MXPA02009905A - Articulos que comprenden polisacaridos cationicos y medios acidos reguladores de ph. - Google Patents
Articulos que comprenden polisacaridos cationicos y medios acidos reguladores de ph.Info
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Abstract
La presente invencion se relaciona con articulos, preferiblemente articulos absorbentes desechables tales como toallas sanitarias y pantiprotectores que comprenden un polisacarido cationico, tipicamente un material a base de quitina y/o un material de quitosana, y un medio acido regulador de pH. Dichos articulos absorbentes desechables suministran funcionamiento mejorado de control de olor aun bajo tiempo de uso prolongado de los articulos.
Description
ARTÍCULOS QUE COMPRENDEN POLISACARIDOS CAT1ONICOS Y MEDIOS ÁCIDOS REGULADORES DE PH
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se relaciona con artículos, tales como artículos absorbentes, que comprenden polisacáridos catiónicos preferiblemente materiales de quitosana junto con un medio ácido regulador de pH.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Aunque el enfoque principal de los artículos absorbentes, en particular artículos absorbentes higiénicos femeninos como las toallas sanitarias y pantiprotectores, permanece la capacidad de estos artículos para absorber y retener los fluidos, otra área importante del desarrollo en este campo es el control de los compuestos olorosos contenidos dentro de los artículos absorbentes durante su uso. La presencia y detección de los compuestos fétidos de los artículos absorbentes durante su uso, particularmente aquellos asociados con la menstruación pueden ocasionar dificultades al usuario de estos artículos. De esta manera, la prevención de la detección del mal olor de dichos artículos es también altamente deseable. En uso, se conoce que los artículos absorbentes adquieren una variedad de compuestos, por ejemplo, ácidos grasos volátiles (por ejemplo, ácido isovalérico), amoniaco, aminas (por ejemplo, trietilamina) compuestos que contienen azufre (por ejemplo, mercaptanos, sulfuros), alcoholes, cetonas y aldehidos (por ejemplo, furaldehído) los cuales liberan olores desagradables. Estos compuestos pueden estar presentes en los fluidos corporales o pueden desarrollarse mediante reacciones químicas
y/o cualesquiera de los mecanismos de degradación de fluido una vez que el fluido corporal es absorbido en el artículo absorbente como, por ejemplo, un artículo absorbente higiénico femenino. Además, los fluidos corporales usualmente contienen microorganismos y/o enzimas que también pueden generar subproductos fétidos como un resultado de los mecanismos de degradación como la degradación putrefacta, degradación acida, degradación de proteínas, degradación de grasas y similares. Se han divulgado en la técnica varios materiales de control de olor para combatir algunos de los olores desagradables referidos anteriormente. Realmente, se han proporcionado soluciones que utilizan diferentes propuestas técnicas como el enmascaramiento, es decir, cubrir el olor con un perfume, o absorber el olor ya presente en los fluidos corporales y aquellos generados después de la degradación, o evitar la formación del olor. La mayoría del enfoque en la técnica anterior se encuentra en la tecnología de absorción del olor. Ejemplos de estos tipos de compuestos incluyen carbones activados, arcillas, zeolitas, silicatos, ciclodextrina, resinas de intercambio iónico y varias mezclas de los mismos como por ejemplo se describen en EP-A-348 978, EP-A-510 619, WO 91/12029, WO 91/1 1977, WO 89/02698, y/o WO 91/12030. Se cree que todos de estos tipos de agentes de control de olor controlan el olor mediante mecanismos con los cuales los compuestos fétidos y sus precursores son absorbidos físicamente por los agentes y de esta manera se le impide al olor salir de los artículos como los artículos absorbentes. Sin embargo, dichos mecanismos no son completamente efectivos ya que la formación del olor mismo no se evita y de esta manera no se evita completamente la detección del olor. Algunos de los enfoques de la técnica anterior también han sido sobre el uso de agentes antimicrobianos. De esta manera aunque estos materiales proporcionan algún control de los olores asociados con los fluidos corporales, aún existe una necesidad de mejoras
adicionales en términos del control del olor de los malos olores que son generados por el cuerpo humano, o a partir de fluidos corporales tales como transpiración, orina, excremento, fluidos menstruales, fluidos vaginales y similares. Es un objeto de la presente invención proporcionar artículos, especialmente artículos absorbentes desechables, los cuales proporcionan el control relevante del olor, especialmente con el olor asociado típicamente con el fluido corporal. De manera más particular, es un objeto de la invención presente proporcionar los beneficios de control de olor sobre el tiempo de uso prolongado de un artículo absorbente. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que la adición de un medio regulador de pH sobre los polisacáridos catiónicos incrementa las propiedades de control del mal olor de dichos polisacáridos catiónicos. En realidad, la combinación de los polisacáridos catiónicos, preferiblemente materiales de quitosana, con medios ácidos reguladores de pH que tienen un pH en el rango de 3.5 a 6.5 es mucho más efectivo al controlar los olores, particularmente aquellos relacionados con los exudados corporales y el fluido corporal. Por lo tanto, la combinación presente es particularmente adecuada para utilizarse en artículos tipo artículos absorbentes desechables especialmente toallas sanitarias, pantiprotectores o pañales. De manera más particular, se ha encontrado sorprendentemente que la adición de dicho medio ácido regulador de pH sobre el material de quitosana resulta en un efecto sinergístico en términos de control del olor. Realmente, esta combinación da mayor reducción del olor que la reducción del olor asociada con el uso de uno de estas dos clases de ingredientes solos al mismo nivel total (ya sea el material de quitosana solo o el material absorbente de gelificación solo) en un artículo absorbente que se pone en contacto con los fluidos corporales. Aunque no deseando estar ligado por ninguna teoría particular, se cree que los beneficios incrementados de control del olor asociados con la adición del medio ácido
regulador de pH a los polisacáridos catiónicos, especialmente materiales de quitosana, en un artículo, especialmente un artículo absorbente desechable, se debe a la capacidad del medio regulador de pH a mejorar el carácter catiónico de los polisacáridos catiónicos y mantenerlo incluso bajo tiempos de uso prolongados del artículo absorbente y/o descarga abundante de fluido corporal en el artículo absorbente. Típicamente, los fluidos corporales similares a la menstruación tienen un pH inicial dentro de la escala de 6.5 a 7. Este pH tiene la tendencia de tornarse más y más básico (dentro del rango de 7.5 a 8) al envejecer el fluido corporal dentro del artículo absorbente. Realmente durante el tiempo de uso normal, la descarga de la menstruación se somete a la degradación microbiana y enzimática que resulta en la producción de subproductos básicos fétidos tipo amonia, indol. El uso de un medio ácido regulador de pH proporcionará un ambiente de pH más ácido y lo mantendrá al envejecer la menstruación dentro del artículo, típicamente sobre tiempos de uso prolongados. Dicho ambiente ácido tiene la tendencia de mejorar las propiedades catiónicas de los polisacáridos presentes en el artículo y mantener estas propiedades aún sobre condiciones de uso prolongadas. Las propiedades catiónicas de los polisacáridos catiónicos serían de otra manera, en ausencia del medio ácido regulador de pH, neutralizados debido a la alcalinidad incrementada asociada con el fluido corporal. Sin estar ligado por ninguna teoría, se cree que son las propiedades catiónicas de los polisacáridos catiónicos (preferiblemente materiales de quitosana) que proporcionan las propiedades de control de olor de dichos materiales por mecanismos múltiples. En primer lugar, las características de absorción y retención del olor de los polisacáridos son debido a la presencia en la estructura polimérica de grupos funcionales catiónicos capaces de ionizarse. Estos grupos son usualmente grupos amonio, una proporción elevada de la cual están en la forma de sal cuando el polímero está seco pero los cuales se someten a disociación y solvatación al ponerse en contacto con el fluido
corporal. En el estado disociado, la cadena de polímero tendrá una serie de grupos funcionales unidos a éste cuyos grupos tienen la misma carga eléctrica (por ejemplo, -NH3+ +H3N-) y de esta manera uno se repele del otro. Esto conduce a la expansión de la estructura del polímero, la cual, en cambio permite la absorción adicional de moléculas olorosas y de esta manera el control de las mismas. En segundo lugar, los grupos catiónicos positivamente cargados de los polisacáridos interactuarán con las moléculas que llevan funciones aniónicas cargadas de manera negativa presentes en los fluidos corporales, como los grupos carboxílicos de las proteínas o las entidades que llevan ácido hidroxflico como el ácido de cadena corta (por ejemplo, ácido butírico). Esto resultará en la formación de la red tridimensional entre los polisacáridos catiónicos y dichas moléculas con grupos aniónicos (gelificación de los fluidos corporales). Esta gelificación atrapará la mayoría de moléculas olorosas (tipo lípidos, ácidos) de esta manera controlando el mal olor. En tercer lugar, los polisacáridos catiónicos especialmente los aminopolisacáridos (materiales de quitosana) se cree que actúan como agentes antimicrobianos. Realmente los polisacáridos con sus grupos catiónicos positivamente cargados interferirán con la superficie negativamente cargada de las paredes del microorganismo, inhibiendo de esta manera el crecimiento de dichos microorganismos o incluso matando a los microorganismos. Estos polisacáridos catiónicos también interferirán con la superficie negativamente cargada de las enzimas, ¡nactivando de esta manera la actividad enzimática, la cual como la actividad microbiana, son de otra manera responsable para la generación de los componentes fétidos. Los polisacáridos catiónicos como los materiales basados en quitosana actúan más por su actividad antimicrobiana indirecta ligando algunos de los nutrientes del microorganismo como lípidos y/o minerales. De manera ventajosa, la adición del medio regulador de pH como se describe en la presente, también resulta en las propiedades de seguridad y de la piel
mejoradas de los polisacáridos catiónicos, especialmente los materiales de quitosana. Realmente, incrementando las propiedades catiónicas de los materiales de quitosana se traduce en el incremento en la unión a la superficie negativamente cargada de la piel, en el caso de la ocurrencia de rehumedecido (donde la quitosana puede llevarse en contacto con la piel a través del transporte del fluido corporal), humectando así la piel y proporcionando una suavidad y plenitud duradera. En una modalidad preferida de la presente los artículos absorbentes desechables tienen una hoja superior de película polimérica con aberturas. Esta hoja superior contribuye a mejorar más el beneficio de control de olor. En otra modalidad preferida de la presente los artículos absorbentes desechables de aquí tienen una hoja posterior respirable. Esto contribuye a un beneficio mejorado adicional de control del olor. Aún más preferido en la presente los artículos absorbentes desechables tienen tanto una hoja posterior respirable como una hoja superior de película polimérica con aberturas. La presente invención preferiblemente está dirigida a artículos absorbentes desechables tales como pantiprotectores, toallas femeninas, almohadillas de incontinencia, pañales, tampones, almohadillas interiabiales, almohadillas para la transpiración, almohadillas quirúrgicas, almohadillas para el seno, dispositivos para el manejo de excrementos humanos o animales y similares. Otros artículos adecuados para utilizar de acuerdo con al presente invención adicionalmente incluyen artículos diseñados para estar en contacto con el cuerpo tales como ropa, vendajes, almohadillas térmicas, almohadillas para acné, almohadillas frías, compresas, almohadillas/vendajes quirúrgicos y similares, artículos para la limpieza corporal tales como toallitas limpiadoras/papeles tisú impregnados (por ejemplo, toallitas limpiadoras para bebés, toallitas limpiadores para la higiene íntima femenina), artículos para absorber la transpiración tales como plantillas
para calzado, insertos de camisas, y similares, y artículos para animales tal como mullidos de paja para animales y similares.
ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA
La WO 99/61079 divulga la reducción de olor para productos tales como pañales desechables y calzoncillos de entrenamiento, toallas sanitarias y tampones mediante el uso de triglicéridos y poliglicósidos para aumentar las propiedades de absorción del mal olor de composiciones y substratos tales como polímeros que ocurren naturalmente tales como quitosana o alginatos y polímeros sintéticos tratados con agentes tensioactivos. La WO 99/32697 divulga que la quitosana y polímeros basados en quitina exhiben actividad antimicrobiana aumentada cuando se recubre sobre la superficie de un material hidrofóbico tal como polipropileno. Ninguna de estas referencias divulga artículos absorbentes que comprendan polisacáridos catiónicos, típicamente materiales de quitosana, junto con un medio ácido regulador de pH, ni mucho menos que la presencia de dicho medio ácido regulador de pH incremente las propiedades de control de olor de dichos polisacáridos catiónicos y las mantenga sobre el tiempo de uso prologando de los artículos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un artículo, preferiblemente un artículo absorbente desechable, que comprenden un polisacárido catiónico junto con un medio ácido regulador de pH, como un sistema de control de olor.
La presente invención también comprende un método de controlar el olor asociado con exudados corporales y/o fluidos corporales, en donde dichos fluidos corporales y/o exudados son contactados con un sistema de control de olor que comprende un polisacárido catiónico y un medio ácido regulador de pH.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Por "artículo" se da a entender en la presente invención cualquier material sólido tridimensional que es capaz de comprender un polisacárido catiónico y un medio ácido regulador de pH. El término "desechable" se utiliza en la presente invención para describir artículos, que no tienen el propósito de ser lavados o de otro modo restaurados o reutilizados como un artículo (es decir, tienen el propósito de ser desechados después de un solo uso y, preferiblemente a ser reciclados, formados en composta o de otro modo desechados de manera compatible con el medio ambiente). El término "artículos absorbentes" se utiliza en la presente invención en un sentido muy amplio que incluye cualquier artículo capaz de recibir y/o absorber y/o contener y/o retener fluidos y/o exudados, especialmente fluidos y/o exudados corporales. Artículos preferidos de acuerdo con la presente invención son artículos absorbentes desechables que están diseñados para ser utilizados en contacto con el cuefo de un usuario y para recibir fluidos descargados del cuerpo, tales como pantiprotectores, toallas sanitarias, catameniales, insertos/almohadillas de incontinencia, pañales, tampones, almohadillas/insertos interiabiales, almohadillas para los dispositivos para el manejo de excrementos humanos o animales y similares. Típicamente tales dispositivos para el manejo de orina y excrementos humanos comprenden una bolsa que tiene una abertura y un reborde que rodea la abertura para fijación preferiblemente adhesiva al área urogenital y/o área perianal de un usuario. Cualquier dispositivo para el
manejo de material fecal u orina que se conoce en la técnica es adecuado para utilizar en la presente invención. Tales dispositivos se describen por ejemplo en WO 99/00084 a WO 99/00092. Otros artículos adecuados de acuerdo con la presente invención también incluyen otros artículos diseñados para ser utilizados en contacto con el cuerpo tal como ropa, vendajes, almohadillas térmicas, almohadillas para el acné, almohadillas frías, compresas, almohadillas/vendajes quirúrgicos y similares, artículos para absorber la transpiración tales como plantillas de zapatos, insertos de camisas, almohadillas para la transpiración y similares, artículos para la limpieza del cuefo tales como toallitas impregnadas (por ejemplo, toallitas para bebés, toallitas para la higiene íntima femenina), papeles tisú impregnados, toallas, y similares, y artículos para animales tales como mullidos de paja para animales y similares. Por "fluidos corporales y/o exudados coforales" se da a entender en la presente invención cualquier fluido/exudado producido por el cuerpo humano o animal que ocurre naturalmente o accidentalmente tal como por ejemplo en el caso de cortadura de la piel, incluyendo por ejemplo la transpiración, orina, fluidos menstruales, heces fecales, secreciones vaginales y similares.
Polisacáridos Catiónicos De acuerdo con la presente invención los artículos comprenden como un componente esencial un polisacárido catiónico o una mezcla de éste. Los polisacáridos catiónicos adecuados para usarse aquí con polisacáridos positivamente cargados debido a la presencia de grupos catiónicos funcionales. Los polisacáridos adecuados para usarse en la presente incluyen polisacáridos catiónicos naturales y semisintéticos. Adecuados para usarse en la presente son cualquier polímero basado en aminopolisacárido con grupos catiónicos amino funcionales. Los ejemplos de los grupos catiónicos funcionales incluyen los grupos de amina primaria, secundaria o
terciaria, o grupos de amonio cuaternario, los cuales deben estar presentes en la forma de base, preferiblemente están presentes los grupos amonio cuaternario. Los polisacáridos catiónicos para usarse en la presente podrían ser un polisacárido fibroso tal como celulosa con un exceso del compuesto de amonio cuaternario conteniendo por lo menos un grupo capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo polisacárido. Tales polisacáridos catiónicos se describen en las publicaciones internacionales WO 92/19652 y WO 96/17681. Altamente preferidos en la presente son los aminopolisacáridos especialmente los materiales a base de quitina, los materiales de quitosana, la aminocelulosa y mezclas de los mismos. Por "material de quitosana" se da a entender en la presente invención quitosanas, quitosanas modificadas, quitosanas enlazadas cruzadas y sales de quitosanas. La quitosana es un aminopolisacárido usualmente preparado mediante la desacetilación de quitina (poli-beta(1 ,4)-N-acetil-D-glucosamina). La quitina ocurre extensamente en la naturaleza, por ejemplo, en las paredes celulares de hongos y el caparazón duro de insectos y crustáceos. Los desechos de las industrias de mariscos del camarón-langosta, y cangrejo típicamente contienen 10 a 15 por ciento, aproximadamente, de quitina y es una fuente de suministro fácilmente disponible. En el estado natural, la quitina generalmente ocurre solamente en pequeñas hojuelas o material fibroso corto, tal como del carapacho o tendones de crustáceos. Generalmente no existe ninguna fuente, al igual que algodón en los celulósicos, que forma artículos formados útiles sin solución y reprecipitación o renaturalización. Más específicamente, la quitina es un mucopolisacárido, poli-N-acetil-D-glucosamina con la siguiente fórmula:
en donde x representa el grado de polimerización. Aún cuando x no se puede determinar con precisión, se cree que x está comúnmente en la escala de 50 a 50,000, aproximadamente. Cuando se retiran muchos de los grupos acetilo de la quitina por tratamiento con álcalis fuertes, el producto es quitosana, un polímero lineal de peso molecular elevado de 2-deoxi-2-amino glucosa. La quitosana no es una entidad química individual definida, sino que varía en composición dependiendo de las condiciones de fabricación. Se puede definir igualmente como quitina suficientemente desacetilada para formar sales de amina solubles. La quitosana que se utiliza en la presente invención es adecuada en forma relativamente pura. Métodos para la fabricación de quitosana pura son muy conocidos. Generalmente, la quitina se tritura en un polvo y se desmaterializa con un ácido orgánico tal como ácido acético. Luego se eliminan las proteínas y lípidos seguido por la desacetilación de la quitina mediante tratamiento con una base concentrada, tal como 40 por ciento hidróxido sódico. La quitosana formada se lava con agua hasta alcanzar el pH deseado. Las propiedades de la quitosana se refieren a su carácter polielectrolítico y carbohidrato polimérico. De este modo, la quitosana generalmente es insoluble en agua, en soluciones alcalinas a niveles de pH superiores a 6.5 aproximadamente, o en
disolventes inorgánicos. Generalmente se disuelve rápidamente en soluciones diluidas de ácidos orgánicos tales como ácidos fórmica, acético, tartárico, glicólico, láctico y cítrico, y también en ácidos minerales diluidos, excepto, por ejemplo, ácido sulfúrico. En general, la cantidad de ácido que se requiere para disolver la quitosana es aproximadamente estequiométrico con los grupos amino. En vista de que el pKa para los grupos amino presente en quitosana es entre 6.0 y 7.0, ellos se pueden protonar en ácidos muy diluidos o aún próximas a condiciones neutras, proporcionando una naturaleza catiónica a este biopolímero. Esta naturaleza catiónica es la base de muchas de las ventajas de la quitosana. Más generalmente, los materiales de quitosana tales como los materiales de quitosana, se pueden considerar como un polielectrolito lineal con una alta densidad de carga que puede interactuar con superficies negativamente cargadas, tales como proteínas (por ejemplo, mediante la interferencia con la construcción de pared proteínica de microorganismos, actuando de tal modo como un agente antimicrobiano y/o mediante la reacción con las proteínas presentes en el fluido corporal, tal como menstruación, actuando de tal modo como un agente de gelificación para tal fluido) o como materiales absorbentes de gelificación aniónicos, que podrían estar presentes en los artículos como un ingrediente opcional (por ejemplo, en una modalidad preferida de la invención presene, con lo cual se aumentan adicionalmente las propiedades catiónicas de los polisacáridos catiónicos y proporcionando de este modo excelentes propiedades de absorción aún en presencia de soluciones que contienen electrolito). Materiales de quitosana preferidos para utilizar en la presente invención tienen un grado promedio de desacetilación (D.A.) superior a 75%, preferiblemente de 80% a 100% aproximadamente, aún más preferiblemente de 90% a 100% y más preferiblemente de 95% a 100% aproximadamente. El grado de desacetilación hace referencia al porcentaje de los grupos amina que son desacetilados. Esta característica está directamente relacionada a la fijación de hidrógeno que existe en este biopolímero,
afectando su estructura, solubilidad y finalmente su reactividad. El grado de desacetilación se puede determinar por titulación, adsorción de tinte, espectroscopia UV-VIS, IR, y resonancia magnética nuclear. El grado de desacetilación influenciará las propiedades catiónicas del material de quitosana. Aumentando el grado de desacetilación el carácter catiónico de los materiales de quitosana aumentará y de este modo sus propiedades antimicrobianas, su capacidad absorbente y su capacidad de gelificación. Materiales de quitosana adecuados para utilizar en la presente invención incluyen quitosanas tanto solubles en agua como insolubles en agua. Como se utiliza en la presente invención, un material será considerado que es soluble en agua cuando se disuelve sustancialmente en un exceso de agua para formar una solución clara y estable, con lo cual, pierde su forma inicialmente en partículas y se convierten esencialmente dispersadas molecularmente por toda la solución acuosa. Particularmente, los materiales de quitosana preferidos para utilizar en la presente invención son solubles en agua, es decir, por lo menos 0.5 gramos, preferiblemente por lo menos 1 gramo y más preferiblemente por lo menos 2 gramos de los materiales de quitosana son solubles en 100 gramos de agua a 25°C y una atmósfera. Por "solubilidad" de un compuesto determinado se debe comprender en la presente invención la cantidad del compuesto antes mencionado que se solubiliza en agua desionizada a 25°C y una atmósfera en ausencia de precipitado. Como regla general, los materiales de quitosana solubles en agua estarán libres de un grado sustancial de enlazamiento cruzado, ya que el enlazamiento cruzado tiende a hacer los materiales de quitosana insolubles en agua. Materiales de quitosana solubles en agua como se define en la presente invención se prefieren ya que tienen la ventaja de ser más activos en términos de control de olor hacia la mayoría de los compuestos de mal olor que están presentes y solubles en
el fluido corporal. Efectivamente tales materiales de quitosana solubles en agua tienen la capacidad de absorber y/o interferir electrostáticamente con componentes de mal olor solubles en agua tal como ácido de cadena corta (por ejemplo, ácido butírico) o alcohol de bajo peso molecular (por ejemplo, etanol). Materiales de quitosana (es decir, quitosana y sales de quitosana, quitosanas modificadas y quitosanas enlazadas cruzadas) generalmente tienen una amplia escala de pesos moleculares. Materiales de quitosana con una amplia escala de pesos moleculares son adecuados para utilizar en la presente invención, típicamente materiales de quitosana para utilizar en la presente invención tienen un peso molecular que varía de 1 ,000 a 10,000,000 gramos por moles gramos y más preferiblemente de 2,000 a 1 ,000,000. Peso molecular significa peso molecular promedio ponderado. Métodos para determinar el peso molecular promedio ponderado de materiales de quitosana son conocidos por aquellas personas con experiencia en la técnica. Típicos métodos incluyen por ejemplo cromatografía de difusión de la luz, viscosidad intrínseca y permeabilidad de gel. Generalmente es más conveniente expresar el peso molecular de un material de quitosana en términos de su viscosidad en una solución acuosa al 1.0 por ciento en peso a 25°C con un viscómetro Brookfield. Es común medir indirectamente la viscosidad del material de quitosana midiendo la viscosidad de una sal de quitosana correspondiente, tal como mediante el uso de una solución acuosa de ácido acético al 1.0 por ciento en peso. Materiales de quitosana adecuados para utilizar en la presente invención tendrán adecuadamente una viscosidad en una solución acuosa al 1.0 por ciento en peso a 25° del 1 mPa s (1 centipoise) a 80,000 mPa s (80,000 centipoise), aproximadamente, más adecuadamente de 30 mPa s (30 centipoise) a 10,000 mPa s (10,000 centipoise), aproximadamente, aún más adecuadamente de 50 mPa s (50 centipoise) a 1 ,000 mPa s (1 ,000 centipoise), aproximadamente, y más adecuadamente aún de 100 mPa s (100 centipoise) a 500 mPa s (500 centipoise), aproximadamente.
