MXPA02009443A

MXPA02009443A - Composicion termoplastica de moldeo que tiene mejor estabilidad dimensional y bajo brillo.

Info

Publication number: MXPA02009443A
Application number: MXPA02009443A
Authority: MX
Inventors: Chuan Ju Chen
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2001-03-20
Publication date: 2003-02-12
Also published as: RU2002129582A; CN1168754C; CA2404396A1; JP2003529657A; KR100787249B1; EP1278800A1; KR20020086735A; TW527395B; BR0109633A; WO2001074944A1; US6528583B1; AU2001247617A1; CN1422303A; HK1056375A1

Abstract

Se revela una composicion de moldeo termoplastica que tiene una estabilidad dimensional mejorada y bajo brillo. La composicion, que contiene (A) un primer caucho injertado que tiene un tama+- o de particula promedio en peso de 0.05 a 0.30 micrones, (B) un segundo caucho injertado que tiene un tama+- o de particula promedio en peso de 0.31 a 1.00 micrones, (C) (co)polimero de cloruro de vinilo, y, opcionalmente, (D) co- polimero de estireno, es especialmente adecuada para perfiles de extrusion. En una modalidad preferida, al menos uno de los cauchos injertados esta caracterizado por que su substrato tiene una estructura de nucleo-cubierta, en donde el nucleo contiene al menos un polimero vinilaromatico reticulado, y la cubierta es elastomerica.

