MXPA02010460A - Una composicion de polimero activable y articulos usando la misma. - Google Patents
Una composicion de polimero activable y articulos usando la misma.Info
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Abstract
La presente invencion se refiere a polimeros dispersables en agua sensibles al ion. La presente invencion tambien esta dirigida a un metodo para hacer polimeros dispersables en agua sensibles al ion y a su aplicacion como composiciones aglutinantes. La presente invencion esta ademas dirigida a tejidos y telas que contienen fibras que comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agua y sensibles al ion y su aplicacion en productos para el cuidado personal dispersables en agua.
Description
UNA COMPOSICIÓN DE POLÍMERO ACTIVABLE Y ARTÍCULOS USANDO LA MISMA
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención está dirigida a fórmulas de polímero dispersables en agua y sensibles al ion. La presente invención también está dirigida a un método para hacer fórmulas de polímero dispersables en agua y sensibles al ion y a su aplicación como composiciones aglutinantes para artículos desechables. La presente invención está además dirigida a artículos desechables tales como paños limpiadores húmedos que comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agua y sensibles al ion.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Por muchos años, el problema de la disponibilidad ha plagado las industrias las cuales proporcionan artículos desechables, tales como, pañales, paños limpiadores húmedos, prendas para incontinente y productos para el cuidado de la mujer. Aún cuando se ha hecho mucho para referirse a este problema, uno de los eslabones débiles ha sido la falta de capacidad para crear un tejido fibroso coherente y económico, el cual se disuelva fácilmente o se desintegre en el agua, pero el cual aún tenga una resistencia suficiente en el uso. Véase la Patente del Reino Unido No. 2,241,373 y la Patente de los
Estados Unidos de América No. 4,186,233. Sin tal producto, la capacidad del usuario para desechar el producto mediante descarga de agua en el retrete se reduce grandemente, si no es que esta se elimina. Además, la capacidad del producto para desintegrarse en un terreno de relleno es muy limitada debido a que una gran parte de los componentes del producto, los cuales pueden ser biodegradables o fotodegradables, están encapsulados en o unidos juntos por plástico el cual se degrada sobre un período de tiempo largo, si es que lo hacen del todo. Por tanto, si el plástico se desintegrara en la presencia de agua, los componentes internos podrían degradarse como un resultado de la ruptura de la encapsulación o aglutinamiento del plástico.
Los productos desechables, tales como los pañales, los productos para el cuidado de la mujer y los productos para el cuidado del incontinente adulto pueden hacerse para ser desechables por descarga de agua en los retretes . Usualmente tales productos comprenden un forro de lado al cuerpo el cual debe pasar fácilmente y en forma rápida los fluidos, tal como la orina o los fluidos menstruales, de manera que el fluido pueda ser absorbido por un núcleo absorbente del producto.
Típicamente, el forro de lado al cuerpo puede ser un tejido fibroso coherente el cual posee deseablemente un número de características tales como suavidad y flexibilidad. El tejido fibroso del material de forro de lado al cuerpo puede ser típicamente formado en húmedo o en seco (aire) colocando una pluralidad generalmente al azar de fibras y uniéndolas juntas
para formar un tejido coherente con composiciones aglutinantes. Las composiciones aglutinantes del pasado han llevado a cabo esta función muy bien. Sin embargo, los tejidos fibrosos que comprenden estas composiciones tienden a no ser dispersables y presentan problemas en los sistemas de drenaje domésticos.
Se han desarrollado composiciones aglutinantes recientes las cuales pueden ser más dispersables y responden más ambientalmente que las composiciones aglutinantes del pasado. Una clase de composiciones aglutinantes incluye materiales poliméricos que tienen una solubilidad inversa en el agua. Estas composiciones aglutinantes son insolubles en el agua tibia, pero son solubles en el agua fría tal como la que se encuentra en un retrete. Es muy conocido que un número de polímeros exhibe puntos de turbidez o propiedades de solubilidad inversa en un medio acuoso. Estos polímeros se han citado en varias publicaciones para varias aplicaciones, incluyendo (1) como retardadores de evaporación (Patente Japonesa 6,207,162); (2) como composiciones sensibles a la temperatura, las cuales son útiles como indicadores de temperatura debido a un cambio de color agudo asociado con un cambio de temperatura correspondiente (Patente Japonesa 6,192,527); (3) como materiales sensibles al calor que son opacos a una temperatura específica y que se hacen transparentes cuando se enfrían debajo de la temperatura específica (Patente Japonesa 51003248 y 81035703) ;
(4) como vendajes de heridas con buenas características de absorbencia y de fácil remoción (Patente Japonesa 6233809) ; y
(5) como materiales en productos para el cuidado personal desechables (Patente de los Estados Unidos de América No. 5,509,913 otorgada a Richard S. Yeo el 23 de Abril de 1996 y cedida a Kimberly-Clark Corporation) .
Otros aglutinantes recientes de interés incluyen una clase de aglutinantes los cuales son sensibles al ion. Varias Patentes de los Estados Unidos de América y de Europa cedidas a Lion Corporation de Tokyo Japón describen polímeros sensibles al ion que comprenden ácido acrílico y alquil o aril acrilatos. Vean las Patentes No. 5,312,883, 5,317,063 y 5,384,189, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia, así como la Patente Europea 608460A1. En la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,312,883, los terpolímeros están descritos como aglutinantes adecuados para las telas no tejidas desechables con descarga de agua. Los terpolímeros a base de ácido acrílico descritos, los cuales comprenden ácido acrílico parcialmente neutralizado, butil acrilato y 2-etilexilacrilato, son aglutinantes adecuados para usarse en las telas no tejidas desechables con descarga de agua en algunas partes del mundo. Sin embargo, debido a la presencia de una pequeña cantidad de acrilato de sodio en el terpolímero parcialmente neutralizado, estos aglutinantes fallan en dispersar en el agua conteniendo más de alrededor de 15 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+. Cuando se colocan en agua conteniendo más de alrededor de quince partes por millón de Ca y/o Mg2+ iones, las telas no tejidas usando los aglutinantes
arriba descritos mantienen una resistencia a la tensión mayor de 30 gramos por pulgada, lo cual afecta negativamente la "dispersabilidad" del tejido. El mecanismo propuesto para la falla es el de que cada ion de calcio aglutina con dos grupos de carboxilato ya sea intermolecularmente o intramolecularmente. La asociación intramolecular hace que la cadena de polímero se enrolle, lo cual lleva eventualmente a la precipitación del polímero. La asociación intermolecular da el enlazamiento cruzado. Ya sea que tengan lugar las asociaciones intramoleculares o intermoleculares, el terpolímero no es soluble en agua conteniendo más de alrededor de 15 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+ . Debido a la fuerte interacción entre los iones de calcio y los grupos de carboxilato del terpolímero, la disasociación del complejo es altamente no factible debido a que esta asociación es irreversible. Por tanto, el polímero arriba descrito que se ha expuesto a una alta concentración de solución de Ca + y/o Mg + no se dispersará en agua aún si disminuye la concentración de calcio. Esto limita la aplicación del polímero como un material aglutinante desechable con descarga de agua debido a que en la mayoría de las áreas a través de los Estados Unidos de América se tiene agua dura, la cual contiene más de quince partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+.
En una solicitud copendiente cedida a Kimberly-Clark; por ejemplo la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América Serie No. 09/223,999, presentada el 31 de diciembre de 1998, cuya descripción se incorpora aquí por referencia, se
describe una modificación de los terpolímeros de ácido acrílico de las Patentes arriba mencionadas otorgadas a Lion Corporation. Específicamente, la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América Serie No. 09/223,999 describe terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato los cuales tienen una dispersabilidad mejorada en agua relativamente dura, por ejemplo de hasta 200 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+, en comparación a los polímeros Lion no modificados. Sin embargo, los polímeros sensibles al ion de Lion Corporation de las Patentes arriba mencionadas y los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato de la solicitud copendiente, cuando se usaron como aglutinantes para productos para el cuidado personal, tal como paños limpiadores húmedos, típicamente tienen un humedecimiento de hoja reducido, una rigidez de hoja incrementada, una pegajosidad de hoja incrementada, una roeiabilidad de aglutinante reducida y un costo de producto relativamente alto.
Otro acercamiento a los productos para el cuidado personal desechables es descrito en la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,281,306 otorgada a Kao Corporation de Tokyo Japón. Esta patente describe una hoja limpiadora desintegrable en agua, por ejemplo un paño limpiador húmedo que comprende fibras dispersables en agua tratadas con un aglutinante soluble en agua que tiene un grupo carboxilo. La hoja de limpieza es tratada con un agente de limpieza que contiene 5%-95% de un solvente orgánico compatible en agua y
95%-5% de agua. Un solvente orgánico preferido es el propilenglicol. La hoja limpiadora retiene la resistencia en húmedo y no se dispersa en el agente limpiador a base de solvente orgánico, pero se dispersa en agua.
Aún cuando muchas patentes describen varias composiciones sensibles a la temperatura y al ion para materiales dispersables en agua o desechables en agua, aún existe una necesidad de productos dispersables que posean suavidad, flexibilidad, tridimensionalidad y elasticidad; la transmisión y la integridad estructural en la presencia de los fluidos del cuerpo (incluyendo las heces fecales) a la temperatura del cuerpo; y una verdadera dispersión de fibra después del desecho con descarga de agua en el retrete de manera que las fibras no se enreden con las raíces de los árboles o en los dobleces en las tuberías de drenaje. Además, los polímeros sensibles al ion conocidos tales como aquellos de Lion Corporation y de la solicitud copendiente de Kimberly-Clark tienen viscosidad relativamente altas a tasas de corte altos que hacen la aplicación por rociado imposible o impráctica. Además, hay una necesidad en el arte de productos desechables con descarga de agua que tengan una dispersabilidad en agua en todas las áreas del mundo, incluyendo las áreas de agua suave y dura. Además, hay una necesidad de aglutinantes dispersables en agua que no reduzcan el humedecimiento del producto con los cuales estos se usan y se rocíen para facilidad y uniformidad de aplicación a los productos y a la penetración a estos.
Generalmente, hay una necesidad de paños limpiadores húmedos desechables con descarga de agua y dispersables en agua que sean estables durante el almacenamiento y retengan un nivel deseado de resistencia a la humedad durante el uso y se humedezcan con la composición humedecedora que está relativamente libre, o está esencialmente libre de solventes orgánicos. Tal producto se necesita a un costo razonable sin comprometer la seguridad del producto y las preocupaciones ambientales, algo que los productos del pasado fallaron en hacer.
SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN
La presente invención está dirigida a fórmulas de polímero sensible al ion, las cuales se han desarrollado para referirse a los problemas arriba descritos asociados con los polímeros sensibles al ion actualmente disponibles, y otros polímeros descritos en la literatura. Las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención tienen una "propiedad de activación", de manera que los polímeros son insolubles en una composición humedecedora que comprende iones de un tipo particular y concentración, tal como las soluciones de sal monovalente a una concentración de desde alrededor de 0.3% a 10%, pero pueden ser solubles cuando se diluyen con agua, incluyendo soluciones de sal divalente tal como agua dura con hasta 200 partes por millón de iones de calcio y magnesio. A diferencia de las fórmulas de polímero sensible al ion, las cuales pierden la dispersabilidad en el agua fría debido al
entrecruzamiento de ion por los iones de calcio, las fórmulas de polímero de la presente invención son relativamente insensibles a los iones de calcio y/o de magnesio. Consecuentemente, los productos desechables con descarga de agua que contienen las fórmulas de polímero de la presente invención mantienen la dispersabilidad en el agua dura. Además, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención tienen propiedades mejoradas de rociado o una viscosidad de corte superior reducida, un humedecimiento de producto mejorado o propiedades disminuidas de rigidez y pegajosidad de producto.
Las fórmulas de polímero de la presente invención son útiles como aglutinantes y componentes estructurales para las telas no tejidas colocadas por aire y colocadas en húmedo para aplicaciones tales como forros de lado al cuerpo, materiales de distribución de fluido, materiales de toma de fluido (surgimiento) o suministro de cubierta en varios productos para el cuidado personal. Las fórmulas de polímero de la presente invención son particularmente útiles como un material aglutinante para productos para el cuidado personal desechables, particularmente paños limpiadores húmedos para uso personal tal como la limpieza o el tratamiento de la piel, la remoción del maquillaje, la remoción de barniz de uñas, el cuidado médico y también paños limpiadores para usarse en la limpieza de superficies duras, el cuidado del automóvil, incluyendo paños limpiadores que comprenden agentes limpiadores, desinfectantes y similares. Los productos desechables mantienen
su integridad o su resistencia en húmedo durante el almacenamiento y el uso, y se rompen y separan o se dispersan después del desecho en el retrete cuando la concentración de sal cae debajo de un nivel crítico. Los substratos adecuados para el tratamiento incluyen el tisú, tal como el tisú crepado o no crepado, los productos coform, los tejidos hidroenredados , las esteras colocadas por aire, la pulpa de borra, las telas no tejidas y los compuestos de los mismos. Los métodos para producir tisis no crepados y tejidos de tisú tridimensionales y moldeados para usarse en la presente invención pueden encontrarse en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América comúnmente poseída Serie No. 08/912,906, "tejidos elásticos húmedos y artículos desechables hechos con los mismos" de F.J. Chen y otros, presentada el 15 de Agosto de 1997; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,429,686 otorgada a Chiu y otros el 4 de Julio de 1995, Patente de los Estados Unidos de América No. 5,399,412 otorgada a S.J. Sudall y S.A. Engel el 21 de marzo de 1995; la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,672,248 otorgada a endt y otros, el 30 de Septiembre de 1997; y la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,607,551 otorgada a Farrington y otros el 4 de Marzo de 1997; todo lo cual se incorpora aquí en su totalidad por referencia. Las estructuras de tisú moldeadas de las Patentes arriba mencionadas pueden ser especialmente útiles para proporcionar la buena limpieza en un paño limpiador húmedo. La buena limpieza también puede ser promovida mediante el proporcionar un grado de textura en otros substratos así como
mediante el grabado, moldeado, humedecido y secado a través de aire sobre una tela texturizada, y similares.
El material colocado por aire puede ser formado mediante el dosificar un flujo de aire conteniendo las fibras y otros materiales opcionales en una condición esencialmente seca, sobre una rejilla formadora de alambre continuamente en movimiento en forma horizontal. Los sistemas y aparatos adecuados para las mezclas colocadas por aire de las fibras y del material termoplástico están descritos en, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos de América Nos. 4,757,724 (de Peterson) otorgada el 12 de junio de 1979 y reexpedida el 25 de diciembre de 1984 como Patente de reexpedición de los Estados Unidos de América No. 31,775; 4,278,113 otorgada a Persson el 14 de Julio de 1981; 4,264,289 otorgada a Day el 21 de abril de
1981 4,358,649 otorgada a Jacobsen y otros el 5 de octubre de
1982 4,353,687 otorgada a Hosler y otros el 12 de octubre de
1982; 4,494,278 otorgada a Kroyer y otros el 22 de enero de 1985; 4,627,806 otorgada a Johnson el 9 de diciembre de 1986; 4,650,409 otorgada a Nistri y otros el 17 de marzo de 1987; y 4,724,980 otorgada a Farley el 16 de febrero de 1988 y 4,640,810 otorgada a Laursen y otros el 3 de febrero de 1987.
La presente invención también describe cómo hacer no tejidos dispersables en agua, incluyendo materiales de suministro de cubierta (forro) , de toma (surgimiento) y paños limpiadores húmedos, los cuales son estables en los fluidos que
tienen una primera composición iónica, tal como iones monovalentes a una concentración particular esencialmente mayor que la que se encuentra en el agua dura típica, usando las fórmulas de polímero únicas anteriormente descritas como composiciones aglutinantes. Los no tejidos resultantes son desechables con descarga de agua y dispersables en agua debido a la sensibilidad de ion confeccionada, la cual puede activarse sin importar la dureza del agua encontrada en los retretes a través de los Estados Unidos de América y en el mundo. Los productos dispersables de acuerdo con la presente invención también pueden tener propiedades mejoradas de suavidad y flexibilidad. Tales productos han tenido una pegajosidad reducida también. En algunas incorporaciones, las fórmulas de polímero con las cuales estos artículos son tratados pueden tener propiedades mejoradas de rociado, lo cual mejora la distribución del polímero sobre el producto y la penetración en el producto, además de una facilidad de aplicación, lo cual se traduce en ahorros de costo.
La presente invención además describe una composición humedecedora mejorada para los paños limpiadores húmedos. Los paños limpiadores húmedos empleando las fórmulas de polímero de la presente invención son estables durante el almacenamiento y retienen un nivel deseado de resistencia en húmedo durante el uso y se humedecen con una composición humedecedora o agente de limpieza que puede estar relativamente libre o está esencialmente libre de solventes orgánicos.
Estas características y ventajas de la presente invención se harán evidentes después de una revisión de la siguiente descripción detallada de las incorporaciones descritas y de las reivindicaciones y cláusulas anexas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La figura 1 es una gráfica que muestra datos de resistencia en húmedo para tres fórmulas aglutinantes como una función del ambiente iónico y del tiempo de empapado.
La figura 2 es un esquema que muestra como puede cambiar la resistencia a la tensión en húmedo (reportada como CDWT en gramos por 2.54 centímetros sobre un rango de tiempos de empapado) con el tiempo al ser empapadas las telas, comprendiendo 68 gramos por metro cuadrado de tejidos colocados por aire de madera suave y aglutinantes sensibles al ion, en soluciones comprendiendo iones de calcio.
- La figura 3 compara dos juegos de datos con el producto Lion SSV-3b tomados de la figura 2 (marcados con el Código 3300) con un aglutinante sensible a la sal sulfonatado mezclado con el polímero Dur-O-Set® RB en una proporción de 75/25.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS INCORPORACIONES DESCRITAS
A fin de ser fórmulas sensibles al ion efectivas adecuadas para usarse en productos para el cuidado personal desechables o dispersables en agua, las fórmulas deben deseablemente ser (1) funcionales; por ejemplo mantener la resistencia en húmedo bajo condiciones controladas y disolverse o dispersarse rápidamente en agua suave o dura como la que se encuentra en los retretes y lavabos alrededor del mundo; (2) seguras (no tóxicas); y (3) relativamente económicas. Además de los factores anteriores, las fórmulas sensibles al ion cuando se usaron como una composición aglutinante para un sustrato no tejido, tal como un paño limpiador húmedo, deseablemente deben ser (4) procesables sobre una base comercial; por ejemplo, deben aplicarse en forma relativamente rápida sobre una base a gran escala tal como mediante el rociado, por lo que se requiere por tanto que la composición aglutinante tenga una viscosidad relativamente baja a un corte alto; (5) proporcionar niveles aceptables de humedecimiento de hoja o de substrato; y (6) proporcionar una sensación de producto mejorada, tal como una flexibilidad de producto mejorada y una pegajosidad reducida. La composición humedecedora con la cual son tratados los paños limpiadores de la presente invención puede proporcionar algunas de las ventajas anteriores y además, puede proporcionar uno o más de (7) un cuidado para la piel mejorado, tal como una irritación de la piel reducida u otros beneficios, (8) propiedades de tacto mejoradas, y (8) propiedades de tacto
mejoradas, y (9) promover una buena limpieza mediante el proporcionar un balance en el uso entre la fricción y la lubricidad sobre la piel (resbalado de la piel) . Las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención y los artículos hechos con las mismas, especialmente los paños limpiadores húmedos que comprenden composiciones humedecedoras particulares establecidas abajo pueden satisfacer muchos de los criterios o todos los criterios antes mencionados. Desde luego, no es necesario que todas las ventajas de las incorporaciones preferidas de la invención presente se satisfagan para caer dentro del alcance de la presente invención.
Las fórmulas de polímero de la presente invención pueden ser formadas de un polímero activable único, tal como un polímero sensible al ion, o de una combinación de dos o más polímeros diferentes tal como un polímero activable y un coaglutinante. Deseablemente, por lo menos un polímero de las fórmulas de polímero de la presente invención es un polímero sensible al ion. Los polímeros sensibles al ion son conocidos en el arte e incluyen cualquier polímero cuya solubilidad en agua varía dependiendo del tipo y de la cantidad de iones presentes en el agua. Los polímeros sensibles al ion útiles en la presente invención incluyen pero no se limitan a los polímeros Lion descritos anteriormente, tal como el terpolímero de ácido acrílico Lion, el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato de la Solicitud copendiente 09/223,999 cedida a Kimberly-Clark orldwide, Inc.; los polímeros libres de ácido
acrílico de la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América también pendiente Serie No. , presentada el 4 de mayo de 2000 e intitulada "Polímeros dispersables en agua dura sensibles al ion y aplicaciones para los mismos" (identificada con el número de caso KC 15851; J & A No. 11302-0481; Etiqueta de Correo Express No. EL 498682165 US) , también cedida a Kimberly-Clark Worldwide, Inc., así como los polímeros sensibles al ion y al químico, incluyendo los polímeros de la Patente de los Estados Unidos de América No. 6,043,317 otorgada el 28 de marzo de 2000 a Mumick y otros y también cedida a Kimberly-Clark orldwide, Inc., cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia en su totalidad.
Otros polímeros dispersables conocidos incluyen los polímeros sensibles a la temperatura y sensibles al calor, así como los polímeros los cuales se hacen dispersables en la presencia de un auxiliar de dispersión agregado al agua de una tasa de retrete u otra fuente de agua, como se discutió en la
Patente de los Estados Unidos de América No. 5,948,710 otorgada el 7 de septiembre de 1999 a Pomplun y otros y cedida a
Kimberly-Clark orldwide Inc., quien tomó nota de que otro medio para hacer a un polímero degradable en agua es a través del uso del cambio de temperatura. Ciertos problemas exhiben una temperatura de punto de turbidez. Como un resultado, estos polímeros se precipitarán afuera de una solución a una temperatura particular la cual es un punto de turbidez. Estos polímeros pueden ser usados para formar fibras, los cuales son
insolubles en agua arriba de una cierta temperatura, pero los cuales se hacen solubles y por tanto se degradan en agua a una temperatura más baja. Como un resultado de esto es posible el seleccionar o mezclar un polímero, el cual no se degradará en los fluidos del cuerpo tal como la orina en o cerca de la temperatura del cuerpo (37°C) pero los cuales se degradarán cuando se colocan en agua a temperaturas debajo de la temperatura del cuerpo, por ejemplo, a la temperatura ambiente (23°C) . Un ejemplo de tal polímero es el polivinil metil éter, el cual tiene un punto de turbidez de 34 °C. Cuando este polímero es expuesto a los fluidos del cuerpo tal como la orina a 37 °C, este no se degradará a esta temperatura que está arriba del punto de turbidez (34°C) . Sin embargo, si el polímero es colocado en agua a la temperatura ambiente (23°C) , el polímero, con el tiempo, regresará a la solución porque ya está ahora expuesto al agua a una temperatura debajo de su punto de turbidez. Consecuentemente el polímero comenzará a degradarse. Las mezclas de polivinil metil éter y los copolímeros pueden también ser consideradas. Otros polímeros solubles en agua fría incluyen los copolímeros de injerto de poli (alcohol vinílico) suministrados por Nippon Synthetic Chemical Company Limited de Osaka, Japón los cuales están codificados Ecomaty AX2000, AX1000 y AX300G.
Polímeros sensibles al ion
Los polímeros Lion sensibles al ion y los polímeros sensitivos al ion de las Solicitudes y Patentes de los Estados Unidos de América antes mencionadas de Kimberly-Clark orldwide, Inc., son útiles en la presente invención. El terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato de la Solicitud de Patente también pendiente 09/223,999 cedida a Kimberly-Clark orldwide, Inc., son deseados debido a que a diferencia de los polímeros de Lion Corporation y otros polímeros citados en la literatura técnica, los polímeros de la Solicitud copendiente 09/223,999 son solubles en agua teniendo de desde menos de alrededor de 10 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+ hasta 200 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+ . Los polímeros de la Solicitud copendiente son formulados para minimizar la interacción potencialmente fuerte entre los aniones de los polímeros y los cationes en el agua. Esta fuerte interacción puede ser explicada a través de la teoría de base de ácido duro-suave propuesta por R.G. Pearson en el Diario de la Sociedad Química Americana volumen 85, páginas 3533 (1963); o N.S. Isaacs en el libro de texto Química Orgánica Física publicado por Longman Scientific and Technical con John Wiley & Sons Inc., de Nueva York (1987) . Los aniones duros y los cationes duros interactúan fuertemente uno con otro. Los aniones suaves y los cationes suaves también interactúan fuertemente uno con otro. Sin embargo, los aniones suaves y los cationes duros y viceversa interactúan débilmente uno con otro. En los polímeros Lion, el
anión carboxilato del acrilato sódico es un anión duro, el cual interactúa fuertemente con los cationes duros Ca2+ y/o Mg2+, presentes en agua moderadamente dura y dura . Mediante el reemplazar los aniones de carboxilato con un anión más suave tal como el anión sulfonato, la interacción entre los aniones de un polímero activable con ion y los cationes duros, Ca + y/o Mg +, presentes en agua moderadamente dura y dura se reducen.
Como se usó aquí, el término "agua suave" se refiere a un agua que tiene un contenido de ion divalente de menos de alrededor de 10 partes por millón. Como se usó aquí, el término "agua moderadamente dura" se refiere al agua que tiene un contenido de ion divalente de desde alrededor de 10 a alrededor de 50 partes por millón. Como se usó aquí, el término "agua dura" se refiere al agua que tiene un contenido de ion divalente de más de alrededor de 50 partes por millón hasta alrededor de 200 partes por millón. Mediante el controlar el balance hidrofóbico/hidrofílico y la composición de los polímeros así como la combinación de los polímeros que forman la fórmula, son producidas las fórmulas de polímero sensible al ion teniendo la resistencia de aglutinamiento en el uso deseada y la dispersabilidad en agua deseada. El polímero sensible al ion puede ser un copolímero tal como un terpolímero.
