MXPA04005574A - Derivados de trifluorobutenilimidazoltioeter nematicidas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con nuevos derivados de trifluorbutenilimidazoltioeter de la siguiente formula (I).(Ver formula I)en dondeR1 representa hidrogeno o halogeno,R2 representa hidrogeno, halogeno o alcoxicarbonilo,R3 representa hidrogeno, alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aralquilo yn representa 0, 1 o 2con la condicion de que no todos los radicales R1, R2 y R3 representan hidrogeno al mismo tiempo,con un procedimiento para su preparacion y con su uso como nematicidas.

Description

DERIVADOS DE TRIFLUOROBUTEOTLIMIDAZOLTIOETER NEMATICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con nuevos derivados de trifluorbutenilimidazoltioéter, con procedimientos para su preparación y con su uso como nematicidas. ¡ La Patente US No. 3.513.172 describe que ciertos tipos de compuestos de trifluorbutenilo presentan actividad nematicida y la publicación de Patente Japonesa No. 500037/1988 describe que ciertos tipos de compuestos de polihaloalqueno pueden ser utilizados como nematicidas. Además, en la Publicación de Patente Británica No. 2.293.380 se describen ciertos tipos de compuestos heterocíclicos que tienen actividad nematicida. En WO 95/24403 se describen también compuestos de 4,4-difluorbutenilo con actividad nematicida. Finalmente, en WO 95/4727 se describen procedimientos de preparación de derivados tioheterocíclicos de fluoralquenilo nematicidas. Se han encontrado ahora nuevos derivados de trifluorbutenilimidazoltioéter de la siguiente fórmula (I) REF.: 156341 en donde R1 representa hidrógeno o halógeno, R2 representa hidrógeno, halógeno o alcoxicarbonilo, R3 representa hidrógeno, alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aralquilo y n representa 0, 1 o 2 con la condición de que no todos los radicales R1, R2 y R3 representan hidrógeno al mismo tiempo. A continuación se ofrecen significados preferidos de los sustituyentes R1, R2 y R3. R1 representa preferentemente hidrógeno, flúor, cloro o bromo.

R2 representa preferentemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, n-, i-, s- o t-butoxicarbonilo . R3 representa preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-6, alquenilo C3-4, cicloalquilo C3_6 o bencilo. R1 en particular representa preferentemente hidrógeno, cloro o bromo. R2 en particular representa preferentemente hidrógeno, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o n-propoxicarbonilo . R3 en particular representa preferentemente hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentiío, alilo, 2-butenilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o bencilo. Los compuestos de la fórmula (I) antes indicados se pueden sintetizar, por ejemplo, mediante los siguientes procedimientos de preparación (a) , (b) o (c) : Procedimiento de preparación (a) Los nuevos compuestos de fórmula (I) en donde n representa 0 se obtienen cuando los compuestos de fórmula (II) en donde R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, se hacen reaccionar con 4-bromo-l , 1 , 2-trifluor-l-buteno en presencia de disolventes inertes y, si resulta adecuado, en presencia de un aceptór de ácido. Procedimiento de preparación (b) Los nuevos compuestos de fórmula (I) en donde n representa 1 o 2 se obtienen cuando los compuestos de fórmula (la) en donde R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, se oxidan en presencia de disolventes inertes.

Proeedimiento de preparación (c) Los nuevos compuestos de fórmula (I) en donde R1 representa hidrógeno, R2 representa halógeno y n representa 0 o en donde R1 y R2 representan halógeno y n representa 0, se obtienen cuando los compuestos de fórmula (Ib) en donde Rla y R2a representan cada uno hidrógeno y R3 se define como anteriormente , se hacen reaccionar 1 con un agente de halogenación en presencia de disolventes inertes. Los compuestos de fórmula (I) de la presente invención muestran una fuerte actividad nematicida y una buena compatibilidad con diversas cosechas. Los compuestos de fórmula (I) según la presente invención muestran de forma sorprendente una actividad nematicida mucho mayor en comparación con los compuestos descritos en el estado de la técnica antes mencionado. En la presente descripción, el término "halógeno" representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente flúor, cloro o bromo y más preferentemente representa cloro o bromo.

El "alquilo" así como la parte alquilo de "alcoxicarbonilo" representa un alquilo de cadena lineal o ramificada tal como metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, iso-, i sec- o tere-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etc., preferentemente alquilo Gi-ß, más preferentemente alquilo Ci_6 y muy especialmente alquilo Ci,-4. El "alquenilo" representa alquenilo tal como vinilo, alilo, 1-propenilo, 1-, 2- o 3-butenilo, etc., preferentemente alquenilo C3-4 y más preferentemente alilo o 2-butenilo. El "cicloalquilo," representa cicloalquilo tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc, preferentemente cicloalquilo C3-6 y más preferentemente ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo. El "aralquilo" representa aralquilo CT-I2 (número total de átomos de carbono) en donde la parte arilo es fenilo o I naftilo y en donde la parte alquilo es metilo o etilo, tales como bencilo, fenetilo, a-metilbencilo, a- o ß-naftilmetilo, a- o ß-naftiletilo, etc, y preferentemente representa bencilo. Compuestos preferidos según la presente invención son los compuestos de fórmula (I) en donde R1 representa hidrógeno, flúor, cloro o bromo, R2 representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-prcpoxicarbonilo, n-, i-, s- o t-butoxicarbonilo, R3 representa hidrógeno, alquilo Ci-6, alquenilo C3-4, cicloalquilo C3_6 o bencilo, y n representa O, 1 ?' 