MXPA04002587A - Mezcla seca para fluido de perforacion a base de agua. - Google Patents
Mezcla seca para fluido de perforacion a base de agua.Info
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Abstract
Un fluido o lodo de perforacion que tiene varios compuestos, incluyendo leonardita (acido humico); acetato de potasio; poliacrilamida parcialmente hidrolizada (PHPA); polimero de celulosa polianionica' de baja viscosidad (PAC); asfalto sulfonado; tanino sulfoalquilado; copolimero de poliestireno anhidrido maleico, fibra de celulosa micronizada; carbonato de calcio y carbonato de potasio. Estos compuestos preferentemente se mezclan de manera previa en una formulacion seca como polvo o como granulados, y se embarcan al sitio en bolsas o tanques a granel. Esto ofrece ventajas substanciales sobre la tecnica previa, en que el lodo de perforacion de la presente invencion puede formularse simplemente con la adicion de la mezcla seca en una cantidad predeterminada de agua, y asi es mucho mas facil de hacer que los fluidos de perforacion con mezcla seca del arte previo, que requieren mezclarse juntos con relaciones precisas de diferentes polvos y liquidos. El acido humico sirve como amortiguador de hidratacion para ayudar a mantener el polvo y los granulos secos y que puedan fluir.
Description
MEZCLA SECA PARA FLUIDO DE PERFORACIÓN A BASE DE AGUA Campo de la Invención La técnica previa se relaciona en general con pozos petroleros y en particular con los fluidos de perforación.
Antecedentes de la Invención Se utilizan lodos de perforación o fluidos de perforación en las operaciones de perforación, como en la perforación de pozos petroleros . Los dispositivos de perforación comprenden en los términos más generales, una longitud del vástago de perforación (la columna perforadora) frecuentemente tienen una perforadora rotatoria en su extremo del fondo del pozo. El fluido de perforación o "lodo" se bombea a través del orificio del pozo. Cada lodo de perforación está comprendido de un fluido base y algunas combinaciones de compuestos secos y/o líquidos que se mezclan en el fluido base para crear un lodo que tiene los compuestos deseados con las relaciones deseadas. Típicamente, esta mezcla se hace en el campo, e involucra el trabajo de mucha .gente y un gran número de bolsas, tanques, baldes, tolvas de mezclado, bombas de mezclado y mangueras. Existen principalmente dos tipos de lodos de perforación: lodos a base de aceite (OBM, por sus siglas en inglés) y lodos a base de agua (WB , por sus siglas en REF: 154818 inglés) . Como lo implican sus nombres, los dos tipos de lodos pueden diferenciarse por la naturaleza de sus fluidos base. El agua dulce o salada compensa el fluido base en los WBM mientras que el combustóleo diesel, aceites minerales, o aceites sintéticos sirven frecuentemente como el fluido base para los OBM, aunque el agua salada se emulsifica frecuentemente en el fluido base con los emulsificantes primario y secundario en los OBM. El lodo de perforación debe cumplir con varias tareas . Uno de los propósitos principales del lodo de perforación es la lubricación. El lodo de perforación lubrica la cabeza de perforación, ayudando a prevenir el daño de la barrena mientras pulveriza la tierra. El lodo de perforación también lubrica el vástago de perforación, previniendo que se atasque en las paredes del orificio del pozo mientras gira. Adicionalmente, el lodo de perforación enfria la barrena y el columna, disipando el calor generado por la misma perforación y el calor geotérmico, donde esté presente. Mientras gira la cabeza de perforación, desaloja piezas de rocas, arcilla, tierra y etc., conocidos como cortes. Adicionalmente, las partes del orificio del pozo pueden derrumbarse de vez en cuando. Mientras se evitan estos derrumbes, si es posible, deben removerse los derrumbes y los cortes. Esta es otra función del fluido de perforación. Mientras se bombea el lodo de perforación a través del orificio del pozo este recoge y transporta los cortes y derrumbes fuera del orificio del pozo. Adicionalmente, el lodo de perforación debe ser capaz de suspender los cortes en el lodo de perforación cuando se detiene la circulación. Si el lodo de perforación no tiene suficiente resistencia de gel para mantener los cortes en suspensión, se asentarán fuera del lodo de perforación. Si los cortes se asientan fuera del lodo de perforación, pueden colectarse en capas de cortes - montones de cortes y derrumbes que se han recolectado en un punto en el orificio del pozo. Sin embargo, en la perforación direccional, el orificio del pozo puede tener una o más secciones que están entre horizontales y verticales. Los lados inferiores del orificio del pozo son particularmente susceptibles a la formación de capas de cortes, particularmente en los recodos donde el orificio se mueve de una sección más vertical a una sección más horizontal. Las capas de cortes en estas posiciones pueden trabar el vástago de perforación. Esto puede impedir la rotación del vástago e impedir la dirección de la barrena en la perforación direccional. Las capas de cortes también pueden impedir la inserción del vástago de perforación o la remoción del vástago de perforación que ya está en el sitio. Similarmente, las capas de cortes pueden originar que la barrena u otras herramientas en el fondo del pozo también se bloquean. Asi, es importante para un lodo de perforación el minimizar la velocidad a la cual los cortes se salen de la suspensión cuando se para la circulación del lodo de perforación. Otro requisito del lodo de perforación es el ayudar a soportar las paredes en el orificio del pozo. La cabeza de perforación necesariamente perfora un orificio en la tierra que es liqeramente mayor que el diámetro del vástago de perforación. La circulación del lodo de perforación en el orificio del pozo proporciona soporte a las paredes del orificio del pozo y previene que se colapsen. La inestabilidad en el orificio del pozo es un problema especialmente frecuente en las formaciones de esquisto. Los esquistos son arcillas complejas ricas en sedimentos geológicos. Su notoria inestabilidad se cree que se debe al hecho de que algunos de los minerales responsables de la cementación de los compuestos del esquisto juntos son al menos parcialmente solubles en agua. Adicionando agua a estos compuestos se provocará que se hinchen y disuelvan, por medio de esto se reducen las fuerzas manteniendo junto el esquisto y provocando su deterioro. Inversamente, el secado del esquisto provocará el incremento del efecto de cementación que tienen los minerales en el esquisto, originando el endurecimiento y fortalecimiento del esquisto. La inestabilidad de un esquisto variará directamente proporcional a la cantidad de tiempo gastado en la operación de la apertura del orificio - que es, la cantidad de tiempo para la formación del orificio del pozo sin entubado que separa .el lodo de perforación. ün mineral de arcilla que es especialmente problemático es la montmorilonita de sodio, también conocida como bentonita de hinchamiento. La montmorilonita de sodio es especialmente problemática porque se expande varias veces su volumen original cuando encuentra agua. Asi, el agua en un WBM bombeado a través de la formación de esquisto puede origina que la montmorilonita de sodio en la pared del orificio del pozo se hinche substancialmente . Este hinchamiento puede debilitar la unión entre las partículas de arcilla y otros compuestos del esquisto. Esto origina que la pared del orificio del pozo se deshaga o se colapse completamente. Adicionalmente, el hinchamiento de las partxculas de arcilla pueden provocar que se estreche el diámetro del orificio del pozo, esto puede limitar la columna de perforación o actualmente origina que la columna de perforación o cualquier herramienta en el fondo del pozo se bloquee. También, cuando las partxculas de arcilla entran en el lodo de perforación y se hinchan, pueden incrementar la viscosidad del lodo de perforación más allá de los niveles deseados, lo cual puede incrementar la presión del orificio del pozo, haciendo