción o el rango de reacción de la composición de aditivo con el catalizador de metal de transición o sus prod uctos de descomposición. Se ha descu bierto de manera conven iente, el uso de copolímeros de bloque obtenidos de óxido de etileno , óxido de butileno, recubiertos con un idades derivadas de óxido de etileno. Se ha descu bierto que estos ti pos de composiciones de aditivo muestran buena capacidad de reacción y de dispersión en procesos para elaborar copol ímeros de etileno 1 -olefina . Es m uy recomendable, que las composiciones de aditivo com prendan al menos 50% por peso de un idades de oxi-propileno u oxi-butileno, más preferentemente al menos 60% por peso, recubiertos con menos del 50% por peso de u nidades derivadas de óxido de eti leno , preferentemente menos del 40% por peso, aún más preferentemente mayores a 1 , y en forma adecuada más del 2% por peso. Dependiendo de los pasos del último proceso y las últimas cond iciones de uso del pol ímero, la com posición de aditivo tiene preferentemente u n peso molecular promed io de al menos 500 y más preferentemente de al menos 1 000. U na com posición de aditivo con un peso molecular muy bajo, dependiendo de las condiciones prevalentes de temperatu ra y presión, puede ser vaporizada junto con los monómeros recuperados o no alterados mediante solvente en una corriente descendente de separador de polímero de la zona de polimerización. Con u n peso molecular demasiado alto, por ejem plo , más de 25, 000 la composición de aditivo puede ser más difícil de dispersar, y depend iendo de la funcionalidad , puede no ser económica al utilizarse. Para procesos de fase de gas y de polimerización de pasta, puede ser recomendable utilizar composiciones o suspensiones o sol uciones de ad itivo de baja viscosidad, comparadas con polimerización de solución debido a q ue la composición de aditivo necesita entrar en las partículas de pol ímero sólido que se forman en dicho proceso, por consiguiente, al variar la carga del catión Y, la construcción de com posiciones de aditivo de peso molecular y funcionalidad adecuadas, i niciadoras de bloq ues o monómeros, se pueden seleccionar para procesos de producción de pol ímeros específicos. Se ha descubierto que debido a la dispersión muy fina de la composición de aditivo o sus productos de reacción con los resid uos del catalizador, la composición de aditivo es menos propensa a producir partículas sólidas de cualquier tamaño sig nificativo dentro del polímero. Los productos de reacción también son muy fi nos, se d ispersan casi en forma molecular, lo cual red uce los geles en el pol ímero y mejora las propiedades ópticas, tales como claridad y nebu losidad . Además, la ausencia de partículas sólida de cualq uier tamaño sig n ificativo o en la superficie de u na película o artículo formado a partir de dicho pol ímero también mejora las propiedades como una adhesión incrementado, cuando sea recomendado . Las aplicaciones de polímeros en donde los polímeros se extienden o acortan hasta cierto grado, también están dentro del alcance de los polímeros obtenidos con el proceso o uso de la presente i nvención los cuales no se desgarran o rompen fácilmente en virtud de la carencia de partícu las sólidas de tamaño significativo dentro de los pol ímeros de la presente invención . Por ejemplo, durante el estiramiento de la pel ícula o enrollado de la fibra, las dimensiones de las partículas sólidas de aditivo de la técnica anterior alcanzaron las del espesor de al fibra o pelícu la y acumula en cierta debilidad en la pel ícula o fibra estirada, la cual tiende a romperse más fácilmente. Las composiciones de polímero obtenidas de acuerdo con la presente invención , no muestran estas desventajas o las m uestran hasta un grado menor. Los productos de reacción de la composición de aditivo y los componentes de catalizador que contienen haluro, residuos o productos de descomposición de los mismos son considerados, sin pretender limitarse por teoría alguna, como que incluyen la sal de hal uro Y. Los ejemplos típicos de esta sal incluyen KCI, NaCI , CaCI2, y NR CI . Estas sales se dispersan bien en todo el pol ímero, son estables y básicamente inertes. Otros productos de reacción pueden inclui r composiciones de aditivo compuestas con componentes de catalizador o derivados de los mismos. Una composición de aditivo de alcohol de poli (oxi-alquileno) que contiene catión Y produce, al momento de la reacción con los residuos de catalizador, el compuesto de sal y el alcohol de poli(oxi-alqui leno) los cuales, ambos, permanecen en el polímero.