2, con la condición de que no todos los radicales R1, R2 y R3 representan hidrógeno al mismo tiempo. Compuestos particularmente preferidos según la presente invención son los compuestos de fórmula (I) en donde R1 representa hidrógeno, cloro o bromo, R2 representa hidrógeno, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o n-propoxicarbonilo, R3 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, alilo, 2-butenilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o bencilo, y n representa 0, 1 o 2, con la condición de que no todos los radicales R1, R2 y R3 representan hidrógeno al mismo tiempo. Usando, por ejemplo, 2-mercapto-l-metilimidazol y 4-bromo-1 , 1 , 2-trifluor-l-buteno como materiales de partida, el transcurso de la reacción en el referido procedimiento (a) se puede ilustrar por el siguiente esquema de reacción: - Usando, por ejemplo, l-metil-2- (3 ' , 41 , 4 ' -trifluor-3 ' -buteniltio) imidazol como material de partida y usando, por ejemplo, ácido m-cloroperbenzoico como agente oxidante, el transcurso de la reacción en el referido procedimiento (b) se puede ilustrar por el siguiente esquema de reacción: Usando, por ejemplo, l-metil-2- ( 3 ' , 4 ' , ' -trifluor-31 -buteniltio) imidazol como material de partida y usando, por ejemplo, N-clorosuccinimida como agente halogenante, el transcurso de la reacción en . el referido procedimiento (c) se puede ilustrar por el siguiente esquema de reacción: Los compuestos dé fórmula (II) usados como materiales de partida en el referido procedimiento de preparación (a) , incluyen compuestos conocidos, descritos, por ejemplo, en J. Amer. Chem. , Vol. 71, p. 644-646, 1949 y J. A er. Chem. , Vol. 71 p. 4000-4002, ; 1949, o bien pueden ser sintetizados de acuerdo con los procedimientos descritos en dichos documentos . Se pueden citar los siguientes ejemplos de los compuestos de fórmula 1(11) : 2-mercapto-l-metilimidazol, l-etil-2-mercaptoimidazol, 2-mercapto-l-n-propilimidazól, l-isopropil-2-mercaptoimidazol, 2-mercapto-l-n-butilimidazol, 2-mercapto-l-sec-butilimidazol, 2-mercapto-l-terc-butilimidázol, l-ciclopropil-2-mercaptoimidazol, 1-alil-2-mercaptoimidazol, l-bencil-2-mercaptoimidazol, 5-metoxicarbonil-2-mercaptorl-metilimidazol, 2-mercapto-l-metil-5-n-propoxi-carbonilimidazol, 5-etoxicarbonil-2-mercapto-l-metilimidazol , etc. i El 4-bromo-l, 1 , 2-trifluor-l-buteno, usado como material de partida ! en el referido procedimiento de preparación (a) , es un compuesto conocido descrito en el documento WO 86/07590.! Los compuestos de fórmula (la), usados como materiales de partida en el referido procedimiento de preparación (b) , corresponden a los compuestos de fórmula (I) de la presente invención en donde n representa 0 y se pueden preparar, por ejempilo, de acuerdo con el referido procedimiento de preparación (a) . Agentes oxidantes adecuados para la oxidación de los compuestos de la referida fórmula (la) en el procedimiento de preparación (b) , son en general aquellos que se utilizan normalmente en el campo de la química orgánica. Los mismos incluyen preferentemente, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, agua, ácido m-cloroperbenzoico, ácido peracético, ácido perbenzoico, monoperoxiftalato de magnesio, peroximonosulfato de potasio, etc. Los compuestos de fórmula (Ib) , usados como materiales de partida en el referido procedimientos de preparación (c) , corresponden a los compuestos de fórmula (I) de la presente invención en donde n representa 0. Los mismos se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el referido procedimiento de preparación (a). Como agentes de halogenación adecuados, que se puede hacer reaccionar con los compuestos de fórmula (Ib) en el referido procedimiento de preparación c) , se pueden citar aquellos que se emplean normalmente en el campo de la química orgánica. Los mismos incluyen preferentemente, por ejemplo, cloruro de sulfurilo, N-clorosuccinimida, bromosuccinimida, ácido tricloroisocianúrico, fluoruro potásico, gas cloro, bromo, yodo, etc. La reacción del procedimiento de preparación (a) puede ser realizada en presencia de un diluyente adecuado.

Ejemplos de diluyentes que pueden ser usados son hidrocarburos alifáticos, aliciclicos y aromáticos, tales como hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroina, benceno, tolueno, xileno, etc; éteres, tales como dietiléter, metiletiléter , diisopropiléter , dibutiléter, óxido de propileno, . dioxano, tetrahidrofurano, etc; cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, etc; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etc; amidas de ácido, tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, etc. La reacción del procedimiento de preparación (a) puede realizarse en presencia de un aceptor de ácido. Aceptores de ácido que pueden ser usados son, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos y alcoholatos, etc, de metales alcalinos, aminas terciarias, tales como trietilamina, dietilanilina, piridina, 4-dimetilaminopiridina, 1, 4-diazabiciclo[2,2,2] octano (DABCO) , 1, 8-diazabiciclo [5, , 0] undec-7-eno (DBU), etc. La reacción del procedimiento de preparación (a) puede ser realizada en una gama sustancialmente amplia de temperaturas. En general, el procedimiento se lleva a cabo a temperaturas entre 0 y 180° C, con preferencia entre 20 y 120° C. Aunque dicha reacción se efectúa generalmente bajo presión normal, opcionalmente puede ser realizada bajo presión elevada o bajo1 presión reducida. Cuando se lleva a! cabo el procedimiento de preparación la), los compuestos de la correspondiente fórmula (I) pueden obtenerse haciendo reaccionar, por ejemplo, 0,8-1,5 moles de 4-bromo-l , 1 , 2-trifluor-l-buteno con 1 mol de un compuesto de fórmula (II) en un diluyente, por ejemplo, acetonitrilo en presencia de 1-1,3 moles de un aceptor de ácido, por ejemplo, carbonato potásico, bajo reflujo. Los compuestos dé fórmula (I) de la presente invención que se pueden preparar por el procedimiento de preparación (a) y en donde ¡ n representa 0, R2 representa alcoxicarbonilo y R3 representa alquilo, se pueden