Los copolímeros de ácido acrílico sensible al ion de la presente invención pueden comprender cualquier combinación de monómeros de ácido acrílico y de monómeros de éster acrílico
(alquil acrilato) capaz de polimerización de radical libre en un copolímero y, específicamente un terpolímero. Los monómeros de ácido acrílico adecuados se incluyen, pero no se limitan a ácido acrílico y ácido metacrílico. Los monómeros acrílicos adecuados incluyen, pero no se limitan a esteres acrílicos y esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono y es preferido que los esteres acrílicos y/o esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o un grupo de cicloalquilo de 3 a 12 átomos de carbono se usen singularmente o en combinación. Otros monómeros adecuados se incluyen, pero no se limitan a monómeros a base de acrilamida y metacrilamida, tal como acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-isopropilacrilamida, e hidroximetil acrilamida; N-vinilpirrolidona; N-vinilformamida; hidroxialquil acrilatos e hidroxialquil metacrilatos tales como hidroxietil metacrilato e hidroxietil acrilato. Otros monómeros de ácido acrílico adecuados y monómeros de éster acrílico están descritos en la atente de los Estados Unidos de América No. 5,317,063 otorgada a Lyon Corporation de Tokyo Japón cuya descripción se incorpora aquí por referencia en su totalidad. Un terpolímero de ácido acrílico particularmente preferido es el Lyon SSB-3b, disponible de Lion Corporation, (en incorporaciones alternas, el polímero sensible al ion es formado de monómeros distintos al ácido acrílico o a sus derivados, o está relativamente libre de ácido acrílico, de ácido metacrílico y de sales de los mismos) .
La cantidad relativa de los monómeros en el copolímero de ácido acrílico de la presente invención puede variar dependiendo de las propiedades deseadas en el polímero resultante. El mol por ciento de monómero de ácido acrílico en el copolímero es de hasta alrededor de 70 mol por ciento. Más específicamente el mol por ciento de monómero de ácido acrílico en el polímero es de desde alrededor de 15 a alrededor de 50 mol por ciento. Más específicamente, el mol por ciento de monómero de ácido acrílico en el copolímero es de desde alrededor de 25 a alrededor de 40 mol por ciento.
Más específicamente, los ejemplos de los copolímeros de ácido acrílico útiles en la presente invención incluyen los copolímeros de 10% por peso a 90% por peso, deseablemente 20% por peso a 70% por peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico y 90% por peso a 10% por peso, deseablemente 80% por peso a 30% por peso de esteres acrílicos y/o esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo de cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono en el cual 1 a 60 mol por ciento deseablemente 5 a 50 mol por ciento de ácido acrílico y/o ácido metacrílico es neutralizado para formar una sal; o copolímeros de 30% por peso a 75% por peso, deseablemente 40% por peso a 65% por peso de ácido acrílico, 5% por peso a 30% por peso, deseablemente 10% por peso a 25% por peso de esteres acrílicos y/o esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 8 a 12 átomos de carbono y 20% por peso a 40% por peso; deseablemente 25% por
peso a 35% por peso de esteres acrílicos y/o esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 2 a 4 átomos de carbono en el cual de 1 a 50 mol por ciento, deseablemente de 2 a 40 mol por ciento de ácido acrílico es neutralizado para formar una sal .
Los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención pueden tener un peso molecular promedio el cual varía dependiendo del uso final del polímero. Los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención tienen un peso molecular promedio de peso variando de desde alrededor de 10,000 a alrededor de 5,000,000. Más específicamente, los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención tienen un peso molecular promedio de peso variando de desde alrededor de 25,000 a 2,000,000 ó más específicamente aún de 200,000 a alrededor de 1,000, 000.
Los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención pueden ser preparados de acuerdo a una variedad de métodos de polimerización, deseablemente un método de polimerización de solución. Los solventes adecuados para el método de polimerización incluyen, pero no se limitan a alcoholes inferiores tales como metanol, etanol y propanol; un solvente mezclado de agua y uno o más alcoholes inferiores mencionados anteriormente; y un solvente mezclado de agua y uno o más de cetonas inferiores tal como acetona o metil etil cetona .
En los métodos de polimerización de la presente invención, puede ser usado cualquier iniciador de polimerización. La selección de un iniciador particular puede depender de un número de factores incluyendo, pero no limitándose a la temperatura de polimerización, al solvente y a los monómeros usados. Los iniciadores de polimerización adecuados para usarse en la presente invención incluyen pero no se limitan a 2 , 2 ' -azobisisobutirinotrilo, 2 , 2 ' -asobis (2-metilbutironitrilo), 2 , 2 ' azobis (2 , 4-dimetilvaleronitrilo) , 2,2'-azobis (2-amidinopropano) dihidrocloruro, 2 , 2 ' -azobis (N,N' dimetilenoisobutilamidina) , persulfato de potasio, persulfato de amonio y peróxido de hidrógeno acuoso. La cantidad de iniciador de polimerización puede deseablemente variar de desde alrededor de 0.01 a 5% por peso basado sobre el peso total del monómero presente .
La temperatura de polimerización puede variar dependiendo del solvente de polimerización, de los monómeros y del iniciador usado, pero en general, varía de desde alrededor de 20°C a alrededor de 90°C. El tiempo de polimerización generalmente varía de desde alrededor de 2 a alrededor de 8 horas .
Los copolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato de acuerdo con la presente invención incluyen monómeros hidrofílicos, tal como ácido acrílico o ácido
metacrílico, incorporados en los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención junto con uno o más monómeros que contienen sulfonato. Los aniones de sulfonato de estos monómeros son más suaves que los aniones carboxilato ya que la carga negativa del anión sulfonato está localizada sobre tres átomos de oxígeno y un átomo de sulfuro más grande, en oposición a solo dos átomos de oxígeno y un átomo de carbón más pequeño en el anión carboxilato. Estos monómeros, que contienen el anión de sulfonato más suave son menos interactivos con los iones multivalentes presentes en el agua dura, particularmente los iones Ca2+ y/o Mg2+ . Los monómeros que contienen sulfonato adecuados incluyen, pero no se limitan a 2-acrilamido-2-metilo-1-ácido propanosulfónico (AMPS) y sales orgánicas o inorgánicas de 2 -acrilamido-2 -metilo- 1-ácido propanosulfónico, tal como sales de amina orgánica y de metal alcalino terreo de 2-acrilamido-2 metilo-1-ácido propano sulfónico, particularmente la sal sódica de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico (NaAMPS) . Los monómeros que contienen sulfonato adecuado se incluyen, pero no se limitan a 2-metilo-2-ácido propeno sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido estireno sulfónico, 2-sulfopropil metacrilato y 3-sulfopropil acrilato, y sales orgánicas e inorgánicas de los mismos tales como sales de metal alcalino terreo y amina orgánica tal como hidróxido de alquil amonio en donde los grupos de alquilo son Ci-Ciß. Para mantener el balance hidrofóbico/hidrofílico del polímero sensible al ion, son agregados uno o más monómeros hidrofóbicos al polímero.
Los copolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato sensibles al ion de la presente invención pueden ser producidos de monómeros incluyendo los siguientes monómeros: ácido acrílico, ácido metacrílico o una combinación de los mismos; 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico (AMPS) y sales orgánicas o inorgánicas del mismo, tal como la sal sódica del mismo (NaAMPS) ; butilacrilato; y 2-etilexil acrilato. Deseablemente, los copolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato sensible al ion de la presente invención son producidos de: ácido acrílico; AMPS, NaAMPS o de una combinación de los mismos; butilacrilato; y 2-etilexil acrilato, deseablemente los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato en los siguientes mol por cientos: ácido acrílico, alrededor de 35 a menos de 80 mol por ciento, AMPS o NaAMPS, más de 0 a alrededor de 20 mol por ciento, butilacrilato, de desde más de 0 a alrededor de 65 mol por ciento; y 2-etilexil acrilato, de desde más de 0 a alrededor de 45 mol por ciento. Más específicamente, los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato a los siguientes mol por cientos: ácido acrílico alrededor de 50 a alrededor de 67 mol por ciento; AMPS o NaAMPS de más de 0 a alrededor de 10 mol por ciento; butil acrilato, de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento; y 2-etilexil acrilato, de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 mol por ciento. Más específicamente, los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado con anión sulfonato a los siguientes mol por cientos:
ácido acrílico, alrededor de 57 a alrededor de 66 mol por ciento; AMPS o NaAMPS, de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 mol por ciento, butil acrilato de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento; y 2-etilexil acrilato de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento; especialmente a alrededor de 60 mol por ciento de ácido acrílico y alrededor de 5 mol por ciento de AMPS o NaAMPS, alrededor de 24.5 mol por ciento de butil acrilato y alrededor de 10.5 mol por ciento de 2-etilexil acrilato.
Si el AMPS es usado como uno de los monómeros, se desea el neutralizar por lo menos una parte del componente de ácido. Cualquier base inorgánica o base orgánica puede ser usada como un agente neutralizante para neutralizar el componente ácido. Los ejemplos de los agentes neutralizantes se incluyen, pero no se limitan a las bases inorgánicas, tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, bicarbonato de sodio y aminas tales como monoetanolamina, dietanolamina, dietilamina etanol, amoniaco, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, morfolina. Los agentes neutralizantes preferidos incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o una combinación de los mismos.
Un copolímero modificado de sulfonato que tiene una sensibilidad a la sal puede también ser producido mediante sulfonación de un polímero existente, tal como un copolímero o un terpolímero derivado de ácido acrílico. Los métodos para
sulfonatar polímeros son muy conocidos en el arte. Los métodos para la producción de polímeros sulfonatados o sulfatados están descritos en las Patentes de los Estados Unidos de América Nos. 3,624,069 otorgada en Noviembre de 1961 Schwelger; 4,419,403 otorgada el 6 de diciembre de 1983 a Varona; 5,522,967 otorgada el 4 de junio de 1996 a Shet; 4,220,739 otorgada el 2 de septiembre de 1989 a Walles, 5,783,200 otorgada el 21 de julio de 1998 a Motley y otros, así como las siguientes patentes: 2,400,720; 2,937,066; 2,786,780; 2,832,696; 3,613,957 y 3,740,258, todas las cuales son incorporadas aquí por referencia. Los principios para la sulfonación y la sulfonatación (por ejemplo el tratamiento vía ácido sulfámico, la reacción con cloruro de etionilo o el ácido clorosulfónico, o la exposición al trióxido de sulfuro) están entre las trayectorias descritas por Samuel Shore y D.R. Berger en "sulfatos de alcohol y de alcohol éter" , en Surfactantes Aniónicos, parte 1, editor, Warner M. Linfield, de Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas 135-149 y Ben E. Edwards, "Los Mecanismos de la Sulfonación y de la Sulfatación" , en Surfactantes Aniónicos, parte 1, editor Warner M. Linfield, de Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas 111-134, ambas de las cuales son incorporadas aquí por referencia.
En una incorporación adicional de la presente invención, las fórmulas de polímero sensible al ion descritas anteriormente son usadas como materiales aglutinantes para productos desechables con descarga de agua y/o no desechables
con descarga de agua. A fin de ser efectivo como un material aglutinante en los productos desechables con descarga de agua a través de los Estados Unidos de América, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención permanecen estables y mantienen su integridad mientras que están secas o en concentraciones relativamente bajas de iones monovalentes pero se hacen solubles en agua conteniendo hasta 200 partes por millón de iones divalentes, especialmente iones de calcio y de magnesio. Deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención incluyen copolímeros de ácido acrílico y son insolubles en solución de sal conteniendo por lo menos alrededor de 0,3% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo los iones monovalentes. Más deseablemente, las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención incluyendo los copolímeros de ácido acrílico son insolubles en solución de sal conteniendo de desde alrededor de 0.3% por peso a alrededor de 5.0 de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Aún más deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención incluyendo los copolímeros de ácido acrílico son insolubles en las soluciones de sal conteniendo de desde 1% por peso a alrededor de 3.0% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Los iones monovalentes incluyen, pero no se limitan a iones Na+, Iones K+, iones Li+, iones de NH4+, compuestos de amonio cuaternario de peso molecular bajo (por ejemplo aquellos
teniendo menos de 5 carbonos sobre cualquier grupo lateral) y una combinación de los mismos.
En una incorporación alterna, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención incluyen copolímeros de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y son insolubles en una solución de sal conteniendo por lo menos alrededor de 1% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Más deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención incluyen los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato y son insolubles en una condición de sal conteniendo de desde alrededor de 1% por peso a alrededor de 5.0% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Aún más deseablemente, las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención incluyendo los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato son insolubles en soluciones de sal conteniendo de desde alrededor de 1% por peso a alrededor de 3,0% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Los iones monovalentes adecuados se incluyen, pero no se limitan a iones Na+, iones K+, iones Ni+, iones NH4+, compuestos de amonio cuaternario de peso molecular bajo (por ejemplo aquellos teniendo menos de 5 carbonos sobre cualquier grupo lateral) y una combinación de los mismos.
Basado sobre un estudio reciente llevado a cabo por la Sociedad Química Americana, la dureza a través de los Estados Unidos de América varía grandemente, con la concentración de CaC03 variando desde casi cero para el agua suave a alrededor de 500 partes por millón de CaC03 (alrededor de 200 partes por millón de ion Ca24) para el agua muy dura. Para asegurar la dispersabilidad de la fórmula de polímero a través del país (y a través del mundo entero) , las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención son deseablemente solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 50 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+ . Mas deseablemente, las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención son solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 100 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+. Aún más deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención son solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 150 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+ . Aún más deseablemente las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención son solubles en agua conteniendo hasta 200 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+ .
Una amplia variedad de sistemas de polímero/surfactante puede ser usada para proporcionar la misma funcionalidad que los polímeros Lion sensibles al ion y los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato sensibles al ion de la Solicitud de Patente también pendiente
09/223,999, sin la necesidad de limitar a mitades sulfónicas o carboxílicas . Tales otros sistemas están descritos abajo.
Los polímeros fosforilatados que contienen grupos fosfónicos, grupos tiosulfónicos u otros grupos organofosforosos como el anión "suave" capaz de establecer un casado desigual con Ca++ pueden ser usados como el polímero sensible al ion en la presente invención. Este puede incluir la celulosa modificada o los derivados de celulosa y las gomas relacionadas, hechas insolubles por la presencia de sales monovalentes u otros electrolitos. En una incorporación, los derivados de celulosa solubles, tal como CMC, son fosforilatados y se hacen insolubles y pueden ser efectivos como fórmulas de polímero sensible al ion cuando están en una solución de alta resistencia iónica o de un pH apropiado, pero son dispersables en agua de la llave. En otra incorporación, los grupos aminofosfínicos los cuales pueden ser aniónicos o anfotéricos, son agregados a un polímero. Los grupos aminofosfínicos pueden ser agregados a través de la condensación de una sal de hipofosfito con una amina primaria. La reacción del ácido clorometil fosfínico con aminas también puede dar grupos aniónicos útiles, como se describió por Guenther W. Wasow en la obra "Surfactantes Aniónicos conteniendo fósforo" Surfactantes Aniónicos: Química Orgánica, editor Helmut W. Stache, Nueva York; Marcel Dekker, 1996, páginas 589-590. El capítulo completo por Wasow, comprendiendo las páginas 551-629 del libro antes mencionado ofrece técnicas adicionales
relevantes a crear polímeros con grupos fosforosos útiles y se incorpora aquí por referencia.
Otros métodos para preparar fibras de celulosa fosforilatada son muy conocidos. Estos métodos pueden ser adaptados a CMC, los cuales pueden entonces servir como un agente aglutinante. Los métodos de ejemplo están descritos en la Patente de los Estados Unidos de América No. 3,739,782 otorgada el 19 de junio de 1973 a Bernardin. La celulosa y los polímeros sintéticos o naturales modificados para tener otros grupos aniónicos "suaves" pueden ser útiles como un polímero sensible al ion de la presente invención.
Los polímeros naturales que ya están proporcionados con grupos aniónicos útiles también pueden ser útiles en la presente invención. Tales polímeros incluyen agar y carrageniná, los cuales tienen grupos de sulfato éster múltiple. Estos pueden ser además modificados, si es necesario, para tener grupos aniónicos adicionales (por ejemplo sulfonación, fosforilación y similares) .
Los polímeros que tienen dos o más grupos aniónicos suaves diferentes tal como ambos grupos sulfónico y fosfónico, en donde las cantidades relativas de los aniones diferentes pueden ser ajustadas para optimizar la resistencia de la sensibilidad iónica, y la dispersabilidad del polímero también son útiles en la presente invención. Esto también
incluye los compuestos suiteriónicos y anfotéricos. Los polianfolitos, en particular pueden ser fácilmente solubles arriba o abajo del punto isoeléctrico, pero pueden ser insolubles en el punto isoeléctrico, ofreciendo el potencial para el mecanismo de activación basado sobre una concentración de electrolito y pH. Los ejemplos de los polianfolitos se incluyen, pero no se limitan a los copolímeros de ácido metacrílico y alilamina, a los copolímeros de ácido metacrílico y 2-vinilpiridina, a los ionómeros de polisiloxano con grupos anfotéricos colgantes, y a los polímeros formados directamente de sales monoméricas suiteriónicas, tal como el par- ion de comonómeros (IPC) de Salamone y otros, como se describe por Irja Piirma en la obra Surfactantes Poliméricos, de Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1992 páginas 251-254, incorporadas aquí por referencia.
Las proteínas capaces de ser saladas, opcionalmente modificadas para tener grupos iónicos suaves adicionales, pueden ser útiles como el polímero sensible al ion de la presente invención.
Los sistemas tales como aquellos que comprenden derivados de algina o polímeros sulfonatados naturales en los cuales un ion de calcio en altas concentraciones (mucho mayores que los niveles de 250 partes por millón o menores que pueden encontrarse en el agua dura) insolubilizan el aglutinante, pero permiten aún el agua dura el diluir suficientemente el ion de
calcio para hacer al aglutinante dispersable son útiles en la presente invención. Por tanto, aún cuando se desea el que los aglutinantes sensibles al ion de la presente invención sean insolubles en soluciones comprendiendo un ion de metal monovalente arriba de una concentración crítica, en algunas incorporaciones los aglutinantes sensibles al ion útiles son insolubles en soluciones que comprenden un ion de metal divalente arriba de una concentración crítica, pero que se hacen solubles cuando la concentración de ion de metal divalente cae a alrededor de 200 partes por millón o más específicamente alrededor de 100 partes por millón de manera que un sustrato fibroso con el polímero sensible al ion como un aglutinante mantiene una buena resistencia en húmedo en una solución que comprende una concentración elevada del ion de metal divalente, pero que se hace dispersable en agua en agua dura o en agua dura media. Por tanto, el mecanismo de activación, el cual resulta en un paño humedecido previamente que pierde la resistencia en húmedo y se hace desechable en descarga de agua aún en agua dura, puede deberse a la dilución de un ion de metal monovalente o divalente, y particularmente a un ion de metal alcalino, con los iones monovalentes, tal como sodio siendo preferidos. Los polímeros y las gomas naturales, las cuales pueden ser adaptadas para usarse como aglutinantes sensibles al ion, están descritos por R.L. Whistler y J.N. BeMiller en la obra Gomas Industriales, Nueva York: Academic Press Inc., 1973, incorporada aquí por referencia. Los polímeros naturales, los cuales se hacen firmes
o forman un gel en la presencia de iones de calcio están descritos abajo.
La algina (la cual puede necesitar en la forma de alginato de sodio y alginato de calcio para una buena dispersabilidad, basándose sobre el comportamiento reportado en el uso como un aglutinante para pastillas medicinales-véase página 62 de Whistler and BeMiller) , la cual es insoluble como ácido algínico, alginato de calcio o en general como una sal de la mayoría de los metales polivalentes, pero soluble como alginato de sodio o como una sal con compuestos de amonio cuaternario o aminas de peso molecular bajo (página 67) puede ser útil en la presente invención. Este material puede ser usado, especialmente cuando el zinc es un ion de metal insolubilizante.
Otros polímeros útiles incluyen ambas la carragenina y la iridofican, ambos derivados de alga de mar comprenden sulfatos de éster.
Ambos polímeros naturales, incluyendo celulosa y polímeros sintéticos pueden ser proporcionados con grupos aniónicos, tal como los grupos sulfónicos, los grupos fosfínicos y los grupos carboxilo, capaces de formar puentes con otras moléculas en la presencia de iones de un tipo y concentración adecuados. Cuando la concentración iónica es cambiada esencialmente, tal como mediante el colocar un artículo de
limpieza de la presente invención en una taza de retrete, el artículo puede hacerse débil y desintegrarse.
Los polímeros sensibles al ion incluyen aquellos los cuales son dispersables en un ambiente acuoso bajo condiciones prescritas, pero que no obstante no son dispersables en todos los ambientes acuosos. Los ejemplos incluyen los materiales que son insolubles en agua salada o dispersables en alcalino. Los copoliéster Eastman AQ (Eastman Chemical Company de Kingsport, Tennessee) por ejemplo, pueden ser dispersables en agua deionizada pero ser insolubles en soluciones de agua salada. Estos se han propuesto para ser usados en artículos tales como pañales intentados para absorber los fluidos del cuerpo. La información adicional sobre estos polímeros se proporciona en la Solicitud de Patente Europea 773,315-A!, intitulada "Tela No Tejida que Comprende Poliamidas Solubles en Agua y Artículos construidos de los mismos", publicada el 14 de mayo de 1997 por S.U. Ahmed.
Los polianfolitos útiles incluyen los copolímeros a base de poliacrilamida los cuales son altamente sensibles a la concentración de cloruro de sodio.
La Patente de los Estados Unidos de América No. 3,939,836, cuya descripción se incorpora aquí por referencia, describe una sal alcalina de resina de éster de celulosa sulfatada la cual da buena resistencia a la tensión en seco a
las telas, cuya resistencia es retenida en parte significante cuando tales telas se ponen en contacto con una solución de sal típica de los fluidos del cuerpo tal como la sangre, el fluido menstrual o la orina y aún son fácilmente dispersables en agua. Las resinas tienen un grado de substitución de sulfato de desde 0.10 a 0.45. En la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,419,403 cuya descripción se incorpora aquí por referencia, los esteres de sulfato coloidal de celulosa son usados para aglutinantes dispersables en agua efectivos, en donde los aglutinantes tienen un grado mucho mayor de substitución de sulfato que los de la Patente 3,936,836 de los Estados Unidos de América. Los aglutinantes de los Estados Unidos de América No. 4,419,403 forman geles en la presencia de iones de potasio. Otras Patentes relacionadas a los polímeros dispersables y a los paños limpiadores húmedos incluyen las Patentes de los Estados Unidos de América Nos. 4,117,187; 5,417,977; 4,309,469; 5,317,063; 5,312,883; 5,384,189; 5,543,488; 5,571,876; 5,709,940; 5,718,790 cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia .
Polímeros co- aglutinantes
Como se declaró arriba, las fórmulas de polímero de la presente invención son formadas de un polímero sensible al ion único o de una combinación de dos o más polímeros diferentes en donde por lo menos un polímero es un polímero sensible al ion. El segundo polímero puede ser un polímero co-aglutinante .
Un polímero co-aglutinante es de un tipo y en una cantidad tal que cuando se combina con el polímero sensible al ion, el polímero co-aglutinante deseablemente es dispersado mayormente en el polímero sensible al ion; por ejemplo, el polímero sensible al ion es deseablemente la fase continua y el polímero co-aglutinante es deseablemente la fase discontinua. Deseablemente, el polímero co-aglutinante también puede satisfacer varios criterios adicionales. Por ejemplo, el polímero coaglutinante puede tener una temperatura de transición del vidrio; por ejemplo, Tg, que es más baja que la temperatura de transición del vidrio del polímero sensible al ion. Además o alternativamente, el polímero co-aglutinante puede ser insoluble en agua, o puede reducir la viscosidad de corte del polímero sensible al ion. El co-aglutinante puede estar presente a un nivel con respecto a la masa de sólidos de un polímero activable alrededor de 45% o menos, específicamente de alrededor de 30% o menos, más específicamente de alrededor de 20% o menos, más específicamente aún de alrededor de 15% o menos, y más específicamente de alrededor de 10% o menos, con los ejemplos variando de desde alrededor de 1% a alrededor de 45% o de desde alrededor de 25% a alrededor de 35%, así como de desde alrededor de 1% a alrededor de 20% o de desde alrededor de 5% a alrededor de 25%. La cantidad de co-aglutinante presente debe ser suficientemente baja, para que los co-aglutinantes con el potencial de formar enlaces o películas insolubles en agua, que el co-aglutinante permanezca en una fase discontinua incapaz de crear un enlazamiento cruzado suficiente o uniones insolubles,
para poner en peligro la dispersabilidad del substrato tratado. En una incorporación, la fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención puede comprender alrededor de 75% por peso de terpolímero de ácido acrílico y alrededor de 25% por peso de poli (etileno-vinil-acetato) co-aglutinante.
Deseablemente, pero no necesariamente, el polímero co-aglutinante cuando se combina con el polímero sensible al ion reducirá la viscosidad de corte del polímero sensible al ion en una extensión tal que la combinación del polímero sensible al ion y- del polímero co-aglutinante será rociable. Por rociable se quiere decir que el polímero puede ser aplicado a un substrato fibroso no tejido por medio de rociado y la distribución del polímero a través del substrato y la penetración del polímero adentro del substrato son tales que la fórmula de polímero es aplicada uniformemente al substrato.
El polímero co-aglutinante puede estar en la forma de un látex de emulsión. El sistema surfactante usado en tal emulsión de látex puede ser tal que no interfiere esencialmente con la dispersión del polímero sensible al ion.
En algunas incorporaciones la combinación del polímero sensible al ion y del polímero co-aglutinante reduce la rigidez del artículo a la cual esta se aplica en comparación al artículo con solo el polímero sensible al ion. Se ha encontrado que cuando el polímero sensible al ion, tal como el terpolímero
de ácido acrílico modificado de anión sulfonato, es aplicado a un substrato no tejido, tal como una capa colocada por aire de pulpa de madera, para los propósitos de formar un paño limpiador húmedo, la hoja no tejida puede tener una cantidad indeseable de rigidez que es detrimental a la sensación de producto seco o al manejo del tejido seco durante el procesamiento, cuando lo quebradizo del substrato seco puede dañar la corrida. Mediante el combinar el polímero sensible al ion y el polímero coaglutinante, la rigidez de tales artículos puede ser reducida.