Description

COMPOSICIÓN TERMOPLASTICA DE MOLDEO QUE TIENE MEJOR ESTABILIDAD DIMENSIONAL Y BAJO BRILLO La invención se refiere a una composición termoplástica de moldeo y más en concreto a una composición que contiene caucho injertado que tiene una distribución de tamaño bimodal. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se describe una composición termoplástica de moldeo que tiene mejor estabilidad dimensional y bajo brillo. La composición- que contiene (A) un primer caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,05 a 0,30 mieras, (B) un segundo caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,31 a 1,00 mieras, (C) (co) polímero de cloruro de vinilo, y, opcionalmente, (D) copolímero de estireno, es especialmente adecuada para extruir perfiles. En una realización preferida, al menos uno de los cauchos injertados se caracteriza porque su sustrato incluye una estructura de núcleo-envuelta, donde el núcleo contiene al menos un polímero vinilaromático entrecruzado, y la envuelta es elastomérica. ¿ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce desde hace mucho que se puede impartir mejores propiedades de impacto a copolímeros de estire- no/acrilonitrilo termoplásticamente procesables (SAN) por la incorporación de cauchos. En polímeros .ABS, se utiliza polímeros de dieno como los cauchos para endurecimiento, muy especialmente a temperaturas bajas; sin embargo, la resistencia relativamente pobre a la intemperie y al envejecimiento hace que estos materiales sean menos favorables en aplicaciones más exigentes. En algunas de tales aplicaciones, se ha usado con éxito polímeros de éster de ácido acrílico entrecruzados; estos son los copolímeros ASA conocidos. Tales copolímeros se han descrito en la Patente de Estados Unidos 3.055.859 y en las Patentes alemanas 1.260.135 y 1.911.882. Por consiguiente, el polímero de éster de ácido acrílico cauchotoso, preferiblemente entrecruzado que sirve como la base de injerto (sustrato) se prepara primero por polimerización en emulsión y el látex así preparado se injerta después, preferiblemente por emulsión, con una mezcla de estireno y acrilonitrilo. La técnica ha reconocido así desde hace mucho que una mejor resistencia al impacto, entalla Izod y mayor dureza están asociadas con los productos ASA que tienen, como una base de in-jerto, un látex de poliacrilato que tiene un diámetro medio de partícula de aproximadamente 150 a 800 nm y una distribución estrecha de tamaño de partícula. Además, se hace notar la Patente de Estados Unidos 4.224.419 que describe una composición a base de ASA que contiene dos copolímeros de injer- to diferentes de S.AN sobre acrilatos entrecruzados, y un componente SAN copolimérico duro. Se hace notar la Patente de Estados Unidos 5.157.076 por su descripción de un elastómero termoplástico que tiene mejor resistencia a la abrasión, con-teniendo la composición un (co) polímero de cloruro de vinilo y ASA como un modificador de impacto. La técnica se refiere a segmentos "duro" y "blando" en términos de la posición relativa de su temperatura de transición vitrea con respecto a la temperatura ambiente. "Duro" significa Tg superior a la temperatura ambiente y "blando" significa por debajo de la temperatura ambiente. Se han descrito copolímeros de emulsión estructurados multifase, incluyendo morfologías dura-blanda y dura en EP 534.212 y en los documentos en ella citados. Por consiguiente, se conocen co-polímeros de injerto que tienen un núcleo duro de poliestireno, una primera envuelta de acrilato de butilo y una envuelta exterior de SAN. Es de notar que el documento '212 describe un sistema monomodal que contiene partículas que tienen un núcleo de estireno y miden menos de 0,2 mieras. También es relevante en la actualidad la Patente de Estados Unidos 5.932.655 que describe cauchos injertados que tienen estructuras de núcleo/envuelta, teniendo los cauchos distribución de tamaño bimodal, de la presente invención. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición termoplástica de la invención incluye: (A) un primer caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,05 a 0,30, preferiblemente 0,10 a 0,25 mieras, y (B) un segundo caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,31 a 1,00, preferiblemente DE 0,32 a 0,60 mieras, y (C) un (co) polímero de cloruro de vinilo, y opcionalmente (D) un copolímero de estireno, donde el contenido de caucho es 15 a 25, preferiblemente DE 17 a 23 por ciento con relación al peso total de (A) , (B) , (C) y (D) . La cantidad total de (A) y (B) es preferiblemente de aproximadamente 25 a 50 por ciento, la cantidad de (C) es de aproximadamente 25 a 75 por ciento y (D) puede estar presente en una cantidad positiva de hasta 20 por ciento, siendo los porcentajes relativos al total de A, B, C y D. Los componentes A y B pueden estar presentes en una relación en peso de 9/1 a 1/9 entre ellos. El caucho injertado, en ambos componentes (A) y (B) , contiene una fase injertada y un sustrato, la relación en peso entre ellos oscila preferiblemente de 0,3 a 1, preferiblemente de 0,5 a 0,9. En las realizaciones preferidas, el sus- trato de al menos uno de (A) y (B) tiene una estructura de núcleo-envuelta. La fase injertada contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo. La relación en peso entre dicho (s) monómero(s) de dicho primer grupo a dicho (s) monómero (s) de dicho segundo grupo oscila entre 80:20 y aproximadamente 65:35. El sustrato de (A) y/o (B) incluye el producto de polimerización entrecruzado de al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de acrilato de alquilo de C2-8/ acetato de vinilo, dieno hidrogenado y dieno. En una realización pre-ferida, el sustrato incluye una estructura de núcleo/envuelta en al menos uno de (A) y (B) . En estas realizaciones, el sustrato contiene aproximadamente 2 a 40, preferiblemente 5 a 30% con relación al peso del sustrato, de un núcleo conteniendo al menos un polímero vinilaromático, preferiblemente entrecruzado, y aproximadamente de 60 a 98, preferiblemente de 70 a 95% con relación al peso del sustrato, de una envuelta conteniendo el producto de polimerización entrecruzado de al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de acrilato de alquilo de C2-ß , acetato de vinilo, dieno hidroge- nado y dieno. El (co) polímero de cloruro de vinilo, componente (C) , incluye homopolímero de cloruro de polivinilo y copolímeros de cloruro de vinilo de al menos uno de: esteres de alcohol vinílico conteniendo de 1 a 20 átomos de carbono en la porción acida usada para hacer el éster tal como estearato de vinilo, epoxiestearato de vinilo, benzoato de vinilo, y acetato de vinilo; acrilatos y metacrilatos conteniendo de 1 a 20, preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono en el grupo alcohol que se utiliza para hacer el éster tal como acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo; acrilonitrilo, metacrilonitrilo, y sus derivados; esteres de ácidos dicarboxílicos insaturados tal como maleatos, fumaratos, e itaconatos; monóxido de carbono; olefinas conteniendo de 2 a 20, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono tal como etileno, propileno e isobutileno; diolefinas conteniendo de 4 a 20, preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono tal como butadieno, isopreno y sus derivados de halógeno tal como cloro-preno; alquil vinil éteres tal como vinil isobutil éter y ce-til vinil éter; aromáticos de vinilo conteniendo de 8 a 30, preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono tal como estire-no, alfa-metil estireno, y sus derivados halogenados tal como paracloroestireno; organometálicos de vinilo tal como laurato de monovinildietil estaño, acrilato de trialquil estaño y me- tacrilato, trialquilvínil estaño, steres de fosfato de trihidrocarbono insaturados, ácido vinil fosfónico, N-cloroftalimida, aminotriazina poli-N-alil sustituida, maleimida N-sustituida, vinil piridina, vinil imidazol; alquenil haluros tal como cloruro de vinilideno, bromuro y fluoruro de vinilo, propenos halogenados, clorofluoruro de vinilideno, dicloroetileno; alil clicidil éter; alil esteres de ácidos hidroxialcanoicos; dicrotonato de dimetilo; cloroalideno; cloruro de isopropenilo; tetrafluoroetileno; acrilato de nor-borneno; acrilato de (cianoetoxi) etilo; y acetato de isopropenilo. Las resinas de PVC útiles en la práctica de esta invención incluyen copolímeros de cloruro de vinilo conteniendo hasta 90 y preferiblemente hasta 70, y especialmente de 30 a 60 por ciento en peso de monómeros copolimerizables . Los métodos para preparar los polímeros PVC también son conocidos y tales resinas están ampliamente disponibles comercialmente en varias calidades de moldeo y extrusión. El copolímero opcional de estireno, componente (D) , con-tiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo. La re- lación en peso entre dicho (s) monómero (s) de dicho primer grupo a dicho (s) monómero (s) de dicho segundo grupo es del orden de 80:20 a aproximadamente 65:35. Los cauchos injertados, componentes (A) y (B) de la com-posición de la invención, se pueden preparar por copolimerización de injerto de al menos uno de estireno, -metil estireno, estireno halogenado en anillo, estireno alquilado en anillo, tal como p-metilestireno y terc-butilestireno con al menos uno de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo en presencia del sustrato . Puesto que no se puede lograr un rendimiento de injerto de 100% en la copolimerización de injerto, el producto de polimerización de la copolimerización de injerto siempre contiene una proporción de copolímero no injertado libre (por razones de conveniencia, la fase injertada se denomina a continuación en este texto SAN) . Sin embargo, a los efectos de la presente invención, el término "caucho injertado" solamente se aplica al caucho al que se ha injertado realmente S.AN. La proporción del SAN injertado en el producto de polimerización de la copolimerización de injerto se puede determinar de la manera convencional extrayendo el copolímero SAN no injertado libre del producto de polimerización, por ejemplo por metil etil cetona. Los principios del método de separación han sido descritos por Moore, Moyer y Frazer, Appl. Polymer Sy posia N° 7, página 67 y siguientes (1968) .