Se ha descubierto que los pol ímeros resultantes tienen propiedades de corrosión muy bajas y son esencialmente neutrales , lo que sign ifica que los resid uos de catalizador de ácido y corrosivos que vuelven efectivamente inertes. Por consig uiente, la presente invención proporciona pol ímeros de olefi na obtenidos de acuerdo con el proceso o uso de la presente invención , en donde los polímeros tienen propiedades ópticas mejoradas por lo que no originan corrosión y problemas de levantamiento de la placa. Cuando se forma el polímero en un proceso de formación de partícu las , tal como un proceso de fase de gas o un proceso de pasta que produce el pol ímero en la forma de una partícula sólida , la composición de aditivos se ag rega preferentemente antes o durante el paso de extrusión de fund ición para permiti r que la composición de aditivo se mezcle profundamente con el pol ímero y los residuos del catalizador. Normalmente, esto se realiza cuando un pol ímero sólido con partículas finas, es decir, u n polímero pulverizado, está siendo peietizado mediante fundición del polvo de polímero y extruyéndolo en hebras, cortando las hebras en pellets y enfriando los pel lets de pol ímero. Como alternativa, la composición de aditivo puede ser agregada en un polímero que será convertido en un artículo moldeado en forma de u na pelícu la, botella , hoja o artícu lo similar, cuando el polímero sea sometido a calor y mezclado o fuerzas de corte para permitir un mezclado profundo de la composición de aditivo y el pol ímero que será formado. Dichos procesos de conversión normalmente utilizan extrusores de fundición que pueden lograr dicha dispersión profunda de la composición de aditivo con el pol ímero, y por lo tanto el contacto con los residuos del catalizador. Por consiguiente, la presente invención se refiere al uso de la composición de aditivo para volver inertes cantidades no deseadas de com puestos de ácido y compuestos que contienen halógeno que se encuentran en un pol ímero de olefina mezclando profundamente el pol ímero de olefina con la composición de aditivo . De manera conveniente, las cantidades no deseadas de compuesto de ácido o compuestos que contienen halógeno se derivan de un catalizador de metal de transición . Preferentemente, el polímero de olefina, opcionalmente en la presencia de un diluyente, está en un estado fundido o disuelto y la composición de aditivo se pone en contacto con el polímero fu ndido o disuelto mientras que el pol ímero y la composición de aditivo están siendo mezclados. La composición de aditivo también se puede utilizar para estabilizar o neutralizar resinas que contienen halógeno, tales como resinas de cloruro de polivi nilo y de polietileno halogenadas, o resi nas que contienen residuos de ácido tales como copolímeros de etileno y ácidos carboxílicos no satu rados, en la forma de ácido acrílico. La cantidad de composición de aditivo agregada debe ser suficiente para volver inerte un catalizador o cantidades no deseadas de compuestos de ácido o compuestos que contienen halógeno, preferentemente productos de descomposición por canalización. En una modalidad preferida, se ha descubierto que al utilizar composiciones de aditivo de acuerdo con la presente invención , el catalizador se puede volver inerte sin liberar niveles inaceptables de residuos de ácido o corrosivos. De manera sorprendente, en otra modalidad la composición de aditivo de la presente i nvención tiene la capacidad tanto de desactivar un catal izador como de capturar o volver inerte los productos de descomposición de dicha desactivación en un paso. El mecanismo de dicha actividad aún no está aclarado. La cantidad de composición de aditivo q ue se utilizará