preparar también de acuerdo con otro procedimiento descrito en el Ejemplo de Síntesis 5 , ofrecido más adelante. La reacción del procedimiento de preparación (b) puede ser realizada en presencia de un diluyente adecuado. Ejemplos de diluyehtes que pueden ser usados son hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (los cuales pueden estar: opcionalmente clorados) tales como hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, cloruro de etileno, clorobenceno, etc; éteres, tales como dietiléter, metiletiléter , diisopropiléter , dibutiléter, óxido de propileno, dioxano, tetrahidrofurano, etc; alcoholes, tales como metanol, etanol, isopropanol, butanol, etilenglicol , etc; esteres, tales como acetato de; etilo, acetato de amilo, etc; amidas de ácido tales como dimetilformamida, dimetilacetamida , N-metilpirrolidona, etc; ácidos carboxilicos , tales como ácido fórmico, ácido acético, etc. La reacción del procedimiento de preparación (b) puede ser realizada en una gama sustancialmente amplia de temperaturas. En general, el procedimiento se lleva a cabo 1 a temperaturas entre -20 y 100° C, con preferencia entre 0 y 80° C. Aunque dicha| reacción se efectúa generalmente bajo presión normal, opcionalmente puede ser realizada bajo presión elevada o bajo presión reducida. Cuando se lleva a cabo el procedimiento de preparación (b) , los compuestos, de la correspondiente fórmula (I) pueden obtenerse haciendo reaccionar, por ejemplo, 0,8-3 moles de ácido m-clorpperbenzoico con 1 mol de un compuesto de fórmula (la) en un diluyente, por ejemplo, cloruro de metileno, a temperatura ambiente. La reacción del referido procedimiento de preparación (c) puede efectuarse en presencia de un diluyente adecuado. Ejemplos de diluyentes que pueden ser usados son hidrocarburos alifátícos, aliciclicos y aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados), tales como hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroina, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, cloruro de etileno, clorobenceno, etc; éteres, tales como dietiléter, metiletiléter , diisopropiléter , dibutiléter, óxido de propileno, dioxano, tetrahidrofurano, etc; amidas de ácido, tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, etc; sulfonas y sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, etc. La reacción del procedimiento de preparación (c) puede ser realizada en una gama sustancialmente amplia de temperaturas. En general, el procedimiento se lleva a cabo a temperaturas entre -20 y 200° C, con preferencia entre 0 y 150° C. Aunque dipha reacción se efectúa generalmente bajo presión normal, opcionalmente puede ser realizada bajo presión elevada o bajo presión reducida. Cuando se lleva a cabo el procedimiento de preparación (c) , los compuestos de la correspondiente fórmula (I) pueden obtenerse haciendo reaccionar, por ejemplo, 1-4 moles de N-clorosuccinimida con 1 mol de un compuesto de fórmula (Ib) en un : diluyente tal como tetracloruro de carbono, bajo reflujo. Los compuestos de fórmula (I) de la presente invención muestran una fuerte avtividad nematicida. Por tanto, los mismos se pueden utilizar eficazmente como agentes nematicidas, por ejemplo, en agricultura y silvicultura. Además, de forma notable, los compuestos de fórmula (I) de la presente invención no muestran fitotoxicidad contra las cosechas y, al mismo tiempo, exhiben la capacidad de controlar específicamente nematodos per udiciales. Ejemplos de nematodos contra los cuales se pueden aplicar los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención son, por ejemplo, Pratylenchus spp., Globodera spp, tal como Globodera rostochiensis Wollenweber, Heterodera spp., tal como Heterodera glycines Ichinohe, Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., tal como Aphelenchoides basseyi christie, Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Longidorus spp., Xiphinema sppl, Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp., tal como Bursaphelenchus xylophilis etc. Los compuestos según la invención son especialmente útiles para combatir Pratylenchus spp., Globodera rostochiensis wollenweber, Heterodera glycines ichinohe, Meloidogyne spp., Aphelenchoides basseyi christie, Bursaphelenchus xylophilis . Sin embargo, el uso de los compuestos activos según la invención no queda de¡ modo alguno limitado a estos géneros, sino que se extiende también de la misma manera a otros nematodos. Los compuestos activos de la presente invención se pueden emplear también como mezclas con otros compuestos i I activos, tales como insecticidas, bactericidas, miticidas, fungicidas, etc, en forma de sus formulaciones comercialmente útiles o en las formas de aplicación preparadas a partir de tales formulaciones. Componentes posibles de tales mezclas son los insecticidas, por ejemplo, agentes organofosforados, agentes a base de carbamatos, compuestos químicos del tipo de los carboxilatos , compuestos químicos del tipo de los hidrocarburos clorados o compuestos químicos del tipo cloronicotinilo, susjtancias insecticidas producidas por microbios, etc. Los compuestos activos según la invención, como tales o en sus formulaciones, se pueden emplear también en una mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar, por ejemplo, el espectro de actividad o para prevenir el desarrollo de resistejncia . En muchos casos, esto se traduce en efectos sinérgicos, es decir, la actividad de la mezcla supera la actividad de los componentes individuales. Dichas formulaciones y formas de aplicación son comercial y ecológicamente útiles particularmente dado que en general se pueden emplear cantidades más bajas de los ingredientes activos. Sin embargo, un agente sinérgico no ha de ser necesariamente activó por sí mismo, en tanto en cuanto i mejore la acción del compuesto activo. El contenido de los compuestos activos de la presente invención en una formulación o forma de aplicación comercialmente útil puede variar dentro de una amplia gama.