El grado de injerto, en el contexto presente, se refiere a la proporción porcentual, en base al caucho de injerto total, del SAN, que se une químicamente en las derivaciones de injerto del copolímero de injerto. El grado de injerto se puede calcular a partir de la composición determinada analíticamente del gel, que es insoluble en metil etil cetona. El tamaño de partícula según la invención es el tamaño de partícula medio ponderal determinado por una ultracentrí-fuga, tal como según el método de W. Scholtan y H. Lange, Ko-lloid-Z. und Z.-Polimere 250 (1972), 782-796. La medición de ultracentrífuga da la distribución másica integral de los diámetros de partícula de una muestra. A partir de esto, es posible determinar que el porcentaje en peso de las partículas tiene un diámetro igual o inferior a un cierto tamaño. El caucho de injerto útil según la invención, a saber los componentes (A) y (B) , se puede preparar de manera convencional por métodos que son conocidos en la técnica. El núcleo preferiblemente entrecruzado, que está presente en al menos uno de (A) y (B) de las realizaciones preferidas, se puede preparar por técnicas de emulsión convencionales que son conocidas en la técnica. Los monómeros a emplear son al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo, tal como p-metilestireno y tere- butilestireno. Se puede obtener entrecruzamiento por la incorporación de pequeñas cantidades, generalmente de aproximadamente 0,5 a 10%, preferiblemente de 0,5 a 3%, con relación al peso del núcleo, de cualquiera de los agentes de entrecru-zamiento monoméricos polifuncionales, que son conocidos en la técnica. Los ejemplos incluyen cianurato de trialilo, maleato de dialilo y divinilbenceno. El sustrato o la envuelta en las realizaciones relevantes que contienen sustrato que tiene estructuras de nú-cleo/envuelta, en los componentes (A) y (B) , contiene el producto de polimerización entrecruzado de al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de acrilato de alquilo de C2-8 acetato de vinilo, dieno hidrogenado y dieno. En la realización preferida relevante, la envuelta con-tiene un polímero de éster de ácido , acrílico que tiene una temperatura de transición vitrea inferior a 0°C. Preferiblemente, esta temperatura deberá ser inferior a -20°C, más en concreto inferior a -30°C. La temperatura de transición vitrea del polímero que forma la envuelta se puede determinar por el método DC (K. H. Illers, Makromol . Chemie 127 (1969), página 1) . Los acrilatos de alquilo adecuados para la preparación de polímero de éster de ácido acrílicos son aquellos donde el alquilo tiene de 2 a 8 átomos de carbono, muy preferiblemente aquellos donde el alquilo tiene de 4 a 8 átomos de carbono. Los ejemplog específicos sorT acrilato de n-butilo y acrilato de etilhexilo. Los esteres de ácido acrílico se pueden emplear como compuestos individuales o como mezclas entre sí. En la preparación de las fases núcleo-envuelta, los monó-meros que forman la envuelta se polimerizan en -presencia' del polímero de núcleo previamente preparado. Para obtener entrecruzamiento de los polímeros acrílicos preferidos, la polimerización se realiza preferiblemente en presencia de 0,5 a 10% en peso, preferiblemente de 0,5 a 3% en peso, en base a los monómeros totales empleados para la preparación de las bases de injerto, de un monómero copolimerizable, polifuncional, preferiblemente trifuncional que efectúa entrecruzamiento e injerto siguiente. Los monómeros de entrecruzamiento bifuncionales o polifuncionales adecuados son los que contienen dos o más, preferiblemente tres, enlaces etilénicos dobles que son capaces de copolimerización y no se conjugan en las posiciones 1, 3. Ejemplos de monómeros de entrecruzamiento adecuados son divinilbenceno, maleato de dialilo, fumarato de dialilo y ftalato de dialilo, cianurato de trialilo e isocianurato de trialilo. Se puede incluir opcionalmente agentes de injerto, _ incluyendo monómeros insaturados que tienen grupos epoxi, hidroxi, carboxilo, amino o anhídrido ácido, por ejemplo, (met) acrilatos de hidroxialquilo.