El pH de materiales de quitosana depende de la preparación de los materiales de quitosana. Materiales de quitosana preferidos para utilizar en la presente invención tienen un pH ácido, típicamente en la escala de 3 a 6, más preferiblemente de 4 a 5.5 y aún más preferiblemente de 4.5 a 5.5. El pH muy preferido es alrededor de pH 5, que corresponde al pH de la piel. Por "pH de material de quitosana" se da a entender en la presente invención el pH de una solución de quitosana al 1 % (1 gramo de material de quitosana disuelto en 100 gramos de agua destilada) medido por un medidor de pH. Utilizando un pH más ácido, aumentará el carácter catiónico de los materiales de quitosana y de este modo sus propiedades antimicrobianas, capacidad absorbente y capacidad de gelificación. Sin embargo, una acidez demasiado alta es perjudicial para la seguridad de la piel. De este modo, es muy preferido en la presente invención utilizar materiales de quitosana con un pH en la escala de 4.5 a 5.5, con lo cual se proporciona el mejor acomodo entre las propiedades de control de olor y manejo de líquido por un lado y compatibilidad con la piel por el otro lado. Materiales de quitosana particularmente adecuados para utilizar en la presente invención son sales de quitosana, especialmente sales de quitosana solubles en agua. Las propiedades antimicrobianas, capacidades absorbentes y de gelificación de la sal de quitosana están inmediatamente disponibles después de la exposición a fluidos coforales. Una variedad de ácidos se pueden utilizar para formar sales de quitosana. Ácidos adecuados para utilizar son solubles en agua o parcialmente solubles en agua, son suficientemente ácidos para formar la sal de amonio de quitosana y aún no suficientemente ácidos para causar la hidrólisis de quitosana, y están presentes en cantidad suficiente para protonar los sitios reactivos de la quitosana. Ácidos preferidos se pueden representar por la fórmula: R-(COOH)n
en donde n tiene un valor de 1 a 2 ó 3 y R representa un radical orgánico mono- o divalente compuesto de carbono, hidrógeno y opcionalmente por lo menos un oxígeno, nitrógeno y azufre o R simplemente es un grupo hidroxilo. Ácidos preferidos son los ácidos mono- y dicarboxílicos compuestos de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno (también se mencionan más adelante en la presente invención aminoácidos). Tales ácidos son muy deseables en la presente invención ya que son biológicamente aceptables para utilizar contra o en proximidad al cuefo humano. Ácidos ilustrativos, además de aquellos que se mencionan anteriormente incluyen, entre otros, ácido cítrico, ácido fórmico, N-acetilglicina, ácido acetilsalicílico, ácido fumárico, ácido glicólico, ácido iminodiacético, ácido itacónico, ácido láctico, ácido maléico, ácido málico, ácido nicotínico, ácido 2-pirrolidona-5-carboxílico, ácido salicílico, ácido succinámico, ácido succínico, ácido ascórbico, ácido aspártico, ácido glutámico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido pirúvico, ácido sulfonildiacético, ácido benzoico, ácido epoxisuccínico, ácido adípico, ácido tiodiacético y ácido tioglicólico. Cualquiera de las sales de quitosana formadas de la reacción de quitosana con cualquiera de estos ácidos son adecuados para utilizar en la presente invención. Ejemplos de sales de quitosana formadas con un ácido inorgánico incluyen, pero no se limitan a, clorhidrato de quitosana, bromohidrato de quitosana, fosfato de quitosana, sulfonato de quitosana, clorosulfonato de quitosana, cloroacetato de quitosana y mezclas de estos. Ejemplos de sales de quitosana que se forman con un ácido orgánico incluyen, pero no se limitan a, formato de quitosana, acetato de quitosana, lactato de quitosana, glicolato de quitosana, malonato de quitosana, epoxisuccinato de quitosana, benzoato de quitosana, adipato de quitosana, citrato de quitosana, salicilato de quitosana, propionato de quitosana, nitrilotriacetato de quitosana, itaconato de quitosana, hidroxiacetato de quitosana, butirato de quitosana, isobutirato de quitosana, acrilato de quitosana, y mezclas de estos. También es adecuado para formar una sal de quitosana
utilizar una mezcla de ácidos que incluyen, por ejemplo, tanto ácidos inorgánicos como orgánicos. Sales de quitosana para utilizar en la presente invención son aquellas que se forman mediante la reacción de quitosana con un aminoácido. Aminoácidos son moléculas que contienen grupos funcionales tanto ácidos como amino. El uso de aminoácidos es muy preferido ya que esas sales amino de quitosana tienen mayor compatibilidad con la piel. Efectivamente, la mayoría de los aminoácidos están presentes naturalmente en la piel y de este modo no son irritantes. Sales de quitosana de ácido pirrolidona carboxílico son agentes humectantes eficaces y no son irritantes a la piel. Aminoácidos para utilizar en la presente invención ¡ncluyen aminoácidos lineales y/o ciclo. Ejemplos de aminoácidos para utilizar en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, alanina, valina, leucina, isoleucina, prolinafenilalanina, triptofano, metíonina, glicina, serina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, ácido aspártico, ácido glutámico, lisina, arginina, histidina, hidroxiprolina y similares. Ejemplos particularmente adecuados de aminoácidos ciclo es ácido pirrolidona carboxílico, que es un ácido carboxflico de pirrolidin-2-ona de acuerdo con la fórmula siguiente:
Se hace referencia a la WO 98/07618, que describe en detalle procesos para la preparación de tales sales de quitosana.