El contenido en compuesto activo de las formas de uso preparadas a partir de las formulaciones comerciales, puede variar dentro de amplios limites. La concentración de compuesto activo en las formas de uso puede ser de 0,0000001 a 100% en peso de compuesto activo, preferentemente entre; 0,0001 y 1% en peso. Ejemplos de componentes de mezcla particularmente . i ventajosos son los siguientes: Fungicidas : aldimorph, ampropylfos, ampropylfos potassium, andoprim, anilazine, azaconazole, azoxystrobin, benalaxyl, benodanil, benomyl, benzamacril, benzamacril-isobutyl , bialaphos, binapacryl, biphenyl, bitertanol, blasticidin-S, brornucanazole, bupirimate, buthiobate, polisulfuro de calcio, capsimycin, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carvon, quinomethionate, chlobenthiazone, chlorfenazole, chorbneb, chloropicrin, chlorothalonil, chlozolinate , clózylacon, cufraneb, cymoxanil, cyproconazole, cyprodinil, cyprofuram, debacarb, dichlorophen, diclob'utrazole, diclofluanid, diclomezine, dicloran, diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomorph, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimfos, dithianon, dodemorph, dodine, drazoxolon, ediphenphos, epoxiconazole, etaconazole, ethirimol, etridiazole; famoxadon, fenapanil, i fenarimol, fenbuconazole , fenfuram, fenitropan, i fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentin acétate, fentin hydroxide, ferbam, ferimzone, fluazinam, flumetover, fluoromide, fluquinconazole, flurprimidol flusilazole, flusulfamide, · flutolánil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminium, fosetyl'-sodium, fthalide, fuberidazole, furalaxyl, furame^pyr, furcarbonil, furconazole, furconazole-cis, furmecyclox, guazatine, hexaclorobenceno, hexaconazole, hymexazole, imazalil, imibenconazole , iminoctadine, iminpctadine albesilate, iminoctadine triacetate, iodocarb, ipconazole, iprobenfos (IBP), iprodione, irumamycin, isoprothiolane, isovaledione , kasugamycin, kresoxim-methyi, preparados de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla Burdeos; mancopper, mancozeb, maneb, meferimzone, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazole, I methasulfocarb, methfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildüomycin, myclobutanil , myclozolin; dimetilditiocarbamato de níquel, nitrothal-isopropyl, nuarimol; ofurace, oxadixyl, oxamocarb, oxolinic acid, oxycarboxim, oxyferithiin; paclobutrazole , pefurazoate, penconazole, pencycuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin, . ? polyoxin, polyoxorim, probenazole, prochloraz, procyrnidone, propamocarb, propanosine-sodium, i I propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, pyroxyfur, quinconazole , quintozene (PCNB) , azufre y preparados de azufre, tebuconazole, tecloftalam, tecnazene, tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole , thicyofen, thifluzamide , thiophanate-methyl, ¡thiram, tioxymid, tolclofos-methyl , tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxide, trichlamide, tricyclazole , tridemorph, triflumizole, triforine, triticonazole, uniconazole, validamycin A, vinclozolin, viniconazole zarilamide, zineb, ziram y también Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1,1-dimetiletil) -ß- (2-fenoximetil ) -1H-1, 2, 4-triazol-l-etanol, a- (2 , -diclorofenil) -ß-fluor-b-propil-lH-1 , 2 , 4-triazol-l-etanol, a- (2, 4-diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-l , 2, 4-triazol-l-etanol, a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- ( trifluormetil ) -fenil] -metilen] -1H-1, 2, 4-triazol-l-etanol, (5RS, 6RS) -6-nidroxi-2, 2, 7, 7-tetrametil-5- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -3-octanona, (E) -a- (metoniimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, 1- { 2-metil-l- [ [ [- ( -metilfenil ) -etil] -amino] -carbonil] -propil } -carbamato de isopropilo, 1- (2, 4-diclorofenil) -2- (1?-1, 2, 4-triazol-l-il ) -etanona 0- (fenilmetil) oxima, 1- ( 2-metil-l-naftalenil ) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1- (3, 5-diclorofenil ) -3- (2-propenil) -2, 5-pirrolidindiona, 1- [ (diyodometil) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- ( 2 , -diclorofenil ) -1 , 3-dioxolan-2-il] - i metil] -lH-imidazol, l-[ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil] -metil] -1H-1, 2, -triazol, 1- [1- [2- [ (2, 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -lH-imidazol, l-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3-pirrolidinol, 2' , 6' -dibromo-2-metil-4' -trifluormetoxi-4' -trifluor-metil-1, 3-tiazol-5-carboxanilida, 1 2, 2-dicloro-N- [1- (4-clorofenil) -etil] -1-etil-3-metil-ciclopropanó-carboxamida, 2, 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil tiocianatp, 2, 6-dicloro-N- (4-trifluormetilbencil) -benzamida, 2, 6-dicloro-N- [ [4- (trifluormetil) -fenil] -metil] -benzamida, 2- (2,3, 3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol, 2- [ (1-metiletil) -sulfonil] -5- (triclorometil) -1, 3, 4-tiadiazol, 2-[ [6-deoxi-4-0- (4-0-metil-p-D-glicopiranosil) -a-D-glucopiranosil] -amino] -4-metoxi-lH-pirrol [2, 3-d]pirimidina-5-carbonitrilo, 2-aminobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentanodinitrilo, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-l, 1, 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida, 2-cloro-N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (isotiocianatometil) -acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 3,4-dicloro-l-[4-(difluormetoxi)-fenil]-lH-pirrol-2, 5-diona, 3, 5-dicloro-N- [ciano- [ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil] -benzamida, 3- (1, l-dimet.ilpropil-l-oxo-lH-indeno-2-carbonitrilo, 3- i [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazilidinil) -piridina, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5- (4-metilfenil) -lH-imidazol-l-sulfonamida, 4- i metil-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8- (1, 1-dimetiletil) -N-etil-N-propil-l,4-dioxaespiro[4,5]decano-2-metanamina, sulfato de 8-hidroxiquinolina, hidrazida 9H-xanteno-2- [ (fenilamino) -carbonil] - 9-carboxilica, bis- (l-metiletil) 3-metil-4- [ (3-metilbenzoil) -oxi] -2, 5-tiofendicarboxilato,, cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, -triazol-l-il) -cicloheptanol, hidro