en la presente invención, no es importante, aunque desde un punto de vista económico y de eficiencia es preferible desde 500 hasta 4000 partes por millón por peso, con base en el peso del polímero, más preferentemente de 750 a 3000 partes por millón, y lo más preferentemente desde 900 hasta 2500 partes por mi llón. De manera conveniente, la composición de ad itivo se deja en contacto con la corriente del polímero antes del paso de separación durante al menos alg unos segundos hasta varios minutos, preferentemente desde 1 0 segundos hasta 2 minutos, preferentemente bajo condiciones de mezclado profu ndo. Aunq ue no se requiere, la composición de aditivo puede utilizarse en combinación con un compuesto que tenga la capacidad de desactivar el catalizador. El proceso comprende de manera conveniente el paso adicional de agregar en el extremo de o en la corriente descendente procedente de la zona de pol imerización , un compuesto que tenga la capacidad de desactivar el catalizador. El desactivador puede ser disuelto o suspendido en un solvente de h idrocarburo, en el que, o puede utilizarse en la forma de un sólido puro o bajo estado fundido. Cuando se utiliza u n solvente de hidrocarburo inerte, es preferible que sea el mismo que el solvente de polimerización, si es que existe, o el solvente dil uyente de la composición de aditivo. Aunque no es importante, se prefiere que el desactivador se agregue antes de o en la corriente ascendente que procede de, o en forma si multánea con , la composición de aditivo. Se puede agregar el desactivador y la composición de aditivo como una solución o suspensión combinada , o se puede disolver o suspender en el otro . Los compuestos desactivadores que se pueden utilizar en el proceso de la presente invención , incluyen desactivadores que contienen una parte reactiva O , N ó S , tal como ag ua, C02, NH3, S02, S03, y N20, así como alcoholes , dioles , trioles, éteres, aldeh idos, cetonas, ácidos y d iácidos carboxílicos, sus anhídridos o ásteres, aminas, amidas o ¡m idas o peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alqui lo y polialquilénglicoles, tal como polietilenglicol de peso molecular relativamente alto y relativamente bajo. Además, se pueden utilizar sítanos, o si loxanos de alcoxi reactivos, tales como siloxanos terminados en tetraetoxisilano o silanol (aceite de silicón). Los componentes de nitrógeno que se pueden utilizar incl uyen por ejemplo aminas, imidas, amidas de alto peso molecular, tales como oleoamida y erucamida y sus productos de reacción con alcoholes, ácidos carboxílicos o sus anhídridos . Los ejemplos de compuestos de azufre son tioles o politioles. Preferentemente, el desactivador es un compuesto que tiene un protón reactivo, tal como agua o un alcohol. Tales desactivadores pueden utilizarse en forma adecuada en una mezcla con la composición de aditivo. El pol ímero de olefina resultante puede ser incorporado con aditivos convencionales tales como estabilizador, absorsor-UV, agente antiestática , agente antibloq ueo, lubricantes, pigmentos , rellenadores inorgánicos u orgánicos , una pequeña cantidad de pol ímero tal como hule u otros. Los ejemplos de estos aditivos pueden incluir BHT; lonox 330 (Shell Co. ); Goodrite 31 14 (Goodrich Co.); I rganox 1 010 , 1 076, I rgafos 168, Tinuvin 327 (Ciba-Geigy Co.); Weston 61 8 (Borgwarner Co . ); LS 622 (Sankyo Co .). Los pol ímeros que se pueden obtener de acuerdo con la presente invención, son adecuados para muchos tipos de aplicaciones, que incluyen aq uellas que requieren de excelentes propiedades ópticas, altas proporciones de tensión , tales como aplicaciones de hilado de fibra, moldeo por inyección, moldeo por soplado, rotomoldeo y satinado.