más dificil el bombeo del lodo e incrementando simultáneamente el esfuerzo en el orificio del pozo, provocando un incremento de riesgo de erosión o colapso en el orificio del pozo y/o pérdida del fluido de perforación hacia la formación circundante a través de las paredes del orificio del pozo. Los esquistos con alto contenido de montmorilonita de sodio, y por lo tanto especialmente susceptibles a los problemas anteriores, se encuentran comúnmente en el Golfo de México y el Mar del Norte. Cuando se espera encontrar orificios de pozos con formaciones de esquisto, los perforadores frecuentemente usarán un OBM para reducir la exposición del esquisto al agua. Sin embargo, el costo de usar un OBM es significativamente mayor al WBM debido al costo del fluido base. Adicionalmente, el OBM y sus cortes se sujetan a un tratamiento ambiental más riguroso que sus contrapartes con WBM. Otra función del lodo de perforación es contrarrestar la presión de la formación. Cuando se encuentran las reservas petrolíferas durante la perforación, pueden estar bajo una presión significativa. Estas presiones tenderán a asaltar la pared del orificio, potencialmente originando que implosione y también forzando potencialmente al producto de petróleo a entrar al orificio del pozo. ün medio para dirigir el problema es incrementar la densidad del lodo de perforación. Este encontrará formaciones presurizadas encontradas en el fondo del pozo, neutralizando la presión en la pared del orificio "del pozo, y previniendo que escapen los productos de petróleo dentro del orificio del pozo. El orificio del pozo puede pasar a través de diferentes tipos de tierra, roca, esquisto y arena. Aunque algunas de estas formaciones estarán presurizadas como se discute anteriormente, otras no lo estarán o estarán a una presión más baja que el lodo de perforación. En estos casos, un problema común y caro es la pérdida del lodo de perforación hacia la formación. Aunque problemáticos en los WBM y OBM estos tipos de pérdidas son particularmente molestas en OBM. Sin embargo, con cualquier tipo- de lodo, se pierde lodo de la misma manera. Las fracturas o materiales porosos del suelo actúan esencialmente como fugas en el orificio del pozo, permitiendo que el lodo de perforación simplemente fluya fuera del orificio. Es importante el minimizar estas pérdidas. Para este fin, se configura el lodo de perforación para depositarse en un aglomerado endurecido delgado sobre las paredes del orificio del pozo. El aglomerado endurecido delgado es una capa de material permeable o semipermeable sin agua en la pared del orificio del pozo. Este sella la fracturas en la formación que se abre en el orificio del pozo y de otro modo actúa como una barrera entre el orificio del pozo y la formación a través de la cual pasa el orificio del pozo. Hasta el punto que la formación es porosa o de otro modo capaz de recibir fluidos bajo presión, el fluido de perforación circulará fuera del orificio del pozo a la formación circundante. Sin embargo, mientras el fluido de perforación circula fuera del orificio del pozo, los ítems que no estén en solución se transportarán con el fluido de perforación hacia la pared del orificio del pozo. Aquellos ítems que sean muy grandes para pasar a través de los poros de la formación taparán los poros y se aglutinará en la pared del orificio del pozo, formando el aglomerado endurecido, que inhibirá que otro fluido fluya fuera del orificio del pozo. La fase acuosa del fluido de perforación que se fuerza a través del aglomerado endurecido se llama filtrado del lodo. El objetivo del aglomerado del filtro es el minimizar la cantidad de filtrado del lodo que escapa del orificio del pozo. Otro problema que surge en la formación de baja presión es el bloqueo diferencial. Esto ocurre cuando la presión del lodo de perforación excede la presión de la formación circundante, y la diferencia de presión resultante fuerza al vástago de perforación contra la pared del orificio de perforación. La presión ejercida contra el vástago de perforación por el lodo de perforación puede ser suficiente para trabar el vástago de perforación, provocando se atasque. El lodo de perforación debe configurarse para prevenir o inhibir el flujo dentro de estas arenas de baja presión para prevenir el bloqueo diferencial así como también la pérdida de lodo acompañante. La columna de perforación está compuesta típicamente de docenas si no cientos de secciones con secciones de tubería de acero de aproximadamente treinta y un pies. El peso de una de estas longitudes de tubería es significativa. Otro de los propósitos del lodo de perforación es el ayudar a soportar este peso, por medio de su flotación. Aunque existen diferentes composiciones de lodos de perforación que pueden lograr uno o más de los requisitos mencionados anteriormente, obtener un lodo de perforación en el campo puede ser difícil. Muchos aditivos de fluidos de perforación deben transportarse en forma líquida debido a la naturaleza higroscópica de sus ingredientes. Estos ocupan un espacio de embarque significativo y los convierten en aditivos más difíciles de manejar. Adicionalmente, mientras los ingenieros en los de perforación intentan optimizar un lodo de perforación al comparar las condiciones particulares encontradas en el sitio, pueden consumir una cantidad desproporcionada de un compuesto del lodo en particular. Debido a los lugares alejados donde se lleva a cabo la exploración de petróleo, el espacio de embarque generalmente tiene mucha demanda. Así, usando un cantidad en exceso de un solo compuesto en un esfuerzo por igualar las condiciones encontradas puede originar que el ingeniero en lodos de perforación quede corto del componente particular. Esto puede originar tiempo muerto caro mientras se buscan suministros adicionales del compuesto. Por lo tanto, se desea un fluido de perforación que cumpla con los siguientes objetivos.
Objetivos de la Invención ün objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación que sea capaz de lubricar la cabeza de perforación. Otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación que sea capaz de recubrir, lubricar e inhibir la hidratación de los cortes del orificio del pozo. Otro objetivo de la invención es el prevenir que la cabeza de perforación y los estabilizantes se enreden con arcilla o esquisto. Otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación capaz de llevar los cortes de perforación fuera del orificio del pozo. Otro objetivo de la invención es el proveer un fluido de perforación configurado para reducir la acumulación de la capa de cortes durante la perforación de pozos desviados. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación capaz de soportar las paredes del orificio del pozo. Aun otro objetivo de la invención es el proveer un fluido de perforación configurado para minimizar la erosión del orificio del pozo. Aun más otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación capaz de sellar substancialmente el orificio del pozo. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación capaz de inhibir substancialmente la hidratación de las formaciones de esquisto. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido capaz de formar un aglomerado endurecido delgado, duro, lubricado en la pared del orificio del pozo. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación configurado para inhibir el bloqueo diferencial de la columna de perforación y las herramientas con cable de acero. Aun más otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación capaz de ser usado para accionar hidráulicamente un motor de lodo. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación que pueda transportarse fácilmente a lugares alejados. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación que pueda prepararse fácilmente en el sitio . Aun más otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación cuyos componentes pueden almacenarse en un polvo seco. Aun otro objetivo de la invención es el proporcionar un fluido de perforación cuyos componentes puedan formarse fácilmente en gránulos .