loruro de cis-4- [3- [4- (1, 1-dimetilpropii) -fenil-2-metilpropil] -2, 6-dimetil-morfolina, [ (4-clorofenil) -azo] -cianoacetato de etilo, bicarbonato potásico, sal sódica de metanotetratiol, 1- (2, 3-dihidro-2, 2-dimetil-lH-l-inden-l-il) -1H-imidazol-5-carboxilato de metilo N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL-alaninato de metilo, N- (cloroacetil ) -N- (2,6-dimetilfenil) -DL-alaninato de metilo, N- (2, 3-dicloro-4-hidroxifenil) -1-metil-ciclohexanocarboxamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3-furanil) -acetamida, N- (2,6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3-tienil) -acetamida, N-(2-cloro-4-nitrofenil) -4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida, N- (4-ciclohexilfenil) -1, 4, 5, 6Ltetrahidro-2-pirimidinamina, N- (4-hexilfenil) -1, 4 , 5, 6-tetrkhidro-2-pirimidinamina, N- ( 5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3-oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi-3-piridinil) -ciclopropanocarboxamida, N- [2,2,2-tricloro-l-[ (cloroacetil) -amino]-etil] -benzamida, N- [3-cloro-4,5-bis (2-propiniloxi) -fenil] -N' -metoxi-metanimidamida, sal sódica de N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato de ?,?-dietilo, S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato de O-metilo, 1,2,3- i benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo y espiro [2H] -1-benzopiran-2 , 1' (3?) -isobenzofuran] -3' -ona, Bactericidas : bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinone, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazole, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre. Insecticidas / acaricidas / nematicidas : I abamectin, acephate, acetamiprid, acrinathrin, alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, alpha-cypermetbrin, alphamethrin , amitraz, avermectin, AZ 60541, azadirachtin, azaniethiphos , azinphos A, azinphos M, azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculoviruses, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximate, betacyfluthrin, bifenazate, bifenthrin, bioethanomethrin, biopermethrin, BPMC, bromophos A, bufencarb, buprofezin, butathiofos, butocarboxim, butylpyridaben, cadusafos, carbaryl, carbofuran, carbophenothion, carbosulfan, cartap, chloethocarb, chlorethoxyfos , chlorfenapyr , chlorfenvinphos , chlorfluazuron, chlormephos, chlorpyrifos , chlorpyrifos M, chlovaporthrin, cis-resmethrin, cispermethrin, clocythrin, cloethocarb, clofentezine, cyanophos, cycloprene, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyhexatin, cypermethrin, cyromazine, deltamethrin, demeton M, demeton S, demeton-S-methyl, diafenthiuron, diazinon, dichlorvos, diflubenzuron, dimethoat, dimethylvinphos , diofenolan, disulfoton, docusat-sodium, dofenapyn, eflusilanate , emamectin, empenthrin, endosulfan, Entomopfthora spp., esfenvalerate, ethiofencarb, ethion, ethoprophos, etofenprox, etoxazole, etrimfos, fenamiphos, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion, fenothiocarb, fenoxacrim, fenoxycarb, fenpropathrin, fenpyrad, fenpyrithrin, fenpyroximate , i fenvalerate, fipronil, fluazinam, fluazuron, flubrocythrinate, flucycloxuron, flucythrinate , flufenoxuron, flutenzine, fluvalinate, fonophos, fosmethilan, fosthiazate, fubfenprox, furathiocarb, virus de granulosis, ¡ halofenozide, HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexythiazox, hydroprene, imidacloprid, isazofos, isofenphos, isoxathion, ivermectin, virus de polihedrosis nuclear, lambda-cyhalothrin, lufenuron malathion, mecarbám, metaldehyde, methamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, methidathion, methiocarb, methomyl, methoxyfenozide , metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, milbemectin, monocrotophos, naled, nitenpyram, nithiazine, novaluron, omethoat, oxamyl, oxydemethon M, Paecilomyces fumosoroseus , parathion A, parathion M, permethrin, phenthoat, phorat, phosalone, phosmet, ! phosphamidon, phoxim, pirimicarb, pirimiphos A, pirimiphos M, profenofos, promecarb, propoxur, prothiofos¡, prothoat, pymetrozine, pyraclofos, pyresmethrin, pyrethrum, pyridaben, pyridathion, pyrimidifen, pyriproxyfen, quinalphos, ribavirin salithion, sebufos, silafluofen, spinosad, sulfotep, sulprofos, tau- fluvalinate, tebuf enózide, tebuf enpyrad, tebupirimiphos , tef lubenzuron, tefluthrin, temephos, temivinphos , terbufos, tetrachlorvinphos, theta-cypermethrin, thiamethoxam, thiapronil, thiatriphos, thiocyclam hydrogen oxalato, thiodicarb, thiofanox, thuringiensin, tralocythrin, tralomethrin, triarathene, triazamate, triazophos, triazuron, trichlophenidine, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb, vamidothion, vaniliprole, Verticillium lecanii, YI 5302, zeta-cypermethrin, zolaprofos, 3-[ (dihidro-2-oxo-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3-furanil] -metilo 2, 2, 3, 3-tetrametilciclopropanocarboxilato de (3-fenoxifenil) -metilo, 1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3, 5-dimetil-N-nitro-1, 3, 5-triazina-2 (1H) -imina, 2- (2-cloro-6-f luorfenil) -4- [4- (1, 1-dimetiletil) fenil] -4, 5-dihidro-oxazol, 2- (acetiloxi) -3-dodecil-l, 4-naftalendiona, 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -f enil] -amino] -carbonil] -benzamida, 2-cloro-N- [ [ [4- (2,2-dicloro-1, 1-dif luoretoxi) -f enil] -amino] -carbonil] -benzamida, propilcarbamato de ? 