La preparación de los cauchos injertados de estructura de núcleo/envuelta preferidos, (A) y/o (B) , a emplear según la realización preferida de la invención, se puede llevar a cabo según el método siguiente. El núcleo aromático de vinilo preferiblemente entrecruzado se prepara polimerizando primero el (los) monómeros aromático (s) de vinilo en emulsión acuosa por métodos convencionales a desde 20 a 100°C, preferiblemente de 50 a 90°C. Se puede usar los emulsionantes convencionales, por ejemplo, sales de metales alcalinos de ácidos alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfónicos, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alcoholes grasos, sales de ácidos grasos superiores de 10 a 30 átomos de carbono, o jabones de rosina. Se prefieren las sales de sodio de ácidos alquilsulfónicos o las sales de sodio de ácidos grasos de 10 a 18 átomos de car-bono. Ventajosamente, el emulsionante se utiliza en una cantidad de 0 a 5% en peso, especialmente de 0 a 2% en peso, en base al (los) monómero (s) empleado (s) para preparar el polímero de núcleo. En general, se utiliza una relación de agua:monómero de 50:1 a 0,7:1. Los iniciadores de polimeriza-ción usados son, en particular, los persulfatos convencionales, por ejemplo, persulfato de potasio, pero también se puede emplear sistemas redox. En general, el iniciador se utiliza en una cantidad de 0,1 a 1% en peso, en base al (a los) monómero (s) empleado (s) en la preparación del núcleo. Aditi- vos de polimerización adicionales que se puede emplear son las disoluciones tampón convencionales, para poner el pH a aproximadamente 6 a 9, por ejemplo, bicarbonato sódico y pirofosfato de sodio, y de 0 a 3% en peso de un regulador de peso molecular, por ejemplo, un mercaptano, terpinol o a-metil estireno dimérico. Las condiciones de polimerización precisas, tal como la naturaleza, velocidad de adición, y cantidad del iniciador de emulsionante, y otros aditivos, se seleccionan, dentro de los rangos antes indicados, de manera que el látex resultante del polímero de núcleo aromático de vinilo preferiblemente entrecruzado logre el tamaño de partícula indicado. La distribución de tamaño de partícula de las partículas que constituyen el núcleo en cada uno de (A) y en (B) es monomodal . En la composición de la invención, las partículas de (A) y (B) se conforman a una distribución de tamaño bimodal. El sustrato elastomérico entrecruzado, que en las realizaciones preferidas forma la envuelta de (A) y/o (B) , se prepara preferiblemente polimerizando al menos un elemento se-leccionado del grupo que consta de acrilatos de alquilo de C2-8 y butadienos en el proceso conocido de polimerización en emulsión. En la formación de un sustrato de núcleo/envuelta, esta polimerización se realiza en presencia del látex de núcleo previamente preparado como se ha descrito anteriormente.