Otros materiales de quitosana adecuados para utilizar en la presente invención incluyen quitosanas enlazadas cruzadas y quitosanas modificadas, especialmente quitosanas enlazadas cruzadas y quitosanas modificadas. Agentes de enlazamiento cruzado adecuados para utilizar en la presente invención son compuestos orgánicos que tienen por lo menos dos grupos funcionales o funcionalidades capaces de reaccionar con grupos activos localizados en los materiales de quitosana. Ejemplos de tales grupos activos incluyen, pero no se limitan a, grupos de ácido carboxílico (-COOH), amino (-NH2), o hidroxilo (-OH). Ejemplos de tales agentes de enlazamiento cruzado adecuados ¡ncluyen, pero no se limitan a, diaminas, poliaminas, dioles, polioles, ácidos dicarboxílicos, ácidos policarboxílicos, ácidos aminocarboxílicos, ácidos aminopolicarboxflicos, polióxidos y similares. Una manera de introducir un agente de enlazamiento cruzado con la solución de quitosana es mezclar el agente de enlazamiento cruzado con quitosana durante la preparación de la solución. Otro agente de enlazamiento cruzado adecuado comprende un ion metálico con más de dos cargas positivas, tales como Al3+, Fe3+, Ce3+, Ce4+, Ti4+, Zr4+, y C +. En vista de que los cationes en la quitosana poseen propiedades antimicrobianas, se prefiere en la presente invención no utilizar un agente de enlazamiento cruzado que reacciona a los cationes, a menos que no estén disponibles agentes de enlazamiento cruzado alternativos. En la modalidad en la presente invención donde se utilizan agentes de enlazamiento cruzado, una cantidad adecuada de agente de enlazamiento cruzado es de 0.001 a 30 por ciento en peso basado en el peso seco total de la quitosana que se utiliza para preparar la quitosana entrecruzada, más específicamente de 0.02 a 20 por ciento en peso, más específicamente de 0.05 a 10 por ciento en peso y aún más preferiblemente de 0.1 a 5 por ciento en peso. Quitosanas modificadas para utilizar en la presente invención son cualquier quitosana donde las cadenas de glucanos llevan grupos pendientes. Ejemplos de tales
quitosanas modificadas incluyen carboximetil quitosana, metil pirrolidona quitosana, glicol quitosana y similares. Metil pirrolidona quitosana por ejemplo se describe en la patente de los Estados Unidos No. 5,378,472, que se incorpora en la presente invención como referencia. Glicol quitosana y carboximetil quitosana solubles en agua se describen por ejemplo en la WO 87/07618, que se incofora en la presente invención como referencia. Quitosanas modificadas particularmente adecuadas para utilizar en la presente invención incluyen derivados de quitosanas unidos covalentemente o derivados de quitosanas unidos iónicamente que se obtienen contactando la sal de quitosana con reactivos orgánicos electrofílicos. Tales derivados de quitosana solubles en agua se describen en la EP-A737 692, que se incorpora en la presente invención como referencia. Reactivos orgánicos electrofílicos adecuados para utilizar para la preparación de derivados de quitosana contienen de 2 a 18 átomos de carbono o más por molécula y típicamente de 2 a 10 átomos de carbono por molécula. Adicionalmente los reactivos orgánicos electrofílicos contienen grupos que son reactivos, es decir, capaces de formar un enlace covalente con un nucleófilo. Típicos reactivos orgánicos electrofílicos incluyen, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, glicidol, 3-cloro-1 ,2-propanodiol, cloruro de metilo, cloruro de etilo, anhídrido isatóico, anhídrido succínico, anhídrido octenilsuccínico, anhídrido acético, gamma-butirolactona, b-propiolactona, 1 ,3-propanosultona, acrilamida, cloruro de glicidiltrimetil-amonio, cloruro de glicidildimetil alquilamonio tal como laurilo, clorosulfonato de sodio, dimetil sulfato, cloroetanosulfonato de sodio, ácido monocloroacético, éteres alquilfenilglicidílicos, glicidil trimetoxi-silanos, 1 ,2-epoxi dodecano. Una clase preferida de reactivo orgánico electrofílico ¡ncluye aquellos reactivos orgánicos electrofílicos que contienen un grupo epóxido, por lo menos un grupo ácido, preferiblemente un grupo diácido y tienen de 3 a 18, preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono por molécula. Otros reactivos orgánicos electrofílicos preferidos incluyen reactivos orgánicos cis-electrofílicos y reactivos
orgánicos trans-electrofílicos, siendo especialmente preferidos los reactivos orgánicos cis-electrofílicos. El reactivo orgánico electrofílico puede reaccionar con o la amina libre o los grupos hidroxilo no derivados de la quitosana. Se conoce que la funcionalidad de amina de la quitosana generalmente se considera como un lugar nucleofílico más fuerte que los grupos hidroxilo. Por consiguiente los electrófilos más débiles tenderán a reaccionar más fácilmente con los grupos amino que con los grupos hidroxilo de la quitosana. Preferiblemente una cantidad eficaz del reactivo orgánico electrofílico se sustituye en la quitosana para lograr las propiedades deseadas del derivado de quitosana, particularmente sus propiedades solubles en agua. Típicamente los derivados de quitosana adecuados para utilizar en la presente invención (quitosana modificada) tienen una sustitución molar de 0.03 a 10 moles del reactivo orgánico electrof flico por mol de unidad monomérica de glucosamina. El término sustitución molar significa los moles de reactivo orgánico electrofílico sustituidos en la quitosana por mol de unidad monomérica de glucosamina. Adicionalmente se pueden preparar otras quitosanas modificadas que contienen otros grupos sustituyentes, tales como grupo de éter hidroxialquilo (por ejemplo, grupos de éter hidroxietilo o hidroxipropilo), grupos de éter carboxialquilo (por ejemplo, grupos cafoximetilo), grupos amida (por ejemplo, grupos succinilo), grupos éster (por ejemplo, grupos acetato) o grupos amino (por ejemplo, 3-(cloruro de 3-trimetilamonio)-2-hidroxipropilo o 3-(cloruro de dimetiloctadec¡lamonio)-2-grupos de éter 2-hidroxipropilo) además de los grupos de reactivos orgánicos electrofílicos. Estos otros grupos sustituyentes se pueden introducir antes o posterior a la reacción con el reactivo orgánico electrofílico, o se introducen simultáneamente mediante reacción de la sal de quitosana con el reactivo orgánico electrofílico y el otro reactivo de hacer derivados. Típicamente tales derivados de quitosana unidos covalentemente se pueden obtener mediante un proceso que incluye el paso de (a) dispersar una sal de
quitosana (por ejemplo, cualquiera de aquellas que se describen anteriormente en la presente invención) en una cantidad eficaz de un medio cáustico acuoso para formar una quitosana naturalizada que contiene grupos amina libres, (b) introducir un reactivo orgánico electrofílico en la pasta aguada y (c) mantener la pasta aguada a una temperatura y tiempo eficaz para promover la sustitución del reactivo orgánico electrofflico en la quitosana para formar un derivado de quitosana covalentemente enlazado y la disolución de la quitosana covalentemente enlazada en el medio acuoso. Los derivados de quitosana se pueden preparar o en forma de sal, es decir, enlazados iónicamente, o en la forma covalentemente enlazados. Procesos para la preparación de tales derivados de quitosana se describen en detalle en la EP-A-737 692, que se incorpora en la presente invención como referencia. Quitosanas adecuadas están comercialmente disponibles de muchos vendedores. Ejemplos de materiales de quitosana comercialmente disponibles son aquellos disponibles por ejemplo de Vanson Company. La sal de quitosana preferida para utilizar en la presente invención es carboxilato de pirrolidona quitosana (también se menciona como carboxilato quitosonio pirrolidona), que tiene un grado de desacetilación superior a 85%, una solubilidad en agua de 1% (1 gramo es soluble en 100 gramos de agua destilada a 25°C y una atmósfera), un pH de 4.5 y una viscosidad entre 100-300 cps. De este modo, el carboxilato de quitosana pirrolidona está comercialmente disponible bajo la designación Kytamer® PC de Amerchol Coforation. Típicamente, los artículos tales como artículos absorbentes desechables comprenden material de quitosana o una mezcla de este a un nivel de 0.5 gm"2 a 500 gm"2, preferiblemente de 1 a 200 gm"2, más preferiblemente de 3 gm"2 a 100 gm"2 y aún más preferiblemente de 4 gm"2 a 50 gm"2.
Medio Regulador de pH De acuerdo con la invención presente los artículos comprenden como un componente esencial un medio ácido regulador de pH o una mezcla del mismo. Por "medio regulador de pH", se da a entender en la presente cualquier compuesto, el cual cuando se añade a una solución hace que la solución resista a un cambio en la concentración del ion hidrógeno o sobre la adición del ácido o álcali. Los medios reguladores de pH preferidos para utilizarse aquí son medios ácidos reguladores de pH que tienen un pH dentro de la escala de 3.5 a 6.5, es decir, que el medio regulador de pH para utilizarse aquí comprende un ácido débil que tiene su pKa (si solamente tiene una) o por lo menos una de sus pKa dentro de la escala de 3.5 a 6.5, preferiblemente de 4 a 6 y más preferiblemente de 5 a 6, y su base conjugada. PKa se define de acuerdo con la ecuación siguiente: PKa = log Ka en donde Ka es la constante de disociación del ácido débil en el agua y corresponde a la ecuación siguiente: [A"j [H+] / [HA] = Ka donde HA es el ácido y A" es la base conjugada. Por "base conjugada", se da a entender en la presente la base (A") correspondiente del ácido débil de aquí (HA). Esta base conjugada puede obtenerse añadiendo una fuente de alcalinidad al ácido débil como se define aquí. La fuente de alcalinidad adecuada para utilizarse en la presente son los álcalis cáusticos tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio y/o los óxidos de metal alcalino tal como óxido de sodio y/o potasio. Una fuente de alcalinidad preferida es un álcali cáustico, de manera más preferible hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio. De
manera alterna, la base conjugada puede estar comercialmente disponible per se y se añade directamente al ácido débil de la presente. Típicamente, de acuerdo con la invención presente el ácido débil (HA) y su base conjugada (A") están en equilibrio de acuerdo con la ecuación: HA <-> A" + H+ (iones de hidrógeno) Típicamente, el medio regulador de pH de la presente consiste de un ácido débil como se define aquí y su base conjugada a una proporción en peso de ácido débil a su base conjugada de preferiblemente 0.1 :1 a 10:1 , más preferiblemente de 0.2:1 a 5:1. La proporción altamente preferida del ácido débil a su base conjugada es de 1 ya que ésta es la mejor combinación para obtener la capacidad óptima de regulación. Preferiblemente, se utilizará un medio regulador de pH dado para regular medios que tengan un pH de entre pH = pKa - 1 y pH = pKa + 1 de cada una de su pKa. Por ejemplo el ácido cítrico/citrato es particularmente adecuado para regular medios que tengan un pH comprendido entre 3J4 y 5J4 y 5J4 (pKa 2 = 4.74). Las descargas de fluido corporal como la transpiración, menstruación y la orina tienen un pH inicial que varía de entre 5-6.5. Al envejecer los fluidos dentro del artículo absorbente, el pH de los fluidos coforales tiene una tendencia a ser más y más alcalino como un resultado de la actividad degradativa de los microorganismos. Los fluidos coforales serán acidificados y regulados por el medio ácido regulador de pH. Los ácidos débiles adecuados que tienen por lo menos una de sus pKa de 3.5 a 6.5 para utilizarse aquí incluyen ácido cítrico (pKa 1 = 3.06, pKa 2 = 4J4), ácido oxálico (pKa 2 = 4.19), ácido tartárico (pKa 1 = 2.99, pKa 2 = 4.34), ácido ftálico (pKa 1 = 2.89, pKa 2 = 5.41 ), ácido acético (pKa = 4.74), ácido benzoico (pKa = 4.20), ácido glutárico (pKa 1 = 4.34, pKa 2 = 5.22), ácido adípico (pKa 1 = 4.4, pKa 2 = 5.28) y/o ácido carbónico (pKa = 3.8).
Los medios reguladores de pH particularmente preferidos para utilizarse en la presente son ácido cítrico/hidróxido de sodio, ácido cítrico/citrato de sodio, ácido cítrico/citrato de potasio, ácido oxálico/oxalato de sodio, ácido tartático/tartrato de hidrógeno potasio, ácido oxálico/di hidrato de tetra oxalato de potasio, ácido ftálico/ftalato de potasio, ácido ftálico/ftalato de sodio, ácido acético/acetato de sodio, ácido benzoico/benzoato de sodio, ácido glutárico/glutarato de sodio, ácido adípico/adipato de sodio, ácido carbónico/carbonato de sodio o mezclas de los mismos. Los medios reguladores de pH preferidos para utilizarse en la presente son ácido cítrico/citrato de sodio, ácido cítrico/citrato de potasio, ácido cítrico/hidróxido de sodio, ácido oxálico/oxalato de sodio, ácido tartárico/tartrato de hidrógeno potasio, ácido oxálico/di hidrato de tetraoxalato de potasio, y muy preferido es el ácido cítrico/citrato de sodio, ácido cítrico/hidróxido de sodio y/o ácido cítrico/citrato de potasio. Los medios reguladores de pH altamente preferidos para utilizarse aquí es el ácido cítrico y el hidróxido de sodio. El ácido cítrico/hidróxido de sodio está comercialmente disponible de Sigma Aldrich bajo el nombre comercial Fixanal®. Típicamente, los artículos como los artículos absorbentes desechables comprenden el medio ácido regulador de pH a un nivel de 0.1 gm'2 a 250 gm"2, preferiblemente de 1 a 150 gm"2, más preferiblemente de 10 gm"2 a 100 gm"2 y muy preferiblemente de 30 gm"2 a 80 gm"2.
Agentes opcionales Los artículos de acuerdo con la presente invención preferiblemente comprenden adicionalmente encima de los polisacáridos catiónicos y el medio ácido regulador de pH, agentes convencionales opcionales o mezclas de los mismos.