Breve Descripción de la Invención La invención comprende un fluido o lodo de perforación que tiene varios compuestos, incluyendo leonardita (ácido húmico) ; acetato de potasio; poliacrilamida parcialmente hidrolizada (PHPA) ; polímero de celulosa polianiónica de baja viscosidad (PAC); asfalto sulfonado; taninos sulfoalquilados; copolimero de poliacrilato y/o copolimero de anhídrido maleico, fibra de celulosa micronizada; carbonato de calcio; cal apagada; carbonato de potasio; bentonita; goma de xantana. Estos compuestos preferentemente se mezclan de manera previa en una formulación seca, y se embarcan al sitio en bolsas o tanques a granel. En una modalidad preferida, la leonardita, acetato de potasio, -PHPA, PAC y el asfalto sulfatado pueden mezclarse como un aditivo compuesto y los ingredientes restantes se mezclan como un segundo aditivo. Esto ofrece ventajas substanciales sobre la técnica previa en que el lodo de perforación de la presente invención puede formularse simplemente con la adición de una cantidad predeterminada de la mezcla seca en agua, y así es mucho más fácil de hacer que los fluidos de perforación con mezcla húmeda del arte previo. Los compuestos líquidos de mezclado también requieren típicamente múltiples tanques, mangueras, soportes y conexiones, y supervisión estrecha durante el mezclado. Además, los derrames ocurren frecuentemente al mezclar estos compuestos de los lodos de la técnica previa. Los compuestos de muchos otros aditivos líquidos de la técnica previa incluyen vehículos a base de aceite. Como consecuencia, cuando se derraman, se crea frecuentemente una condición de deslizamiento y caídas peligrosas. Estas condiciones no se crean con un derrame de los compuestos secos de la presente invención. Además, debido a lo alejado de la mayoría de los sitios de perforación, el embarque puede ser un problema. El transporte de los aditivos del fluido de perforación hacia el sitio de perforación en una forma seca ocupará mucho menor espacio en tránsito y durante el almacenamiento en el sitio, permitiendo que se lleven una vez los ingredientes para una gran cantidad de fluido y almacenarlos durante la duración del proyecto. Las anteriores ventajas se complementan uno con otra. Como se declaró anteriormente, cuando se usan los aditivos, el personal en el sitio preparará el fluido de perforación al combinar actuales relaciones de diferentes compuestos, típicamente en grandes cantidades usando varios tanques, mangueras, y etc. Dadas las difíciles condiciones bajo las cuales se perforan los pozos, frecuentemente surgen errores en el proceso de mezclado, provocando generalmente cantidades en exceso de uno o más compuestos que se derraman o adicionan a la mezcla del lodo de perforación. Esto puede provocar un consumo prematuro de uno o más ingredientes claves y el sitio del pozo queda efectivamente sin fluido de perforación porque se ha agotado un compuesto del fluido de perforación. Debido a que la operación de perforación no puede realizarse sin fluido de perforación, efectivamente la perforación se detendrá mientras se busca más del compuesto faltante que, dada la lejanía de algunos sitios de perforación, puede tomar una cantidad considerable de tiempo. Estos retrasos pueden constituir un gasto substancial, ya que la mayor parte de los costos de los aparejos de perforación van desde varios miles a varios cientos de miles de dólares (Norteamericanos) por día. Así, teniendo un lodo de perforación en mezcla seca en donde todos o substancialmente todos los compuestos están mezclados previamente y que pueden prepararse principalmente al adicionar un polvo seco al agua, se eliminará la posibilidad que se agote el lodo de perforación porque uno de los compuestos se ha consumido prematuramente. Adicionalmente, la capacidad para transportar el lodo de perforación en forma seca facilitará la elaboración de la mezcla de fluido de perforación en exceso en un sitio del pozo al inicio de la perforación, y así prevenirse contra el agotamiento del fluido de perforación al mantener su existencia en exceso a la mano. El volumen de los compuestos líquidos individuales, el espacio de embarque limitado, y el almacenamiento limitado en la mayoría de los sitios de pozos hace que el fluido de perforación que se embarca en exceso a un sitio sea difícil con los fluidos de perforación en mezcla húmeda en la mayoría de las técnicas previas. La presente invención lo hará mucho más fácil al mantener suficiente inventario a la mano a fin de prevenirse contra el consumo prematuro del fluido de perforación. El uso de los aditivos del fluido de perforación en mezcla seca se complica por el hecho de que varios compuestos comunes del lodo de perforación, particularmente, PHPA y acetato de potasio, son muy higroscópicos. Cuando estos compuestos se incluyen en un polvo, el polvo absorbe agua de la atmósfera y forma flóculos, bloques sólidos, o particularmente, en los casos de acetato de potasio y PHPA, semi-líquidos espesos, después de una corta exposición a la atmósfera. Aunque esta hidratación puede evitarse a través de las prácticas cuidadosas de almacenamiento, las condiciones en la mayoría de los sitios de perforación vuelven esto poco práctico, si no imposible. Por consiguiente, la mayoría de los aditivos del fluido de perforación de la técnica previa se han provisto en forma líquida. Al adicionar un amortiguador de hidratación a la mezcla revelado en la presente, el inventor ha revelado que el puede mantener la mezcla en un forma en polvo que puede fluir, permitiéndole que alcance todas las ventajas de un fluido de perforación en mezcla seca.
Descripción Detallada, de la Invención La invención es un fluido de perforación o lodo de perforación a base de agua que tiene varios compuestos. El primero es un estabilizador de esquisto. Este compuesto inhibe la absorción de agua por el esquisto. El esquisto está hecho de diferentes tipos de materiales. Cuando el compuesto arcilloso tal como montmorilonita de sodio absorbe agua, se hincha. El hinchamiento por un compuesto de esquisto pero no los otros debilita toda la estructura y puede provocar que se derrumben piezas grandes del esquisto dentro del orificio del pozo. Asi, al prevenir la absorción de agua en los compuestos arcillosos, se estabiliza toda la formación del esquisto. También, mientras pasa la cabeza de perforación a través de la formación del esquisto, se descargarán cortes de esquisto dentro del orificio del pozo. Si estos cortes absorben mucho agua en el lodo de perforación, el lodo de perforación se espesará lo que originará en un incremento no intencional y excesivo en la presión del lodo de perforación. El estabilizador de esquisto en el lodo de perforación inhibe la absorción de agua por los cortes del esquisto asi como también la formación de esquisto en las paredes del orificio del pozo. Los estabilizadores de esquisto son muy higroscópicos. Los estabilizadores de esquisto preferidos del inventor son acetato de potasio y un copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado de bajo peso molecular (1 a 8 · millones y preferentemente entre 6 y 8 millones) (PHPA) . El PHPA puede obtenerse de Ciba Specialty Chemicals Corp. de Suffolk, Virginia. El copolimero PHPA tiene numerosos grupos funcionales polares. Estos grupos funcionales polares se cree que permiten que el PHPA formen un recubrimiento sobre el esquisto en la pared del orificio del pozo asi como también encapsula las partículas de esquisto en la corriente de lodo. Este recubrimiento o encapsulamiento con PHPA, como el caso puede tener, varios efectos. Primero, previene fomentar la hidratación de la formación o cortes de esquisto por contacto directo con el lodo de perforación. Segundo, sella las fracturas y poros en la superficie de la formación o cortes de esquisto, cerrando el esquisto del movimiento capilar que pudiera permitir la formación del filtrado del lodo. Cuando el PHPA recubre los cortes de esquisto en el lodo, los lubrica y previene que se adhieran uno con otro. Esto previene que los cortes se recolecten o "enreden" en la barrena o los estabilizadores. Previniendo la adherencia de los cortes en los componentes de la columna de perforación disminuyen la opción de que los componentes se bloqueen en el orificio del pozo y simultáneamente hace más probable que los cortes mismos circulen fuera del orificio del pozo con el lodo asi pueden removerse de la superficie. El recubrimiento PHPA también inhibe la dispersión de estos cortes de esquisto al prevenir su rompimiento en pequeñas piezas que generalmente son difíciles si no imposibles de remover del lodo. También, al lubricar los cortes, el PHPA ayuda a prevenirlos de estregamiento con las paredes del orificio del pozo ya que el lodo fluye a través del orificio. En una modalidad preferida, el PHPA se proporciona en el lodo de perforación en concentraciones entre alrededor de 0.71 gramos por litro y aproximadamente 5.71 gramos por litro y más preferentemente en concentraciones entre aproximadamente 1.4 y aproximadamente 2.8 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, debe adicionarse entre (aproximadamente 0.113 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 2.0 libras) de PHPA y preferentemente entre alrededor de 0.227 y aproximadamente 0.454 kilos (alrededor de 0.5 y aproximadamente 1.0 libras) de PHPA por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua.