El polímero co-aglutinante de la presente invención puede tener un peso molecular promedio el cual varía dependiendo del uso final del polímero. Deseablemente, el polímero co-aglutinante tiene un peso molecular promedio de peso variando de desde alrededor de 500,000 a alrededor de 200,000,000. Más deseablemente, el polímero co-aglutinante tiene un peso molecular promedio de peso variando de desde alrededor de 500,000 a alrededor de 100,000,000.
Los polímeros co-aglutinantes que pueden satisfacer muchos o todos los criterios anteriores incluyen pero no se limitan a poli (etileno-vinil acetato) , poli (estireno-butadieno) , poli (estireno-acrilico) , un terpolímero de vinil acrílico, neopreno, un látex de poliéster, un látex de emulsión acrílica, un cloruro de polivinilo, un copolímero de cloruro de etileno-vinilo, un látex de acetato de vinilo carboxilatado, y similares todos los cuales pueden ser no enlazables en forma
cruzada por ejemplo estar desprovistos de N-metilol acrilamida u otros enlazadores en forma cruzada) , el enlazamiento cruzado o potencialmente de enlazamiento cruzado (por ejemplo preparado con un enlazador cruzado presente) pero no enlazado en forma cruzado esencialmente en el producto final.
Un poli (etileno-vinil acetato) no enlazante en forma cruzada particularmente preferido es Dur-O-Set® RB disponible de National Starch and Chemical Company, de Bridgewater, New Jersey. Un poli (estireno-butadieno no enlazante en forma cruzada particularmente preferido es Rovene® 4817 disponible de Mallard Creek Polymers de Charlotte, Carolina del Norte. Un poli (estireno-acrilico) no enlazable en forma cruzada particularmente preferido es Rhoplex® NM 1715K disponible de Rohm and Haas, de Filadelfia, Pennsylvania.
Cuando un co-aglutinante de látex o cualquier coaglutinante enlazable en forma cruzada potencialmente es usado, el látex debe ser prevenido de formar enlaces insolubles en agua sustancialmente que aglutinen el substrato fibroso junto e interfieran con la dispersabilidad del artículo. Por tanto, el látex puede estar libre de agentes de enlazamiento cruzado tal como NMA, o estar libre de un catalizador para el enlazamiento cruzado o de ambos. Alternativamente, un inhibidor puede ser agregado el cual interfiera con el enlazamiento cruzado o con el catalizador de manera que el enlazamiento cruzado se impide cuando el artículo es calentado a temperaturas de enlazamiento
cruzado normales. Tales inhibidores pueden incluir los depuradores de radical libre, metil hidroquinona, t-butilcatecol, los agentes de control de pH tal como Hidróxido de Potasio y similares. Para algunos enlazadores en forma cruzada de látex, tal como N-metilol-acrilamida (NMA) , por ejemplo, el pH elevado tal como un pH de 8 ó superior puede interferir con el enlazamiento cruzado a temperaturas de enlazamiento cruzado normales (por ejemplo de alrededor de 130°C o superiores) . También alternativamente, un artículo que comprende un coaglutinante de látex puede ser mantenido a temperaturas abajo del rango de temperatura a la cual tiene lugar el enlazamiento cruzado de manera que la presencia de un enlazador en forma cruzada no lleva al enlazamiento cruzado o de manera que el grado de enlazamiento cruzado permanece siendo suficientemente bajo de manera que la dispersabilidad del artículo no se pone en peligro. También en forma alterna la cantidad de látex enlazable en forma cruzada puede mantenerse abajo de un nivel de umbral de manera que aún con el enlazamiento cruzado, el artículo permanece siendo dispersable. Por ejemplo, una pequeña cantidad de látex enlazable en forma cruzada dispersado como partículas discretas en un aglutinante sensible al ion puede permitir la dispersabilidad aún cuando está completamente enlazado en forma cruzada. Para la última incorporación, la cantidad de látex puede estar abajo de alrededor de 20 por ciento por peso, y más específicamente abajo de alrededor de 15 por ciento por peso con respecto al aglutinante sensible al ion.
Los compuestos de látex ya sea enlazables en forma cruzada o no, no requieren ser el co-aglutinante. La micrografía SEM de las películas aglutinantes sensibles al ion exitosas con emulsiones de látex no enlazadas en forma cruzada útiles dispersadas ahí han mostrado que las partículas co-aglutinantes de látex pueden permanecer como entidades discretas en el aglutinante sensible al ion, posiblemente sirviendo en parte como material rellenador. Se cree que otros materiales pueden servir a un papel similar, incluyendo un rellenador en partículas o mineral dispersado en el aglutinante sensible al ion, opcionalmente comprendiendo dispersantes/surfactantes agregados. Por ejemplo, en una incorporación prevista, las partículas Ganzpearl y PS-8F de flujo libre de Presperse, Inc. (de Piscataway, New Jersey) , un copolímero de estireno/divinil benceno con partículas de alrededor de 0.4 mieras puede ser dispersado en un aglutinante sensible al ion a un nivel de alrededor de 2 a 10% por peso para modificar las propiedades de mecánicas, de tacto y ópticas del aglutinante sensible al ion. Otros acercamientos de tipo de rellenador pueden incluir las micropartículas, microesferas, o microcuentas de metal, de vidrio, de carbón, de mineral, de cuarzo y/o de plástico, tal como las partículas acrílicas o fenólicas huecas que tienen atmósferas gaseosas inertes selladas dentro de sus interiores. Los ejemplos incluyen las microesferas fenólicas EXP.ANCEL de Expancel de Suecia, las cuales se expanden esencialmente cuando se calientan, o las microesferas acrílicas conocidas como PM 6545 disponibles de PQ Corporation de Pennsylvania. Los agentes
espumantes incluyendo C02 disueltos en el aglutinante sensible al ion, también pueden proporcionar discontinuidades auxiliares como burbujas de gas en la matriz de un aglutinante sensible al ion, permitiendo a la fase de gas dispersada en el aglutinante sensible al ion el servir como el co-aglutinante. En general, cualquier material compatible que no es miscible con el aglutinante, especialmente uno con propiedades adhesivas o aglutinantes por si mismo, puede ser usado como el coaglutinante, si no se proporciona en un estado que imparta uniones covalentes sustanciales que unen las fibras en una manera que interfiere con la dispersabilidad en agua del producto. Sin embargo, tales materiales que también proporcionan beneficios adicionales, tal como una viscosidad de rociado reducida, pueden ser especialmente preferidos. Los co-aglutinantes adhesivos, tal como látex que no contienen enlazadores en forma cruzada o que contienen cantidades reducidas de enlazadores en forma cruzada, se han encontrado que son especialmente útiles para proporcionar buenos resultados sobre un rango amplio de condiciones de procesamiento, incluyendo el secado a temperaturas elevadas.
Como se indicó anteriormente, la temperatura de transición del vidrio del polímero co-aglutinante puede ser más baja que la temperatura de transición del vidrio del polímero sensible al ion, lo cual se cree que mejora la flexibilidad del substrato tratado, especialmente en el estado seco. En la tabla 1 mostrada abajo está una comparación de la temperatura de
transición del vidrio de algunos de los polímeros preferidos útiles en la presente invención.
Tabla 1: Temperaturas de Transición del Vidrio para Polímeros Seleccionados
En una incorporación alterna, la fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención comprende alrededor de 55 a alrededor de 95 por ciento por peso de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y alrededor de 5 a alrededor de 45% por peso de poli (etileno-vinil acetato) . Más deseablemente, la fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención comprende alrededor de 75% por peso de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y alrededor de 25% por peso de poli (etileno-vinil acetato) .
Como se declaró arriba, los polímeros coaglutinantes útiles pueden incluir una variedad de emulsiones de látex comerciales, incluyendo aquellas seleccionadas de la serie
Rovene® (látex de butadieno estireno disponible de Mallard Creek Polymers de Charlotte, Carolina del Norte) , los látex Rhoplex® de Rohm & Haas Company y los látex Élite® de National Starch. Las emulsiones de polímero o las dispersiones generalmente comprenden partículas de polímero pequeñas tales como copolímeros de etileno vinil acetato entrecruzables, típicamente en forma esférica, dispersados en agua y estabilizados con ingredientes tensioactivos tales como los emulsificadores de peso molecular bajo o los coloides protectores de peso molecular alto. Estos aglutinantes líquidos pueden ser aplicados a los tejidos colocados por aire u otros substratos por métodos conocidos en el arte de tratamiento de aglutinante para las telas no tejidas incluyendo la aplicación de espuma o rociado, la impregnación de punto de presión inundado, el recubrimiento de cortina, etc., seguido por el secado. En general, una amplia variedad de compuestos de látex y otras resinas o emulsiones pueden ser consideradas, incluyendo los látex de copolímero de acetato de vinilo, tal como 76 RES 7800 de Union Oil Chemicals Divisions y Resyn® 25-1103, Resyn® 25-1109, Resyn® 25-1119, y Resyn® 25-1189 de National Starch and Chemical Corporation, emulsiones de copolímero de etileno-vinil acetato, tal como etileno-vinil acetato AirFlex® de Air Products & Chemicals Inc., emulsiones de copolímero de acrílico-vinil acetato tal como Rhoplex® AR-74 de Rhom & Haas Company, Synthemul® 97-726 de Reichhold Chemicals Inc., Resyn® 25-1140, 25-1141, 25-1142, y Resyn-6820 de National Starch and Chemical Corporation, látex terpolímeros acrílicos de vinilo, tal como 76 RES 3103 de Union
Oil Chemical División y Resyn® 251110 de National Starch and Chemical Corporation, látex de emulsión acrílica tal como Rhoplex® B-15J, Rhoplex® P-376, Rhoplex® E-940, Rhoplex® TR934, Rhoplex® TR-520, Rhoplex® HA-24, y Rhoplex® NW1825 de Rohm and Haas Company, y Hycar® 2600 X 322, Hycar® 2671, Hycar® 2679, Hycar® 26120 y Hycar® 2600 X 347 de B.F. Goodrich Chemical Group, látex de estireno-butadieno, tal como 76RES 4100 y 76 RES 8100 disponibles de Union Oil Chemicals División de Emulsiones de Resina Tylac® 64-412, emulsión de resina Tylac® 60-067, 68-319, 68-413, 68-500, 68-501, disponibles de Reichhold Chemical Inc., y DL6672A, DL6663A, DL6638A, DL6626A, DL6620A, DL615A, DL617A, DL620A, DL640A, DL650A disponibles de Dow Chemical Company; y látex de hule tal como neopreno disponible de Serva Biochemicals; látex de poliéster, tal como Eastman AQ 29D disponible de Eastman Chemical Company; látex de cloruro de vinilo, tal como Geon® 352 de B.F. Goodrich Chemical; emulsiones de copolímero de cloruro de etileno-vinilo tal como cloruro de etileno-vinilo Airflex® de Airproducts and Chemicals; emulsiones de homopolímero de acetato de polivinilo tal como Vinac® de Air Productos and Chemicals; resinas de emulsión de acetato de vinilo carboxilatadas tal como emulsiones de resinas sintéticas Synthemul® 40-502, 40-503 y 97-664 de Reichhold Chemicals Inc. y Polyco® 2149, 2150 y 2171 de Rohm and Haas Company. Las emulsiones de silicona y aglutinantes también pueden ser consideradas.
El polímero co-aglutinante puede comprender compuestos tensioactivos que mejoran el humedecimiento del substrato después de la aplicación de la mezcla aglutinante.
El humedecimiento de un substrato seco que se ha tratado con una fórmula de polímero sensible al ion puede ser un problema en algunas incorporaciones, debido a que las partes hidrofóbicas de la fórmula de polímero sensible al ion pueden hacerse selectivamente orientadas hacia la fase de aire durante el secado, creando una superficie hidrofóbica que puede ser difícil de humedecer cuando la composición humedecedora es después aplicada a menos que sean agregados los surfactantes a la composición humedecedora. Los surfactantes u otros ingredientes tensioactivos, en los polímeros co-aglutinantes pueden mejorar la humectabilidad del substrato secado que se ha tratado con la fórmula de polímero sensible al ion. Los surfactantes en el polímero co-aglutinante no deben interferir esencialmente con la fórmula de polímero sensible al ion. Por tanto el aglutinante debe mantener una buena integridad y propiedades de tacto en los paños limpiadores pre-humedecidos con el surfactante presente.
En una incorporación, un polímero co-aglutinante efectivo reemplaza una parte de la fórmula de polímero sensible al ion y permite que se logre un nivel de resistencia dado en un paño limpiador humedecido previamente con por lo menos uno de rigidez más baja, mejores propiedades de tacto (por ejemplo
lubricidad o tersura) , o costo reducido, con respecto a un paño limpiador humedecido previamente de otra manera idéntico que carece del polímero co-aglutinante y que comprende la fórmula de polímero sensible al ion a un nivel suficiente para lograr la resistencia a la tensión dada.
Otros polímeros co-aglutinantes
Los aglutinantes de polvo de emulsión seco (DEP) de Wacker Polymer Systems (de Burghausen, Alemania) tal como los aglutinantes del sistema VINNEK® pueden ser aplicados en algunas incorporaciones de la presente invención. Estos son polvos aglutinantes de flujo libre redispersables formados de emulsiones líquidas. Las partes de polímero pequeñas de una dispersión se proporcionan en una matriz protectora de coloides protectores solubles en agua en la forma de una partícula en polvo. La superficie de la partícula en polvo está protegida en contra del apastelamiento por las plaquetas de cristales minerales. Como un resultado de esto, las partículas de polímero que una vez estuvieron en dispersión líquida están ahora disponibles en una forma de polvo seco de flujo libre que puede ser redispersado en el agua o convertirse en partículas pegajosas e hinchadas por la adición de humedad. Estas partículas pueden ser aplicadas en no tejidos de alto volumen mediante el depositarlas con las fibras durante el proceso de colocación por aire, y después agregar 10% a 30% de humedad para hacer que las partículas se hinchen y se adhieran a las fibras.
Esto puede ser llamado el "efecto de goma de mascar" significando que las fibras no pegajosas y secas en el tejido se hacen pegajosas como una goma de mascar una vez que se han mojado. La buena adhesión a las superficies polares y a otras superficies es obtenida. Estos aglutinantes están disponibles como partículas de flujo libre formadas de emulsiones de látex que se han secado y se han tratado con agentes para evitar la cohesión en el estado seco. Estos pueden ser llevados en aire y depositados con las fibras durante el proceso de colocación por aire o estos pueden ser aplicados a un sustrato por medios electrostáticos, por contacto directo, por dispositivos de suministro por gravedad u otros medios. Estos pueden ser aplicados separados del aglutinante, ya sea antes o después de que el aglutinante se haya secado. El contacto con la humedad ya sea como líquido o vapor, vuelve a hidratar las partículas de látex y hace que estas se hinchen y se adhieran a las fibras. El secado y el calentado a temperaturas elevadas (por ejemplo de arriba de 160°C) hacen que las partículas aglutinantes se enlacen en forma cruzada y se hagan resistentes al agua, pero que se sequen a temperaturas más bajas (por ejemplo a 110°C o menos) pueden resultar en la formación de película en un grado de aglutinamiento de fibra sin perjudicar seriamente la dispersabilidad en agua de los paños limpiadores humedecidos previamente. Por tanto, se cree que el producto comercial puede ser usado sin reducir la cantidad de enlazador en forma cruzada mediante el controlar el curado del polímero co-aglutinante, tal como limitando el tiempo y la temperatura del secado para
proporcionar un grado de unión sin un entrecruza iento significante .
Como se apuntó por el doctor Klaus Kohlhammer en la obra "Nuevos Aglutinantes Colocados por Aire", reporte internacional de no tejidos, Septiembre de 1999, número 342, páginas 20-22, 28-31, los polvos aglutinantes de emulsión seca tienen la ventaja de que estos pueden ser fácilmente incorporados en una tela no tejida o colocada por aire durante la formación del tejido en oposición a aplicar el material a un substrato existente, permitiendo un control incrementado sobre la colocación del polímero co-aglutinante. Por tanto, una tela no tejida o colocada por aire puede ser preparada ya teniendo los aglutinantes de emulsión seca y, seguido por el humedecimiento cuando la solución de la fórmula de polímero sensible al ion es aplicada, de donde el polvo de emulsión seca se hace pegajoso y contribuye al aglutinamiento del substrato. Alternativamente, el polvo de emulsión seca puede ser atrapado en el substrato por un mecanismo de filtración después de que el substrato se ha tratado con el aglutinante sensible al ion y se ha secado, de donde el polvo de emulsión seco se hace pegajoso con la aplicación de la composición humedecedora.
En otras incorporaciones, el polvo de emulsión seco es dispersado en la solución de fórmula de polímero sensible al ion ya sea por la aplicación del polvo al ser rociada la solución de fórmula de polímero sensible al ion sobre
el tejido o mediante el agregar y dispersar las partículas de polvo de emulsión seca en la solución de fórmula de polímero sensible al ion después de lo cual la mezcla es aplicada a un tejido mediante rociado, mediante métodos de aplicación de espuma o mediante otras técnicas conocidas en el arte.
Fórmulas Aglutinantes y Telas que Contienen las Mismas
Las fórmulas de polímero de la presente invención pueden ser usadas como aglutinantes. Las fórmulas aglutinantes de la presente invención pueden ser aplicadas a cualquier substrato fibroso. Los aglutinantes son particularmente adecuados para usarse en los productos dispersables en agua. Los substratos fibrosos adecuados incluyen, pero no se limitan a telas tejidas y no tejidas. En muchas incorporaciones, los productos para el cuidado personal particularmente, los substratos preferidos son telas no tejidas. Como se usó aquí, el término "tela no tejida" se refiere a una tela que tiene una estructura de fibras o filamentos individuales colocados al azar en una forma de tipo de estera (incluyendo papeles) . Las telas no tej idas pueden hacerse de una variedad de procesos incluyendo, pero no limitándose a los procesos de colocado por aire, los procesos de colocado en húmedo, los procesos de hidroenredado, a los procesos de cardado y unido de fibra básica y al hilado de solución.
La composición aglutinante puede ser aplicada a un substrato fibroso por cualquier proceso conocido de aplicación. Los procesos adecuados para la aplicación del material aglutinante incluyen, pero no se limitan a la impresión, el rociado, el rociado electrostático, el recubrimiento, los puntos de presión inundados, los rodillos de prensa dosificados, la impregnación o por cualquier otra técnica. La cantidad de composición aglutinante puede ser dosificada y distribuida uniformemente dentro del substrato fibroso o puede no ser distribuida uniformemente dentro del substrato fibroso. La composición aglutinante puede ser distribuida a través del substrato fibroso completo o esta puede ser distribuida dentro de una multiplicidad de áreas cercanamente espaciadas y pequeñas. En la mayoría de las incorporaciones, la distribución uniforme de la composición aglutinante es deseada.
Para facilidad de aplicación al substrato fibroso, el aglutinante puede ser disuelto en agua o en un solvente no acuoso tal como metanol, etanol, acetona o similares, con el agua siendo el solvente preferido. La cantidad de aglutinante disuelto en el solvente puede variar dependiendo del polímero usado y de la aplicación de la tela. Deseablemente, la solución aglutinante contiene hasta alrededor de 25% por peso de sólidos de composición aglutinante. Más deseablemente, la solución aglutinante contiene de desde alrededor de 10 a alrededor de 20% por peso de sólidos de composición aglutinante, especialmente de alrededor de 12% por peso de sólidos de composición aglutinante.
Los plastificantes, perfumes, agentes colorantes, antiespumantes, bactericidas, preservativos, agentes tensioactivos, agentes espesadores, rellenadores, opacificadores, glutinizantes, desglutinizantes y similares aditivos pueden ser incorporados en la solución de los componentes aglutinantes, si así se desea.
Una vez que la composición aglutinante es aplicada al substrato, el substrato es secado por cualesquier medios convencionales. Una vez seco, el substrato fibroso coherente exhibe una resistencia a la tensión mejorada cuando se compara con la resistencia a la tensión de los substratos colocados en seco o colocados en húmedo no tratados, y sin embargo tiene la capacidad de rápidamente "separarse" o desintegrarse cuando se coloca en agua suave o dura teniendo una concentración iónica multivalente relativamente alta y se agita. Por ejemplo, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede ser aumentada por lo menos por 25% en comparación a la resistencia a la tensión en seco del substrato no tratado que no contiene el aglutinante. Más particularmente, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede ser aumentada por lo menos por 100% en comparación a la resistencia a la tensión en seco del substrato no tratado que no contiene el aglutinante. Aún más particularmente, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede ser aumentada por lo menos por 500% en comparación a la resistencia a la tensión en seco del substrato no tratado que no contiene el aglutinante.
Una característica deseable de la presente invención es que la mejora en la resistencia a la tensión se efectúa en donde la cantidad de la composición aglutinante presente, "agregada", en el substrato fibroso resultante representa solo una parte pequeña por peso del substrato completo. La cantidad del "agregado" puede variar para una aplicación particular; sin embargo, la cantidad óptima del "agregado" resulta en un substrato fibroso el cual tiene integridad mientras que está en uso y también se dispersa rápidamente cuando se agita en el agua. Por ejemplo, los componentes aglutinantes típicamente son de desde alrededor de 5 a alrededor de 65%, por peso del peso total de substrato. Más particularmente, los componentes aglutinantes pueden ser de desde alrededor de 10 a alrededor de 35% por peso, del peso total del substrato. Aún mas particularmente, los componentes aglutinantes pueden ser de desde alrededor de 17 a alrededor de 22% por peso del peso total del substrato.
Las telas no tejidas de la presente invención tienen -buena resistencia a la tensión en el uso, así como buena activación de ion. Deseablemente, las telas no tejidas de la presente invención son resistentes a la abrasión y retienen una resistencia a la tensión significante en las soluciones acuosas que contienen más de alrededor de 0.3% por peso de NaCl, o una mezcla de iones monovalentes, para esas fórmulas usando el terpolímero de ácido acrílico, y más de alrededor de 1% por peso
de NaCl, o una mezcla de iones monovalentes para estas fórmulas usando el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato. Sin embargo, las telas no tejidas son dispersables en agua muy suave a moderadamente dura a dura. Debido a esta última propiedad, las telas no tejidas de la presente invención son muy adecuadas para los productos desechables, tales como las toallas sanitarias, los pañales, los productos para la incontinencia del adulto, y los paños limpiadores secos y humedecidos previamente
(paños limpiadores húmedos) los cuales pueden arrojarse en un retrete después del uso en cualquier parte del mundo.
Las fibras formadoras de las telas mencionadas arriba pueden hacerse de una variedad de materiales incluyendo fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de las mismas. La elección de las fibras depende de, por ejemplo, el uso final intentado de la tela terminada y del costo de la fibra. Por ejemplo, los substratos fibrosos adecuados pueden incluir, pero no se limitan a las fibras naturales tales como algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera etc. Similarmente, las fibras celulósicas regeneradas, tal como de rayón viscosa y de rayón cupramonio, las fibras celulósicas modificadas, tal como el acetato de celulosa o las fibras sintéticas, tal como aquellas derivadas de polipropilenos, polietilenos, poliolefinas, poliésteres, poliamidas, poliacrílicos etc., solas o en combinación unas con otras pueden en forma similar ser usadas. Las mezclas de una o más de las fibras antes mencionadas también pueden ser usadas si así se
desea. Entre las fibras de pulpa de madera, cualesquier fibras para hacer papel conocidas pueden ser usadas, incluyendo las fibras de madera dura y de madera suave. Las fibras, por ejemplo pueden ser fibras reducidas a pulpa químicamente o reducidas a pulpa mecánicamente, blanqueadas o no blanqueadas, vírgenes o recicladas, de alto rendimiento o de bajo rendimiento y similares. Las fibras mercerizadas, químicamente rigidizadas o entrecruzadas también pueden ser usadas .
Los tipos de fibra de- celulosa sintética incluyen el rayón en todas sus variedades y otras fibras derivadas de viscosa o de celulosa modificada químicamente, incluyendo la celulosa regenerada y la celulosa hilada con solvente tal como Lyocell. Las fibras celulósicas naturales tratadas químicamente pueden ser usadas, tal como las pulpas mercerizadas, las fibras rigidizadas químicamente o entrecruzadas, o las fibras sulfonatadas . Las fibras recicladas, así como las fibras vírgenes pueden ser usadas. La celulosa producida por microbios y otros derivados de celulosa puede ser usada. Como se emplea aquí, el término "celulósico" se quiere que incluya cualquier material que tenga celulosa como un constituyente principal, y, específicamente, que comprenda por lo menos 50% por peso de celulosa o de derivado de celulosa. Por tanto, el término incluye algodón, típicamente pulpas de madera, fibras celulósicas no leñosas, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, rayón, pulpa de madera termomecánica, pulpa de madera química, pulpa de madera químicamente desunida, bensetósigo o
celulosa bacterial. La longitud de la fibra es importante para producir las telas de la presente invención. En algunas incorporaciones, tal como en productos desechables con descarga de agua, la longitud de la fibra es de más importancia. La longitud mínima de las fibras depende del método seleccionado para formar el substrato fibroso. Por ejemplo, en donde el substrato fibroso está formado por el cardado, la longitud de la fibra debe ser usualmente de por lo menos de alrededor de 42 milímetros a fin de asegurar una uniformidad. En donde el substrato fibroso es formado por procesos de colocación por aire o de colocación en húmedo, la longitud de la fibra puede ser deseablemente de alrededor de 0.2 a 6 milímetros. Aún cuando las fibras teniendo una longitud de más de 50 milímetros están dentro del alcance de la presente invención, se ha determinado que cuando una cantidad sustancial de fibras teniendo una longitud mayor de alrededor de 15 milímetros es colocada en una tela desechable con descarga de agua, aún cuando las fibras se dispersarán y se separarán en agua, su longitud tiende a formar "cuerdas" de fibras, lo cual es indeseable cuando se desecha con descarga de agua en los retretes domésticos. Por tanto, para estos productos, es deseable que la longitud de fibra sea de alrededor de 15 milímetros o menos de manera que las fibras no tendrán una tendencia a formar cuerdas cuando estas se desechan con descarga de agua en un retrete. Aún cuando las fibras de las varias longitudes son aplicables en la presente invención, las fibras deseablemente son de una longitud de menos de alrededor de 15 milímetros de manera que las fibras se dispersan
fácilmente unas de otras cuando están en contacto con el agua. Las fibras, particularmente las fibras sintéticas también pueden ser rizadas.