Materiales Absorbentes de Gelificación de control de olor De acuerdo con la presente invención los artículos comprenden como un componente opcional un material absorbente de gelificación (a veces se menciona como "superabsorbente"). Los materiales absorbentes de gelificación particularmente preferidos para utilizarse en la presente son materiales absorbentes de gelificación aniónicos, es decir, materiales absorbentes de gelificación aniónicos que están predominantemente cargados negativamente. Estos materiales absorbentes de gelificación pueden ser cualquier material que tiene propiedades superabsorbentes en que los grupos funcionales son aniónicos, específicamente grupos sulfónicos, grupos sulfato, grupos fosfato o grupos carboxllo. Preferiblemente los grupos funcionales son grupos carboxilo. Los materiales absorbentes de gelificación aniónicos particularmente preferidos para utilizar en la presente invención son materiales absorbentes de gelificación aniónicos sintéticos. Los materiales absorbentes de gelificación aniónicos sintéticos se prefieren en la presente invención ya que suministran funcionamiento superior de absorción de olor y fluido, esto aún bajo presión, en comparación con el funcionamiento de absorción asociado con materiales absorbentes de gelificación aniónicos naturales tales como polisacáridos aniónicos cuando se utilizan en el mismo artículo absorbente. Generalmente, los grupos funcionales están fijados al polímero de base acrílico ligeramente enlazado cruzado. Por ejemplo, el polímero de base puede ser una poliacrilamida, alcohol polivinílico, copolímero de etileno anhídrido maléico, poliviniléter, ácido polivinilsulfónico, ácido poliacrílico, polivinilpirrolidona y polivinilmorfolina. También se pueden utilizar copolímeros de estos monómeros. Los polímeros de base particulares ¡ncluyen poliacrilatos enlazados cruzados, almidón injertado de acrilonitrilo hidrolizado, poliacrilatos de almidón y copolímero de isobutileno anhídrido maléico.
Tales materiales forman hidrogeles en contacto con agua (por ejemplo, con orina, sangre, y similares). Un tipo muy preferido de material absorbente de gelificación formador de hidrogel está basado en poliácidos, especialmente ácido poliacrílico. Los materiales poliméricos formadores de hidrogel de este tipo son aquellos, que, en contacto con los fluidos (es decir, líquidos) tales como agua o fluidos coforales absorben tales fluidos y forman por lo tanto hidrogeles. Estos materiales absorbentes de gelificación preferidos generalmente comprenderán materiales poliméricos formadores de hidrogel, parcialmente neutralizados, ligeramente enlazados de manera cruzada, sustancialmente insolubles en agua preparados de monómeros insaturados que contienen ácido, polimerizables. En tales materiales, el componente polimérico formado de monómeros insaturados que contienen ácido puede comprender la totalidad del agente de gelificación o puede estar injertado en otros tipos de mitades poliméricas tales como almidón o celulosa. Materiales de almidón injertados de ácido acrílico son de este último tipo. De este modo, los materiales absorbentes de gelificación preferidos incluyen almidón injertado de acrilonitrilo hidrolizado, poliacrilatos, copolímeros basados en anhídrido maléico y combinaciones de estos. Los materiales absorbentes de gelificación especialmente preferidos son los poliacrilatos y el almidón injertado de ácido acrílico. Cualesquiera que sea la naturaleza de los componentes poliméricos de los materiales absorbentes de gelificación preferidos, tales materiales generalmente serán ligeramente enlazados de manera cruzada. El enlazamiento cruzado sirve para hacer estos materiales absorbentes formadores de hidrogel preferidos sustancialmente insolubles en agua, y el enlazamiento cruzado también determina en parte las características de volumen de gel y polímero extraible que se forman de estos. Los agentes de enlazamiento cruzado adecuados son muy conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, (1) compuestos que tienen por lo menos dos enlaces dobles polimerizables; (2) compuestos que tienen por lo menos un enlace doble polimerizable y por lo menos un
grupo funcional reactivo con el material monomérico que contiene ácido; (3) compuestos que tienen por lo menos dos grupos funcionales reactivos con los materiales monoméricos que contienen ácido; y (4) compuestos metálicos polivalentes que pueden formar enlaces cruzados iónicos. Los agentes de enlazamiento cruzado de los tipos antes mencionados se describen en más detalle en Masuda y otros, patente de los Estados Unidos No. 4,076,663; expedida el 28 de febrero de 1978. Los agentes de enlazamiento cruzado preferidos son los di- o poliésteres de ácidos mono- o policarboxflicos insaturados con polioles, las bisacrilamidas y las di- o trialilaminas. Los agentes de enlazamiento cruzado especialmente preferidos son N,N'-metilenbisacrilamida, trimetilol propano triacrilato y trialilamina. El agente de enlazamiento cruzado generalmente comprenderá de 0.001 por ciento mol a 5 por ciento mol, aproximadamente de los materiales preferidos. Más preferiblemente, el agente de enlazamiento cruzado comprenderá de 0.01 por ciento mol a 3 por ciento mol, aproximadamente, de los materiales de gelificación que se utilizan en la presente invención. Los materiales absorbentes de gelificación preferidos que se utilizan en la presente invención son aquellos que tienen una capacidad relativamente alta para absorber fluidos que se encuentran en los artículos absorbentes; esta capacidad se puede cuantificar haciendo referencia al "volumen de gel" de los materiales absorbentes de gelificación antes mencionados. El volumen de gel se puede definir en términos de la cantidad de orina sintética absorbida por cualquier amortiguador de agentes absorbentes de gelificación y se especifica como gramos de orina sintética por gramo de agente de gelificación. El volumen de gel en orina sintética (ver Brandt, y otros, más adelante) se puede determinar mediante la formación de una suspensión de 0.1-0.2 partes aproximadamente de material absorbente de gelificación seco a ser probado con 20 partes aproximadamente de orina sintética. Esta suspensión se mantiene a temperatura
ambiente bajo agitación suave durante 1 hora aproximadamente de modo que se obtiene un equilibrio de hinchamiento. El volumen de gel (gramos de orina sintética por gramo de material absorbente de gelificación) luego se calcula de la fracción en peso del agente de gelificación en la suspensión y la relación del volumen de líquido excluido del hidrogel formado al volumen total de la suspensión. Los materiales absorbentes de gelificación preferidos útiles en esta invención tendrán un volumen de gel de 20 a 70 gramos, aproximadamente, más preferiblemente de 30 a 60 gramos, aproximadamente, de orina sintética por gramo de material absorbente de gelificación. Otro atributo de los materiales absorbentes de gelificación muy preferido se relaciona con el nivel de material polimérico extraible presente en los materiales antes mencionados. Los niveles de polímero extraible se pueden determinar contactando una muestra de material absorbente de gelificación preferido con una solución de orina sintética para el período de tiempo sustancial (por ejemplo, por lo menos 16 horas) que se requiere para alcanzar el equilibrio de extracción, mediante luego filtrando el hidrogel formado del líquido supemadante, y finalmente mediante luego determinando el contenido polimérico del material filtrado. El procedimiento particular que se utiliza para determinar el contenido de polímero extraible de los amortiguadores de agente absorbente de gelificación preferidos en la presente invención se expone en Brandt, Goldman & Inglin; patente de los Estados Unidos No. 4,654,039, expedida el 31 de marzo de 1987, reexpedida 32,649. Los materiales absorbentes de gelificación que son especialmente útiles en los artículos absorbentes en la presente invención son aquellos que tienen un contenido extraible en equilibrio en orina sintética no mayor de 17% aproximadamente, preferiblemente no mayor de 10% aproximadamente en peso del material absorbente de gelificación. Los materiales absorbentes de gelificación formadores de hidrogel ligeramente enlazados cruzados preferidos generalmente serán empleados en su forma
parcialmente neutralizada. Para los propósitos que se describen en la presente invención, dichos materiales se consideran parcialmente neutralizados cuando por lo menos 25 por ciento mol y preferiblemente por lo menos 50 por ciento mol de monómeros que se utilizan para formar el polímero son monómeros que contienen grupos ácidos, que han sido neutralizados con un catión formador de sal. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metal alcalino, amonio, amonio sustituido y aminas. Este porcentaje de los monómeros totales utilizados, que son monómeros que contienen grupos ácidos neutralizados, se menciona como el "grado de neutralización". Típicamente, los materiales absorbentes de gelificación comerciales tienen un grado de neutralización en cierto grado de 25% a 90%. Los materiales absorbentes de gelificación que se describen anteriormente en la presente invención típicamente se utilizan en la forma de partículas discretas. Dichos materiales absorbentes de gelificación pueden ser de cualquier forma deseada, por ejemplo, esférica o semi-esférica, cúbica, de poliedro similar a bastón, etc. Las formas que tienen una gran relación de dimensión más grande/dimensión más pequeña, tales como agujas y hojuelas, también se contemplan para utilizar en la presente invención. También se pueden utilizar aglomerados de partículas de material absofente de gelificación. El tamaño de partículas del material absorbente de gelificación puede variar por toda una amplia escala. Por razones de higiene industrial, tamaños promedio de partícula inferiores a 30 micrones aproximadamente son menos deseables. Partículas que tienen una dimensión más pequeña de 2 mm aproximadamente también pueden causar una sensación arenosa en el artículo absorbente, que es indeseable desde el punto de vista estético del consumidor. Partículas más grandes tienen velocidades de absorción muy reducidas. Se prefiere para utilizar en la presente invención partículas de material absorbente de gelificación donde sustancialmente la totalidad tienen un tamaño de
partícula de 20 micrones a 2 mm, aproximadamente. "Tamaño de partícula" como se utiliza en la presente invención significa el promedio ponderado de la dimensión más pequeña de las partículas individuales. La cantidad de partículas de material absorbente de gelificación que se utiliza en el artículo absofente de acuerdo con la presente invención, especialmente artículos absorbentes desechables, típicamente variará de 0.5 gm"2 a 250 gm'2, preferiblemente de 7 gm"2 a 150 gm"2 y aún más preferiblemente de 10 gm"2 a 100 gm"2. Los materiales absorbentes de gelificación aniónicos son adecuadamente usados encima de los polisacáridos catiónicos y el medio regulador de pH de la presente ya que estos contribuyen más a incrementar los beneficios de la presente invención. Efectivamente, se cree que los materiales absorbentes de gelificación aniónicos mejoran más las propiedades catiónicas de los polisacáridos catiónicos, de este modo sus propiedades de control de olor. La adición de los materiales absorbentes de gelificación aniónicos, específicamente materiales absorbentes de gelificación aniónicos sintéticos como se describe en la presente invención (que típicamente tienen un grado de neutralización de 25% a 90%), encima de los polisacáridos catiónicos, especialmente los materiales de quitosana, en un artículo absorbente, también resulta en capacidad mejorada de absorción no solamente con el agua sino también con soluciones que contienen electrolitos tipo menstruación. Además el uso de os materiales absorbentes de gelificación aniónicos, específicamente materiales absorbentes de gelificación aniónicos sintéticos como se describe en la presente invención (que típicamente tienen un grado de neutralización de 25% a 90%), encima de los polisacáridos catiónicos, especialmente los materiales de quitosana, en un artículo absofente, exhiben resistencia de gel elevada durante la absorción del fluido. Realmente, esta combinación resulta en una capacidad de absorción
mejorada bajo condiciones de carga, en el rehumedecido reducido y penetración de humedad y por consiguiente comodidad mejorada. Ventajosamente, la presencia de los agentes absorbentes de gelificación aniónicos sintéticos encima del sistema de control de olor de la presente invención (es decir, polisacáridos catiónicos y el medio regulador de pH) resulta en la absorción de fluido óptima y control de olor óptimo de malos olores asociados con los fluidos coforales.