La modalidad preferida de la presente invención también incluye un segundo estabilizador de esquisto en la forma de un acetato de metal alcalino, preferentemente acetato de potasio (KC2H3O2) - El acetato de potasio puede obtenerse de Jarchem Industries, Inc. de Ne ark, New Jersey. El ion de potasio es un buen estabilizador de esquisto. Se cree que su tamaño permite llenar los espacios intersticiales en la plaqueta de arcilla, las hojas tetraédricas que integran la arcilla, y bloquean físicamente la hidratación capilar del esquisto. Adicionalmente, el acetato de potasio se disuelve en el lodo a base de agua, se liberan los iones de potasio y acetato. El incremento en la concentración del soluto en el lodo se cree que reduce la presión osmótica del lodo a través del aglomerado endurecido, por medio de esto se reduce el flujo osmótico del filtrado del lodo del lodo hacia la formación. También, los iones de potasio se cree que son capaces de desplazar a los iones de sodio en el esquisto, haciendo el esquisto más estable. En una modalidad preferida, el acetato de potasio en el lodo de perforación con concentraciones de entre aproximadamente 2.9 gramos por litro y aproximadamente 14.3 gramos por litro y más preferentemente en concentraciones de entre aproximadamente 5.7 y aproximadamente 11.4 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, que se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.454 y aproximadamente 2.27 kilos (aproximadamente 1 y aproximadamente 5 libras) de acetato de potasio y preferentemente entre aproximadamente 0.908 y aproximadamente 1.816 kilos (aproximadamente 2 y aproximadamente 4 libras) de acetato de potasio debe adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. Los estabilizadores de esquisto tal como el PHPA y el acetato de potasio son higroscópicos. Como resultado, típicamente no forman polvos muy estables. De hecho, los polvos de acetato de potasio y/o PHPA típicamente absorben agua de la atmósfera rápidamente. Como resultado, estos polvos dejándolos abiertos desarrollarán rápidamente grumos, bloques grandes, o glóbulos semi-líquidos, dependiendo de la humedad y el tiempo que se expongan a la atmósfera. Así, almacenar estabilizadores de esquisto en una forma de polvo que pueda fluir es difícil bajo condiciones ideales, y casi imposible bajo las condiciones a las cuales se realiza la exploración de petróleo, como la gran cantidad de humedad encontrada en las plataformas de perforación mar adentro. Por esta razón, los estabilizadores de esquisto, y los compuestos del lodo de perforación en general se almacenan, transportan y mezclan típicamente en solución. El inventor ha descubierto que la adición de amortiguadores de hidratación, tal como el ácido húmico, un compuesto principal de la leonardita (también conocida como lignito) puede prevenir la aglomeración o floculación de los compuestos del fluido de ¦ perforación higroscópicos, manteniendo toda la mezcla en un polvo seco que puede fluir. Se sabe que el ácido húmico bloquea la interacción electrostática. Se cree que inhibe la humectación de otros compuestos de la mezcla. La leonardita adecuada puede obtenerse de Black Hills Bentonite, Inc. de Mills, Wyoming. Se cree que los amortiguadores inhiben parcialmente la floculación al prevenir que los inhibidores de esquisto absorban agua de la atmósfera, como se reveló anteriormente, y parcialmente al mezclarse homogéneamente de manera simple con los inhibidores de esquisto y otras partículas hidrofílicas en suficiente cantidad para prevenir que aquellas partículas que han absorbido agua de la atmósfera que son capaces de combinarse físicamente uno con otro a cualquier grado significativo. Además de servir para evitar que se floculen los compuestos de la mezcla, los amortiguadores también tienen un efecto funcional en el lodo de perforación, una vez que se adiciona el agua. Se sabe que el ácido húmico hace arcillas que no se puede humectar. Así, el ácido húmico en la leonardita y otros amortiguadores ayudarán a prevenir el que se absorba el filtrado del lodo por las arcillas en el esquisto encontrado en el orificio del pozo. Esto protegerá el esquisto y reducirá la pérdida de filtrado del lodo. El ácido húmico también mejora la compresibilidad y disminuye la permeabilidad del aglomerado endurecido. El ácido húmico también mejora la capacidad del lodo a permanecer en forma de fluido a altas temperaturas -aproximadamente 121°C (250°F) . Las ventajas operacionales que el lodo deriva del ácido húmico a altas temperaturas principalmente provienen del hecho que el ácido húmico no se descompone a altas temperaturas tan fácil como otros compuestos del lodo de perforación, y asi el ácido húmico continua para desarrollar las funciones descritas anteriormente a temperaturas más altas mientras algunos otros compuestos del lodo puede que no. En la modalidad preferida, se provee la leonardita en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 5.7 gramos por litro y aproximadamente 42.9 gramos por litro y más preferentemente en concentraciones entre alrededor de 22.9 y aproximadamente 37.1 gramos por litro. Como se revela, con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación, que se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente alrededor de 0.908 y aproximadamente 6.81 kilos (alrededor de 2 y aproximadamente 15 libras) de leonardita y preferentemente entre alrededor de 3.632 y aproximadamente 6.81 kilos (aproximadamente 8 y aproximadamente 13 libras) de leonardita deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua.
Debe notarse que aunque las concentraciones anteriores se dan en términos de leonardita, el ingrediente del principio activo en la leonardita se cree que es ácido húmico, que se cree que integra aproximadamente 85 por ciento en peso de la leonardita. Asi, por ejemplo, 5.7 gramos de leonardita podría contener aproximadamente 4.8 gramos de ácido húmico. Similarmente, 6.81 kilos (15 libras) de leonardita contendrían aproximadamente 5.811 kilos (12.8 libras) de ácido húmico. La modalidad preferida del lodo de perforación también incluye un polímero de celulosa, como el polímero de celulosa polianiónica de baja viscosidad (PAC) , disponible por Drilling Specialties, Co., LLC de Bartlesville, Oklahoma, o carboximetilcelulosa (CMC) , disponible por Aqualon Oilfield Chemicals, una división de Hercules, Inc., de Houston Texas. El polímero de celulosa proporcionará una reducida pérdida del filtrado del lodo al formar parte del aglomerado endurecido. El polímero de celulosa también ayudará a recubrir y lubricar las formaciones de esquisto y los cortes de esquisto en el lodo. En la modalidad preferida, el polímero de celulosa en forma de PAC se provee en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 0.71 gramos por litro y aproximadamente 11.4 gramos por litro y más preferentemente en concentraciones de entre aproximadamente 2.9 y aproximadamente 5.7 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.113 y aproximadamente 1.816 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 4 libras) de polímero de celulosa y aproximadamente 0.454 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 1 y aproximadamente 2 libras) de polímero de celulosa deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua . La modalidad preferida del fluido de perforación también contiene asfalto sulfonado en partículas secas, disponible por Drilling Specialties Co., LLC de Bartlesville Oklahoma. La función principal del asfalto es el estabilizar las formaciones de esquisto al actuar como un sellador, tapando mecánicamente y sellando las pequeñas fisuras y poros en las formaciones que forran el orificio del pozo y dentro del aglomerado endurecido. Además de formar parte del aglomerado endurecido, el asfalto incrementará la lubricidad del lodo, reduce la fricción, y recubre los cortes en el lodo. Aunque se prefiere el asfalto, existen varios compuestos conocidos que pueden usarse en lugar de este ingrediente incluyendo gilsonita (uintaita) , negro de carbón y grafito. En una modalidad preferida, el asfalto sulfonado se provee en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 5.7 gramos por litro y aproximadamente 28.6 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones de entre aproximadamente 11.4 y aproximadamente 22.9 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.908 y aproximadamente 4.54 kilos