Las fibras de la presente invención pueden ser formadas de capa única o de capas múltiples. En el caso de las capas múltiples, las capas son colocadas generalmente en una relación yuxtapuesta o de superficie a superficie y todas o una parte de las capas pueden ser unidas a capas adyacentes . Las telas no tejidas de la presente invención también pueden ser formadas de una pluralidad de telas no tejidas separadas en donde las telas no tejidas separadas pueden ser formadas de capas únicas o múltiples. En aquellos casos en donde la tela no tejida incluye capas múltiples, el grosor completo de la tela no tejida puede someterse a aplicación de aglutinante o cada capa individual puede ser sometida separadamente a una aplicación aglutinante y después combinarse con otras capas en una relación yuxtapuesta para formar la tela no tejida terminada.
En una incorporación los substratos de tela de la presente invención pueden ser incorporados en la limpieza y los productos absorbentes de fluidos del cuerpo tal como las toallas sanitarias, pañales, productos para la incontinencia del adulto, vendajes quirúrgicos, tejidos, paños limpiadores húmedos o similares. Estos productos pueden incluir un núcleo absorbente, comprender una o más capas de un material fibroso absorbente. El núcleo también puede comprender una o más capas de un elemento
permeable al fluido, tal como tisú fibroso, gasa, red de plástico, etc. Estos son generalmente útiles como materiales de envoltura para contener los componentes del núcleo juntos. Adicionalmente, el núcleo puede comprender un elemento impermeable al fluido o medios de barrera para precluir el paso de un fluido a través del núcleo y sobre otras superficies del producto. Deseablemente, los medios de barrera también son dispersables en agua. Una película de un polímero que tiene esencialmente la misma composición que el aglutinante dispersable en agua antes mencionado es particularmente adecuada para este propósito. De acuerdo con la presente invención, las composiciones de polímero son útiles para formar cada uno de los componentes de producto antes mencionados incluyendo las capas del núcleo absorbente, el elemento permeable al fluido, los materiales de envoltura y los medios de barrera o de elemento impermeable al fluido.
Las fórmulas aglutinantes de la presente invención son particularmente útiles para las fibras aglutinantes de las telas no tejidas colocadas por aire Estos materiales colocados por aire son útiles para los forros de lado al cuerpo, los materiales de distribución de fluido, los materiales de toma de fluido, tal como el material de surgimiento, la hoja de envoltura absorbente y el suministro de cubierta para varios productos para el cuidado personal desechables con descarga de agua. Los materiales colocados por aire son particularmente útiles para usarse como un paño humedecido previamente (paño
limpiador húmedo). Los pesos base para las telas no tejidas colocadas por aire pueden variar de desde alrededor de 20 a alrededor de 200 gramos por metro cuadrado ("gsm") con las fibras básicas teniendo un denier de alrededor de 0.5-10 y una longitud de alrededor de 6-15 milímetros. Los materiales de surgimiento o de toma necesitan una mejor elasticidad y las fibras básicas de esponjosidad superior teniendo alrededor de 6 denier o más son usadas para hacer estos productos. Una densidad final deseable para el surgimiento, o materiales de toma es de entre alrededor de 0.025 gramos por centímetro cúbico ("g/cc") a alrededor de 0.10 g/cc. Los materiales de distribución de fluido pueden tener una densidad superior en el rango deseado de alrededor de 0.10 a alrededor de 0.20 g/cc usando las fibras de denier más bajo, las fibras más deseables teniendo un denier de menos de alrededor de 1.5. Los paños limpiadores generalmente pueden tener una densidad de fibra de alrededor de 0.025 g/cc a alrededor de 0.2 g/cc y un peso base de alrededor de 20 gramos por metro cuadrado a alrededor de 150 gramos por metro cuadrado; específicamente de desde alrededor de 30 a alrededor de 90 gramos por metro cuadrado, y más específicamente de desde alrededor de 60 gramos por metro cuadrado a alrededor de 65 gramos por metro cuadrado.
Las telas no tejidas de la presente invención también pueden ser incorporadas en tales productos absorbedores del fluido del cuerpo como las toallas sanitarias, los pañales, los vendajes quirúrgicos, los tisús y similares. En una
incorporación, el aglutinante es tal que este no se disolverá cuando haga contacto con los fluidos del cuerpo ya que la concentración de iones monovalentes en los fluidos del cuerpo está arriba del nivel necesario para la disolución; por ejemplo mayor de 0.3% por peso y/o mayor de 1% por peso. La tela no tejida retiene su estructura, suavidad y exhibe una firmeza satisfactoria para un uso práctico. Sin embargo, cuando se pone en contacto con el agua teniendo una concentración de iones multivalentes, tal como iones Ca2+ y Mg2+, de hasta alrededor de 200 partes por millón, el aglutinante, tal como uno que comprende un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato, se dispersa. Similarmente, cuando se pone en contacto con el agua teniendo una concentración de iones multivalentes, tal como iones Ca2+ y Mg2+, de menos de alrededor de 10 partes por millón, el aglutinante que comprende el terpolímero de ácido acrílico se dispersa. La estructura de tela no tejida es entonces fácilmente rota y dispersada en el agua.
En una incorporación de la presente invención, la resistencia a la tensión en uso de una tela no tejida se mejora mediante el formar la tela no tejida con un material aglutinante que comprende una fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención y subsecuentemente aplicando una o más sales monovalentes y/o multivalentes a la tela no tejida. La sal puede ser aplicada a la tela no tejida por cualquier método conocido por aquellos expertos en el arte incluyendo, pero no limitándose a aplicar polvo sólido sobre la tela y rociar una solución de
sal sobre la tela. La cantidad de sal puede variar dependiendo de una aplicación particular. Sin embargo, la cantidad de sal aplicada a la tela es típicamente de desde alrededor de 0.1% por peso a alrededor de 10% por peso de sólidos de sal basados sobre el peso total de la tela. Las telas conteniendo sal de la presente invención pueden ser usadas en una variedad de aplicaciones de tela incluyendo, pero no limitándose a las almohadillas para la mujer, los vendajes quirúrgicos y los pañales.
Aquellos expertos en el arte fácilmente entenderán que las fórmulas aglutinantes y los substratos fibrosos de la presente invención pueden ser empleados ventajosamente en la preparación de una amplia variedad de productos incluyendo pero no limitándose, a productos para el cuidado personal absorbentes diseñados para hacer contacto con los fluidos del cuerpo. Tales productos pueden solo comprender una capa única de un substrato fibroso, o pueden comprender una combinación de elementos como se describió anteriormente. Aún cuando las fórmulas aglutinantes y los substratos fibrosos de la presente invención son particularmente adecuados para los productos para el cuidado personal, las fórmulas aglutinantes y los substratos fibrosos pueden ser empleados ventajosamente en una variedad amplia de productos para el consumidor.
La combinación del terpolímero de ácido acrílico o del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato
y del poli (etileno-vinil acetato) no enlazable en forma cruzada) de la presente invención produce resultados mejorados sobre el uso del terpolímero solo.. Por ejemplo, cuando la fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención es usada para una composición aglutinante para paños limpiadores húmedos, los paños limpiadores húmedos tienen una humectabilidad mejorada sobre la primera descarga sin perder dispersabilidad lo cual permite a la hoja de base del paño limpiador el humedecerse fácilmente con la solución de paño limpiador húmeda a las velocidades comerciales. La fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención también reduce la rigidez de la hoja de base seca, mejora el corrido de una hoja seca y de otra manera quebradiza durante una conversión adicional del producto, reduce la pegajosidad de los paños limpiadores y/o mejora el rociado del aglutinante sensible al ion, mejorando por tanto la distribución y penetración del aglutinante en la hoja de base.
A diferencia de otros sistemas aglutinantes conocidos en el arte, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención pueden ser activadas como aglutinante sin la necesidad de temperaturas elevadas. Aún cuando el secado o la remoción del agua es útil en lograr una buena distribución del aglutinante en un tejido fibroso, la temperatura elevada, por si misma no es esencial debido a que el aglutinante no requiere el enlazamiento cruzado u otras reacciones químicas con una alta activación de energía para servir como un aglutinante. Mas bien, la interacción con un compuesto activador soluble
típicamente una sal es suficiente para hacer que el aglutinante se active (insoluble) o "sale hacia afuera". Por tanto, puede ser evitado un paso de secado si se desea o puede ser-reemplazado con operaciones de remoción de agua de baja temperatura tal como el secado a la temperatura ambiente o el secado congelado. La temperatura elevada es generalmente útil para el secado pero el secado puede hacerse a temperaturas abajo de lo que se necesita normalmente para impulsar las reacciones de entrecruzado. Por tanto la temperatura máxima a la cual el substrato se expone o a la cual el substrato se lleva puede estar abajo de cualquiera de los siguientes: 180°C, 160°C. , 140°C, 120°C, 110°C, 105°C, 100°C, 90°C, 75°C, y 60°C, con un rango de ejemplo para la temperatura de tejido máxima de desde alrededor de 50°C a alrededor de 110°C o de desde alrededor de 70°C a alrededor de 140°C. Desde luego, pueden ser usadas las temperaturas superiores, pero no son necesarias en la mayoría de las incorporaciones. Aún cuando los sistemas de polímero co-aglutinante, tal como las emulsiones de látex comercial, también pueden comprender enlazadores en forma cruzada adecuados para la reacción a temperaturas de 160°C o superiores, manteniendo una temperatura máxima inferior puede ser benéfico para evitar el desarrollo de la resistencia excesiva en el polímero co-aglutinante que pudiera de otra manera perjudicar la dispersabilidad en agua del paño limpiador prehumedecido.
Composición Humedecedora de Paño Limpiador Húmedo y Paños Limpiadores gue Contienen la Misma
Una incorporación particularmente interesante de la presente invención es la producción de paños limpiadores prehumedecidos o de paños limpiadores húmedos, de las composiciones aglutinantes sensibles al ion descritas anteriormente y de los materiales fibrosos. Para los paños limpiadores, el material fibroso puede estar en la forma de una tela tejida o no tejida, las telas no tejidas siendo más deseables. La tela no tejida está deseablemente formada de fibras relativamente cortas, tales como fibras de pulpa de madera. La longitud mínima de las fibras depende del método seleccionado para formar la tela no tejida. En donde la tela no tejida está formada por un método húmedo o seco, la longitud de fibras deseablemente de desde alrededor de 0.1 milímetros a 15 milímetros. Deseablemente, la tela no tejida de la presente invención tiene una resistencia cohesiva húmeda relativamente baja cuando no está unida junta por un material aglutinante o adhesivo. Cuando tales telas no tejidas son unidas juntas por una composición aglutinante, la cual pierde su resistencia de unión en el agua de la llave y en el agua del drenaje, la tela se romperá fácilmente por la agitación proporcionada por el desecho con descarga de agua y el movimiento a través de las tuberías del drenaje. Los paños limpiadores terminados pueden ser empacados individualmente, deseablemente en una condición doblada, en una envoltura a prueba de humedad o en un empaque en recipientes que contienen
cualquier número deseado de hojas en un envase a prueba de agua con una composición humedecedora aplicada al paño limpiador. Los paños limpiadores terminados también pueden ser empacados como un rollo de hojas separables en un recipiente a prueba de humedad que contiene cualquier número deseado de hojas en el rollo con una composición humedecedora aplicada a los paños limpiadores. El rollo puede ser sin núcleo ya sea hueco o sólido. Los rollos sin núcleo, incluyendo los rollos con un centro hueco o sin un centro hueco, pueden ser producidos con enrolladores de rollo sin núcleo conocidos, incluyendo aquellos de SRP Industry Inc., (de San José California); de Shimizu Manufacturing (Japón) , y los dispositivos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,667,890 otorgada el 26 de Mayo de 1987 a Gietman. Los rollos y núcleo enrollados y sólidos pueden ofrecer más producto para un volumen dado y pueden estar adaptados para una amplia variedad de surtidores.
Con respecto al peso de la tela seca, el paño limpiador puede deseablemente contener de desde alrededor de 10% a alrededor de 400% de la composición humedecedora, más deseablemente de desde alrededor de 100% a alrededor de 300% de la composición humedecedora, y aún más deseablemente de desde alrededor de 180 por ciento a alrededor de 240 por ciento de la composición humedecedora. El paño limpiador mantiene sus características deseadas durante los períodos de tiempo involucrados en el almacenamiento, el transporte, la exhibición
al menudeo y el almacenamiento por el consumidor. Por tanto, la vida en el anaquel puede variar de desde dos meses a dos años.
Son muy conocidas en el arte varias formas de envolturas impermeables y medios de almacenamiento para contener los materiales empacados en húmedo tal como los paños limpiadores y las toallas y similares. Cualquiera de estos puede ser empleado para empacar los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención.
Deseablemente, los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención son humedecidos con una composición humedecedora acuosa, la cual tiene una o más de las siguientes propiedades:
(1) Es compatible con las composiciones aglutinantes sensibles al ion descritas anteriormente de la presente invención;
(2) Permite al paño limpiador humedecido previamente el mantener su resistencia húmeda durante la conversión, almacenamiento y uso (incluyendo el surtido) así como la dispersabilidad en una taza de retrete;
(3) No provoca irritación a la piel;
(4) Reduce la pegajosidad del paño limpiador y proporciona propiedades de tacto únicas, tal como el resbalado sobre la piel y una "sensación de tipo de loción" ;
(5) Actúa como un vehículo para entregar
"limpieza húmeda" y otros beneficios de salud a la piel.
La composición humedecedora no debe actuar como un solvente para el aglutinante generalmente no contiene solventes distintos al agua, y particularmente no contiene solventes orgánicos, aún cuando una pequeña cantidad (<1%) de un solubilizador de fragancia tal como polisorbato 20 puede estar presente, dependiendo de la fragancia y de la concentración de sal de la composición humedecedora. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 10% por peso de solventes orgánicos, tal como propilen glicol u otros glicoles, alcoholes polihidroxi, y similares, basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 4% por peso de solventes orgánicos. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 1% de solventes orgánicos. La composición humedecedora puede estar esencialmente libre de solventes orgánicos.
Un aspecto de la presente invención es una composición humedecedora la cual contiene un compuesto activador que mantiene la resistencia de un aglutinante dispersado en agua
hasta que la composición activadora sea diluida en el agua, después de lo cual la resistencia del aglutinante dispersable en agua comienza a decaer. El aglutinante dispersable en agua puede ser cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles al ion de la presente invención o cualquier otra composición aglutinante sensible al ion. El compuesto activador en la composición humedecedora puede ser una sal, tal como el cloruro de sodio o cualquier otro compuesto, el cual proporciona resistencia en el uso y en el almacenamiento a la composición aglutinante dispersable en agua y puede diluirse en agua para permitir la dispersión del substrato al activarse el polímero aglutinante a un estado más débil. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 10% por peso de un compuesto activador basado sobre el peso total de la composición humedecedora. Específicamente la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.3% por peso a alrededor de 5% por peso de un compuesto activador. Más específicamente aún, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 2% por peso a alrededor de 4% por peso de un compuesto activador.
La composición activadora de la presente invención puede además comprender una variedad de aditivos compatibles con el compuesto activador y el aglutinante dispersable en agua, de tal manera que las funciones de resistencia y dispersabilidad del paño limpiador no se ponen en peligro. Los aditivos adecuados en la composición humedecedora incluyen, pero no se limitan a los siguientes aditivos: aditivos para el cuidado de
la piel; agentes de control de olor; agentes desglutinizantes para reducir la pegajosidad del aglutinante; partículas; agentes antimicrobiales; preservativos; agentes humedecedores y agentes de limpieza tales como los detergentes, surfactantes y algunas siliconas; emolientes; modificadores de sensación de superficie para sensación de tacto mejorada (por ejemplo lubricidad) sobre la piel; fragancia; solubilizadores de fragancia; opacificadores; agentes blanqueadores fluorescentes; absorbedores ultravioleta; farmacéuticos; y agentes de control de pH, tal como ácido málico o hidróxido de potasio.
Adi tivos para el Cuidado de la Piel
Como se usó aquí, el término "aditivos para el cuidado de la Piel" representa los aditivos, los cuales proporcionan uno o más beneficios del usuario, tal como una reducción en la probabilidad de tener el salpullido de pañal y/u otro daño a la piel causado por las enzimas fecales. Estas enzimas, particularmente la tripsina, la quimotripsina y la elastasa, son enzimas proteolíticas producidas en el tracto gastrointestinal para digerir la comida. En los infantes, por ejemplo, las heces fecales tienden a ser acuosas y contienen entre otros materiales bacterias, y en algunas cantidades enzimas digestivas no degradadas. Estas enzimas, si permanecen en contacto con la piel por cualquier período de tiempo apreciable, se ha encontrado que causan una irritación que es incómoda en si misma y puede predisponer a la piel a la
infección por los microorganismos. Como una medida para contrarrestar esto, los aditivos para el cuidado de la piel incluyen, pero no se limitan a los inhibidores .de enzimas y los secuestrantes establecidos de aquí en adelante. La composición humedecedora puede contener menos de alrededor de 5% por peso de los aditivos para el cuidado de la piel basado sobre el peso total de la composición humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 2% por peso de los aditivos para el cuidado de la piel. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 0.05% por peso de aditivos para el cuidado de la piel .
Una variedad de aditivos para el cuidado de la piel pueden ser agregados a la composición humedecedora y los paños limpiadores prehumedecidos de la presente invención o incluidos ahí. Una incorporación de la presente invención, los aditivos para el cuidado de la piel en la forma de partículas son agregados para servir como inhibidores de enzima fecal, ofreciendo beneficios potenciales en la reducción del daño a la piel y el salpullido de pañal causados por las enzimas fecales. La Patente de los Estados Unidos de América No. 6,051,749 otorgada el 18 de abril del 2000 a Schulz y otros cuya totalidad se incorpora aquí por referencia, describe arcillas organofílicas en una tela tejida o no tejida, que se dice que es útil para inhibir las enzimas fecales. Tales materiales pueden
ser usados en la presente invención, incluyendo los productos de reacción de un compuesto de amonio cuaternario orgánico de cadena larga con uno o más de las siguientes arcillas, montmorillonita, bentonita, beidellita, hectorita, saponita, y estevensita.
Otros inhibidores de enzima conocidos y secuestrantes pueden ser usados como aditivos para el cuidado de la piel en la composición humedecedora de la presente invención, incluyendo aquellos que inhiben la tripsina y otras enzimas digestivas o fecales, y los inhibidores para la ureasa. Por ejemplo, los inhibidores de enzima y los agentes antimicrobiales pueden ser usados para evitar la formación de olores en los fluidos del cuerpo. Por ejemplo, los inhibidores de ureasa, los cuales también se dice que juegan un papel en la absorción del olor están descritos por T. Trinh en la Solicitud de Patente Mundial No. 98/26808, intitulada "Artículos Absorbentes Con Sistema de Control de Olor" publicada el 25 de junio de 1998, cuya totalidad se incorpora aquí por referencia. Tales inhibidores pueden ser incorporados en la composición humedecedora y los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención e incluyen iones de metal de transición y sus sales solubles, tal como plata, cobre, zinc, férrico y sales de aluminio. El anión también puede proporcionar la inhibición de la ureasa, tal como el borato, fitato, etc. Los compuestos de un valor potencial incluyen, pero no se limitan a clorato de plata, nitrato de plata, acetato de mercurio, cloruro de
mercurio, nitrato de mercurio, nitraborato de cobre, bromato de cobre, bromuro de cobre, cloruro de cobre, dicromato de cobre, nitrato de cobre, salicilato de cobre, acetato de zinc, borato de zinc, fitato de zinc, bromato de zinc, bromuro de zinc, clorato de zinc, cloruro de zinc, sulfato de zinc, acetato de cadmio, borato de cadmio, bromuro de cadmio, clorato de cadmio, cloruro de cadmio, formiato de cadmio, yodato de cadmio, yoduro de cadmio, permanganato de cadmio, nitrato de cadmio, sulfato de cadmio y cloruro de oro.
Otras sales que se han descrito como teniendo propiedades de inhibición de ureasa incluyen las sales férrica y de aluminio, especialmente los nitratos y las sales de bismuto. Otros inhibidores de ureasa están descritos por Trinh, incluyendo el ácido hidroxámico y sus derivados; la tiourea; las hidroxilamina; las sales de ácido fítico; los extractos de plantas de varias especies, incluyendo varios taninos, por ejemplo tanino algarrobo y sus derivados tales como derivados de ácido clorogénico; ácidos que ocurren naturalmente tal como el ácido ascórbico, el ácido cítrico y sus sales; éster de fenilo de ácido fosfórico de amino/diamidato de fósforo fenilo, complejos de metal aril fosforamidato, incluyendo los compuestos de fosforodiamidato substituidos; fosforoadimiatos sin substitución sobre el nitrógeno, ácido bórico y/o sus sales, incluyendo especialmente bórax, y/o compuestos de ácido de boro orgánico; los compuestos descritos en la Solicitud de Patente Europea 408,199; ditiocarbamato de sodio, cobre, manganeso y/o
zinc; quinonas; fenoles; tiurams; ácidos acéticos rodanina substituidos; benzoquinonas alquilatadas; disulfuro formarnidina; anhídrido maléico 1 : 3-dicetonas; succinamida; anhídrido oftálico; ácido fénico; /N,N-dihalo-2-imidazolidinonas ; N-halo2-oxazolidinonas; tio- y/o acil-fosforoiltnamida y/o derivados substituidos de los mismos; tiopiridina-N-óxidos, tiopiridinas y tipirinidinas; derivados de sulfuro oxidizado de compuestos de diaminofosfinilo; derivados de ciclotrifosfazatrieno; derivados de oximas de otro-diaminofosfinilo; compuestos de bromo-nitro; diamidofosforotiolatos S-arilo y/o alquilo; derivados de diaminofosfinilo; mono- y/o poli fosforodiamida; 5-substituido-benzoxitiol-2-unos; N (diaminofosfinilo) arilcarboxamidas ; compuestos de alcoxi-1, 2 -benzotiacina; etc.
Muchos otros aditivos para el cuidado de la piel pueden ser incorporados en la composición humedecedora y los paños limpiadores prehumedecidos de la presente invención, incluyendo pero no limitándose a los agentes bloqueadores del sol y a los absorbedores ultravioleta, a los tratamientos de acné, los farmacéuticos, bicarbonato de sosa (incluyendo las formas encapsuladas del mismo) , vitaminas y sus derivados tales como vitamina A o E, botánicos tales como el extracto de Carpe y aloe vera, alantoina, emolientes, desinfectantes, ácidos hidroxi para control de arrugas o efectos en contra del envejecimiento, filtros solares, promotores del bronceado, blanqueadores de la piel, desodorantes y antiperspirantes, ceramidas para beneficios
de la piel y otros usos, astringentes, humedecedores, removedores de barniz de uñas, repelentes de insectos, antioxidantes, antisépticos, agentes en contra de la inflamación y similares, siempre que los aditivos sean compatibles con una composición aglutinante sensible al ion asociada con los mismos, y especialmente con las composiciones aglutinantes sensibles al ion de la presente invención (por ejemplo estas no causan una pérdida sustancial de la fuerza en el estado húmedo de los paños limpiadores humedecidos previamente antes de la dilución en agua, mientras que permiten la dispersabilidad. en agua.
Varios materiales para el cuidado de la piel y otros beneficios están listados en McCutcheon 1999, Vol. 2: materiales funcionales, de MC Publishing Company, de Glen Rock, New Jersey. Muchos botánicos útiles para el cuidado de la piel se proporcionan por orgánicos activos de Lewisville, Texas.
Aditivos de Control de Olor
Los aditivos de control de olor adecuados para usarse en la composición humedecedora y en los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención incluyen, pero no se limitan a sales de zinc; polvo de talco; perfumes encapsulados (incluyendo microcápsulas, macrocápsulas y perfume encapsulado en liposomas, vejigas o microemulsiones); quelatantes tal como ácido tetraacético etilen diamina; sílice activada, fibras o granulos de carbón activado; partículas de
sílice activada; ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico; ciclodextrinas y derivados de ciclodextrina; quitosana o quitina y derivados de los mismos; agentes oxidizantes; agentes antimicrobiales, incluyendo zeolitas cargadas de plata (por ejemplo aquellas de BF Technologies, localizada en Beverly, Massachusetts, vendida bajo la marca HEALTHSHIELD™) ; triclosán; kieselguhr; y mezclas de los mismos. La adición para controlar el olor del cuerpo o de los desperdicios del cuerpo, las estrategias de control de olor pueden también ser empleadas para enmascarar o controlar cualquier olor del substrato tratado. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 5% por peso de los aditivos de control de olor basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 2% por peso de los aditivos de control de olor. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.3% por peso a alrededor de 1% por peso de aditivos de control de olor.
En una incorporación de la presente invención, la composición humedecedora y/o los paños limpiadores prehumedecidos comprenden ciclodextrinas derivatizadas, tal como hidroxipropil beta-ciclodextrina solución, que permanecen sobre la piel después de la limpieza y proporcionan una capa absorbedora de olor. En otras incorporaciones, la fuente de olor es removida o neutralizada por la aplicación de un aditivo de control de olor, ejemplificado por la acción de un quelatante
que aglutina los grupos de metal necesarios para la función de muchas proteasas y otras enzimas que comúnmente producen un olor. La quelación del grupo de metal interfiere con la acción de las enzimas y disminuye el riesgo de mal olor en el producto.
Los principios para la aplicación de la quitosana o de los derivados de quitina a las telas no tejidas y fibras celulósicas se describe por S. Lee y otros en la obra "Terminados Repelentes de la Sangre y Antimicrobiales para Algodón y Telas no Tejidas Basadas sobre Quitosana y Fluoropolímeros", Diario de Investigación Textil, 69(2); 104-112 de Febrero de 1999.