Agentes opcionales Por ejemplo, se pueden utilizar en la presente invención agentes de control de olor adicionales o combinaciones de estos, que se conocen en la técnica para este propósito. Estos agentes típicamente se pueden clasificar según el tipo de olor que el agente tiene el propósito de combatir. Los olores se pueden clasificar químicamente como ácidos, básicos o neutros. De manera alterna, los agentes de control de olor se pueden hacer categorías con relación al mecanismo por medio del cual se reduce o previene la detección del mal olor. Por ejemplo, los agentes de control de olor que reaccionan químicamente con compuestos de mal olor o con compuestos que producen productos de degradación de mal olor generando de tal modo compuestos que carecen de olor o que tienen un olor aceptable a los consumidores también se pueden utilizar en la presente invención. Los agentes de control de olor adecuados para utilizar en la presente invención ¡ncluyen carbones activados, arcillas, zeolitas, sílices, tierra diatomacea y ciclodextrina. Dichos agentes y sistemas de control de olor se divulgan en más detalle más adelante en la presente invención y por ejemplo en EP-A-510 619, WO 91/12029, WO 91/11977, WO 91/12030, WO 81/01643 y WO 96/06589.
Los agentes de control de olor adecuados también incluyen agentes quelantes y se pueden seleccionar de amino carboxilatos tales como por ejemplo tetraacetatos de etilendiamina, como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 4,356,190, amino fosfonatos tales como etilendiaminotetraquis (fosfonatos de metileno), agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 3,812,044 y mezclas de estos. Sin tener la intención de estar limitados por teoría alguna se cree que la ventaja de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad de remover iones de hierro, cobre, calcio, magnesio y manganeso presentes en los fluidos absorbidos y sus productos de degradación mediante la formación de quelatos. Los agentes de control de olor alternativos son resinas de intercambio iónico tales como aquellas que se describen en la patente de los Estados Unidos No. 4,289,513 y patente de los Estados Unidos No. 3,340,875. Los agentes enmascarantes tales como perfumes también se pueden utilizar como agentes de control de olor en la presente invención. Típicamente, los artículos como artículos absorbentes desechables pueden comprender el agente de control de olor adicional o una mezda de éste a un nivel de 0.5 gm"2 a 600 gm"2, preferiblemente de 5 a 500 gm"2. Más preferiblemente de 10 gm"2 a 350 gm"2 y aún más preferiblemente de 20 gm"2 a 200 gm"2.
El artículo absorbente Los polisacáridos catiónicos y el medio ácido regulador de pH se pueden incoforar en el artículo absofente mediante cualquiera de los métodos que se divulgan en la técnica, por ejemplo, colocación en capas sobre el núcleo del artículo absorbente o mezclados dentro de las fibras del núcleo absofente.
Los polisacáridos catiónicos y el medio ácido regulador de pH y el agente(s) de control de olor adicional opcional y/o el material absorbente de gelificación opcional preferiblemente se incoforan entre dos capas de tejido celulósico. Opcionalmente, el sistema se puede unir entre dos capas de tejido celulósico con, por ejemplo, un adhesivo derretido caliente o cualquier otro sistema de unión, como se describe en la WO 94/01069. En una modalidad de la presente invención el polisacárido catiónico, el medio ácido regulador de pH y/o el material absorbente opcional y/o el agente de control de olor adicional opcional se incoforan en una estructura en capas de acuerdo con la divulgación de WO 94/01069 o la solicitud de patente Italiana No. TO 93A 001028. TO 93A 001028 que describe una estructura en capas sustancialmente como se describe en la WO 94/01069 con la excepción de que la TO 93A 001028 comprende una cantidad mucho más alta de material absofente de gelificación en la capa intermedia que está entre las capas fibrosas (120 gm"2) que serían incoforadas como un componente opcional en la presente invención. La capa intermedia comprende en particular un polvo de polietileno como material termoplástico, que se mezcla con el polisacárido catiónico y el medio regulador de pH y los ingredientes adicionales opcionales. La mezcla luego se calienta de modo que el polietileno derrite y pega las capas laminadas entre si. Las líneas de adhesivo también preferiblemente se colocan en los bordes del laminado para asegurar que los bordes del laminado se peguen y cualquier polisacárido catiónico, el medio ácido regulador de pH suelto y el material absofente de gelificación opcional y/o el agente de control de olor adicional opcional sueltos que están presentes no se caigan fuera del laminado. De manera alterna, el polvo de polietileno se puede reemplazar por un pegamento convencional, por ejemplo aquellos comercialmente disponibles de ATO Findley bajo el nombre H20-31® para pegar las capas laminadas y/o componentes entre
si. De manera ventajosa este paso del método permite evitar el paso de calentamiento necesario cuando se utiliza polvo de polietileno. El polisacárido catiónico y el medio ácido regulador de pH se pueden distribuir juntos o por separado, homogéneamente o no homogéneamente por todo el artículo absorbente o en por lo menos una capa de la hoja superior, o por lo menos una capa de la hoja posterior o en por lo menos una capa del núcleo o cualquier mezcla de estos. El polisacárido catiónico y el medio ácido regulador de pH se pueden distribuir homogéneamente o no homogéneamente en toda la superficie de la capa o capas deseadas, o en una o varias áreas de las capa/capas superficiales a las que están colocadas por ejemplo, área central y/o área circundante tales como bordes de una capa del artículo absorbente) o mezcla de estos. En la modalidad preferida de la invención presente, en donde está presente un material absorbente de gelificación, el material absofente de gelificación se coloca de manera que al menos una parte del fluido coforal entra en contacto con el material absorbente de gelificación antes que el polisacárido catiónico y el medio ácido regulador de pH. En una modalidad muy preferida de la presente invención, el material absorbente de gelificación se coloca dentro del núcleo y los polisacáridos catiónicos, típicamente el material de quitosana, y el medio ácido regulador de pH están ubicados dentro del núcleo demasiado lejos de la hoja superior que el material absofente de gelificación y/o en la hoja posterior. Una ejecución particular es una en donde el núcleo absorbente comprende un laminado de dos capas fibrosas (una primera y una segunda capas fibrosas, la primera capa dando hacia la hoja superior y la segunda capa dando hacia la hoja posterior), donde el material absofente de gelificación se distribuye entre la primera y la segunda capa del laminado y el polisacárido catiónico y el medio ácido regulador de pH se ubican sobre la segunda capa fibrosa del laminado (por ejemplo, rociando una solución de los dos materiales sobre cualquiera de la superficie interna o externa de dicha capa o en
ambas superficies). Dichas ejecuciones son particularmente benéficas para combinar la las propiedades óptimas de control de olor con el manejo de fluido óptimo, es decir, la absorción y retención de fluido y del olor óptimos sin ninguna fuga directa u ocurrencia de rehumedecido. El polisacárido catiónico debido a sus propiedades de gelificación tendrá la tendencia de formar una capa impermeable así llamada con la hoja posterior evitando así cualquier fuga. El polisacárido catiónico y el medio ácido regulador de pH, el material absofente de gelificación opcional y/o el agente de control de olor opcional en caso de estar presente se puede incoforar como un polvo, un granulado, o se puede rociar en la forma de por ejemplo una solución que contiene polisacárido y/o una solución que contiene ácido cítrico/hidróxido de sodio dentro del artículo absofente. Cuando se utiliza en una forma de granulado o partícula los polisacáridos catiónicos (por ejemplo, el material de quitosana) y el medio regulador de pH así como el material absofente de gelificación opcional y/o el agente de control de olor opcional se pueden granular por separado y luego mezclar juntos o se pueden granular juntos. Los artículos absorbentes desechables adecuados de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos que se describen de la siguiente manera:
Núcleo absorbente De acuerdo con la presente invención, el artículo absofente puede incluir los componentes siguientes: (a) una capa primaria de distribución de fluido opcional junto con preferiblemente una capa secundaria de distribución de fluido opcional; (b) una capa de almacenamiento de fluido; (c) una capa fibrosa opcional ("desempolvadura") debajo de la capa de almacenamiento; y (d) otros componentes opcionales. De acuerdo con la invención presente el artículo absofente puede tener cualquier grosor dependiendo del uso final contemplado.
a. Capa primaria/secundaria de distribución de fluido Un componente opcional del núcleo absofente de acuerdo con la invención presente es una capa primaria de distribución de fluido y una capa secundaria de distribución de fluido. La capa primaria de distribución típicamente está debajo de la hoja superior y está en comunicación de fluido con ésta. La hoja superior transfiere el fluido adquirido hacia esta capa primaria de distribución para la distribución final hacia la capa de almacenamiento. Esta transferencia de fluido a través de la capa primaria de distribución ocurre no solamente dentro del grosor, sino que también a lo largo de las direcciones longitudinales y de ancho del producto absofente. La también opcional pero referida capa secundaria de distribución típicamente está debajo de la capa primaria de distribución y está en comunicación de fluido con ésta. El propósito de esta capa secundaria de distribución es la de adquirir fácilmente los fluidos de la capa primaria de distribución y transferirlo rápidamente a la capa de almacenamiento subyacente. Esto ayuda a que la capacidad de fluido de la capa de almacenamiento subyacente sea utilizada de manera total. Las capas de distribución de fluido pueden estar compuestas de cualquier material típico para dichas capas de distribución. En particular las capas fibrosas mantienen los capilares entre las fibras incluso cuando se mojan son útiles como capas de distribución.
b. Capa de almacenamiento de fluido Colocada en comunicación de fluido con, y típicamente estando debajo de las capas primaria o secundaria de distribución, está una capa de almacenamiento de fluido. La capa de almacenamiento de fluido puede comprender el polisacárido catiónico solo o en combinación con cualquier material absorbente de gelificación opcional común. Esta comprende preferiblemente los polisacáridos catiónicos con opcionalmente un material absorbente de gelificación en combinación con portadores adecuados.