(aproximadamente 2.0 y aproximadamente 10.0 libras) de asfalto sulfonado y aproximadamente 1.816 y aproximadamente 3.632 kilos (aproximadamente 4.0 y aproximadamente 8.0 libras) de asfalto sulfonado deben adicionarse por 0.159 m3
(barril ó 42 galones) de agua. Ya que se incrementa el contenido de sólidos del lodo y la temperatura en el fondo del orificio del pozo, el punto de deformación del lodo - es decir, el esfuerzo, medido en libras fuerza (lbf) por 100 pies cuadrados, requerido para mantener el movimiento del fluido - puede volverse excesivo. Si el punto de deformación es muy alto, la presión ejercida por el fluido excederá el gradiente de la fractura de formación - la presión a la cual el lodo provocará la ruptura de la pared del orificio del pozo. El intervalo de los puntos de deformación adecuados van desde 2.394 N/m2 a aproximadamente 9.576 N/m2 (aproximadamente cinco a aproximadamente veinte libras fuerza por cien pies cuadrados) y preferentemente con intervalo de 3.830 N/m2 a aproximadamente 9.576 N/m2 (aproximadamente ocho a aproximadamente veinte libras fuerza por cien pies cuadrados) . Para ayudar a mantener el punto de deformación en el intervalo deseado, puede incluirse un modificador de la reologia de la fluidez puede incluirse en la modalidad preferida. Un modificador de la reologia de la fluidez son los taninos sulfoalquilados en polvo, que pueden obtenerse de Drilling Specialties Company de Bartlesville, Oklahoma. Otros modificadores de la reologia de la fluidez incluyen lignosulfonato, copolimeros de ácido acrilico y ácido poliacrilico, copolimero del anhídrido maleico y poliestireno, y polímero AMPS (por sus siglas en inglés) (ácido 2-acrilomido-2-metilpropan sulfónico) . También el ácido húmico actúa como un modificador de la reologia. Donde se espera encontrar grandes cantidades de arcilla durante la perforación, puede esperarse que se incremente la viscosidad del lodo mientras aumenta el contenido de la arcilla. En estas circunstancias, puede ser deseable reducir la viscosidad del lodo. Un modificador de la reologia de la fluidez puede emplearse para este propósito también. Además para controlar el punto de deformación y la viscosidad, los modificadores de reología también pueden ayudar a regular la resistencia de gel del lodo, es decir el tiempo que toma un fluido para que actúe como un gel cuando está estático. La capacidad del lodo para actuar como un gel es importante debido a que esta característica permite al lodo mantener los sólidos del lodo en suspensión cuando se detiene la circulación. Incrementando resistencia de gel ayudará a mantener los cortes suspendidos, que a su vez ayudan al lodo a llevar los cortes a la superficie donde pueden removerse de la corriente del lodo. La resistencia de gel del lodo está preferentemente entre aproximadamente 1.436 N/m2 y aproximadamente 9.576 N/m2 (aproximadamente tres y aproximadamente veinte libras fuerza por cien pies cuadrados), y más preferentemente entre alrededor de 1.915 N/m2 y aproximadamente 2.873 N/m2 (alrededor de cuatro y aproximadamente seis libras fuerza por cien pies cuadrados) , que se mide cuando el lodo ha reposado durante diez minutos. Es deseable que el lodo de perforación sea tixotrópico, significa que el lodo debe adelgazar con el corte pero formar un gel cuando reposa - preferentemente un gel relativamente frágil. Se necesita la gelificación a fin de que los cortes no salgan inmediatamente de la suspensión cuando se detiene el bombeo del lodo a través del orificio del pozo. Sin embargo, es necesaria una resistencia de gel relativamente pequeña para que el bombeo puede iniciar de nuevo sin requerir presiones que pudieran exceder el gradiente de fractura del orificio del pozo. Asi, los modificadores de reologia de fluidez y modificadores de . reologia de gelificación ambos se incluyen en la modalidad preferida. En la modalidad preferida, un modificador de reologia de fluidez de taninos sulfoalquilados se provee en el lodo de perforación en concentraciones entre aproximadamente 1.4 gramos por litro y aproximadamente 14.3 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones de entre aproximadamente 2.9 y aproximadamente 11.4 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.227 y aproximadamente 2.725 kilos (aproximadamente 0.5 y aproximadamente 5.0 libras) de modificador de reologia de taninos sulfoalquilados y preferentemente entre aproximadamente 0.454 y aproximadamente 1.816 kilos (aproximadamente 1.0 y aproximadamente 4.0 libras) de modificador de reologia de taninos sulfoalquilados deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. Un modificador de reologia de fluidez adicional puede incluirse en la modalidad preferida, preferentemente un polímero o copolímero de ácido acrílico o de anhídrido maleico, preferentemente tienen un peso molecular menor de aproximadamente 50,000. Estos modificadores de reología de fluidez se usan para el mismo propósito que los taninos sulfoalquilados revelados anteriormente, pero estos agentes trabajan con una mayor cantidad de sólidos y con mayores temperaturas que los taninos. Sin embargo, los taninos son más baratos. Al usan ambos, en la modalidad preferida, puede obtenerse un ahorro en los costos. Puede obtenerse un copolímero del anhídrido maleico aceptable de Ciba Specialty Chemicals Corp. de Suffolk, Virginia. En una modalidad preferida, el modificador de reología de fluidez de copolímero de poliacrilato se provee en el lodo de perforación en concentraciones entre aproximadamente 0.71 gramos por litro y aproximadamente 5.7 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones de entre aproximadamente 1.4 y aproximadamente 4.3 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.113 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 2.0 libras) de modificador de reología de copolímero de poliacrilato y preferentemente entre aproximadamente 0.227 y aproximadamente 0.681 kilos (aproximadamente 0.5 y aproximadamente 1.5 libras) de modificador de reologia de copolimero de poliacrilato deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. En otra modalidad preferida, un copolimero de anhídrido maleico se usa como el modificador de reologia de fluidez. En esta modalidad, se provee el copolimero de anhídrido maleico en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 0.71 y aproximadamente 5.7 gramos por litro y más preferentemente entre aproximadamente 1.4 y aproximadamente 4.3 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.113 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 2.0 libras) de modificador de reologia de copolimero de anhídrido maleico y preferentemente entre aproximadamente 0.113 y aproximadamente 0.681 kilos
(aproximadamente 0.25 y aproximadamente 1.5 libras) de modificador de reologia de copolimero de anhídrido maleico deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. Un copolimero de anhídrido maleico aceptable puede obtenerse de SK Chemicals Corp. de Marietta, Georgia. Fibras micronizadas, preferentemente materiales de plantas finamente molidos o partes de los mismos, también se incluyen en la modalidad preferida. También pueden usarse diferentes tipos de materiales para proporcionar las fibras micronizadas incluyendo fibras naturales y sintéticas orgánicas, fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras inorgánicas, fibras de lana mineral, fibras metálicas y mezclas de las mismas. Las fibras pueden ser de una variedad de formas que van desde una simple forma redonda u ovales a fibras que tienen complejas formas trilobulares, en figura de ocho, estrella, o con secciones transversales rectangulares. Pueden usarse también con forma curvada, crispada, en espiral y otras fibras con geometrías con formas tridimensionales. Similarmente, pueden usarse las fibras con uno o más extremos con ganchos . Las fibras sirven para reducir la fricción en el lodo y para mejorar la dinámica del flujo del lodo. Se cree que cuando se bombea el lodo de perforación a lo largo de una estructura tubular, tal como el espacio entre la pared del orificio del pozo y la columna de perforación, los sólidos en el lodo se alinearán a lo largo del centro de la estructura, desestabilizando el flujo del fluido e incrementando la fricción. Sin embargo, se cree que suficiente material fibroso en el lodo disipa los sólidos del lodo a través de la columna de lodo. En cada caso, la presencia de material fibroso en el lodo efectúa una reducción en la presión del lodo.