Agentes Desglutinizantes
Aún cuando las concentraciones de sal elevadas pueden reducir la pegajosidad del aglutinante sensible al ion, otros medios de reducción de pegajosidad son frecuentemente deseables. Por tanto, los agentes desglutinizantes pueden ser usados en la composición humedecedora para reducir la pegajosidad, si hay alguna, del aglutinante sensible al ion. Los desglutinizantes adecuados incluyen cualquier substancia conocida en el arte para reducir la pegajosidad entre dos hojas fibrosas adyacentes tratadas con un polímero de tipo de adhesivo o cualquier substancia capaz de reducir la sensación de pegajosidad de un polímero de tipo adhesivo sobre la piel. Los desglutinizantes pueden ser aplicados como partículas sólidas en
forma seca, como una suspensión o como una solución de las partículas. El depósito puede ser mediante rociado, recubrimiento, depósito electrostático, golpe, filtración (por ejemplo una diferencia de presión impulsa a una fase de gas cargada de partículas a través del substrato, depositando las partículas por un mecanismo de filtración) y similares y puede ser aplicado uniformemente sobre una o más superficies del substrato o puede ser aplicado en un patrón (por ejemplo de repetición o de patrones al azar sobre una parte de la superficie o superficies del substrato. El desglutinizante puede estar presente a través del grosor del substrato, pero puede ser concentrados en una o ambas superficies, y puede estar esencialmente presente solo en una o ambas superficies del substrato.
Los desglutinizantes específicos incluyen, pero no se limitan a polvos, tales como polvo de talco, carbonato de calcio, mica; almidones tales como almidón de maíz; polvo de licopodio; rellenadores minerales tales como dióxido de titanio; polvo de sílice; alúmina; óxidos de metal en general; polvo para hornear; kieselguhr; y similares. Los polímeros y otros aditivos que tienen una energía de superficie baja también pueden ser usados, incluyendo una amplia variedad de polímeros fluorinados, aditivos de silicona, poliolefinas y termoplásticos, ceras, agentes desglutinizantes conocidos en la industria del papel incluyendo compuestos que tienen cadenas laterales de alquilo tal como aquellos que tienen 16 o más carbonos y similares. Los
compuestos usados como agentes de liberación para moldes y hacer velas también pueden ser considerados, así como los lubricantes secos y los agentes de liberación fluorinados.
En una incorporación, el desglutinizante comprende politetrafluoroetileno (PTFE) , tal como telómero de politetrafluoroetileno (KRYTOX® DF) compuesto usado en el lubricante seco de agente de liberación de politetrafluoroetileno MS-122DF, comercializado por Miller-Stephenson (Danbury Connecticut) como un producto de rociado. Por ejemplo las partículas de politetrafluoroetileno pueden ser aplicadas por rociado a un lado del substrato antes del enrollado de los paños limpiadores humedecidos previamente. En una incorporación, un agente desglutinizante es aplicado a solo una superficie del substrato antes del enrollado en un rollo.
La composición humedecedora deseablemente contiene menos de alrededor de 25% por peso de agentes desglutinizantes basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 10% por peso de agentes desglutinizantes, más específicamente alrededor de 5% o menos. Aún más específicamente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.05% por peso a alrededor de 2% por peso de agentes desglutinizantes.
Además de actuar como un agente desglutinizante, los compuestos de almidón pueden también mejorar las propiedades de resistencia de los paños limpiadores pre-humedecidos . Por ejemplo, se ha encontrado que las partículas de almidón no gelificadas, tal como el almidón de tapioca hidrofílico, cuando está presente a un nivel de alrededor de 1 por ciento superior por peso con respecto al peso de la composición humedecedora, puede permitir al paño limpiador humedecido previamente el mantener la misma resistencia a una concentración de sal más baja que lo que es posible sin la presencia del almidón. Por tanto, por ejemplo, una resistencia dada puede ser lograda con 2 por ciento de sal en la composición humedecedora en la presencia de sal en comparación a un nivel de 4 por ciento de sal siendo necesarios en el almidón. El almidón puede ser aplicado mediante el agregar el almidón a una suspensión de laponita para mejorar la dispersión del almidón dentro de la composición humedecedora.
Micropartículas
La composición humedecedora de la presente invención puede ser además modificada por la adición de partículas sólidas o micropartículas. Las partículas adecuadas incluyen pero no se limitan a mica, sílice, alúmina, carbonato de calcio, caolina, talco y zeolitas. Las partículas pueden ser tratadas con ácido esteárico u otros aditivos para mejorar la tracción o la formación de puentes de las partículas con el sistema aglutinante, si se desea. También, los sistemas de
micropartículas de dos componentes, comúnmente usados como auxiliares de retención en la industria de fabricación del papel también pueden ser usados. Tales sistemas de micropartículas de dos componentes comprenden una fase de partícula coloidal, tal como las partículas de sílice, y un polímero catiónico soluble en agua para la formación de puentes de las partículas con las fibras del tejido que va a ser formado. La presencia de las partículas en la composición humedecedora puede servir para una o más funciones útiles, tal, (1) aumentar la opacidad de los paños limpiadores humedecidos previamente, (2) modificar la reología o reducir la pegajosidad del paño limpiador humedecido previamente; (3) mejorar las propiedades de tacto del paño limpiador; o (4) entregar los agentes deseados a la piel a través de un portador de partículas, tal como un portador poroso o una microcápsula. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de partículas basado sobre el peso total de la composición humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.05 por ciento por peso alrededor de 10 por ciento por peso de micropartículas. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.1 por ciento por peso alrededor de 5 por ciento de peso de. micropartículas.
Micropartículas y Otros Vehículos de Entrega
Las micropartículas y otros vehículos de entrega también pueden ser usados en la composición humedecedora de la presente invención para proporcionar los agentes para el cuidado de la piel; medicamentos; agentes promovedores de la comodidad, tal como eucalipto; perfumes; agentes de cuidado de la piel; aditivos de control de olor; vitaminas; polvos; y otros aditivos para la piel del usuario. Específicamente, la composición humedecedora puede contener hasta alrededor de 25 por ciento de peso de microcápsulas u otros vehículos de entrega basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.05 por ciento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso de microcápsulas u otros vehículos de entrega. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.2 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de microcápsulas u otros vehículos de entrega.
Las microcápsulas y otros vehículos de entrega son muy conocidos en el arte. Por ejemplo, el POLY-PORE® E200 (Chemdal Corp., de Arlington Heights, Illinois), es un agente de entrega que comprende esferas huecas y suaves que pueden contener un aditivo a sobre 10 veces el peso del vehículo de entrega. Los aditivos conocidos reportados porque se han usado
con el POLY-PORE® E200 se incluyen pero no se limitan a peróxido de benzoilo, ácido salicílico, retinol, palmitato de retinil, octil metoxicinamato, tocoferol, compuestos de silicona
(DC435) y aceite mineral. Otro vehículo de entrega útil es un material de tipo de esponja comercializado como POLY-PORE® L200, el cual se reporta porque ha sido usado con silicona
(DC435) y aceite mineral. Otros sistemas de entrega conocidos se incluyen la ciclodextrinas y sus derivados, liposomas, esponjas poliméricas y almidón secado por rociado.
Los aditivos presentes en las microcápsulas están aislados del ambiente y de los otros agentes de la composición humedecedora hasta que el paño limpiador sea aplicado a la piel, en donde las microcápsulas se rompen y entregan su carga a la piel o a otras superficies.
Preservativos y Agentes Antimicrob i al es
La composición humedecedora de la presente invención también puede contener preservativos y/o agentes anti-microbiales . Varios preservativos y/o agentes anti-microbiales, tal como Mackstat H66 (disponible de Mclntyre Group, de Chicago, Illinois) se han encontrado que dan resultados excelentes para evitar el crecimiento de bacterias y moho. Otros preservativos adecuados y agentes anti-microbiales se incluyen, pero no se limitan a hidantoína DMDM (por ejemplo Glydant PIUSTM, de Lonza
Inc., de Fair Lawn, Nueva Jersey), el yodopropinil butilcarbamato, Kathon (Rohm and Hass, de Philadelphia, Pennsylvania) , el metilparaben, el propilparaben, 2-bromo-2-nitropropano-l-3-diol, ácido benzoico y similares. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de dos por ciento por peso de una base activa de preservativos y/o de agentes anti-microbiales basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso de preservativos y/o agentes anti-microbiales . Aún más deseablemente, la composición humedecedora, contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 0.5 por ciento por peso de preservativos y/o de agentes anti-microbiales.
Agentes Humedecedores y Agentes Limpiadores
Pueden ser usados varios agentes humedecedores y/o agentes limpiadores en la composición humedecedora de la presente invención. Los agentes humedecedores adecuados y/o los agentes limpiadores incluyen, pero no se limitan a detergentes y surfactantes no iónicos, anfotéricos y aniónicos, especialmente surfactantes a base de aminoácidos. Los sistemas surfactantes a base de aminoácidos, tal como aquellos derivados de aminoácidos L-ácido glutámico y otros ácidos grasos naturales, ofrecen compatibilidad de pH con la piel humana y una buena fuerza de
limpieza, mientras que son relativamente seguros y proporcionan propiedades de tacto y de humedecimiento mejoradas en comparación a otros surfactantes. Una función del surfactante es la de mejorar el humedecimiento del substrato seco con la composición humedecedora. Otra función del surfactante puede ser el surtir las suciedades de cuarto de baño cuando el paño limpiador prehumedecido hace contacto con un área ensuciada y mejorar su absorción en el substrato. El surfactante puede además ayudar a efectuar la remoción, la limpieza personal en general, la limpieza de superficies duras, el control de olor y similares .
Un ejemplo comercial de un surfactante a base de aminoácido es el acilglutamato, comercializado bajo el nombre Amisoft de Ajinomoto Corporation, de Tokio, Japón. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 3 por ciento por peso de agentes humedecedores y/o de agentes de limpieza basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de agentes humedecedores y/o de agentes limpiadores. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.1 por ciento por peso a alrededor de 0.5 por ciento por peso de agentes humedecedores y/o de agentes de limpieza.
Aún cuando el surfactante de base de aminoácido es particularmente útil en las composiciones humedecedoras de la presente invención, puede ser usada una amplia variedad de surfactantes en la presente invención. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a los productos de condensación de óxido de etileno con una base de polioxialquileno hidrofóbico (oleofílico) formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La parte hidrofóbica de estos compuestos deseablemente tiene un peso molecular suficientemente alto, para hacerlos insolubles en agua. La adición de las mitades de polioxietileno a esta parte hidrofóbica aumenta la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en donde el contenido de polioxietileno es de alrededor de 50 por ciento del peso total del producto de condensación. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen los surfactantes Pluronic comercialmente disponibles (de BASF Wyandotte Corporation) , especialmente aquellos en los cuales el polioxipropilen éter tiene un peso molecular de alrededor de 1500-3000 y el contenido de polioxietileno es de alrededor de 35-55% de la molécula por peso, por ejemplo, Pluronic L-62.
Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen, pero no se limitan a los productos de condensación de alcoholes de alquilo Q- 22 con 2-50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen los productos de condensación de alcoholes de alquilo
secundarios de Cn-C?5 con 3-50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los cuales están comercialmente disponibles como Poly-Tergent SLF de Olin Chemicals o las series TERGITOL® de Union Carbide, por ejemplo TERGITOL® 25L-7 el cual es formado por la condensación de alrededor de 7 moles de óxido de etileno con un alcanol C12-C15.
Otros surfactantes no iónicos, los cuales pueden empleados en la composición humedecedora de la presente invención incluyen los esteres de óxido de etileno de alquil fenoles o C6-C12 tal como el (nonilfenoxi) polioxietilen éter. Son particularmente útiles los esteres preparados por la condensación de alrededor de 8-12 moles de óxido de etileno con nonilfenol, por ejemplo la serie IGEPAL® CO (GAF Corporation) .
Los agentes tensioactivos no iónicos adicionales incluyen, pero no se limitan a los poliglicosidos de alquilo
(APG) derivados como un producto de condensación de dextrosa (D-glucosa) y un alcohol de cadena recta o ramificada. La parte de glicosido del surfactante proporciona un hidrófilo que tiene una alta densidad de hidroxilo que mejora la solubilidad en agua. Adicionalmente, la estabilidad inherente del enlace acetal del glicosido proporciona estabilidad química en los sistemas alcalinos. Además, a diferencia de los agentes tensioactivos no iónicos, los poliglicosidos de alquilo no tienen punto de turbidez, permitiendo a uno el formular sin un hidrotropo, y
estos son muy suaves, así como que son surfactantes no iónicos fácilmente biodegradables. Esta clase de surfactantes está disponible de Horizon Chemical bajo las marcas de comercio APG-300, APG-350, APG-500 y APG-500.
Las siliconas u otras clases de agentes humedecedores disponibles en forma pura, o como microemulsiones, macroemulsiones de similares. Un grupo de surfactante no iónico de ejemplo son los copolímeros de silicona-glicol . Estos surfactantes son preparados mediante el agregar cadenas de poli (inferior) alquilenoxi a los grupos de hidroxilo libres de dimetilpolisiloxano y están disponibles de Dow Corning Corporation como Dow Corning 190 y 193 (nombre CTFA: copoliol dimeticona) . Estos surfactantes funcionan, con o sin cualesquier siliconas volátiles usadas como solventes, para controlar el espumado producido por los otros surfactantes, y también imparten un brillo a las superficies metálicas, de cerámica y de vidrio.
Los surfactantes aniónicos también pueden ser usados en las composiciones humedecedoras de la presente invención. Los surfactantes aniónicos son útiles debido a su alta detergencia que incluye salas de detergentes aniónicos que tienen sustituyentes de alquila de 8 a 22 átomos de carbono tal como los jabones de metal alcalino e ácido graso superior soluble en agua, por ejemplo miristato sódico y palmitato sódico. Una clase preferida de los surfactantes aniónicos abarca
las sales detergentes de metal alcalino terreo de metal alcalino aniónicas sulfatadas y sulfonatadas solubles en agua que contienen una mitad de alquilo superior hidrofóbica (típicamente conteniendo de desde alrededor de 8 a 22 átomos de carbono) tal como sales de sulfonatos de arilo mono o polinucleares de alquilo superior teniendo de desde alrededor de 1 a 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo, con los ejemplos disponibles como las series Bio-Soft, por ejemplo Bio-Soft D-40 (de Stepan Chemical Company) .
Otras clases útiles de los surfactantes aniónicos incluyen, pero no se limitan a las sales de metal alcalino de ácido sulfónicos de alquil naftaleno (sulfonato de sodio de metil naftaleno, Petro AA, de Petrochemical Corporation) , los monogliceridos de ácido graso superior sulfatados tales como la sal sódica del monoglicerido sulfatado de ácidos grasos de aceite de cocoa y la sal de potasio de monoglicerido sulfatado de ácidos grasos de cebo; las sales de metal alcalino de alcoholes grasos sulfatados que contienen de desde alrededor de 10 a 18 átomos de carbono (por ejemplo el sulfato de lauril sódico y el sulfato estearil sódico) ; los sulfonatos alfa olefina C?4-C?6 sódicos tales como las series Bio-Terge (de Stepan Chemical Company) ; las sales de metal alcalino de los alcoholes grasos etilenoxi sulfonatados (las sales de sodio o de amonio de los productos de condensación de alrededor de 3 moles de óxido de etileno con un n-alcanol C12-C15, por ejemplo, los etoxisulfatos Neodol, de Shell Chemical Company); las sales de
metal alcalino de este desgraso superior es de ácidos sulfónicos de alquilo de peso molecular bajo, por ejemplo este desde ácido graso de la sal sódica de ácido isetiónico, los sulfatos etanolamida grasos, las amidas de ácido graso de ácido sulfónico de alquilamino, por ejemplo la amida de ácido láurico de taurina; así como numerosos otros agentes tensioactivos orgánicos aniónicos tales como el sulfonato de xileno sódico, el sulfonato de naftaleno sódico, el sulfonato de tolueno sódico y mezclas de los mismos.
Otra clase útil de surfactantes aniónicos incluyen el 8- (4-n-alquilo-2-cicloexhenilo) -ácidos octanóicos, en donde el anillo de ciclohexenilo es substituido con un grupo de ácido carboxílico adicional. Estos compuestos o sus sales de potasio están comercialmente disponibles de Westvaco Corporation como Diacid 1550 o H-240. En general, estos agentes tensioactivos aniónicos pueden ser empleados en la forma de sus sales de metal alcalino, de amonio, o las sales de metal alcalino terreo.
Macroemulsiones y Microemulsiones de Partículas de Silicón
La composición humedecedora puede además comprender una microemulsión acuosa de partículas de silicona. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos de América No. 6,037,407 "Proceso para la Preparación de Emulsiones Acuosas de Aceites de Silicona y/o de Gomas y/o Resinas" otorgada el 14 de
marzo del 2000 describe organopolisiloxanos en una microemulsión acuosa. Deseablemente la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 5 por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso alrededor de tres por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso alrededor de 0.5 por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona.
Las emulsiones de silicona en general pueden ser aplicadas al paño limpiador humedecido previamente por cualquier método de recubrimiento conocido. Por ejemplo, el paño limpiador humedecido previamente puede ser mojado con una composición acuosa que comprende un componente a base de silicona dispersable en agua o miscible en agua que es compatible con el compuesto activador en la composición humedecedora. Además, el paño limpiador puede comprender una tela no tejida de fibras que tienen un aglutinante dispersable en agua, en donde el tejido es humedecido con una loción que comprende un sulfosuccinato a base de silicona. El sulfosuccinato a base de silicona proporciona una limpieza suave y efectiva sin un nivel alto de surfactante. Adicionalmente, el sulfosuccinato a base de silicona proporciona una función de solubilización, que evita la precipitación de los componente solubles en aceite, tal como los componentes de
fragancia, los extracto de vitaminas, los extractos de plantas y los aceites esenciales.
En una incorporación de la presente invención, la composición humedecedora comprende un sulfosuccinato de copoliol silicona tal como el sulfosuccinato de copoliol dimeticona disódico y el copoliol sulfosuccinato de dimeticona de amonio. Deseablemente, la composición humedecedora comprende menos de alrededor de 2 por ciento por peso del sulfosuccinato a base de silicona, y más deseablemente de desde alrededor de 0.05 por ciento a alrededor de 0.30 por ciento por peso del sulfosuccinato a base de silicona.
En otro ejemplo de un producto que comprende emulsiones de silicona, el polvo Dow Corning 9506 también puede estar presente en la composición humedecedora. El polvo Dow Corning 9506 se cree que comprende un polímero cruzado de dimeticona/vinil dimeticona y es un polvo esférico el cuál se dice que es útil para controlar los aceites de la piel, (véase "Perspectivas Químicas Nuevas", Jabones y Cosméticos, Volumen 76 No. 3, Marzo del 2000, página 12). Por tanto un paño limpiador dispersable en agua, el cual entrega una cantidad efectiva para controlar el aceite de la piel, y está también dentro del alcance de la presente invención. Los principios para preparar las emulsiones de silicona están descritos en WO 97/10100 publicada el 20 de Marzo de 1997.
Emolientes
La composición humedecedora de la presente invención también puede contener uno o más emolientes. Los emolientes adecuados incluyen, pero no se limitan a lanolina PEG 75, metil gluceth 20 benzoato, benzoato de alquilo C12-C15, alcohol de cetil estearil etoxilatado, los productos comercializados como cera Lambent WS-L, Lambent WD-F, Cetiol HE (Henkel Corporation) , Glucam P20 (Amerchol) , Polyox WSR N-10 (Union Carbide) , Polyox WSR N-3000 (Union Carbide) , Luviquat (BASF) , Finsolv SLB 101 (Finetex Corporation) , aceite de visón, alantoina, alcohol estearilo, Estol 1517 (Unichema) , y Finsolv SLB 201 (Finetex Corporation) .
Un emoliente también puede ser aplicado a una superficie del artículo antes o después del humedecimiento con las composiciones humedecedoras . Tal emoliente puede ser insoluble en la composición humedecedora y puede ser inmóvil excepto cuando se expone a una fuerza. Por ejemplo, un emoliente a base de petrolato puede ser aplicado a una superficie en un patrón después de lo cual la otra superficie es humedecida para saturar el paño limpiador. Tal producto puede proporcionar una superficie de limpieza y una superficie de tratamiento de la piel opuesta.
La composición emoliente en tales productos y otros de la presente invención puede comprender un plástico o emoliente fluido tal como uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo lanolina, fosfolípidos y sus derivados) y/o materiales de silicona tal como uno o más polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo, incluyendo los emolientes de polisiloxano descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,891,126, otorgada el 6 de abril de 1999 a Osborn III y otros. Opcionalmente un surfactante hidrofílico puede ser combinado con un emoliente plástico para mejorar el humedecimiento de la superficie recubierta. En algunas incorporaciones de la presente invención, se contempla que los emolientes de hidrocarburo líquido y/o los polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo puedan ser mezclados o combinados con uno o más emolientes de éster ácido graso derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos.
En una incorporación de la presente invención, el material emoliente está en la forma de una mezcla emoliente. Deseablemente, la mezcla emoliente comprende una combinación de uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo lanolina, fosfolípidos y sus derivados) con un material de silicona tal como uno o más polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo. Más deseablemente, la mezcla emoliente comprende una combinación de hidrocarburos líquidos (por ejemplo
petrolato) con dimeticona o con dimeticona y otros polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo. En algunas incorporaciones de la presente invención se contempla que las mezclas de emolientes de hidrocarburo líquido y/o de polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo puedan mezclarse con uno o más emolientes de éster de ácido graso derivados de ácidos grasos o de alcoholes grasos. El gliceril cocoato PEG-7 disponible de Standamul HE (de Henkel Corporation, de Hoboken, Nueva Jersey) también puede ser considerado.
Los aceites emolientes autoemulsificantes solubles en agua, los cuales son útiles en las presentes composiciones humedecedoras incluyen las lanolinas polioxialcoxilatadas y los alcoholes grasos polioxialcoxilatados, como se describe en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,690,821 otorgada el 1 de septiembre de 1987 a Smith y otros. Las cadenas de polioxialcoxi deseablemente comprenderán unidades de propilenoxi y etilenoxi mezcladas. Los derivados de lanolina típicamente comprenden alrededor de 20-70 de tales unidades de alcoxi inferior mientras que los alcoholes grasos C?2-C0 serán derivados con alrededor de 8-15 unidades de alquilo inferior. Uno de tal derivado de lanolina útil es el Lanexol AWS (PPG- 12-PEG-50) , de Croda Ine, de Nueva York, Nueva York). Un poli (15-20) alcoxilato C2-C3 útil es el PPG-5-Ceteth-20 conocido como Procetyl AWS (de Croda Inc.).
De acuerdo a una incorporación de la presente invención, el material emoliente reduce los atributos de tacto indeseable si hay alguno de la composición humedecedora, por ejemplo, los materiales emolientes, incluyendo dimeticona, pueden reducir el nivel de pegajosidad que puede ser causado por un aglutinante sensible al ion u otros componentes en la composición humedecedora, sirviendo por tanto, un desglutinizante .
Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de emolientes basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedora puede comprender menos de alrededor de 5 por ciento por peso de emoliente, y más específicamente menos de alrededor de 2 por ciento de emoliente. Más deseablemente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso a alrededor de 8 por ciento por peso de emolientes. Aún más deseablemente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0,2 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de emolientes.
En una incorporación, la composición humedecedora y/o los paños limpiadores humedecidos previamente por la presente invención comprenden una emulsión de aceite en agua que comprende una fase de aceite que contiene por lo menos un aceite emoliente y por lo menos un estabilizador de cera emoliente
dispersado en una fase acuosa que comprende por lo menos un emoliente de alcohol polihídrico y por lo menos un detergente soluble en agua orgánico, como se describe en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,559,157 otorgada el 17 de Diciembre de 1985 a Smith y otros cuya totalidad se incorpora aquí por referencia.
Modificadores de Sensación de Superficie
Los Modificadores de Sensación de Superficie son útiles para mejorar la sensación de tacto (por ejemplo lubricidad) de la piel durante el uso del producto. Los modificadores de sensación de superficie adecuados incluyen, pero no se limitan a los desaglutinantes comerciales; y los suavizadores tales, los suavizadores utilizados en el arte de la fabricación tisú incluyen los compuestos de amonio cuaternario con grupos de lado de ácido graso, siliconas, ceras y similares. Los compuestos de amonio cuaternario de ejemplo con la utilidad, suavizadores están descritos en las patentes de los Estados Unidos de América 3,554,862 otorgada a Hervey y otros el 12 de Enero de 1971; 4,144,122 otorgada a Emanuelsson y otros el 13 de Marzo de 1979; 5,573,637 otorgada a Ampulski y otros el 12 de Noviembre de 1996; y 4,476,323 otorgada a Hellsten y otros el 9 de Octubre de 1984 cuya totalidad se incorpora aquí por referencia. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de los modificadores de sensación de superficie basado sobre el peso total de la
composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso de modificadores de sensación de superficie. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento por peso de modificadores de sensación de superficie.
Fragancias
Puede ser usada una variedad de fragancias en la composición humedecedora de la presente invención. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de fragancias basadas sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento de fragancias. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento de peso de fragancias.
Solubilizadores de Fragancia
Además, una variedad de solubilizadores de fragancia puede usarse en la composición humedecedora de la presente invención. Los solubilizadores de fragancia adecuados incluyen, pero no se limitan a polisorbato 20, propilen glicol,
etanol, isopropanol, dietilen glicol monoetil éter, dipropilen glicol, dietil ftalato, trietil citrato, Ameroxol OE-2 (Amerchol Corporation) , Brij 78 y Brij 98 (de ICI Surfactants) , Arlasolve 200 (de ICI Surfactants) , Calfax 16L-35 (de Pilot Chemical Company) , Capmul POE-S (de Abitec Corporation) , Finsolv SUBSTANTIAL (Finetex), y similares. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de solubilizadores de fragancia basadas sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso de solubilizadores de fragancia. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por peso de solubilizadores de fragancia.
Opaci fi cadores
Los opacificadores adecuados incluyen, pero no se limitan a dióxido de titanio u otros materiales o pigmento y opacificadores sintéticos tales como partículas REACTOPAQUE® (disponibles de Sequa Chemicals Inc., de Chester, Carolina del Sur) . Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de opacificadores basada sobre le peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento
por peso de opacificadores. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento por peso de opacificadores .