Los portadores adecuados incluyen materiales, los cuales se utilizan convencionalmente en estructuras absorbentes tales como fibras naturales, modificadas o sintéticas, particularmente fibras de celulosa modificada o sin modificar, en la forma de pelusa y/o tisú. Los portadores adecuados se pueden utilizar junto con el material absofente de gelificación, sin embargo, también se pueden utilizar individualmente o en combinaciones. Son muy preferidos los tisús o los laminados de tisú, por ejemplo el laminado de tisú colocado por aire dentro del contexto de las toallas sanitarias y los pantiprotectores. Una modalidad de la estructura absorbente hecha de acuerdo con la invención presente puede comprender capas múltiples que comprenden un laminado de tisú de doble capa formado típicamente doblando el tisú sobre si mismo. Estas capas pueden unirse entre si por ejemplo mediante adhesivo o trabado mecánico o por bandas de puenteo de hidrógeno. Los polisacáridos catiónicos y los materiales absorbentes de gelificación opcionales y otros materiales opcionales pueden estar comprendido entre las capas. También se puede utilizar fibras de celulosa modificadas tal como las fibras de celulosa endurecidas. Las fibras sintéticas también pueden utilizarse e ¡ncluyen aquellas hechas de acetato de celulosa, fluoruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, acrílicos (tal como orión), acetato de polivinilo, alcohol polivinílico no soluble, polietileno, polipropileno, poliamidas (tal como nilón), poliésteres, fibras de dos componentes, fibras de tres componentes, mezclas de las mismas y los análogos. Preferiblemente, las superficies de la fibra son hidrofílicas o son tratadas para hacerias hidrofflicas. La capa de almacenamiento también puede incluir materiales de relleno, tal como perlita, tierra diatomácea, vermiculita, etc. para mejorar la retención del líquido. En caso de que los polisacáridos catiónicos y los materiales absorbentes de gelificación opcionales se dispersen de manera no homogénea en un portador, la capa
de distribución sin embargo puede ser localmente homogénea, es decir, tener un gradiente de distribución en una o varias direcciones dentro de las dimensiones de la capa de almacenamiento. La distribución no homogénea también puede referirse a laminados de portadores que encierran parcial o totalmente polisacáridos catiónicos y opcionalmente los materiales absorbentes de gelificación.
c. Capa fibrosa opcional ("desempolvadura") Un componente opcional para la inclusión dentro del núcleo absorbente de acuerdo con la invención presente es una capa fibrosa adyacente a, y típicamente estando debajo de la capa de almacenamiento. Esta capa fibrosa subyacente es típicamente referida como una capa de "desempolvadura" ya que proporciona un substrato sobre el cual se deposita el material absofente de gelificación en la capa de almacenamiento durante la fabricación del núcleo absorbente. Realmente, en aquellos ejemplos en donde el material absofente de gelificación esté en forma de macroestructuras tales como fibras, hojas o tiras, esta capa fibrosa de "desempolvadura" no necesita incluirse. Sin embargo, esta capa de "desempolvadura" proporciona algunas de las capacidades adicionales de manejo de fluido tal como acción capilar rápida del fluido a lo largo de la longitud de la almohadilla.
d. Otros componentes opcionales de la estructura absorbente El núcleo absofente de acuerdo con la invención presente puede incluir otros componentes opcionales normalmente presentes en las tramas absofentes. Por ejemplo, se puede colocar un lienzo de refuerzo dentro de las capas respectivas, o entre las capas respectivas, del núcleo absofente. Dichos lienzos de refuerzo deben ser de tal configuración para no formar barreras interfaciales a la transferencia de fluido. Dada la integridad estructural que ocurre comúnmente como un resultado de la unión térmica, los
lienzos de refuerzo no son usualmente requeridos para las estructuras absofentes térmicamente unidas.
Hoja superior De acuerdo con la invención el artículo absorbente comprende como un componente esencial una hoja superior. La hoja superior puede comprender una capa individual o una multiplicidad de capas. En una modalidad preferida la hoja superior comprende una primera capa que proporciona la superficie de frente al usuario de la hoja superior y una segunda capa entre la capa primera capa y la estructura/núcleo absofente. La hoja superior en su conjunto y por tanto cada capa necesita individualmente ser dócil, de sensación suave y no irritante a la piel del usuario. Esta también puede tener características elásticas que le permitan ser estirada en una o en dos direcciones. Típicamente, la hoja superior se extiende a través de la totalidad de la estructura absorbente y puede extender hacia y formar parte de o todo de las aletas laterales preferidas, los elementos laterales envolventes o alas. De acuerdo con la invención presente la hoja superior puede ser formada a partir de cualesquiera de los materiales disponibles para este propósito y conocidos en la técnica, tal como materiales y películas tejidas o no tejidos. En una modalidad preferida de la presente invención por lo menos una de las capas, preferiblemente la capa superior, de la hoja superior comprende una película polimérica perforada hidrofóbica permeable al líquido. Preferiblemente la capa superior se proporciona por un material de película que tiene aberturas, que se proporciona para facilitar el transporte de líquido desde la superficie de frente al usuario hacia la estructura absofente. Dicha hoja superior polimérica perforada participa además en la ventaja de control de olor. En caso de estar presente la capa inferior preferiblemente
comprende una capa no tejida, una película formada con aberturas o un tisú colocado por aire.
La hoja posterior La hoja posterior principalmente evita que los exudados absorbidos y contenidos en la estructura absofente mojen los artículos que están en contacto con el producto absofente tal como pantaletas, pantalones, pijamas y prendas interiores. La hoja superior preferiblemente es impermeable a los líquidos (por ejemplo, menstruación y/u orina) y preferiblemente se fabrica de una película plástica delgada, aunque también se pueden utilizar otros materiales flexibles impepneables a los líquidos. Como se utiliza en la presente invención, el término "flexible" se refiere a los materiales que son dóciles y se amoldan fácilmente a la forma y contomo general del cuerpo humano. La hoja posterior también puede tener características elásticas permitiendo que se estire en una o dos direcciones. La hoja posterior típicamente se extiende a través de la totalidad de la estructura absorbente y se puede extender dentro y formar parte o la totalidad de las aletas laterales, elementos que envuelven los lados o alas preferidas. La hoja posterior puede comprender un material tejido o no tejido, películas poliméricas tales como películas termoplásticas de polietileno o polipropileno, o materiales compuestos tales como un material no tejido recubierto de película. Preferiblemente, la hoja posterior es una película de polietileno que típicamente tiene un grosor de 0.012 mm a 0.051 mm, aproximadamente. Las películas de polietileno ejemplares son fabricadas por Clopay Coforation de Cincinnati, Ohio, bajo la designación P18-0401 y por Ethyl Corporation, Visqueen División, de Terre Haute, Indiana, bajo la designación XP-39385. La hoja posterior preferiblemente es grabada en relieve y/o terminada sin brillo para proporcionar
una apariencia más similar a la tela. Adicionalmente, la hoja posterior puede permitir que escapen los vapores de la estructura absofente, es decir, respirable, mientras que aún evita que los exudados pasen a través de la hoja posterior. Además las hojas posteriores respirables comprenden varias capas, por ejemplo, se pueden utilizar estructuras de película más material no tejido. Se pueden preferir estructuras respirables en la presente invención ya que contribuyen a mejorar adicionalmente la ventaja de control de olor asociada con la presente invención. Aún más preferido en la presente invención es que los artículos absofentes desechables tengan tanto una hoja posterior respirable como una hoja superior de película polimérica perforada para aumentar adicionalmente el funcionamiento de control de olor de los artículos.
Prueba de control de olor La reducción de olor se mide por ejemplo en una prueba de olfateo in vitro. La prueba de olfateo in vitro consiste en analizar mediante clasificadores expertos el olor asociado con artículos que comprenden los ingredientes a ser probados (incluyendo los artículos de referencia cuando se contactan con una solución que contiene componentes odoríferos. Los clasificadores expertos expresan su opinión sobre el carácter (des)agradable del olor utilizando una escala de carácter (des)agradable, típicamente -10 (nivel más alto de carácter desagradable) a 5 (más agradable). Con este procedimiento, cada clasificador experto comprara MU (carácter desagradable en la sesión de prueba). Se les asignan números a los valores de olor MU relativos de diferentes productos. Por ejemplo, en una sesión de prueba, una muestra que se percibe que es dos veces más fuerte que otra se le asigna un número dos veces más grande. Una muestra que se percibe que es una décima parte tan fuerte como otra se le asigna un número una décima tan grande, etc. En cada sesión de prueba, el cero se utiliza para designar una
hedonicidad neutra, y números + y - se asignan en una relación de proporción al carácter agradable y desagradable relativos del olor. Sofrendentemente, las pruebas de olfateo in vitro dentro del recinto que se realizaron mediante la utilización de una solución que contiene componentes odoríferos que reproducen las características esenciales del mal olor de la menstruación mostraron reducción sinergética del olor cuando se comparan el material de quitosana (por ejemplo, carboxilato de quitosinio pirrolidona (Kytamer®) junto con un medio ácido regulador de pH (por ejemplo, una solución de ácido cítrico/hidróxido de sodio (pH de 5) a una proporción de 1 :1 comercialmente disponible de Aldrich bajo el nombre comercial Fixanal®) a cada uno de estos ingredientes tomados individualmente al mismo nivel total de activo. Efectivamente, el porcentaje de reducción de carácter desagradable que se obtuvo de la mezcla fue superior al porcentaje de reducción del carácter desagradable que se obtuvo para cada uno de los dos ingredientes utilizados individualmente al mismo nivel total de activo. Los valores de carácter desagradable, para cada muestra, fueron obtenidos como un medio de por lo menos 15 observaciones (3 productos, 5 clasificadores expertos). Estos resultados fueron estadísticamente significativos. De manera alterna, la reducción de olor también se puede medir con pruebas de olfateo en vivo como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-811387 o la WO 97/46191 , que se incoforan en la presente invención como referencia. La presente invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos. Ejemplos Eiemplo A Las almohadillas de higiene femenina que se utilizan en los siguientes ejemplos fueron Always (Always es una marca registrada) comercializadas por Procter & Gamble Company.
Cada almohadilla de higiene femenina fue abierta cortando la envoltura alrededor del material de cubierta perforado en su cara inferior aproximadamente a lo largo de un borde longitudinal del papel de liberación que cubre la capa adhesiva exterior. El lado del núcleo fibroso absofente luego fue expuesto desplazando ligeramente la capa inferior plástica impermeable al agua y subsiguientemente, el núcleo fibroso fue dividido en dos mitades, cada una teniendo aproximadamente el mismo espesor, a lo largo de un plano, que está paralelo al plano de la misma almohadilla. Se preparó un polvo húmedo mezclado el material de quitosana en polvo y la solución del medio ácido regulador de pH a una proporción en peso de 1 :10. El polvo húmedo así obtenido (0.9 g) fue homogéneamente distribuido entre las dos capas fibrosas, que luego fueron unidas entre si para reconstituir el núcleo absorbente. La hoja posterior interior impermeable al agua luego fue regresada a su posición original y la envoltura alrededor del material de cubierta perforada fue sellada a lo largo del corte por medio de, por ejemplo, una cinta adhesiva de doble lado. El material en polvo de quitosana utilizado fue el carboxilato de quitosana pirrolidona comercialmente disponible de Amerchol Corporation, Edison, New Jersey, bajo el nombre Kytamer® PC. El medio regulador de pH utilizado fue una solución de ácido cítrico/hidróxido de sodio (pH 5) a una proporción de 1 :1 comercialmente disponible de Aldrich bajo el nombre comercial de Fixanal®.
Ejemplo B Las almohadillas de higiene femenina que se utilizan en los siguientes ejemplos fueron Always (Always es una marca registrada) comercializadas por Procter & Gamble Company.