Los materiales fibrosos también disminuyen la velocidad de asentamiento de los sólidos del lodo, por medio de esto se permite el uso de una menor cantidad de modificadores de reologia de gelificación . üna reducida velocidad de asentamiento o mayor resistencia de gel inhibirá la formación de capas de cortes - recolección de cortes y otros sólidos del lodo en un punto en el orificio del pozo. A su vez, esto facilitará probablemente que la barrena o el vástago de perforación se bloqueen. También, los materiales fibrosos ayudarán a que la corriente de lodo fluya como un tapón, lo cual reducirá la erosión del orificio del pozo. Los materiales fibrosos ayudan también a formar el aglomerado endurecido. Son particularmente adecuados para llenar aberturas mayores en formaciones fracturadas o de otro modo altamente permeables. Esto ayuda a reducir la pérdida de lodo y a minimizar la posibilidad del bloqueo diferencial en arenas reducidas. En la modalidad preferida, se proporcionan las fibras micronizadas en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 2.9 gramos por litro y aproximadamente
14.3 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 5.7 y aproximadamente
11.4 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.454 y aproximadamente 2.27 kilos (aproximadamente 1.0 y aproximadamente 5.0 libras) de fibras micronizadas y preferentemente entre aproximadamente 0.908 y aproximadamente 1.816 kilos (aproximadamente 2.0 y aproximadamente 4.0 libras) de fibras micronizadas deben adicionarse por 0.159 m (barril ó 42 galones) de agua. Otro compuesto preferido del lodo de perforación es carbonato de calcio, que tiene preferentemente un tamaño de partícula entre aproximadamente 1 y 100 micrones y más preferentemente alrededor de 5 y aproximadamente 74 micrones. El carbonato de calcio es particularmente útil para bloquear las formaciones fracturadas y arenas reducidas, formaciones altamente permeables cuya presión está típicamente por debajo de la presión hidrostática de la columna de lodo. Esto previene la pérdida de lodo y el problema relacionado con el bloqueo diferencial. Adicionalmente, el carbonato de calcio ayuda a mantener la mezcla seca con un carácter de fluidez. En la modalidad preferida, se provee carbonato de calcio en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 5.7 gramos por litro y aproximadamente 71.4 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 5.7 y aproximadamente 28.6 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.308 y aproximadamente 11.35 kilos (aproximadamente 2.0 y aproximadamente 25.0 libras) de carbonato de calcio y preferentemente entre aproximadamente 0.908 y aproximadamente 4.54 kilos (aproximadamente 2.0 y aproximadamente 10.0 libras) de carbonato de calcio deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. El lodo de perforación preferentemente tienen un pH de aproximadamente 7.0 a aproximadamente 9.5. Se desea un pH de neutro a moderadamente básico para minimizar la dispersión de arcilla, acumulación de sólidos del lodo, y daño en la permeabilidad en zonas productivas. Un pH del lodo moderadamente básico también ayudará a los amortiguadores de hidratación, y particularmente al ácido húmico, volviéndolo soluble en agua. En condiciones de pH alto, las partículas de arcilla pueden hidratarse fácilmente y volverse dispersas. Cuando esto ocurre en la formación que rodea el orificio del pozo, las arenas con presión particularmente baja que contienen partículas de arcilla, la arcilla dispersa puede disminuir o prevenir el flujo de petróleo de la formación hacia el orificio del pozo, inhibiendo la producción. Cuando las partículas de arcilla se hidratan y dispersan en la corriente del lodo pueden volverse demasiado pequeñas para removerse, lo cual incrementa el contenido de sólidos del lodo y puede provocar que se incremente excesivamente la viscosidad y el punto de deformación. El pH deseado puede alcanzarse al adicionar a la mezcla suficiente cantidad de cualquier base estándar como NaOH. Sin embargo, el inventor prefiere el uso de bases tal como KOH, Ca(OH)2 ó K2CO3. En la modalidad preferida, se provee carbonato de potasio anhidro en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 0.71 gramos por litro y aproximadamente 5.7 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 2.9 y aproximadamente 4.3 gramos por litro. Adicionalmente, se provee Ca(OH)2 en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 0.71 gramos por litro y aproximadamente 5.7 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 0.71 y aproximadamente 2.9 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.1135 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 2.0 libras) de 2CO3 y preferentemente entre aproximadamente 0.454 y aproximadamente 0.6.81 kilos (aproximadamente 1.0 y aproximadamente 1.5 libras) de K2C03 deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua, del mismo modo, entre aproximadamente 0.1135 y aproximadamente 0.908 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 2.0 libras) de Ca(0H)2 y preferentemente entre aproximadamente 0.1135 y aproximadamente 0.454 kilos (aproximadamente 0.25 y aproximadamente 1.0 libras) de Ca(0H)2 deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. En una modalidad, el carbonato de potasio anhidro puede omitirse. Aunque se desea frecuentemente tener un lodo de perforación que sea de neutro a ligeramente básico, muchas circunstancias, tal como contaminación con gases de CO2 o agua salada, requieren un pH mayor. El sistema del lodo de la presente invención puede operarse a niveles de pH elevado si se desea. Además de servir como un modificador de pH, el Ca(OH)2 es útil por su calcio. El calcio en el lodo se combinará con gases de carbonato que escapan de la formación en la corriente del lodo para formar carbonato de calcio. El carbonato de calcio precipitará y después puede extraerse del lodo. Donde se desea el incremento en la capacidad de transporte del lodo de perforación a fin de suspender los sólidos del lodo y cortes, puede desearse incrementar la resistencia de gel del lodo de perforación. Esto puede realizarse al incluir un polímero orgánico tal como goma de xantana, goma de guar, o hidroetilcelulosa en la mezcla o al adicionarlo al fluido de perforación después de la mezcla. Otro modificador de reología de gelificación que puede usarse para incrementar la resistencia de gel es la bentonita (montmorilonita) . Como se nota anteriormente, la resistencia de gel deseada del lodo está preferentemente entre aproximadamente 1.436 N/m2 y aproximadamente 9.576 N/m2 (aproximadamente tres y aproximadamente veinte libras fuerza (lbf) por cien pies cuadrados) , y más preferentemente entre alrededor de 1.915 N/m2 y aproximadamente 2.873 N/m2 (alrededor de cuatro y aproximadamente seis libras fuerza por cien pies cuadrados) , que se mide cuando el lodo ha reposado durante diez minutos. El punto de deformación, característico relacionado al lodo, debe estar preferentemente desde aproximadamente 2.394 N/m2 y aproximadamente 9.576 N/m2 (aproximadamente cinco y aproximadamente veinte libras fuerza (lbf) por cien pies cuadrados) , y más preferentemente entre alrededor de 3.830 N/m2 y aproximadamente 9.576 N/m2 (alrededor de ocho y aproximadamente veinte libras fuerza (lbf) por cien pies cuadrados) . Varios factores afectan la resistencia de gel necesaria. Principalmente, sin embargo, el operador balancea la resistencia de gel y el punto de deformación contra el gradiente de la fractura de formación. Entre mayor es el volumen de los cortes y derrumbes, más importante es la fuera del gel a fin de mantener estos sólidos en suspensión. Similarmente, entre más agudo se el ángulo del orificio del pozo a la horizontal, más importante es la resistencia de gel. En un orificio del pozo casi vertical, los sólidos tienen típicamente un largo camino para caer. Así, un pozo puede pararse por un periodo de tiempo amplio antes que los sólidos salgan de la corriente del lodo. Sin embargo, en un pozo casi horizontal, las partículas suspendidas solo necesitan caer lo del ancho del orificio del pozo para asentarse y salir fuera de la corriente del lodo. Por lo tanto, mientras el ángulo relativo del pozo se incrementa verticálmente, se requiere mayores fuerzas de gel. El incremento en la resistencia de gel generalmente significa un incremento en el punto de deformación. Esto puede ser un problema ya que significa que se requerirá mayor presión para lograr que se mueva de nuevo la corriente del lodo. Si la presión en el lodo excedo el gradiente de fractura de la formación, la formación puede fracturarse antes de que el lodo comience ' a moverse, y el lodo puede perderse en la formación. Así, como se nota anteriormente, un lodo de perforación debe ser preferentemente tixotrópico. En una modalidad preferida, un agente de reología de gelificación en forma de goma de xantana se provee en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 0.29 gramos por litro y aproximadamente 2.9 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 0.43 y aproximadamente 1.4 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.0454 y aproximadamente 0.454 kilos (aproximadamente 0.1 y aproximadamente 1.0 libras) de goma de xantana y preferentemente entre aproximadamente 0.0681 y aproximadamente 0.227 kilos (aproximadamente 0.15 y aproximadamente 0.5 libras) de goma de xantana deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. En otra modalidad preferida, también se incluye el agente de reologia de gelificación en la forma de montmorilonita de sodio (bentonita) . La montmorilonita de sodio puede usarse en lugar de o además de goma de xantana. Se provee la montmorilonita de sodio en el lodo de perforación con concentraciones entre aproximadamente 5.7 gramos por litro y aproximadamente 71.3 gramos por litro y más preferentemente con concentraciones entre aproximadamente 14.3 y aproximadamente 48.8 gramos por litro. Como se revela con mayor detalle enseguida, la modalidad preferida de la invención es un aditivo del lodo de perforación seco, el cual se mezcla en agua para hacer el lodo de perforación. Para lograr la concentración deseada, entre aproximadamente 0.908 y aproximadamente 11.35 kilos (aproximadamente 2.0 y aproximadamente 25.0 libras) de montmorilonita de sodio y preferentemente entre aproximadamente 2.27 y aproximadamente 6.81 kilos (aproximadamente 5.0 y aproximadamente 15.0 libras) de montmorilonita de sodio deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. Un mejor aglomerado endurecido puede establecerse al incluir una arcilla de alta calidad en el lodo. La montmorilonita de sodio es la arcilla preferida del inventor. Se vende como polvo seco de bentonita, disponible por Black Hills Bentonite, LLC de Mills, Wyoming. En algunos casos puede ser preferible adicionar un modificador de reologia de gelificación después que se ha mezclado para ajustar el punto de deformación y la resistencia de gel del lodo en vista de las condiciones de perforación. Similarmente, en algunos casos, no se requerirá adicionar el modificador de reologia. Aunque la invención se describe en los términos de una sola composición de lodo y podría facilitar el mezclado para proporcionar una mezcla, el inventor se anticipa a hacer dos mezclas secas separadas. La primera contendrá el amortiguador de hidratación (preferentemente ácido húmico) , los estabilizadores de esquisto (preferentemente acetato de potasio y/o ????) y los compuestos del aglomerado endurecido tal como un polímero de celulosa (preferentemente PAC) y asfalto sulfonado. La segunda mezcla contendrá un modificador de reología de fluidez (preferentemente el copolímero de taninos sulfoalquilados y/o anhídrido maleico) ; fibra micronizada; carbonato de calcio; un modificador de pH (preferentemente Ca(0H)2/ hidróxido de potasio, y/o carbonato de potasio anhidro) ; un modificador de reología de gelificación (preferentemente goma de xantana) ; y una arcilla de alta calidad (preferentemente montmorilonita de sodio) . La primera mezcla debe contener preferentemente los siguientes compuestos en concentraciones de por lo menos aproximadamente las cantidades listadas enseguida. Las concentraciones preferidas de los compuestos de la segunda mezcla siguiente.