3-metilfenilo, 4- [4- (4-etoxifenil) -4-metilpentil] -1-f luor-2-ffenoxi-benceno, 4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2, 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil)metoxi] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ (6-cloro-3-piridinil)metoxi] -2 - (3, 4-diclorof enil) -3 (2H) -piridazinona, Bacillus turingiensis cepa EG-2348, ácido [2-benzoil-l- (1, 1-dimetiletil) -hidrazinobenzóico, 2 , 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorof enil ) -2-oxo-1-oxaespiro [ , 5] dec-3 en-4-il-butanoato, [3 - [ ( 6-cloro-3-piridinil)metil] -2-tiazolidiniliden] -cianamida, dihidro-2- I (nitrometilen) -2H-1, 3-tiazina-3 (4H) -carboxaldehido, [2- [ [ 1, 6-dihidro-6-oxo-l- ( fenilmetil ) -4-piridazinil ] oxi ] etil] -carbamato de etilo,1 N- (3, 4, 4-trifluor-l-oxo-3-butenil ) -glicina, N- (4-clorofenil) -3- [4- (difluormetoxi ) fenil] -4 , 5-dihidro-4-fenil-lH-pirazol-l-carboxamida, N- [ (2-cloro-5- i tiazolil ) metil] -N' -metil-N"-nitro-guanidina, N-metil-N' - ( 1-metil-2-propenil) -1, 2-hÍdrazindicarbotioamida, N-metil-N' -2-propenil-l, 2-hidrazindicarbotioamida, [ 2- (dipropilamino) - 2-oxoetil] -etilfosforoamidotioato de 0,0-dietilo. También es posible una mezcla con otros compuestos activos conocidos, ! tales como herbicidas, o con fertilizantes o reguladores del crecimiento. Los compuestos activos de la presente invención se i pueden convertir a las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, suspensiones, polvos, agentes espumantes, pastas, gránulos, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con compuestos activos, microcápsulas , fumigantes, etc. Estas formulaciones se pueden preparar según métodos conocidos per se, por ejemplo, mezclando los compuestos activos con extendedores, concretamente diluyentes o vehículos líquidos, gaseosos licuados o sólidos opcionalmente, con surfactantes , concretamente i emulsionantes y/o dispersantes y/o espumantes. Cuando se utilice agua como extendedor, tmbién es posible utilizar, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Disolventes líquidos adecuados son esencialmente: aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, hidrocarburos aromáticos clorados y alifáticos clorados, tales como clorobenceno, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tal como ciclohexano, o parafinas, por ejemplo, fracciones de aceites minerales, aceites minerales o vegetales,, alcoholes, tales como butanol o glicol, y también sus éteres o ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida o dimetilsulfóxido, y también agua. Los diluyentes o vehículos líquidos pueden ser, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, xileno, tolueno, alquilnaftaleno, etc) , hidrocarburos aromáticos I clorados o alifáticos clorados (por ejemplo, clorobencenos, cloruros de etileno, cloruro de metileno, etc) , hidrocarburos alifáticos (por ejemplo, ciclohexano, etc, o parafinas tales como fracciones de aceites minerales, etc) , alcoholes (por ejemplo, butanol, glicoles y sus éteres, ésteres, etc) , cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanona, etc) , disolventes fuertemente ; polares (por ejemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, etc) , agua, etc.

Diluyentes o vehículos de gases licuados son sustancias licuadas que son gases a temperatura y presión normales. Ejemplos son los propulsores de aerosoles tales como butano, propano, gas nitrógeno, dióxido de carbono, hidrocarburos halogenados, etc. Diluyentes sólidos que pueden ser usados son, por ejemplo, minerales naturales molidos (por ejemplo, caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, ? atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, etc) , minerales sintéticos molidos (por ejemplo, ácido silícico altamente disperso, alúmina, silicatos, etc) , etc. i Vehículos sólidos para gránulos que pueden ser usados son, por ejemplo, rocas trituradas y fraccionadas (por ejemplo, calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, etc) , gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, partículas de materiales orgánicos (por ejemplo, serrín, cortezas de coco, carozos de maíz,, tallos de tabaco, etc), etc. Emulsionantes y/'o agentes espumantes que pueden ser usados son, por ejemplo, emulsionantes no iónicos y aniónicos tales como ásteres de ácidos grasos de polioxietileno o éteres de alcoholes de ácidos grasos de polioxietileno, tales como alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos , alquilsulfatos , arilsulfonatos, etc, productos de hidrólisis de la albúmina, etc. Los dispersanteS| incluyen, por ejemplo, licor residual de ligninsulfito, metllcelulosa, etc. i También se pueden emplear agentes aportadores de viscosidad en formulaciones tales como polvos, gránulos o concentrados emulsionantes. Los agentes aportadores de viscosidad que pueden ser usados son, por ejemplo, carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, etc. Igualmente se pueden emplear colorantes. Colorantes que pueden ser usados son, por ejemplo, pigmentos inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, Azul Prusia, ¡ etc) , colorantes orgánicos tales como colorantes alizarínicos , colorantes azoicos o colorantes de ftalocianinas metálicas, y además trazas de nutrientes tales como sales de metales, por . ejemplo, hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno, zinc, etc. Dichas formulaciones comprenden en general los referidos componentes activos en una cantidad comprendida entre 0,1 y 95% en peso, con preferencia entre 0,5 y 90% en peso. En los siguientes ejemplos se describirán de manera más específica la preparación y uso de los compuestos de la presente invención. Sin embargo, la presente invención no quedará limitada en ábsoluto a tales ejemplos. Las "partes" significan "partes en peso" salvo que se indique lo i contrario.

Ejemplos Ejemplo de Síntesis 1 Se suspendieron 7,98 g (69,90 mmol) de 2-mercapto-l- í metilimidazol, 10,6 g (76,69 mmol) de carbonato potásico y 14,6 g (77,26 mmol) de 4-bromo-l, 1 , 2-trifluor-l-buteno en j 70 mi de acetonitrilo y se sometió a reflujo durante 6 horas. Después de fil'trar los precipitados, el filtrado se concentró bajo presión reducida y el residuo fue purificado por cromatografía en |Columna (diclorometano : etanol = 99:1) para obtener 8,5 g de l-metil-2- ( 3 ' , 4 ' , 4 ' -trifluor-3 ' - l buteniltio) imidazol . nD20 = 1, 4928, rendimiento 37%. I Ejemplo de Síntesis 2 Se disolvió lg (4,50 mmol) de l-metil-2- (3 ' , ' , 4 '-trifluor-3 ' -buteniltio) -imidazol en 30 mi de diclorometano y a la solución se añadió poco a poco 1,1 g (6,30 mmol) de ácido m-cloroperbenzoico (pureza 70% aproximadamente) . Después de agitar a temperatura ambiente durante 8 horas, se lavó con bicarbonato sódico saturado y con .agua y sé secó con sulfato sódico anhidro. Una vez separado el disolvente por destilación bajo presión reducida, el residuo se trató por cromatografía en columna (diclorometano:etanol = 19:1) para obtener 0,91 g de l-metil-2- (3' , 4 ' , 4 '-trifiuor-3 '-butenilsulfinil) imidazol.1 nD20 = 1,5040, rendimiento 85%.