El proceso de la presente invención , se describe mediante la referencia a los siguientes ejemplos no limitativos. EJEMP LOS Se determina el peso molecular promediado relativo de la composición de aditivo a través de cromatografía de permeabilidad mediante gel (G PC). Se introducen 50 microlitros de una solución de muestra (una m uestra de aproximadamente 1 50 mg en 1 0 mi de TH F) sobre la columna GPC (llena con PL-Gel empacada en columna de partícula porosa (5 µ??); columnas en series llenas con PS/DVB de 50, 1 00 , 500 y 1 000 Á (30 cm cada uno)). Se utiliza TH F como el eluyente en un rango de flujo de 1 ml/min. La caja de columna se mantiene a una temperatu ra de 35°C. Se utiliza como el detector un refractómetro diferencial Waters DRI 41 0. Se determina el índice de fusión del pol ímero de olefina de acuerdo con el procedimiento A ASTM-D-1238, condición E a una temperatura de 1 90°C/2.16 kg. El contenido de potasio (Y) de la composición de aditivo se calcula a partir de la medida KOH a través de un método de titulación de ácido-base estándar. La muestra de composición de aditivo se disuelve en 2-propanol y se titula con ácido clorh ídrico hasta obtener el punto de equivalencia deseado . El contenido de potasio también se mide a través del método de fotometría AOD-S Fíame. Se mide la determinación OH de la composición de aditivo med iante titulación de acuerdo con el método ASTM D4274D.

Prueba de Corrosión Se colocaron en un horno a una temperatura de 225°C abastecido con una purga de nitrógeno, receptáculos cilindricos de al u minio (7.5 cm de altura, 2.2 cm de diámetro) que contienen aproximadamente 25 g de polímero, y el polímero fue fundido. Se i nsertaron verticaimente en el receptáculo del aluminio dentro del polímero fundido, lingotes de acero suave de 5 cm por 1 cm (Nalco número de Parte: P5071 ) tratados previamente mediante llenado de la superficie, contactándolos con hexano durante 5 min utos, posteriormente con acetona durante otros 5 min utos y se secaron . Se sometieron dos lingotes de referencia al mismo procedimiento excepto que no se contactaron con el polímero fundido. Después de 24 horas, los lingotes fueron removidos con pinzas y el polímero fue eliminado de la superficie con una espátula. La superficie de los lingotes (Sexp) que se puso en contacto con la muestra de polímero, se midió utilizando un calibrador y el lingote se peso (W0) en una balanza analítica (precisión 10" g) . Los lingotes de referencia no expuestos también se pesaron (W0 nexp ) -Los lingotes se colocaron dentro de la cámara de unidad la cual es un tubo de vidrio que contiene agua y está abastecida con sujetadores para colgar los lingotes arriba del agua, a temperatura ambiente, durante 24 horas, teniendo cuidado de que los lingotes no toquen las paredes. Después de 24 horas, los lingotes y los lingotes de referencia se pesaron nuevamente (W2 y W24nexP , respectivamente).

El peso ganado por el lingote, después de la exposición del polímero , comparado con los cupones de referencia está relacionado con la corrosión y el índice de corrosión (Cl ) expresado en g/m2 se calcula tal como se i ndica a continuación: en donde: C l0 es el índice de corrosión del lingote referencia calculado como se indica a continuación : W24 es el peso (g) del l ingote expuesto después de 24 horas en condiciones de humedad ; W0 es el peso (g) del lingote expuesto después de 24 horas de contacto con el pol ímero después de la eliminación del polímero; Sexp es el área de superficie (m2) del lingote en contacto con el pol ímero; ht es la altura total (mm) el lingote; hexp es la altura (mm) de la parte del lingote que está en contacto con el polímero; W 24nexp ss el peso (g) del lingote de referencia después de 24 horas en condiciones de humedad ; Won ex es el peso (g) del li ngote de referencia después de 24 horas dentro del horno; y S es el área de superficie total (m2) del lingote de referencia.