Primera Mezcla Compues o Por ciento en peso Libras por barril
Leonardita (85% ácido 49.5 (42.1) 11 húmico) Acetato de potasio 13.5 3 PHPA 3.2 0.7 PAC 6.8 1.5 Asfalto sulfonado 27.0 6 Segunda Mezcla
En una modalidad preferida, el compuesto de la segunda mezcla comprende al menos aproximadamente 5.0 por ciento en peso de un primer agente de reologia seleccionado del grupo que consiste de taninos suloalquilados, lignosulfonato, copolímeros de ácido acrílico y ácido poliacrílico, copolimero de anhídrido maleico poliestireno, polímeros de ácido 2-acrilomido-2-metilpropansulfónico, y combinaciones de los mismos. En la mezcla la modalidad preferida de las mezclas secas, los compuestos preferentemente deben mezclarse en el orden listado en las tablas anteriores. Los compuestos deben adicionarse a un mezclador de tipo cinta seca con las relaciones bosquejadas y mezclados hasta homogeneizar . Las dos mezclas separadas de polvo deben almacenarse preferentemente en bolsas o tanques a granel a prueba de humedad, forradas con plástico. En la modalidad preferida, en lugar de almacenar las mezclas en forma de polvo, las mezclas pueden comprimirse en gránulos que tienen un volumen desde aproximadamente 0.25 centímetros cúbicos a aproximadamente 10 centímetros cúbicos. Esto incrementará la densidad a granel del polvo por un facto de aproximadamente 25 a 75 por ciento, por medio de esto se facilita substancialmente el almacenaje y embarque. La primera mezcla puede usarse independientemente como un estabilizador de esquisto y reductor del filtrado del lodo al adicionarla directamente al agua dulce, agua salada, o un fluido de perforación existente a través de una tolva química con una concentración entre aproximadamente 4.54 a aproximadamente 13.62 kilos, (aproximadamente 10 a aproximadamente 30 libras, y preferentemente alrededor de 11.35 kilos (alrededor de 25 libras) de montmorilonita de sodio deben adicionarse por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua. La segunda mezcla podría usarse como un sellador en los sistemas de lodos existentes. Las concentraciones necesarias de la segunda mezcla cuando se uso como un sellador separado variará dependiendo de las necesidades del sistema existente.
Cuando se requiere un sistema de lodo total, deben combinarse las dos mezclas. Un lodo de perforación puede formarse al mezclarse entre aproximadamente 9.08 kilos y aproximadamente 18.16 kilos, (aproximadamente 20 a aproximadamente 40 libras, y preferentemente alrededor de 13.62 kilos (alrededor de 30 libras) de la mezcla combinada por 0.159 m3 (barril ó 42 galones) de agua dulce o salada, mientras circula con una bomba centrifuga y agitándose con un agitador de paletas, a temperatura ambiente hasta obtener una mezcla homogénea, típicamente entre 30 y 60 minutos. Se adiciona suficiente base, preferentemente KOH al agua previo al mezclado para aumentar el pH a aproximadamente 12.8. Los compuestos de mezclado secos disminuirán el pH a los niveles deseados . Cuando se adiciona la mezcla de perforación a un lodo existente, se prefiere un paso previo de solubilización. Aproximadamente 23.85 m3 (ciento cincuenta barriles) de agua se mezclan con suficiente KOH para aumentar el pH a aproximadamente 13.5. Se adicionan aproximadamente 27.24 kilos (60 libras) de la mezcla combinada por barril (~4086 kilos ,-9000 libras), y después se mezcla como se describe anteriormente. La adición de los ingredientes de la mezcla seca disminuyen el pH el nivel deseado. Cuando se completa la mezcla, se adiciona el fluido resultante al lodo existente. El lodo de perforación formado conforme a las instrucciones anteriores será un lodo de perforación sin pesar, o al menos un lodo pesado intencionalmente . Se pesan los lodos para contener la formación de presión y por medio de esto se previene que el petróleo entre al orificio del pozo. Los lodos hechos con los aditivos actuales pueden pesarse al adicionar minerales tal como barita, carbonato de calcio o hematita; si se desea. Los agentes de reología de fluidez o gelificación y/o modificadores de pH pueden adicionarse en esta etapa para ajustar las propiedades del lodo, si se necesita. Otros usos y modalidades de la invención aparecerán por aquellas personas con experiencia en la técnica con la revelación anterior, y se intenta que incluyan dentro del alcance y perspectiva de las reivindicaciones que siguen. Se hace constar que con relación a este fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente invención .
Claims (47)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación, caracterizada porque la mezcla de aditivos comprende: un estabilizador de esquisto seleccionado del grupo que -consiste de un acetato de metal alcalino, copolímero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado, y combinaciones de los mismos; y una cantidad suficiente de amortiguador de hidratación para inhibir substancialmente la absorción de agua de la atmósfera por medio de esto la mezcla permanecerá substancialmente seca y podrá fluir.
- 2. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el acetato de metal alcalino comprende acetato de potasio.
- 3. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el acetato de potasio se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 2.9 gramos por litro del fluido de perforación.
- 4. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el acetato de potasio se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 2.9 y aproximadamente 14.3 gramos por litro del fluido de perforación.
- 5. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado tiene un peso molecular entre aproximadamente 1 millón y aproximadamente 8 millones .
- 6. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 0.71 gramos por litro del fluido de perforación.
- 7. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 0.71 y aproximadamente 5.7 gramos por litro del fluido de perforación.
- 8. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el amortiguador de hidratación comprende ácido húmico.
- 9. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ácido húmico se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 4.9 gramos por litro del fluido de perforación.
- 10. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ácido húmico se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 4.9 y aproximadamente 36.4 gramos por litro del fluido de perforación.