Se disolvió lg (4,50 mmol) de l-metil-2- ( 31 , 41 , ' -trifluor-3 ' -buteniltio) -imidazol en 30 mi de diclorometano y a la solución se 'añadieron poco a poco 2,17 g (12,57 mmol) de ácido m-cloroperbenzoico (pureza 70% aproximadamente) . Después de agitar a temperatura ambiente durante 8 horas, se lavó con bicarbonato sódico saturado y agua y se secó con sulfato sódico anhidro. Una vez separado el disolvente por destilación bajo presión reducida, el residuo se trató por cromatografía en columna (diclorometano:etanol = 49:1) para obtener 0,83 g1 de l-metil-2- ( 3 ', 4 ', 4 ' -trifluor-3 ' -butenilsulfonil) imidazol . nD2C = 1,4819, rendimiento 73%. Ejemplo de Síntesis Se disolvieron !2,22g (10 mmol) de l-metil-2- (3 ' , ' , 4 ' -trifluor-3 ' -buteniltio) -imidazol en 30 mi de diclorometano y a la , solución se añadieron, gota a gota, bajo enfriamiento con' hielo, 1,62 g (12 mmol) de cloruro de sulfurilo. · Después de la adición y tras agitar a temperatura ambiente durante 24 horas, se añadieron 25 mi de solución acuosa saturada de bicarbonato sódico y se agitó durante 30 minutos . La capa orgánica y la capa acosa se separaron y la capa acuosa se extrajo con diclorometano. El extracto se puso junto con la capa orgánica. La capa orgánica total se lavó con solución acuosa saturada de cloruro sódico, se secó con sulfato sódico anhidro y el disolvente se separó por destilación bajo presión reducida.

El residuo se trató por cromatografía en columna (hexano : acetato de etilo = 5:1) para obtener 0,93 g de 5-cloro-l-metil-2- (3 ' , ' , 1 -trifluor-3 ' -buteniltio) imidazol (nD20 = 1, 5170), rendimiento 36%) y 0,2g de , 5-dicloro-l-metil-2- (3 ' , ', 1 -trifluor-3 ' -buteniltio) imidazol . nD20 1,5029, rendimiento 7%. Ejemplo de Síntesis 5 Se suspendieron ' 6g (21,41 mmol) de 4-etoxicarbonil-2- (3', 4' , 4 '-trifluor-3 ''-buteniltio) imidazol, 3,25 g (23,51 mmol) de carbonato potásico y 2,96 g {26, Al mmol) de sulfato de dimetilo en 60 mi de acetonitrilo y la solución se sometió a reflujo durante 4 horas. Después de enfriar y tras filtrar los precipitados, el filtrado se concentró bajo presión reducida y el residuo se trató por cromatografía en columna (diclorometano:etanol = 99:1) para obtener 2,1 g de 5-etoxicarbonil-l-metil-2- (3 ' , 41 , ' -trifluor-3 ' -buteniltio) imidazol . nD20 = 1,5013, rendimiento 33%. En la siguiente' Tabla 1 se muestran compuestos de fórmula (I) de la presente invención que pueden ser preparados mediante procedimientos similares a los indicados en los Ejemplos de Síntesis 1-5 anteriores . Los compuestos obtenidos en los Ejemplos de Síntesis 1-5 se muestra también en la Tabla 1. En la Tabla 1, Me representa metilo, Et representa etilo, n-Pr representa n-propilo, iso-Pr representa isopropilo, n-Bu representa n-butilo, sec-Bu representa sec-butilo, tert-Bü representa tere-butilo, cy-Pr representa ciclopropilo, cy-Pen representa ciclopentilo, cy-Hex representa ciclohexilo y Ph representa fenilo.

Compuesto R1 Ra N p.f. [° No. C] /nD20 1 H H Me 0 1, 4928 2 H H Me 1 1, 5040 3 H : H Me 2 1,4819 4 H : H Et 0 1, 4802 5 H . H Et 1 6 H ' H n-Pr 0 1,4849 7 H ' H n-Pr 1 8 H ' H n-Pr 2 9 H H iso-Pr 0 1, 4830 10 H , H iso-Pr 1 11 H ' H n-Bu 0 12 H ' H n-Bu 1 13 H H sec-Bu 0 1, 4795 14 H , H sec-Bu 1 1, 4832 15 H H sec-Bu 2 16 H H tert-Bu 0 1, 4830 17 H 1 H tert-Bu 1 18 H H n-Pen 0 19 H H cy-Pr 0 1, 4928 20 H ·' H cy-Pr 1 21 H ' H cy-Pen 0 22 H H cy-Hex 0 23 H H CH2=CHCH2 0 1, 4960 24 H H MeCH=CHCH20 0 25 H H PhCH2 0 1, 5435 26 H Cl Me 0 1, 5170 27 H , Cl Me 1 1, 5018 28 H , Cl Me 2 29 H Cl Et 0 30 H 1 Cl Et 1 31 H ! Cl n-Pr 0 32 H ¡ Br Me 0 33 H Br Me 1 34 H MeOCO Me 0 35 H EtOCO H 0 36-41 36 H EtOCO Me 0 1, 5013 37 H EtOCO Me 1 38 H n- Me 0 PrOCO 39 Cl ¦ Cl Me 0 1, 5029 40 Cl Cl Me 1 60-61 41 Cl Cl Me 2 77-78 42 Cl Cl Et 0 43 Br 1 Br Me 0 44 Br Br Me 1 45 Cl ;EtOCO Me 0 1,5122 46 Cl EtOCO Me 2 Ejemplo de Síntesis de Referencia (Compuesto Intermedio) Se disolvieron lg (9,89 mmol) de 2-mercaptooxazol y 0,72 g (9,89 mmol) de, sec-butilamina en 20 mi de etanol y la solución se sometió a reflujo durante 2 horas. Después de enfriar, el disolvente se separó por destilación bajo presión reducida y el ( residuo se trató por cromatografía en columna para obtener 0,83 g de l-sec-butil-2-mercaptoimidazol, p.f. = 108-121° C, rendimiento 54%. Ejemplo de uso 1 Ensayo contra Meloidogyne spp. (Ensayo en tiesto con tierra vegetal) Preparación del agenté de ensayo: Se impregna una parte del compuesto activo en 99 partes de piedra pómez para preparar gránulos finos. Se añadió el agente de ensayo así preparado a la tierra vegetal contaminada por Meloidogyne incógnita de manera que la concentración de compuesto químico fuese de 10 ppm y se mezcló de forma homogénea mediante agitación. Se llenó un tiesto (área 1/5000) con la tierra vegetal. Se sembraron aproximadamente 20 semillas de tomate (variedad: Kurihara) por tiesto. Después del cultivo en el invernadero durante 4 semanas, los mismos fueron vaciados cuidadosamente sin dañar las raices y se determinaron el índice de nudos en las raíces y el efecto de control, como sigue .