El índice de corrosión es el promedio de tres medidas separadas de cada muestra. EJEM PLO 1 Se cargaron 750 gramos de iniciador de dipropilenglicol disfuncional y 430.6 gramos de KOH, 45% en solución de agua, en un reactor de acero inoxidable de 1 0 litros, el cual posteriormente se enjuagó con nitrógeno, se calentó a una temperatura de 1 15°C, y el agua chisporroteó a 30 mbar durante 3 horas. Después del chisporroteo, el iniciador contuvo 0.77% de agua y 7.76% de KO H . Se agregaron 9608 gramos de óxido de propilén a un peso molar teórico de 1 850 gramos/mol , durante 5.5 horas a una temperatura de 125°C, 3-4 bar, y se digirieron durante 3 horas a una temperatura de 1 25°C . Se agregaron 724 g ramos de óxido de etileno a un peso molecular teórico de 1 990 gramos/mol, igual a 7% de EO en el producto final, durante 0.5 horas a una temperatura de 1 25 °C , 2-3 bar, y se mantuvieron durante 5 horas a una tem peratura de 125°C. Después del enfriamiento a una temperatura de 40°C, el contenido del reactor fue descargado en un contenedor de acero de carbono bajo una atmósfera de nitrógeno . Las características de esta composición de aditivo AC1 , se muestran en la Tabla 1 . Se prepararon otras composiciones de ad itivo de acuerdo esencialmente con el mismo procedimiento , alterando las cantidades de reactivos para abastecer a las composiciones con las características incorporadas en la tabla 1 .

TABLA 1 Compuesto M„ ?? Contenido K n Agregado (teórico) (% por peso) (% por peso) (fracción molar Y) AC1 1550 7 1.18 0.233 AC2 1540 7 0.22 0.044 AC3 2195 11 0.17 0.047 AC4 1120 11 0.17 0.025 AC5 2100 7 0.17 0.047 AC6 2400 19 0.15 0.047 AC7 1120 11 1.62 0.233 AC8 2100 7 0.90 0.241 EJEM PLO 2 Se llevaron a cabo corridas de polimerización de etileno-1 -octeno en dos reactores de tanque agitados en forma continua (CSTR's) de 5 litros de volumen cada uno , los cuales se agitaron y operaron en series. Los reactores están equipados con una protección para mantener el volumen del reactor en condiciones adiabáticas. La alimentación al primer reactor comprende un solvente de mezcla de C8-i o n-alcano con un rango de ebullición de 1 00°C a 140°C a 30 kg/hr, y etileno que corresponde al 20% por peso de la corriente de solvente total, comprimida y disuelta en la corriente de solvente antes de la entrada al reactor. La temperatura de la alimentación de solvente/etileno es de 1 5°C a una presión de 35 bar. Se agregó 1 -octeno en la forma de una corriente por separado en el primer reactor. A través de un solvente fresco de corriente por separado ad icional , se inyectó una suspensión de catalizador tipo Ziegler en la misma mezcla de n-alcano en el primer reactor a un rango de aproximadamente 0.01 g Ti/hr. El catalizador se preparó esencialmente de acuerdo con el procedimiento de la Patente Norteamericana No. 4, 547,475 y contuvo Mg/CI/AI/Ti en las proporciones molares 1 3/35/4/1 . Junto con el catalizador, se alimentó trietilaluminio en una cantidad de 3.5 mol de Al por mol de Ti. Durante la poli merización subsecuente de la mezcla de etileno/octeno, se convirtió el 82% del etileno y la temperatura del reactor se incrementó a 1 80°C. El pol ímero disuelto fundido se ingresó al segundo reactor, en donde se convirtió otro de 8-9% de etileno, incrementando la temperatura de reacción a 200°C a una presión de 35 bar. Se formaron aproximadamente 5.2 kg de pol ímero por hora, con un índice de fusión de 3 y una densidad de 0.914 g/cm3 y que contiene aproximadamente 12% por peso de octeno. Después de que la corriente del producto que contiene polímero, monómero, solvente y catalizador abandonó el segundo reactor, se inyectaron 20 partes por millón por peso (ppm) de agua, con base en la carga de polímero en forma previa a un mezclador estático para permitir un mezclado rápido y efectivo. El agua se dosificó como una solución de 1 000 ppm en el solvente descrito anteriormente a una presión de 40 bar y a una temperatura de 1 50°C. Después