- 11. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ácido húmico se provee en la forma de leonardita.
- 12. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la leonardita se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 5.7 gramos por litro del fluido de perforación.
- 13. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la leonardita se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 5.7 y aproximadamente 42.9 gramos por litro del fluido de perforación .
- 14. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un polímero de celulosa.
- 15. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el polímero de celulosa se selecciona del grupo que consiste de polímero de celulosa polianiónica, carboximetilcelulosa, y combinaciones de los mismos.
- 16. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el polímero de celulosa se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 0.71 gramos por litro del fluido de perforación.
- 17. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el polímero de celulosa se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 0.71 y 11.4 gramos por litro del fluido de perforación.
- 18. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un sellador seleccionado del grupo que consiste de asfaltos, gilsonita, negro de carbón, grafito y combinaciones de los mismos.
- 19. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el sellador comprende un asfalto.
- 20. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el asfalto además comprende un asfalto sulfonado.
- 21. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el asfalto se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de por lo menos 5.71 gramos por litro del fluido de perforación.
- 22. Una mezcla de aditivos substancialmente solubles en agua para la adición a un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el asfalto se provee en cantidades suficientes para producir concentraciones de entre aproximadamente 5.71 y aproximadamente 28.6 gramos por litro del fluido de perforación.
- 23. Un mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua, caracterizada porque comprende: una primera mezcla de compuestos que comprende al menor aproximadamente 42.1 por ciento en peso de ácido húmico; y al menos aproximadamente 13.5 por ciento en peso de acetato de metal alcalino; al menos aproximadamente 3.2 por ciento en peso de copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado; al menos 6.8 por ciento en peso de polímero de celulosa; y al menos aproximadamente 27.0 por ciento en peso de un sellador seleccionado del grupo que consiste de asfaltos, gilsonita, negro de carbón, grafito, y combinaciones de los mismos; y una segunda mezcla de compuestos que comprende al menos aproximadamente 5.0 por ciento en peso- de un primer agente de reologia seleccionado del grupo que consiste de taninos sulfoalquilados, lignosulfonato, copolimeros de ácido acrilico y ácido poliacrilico, copolímero de poliestireno anhídrido maleico, polímero del ácido 2-acrilomido-2-metilpropan sulfónico, y combinaciones de los mismos.
- 24. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos además comprende al menos aproximadamente 25 por ciento en peso de una fibra micronizada.
- 25. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la fibra micronizada se selecciona de un grupo que consiste de fibras orgánicas naturales, fibras sintéticas orgánicas, fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras inorgánicas, fibras de lana mineral, fibras metálicas y mezclas de las mismas.
- 26. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos además comprende al menos aproximadamente 25.6 por ciento en peso de carbonato de calcio.
- 27. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos comprende un segundo agente de reologia en cantidades suficientes para establecer un punto de deformación de al menos aproximadamente 2.394 M/m2 (5 libras fuerza por 100 pies cuadrados) en una solución formada al mezclar la primera y segunda mezclas con agua para formar un fluido de perforación.
- 28. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque el segundo modificador de reologia comprende un polímero orgánico seleccionado del grupo que consiste de goma de xantana, goma de guar, hidroetilcelulosa, y combinaciones de los mismos.
- 29. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque el segundo modificador de reologia comprende al menos aproximadamente 0.67 por ciento en peso del segundo compuesto.
- 30. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos además comprende un agente modificador de pH en cantidades suficientes para mantener un pH de al menos aproximadamente 7 en una solución formada con la mezcla de la primera y segunda mezclas de compuestos con agua para formar un fluido de perforación.
- 31. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque el agente modificador de pH se selecciona del grupo que consiste de hidróxido de calcio, hidróxido potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, y las combinaciones de los mismos.
- 32. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque el agente modificador de pH comprende al menos aproximadamente 3.3 por ciento en peso del segundo compuesto.
- 33. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el acetato de metal alcalino comprende acetato de potasio.
- 34. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el polímero de celulosa se selecciona del grupo que consiste de polímero de celulosa polianiónico, carboximetilcelulosa, y combinaciones de los mismos.
- 35. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el sellador comprende un asfalto.
- 36. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque el asfalto comprende un asfalto sulfonado .
- 37. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la réivindicación 23 , caracterizada porque además comprende al menos aproximadamente 11.8 por ciento en peso de arcilla.
- 38. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada porque la arcilla comprende montmorilonita de sodio.
- 39. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la primera mezcla de compuestos es seca y puede fluir.
- 40. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos es seca y puede fluir.
- 41. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la primera mezcla de compuestos se forma en gránulos.
- 42. Una mezcla de fluido de perforación substancialmente soluble en agua de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque la segunda mezcla de compuestos se forma en gránulos.
- 43. Un método para perforar un orificio del pozo, caracterizada porgue comprende: bajar un cabeza de perforación dentro del orificio del pozo en una columna de perforación; operar la cabeza de perforación para ampliar el orificio del pozo; y hacer circular un fluido de perforación a través del orificio del pozo, el fluido de perforación comprende: al menos aproximadamente 1.43 gramos por litro de un estabilizador de esquisto seleccionado del grupo gue consiste de acetato de metal alcalino, copolimero de poliacrilato-poliacrilaiuida parcialmente hidrolizado, y combinaciones de los mismos; al menos aproximadamente 19.4 gramos por litro de ácido húmico; al menos aproximadamente 2.9 gramos por litro de polímero de celulosa; al menos aproximadamente 14.3 gramos por litro de sellador seleccionado del grupo que consiste de asfalto, gilsonita, negro de carbón, grafito, y combinaciones de los mismos; al menos aproximadamente 1.4 gramos por litro de un agente de reología seleccionado del grupo que consiste de taninos sulfoalquilado, lignosulfonato, copolímeros de ácido acrilico y ácido poliacrílico, copolimero de poliestireno anhídrido maleico, polímero de ácido 2-acrilomido-2-metilpropansulfónico, y combinaciones de los mismos. al menos aproximadamente 5.7 gramos por litro de una fibra micronizada; y al menos aproximadamente 5.7 gramos por litro de carbonato de calcio; el fluido de perforación que tiene un punto de deformación de al menos aproximadamente 2.394 N/m3 (5 libras fuerza por 100 pies cuadrados) y un pH de al menos aproximadamente 7.0.
- 44. ün método para la perforación de un orificio de pozo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el fluido de perforación además comprende al menos aproximadamente 5.71 gramos por litro de arcilla.
- 45. ün método para la perforación de un orificio de pozo de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque la arcilla comprende montmorilonita de sodio.
- 46. Un método para estabilizar el esquisto en un barreno que tiene un fluido de perforación, caracterizado porque comprende mezclar un aditivo en el fluido de perforación, el aditivo comprende : al menos aproximadamente 1.4 gramos de un copolimero de poliacrilato-poliacrilamida parcialmente hidrolizado, por litro del fluido de perforación; al menos aproximadamente 5.7 gramos de acetato de metal alcalino por litro de fluido de perforación; al menos aproximadamente 19.4 gramos de ácido húmico por litro del fluido de perforación; al menos aproximadamente 2.8 gramos de polímero de celulosa por litro del fluido de perforación; al menos aproximadamente 14.3 gramos de sellador seleccionado del grupo que consiste de asfaltos, gilsonita, negro de carbón, grafito, y combinaciones de los mismos por litro del fluido de perforación; y hacer circular el fluido de perforación con los aditivos a través del barreno.
- 47. Un método para estabilizar el esquisto en un barreno existente que tiene un fluido de perforación de conformidad con la reivindicación 46, caracterizado porque el aditivo además comprende al menos aproximadamente 1.4 gramos por litro de un agente de reología seleccionado del grupo que consiste de taninos sulfoalquilados, lignosulfonato, copolímeros de ácido acrílico y ácido poliacrilico, copolímero de poliestireno anhídrido maleico, polímero de ácido 2-acrilomido-2-metilpropan sulfónico, y combinaciones de los mismos.
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