Cada almohadilla de higiene femenina fue abierta cortando la envoltura alrededor del material de cubierta perforado en su cara inferior aproximadamente a lo largo de un borde longitudinal del papel de liberación que cubre la capa adhesiva exterior. El lado del núcleo fibroso absofente luego fue expuesto desplazando ligeramente la capa inferior plástica impermeable al agua y subsiguientemente, el núcleo fibroso fue dividido en dos mitades, cada una teniendo aproximadamente el mismo espesor, a lo largo de un plano, que está paralelo al plano de la misma almohadilla. Se preparó una solución que contiene quitosana y el regulador de pH mezclando 2 gramos del material de quitosana junto con 0.2 g de u medio regulador de pH en 100 gramos de agua destilada. La solución fue agitada durante la noche a temperatura ambiente (25°C). 10 gramos de la solución así obtenida fueron rociados sobre la mitad inferior de la capa fibrosa. Esta capa fibrosa fue entonces secada durante la noche a 40°C en un homo. Luego las capas fibrosas atadas fueron unidas juntas para volver a constituir el núcleo absofente. La mitad inferior de la capa fibrosa fue unida a la mitad superior de modo que el lado sobre el cual se roció la solución de quitosana-regulador de pH estuvo dentro del núcleo absorbente obtenido de esta manera. De manera alterna, el núcleo absofente puede también ser reconstituido con el lado sobre el cual haya sido rociado la solución de quitosana-regulador de pH dirigida hacia la capa inferior plástica impermeable al agua (así llamada hoja posterior). La hoja posterior interior impermeable al agua luego fue regresada a su posición original y la envoltura alrededor del material de cubierta perforada fue sellada a lo largo del corte por medio de, por ejemplo, una cinta adhesiva de doble lado. El material en polvo de quitosana utilizado fue el carboxilato de quitosana pirrolidona comercialmente disponible de Amerchol Coforation, Edison, New Jersey, bajo el nombre Kytamer® PC.
El medio regulador de pH utilizado fue una solución de ácido cítrico/hidróxido de sodio (pH 5) a una proporción de 1 :1 comercialmente disponible de Aldrich bajo el nombre comercial de Fixanal®.
Eiemplo C Se prepararon otras almohadillas siguiendo el método en el ejemplo A excepto que se distribuyó homogéneamente un material absorbente de gelificación (AGM) entre las dos capas fibrosas además del polvo húmedo del material de quitosana del Ejemplo A antes de reconstituir la almohadilla. El material absofente de gelificación (0.4 g) fue poliacrilato de sodio entrelazado XZ 9589001 disponible de Dow Chemicals.
Eiemplo D Se prepararon otras almohadillas siguiendo el método en el ejemplo B excepto que se distribuyó homogéneamente un material absofente de gelificación (AGM) entre las dos capas fibrosas antes de reconstituir la almohadilla. El material absofente de gelificación (0.4 g) fue poliacrilato de sodio entrelazado XZ 9589001 disponible de Dow Chemicals.
Eiemplo E Se prepararon otras almohadillas siguiendo el método en el ejemplo A excepto que después de haber dividido el núcleo fibroso en dos mitades, el AGM fue distribuido homogéneamente sobre la mitad superior de la capa fibrosa (es decir, la mitad de la capa fibrosa destinada a estar más cerca de la hoja superior) y el polvo húmero que contiene quitosana - el medio regulador de pH como se define en el ejemplo A fue distribuido homogéneamente sobre la mitad inferior de la capa fibrosa (es decir, la mitad
destinada a estar más cerca de la hoja posterior de la almohadilla una vez que se reconstituya). Luego se colocó una capa de tisú colocado por aire (19 mm * 70 mm de peso base bajo) disponible de Fripa bajo el código/nombre NCB Tissue HWS entre las dos mitades de capas fibrosas las cuales se unen luego juntas para reconstituir el núcleo absorbente. El AGM utilizado fue 0.8 g diponible de Dow Chemicals (poliacrilato de sodio entrelazado XZ 9589001 ). El polvo húmedo de quitosana - regulador de pH utilizado fue el polvo preparado en el Ejemplo A en una cantidad de 0.9 g.
Eiemplo F El pantiprotector utilizado en los siguientes ejemplos es un pantiprotector modificado basado en Always "Alldays dúo active" fabricado por Procter & Gamble, Alemania. La hoja superior es un compuesto de película/material no tejido (código del proveedor de la película BPC 5105 CPM BP Chemical Alemania, código del proveedor del material no tejido ARBO TB/BI Mequinenza España). El material del núcleo es un laminado de tisú (13.2 cm x 4.0 cm) compuesto de 2 capas de tisú colocado por aire de 55 g/m2 de peso base (disponible de Unikay Italia bajo el código de proveedor Unikay 303 LF). Entre las dos capas de tisú el laminado contiene 0.3 g de un polvo húmedo de quitosana - regulador de pH como se describió en el ejemplo A anterior. La hoja posterior comprende dos capas, una primera capa y una segunda capa. La primera capa está en contacto con el tisú absorbente y la segunda capa. La segunda capa está en contacto con la primera capa y la prenda interior de la usuaria. La primera capa es una película formada perforada (CPT) fabricada de polietileno de baja densidad PE (suministrado por Tredegar Film Products B.V. Holanda bajo el código de fabricación X-1522). La segunda capa está compuesta de un laminado no tejido
(13MB/165SB fabricado por Corovin GmbH en Alemania bajo la marca comercial MD 2005). El laminado no tejido está compuesto de 16 g/m2 material unido por centrifugación y 13 g/m2 de material soplado en estado fundido. Cada capa de hoja posterior está unida por la totalidad de la superficie por una aplicación de pegamento en espiral extensamente supefuesta a un peso base de aproximadamente 8 g/m2. El pegamento utilizado para fijar ambas capas de hoja posterior fue suministrado por SAVARE' SpA Italia (bajo el código de material PM17). Otros pantiprotectores pueden hacerse partiendo del ejemplo F anterior con modificaciones similares con respecto a la incoforación del material de quitosana, los medios reguladores de pH y el material absofente de gelificación como se describió en los Ejemplos B a D anteriores. Típicamente, la solución mencionada en el Ejemplo B puede utilizarse en el pantiprotector rociando 7 gramos de la misma y se puede emplear AGM a un nivel de 0.25 gramos. Todas la almohadillas que se ejemplifican anteriormente suministran las propiedades de control de olor y las propiedades de manejo de fluido sobresalientes cuando entran en contacto con fluidos coforales tales como menstruación.
Claims (15)
1. Un artículo que comprende un polisacárido catiónico y un medio ácido regulador de pH.
2. Un artículo de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el artículo es un artículo absofente desechable, preferiblemente una toalla sanitaria, pantiprotector, tampón, pañal, almohadilla de incontinencia, almohadilla de seno, un dispositivo de manejo de excremento de humano o animal, almohadilla para la transpiración, almohadilla interlabial o un artículo para limpieza coforal.
3. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo es un artículo absofente desechable que comprende una hoja superior permeable al líquido, una hoja posterior y un núcleo absorbente intermedio a la hoja posterior y la hoja superior.
4. Un artículo de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el polisacárido catiónico es un aminopolisacárido, preferiblemente un material de quitosana seleccionado típicamente a partir del grupo que consiste de quitosana, sal de quitosana, quitosana modificada, quitosana entrelazada y una mezclas de las mismas.
5. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polisacárido catiónico es un material de quitosana tiene un grado de desacetilización superior a 75%, preferiblemente de 80% a 100%, aún más preferiblemente de 90% a 100% y muy preferiblemente de 95% a 100% aproximadamente.
6. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polisacárido catiónico es una sal de quitosana, típicamente una sal de quitosana de ácido cítrico, ácido fórmico, ácido acético, N-acetilglicina, ácido acetilsalicílico, ácido fumárico, ácido glicólico, ácido iminodiacético, ácido itacónico, ácido láctico, ácido maléico, ácido málico, ácido nicotínico, ácido 2-pirrolidona-5-carboxflico, ácido salicílico, ácido succinámico, ácido succínico, ácido asbórbico, ácido aspártico, ácido glutámico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido pirúvico, ácido sulfonildiacético, ácido benzoico, ácido epoxisuccínico, ácido adípico, ácido tiodiacético, ácido tioglicólico, alanina, valina, leucina, isoleucina, prolinefenilalalanina, triptofano, metionina, glicina, serina, cisteína, tirosina, asparagina, glutamina, lisina, arginina, histidina, hidroxiprolina, ácido pirrolidona carboxílico y mezclas de estos y más preferiblemente es carboxilato de quitosonio pirrolidona.
7. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende de 0.5 gm"2 a 500 gm"2, preferiblemente de 1 a 200 gm"2, más preferiblemente de 3 gm"2 a 100 gm"2 y aún más preferiblemente de 4 gm"2 a 50 gm"2 del polisacárido catiónico o una mezcla de éste.
8. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el medio regulador de pH tiene un pH dentro de la escala de 3.5 a 6.5 y típicamente comprende un ácido débil que tiene su pKa (si solo hay una) o por lo menos una de sus pKa dentro de la escala de 3.5 a 6.5, preferiblemente de 4 a 6 y más preferiblemente de 5 a 6, y su base conjugada.
9. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el medio regulador de pH es típicamente seleccionado a partir de grupo que consiste de ácido cítrico/hidróxido de sodio, ácido cítrico/citrato de sodio, ácido cítrico/citrato de postasio, ácido oxálico/oxalato de sodio, ácido tartárico/tartarato de potasio hidrogenado, ácido oxálico/dihidrato de tetra oxalato de potasio, ácido ftálico/ftalato de potasio, ácido ftálico/ftalato de sodio, ácido acético/acetato de sodio, ácido benzoico/benzoato de sodio, ácido glutárico/glutarato de sodio, ácido adípico/adipato de sodio, ácido carbónico/carbonato de sodio y mezclas de los mismos, y muy preferiblemente es ácido cítrico/citrato de sodio, ácido cítrico/hidróxido de sodio y/o ácido cítrico/citrato de potasio.
10. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende al medio ácido regulador de pH a un nivel de 0.1 gm"2 a 250 gm"2, preferiblemente de 1 a 150 gm"2, más preferiblemente de 10 gm"2 a 100 gm"2 y muy más preferiblemente de 30 gm"2 a 80 gm"2.
11. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende adicionalmente un material absofente de gelificación, preferiblemente un material absorbente de gelificación aniónico sintético.
12. Un artículo de conformidad con la reivindicación 11 , en donde el material absofente de gelificación o una mezcla del mismo está presente a un nivel de 5 gm"2 a 250 gm"2, preferiblemente de 7 a 150 gm"2, y más preferiblemente de 10 gm"2 a 100 gm"2.
13. Un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un agente de control de olor adicional, típicamente un agente de control de olor seleccionado a partir del grupo que consiste de zeolitas, silicatos, carbones activados, tierra diatomácea, ciclodextrina, arcilla, agentes quelantes, resinas de intercambio ¡ónico, perfumes y una mezcla de estos.
14. Un artículo de conformidad con la reivindicación 13, en donde el nivel del agente de control de olor adicional o una mezcla de éste es de 0.5 gm"2 a 600 gm"2, preferiblemente de 5 gm"2 a 500 gm"2, más preferiblemente de 20 gm"2 a 200 gm"2.
15. Un método de control de olor asociado con exudados coforales y/o fluidos coforales, en donde los exudados y/o fluidos coforales se contactan con un sistema de control de olor que comprende un polisacárido catiónico, típicamente un material a base de quitina y/o un material de quitosana, y un medio ácido regulador de pH típicamente teniendo un pH dentro de la escala de 3.5 a 6.5.
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