Agentes de Control de pH
Los agentes de control de pH adecuados para usarse en las composiciones humedecedoras de la presente invención incluyen, pero no se limitan al ácido málico, ácido cítrico, ácido hidroclórico, ácido acético, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y similares. Un rango de pH apropiado minimiza la cantidad de irritación de la piel que resulta de la composición humedecedora en la piel. Deseablemente, el rango de pH de la composición humedecedora es de desde alrededor de 3,5 a alrededor de 6,5. Más deseablemente, el rango de pH de la composición humedecedora es de desde alrededor de 4 a alrededor de 6. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de un ajustador de pH basado sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,010 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso de un ajustador de pH. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento por peso de un ajustador de pH.
Aún cuando una variedad de composiciones formadas de una o más de los componentes arriba descritos pueden usarse con los paños limpiadores húmedos de la presente invención, en una incorporación la composición humedecedora contiene los siguientes componentes, dados en por ciento por peso de la composición humedecedora como se muestra en la Tabla 2 abajo:
Tabla 2. Componentes de Composición Humedecedora
En otra incorporación de la presente invención, la composición humedecedora comprende los siguientes componentes dado en por ciento por peso de la composición humedecedora, como se mostró en la Tabla 3 dada abajo.
Tabla 3. Componentes de Composición Humedecedora
En otra incorporación de la presente invención, la composición humedecedora comprende los siguientes componentes, dados en por ciento por peso de la composición humedecedora como se mostró en la Tabla 4 dada abajo:
Tabla 4. Una Composición Humedecedora de Ejemplo
Deberá notarse que las composiciones humedecedoras arriba descritas de la presente invención pueden usarse con una cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles al ion
descritas anteriormente de la presente invención. Además, las composiciones humedecedoras descritas anteriormente de la presente invención pueden ser usadas con cualquiera otra composición aglutinante, incluyendo las composiciones aglutinantes convencionales o con cualquier substrato fibroso o absorbente, ya sea dispersable o no.
Propiedades de Resistencia
A menos que se especifique de otra manera, la prueba de tensión se lleva a cabo de acuerdo al siguiente protocolo. La prueba del producto seco debe llevarse a cabo bajo condiciones Tappi (50% de humedad relativa, 73°F) con un procedimiento similar a la norma ASTM-1117-80 , Sección 7. Las pruebas de tensión son llevadas a cabo con un probador de tensión de velocidad de cruceta constante tal como el probador de tensión Thwing Albert 1256-100 con una celda de carga de 10 kilogramos RSA-2. Las muestras son cortadas a anchos de 3 pulgadas y a longitudes de 6 pulgadas, y se montan entre las quijadas con una longitud de medición de 4 pulgadas. La velocidad de cruceta es de 12 pulgadas por minuto. La carga pico
(para la resistencia de la tensión) y el alargamiento a la carga pico, (para el estiramiento) son medidos. Para las pruebas de tensión en la dirección transversal (CD) la muestra es cortada en la dirección transversal. Para las pruebas de tensión en la dirección e la máquina (MD) , la muestra es cortada en la dirección transversal.
Las pruebas de tensión en el estado seco son reportadas para los tejidos tomadas antes de la aplicación de la composición humedecedora. La resistencia a la tensión en seco en la dirección de la máquina es abreviada como "MDDT", y la resistencia a la tensión en seco en la dirección transversal se abrevia como "CDDT". Los resultados pueden ser reportados como lilogramo/3 pulgadas o convertidos a unidades de gramos/pulgada o gramos/2, 54 cm.
Basado sobre el peso seco del espécimen cortado al tamaño apropiado, una cantidad en exceso de la solución humedecedora (4% de solución de agua salada sin aditivos adicionales a menos que se especifique de otra manera) se ha aplicado para alcanzar un agregado de solución de 250-400 por ciento. Los especímenes humedecidos son pasados entonces inmediatamente a través de un Exprimidor de Laboratorio Atlas (de Atlas Electric Devices Company, de Chicago, Illinois, No. 10404 LW-1, sin cargas) para distribuir uniformemente la solución en la muestra y remover suavemente la solución en exceso para lograr un agregado de solución final de 200 por ciento. Varias repeticiones o pasadas pueden ser necesarias para alcanzar el objetivo agregado dependiendo de la muestra. Las muestras prehumedecidas completadas son entonces embolsadas en plástico para evitar el secado antes de la prueba.
Las pruebas de tensión en húmedo en la dirección transversal (CDWT) o las pruebas de resistencia a la tensión en húmedo en la dirección a la máquina (MDWT) se llevaron a cabo como se describió anteriormente usando la muestra humedecida previamente como es, después de que la muestra se ha equilibrado mediante el cortado durante la noche en una bolsa de plástico sellada.
Para las pruebas relacionadas a la pérdida de resistencia en el tejido humedecido previamente que ocurren después de la exposición a una nueva solución, un recipiente teniendo las dimensiones de 200 mm por 120 mm y una profundidad suficiente para contener 1000 ml se llenó con 700 ml de la solución empapada y seleccionada. No más de 108 pulgadas cuadradas de muestra son empapadas en los 700 ml de solución de empapado, dependiendo del tamaño de la muestra. Las muestras humedecidas previamente, que se han equilibrado durante la noche son sumergidas en la solución de empapado y después se dejan empapar sin perturbar por un período de tiempo especificado (típicamente una hora) . Al completarse el pedido de empapado, , las muestras son cuidadosamente recuperadas de la solución de empapado, se dejan drenar y después se prueban inmediatamente como se describió anteriormente (por ejemplo la muestra es montada inmediatamente en el probador de tensión y se prueba, sin haber pasado a través del exprimidor) . En los casos con los materiales altamente dispersables, la muestras frecuentemente no pueden ser recuperadas de la solución de empapado sin caerse y
separarse. Los valores de tensión de empapado para tales muestras están registrados como 0 para la solución correspondiente .
Para la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversal empapada deionizada, S-CDWT, la muestra es sumergida en agua deionizada por una hora y después es probada. Para la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversal empapada en agua dura, S-CDWT-M (M indicando iones de metal divalentes, la muestra sumergida en agua que contiene 200 partes por millón de Ca++/Mg++ en una proporción de 2:1 preparada de cloruro de calcio y de cloruro de magnesio, se empapó por una hora y después se probó. Para la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversal empapada en agua dura media, MS-CDWT-M, la muestra es sumergida en agua conteniendo 50 partes por millón de Ca++/Mg++ en una proporción de 2:1, se empapó por una hora y después se probó. La prueba se hizo con otros incrementos o soluciones de empapado y debió indicarse para evitar la confusión con las pruebas S-CDWT o S-CDWT-M.
En una incorporación de la presente invención, los paños limpiador húmedos son producidos usando las composiciones humedecedoras descritas anteriormente en la Tabla 3 y un material fibroso colocado por aire que comprende alrededor de 80 por ciento por peso de fibras kraft blanqueadas y 20 por ciento por peso de una cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles al ion descritas anteriormente de la presente
invención, en donde los porcentajes por peso están basados sobre el peso total de la tela no tejida seca. En una incorporación adicional, de la presente invención, los paños limpiadores húmedos son producidos usando la composición humedecedora descrita anteriormente en la tabla 3 y un material fibroso colocado por aire que comprende 90 por ciento por peso de fibras de madera suave y 10 por ciento por peso de composiciones aglutinantes sensibles al ion que comprenden terpolímeros de ácido acrílico o un copolímero esencialmente libre de monómeros de ácido acrílico, en donde los porcentajes por peso están basados sobre el peso total de la tela no tejida seca. La cantidad de composición humedecedora agregada a la tela no tejida, con respecto al peso de la tela no tejida seca en estos momentos, es de solamente de alrededor de 18 por ciento alrededor de 240 por ciento.
Deseablemente, los paños limpiadores húmedos de la presente invención poseen una resistencia a la tensión en húmedo en uso (CDWT) de por lo menos de 100 gramos por pulgada y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora (MS-CDWT-M) . Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos poseen una resistencia a la tensión en húmedo en uso de por lo menos de 300 gramos por pulgada (CDWT) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse
empapado en agua teniendo una concentración de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora (MS-CDWT-M) . En una incorporación adicional los paños limpiadores húmedos deseablemente poseen una resistencia de tensión en húmedo en uso de por lo menos 200 gramos por pulgada (CDWT) y una resistencia de tensión de menos de alrededor de 20 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora (S-CDWT-M) . Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos poseen una resistencia la tensión en húmedo en uso de por lo menos de 300 gramos por pulgada, y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 20 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora (S-CDWT-M) .
Deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico poseen una resistencia a la tensión en húmedo en el uso de por lo menos de 100 gramos por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección de la máquina transversal cuando se empapa con 10 por ciento a 400 por ciento por peso de la solución de paños limpiadores húmedos que contiene más de 0,3 por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada
después de haberse empapado en agua deionizada por alrededor de una hora .
En una incorporación adicional, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato deseablemente poseen una resistencia de tensión en uso de por lo menos de 200 g por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección transversal a la máquina cuando se empapa con diez por ciento a 400 por ciento por peso de la solución de paños limpiadores húmedos conteniendo más de 1 por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora. Aún más deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato posee una resistencia a la tensión en uso de por lo menos de 200 gramos por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección transversal a la máquina cuando se empapo con 10 por ciento a 400 por ciento por peso de solución de paños limpiadores húmedos conteniendo más de uno por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una
concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora.
Los productos con pesos base superiores o resistencias húmedas superiores a las de los paños limpiadores húmedos desechables con descarga de agua pueden tener una resistencia a la tensión en húmedo relativamente superior. Por ejemplo, los productos tales como las toallas humedecidas previamente o los paños limpiadores para limpieza de superficie dura pueden tener pesos base arriba de 70 gramos por metro cuadrado, tal como de desde 80 gramos por metro cuadrado a 150 gramos por metro cuadrado. Tales productos pueden tener valores de CDWT de 500 gramos por pulgada o mayores con los valores de S-CDWT de alrededor de 150 gramos por pulgada o menos, más específicamente de alrededor de 100 gramos por pulgada o menos y más específicamente de alrededor de 50 gramos por pulgada o menos, con los rangos similares posibles para S-CDWT-M.
Dispersabilidad
Los esfuerzos anteriores para medir la dispersabilidad de los tejidos, ya sean secos o humedecidos previamente, han confiado comúnmente sobre sistemas en los cuales el tejido fue expuesto al corte mientras que está en agua, tal como midiendo el tiempo para que un tejido se rompa mientras que está siendo agitado por un mezclador mecánico. La exposición constante al corte ofrece una prueba no realista y
muy optimista para productos diseñados para ser desechados con descarga de agua en un retrete, en donde el nivel de corte es débil y extremadamente breve. Una vez que el producto ha pasado a través del cuello del retrete y ha entrado en el tanque séptico, las tazas de corte pueden ser insignificantes. Además, el producto puede no ser completamente humedecido con el agua de la taza del retrete cuando éste se desecha con descarga de agua, o más bien puede no haber un tiempo adecuado para que la composición humedecedora del producto se haya reemplazado con el agua de la taza del retrete cuando el corte del desecho con descarga de agua momentáneo es aplicado. Por tanto, las mediciones previas de la dispersabilidad pueden sugerir que un producto es dispersable cuando de hecho éste está pobremente adecuado para un sistema séptico.
Para una apreciación realista de la dispersabilidad, se cree que una medición relativamente estática se requiere para simular mejor el corte bajo que los productos reales experimentarán una vez que se han humedecido completamente con el agua del retrete. Por tanto, un método de prueba para la dispersabilidad se ha desarrollado el cual no se basa sobre el corte y el cuál proporciona medios mejorados para evaluar lo adecuado de un producto para un sistema séptico. En este método, la resistencia a la tensión de un producto se mide en su forma humedecida original (la medición CDWT descrita arriba) y después de que el producto sea empapado en una segunda solución por una hora (ya sea una prueba S-CDWT o S-CDWT-M) . La
segunda solución puede ser ya sea agua deionizada para la determinación del valor de "dispersabilidad deionizada" o agua dura (de acuerdo a la prueba S-CDWT-M) para determinación del valor de "dispersabilidad en agua dura". En cualquier caso, la dispersabilidad es definida como (1 menos la proporción de la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección. transversal en la segunda solución dividida por la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal original) * 100%. Por tanto, si un paño limpiador humedecido previamente pierde 75% de su resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal después del empapado en agua dura por una hora, la dispersabilidad en agua dura es (1-0,25) *100%=75%. Los artículos de la presente invención pueden tener una dispersabilidad deionizada de 80% mayor, más específicamente de 90% mayor, específicamente aún de 95% mayor, y pueden tener una dispersabilidad deionizada de alrededor de 100%. Los artículos de la presente invención pueden tener una dispersabilidad en agua dura de 70% mayor, más específicamente de 80% mayor, específicamente aún de alrededor de 90% mayor, y pueden tener una dispersabilidad deionizada de alrededor de 100%.
Método para Hacer Paños Limpiadores Húmedos
Los paños limpiadores humedecidos previamente en la presente invención pueden hacerse en varias formas. En una incorporación, la composición de polímero sensible al ion es
aplicada a un substrato fibroso, parte de una suspensión o solución acuosa, en donde el secado subsecuente es necesario para remover el agua y promover la unión de las fibras. En particular, durante el secado, el aglutinante emigra a los puntos de cruce de las fibras y se activa como un aglutinante en esas regiones, proporcionando por tanto una resistencia aceptable al substrato. Por ejemplo, pueden ser aplicados los siguientes pasos :
1. Proporcionar un substrato absorbente que no está unido altamente (por ejemplo un material colocado por aire no unido, un tejido de tisú, un tejido cardado, pulpa de borra, etcétera) .
2. Aplicar una composición de polímero sensible al ion al substrato, típicamente la forma de un líquido, suspensión o espuma.
3. Aplicar un polímero co-aglutinante al substrato.
4. Secar el substrato para promover la unión del substrato. El substrato puede ser secado de manera que la temperatura del substrato pico no exceda de 160°C, ó 140°C, ó 120°C, ó 110°C ó 100°C. En una incorporación, la temperatura del substrato no excede de 80°C ó de 60°C.
Aplicar una composición humedecedora al substrato.
6. Colocar el substrato merecido en la forma de rollo o en una pila y empacar el producto.
La aplicación del polímero co-aglutinante puede hacerse simultáneamente con la aplicación de la composición aglutinante mezclando previamente los dos, o el polímero coaglutinante puede ser agregado antes o después de que se ha aplicado el aglutinante. Los otros pasos son conducidos deseablemente en el orden mostrado arriba.
La aplicación de la composición de polímeros sensible al ion al substrato puede ser por medio de rociado; por aplicación de espuma; por inmersión en un baño; por recubrimiento de cortina; por recubrimiento y dosificación con una varilla de alambre enrollada; por el paso del substrato a través de un punto de presión inundado; por contacto con el rollo humedecido y pre-dosificado con la solución aglutinante; mediante el prensar el substrato en contra de un portador deformable que contiene la composición de polímeros sensible al ion tal como una esponja o fieltro para efectuar la transferencia en el substrato; mediante el imprimir tal fotograbado, chorro de tinta o impresión flexográfica; y cualquier otros medios conocidos en el arte.
En el uso de las espumas para aplicar un aglutinante o un polímero co-aglutinante, la mezcla es espumada típicamente con un agente espumante, y se extiende uniformemente sobre el substrato después de lo cual el vacío es aplicado para jalar la espuma a través del substrato. Cualquier método de aplicación de espuma conocido puede ser usado, incluyendo aquél de la patente de los Estados Unidos de América No. 4,018,647, intitulada "Proceso para la Impregnación de una Tela de Fibra Húmeda con un Aglutinante de Látex Espumado Sensibilizado al Calor" otorgada el 19 de Abril de 1977 a Wietsma, cuya totalidad se incorpora aquí por referencia. Wietsma describe un método en donde un látex espumado es sensibilizado por calor por la adición de sensibilizador del calor tal como los compuestos de siloxano funcionales incluyendo los copolímeros de bloque de oxialquileno de siloxano y organopolisiloxanos. Los ejemplos específicos de los sensibilizadores de calor aplicables y su uso para la sensibilización con calor de los látex se describe en las patentes de los Estados Unidos de América Nos. 3,255,140; 3,255,141; 3,483,240 y 3,484,394, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. El uso de un sensibilizador al calor se dice que resulta en un producto que tiene un tacto de tipo textil y muy suave en comparación a los métodos anteriores de aplicar los aglutinantes de látex espumados.
La cantidad de sensibilizador de calor que puede ser agregada dependerá entre otros, del tipo de látex usado, de
la temperatura de coagulación deseada, de la velocidad de la máquina y de las temperaturas en la sección de secado en la máquina y generalmente estará en el rango de alrededor de 0,05 alrededor de 3 por ciento por peso, calculado como materia seca sobre el peso seco del látex; pero también cantidades mayores o más pequeñas pueden ser usadas. El sensibilizador del calor puede ser agregado en tal cantidad que el látex se coagulará muy abajo del punto de ebullición del agua, por ejemplo a una temperatura en el rango de 35°C a 95°C o de desde alrededor de 35°C a 65°C.
Sin desear el estar unido por una teoría se cree, que un paso de secado después de la aplicación de la solución aglutinante y antes de la aplicación de la composición humedecedora mejora la unión de un substrato fibroso mediante el impulsar el aglutinante a puntos de cruce de fibra al ser expulsada la humedad, promoviendo por tanto el uso eficiente del aglutinante. Sin embargo, en un método alterno, el paso de secado listado arriba es evitado, y la composición de polímero sensible al ion es aplicada al substrato seguida por la aplicación de la composición humedecedora sin un secado intermedio significante. En una versión de este método, la composición de polímero sensible al ion selectivamente se adhiere a las fibras, permitiendo que el agua en exceso sea removida en un paso de prensado opcional sin una pérdida significante de un aglutinante del substrato. En otra versión, no ocurre una remisión e agua significante antes de la
aplicación de la composición humedecedora. En aún otro método alterno, la composición de polímero sensible al ion y la composición humedecedora son aplicadas simultáneamente, opcionalmente con la adición subsecuente de la sal u otros compuestos activadores para activar o además activas adicionalmente el aglutinante.
La presente invención es además ilustrada por los siguientes ejemplos los cuales no deben considerarse de ninguna manera como que impone limitaciones sobre el alcance de la misma. Por el contrario, se intenta que se entienda claramente que debe acudirse a varias otras incorporaciones, modificaciones y equivalentes de la misma los cuales, después de la lectura de la descripción dada aquí pueden sugerirse asimismo aquellos expertos en el arte sin departir del espíritu de la presente invención y/o del alcance de las reivindicaciones anexas.
Como se usó aquí, el "espesor" de un tejido es medido con un disco de plástico acrílico de 3 pulgadas conectado al huso de un Indicador Digimatic Mitutoyo (de Mitutoyo Corporation, de 31-19, Shiba 5-chome, Minato-ku, de Tokio 108, Japón) y el cual entrega una carga neta de 0,05 libras por pulgada cuadrada, la muestra que está siendo medida. El Indicador de Digimático Mitutoyo es puesto en ceros cuando el disco descansa sobre una superficie plana. Cuando una muestra ha tenido un tamaño de por lo menos tan grande como el
disco acrílico es colocada bajo el disco, una lectura de grosor puede obtenerse del lector digital del indicador. Los substratos dispersables en agua de la presente invención pueden tener cualesquier grosores adecuados tales, de desde alrededor de 0 , 1 mm a 5 mm. Para paños limpiadores húmedos, los grosores pueden estar en el rango de 0.2 mm alrededor de 1 mm, más específicamente de desde alrededor de 0.3 mm a alrededor de 0.7mm. El espesor puede ser controlado, por ejemplo, mediante la aplicación de rodillos de compactación durante o después de la formación del tejido, mediante el prensar después de que la composición aglutinante o humedecedora ha sido aplicada, o mediante el controlar la tensión del enrollado cuando se forma un buen rollo.
El uso del método de placa para medir el grosor da un grosor promedio a nivel macroscópico. El grosor local puede variar, especialmente si el "producto se ha grabado o se le ha dado una dimensión tridimensional de textura.
EJEMPLO 1 Preparación de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato
El ácido acrílico (43.3 g, 0.60 mol), el AMPS (10.7 g, 0.052 mols) , el butil de acrilato (35.2 g, 0.27 mol) y
2-etilhexilacrilato (20 g, 0.11 mol) fueron disueltos en 55 gramos de acetona/agua (70/30) de mezcla. Un iniciador, de 2,2-
azobisisobutironitrilo (AIBN) (0.51 g, 3.1 por 10"3 mol) fue disuelto en 20 ml de acetona. La solución de monómero fue desoxigenada mediante el burbujeo de N2 a través de la solución por 20 minutos. A una botella de fondo redondo de tres cuellos de 1000 ml equipada con un condensador, dos embudos de adición y un agitador magnético, fueron agregados 120 g. de una mezcla de acetona/agua (70/30) . El solvente fue calentado a un reflujo suave bajo nitrógeno. Los monómeros y el iniciador fueron agregados simultáneamente desde los embudos de adición sobre un período de dos horas. La polimerización se dejó continuar por dos horas adicionales, al final de las cuales los embudos de adición y el condensador fueron reemplazados con una varilla de agitación mecánica y una cabeza de destilación para remover la acetona. Una corriente estable de N2 fue mantenida durante la destilación mientras que la temperatura fue aumentada gradualmente de desde alrededor de 65 °C a alrededor de 90 °C. Cuando la destilación fue completada, 400 gramos de agua deionizada fueron agregados para reducir la viscosidad de la solución de polímero. Se obtuvo una solución turbia pero uniforme.
Un total de 9 polímeros (muestras 1-9) fueron sintetizadas usando el procedimiento arriba descrito. Fue agregado el NaOH (2.1 gramos, 0.052 mol) en 20 ml de agua a la temperatura ambiente para neutralizar el componente AMPS en las muestras. Las composiciones de las muestras 1-9 están resumidas
en la Tabla 5 dada abajo. Todos los porcentajes están dados en mol por ciento.
Tabla 5. Terpolímeros de Ácido Acrílico modificados de Anión Sulfonato
EJEMPLO 2 Preparación de un Terpolímero de Ácido Acrílico
Fue producido un terpolímero de ácido acrílico usando el procedimiento de polimerización delineado en el ejemplo 2 de la patente de los Estados Unidos de América No. 5,312,883. Los siguientes monómeros fueron usados: ácido acrílico (50g, 0.69 mols) , butil acrilato (25g, 0.20 mols) , y 2-
etilhexil acrilato (25g, 0.14 mols). El polímero fue neutralizado con 0.1 mol de hidróxido de sodio.
EJEMPLO 3 Preparación de fórmula de polímero sensible al ion
Los polímeros preparados en la Tabla 5, Muestra 9 y Ejemplo 2 usados arriba fueron combinados con el Dur-O-Set RB para formar las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención. Las fórmulas de polímero fueron preparadas como se mostró en la Tabla 6 abajo.
Tabla 6. Fórmulas de Polímero Sensible al Ion
EJEMPLO 4 Solubilidad de Fórmula de Polímero Sensible al ion
La sensibilidad de las fórmulas de polímero del ejemplo 3 a los cationes divalentes presentes en el agua dura se midió. Las muestras 1-10 del ejemplo 3 son colocadas en un número de soluciones CaCl2 con una concentración de Ca2+ variando de desde <10 a 200 partes por millón. Después del empapado por una hora, la solubilidad de cada polímero se notó. Los resultados de solubilidad se dan abajo en la Tabla 7.
Tabla /. Resultados de Solubilidad
En cada caso la película fraguada de la mezcla conteniendo NaAMPS es más soluble que la película conteniendo el terpolímero de ácido acrílico, especialmente al aumentar la concentración de ion de calcio.
EJEMPLO 5 Prueba de la Resistencia al Aglutinamiento de las Fórmulas de Polímero con y sin Entrecruzado
Para los ensayos a escala piloto nosotros usamos hojas de base colocadas por aire a base de pulpa (CF 405 ó NB 416 de Weyerhaeuser) unidas juntas con 2-5% de fibras bico. Las fibras bico ya sean de tipo 255 (de KoSa Fibers de Salisbury, Carolina del Norte) con una vaina de polietileno activada y un núcleo de poliéster o fibras Danaklon (de FiberVisions de Varde, Dinamarca) con una vaina de polietileno y un núcleo de polipropileno. Ambas clases de fibras bico fueron de 2-3 deniers y se cortaron a una longitud de 6mm. Las fórmulas aglutinantes fueron aplicadas por rociado de 12-15 por ciento por peso de soluciones sobre ambos lados de la hoja de base indicada arriba. Las resistencias de las hojas de base bajo varias condiciones se reportan después de restar la resistencia de base del tejido debido a las fibras bico. La Tabla 8 reporta las resistencias de las hojas de base con diferentes fórmulas en 0.4 por ciento por peso de NaCl (CDWT) así como después de una hora de empapado en agua deionizada (S-CDWT) :
Tabla 8. Resistencia a la Tensión
BW: Peso Base CDWT: Resistencia a la Tensión en Húmedo en Dirección
Transversal a la máquina . S-CDWT: Resistencia la Tensión en Húmedo en Dirección
Transversal a la máquina después del empapado por una hora en agua deionizada.
Todos los códigos mencionados anteriormente se mojaran mejor sobre una primera descarga con respecto a una fórmula aglutinante conteniendo 100% de terpolímero de ácido acrílico. También las fórmulas aglutinantes las cuales contienen el EVA, se rocían mucho mejor que 100% de terpolímero de ácido acrílico, llevando a una distribución aglutinante muy mejorada y
a una penetración sobre el substrato. Significativamente, estas fórmulas que no fueron enlazadas en forma cruzada; por ejemplo las muestras 5, 11 y 12, tuvieron una resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal a la máquina después del empapado de menos de 30 gramos por pulgada.
EJEMPLO 6
Las fórmulas aglutinantes son preparadas teniendo las composiciones mostradas en la Tabla 9 dada abajo. Las fórmulas aglutinantes a 12 por ciento por peso de sólido son rociadas sobre ambos lados de un tejido colocado por aire. El tejido colocado por aire está basado sobre pulpa (CF 405 de Weyerhaeuser) . La Tabla 9 mostró la resistencia de la hoja de base en la solución de 0.9% de NaCl (resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal a la máquina) y después de empapado de una hora en agua deionizada (resistencia la tensión en húmedo en la dirección transversal a la máquina después del empapado) . El efecto sobre la resistencia después del añejamiento de las muestras en solución de sal sobre un período de hasta 16 semanas también se mostró. Un preservativo, tal como el Mackstat H66 es agregado a las muestras para evitar el crecimiento del moho sobre las hojas de base al añejarse estas en la solución de sal .