de permitir q ue el agua hiciera reacción con el catalizador durante 1 0 segundos, se agregó una cantidad , tal como la que se menciona en la tabla que se encuentra más adelante, de composición de ad itivo expresada en ppm de peso con base en la carga de polímero , en donde la composición de aditivo se agregó como una solución al 1 0% por peso en el mismo solvente. Se llevó a cabo el experimento comparativo utilizando estearato de calcio que contiene del 2 al 3% por peso en la misma forma, excepto que no se agregó agua por separado, utilizando de este modo una suspensión de estearato de calcio de 9% por peso en el mismo solvente. De manera subsecuente, se dosificaron otros aditivos, entre los cuales se encontraron ántioxidantes de análisis secundarios dentro de la corriente de polímero por separado de un tanque de pasta, normalmente a 500 ppm de antioxidante primario y a 1 200 ppm de antioxidante secundario . La corriente de polímero que comprende polímero, solvente, etileno, 1 -octeno, catalizador y composición de aditivos sucesivos y antioxidantes, fueron desvolatilizados en una serie de dos recipientes de chisporroteo . Antes de entrar al primer recipiente, la mezcla se calentó a una temperatura de 250°C a 35 bar. En el primer envase de chisporroteo , la presión se red ujo a 1 .5 bar y la temperatura descendió a 200° C. Estos pasos dan como resultado al evaporación del 98% del solvente/octeno total y substancialmente todo el etileno, produciendo una corriente de fundición de polímero con 8% por peso de solvente disuelto. Los residuos del catalizador y la composición de aditivo permanecerá en el pol ímero. La corriente de pol ímero se calentó nuevamente a 250°C y se ingresó en el seg undo recipiente de chisporroteo, en donde se aplicó un vacío de 20 mbar para eliminar la última parte del solvente, produciendo un pol ímero con 1000 ppm de solvente residual . El catalizador y los residuos de aditivo permanecieron en la corriente de pol ímero . Posteriormente la corriente de polímero fundido pasó a través de un troquel y cortador para formar fundiciones, y se enfrió para prod ucir pellets sólidos. Se produjo un total de aproximadamente 25 kg de polímero en cada corrida. Las condiciones específicas utilizadas en las corridas por separado, se incluyen en la tabla 2. Los productos de polímero producidos de esta forma, fueron sometidos a una prueba de corrosión para determinar el índice de corrosión , el cual también está incluido en la tabla 2.

Tabla 2 # Corrida Aditivo Cantidad K Agregado Indice de Agregada Corrosión (ppm) (ppm) (g/m2) 1 estearato de 1800 . 0.21 calcio 2 AC3 2000 3.4 0.23 3 AC4 960 1.6 0.19 4 AC5 2000 3.4 0.12 5 AC6 2000 3.0 0.21 6 AC8 2000 18.0 0.10 7 AC7 960 15.6 0.29 El índice de corrosión de los polímeros obtenidos con las composiciones de aditivo de acuerdo con la presente invención, es aproximadamente el mismo o mejor al del depurador de estearato de calcio del estado del arte. Sin embargo, cuando se utilizan las composiciones de aditivo de la presente invención, no se liberan resid uos de ácidos del polímero al momento del procesamiento, se evita el desprendimiento de la placa de los ácidos grasos en el equipo de procesamiento, y las composiciones de aditivo se dividen mucho mejor en todo el polímero en una dispersión casi molecular. No se ha observado durante el proceso de la presente invención , el trabado de las líneas de reciclado u otro equipo del reactor. EJ EM PLO 3 Se utiliza el procedimiento general que se encuentra a continuación para determinar el efecto de la composición de aditivo en la desactivación de una reacción de polimerización de 1 -octeno. Se llenó un frasco Chrompack de 20 mi con un total de 1 0 mi de 1 -octeno. Se insertó dentro del frasco un termoacople. Se agregaron al frasco 0.1 3 mi de una suspensión de canalización en n-heptano que tiene una concentración de 0.624 g Ti/I y fue seguido directamente de 0.92 mi de una solución de trietilaluminio de 0.055-M en heptano. El catalizador utilizado en este experimento es el mismo que el catalizador utilizado en el ejemplo 2. La temperatura se midió a partir de la adición del componente de catalización hasta los 60 minutos posteriores. Se llevó a cabo una corrida como una corrida de comparación, sin agregar la composición de aditivo, en tanto que en las otras corridas se agregaron 1 . 