Grado de daños 0 No se formaron nudos (control completo) 1 Se formaron unos cuantos nudos 2 Se formaron nudos en un grado medio 3 Se formaron nudos en un grado intenso 4 Se formaron nudos en el grado más intenso lo cual corresponde a la ausencia de tratamiento) . ? (grado de daños x número de individuos) Indice de nudos en las raíces = Número total de individuos ensayados x 4 El efecto de control de los compuestos ensayados puede ser entonces evaluado de acuerdo con la siguiente ecuación: (Indice de nudos en las (Indice de nudos en las raíces de la zona no tratada) - raíces en la zona tratada) Efecto de control [%] = ^ x 100 Indice de nudos en las raíces en la zona no tratada En el ensayo ,descrito, los siguientes compuestos mostraron un efecto de control mayor del 90% a una concentración eficaz 'de 10 ppm: Compuestos En i En el ensayo ¡ descrito, los siguientes compuestos muestran un efecto de control mayor del 90% en una concentración eficaz de 10 ppm: Compuestos Nos. 2 y 3. Ejemplos de formulaciones Ejemplo 1 (Gránulo) A una mezcla de 10 partes del compuesto de la presente invención (Ejemplo 2), 30 partes de bentonita (montmorillonita) , 58 'partes de talco y 2 partes de sal de ligninsulfonato, se añadieron 25 partes de agua, se amasó bien, y la masa se conformó a gránulos de malla 10-40 con ayuda de un granulador por extrusión , secándose entonces a 40-50° C para obtener ' gránulos . Ejemplo 2 (Gránulos) i En un mezclador rotativo se introdujeron 95 partes de partículas minerales de arcilla con una distribución de diámetros de partículas de 0,2-2 mm. Mientras giraba el mezclador, se pulverizaron 5 partes del compuesto según la presente invención ( (Ejemplo 3) junto con un diluyente líquido, para conseguir una humectación uniforme, y a continuación se secó a 40-50° C para obtener gránulos. Ejemplo 3 (Concentrado emulsionable) Se mezclaron y 'agitaron, para obtener un concentrado emulsionable, 30 partes del compuesto según la presente invención (Ejemplo 2) , 55 partes de xileno, 8 partes de polioxietilenalquilfeniléter y 7 partes de alquilbencenosulfonato de calcio.

Ejemplo 4 (Polvo humeetable) Se trituraron y mezclaron, para obtener un polvo humectable, 15 partes del compuesto según la presente invención (Ejemplo 3) ; 80 partes de una mezcla de carbón blanco (polvo fino hidratado de óxido de silicio amorfo) y arcilla en polvo (1:5), 2 partes de alquilbencenosulfonato sódico y 3 pártes de un condensado de alquilnaftalensulfonato sódico-formalina . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Compuestos de fórmula (I) caracterizados porque: R1 representa hidrógeno o halógeno, R2 representa hidrógeno, halógeno o alcoxicarbonilo,
2. R3 representa hidrógeno, alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aralquilo y n representa 0, 1 o 2 con la condición de que no todos los radicales R1, R2 y R3 representan hidrógeno; al mismo tiempo. 2.- Compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: R1 representa hidrógeno, flúor, cloro o bromo, R2 representa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o 1 i-propoxicarbonilo, n-, i-, s- o t-butoxicarbonilo y R3 representa hidrógeno, alquilo Ci-6, alquenilo C3-4, cicloalquilo C3-6 o bencilo.
3. 3. - Compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque: R1 representa hidrógeno, cloro o bromo, R2 representa hidrógeno, cloro, bromo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o n-propoxicarbonilo y i R3 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentilo, alilo, 2-butenilo, ciclopropilo, ciclopentilp, ciclohexilo o bencilo.
4. 4. - Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porqüe los compuestos de fórmula (II) en donde R1, R2 y R3 se definen como en las reivindicaciones 1 a 3, se hacen reaccionar con 4-bromo-l, 1 , 2-trifluor-1-buteno en presencia ;de disolventes inertes y, si resulta adecuado, en presencia de un aceptor de ácido; y porque, si resulta adecuado, los compuestos resultantes de fórmula (l en donde R1, R2 y R3 se1 definen como en las reivindicaciones 1 a 3, se oxidan en presencia de disolventes inertes.
5. 5.- Procedimientos para la preparación de compuestos de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque R1representa hidrógeno, R2 representa halógeno y1 n representa 0 o en donde R1 y R2 representan halógeno y n representa 0, caracterizado porque los compuestos de fórmula (Ib) en donde Rla y R2a representan cada uno de ellos hidrógeno y R3 tiene el significadd antes indicado, se hacen reaccionar con un agente de halogenacion en presencia de disolventes inertes.
6. 6.- Composiciones nematicidas, caracterizadas porque contienen al menos un compuesto de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a , 3 y los extendedores usuales .
7. 7.- Método para combatir nematodos, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3 se dejan actuar sobre los nematodos y/o su hábitat.
8. 8.- Uso de los compuestos de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a; 3 para combatir nematodos.