Tabla 9. Resistencia a la Tensión de Hoja de Base
Los resultados en la Tabla 9 indican que el tejido no perdió las propiedades iniciales después de un añejamiento extensivo en la solución de sal en uso cuando es usado el Dur-O- Set RB como el EVA. Si el agente de entrecruzamiento está presente en el EVA, una dispersabilidad más baja resulta después del añejamiento de las muestras por unas pocas semanas.
EJEMPLO 7
En la Figura 1 se muestra las propiedades de resistencia del terpolímero modificado de NaAMPS, el cuál es también dispersable en agua dura (hasta 200 partes por millón de solución de Ca++/Mg++) . Una hoja de base basado sobre 75% de terpolímero de ácido acrílico modificado con Na 7AMPS (SSB) de 25 por ciento por peso de EVA (Dur-O-Set® RB) exhibe una muy buena resistencia durante el uso (en 1.5% o 4.0% de solución de NaCl)
y se dispersa en agua muy dura. El SSB-4 se dispersó en agua dura en 10 minutos. El SSB-5 se dispersó en agua dura en 3 horas. El NaAMPS-SSB es más viscoso con respecto al Lion-SSB.
Los resultados de tensión para los ejemplos 5 a 7 fueron obtenidos con un dispositivo de prueba de tensión MTS, la unidad MTS 500/S (de MTS Systems, de Research Park, Carolina del Norte) usando el software TestWorksMarca 3.10 para Windows. En vez de la tira normal de 3 pulgadas para la prueba fue usada una tira de 1 pulgada de ancho, se corto a 6 pulgadas de longitud. La longitud de medición entre las quijadas recubiertas de hule del dispositivo de prueba fue de 3 pulgadas. La prueba se operó a la velocidad de cruceta especificada de 12 pulgadas por minuto. El dispositivo MTS con el procedimiento de prueba modificado generalmente dio resultados comparables al protocolo de prueba de tensión previamente descrito usando muestras de 3 pulgadas de ancho y el probador Thwing-Albert .
EJEMPLO 8
La adición del polímero co-aglutinante al polímero sensible al ion reduce la viscosidad de corte de la mezcla de polímero en comparación a la viscosidad de corte del polímero sensible al ion solo. La Tabla 10 ilustra el efecto de la adición de varios polímeros co-aglutinantes a un terpolímero de ácido acrílico (SSB-2) de acuerdo con la presente invención.
Tabla 10. Efecto de la Adición de Varios Polímeros Coaglutinantes a SSB-2.
La Tabla 10 muestra que la adición de Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB reducen significativamente la viscosidad de corte del terpolímero de ácido acrílico SS-2 solo. La reducción en viscosidad no se debe a la mera dilución de SSB-2, debido a que la adición del poliacrilato sódico resultó en un aumento significante en la viscosidad de corte de SSB-2.
EJEMPLO 9
Las barras sólidas secas fueron preparadas de Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB. Las barras fueron preparadas mediante el verter una cantidad del polímero en un molde de silicona rectangular abierto de 1 cm de ancho, de 4 cm de largo por 3 mm de profundidad. El polímero en el molde fue entonces calentado a 60°C durante la noche. El polímero secado en el molde fue entonces colocado en un recipiente con 30 ml de agua deionizada a alrededor de 23°C y se dejó asentar por una hora. Ninguna de las barras fue dispersada en el agua deionizada.
Las muestras de barra fueron entonces preparadas del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato
(NaAMPS+SSB) mezclado separadamente con Rhoplex® NW 1715K,
Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB. Las mezclas de polímero fueron hechas de 75% por peso de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y 25% por peso de los polímeros co-aglutinantes. Las muestras de barra fueron preparadas en la misma manera como se describió arriba. Las muestras de barras fueron entonces agregadas al agua deionizada. Cada una de las muestras hechas de las siguientes muestras de polímeros: por ejemplo NaAMPS+SSB/Rhoplex NW 1715K, NaAMPS+SSB/Rovene 4817 y NaAMPS+SSB/Dur-O-Set RB se dispersaron en el agua deionizada dentro de una hora.
EJEMPLO 10
Un substrato en la forma de un tej ido colocado por aire fue preparado en una máquina de colocación por aire comercial teniendo un ancho de 66.5 pulgadas. El formador de colocado por aire DanWeb con dos cabezas formadoras fue usado para producir los substratos teniendo pesos base de alrededor de 60 gramos por metro cuadrado. La fibra kraft de madera suave blanqueada Weyerhaeuser CF405 en forma de hoja de pulpa fue usada y se fibrizó en un molino de martillo y después se formó en un tejido colocado por aire sobre un alambre en movimiento a una velocidad de 200 a 300 pies por minuto. El tejido recientemente formado fue densificado mediante rodillos de compactación calentados y se transfirió a un segundo alambre en donde el tejido fue humedecido con un rociado atomizado de agua aplicando un agregado de humedad estimado de 5% sobre el nivel inmediatamente anterior a un segundo rodillo de compactación calentado para densificar adicionalmente el tejido. El tejido fue entonces transferido a un alambre de horno y se roció sobre el lado superior con una mezcla de fórmula de polímero sensible al ion sobre la superficie expuesta del tejido, aplicando 10% de sólidos de fórmula de polímeros sensible al ion en relación a la masa de fibra seca del tejido.
La mezcla de fórmula de polímero sensible al ion comprendió agua, al portador con 12% de sólidos aglutinantes, en donde el aglutinante comprende 75% de SSB-4 como la fórmula de
polímero sensible al ion de 25% de emulsión de látex Rhoplex® NW-1715K (de Rohm and Hass Corporation) como el copolímero aglutinante.
El rociado fue aplicado con una serie de boquillas
Quick Veejet® boquilla No. 730077, fabricada por Spraying Systems Company (de Wheaton, Illinois) operando a 95 libras por pulgada cuadrada. Una barra de rociado sobre el tejido proporcionó 13 de tales boquillas sobre centros de 5.5 pulgadas con una distancia de punta a alambre de 8 pulgadas. Este arreglo rindió 100% de traslape de los conos de rociado para la solución de fórmula de polímero sensible al ion de este ensayo.
Después de que el tejido fue rociado, este fue llevado a un horno con el flujo continuo de aire a alrededor de
225°C para secar la solución aglutinante. El tejido fue entonces transferido al lado inferior de otro alambre de horno, sobre el cual este pasó sobre otra barrera de rociado en donde más solución de fórmula de polímero sensible al ion fue aplicada al lado inferior del tejido para agregar otro 10% de sólidos con respecto a la masa de fibra seca del tejido. El tejido entonces pasó a través de dos unidades secadoras sucesivas en donde el secado a través del aire con el aire alrededor de 225°C completó el secado del tejido. La diferencia de presión a través del tejido fue aproximadamente de 10 pulgadas de agua. La longitud
de las tres secciones de secadora de desde la primera a la tercera, respectivamente fue de alrededor de 9, 10 y 6 pies.
El grosor del tejido después del secado fue de 1.14 mm (este número, como otras propiedades físicas reportadas aquí pueden variar dependiendo de las fibras, del peso base y otros semejantes) . La resistencia a la tensión en seco en la dirección de la máquina (MDDT) del tejido fue medida a 4.59 kg por 3 pulgadas. La resistencia a la tensión en seco en la dirección transversal (CDDT) del tejido se midió a 3.82 kg por 3 pulgadas con un estiramiento en la dirección transversal de 8.98%.
El tejido secado y tratado fue entonces recortado a 60 pulgadas de ancho, se puso en carrete y posteriormente se cortó en rollos de 4 pulgadas de ancho, los cuales fueron entonces tratados con la composición humedecedora y se formaron en rollos sin núcleo adecuados para usarse como un paño limpiador de baño prehumedecido. La composición humedecedora fue uniformemente rociada sobre un lado del tejido de 4 pulgadas de ancho antes de encarrilar el tejido en rollos adecuadamente dimensionados para el uso. La composición humedecedora fue de 4% por peso de NaCl en agua deionizada.
La tensión en húmedo en la dirección transversal
(CDWT) a un 4 por ciento por peso de agua salada se midió a 0.76 kg/3 pulgadas. La resistencia a la tensión en húmedo en la
dirección transversal empapada fue efectivamente O, como lo fue el estiramiento en la dirección transversal empapado, significando que la hoja fue completamente dispersable.
EJEMPLO 11
La hoja formada fue idéntica a aquella del ejemplo 10 excepto porque las fibras en el tejido colocado por aire fueron 75% de kraft de madera suave y 25% de fibras de tereftalato de polietileno. El grosor del tejido después del secado fue de 1.35 mm. La resistencia de tensión en seco en la dirección de la máquina (MDDT) del tejido fue medida a 3.87 kg por 3 pulgadas. La resistencia a la tensión en seco en la dirección transversal (CDDT) del tejido fue medida a 2.84 kg por 3 pulgadas con el estiramiento en la dirección transversal de 11.31%. La tensión en húmedo en la dirección transversal (CDWT) a 4% de agua salada fue medida a 0.82 kg/3 pulgadas. La resistencia a la tensión en número en la dirección transversal empapado fue de efectivamente de 0, como lo fue el estiramiento en la dirección transversal empapado.
EJEMPLO 12
Los ejemplos adicionales se llevaron a cabo de acuerdo al ejemplo 10 con excepción de que fue usada la emulsión de látex Rovene como el polímero co-aglutinante y el peso base y la composición de fibra varió como se mostró en la Tabla 11. Los
resultados de tensión en número en la dirección transversal empapados fueron todos de 0, indicando una pérdida completa de la resistencia a la tensión. Otros resultados están mostrados en la Tabla 11 en donde pulpa/tereftalato de polietileno designe a la proporción de fibras de madera suave a sintéticas en el substrato, BW es el peso base en gramos por metro cuadrado. TH es el grosor en mm, y S-CDWT-M es la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversal empapado una hora para una muestra empapada en agua que contiene 200 parte por millón de Ca++/Mg++ en una proporción 2:1.
Tabla 11. Mediciones para los Ejemplos 3A-3F
Los valores S-CDWT-M de no 0 (tensión en húmedo empapada en agua dura) son de no-cero para dos ensayos con 25% de fibras de tereftalato de polietileno, sugiriendo que las cantidades superiores de fibras sintéticas pueden comenzar a comprometer la dispersabilidad en agua.
EJEMPLO 13
Se hizo un paño limpiador humedecido previamente similar a aquél del ejemplo 10 excepto porque el polímero co-aglutinante fue una emulsión de látex Élite® esencialmente libre de agentes de enlazamiento cruzado proporcionada por
National Starch. El peso base del tejido fue de 61.35, el grosor de 1.21 mm, el MDDT de 5.09 kg/3 pulgadas, el estiramiento en la dirección de la máquina de 7.89%, el CDDT de 3.90 kg/3 pulgadas, el estiramiento en la dirección transversal de 9.50%, el CDWT en una solución de agua salada de 4% de 0.78 kg/3 pulgadas, el estiramiento CDWT de 32.96%, y las resistencias residuales después de una hora en ambas el agua deionizada (S-CDWT) y el agua dura (S-CDWT-M) fueron de 0 kg/3 pulgadas.
EJEMPLO 14 Adición de Partículas
Los paños limpiadores humedecidos previamente que comprenden la hoja de base del ejemplo 10 se prepararon con una composición humedecedora que comprende una solución de partículas. Las partículas fueron seleccionadas de los siguientes productos comercializados por Presperse, Inc. (de Piscataway, Nueva Jersey:
Tabla 12. Partículas de Presperse, Inc. Seleccionadas para usarse en los paños limpiadores humedecidos previamente
Para cada tipo de partícula en la tabla 12, cinco cargas de mil gramos de composición humedecedora se prepararon con las concentraciones de partícula de 0.5%, 1%, 2%, 5% y 10%
por peso. Cada carga fue preparada mediante el agregar la cantidad apropiada de agua filtrada y deionizada a un vaso picudo de 1.15 litros (para las cinco cargas, las cantidades de agua fueron, respectivamente de 926.3 g, 921.3 g, 911 g, 881 g y 831g) . Una varilla de agitación magnética de 2.5 pulgadas agitó los contenidos del recipiente mientras que residió en un agitador Thermolyne Cimarec 2, con la velocidad de agitación puesta al máximo para proporcionar un remolino central fuerte en cada uno de los cinco frascos. Cada carga comprendió 4% por peso de cloruro de sodio, se agregó al agua como 40 gramos de sal; 1% por peso (10 gramos) a surfactante de acilglutamato Amisoft ECS22-P (de Ajinomoto, Tokio, Japón); 0.5 por ciento por peso (5 gramos) de emulsión de silicona (Dow Corning) agregada al agua de sal y al surfactante; 1 por ciento por peso (10 g) de preservativo Mackstat H 66 (de Mclntyre Group, de Chicago, Illinois); y 0.05 por ciento por peso (0.5 g) de fragancia primero mezclada en 0.25 por ciento por peso (2.5 g) de polisorbato 20 y después se mezcló en la solución comprendiendo los ingredientes previos; y la cantidad respectiva de polvo (de 0.5 a 10, por ciento por peso de o desde 5 g a 100 g) . El polvo fue agregado a la solución al estar siendo ésta agitada y se dejo humedecer y suspenderse sobre un período de alrededor de 30 minutos después de la adición del polvo. Alguna agitación adicional a mano fue necesaria para algunos de los polvos para promover el mezclado. Una vez que el polvo fue dispersado en el líquido, el pH fue ajustado a 5.0 mediante agregar el ácido málico, preparado a una resistencia de 50 por ciento por peso en
agua. El pH fue medido con un modelo Parmer Colé 59002-00 pH/mV/grados centígrados metro con un electrodo9 Modelo 59002-72 KK8.
Cada una de las suspensiones de partículas fue entonces agregada a las hojas de base secadas por aire que se habían tratado con el aglutinante Na.AMPS y el polímero aglutinante de acuerdo al ejemplo 13. El nivel de agregado fue de 200% con la aplicación por rociado sobre un lado del tejido. El tejido humedecido fue entonces sellado en plástico para sentarse durante la noche. El examen de los paños limpiadores humedecidos previamente tratados con las suspensiones de partículas como reveló la composición humedecedora que las partículas generalmente permanecieron en el paño limpiador húmedo sin la necesidad de auxiliares de retención polimérica o de espesadores adicionales. El exprimido de los paños limpiadores humedecidos previamente, por ejemplo dio un fluido casi transparente aparentemente desprovisto esencialmente de partículas, en contraste con las suspensiones lechosas usadas para humedecer los paños limpiadores. Generalmente, ningún residuo visible apareció como que se dejó en las manos después del uso de los paños limpiadores. Las partículas también mejoraron generalmente la opacidad y parecieron el proporcionar mejoras de propiedad de tacto ligeras (reducción de pegajosidad, mejor sensación reológica) .
EJEMPLO 15
El papel de las partículas de almidón o gelificadas en la composición humedecedora de la presente invención fue investigado con unos medios para reducir la pegajosidad y mejorar la sensación de superficie para un paño limpiador humedecido previamente. Cinco composiciones humedecedoras que contienen almidón de tapioca fueron preparadas de acuerdo a las fórmulas en la Tabla 13. Los tejidos colocados por aire de madera suave de acuerdo al Ejemplo 10 fueron humedecidos con la composición humedecedora con un nivel agregado de 300%. (QS significa "cantidad suficiente" para lograr el pH deseado) .
Tabla 13. Formulas para cinco composiciones humedecedoras conteniendo almidón
Los paños limpiadores humedecidos previamente que comprenden el almidón exhibieron una pegajosidad reducida cuando se manejaron con la mano humana que los que hicieron los paños limpiadores humedecidos previamente y similares sin el almidón. Los paños limpiadores que contienen almidón también se sintieron más suaves .
EJEMPLO 16
Los paños limpiadores humedecidos previamente adicionales fueron preparados usando las composiciones humedecedoras exhibidas en la Tabla 14, una de las cuales comprende almidón como un aditivo y la otra de las cuales comprende botánicos. La composición humedecedora fue agregada a un substrato fibroso colocado por aire que comprende un aglutinante sensible al ion. La composición humedecedora fue agregada a niveles de agregado de 300 y 200 por ciento por peso, respectivamente .
Tabla 14. Fórmulas para dos composiciones humedecedoras
EJEMPLO 17 Especificaciones de Aglutinante
Fue preparada una variedad de aglutinantes sensibles al ion que comprenden ácido acrílico (AA) , ácido butacrílico (BA) , 2-etilhexil-ácido acrílico, y AMPS con los por cientos por mol y pesos moleculares mostrados en la Tabla 15:
Tabla 15. Aglutinantes sensibles al ion que comprenden AMPS
Estos aglutinantes fueron preparados de acuerdo a los métodos del Ejemplo 1 pero se escalaron como un proceso de carga capaz de producir varios cientos de galones por carga.
EJEMPLO 18 Solución humedecedora típica
Una composición humedecedora fue preparada mediante el combinar los siguientes ingredientes de acuerdo a por ciento por peso específico: con 92.88 por ciento por peso de agua deionizada, 4 por ciento por peso de NaCl, 1 por ciento por peso de preservativo Mackstat H66 (Mclntyre Group de Chicago, Illinois) , 1 por ciento por peso de surfactante aniónico de acilglutamato CS22 (de Amisoft Corporation de Tokio, Japón), 0.5 por ciento por peso de emulsión de silicona DC 1785 (Dow Corning), 0.25 por ciento por peso de Solulan L-575 (Lanolina PEG-75 disponible de Amerchol, una división de Union Carbide), 0.05 por ciento por peso de fragancia Dragoco 0/708768 (de Dragoco, S.A. de Cuautitlán Izcalli, Distrito Federal, México, México), 0.25 por ciento por peso de polisorbato 20 y alrededor de 0.07 por ciento por peso de 50 por ciento por peso de solución de ácido málico para llevar el pH a 5.0.
EJEMPLO 19 Un substrato tratado
Un substrato colocado por aire se hizo con un equipo descrito para el ejemplo 10. El peso base fue de 65 gramos por metro cuadrado y las fibras fueron 100% de pulpa kraft de madera suave blanqueada Weyerhaeuser CF405. La solución aglutinante tuvo 12.8 por ciento por peso de sólidos aglutinantes, 75 por ciento por peso de los cuales fue SSB Código H de la Tabla 15 y 25 por ciento por peso de coaglutinante látex Dur-O-Set RB (de National Starch) . La solución aglutinante fue rociada sobre el tejido como se describió en el ejemplo 1, con la temperatura de aire de secadora a 215°C, para todas las tres secciones de horno.
EJEMPLO 20 Un Substrato Tratado
Un substrato tratado fue hecho de acuerdo al ejemplo 10, excepto porque el peso base fue de 63 gramos por metro cuadrado y la temperatura de horno fue de 227°C. La velocidad de carrete fue de 197 pies por minuto. El grosor de tejido de secado fue de 1.30 mm.
El MDDT fue de 5.55 kg/3 pulgadas, el CCDT fue de
4.83 kg/3 pulgadas, el CDWT (en 4% de solución de NaCl) fue de
1.07 kg/3 pulgadas y el S-CDWT así como el S-CDWT-M (pruebas de empapado de una hora) dieron 0 kg/3 pulgadas.
Algo del tejido de secado fue cortado a un ancho de 4.25 pulgadas y se trato con una composición humedecedora a 225% de agregado, comprendiendo 4% de NaCl en agua deionizada sin surfactante. El tejido humedecido fue perforado con una perf-cuchilla operando con una profundidad de 0.070 pulgadas para perforar cada 4.5 pulgadas. El tejido perforado fue enrollado en un rollo sin núcleo con 100 hojas perforadas por rollo (aproximadamente 37.5 pies por rollo) y se colocó en un cartucho de plástico blanco para un uso subsecuente en un surtidor para paños limpiadores humedecidos previamente.
EJEMPLO 21
Una parte del tejido tratado y secado del ejemplo
20 fue humedecido con la composición humedecedora del ejemplo 18 y se convirtió en un rollo perforado para usarse como paños limpiadores humedecidos previamente para ser surtidos desde un surtidor de cuarto de baño.
EJEMPLO COMPARATIVO 22
Fue creado un substrato colocado por aire unido adhesivamente convencional con un peso base de 60.1 gramos por metro cuadrado empleando los métodos descritos en el ejemplo 10.
El Dur-O-Set E-646 (de National Starch) fue usado con la pulpa de madera (CF405) . El substrato fue humedecido con una solución de 4% de NaCl y se probó usando los métodos descritos. El aglutinante fue completamente el compuesto Dur-O-Set E646 autoentrecruzado; no fue aplicado en aglutinante sensible a la sal. La masa de sólidos de aglutinante fue de 17% de la masa de substrato. El grosor seco del tejido fue 1.4 mm, y el valor de CDWT fue de 1.3 kg por tres pulgadas mientras que S-CDWT fue de 1.2 kg y el S-CDWT-M fue de 1.15 kg indicando que el tejido se mantuvo casi toda su resistencia después del empapado, y sugiriendo que el látex enlazado en forma cruzada proporciona la mayoría de la resistencia a la tensión del tejido y que los enlaces de látex no se debilitaron esencialmente en agua.
EJEMPLO 23
Fue preparada una gran variedad de combinaciones de aglutinantes/co-aglutinante como se describe abajo, usando los aglutinantes sensibles a la sal de la Tabla 15 y los co- aglutinantes como se mostró en la Tabla 16 los cuales no son autoenlazables en forma cruzada.
Tabla 16. Látex co-aglutinantes que no son autoentrecruzables
Usando los métodos descritos en el ejemplo 10, los substratos colocados por aire se hicieron de fibras blanqueadas. El substrato fue humedecido con una solución de 4% de NaCl y se probó usando los métodos descritos. Todos los substratos estuvieron compuestos de pulpa de madera (CF405) y aglutinante. Los resultados están mostrados en la Tabla 17, en donde la mezcla aglutinante consistentemente comprendió 75% de un aglutinante sensible a la sal seleccionado de la Tabla 15 y 25% de co-aglutinante seleccionado de la Tabla 16. La columna de aglutinante/co-aglutinante se refiere al aglutinante y a los coaglutinantes listados en las Tablas 15 y 16, respectivamente. Por ejemplo, "A/1" se refiere a una mezcla de SSB Código A en la Tabla 15 y el co-aglutinante 1 de la Tabla 16.
Tabla 17. Datos de tensión para varios sistemas aglutinantes
Como se ve en la Tabla 17, casi todos los substratos han perdido más de 80% de su resistencia de tensión
después del empapado en agua deionizada por una hora (S-CDWT) . Los sustratos habrían perdido más de 60% de su resistencia (S-CDWT-M) después del empapado por una hora en una solución de 200 partes por millón de cationes divalentes (Ca++/Mg++ 2:1). En particular, para las corridas mostradas en la Tabla 17 las muestras perdieron completamente su resistencia en una hora en la solución de 200 partes por millón cuando el peso molecular del aglutinante sensible a la sal fue de menos de 1,200,000. Después de tres horas de tiempo de empapado en la solución de catión divalente de 200 partes por millón, el SSBs con un peso molecular alto había perdido generalmente más de su resistencia, pero puede aún tener una resistencia de tensión de no-cero.
Por comparación, el Ejemplo Comparativo 22 pierde menos e 15% de su resistencia después del empapado por una hora en agua deionizada o 200 partes por millón de solución de ion divalente. Todos los substratos en la Tabla 17 perdieron más resistencia a la tensión en el empapado que el Ejemplo Comparativo 22.
EJEMPLO 24
Los co-aglutinantes diferentes de la Tabla 16 fueron mezclados con un aglutinante sensible a la sal Código F de la Tabla 15. La mezcla aglutinante fue entonces aplicada usando los métodos descritos en el Ejemplo 10 para crear el substrato colocado por aire y listado en la Tabla 18. En cada
caso, 20% de sólidos aglutinantes fueron aplicados al substrato en una mezcla de 75% de SSB/25% de co-aglutinante.
Tabla 18. Datos de Tensión para Varios Sistemas Co-aglutinantes
Bajo condiciones de corridas similares, todos los tres co-aglutinantes funcionan comparablemente. Todos los substratos han perdido su resistencia a la tensión (S-CDWT-M) en la solución de catión divalente de 200 partes por millón independiente del tipo de co-aglutinante.
EJEMPLO 25
Se hicieron mediciones de la fuerza de pelado requerida para desenrollar el producto de las capas exteriores de un rollo sin núcleo de los paños limpiadores humedecidos previamente adecuados para usarse como un producto de papel para retrete húmedo. El producto se hizo de acuerdo al Ejemplo 10 con un nivel agregado de 200% de composición humedecedora. El tejido secado fue cortado a un ancho de 4.25 pulgadas y se trató con una composición humedecedora a 200% de agregado, comprendiendo 4% de NaCl en agua deionizada con surfactantes, silicona y
lanolina, como se listó en la Tabla 19 para la composición humedecedora Q, R y S. El tejido humedecido fue perforado con una cuchilla perf operando para perforar cada 4.5 pulgadas. El tejido perforado fue enrollado en un rollo sin núcleo con 100 hojas perforadas por rollo (aproximadamente 37.5 pies por rollo) y se sellaron en un cartucho de plástico para el uso subsecuente en un surtidor para paños limpiadores humedecidos previamente.
Tabla 19. Otros aditivos en tres composiciones humedecedoras
El rollo descansó libremente en un tubo de plástico con un fondo ribeteado y redondeado que mantuvo el rollo en el lugar con un mínimo de fricción cuando el rollo fue desenrollado mediante el jalar verticalmente hacia el extremo de cola del rollo. Las capas adyacentes se adhirieron unas a otras de manera que se requirió alguna fuerza para separar las capas. La fuerza de pelado necesaria fue menos que el peso del rollo y pareció ser substancialmente mayor que la resistencia friccional ofrecida por el tubo al dar vueltas el rollo, evidenciado en parte por el ángulo entre el tejido y el rollo en el punto de separación. Sin una fuerza de pelado, el ángulo entre el tejido
que está siendo jalado hacia arriba y una línea normal al rollo en el punto de separación sería de 90 grados, pero en el desenrollado del rollo húmedo con el aglutinante sensible a la sal, el ángulo fue esencialmente de menos de 90 grados, impartiendo por tanto una fuerza de pelado para separar el tej ido.