1 mi de una solución de composición de aditivo al 1 0% por peso en una mezcla de C8-i o alcano (que corresponden a 0.08 g de la composición de aditivo ACI) en diferentes intervalos de tiempo. El tiempo para agregar la composición de aditivo y las temperaturas máximas medidas debido a la reacción exotérmica, se incl uye en la tabla 3. Se debe observar que después de que se termina la reacción , dismin uye gradualmente la temperatura debido a la pérdida de calor en los alrededores. Se llevó a cabo otra corrida comparativa utilizando un polietilenglicol (PG) preparado med iante la neutralización del aditivo AC1 con agua utilizando si licato de magnesio para eliminar el potasio. Al término de algunas corridas, se mezclaron los contenidos con 3 mi de agua durante 10 minutos . El agua fue decantada y se determinó el pH de agua de cantera. Los resultados se incluyen en la tabla 3. TABLA 3 # Corrida Aditivo Tiempo Agregado Temperatura Temperatura pH (mín) de arranque máxima fC) ro 1(C) ninguna - 15 80 nd 2 AC1 3 12 17 nd 3 AC1 0 14 14 6.0 4(C) PG 0 15 15 2.5 (C ) es experimento comparativo nd es no determinado Estos experimentos muestran que la composición de aditivo puede terminar una reacción de polimerización de olefina en curso, así como evitar el inicio de dicha reacción. Además, la composición de aditivo utilizada en la presente invención no libera residuos de ácido tal como se puede observar a través de la hid rolización , diferente a la corrida comparativa utilizando un pol iglicol (sin potasio) . Por consiguiente, las composiciones de aditivo de la presente invención no únicamente tienen la capacidad de desactivar un catalizador de polimerización , sino que también evitan la liberación de resid uos de ácidos o los vuelven inertes. Los desactivadores de la técnica anterior no llevan a cabo todas estas funciones al mismo tiempo y requieren de un depurador de ácido o de halógeno adicional. EJ EMPLO 4 Las muestras de polímero preparado de acuerdo con los procedimientos del ejemplo 2, fueron probadas con respecto a sus características de liberación de HC1 . Se prepararon muestras de copolímero de Etileno/1 -octeno con una densidad de 920 kg/m2 y un índice de fusión de 1 g/1 0 min , las cuales contienen aditivos tal como se menciona en la tabla 4. Se calentaron 1 00 gramos de estas muestras a una temperatura de 200°C durante 24 horas en un recipiente en aire. En la parte superior del recipiente, se proporcionó una malla de cel ulosa permeable en cuya parte superior se colocó una cantidad pesada de aproximadamente 5 gramos de material indicador HCI azul de bromotimol Los vapores liberados de la muestra de polímero calentado pasaron la malla, y se observó color del indicador así como también se determinó su contenido de cloruro . Esto se realizó des-absorbiendo el cloru ro depurado mediante azul de bromofenol con 1 0 mi de agua des-mineralizada . Las soluciones fueron anal izadas mediante cromatografía de aniones con una columna AS-1 1 HC y EG-40. Se realizó una cuantificación con estándares externos en agua des-mineralizada . Como control, el mismo procedimiento se llevó a cabo en un lienzo sin muestra de polímero.

TABLA 4 Aditivo Cantidad Color [C\~] [ppm] [mg C!/ kg indicador] PE sin aditivo - verde claro 8.84 Estearato de Calcio 1200 azul claro 1.92 AC1 3400 blanco 1.95 Control - sin PE - azul oscuro 0.12 Estos resultados muestran que el polietileno producido util izando la composición de aditivo de acuerdo con la presente i nvención , no libera más H CI que el polietileno comparativo que contiene estearato de calcio .