La fuerza de pelado fue medida con una máquina de prueba MTS Sintech 1/G con un software TestWorks 3.10. Toda la prueba se hizo en un laboratorio acondicionado bajo condiciones Estándar Tappi . Una abrazadera de 4.5 pulgadas de ancho con superficies de hule agarraron la cola de un rollo, con la posición de rollo directamente debajo de la abrazadera de manera que la cola permanecerá vertical al ser esta desenrollada del rollo si no había una fuerza de pelado que hiciera que el tejido envolviera una parte del rollo y flexionara de la vertical. La abrazadera fue sujetada a la cruceta, la cual jaló el tejido de Tisú a una velocidad de 100 cm por minuto. La fuerza de pelado fue medida por una celda de carga de 50 N. La carga promedio para jalar 18 hojas hacia fuera del rollo se registró por dos corridas por medio las cuales cuatro hojas cada una fueron separadas y dos corridas en las cuales cinco hojas cada una fueron separadas. Sólo las primeras 18 hojas del rollo fueron usadas en la medición. La fuerza de pelado promedio para los dos rollos por condición (para un promedio global tomado sobre un total de 36 hojas) se reportó en la Tabla 20 dada abajo.
Tabla 20. Fuerza de pelado en gramos para remover un tejido de un rollo húmedo enrollado
Las fuerzas de pelado para rollo teniendo un ancho de 7 y 15 cm (el ancho de los rollos probados en la Tabla 20 es de 10.8 cm) son deseablemente menores que 500 g, más específicamente menores de 300 g, más específicamente de menos de alrededor de 200 g, más específicamente aún de menos de alrededor de 160 g, más específicamente de menos de alrededor de 120 g, con un rango de ejemplo de desde alrededor de 50 g alrededor de 350 g, o de desde alrededor de 80 g alrededor de 200 g. Más generalmente, la fuerza de pelado por 4 pulgadas de ancho de un rollo húmedo puede ser cualquiera de los valores de rangos antes mencionados.
EJEMPLO 26
Las muestras adicionales fueron preparadas de acuerdo al Ejemplo 24 dado anteriormente, excepto porque 15 por ciento por peso de la mezcla de fibra consistió de fibras PET rizadas de 6 mm (KoSa) . Los diferentes co-aglutinantes de la Tabla 16 fueron mezclados con el aglutinante sensible a la sal Código F de la Tabla 15. La mezcla de aglutinante fue entonces aplicada usando los métodos descritos en el Ejemplo 10 para crear los substratos colocados por aire cuyas propiedades se enumeran en la Tabla 21. En cada caso, 20% de sólidos de aglutinante fueron aplicados al substrato en una mezcla de 75% de SSB/25% de co-aglutinante. Las propiedades de estos substratos fueron medidas después del humedecimiento con una solución de 4% de NaCl. Todos los tres co-aglutinantes funcionaron comparablemente. Todos los substratos perdieron su resistencia a la tensión en 200 partes por millón de solución de catión divalente independiente del tipo co-aglutinante. En comparación a los resultados paralelos en el Ejemplo 24, la incorporación de las fibras sintéticas imparten una mejora de resistencia ligera modesta (CDWT) y un aumento modesto en el volumen seco.
Tabla 21. Datos para substratos con fibras de tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes
EJEMPLO 27
Los ejemplos adicionales fueron llevados a cabo de acuerdo al Ejemplo 26 con cantidades incrementadas de fibra sintética siendo agregada a la mezcla de fibra. Cualquiera fibra de tereftalato de polietileno rizada de 6 mm (KoSa) o una fibra Lyocell de 2.4 dtex rizada de 6 mm fue usada como se notó en la Tabla 22 dada abajo. La mezcla aglutinante fue una mezcla constante de 75% de SSB y 25% de co-aglutinante.
Tabla 22. Datos para substratos con fibras de tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes
Las tensiones CDWT empapadas de no-cero en 200 partes por millón de catión divalente son de no-cero para aquellas combinaciones de ensayo con 25% de fibra sintética (Tereftalato de Polietileno o Lyocell) , sugiriendo que las cantidades superiores pueden comenzar a comprometer la dispersabilidad en agua.
EJEMPLO 28
Los substratos mostrados en la Tabla 23 todos se hicieron de acuerdo a los métodos del Ejemplo 10 y se prepararon de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplo 23. Todos los substratos en la Tabla 23 fueron formados de pulpa colocada por aire (CF405) . Todas las mezclas aglutinantes fueron de 75% SSB y 25% de co-aglutinante. El grosor seco de la hoja fue controlado mediante el ajustar el nivel de compactación de tejido por los dos rodillos de compactación antes de la primera aplicación de rociado de aglutinante. Los códigos O y Q de SSB de la Tabla 15 fueron usados .
Tabla 23. Datos para substratos con fibras e tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes
Parece que la compactación del tejido seco antes de la aplicación del aglutinante puede aumentar significativamente la resistencia de humedad de hoja final sin sacrificar la dispersabilidad. Este nivel inesperado del aumento de resistencia puede permitir que se logren tensiones húmedas equivalentes en una variedad de combinaciones incluyendo la reducción de peso base y/o el por ciento de aglutinante en reducciones de hoja.
EJEMPLO 29
Los substratos fueron preparados de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplo 27. Todos los substratos estuvieron compuestos de la mezcla de fibra anotada en la Tabla 24 con 20% de aglutinante en la hoja y Dur-O-Set RB sirviendo como co-aglutinante. Las fibras sintéticas fueron rizadas en ya sea tereftalato de polietileno de 6 mm (KoSa) o Lyocell de 6 u 8 mm con 1.7 ó 2.4 dtex (Accordis) .
Tabla 24. Datos para los substratos con varias fibras y aglutinantes
Los ejemplos de la Tabla 24 sugieren que la longitud de fibra sintética, el peso molecular SSB y la compactación de tejido en combinación pueden afectar la
dispersabilidad del producto como se indicó por el valor S-CDWT-M. Todos los substratos compuestos de las fibras sintéticas de 6 u 8 mm fueron dispersables con el peso molecular más bajo SSB. Al ser aumentado el peso molecular, el substrato Lyocell de 8 mm, empezó a tener algo de su resistencia después de un empapado de una hora en la solución de catión divalente; este substrato, sin embargo fue dispersable en agua DI. La densificación de un tejido seco antes de la aplicación aglutinante también puede impactar la dispersabilidad del substrato conteniendo fibras sintéticas (Códigos 3015 y 3016) . Ambos el Código 3015 y 3016 fueron completamente dispersable en el agua DI . La dispersabilidad de hojas puede ser manejada mediante el escoger el peso molecular más bajo SSBs en combinación con las fibras sintéticas y la densificación de tejido seco.
EJEMPLO 30
Los substratos listado en al Tabla 25 fueron preparados, y humedecidos con una solución de 4% NaCl y se probaron de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplo 29. Cada substrato estuvo comprendido de la mezcla de fibra notada y 20% de aglutinante con la mezcla de SSB/co-aglutinante dado en la Tabla 25. El Dur-O-Set RB fue el co-aglutinante usado en todas las muestras de la Tabla 25. Todos los Códigos usaron 100% de fibras de madera excepto el último. El Código 2813 el cual comprendió el 15% de fibra de tereftalato de polietileno (la fibra rizada de 6 mm es obtenida de KoSa) . El peso base fue
generalmente contenido constante de alrededor de 60 gramos por metro cuadrado, el grosor del tejido colocado por aire fue controlado mediante el ajustar el nivel de compactación de tejido por los dos rodillos de compactación antes de la primera precaución de rociado de aglutinante. La rigidez en la dirección transversal de los substratos seleccionados en la Tabla 25 fueron medidos usando el Handle-o-meter y se reportaron como rigidez .
Tabla 25. Los datos para los substratos con varias mezclas aglutinantes
Al disminuir el porcentaje del aglutinante sensible a la sal en la mezcla de 100% a 55% sólo hay una disminución modesta en el CDWT a un volumen seco constante. En composiciones de 65% de aglutinante sensible a la sal en la mezcla aglutinante, el substrato empezó a retener una parte mayor de su resistencia en húmedo después del empapado por una hora en 200 partes por millón de la solución de catión divalente. Al ser densificado el tejido antes de la primera aplicación de aglutinante y el porcentaje de aglutinante sensible a la mezcla es reducido al 65% más bajo, una cantidad mayor de resistencia retenida después el empapado en agua de ID o la solución de catión divalente de 200 parte por millón en una hora en comparación a las mismas composiciones a un volumen seco superior. Estos ejemplos sugieren que el aumento del contenido de aglutinante de con o sin densificación adicional del tejido puede comenzar a comprometer la dispersabilidad de substrato.
Los resultados en la Tabla 25 también muestran aumento CDWT significantes al ser comprimido el grosor del tejido seco antes de la aplicación del aglutinante. Los Códigos 3007 a 3010 mostraron que el CDWT es aumentado como una función de la disminución del volumen seco sin una perdida de la dispersabilidad del sustrato a condiciones aglutinantes constantes .
Basándose sobre los resultados Handle-O-Meter (rigidez) parece que el porcentaje de aglutinante sensible a la
sal en la mezcla es disminuido, la rigidez CD del substrato disminuyó.
EJEMPLO 31
Los substratos listados en la Tabla 26 fueron preparados de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplos 10 y 23. Cada substrato comprendió pulpa (CF405) y 20% de aglutinante. El aglutinante tuvo la mezcla de SSB/co-aglutinante dada en la Tabla 26. El Dur-O-Set RB fue el co-aglutinante. El substrato fue convertido en forma de rollo y se mojo con la solución Q de la Tabla 19 (solución D) . Las mediciones se hicieron de la fuerza de pelado requerida para desarrollar el producto de las capas exteriores del rollo sin núcleo de los paños limpiadores humedecidos previamente de acuerdo al método descrito en el Ejemplo 25. Los resultados de estas pruebas se registraron en la Tabla 26 dada abajo.
Tabla 26. Resultados de fuerza de pelado para rollos sin núcleo
En este caso, la disminución del porcentaje del aglutinante sensible a la sal en la mezcla disminuyó par la fuerza de pelado.
EJEMPLO 32
Se hicieron muestras como en el Ejemplo 10 usando muestras de 75/25 del aglutinante SSB (véase la Tabla 15) y del co-aglutinante Dur-O-Set RB (co-aglutinante 1 de la Tabla 16) de acuerdo a la información de la Tabla 27 dada abajo. Los resultados de tensión en la Tabla 27 muestran buena dispersabilidad sobre un rango de condiciones de producto.
Tabla 27. Resultados de tensión para un rango de aglutinantes y de propiedades de hoja de base
Las muestras reportadas en la Tabla 27 demuestran algunos de los rangos contenido de aglutinante, peso base y grosor de tej ido sobre los cuales pueden hacerse los substratos dispersables .
EJEMPLO 33
Se hicieron las muestras generalmente como en el Ejemplo 10 usando mezclas de 75/25 de aglutinante SSB (véase la Tabla 15) y de co-aglutinante (véase la Tabla 16) como se notó en la Tabla 28. Todos los substratos contuvieron Lyocell de 2.4 dtex rizado de 6 mm (Accordis) como 15% de la mezcla de fibra con 85% de pulpa de madera suave (CF405) . Todos los substratos estuvieron compuestos de 19% de aglutinantes y 81% de la mezcla de aglutinante.
Tabla 28. Resultados de tensión para un rango de aglutinantes y propiedades de hoja de base
En la Tabla 28, todas las muestras perdieron por lo menos 75% de su resistencia en húmedo después del empapado en 200 partes por millón de catión divalente por una hora (SCDWT-M) . Las diferencias principales en estas muestras están en la composición de SSB como se muestra en la Tabla 15. Los aglutinantes sensibles a la sal L y E tienen la misma composición, pero diferentes pesos moleculares que de los aglutinantes sensibles a la sal W y AB (vea la Tabla 15) . Los aglutinantes sensibles a la sal W y AB tienen la misma composición pero diferentes pesos moleculares. Los substratos W/l y AB/2 tratado parecen ser menos dispersables que los substratos L/l- y E/2-tratado independientemente del coaglutinante. La reducción del peso molecular del aglutinante sensible a la sal puede ser usada para hacer al substrato más dispersable como se mostró por el substrato AB/l. 0, cambiando la composición del aglutinante sensible a la sal se puede usar para hacer al substrato más dispersable como se demostró por L/l y E/2. Por tanto, mediante el modificar la composición molecular aglutinante sensible a la sal y su peso molecular, pueden hacerse con mezclas completamente dispersables. Alternativamente, mediante el seleccionar una química coaglutinante diferente para ser más compatible con el aglutinante sensible a la sal, pueden hacerse mezclas aglutinantes completamente dispersables como se demostró por los substratos AB/2 y AB/l.
EJEMPLO 34
Una emulsión de látex que comprende alrededor de 6% de enlazador 'en forma cruzado NMA, AirFlex 105 (de Air Products, de Allentown, Pennsylvania) , se combinó con SSB Código H de la Tabla 15 una proporción de 75 partes de SSB a 25 partes de sólidos de látex y se fraguó en 8 barras con dimensiones de 1 cm por 4 cm x 3 cm como se describió en el Ejemplo 9. Fueron preparadas 4 barras mediante el secado en aire a 60°C durante la noche, mientras que otras 4 barras fueron secadas a 167°C por 3 horas. Dos barras de cada juego fueron entonces cada una colocadas en 30 ml de 4% de solución NaCl y se dejaron asentar por una hora, después de lo cual la solubilidad fue determinada gravimétricamente . Las barras de ambos juegos (las dos condiciones de secado) fueron esencialmente y completamente insolubles en la solución de agua salada. Las barras restantes de cada juego fueron cada una colocada en 30 ml de agua dura conteniendo 200 partes por millón de iones de calcio y magnesio a una proporción de 2:1 a alrededor de 23 °C y se dejaron asentar por una hora. Las dos barras se secaron a 167°C y se colocaron en agua dura en donde fueron esencialmente y completamente solubles (0% solubles) . Las dos barras se secaron a 60°C y se colocaron en agua dura y fueron de 54% y 53% solubles, respectivamente, lo cual fue inesperadamente bajo dado el látex que debe ser esencialmente cruzado para el secado a esta temperatura. Sin embargo, ocurrió alguna coagulación cuando el látex fue mezclado con el SSB como sugiriendo un posible
problema de compatibilidad entre las dos mezclas y por tanto la solubilidad puede ser perjudicada, o a algunas partículas coaguladas pueden no haber pasado a través del papel de filtro. También es posible que algo del enlazador en forma cruzada NMA en el látex Airflex puede haber promovido el enlazamiento cruzado o la gelación de la mezcla. Aún cuando se cree que una emulsión de látex más compatible habrá dado una solubilidad superior, también se cree que los aglutinantes son relativamente bajos en los agentes de enlazamiento cruzado (por ejemplo, menos de 6%, específicamente menos de 2%, específicamente menos de 1% y más específicamente menos de 0.3% de enlazador en forma cruzada sobre base de masa de sólidos) pueden ser útiles para mantener la alta solubilidad de la mezcla de polímeros secada.
La Figura 1 muestra los resultados de tensión en número para las hojas inferiores colocadas por aire tratadas en donde las pruebas se han llevado a cabo en diferentes soluciones de agua salada o de agua dura. Las hojas de base colocadas por aire fueron preparadas de acuerdo al Ejemplo 10 y se proporcionaron con 20% de agregado de soluciones aglutinantes sensibles a la sal etiquetadas como Código X, Código Y y Código Z. El código X es un polímero aglutinante que comprende 60% de ácido acrílico, 10.5% de 2-etilhexil acrilato, 24.5% de butil acrilato y 5% de NaAMPS, polimerizados de acuerdo al Ejemplo 1 con un peso molecular de 1.30 millones que corresponde el Código B en la Tabla 15. El Código Y es similar pero con peso molecular de alrededor de 550,000, que corresponde al Código D de la Tabla
15. El Código Z es similar pero tiene 62% de ácido acrílico y 8.5% de 2-etilhexil acrilato como monómeros, con un peso molecular de alrededor de 1.2 millones, correspondiendo al Código G de la Tabla 15. Todos los aglutinantes fueron mezclados con el co-aglutinante Dur-O-Set RB en una proporción de 75:25. Los tejidos tratados fueron secados, como en el Ejemplo 10, y después fueron humedecidos con una solución de 4% o 1.5% de NaCl. La prueba de tensión en húmedo fue llevada a cabo de acuerdo al protocolo CDWT con las excepciones descritas en el Ejemplo 5 (por ejemplo fueron usados una tira de 1 pulgada de ancho y un probador de tensión MTS) .
Las pruebas de tensión en la dirección transversal empapadas fueron llevadas a cabo sobre muestras preparadas con la solución de 4%. Las cuatro columnas mostradas para cada Código (algunas de las cuales no son visibles debido a los valores de cero) corresponden a los resultados de las cuatro diferentes pruebas. Las primeras dos columnas son los valores CDWT "como es" para el tejido en cualquiera la solución de 4% o de 1.5% de NaCl. Las columnas tercera y cuarta son los resultados S-CDWT-M (empapada en agua dura) a una hora y tres horas para cada tejido que se ha humedecido con la solución de
Los resultados muestran buena resistencia la humedad a ambos 1.5% de NaCl y 4% de NaCl , con una excelente
pérdida de resistencia para los tejidos tratados con el Código Y (dispersabilidad agua dura de 100%) , buena pérdida a la resistencia para el Código Z y una resistencia residual aún presente para el Código X. La comparación del Código X al Código Y sugiere que una reducción en el peso molecular puede promover la dispersabilidad del aglutinante sensible a la sal.
La Figura 2 es un esquema que muestra como puede cambiar la resistencia a la tensión en número (reportada como CDWT en gramos por 2.54 cm sobre un rango de tiempos de empapado) con el tiempo a 68 gramos por metro cuadrado de tejidos colocados por aire de madera suave que comprenden aglutinantes sensibles al ion que son empapados en soluciones que comprenden iones de calcio. Los tejidos humedecidos fueron preparados con 20% de aglutinante por peso comprendiendo 85% de terpolímero a base ácido acrílico Lion (Tokio, Japón) SSB-3b y 15% de co-aglutinante Dur-O-Set RB (National Starch) . Después de ser secados, los tejidos fueron humedecidos con una solución que contiene 0.9% de NaCl , 0.5% de fosfolípidos CDM (Mona), y 0.5% de Mackstat H-66 y que exhibió una resistencia a la humedad de 400 g/pulgada (o g/2.54 cm) . El agregado de solución fue de 250% basado sobre el peso seco del tejido. Los tejidos tratados fueron entonces empapados en agua libre de NaCl conteniendo iones de calcio a niveles de 0, 13, 29 y 109 partes por millón, dando las cuatro curvas mostrados en la Figura 2 para la resistencia de tensión en húmedo en contra del tiempo. A 109 partes por millón de iones de calcio esencialmente no hay una
perdida en la resistencia. La resistencia sobre 100 g/pulgada se mantuvieron en los iones de calcio de 29 partes por millón. Aparece que aún una pequeña cantidad de iones de calcio en el agua interferirá con la dispersabilidad del tejido tratado con el producto Lion SSB-3b. La Figura 3 compara los dos juegos de datos con el producto Lion SSB-3b tomado de la Figura 2 (etiquetado como Código 3300) con un aglutinante sensible a la sal sulfonatado mezclado con el polímero Dur-O-Set RB en una proporción de 75/25. Los datos etiquetados como Código 2102 se refieren a un tejido de 65 g por metro cuadrado que contiene el aglutinante sensible a la sal sulfonatado, el cual corresponde al Código H de SSB en la Tabla 15. Este tejido fue humedecido con la solución descrita en la Tabla 4. La solución agregada fue de 225% basada sobre el peso seco del tejido. Esta fórmula aglutinante exhibió una caía rápida en la resistencia de la tensión - por tanto hubo una buena activación cuando se sumergió en el agua dura, a una concentración de ion de calcio de 257 partes por millón. Por tanto, los aglutinantes sensibles a la sal sulfonatada de la presente invención muestran una mejor dispersabilidad en agua dura con respecto a los terpolímeros a base de ácido acrílico anteriores.
Los resultados de tensión para los datos en la
Figura 2 y en la Figura 3 fueron obtenidos con los dispositivos de prueba de tensión MTS, unidad MTS 500/S (de MTS Systems,
Research Park, de Carolina del Norte) usando el TestWorks™ 3.10
software de Windows. En vez de la tira de tres pulgadas normal para la prueba, fue usada una tira de una pulgada de ancho, que se cortó a 6 pulgadas de longitud. La longitud de medición entre las quijadas recubiertas de hule del dispositivo de prueba fue de 3 pulgadas. La prueba de operación fue a una velocidad de cruceta especifica de 12 pulgadas por minuto.
Deberá entenderse desde luego que, lo anterior se refiere sólo a ciertas incorporaciones descritas en la presente invención y que pueden hacerse numerosas modificaciones o alteraciones ahí sin departir del espíritu de la invención como se describe en las reivindicaciones.
Claims (52)
1. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzado dispersado en un polímero activable en donde la fórmula de polímero es activable.
2. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzado en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo desde alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
3. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable dispersado en el polímero activable, caracterizado porque la fórmula de polímero es activable.
4. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo desde alrededor de 200 partes por millón de 1 o más iones multivalentes.
5. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero tiene una resistencia en húmedo en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la fórmula de polímero es dispersable en agua dura o suave.
6. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero tiene una resistencia en húmedo en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la fórmula de polímero es dispersable en agua dura o suave.
7. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero no es soluble en agua que no contiene una cantidad suficiente de un agente de activación; y en donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo una cantidad activadora del agente activador.
8. Una fórmula de polímero que comprende un polímero activable y un polímero coaglutinante no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero es insoluble en agua que no contiene una cantidad suficiente de un agente activador; en donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo una cantidad activadora del agente activador.
9. Una composición sensible al ion que comprende un terpolímero de ácido metacrílico modificado de anión sulfonato y un poli (etileno-vinil acetato), no entrecruzado, en donde la composición es insoluble en una solución de sal neutra que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal , dicha sal comprende uno o más iones monovalentes ; y en donde la composición es soluble en agua conteniendo desde alrededor de 200 partes por millón de 1 o más iones multivalentes .
10. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
11. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 150 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
12. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 100 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
13. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 50 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
14. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es soluble en agua conteniendo menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
15. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición es insoluble en una solución de sal neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de sal.
16. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 3.0 por ciento por peso de sal .
17. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque los iones multivalentes comprenden iones Ca2+, iones Mg +' iones Zn +, o una combinación de los mismos.
18. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque los iones monovalentes comprenden iones Na+, iones Li+, iones K+, iones NH4+ y o una combinación de los mismos.
19. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende por lo menos un ácido acrílico y un ácido metacrílico, y uno o más alquil acrilatos.
20. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato se ha formado de por lo menos cuatro monómeros de ácido acrílico; 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido profano sulfónico y las sales de amina orgánica y de metal alcalinotérreo del mismo; butil acrilato; y 2- etilhexil acrilato.
21. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico; AMPS; NaAMPS; butilacrilato; 2-etilexil acrilato.
22. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 20 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo, de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
23. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 10 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
24. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y de sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo; desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
25. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato.
26. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición comprende de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
27. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque la composición comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
28. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 57 a menos de alrededor de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de AMPS o NaAMPS; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato; y en donde la composición comprende de desde alrededor de 65 a 75 por ciento por peso del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato de desde alrededor de 25 a 35 por ciento por peso de poli (etileno-vinil acetato) no enlazado en forma cruzada.
29. Una composición aglutinante para aglutinar material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9.
30. Una tela no tejida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 9.
31. La composición sensible que comprende un primer polímero formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico, 2-acrilamido-2-metil-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo, butilacrilato y 2-etilexil acrilato, y un segundo polímero que comprende un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado; en donde la composición es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más monovalentes; y en donde la composición es soluble en agua conteniendo alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
32. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque primer polímero comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento por mol de ácido acrílico; de más de 0 a alrededor de 20 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y amina orgánica del mismo; de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
33. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 10 por ciento por mol de 2-acril amido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y de metal alcalinotérreo y sales de amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butilacrilato, y desde alrededor de 7 a alrededor de 15 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
34. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizado porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol del 2 -metilo-1-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
35. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque el primer polímero está presente en una cantidad de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso.
36. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque el segundo polímero está presente en una cantidad de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso.
37. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque la composición comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado .
38. La composición sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 31, caracterizada porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de AMPS o de NaAMPS; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato; y en donde la composición comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso del primer polímero y de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso del segundo polímero.
39. Una composición sensible al ion que comprende un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato teniendo dispersado ahí un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
40. Un método para hacer una composición sensible al ion que comprende : combinar un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado, por lo que la composición es insoluble en la solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la composición es soluble en agua conteniendo alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
41. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende: ácido acrílico, ácido metacrílico o una combinación de los mismos; 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo; y uno o más alquil acrilatos .
42. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende: ácido acrílico, o una combinación de los mismos; 2-acrilamido-2-metil-lácido propano sulfónico y las sales de metal alcalinotérreo y amina orgánica del mismo; y uno o más alquil acrilatos.
43. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de por lo menos de cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico, 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo, butilacrilato y 2-etilexil acrilato.
44. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de más de 0 a alrededor de 20 por ciento por mol de 2 -acrilamido-2 -metilo- 1-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo y de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento por mol de butilacrilato; y desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
45. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 10 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
46. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y sales de metal alcalinotérreo y de amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butilacrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilexil acrilato.
47. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico, AMPS; Na AMPS; butilacrilato; y 2-etilexil acrilato.
48. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está presente en una cantidad de desde alrededor de 55 a alrededor de 99 por ciento por peso.
49. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está presente en una cantidad de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso.
50. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado está presente en la cantidad de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso.
51. El método tal y como se reivindica en la cláusula 40, caracterizado porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado está presente en la cantidad de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
52. Un método para hacer una composición sensible al ion que comprende el dispersar en un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
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