Claims

R E I V I N D I C A C I O N E S 1.- Un proceso para producir polímeros de olefina, en donde el proceso comprende los pasos de: (a) polimerizar un monómero de olefina en una zona de polimerización en un catalizador que comprende un compuesto de metal de transición para formar un polímero de olefina, (b) agregar al final de o en la corriente descendente que procede de la zona de polimerización, una composición que tiene un peso molecular promedio de al menos 100 y que contiene un grupo R, un catión Y, un grupo aniónico -C(R1)2-X~ enlazado al grupo R, y opcionalmente, un grupo-C(R1)2-X-H enlazado al grupo R, en donde R comprende una porción que contiene al menos un átomo de carbono y al menos un heteroátomo seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos, cada R es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, X comprende un elemento seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos, Y es seleccionada del grupo que consiste de un catión de un metal seleccionado de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica de Elementos y un catión de la fórmula [Ra4M]+, en donde M es un elemento del grupo 15 de la Tabla Periódica de Elementos, y cada surgimiento de Ra es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, C es carbono, H es hidrógeno, teniendo la composición de aditivo una fracción molar relativa, n, de cationes Y, y una fracción molar relativa, m, de grupos de la fórmula - C(R1 )2-X-H , en donde 0<n<1 , 0<m<1 , y n+m= 1 .
2. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque R comprende una o más unidades de la fórmula general (-(CH R1),-X-) en donde en cada surgimiento R representa independientemente hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono , X comprende un elemento seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos, t es un entero del 1 al 1 0 , cuyas unidades pueden ser las mismas o diferentes. 3. - El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque en las u nidades t es 2, y R1 es hidrógeno y el otro R1 es hidrógeno, metilo o etilo y X es oxígeno. 4. - Un pol ímero de olefina obtenido a través del proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la
3. 5. - El uso de una composición de aditivo q ue tiene un peso molecular promedio de al menos 1 00 y que contiene un grupo R, un catión Y, un grupo aniónico -C(R )2-X" en lazado al grupo R, y opcionalmente, un grupo -C(R1 )2-X-H enlazado al g rupo R, en donde R comprende una porción que contiene al menos un átomo de carbono y al menos un heteroátomo seleccionado del grupo 16 de la Tabla Periódica de Elementos, cada R1 es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, X comprende un elemento seleccionado del grupo 1 6 de la Tabla Periódica de Elementos, Y es seleccionada del grupo que consiste de un catión de un metal seleccionado de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica de Elementos y un catión de la fórmula [R M]+, en donde M es un elemento del grupo 15 de la Tabla Periódica de Elementos, y cada surgimiento de Ra es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, C es carbono , H es hid rógeno, teniendo la composición de aditivo una fracción molar relativa, n, de cationes Y, y u na fracción molar relativa, m , de grupos de la fórmula -C(R )2-X-H , en donde 0<n<1 , 0<m<1 , y n+m=, con el objeto de volver inertes cantidades no deseadas de compuestos de ácido o compuestos que contienen halógeno que se encuentran en un pol ímero de olefina, mezclando profundamente el polímero de olefina con la composición de aditivo. 6.- El uso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque las cantidades no deseadas de compuestos de ácido o de compuestos que contienen halógeno se derivan de un catalizador de metal de transición. 7. - El uso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el pol ímero de olefina fundido mezclado profundamente con una composición de aditivo, se procesa mediante fundición en un artículo. 8. - Un artículo obtenido a través del uso de la reivind icación 7. R E S U M E Un proceso para producir polímeros de olefina, el cual comprende los pasos de polimerizar un monómero de olefina en una zona de polimerización en la presencia de un catalizador que comprende un compuesto de metal de transición para formar un polímero de olefina, y agregar al final de, o en la corriente descendente de la zona de polimerización, una composición que tiene un peso molecular promedio de al menos 100 y que contiene un grupo R, un catión Y, un grupo aniónico -C(R1)2-X~, y opcionalmente un grupo -C(R1)2-X-H, en donde la composición tiene una fracción molar relativa de cationes Y y una fracción molar relativa m dei grupo -C(R1)2-X-H, en donde 0<n<1, 0<-m<1, y n+m = 1. El uso de una composición para volver inertes cantidades no deseadas de compuestos de ácido o compuestos que contienen halógeno que se encuentran en un polímero de olefina, mezclando profundamente el polímero de olefina con la composición de aditivo.