En las realizaciones relevantes, la envuelta elastomérica asciende a aproximadamente 60 a 98, preferiblemente de 70 a 95 por ciento con relación al peso total de la fase de núcleo/envuelta. Un proceso convencional de polimerización en emulsión acuosa a temperaturas de aproximadamente 20 a 100°C, preferiblemente 50 a 90°C, se puede usar y puede ser una continuación de la polimerización del núcleo aromático, o, en la alternativa, se puede llevar a cabo por separado. Se puede usar emulsionantes, iniciadores, tampones y reguladores de peso molecular adicionales útiles en la preparación del núcleo en las cantidades indicadas en el proceso para la preparación de la envuelta. Los agentes de entrecruzamiento utilizados en la elaboración del núcleo son útiles, en las cantidades anteriormente indicadas, al preparar la envuelta entre-cruzada. Los ejemplos de tales agentes de entrecruzamiento son compuestos que tienen más de un enlace doble no conjugado, tal como, cianurato de trialilo, maleato de dialilo, divinil benceno, di (met) acrilato de etilen glicol y di-metacrilado de butilen glicol. Típicamente, estos se utilizan en cantidades de aproximadamente 0,1 a 10%, preferiblemente 0,5 a 3%, con relación al peso de los monómeros usados para preparar el sustrato o envuelta elastoméricos. Para preparar las fases injertadas de los componentes (A) y (B) , se polimeriza un sistema monomérico que contiene al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno alquilado en anillo, tal como p-metilestireno y terc-butilestireno, con al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo (aquí "S.AN"), en presencia del látex de caucho entrecruzado, preferiblemente, polímero de éster de ácido acrílico que en las realizaciones preferidas contiene de aproximadamente 1 a 25 por ciento con relación a su peso de un polímero de monómero aro-mático de vinilo, preferiblemente estireno (núcleo) . La relación en peso entre el monómero de dicho primer grupo a dicho monómero de dicho segundo grupo es 80:20 a aproximadamente 65:35. Es ventajoso que esta copolimerización de injerto de la fase injertada sobre el sustrato de caucho entrecruzado se realice en emulsión acuosa en las condiciones convencionales. La copolimerización de injerto se puede realizar ventajosamente en el mismo sistema que la polimerización en emulsión, que se utiliza para preparar el sustrato, opcionalmente con la adición adicional de emulsionante e iniciador. El sistema monomérico a injertar sobre la base se puede añadir a la mezcla de reacción todo de una vez, en varias etapas o, preferiblemente, continuamente durante la polimerización. La copolimerización de injerto de la mezcla sobre el sustrato de cau- cho entrecruzado se realiza de tal manera que resulte un grado de injerto de 10 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 40% en peso, en los cauchos injertados (A) y (B) . Puesto que el rendimiento de injerto de la copolimerización de injerto no es 100%, es necesario emplear una cantidad algo mayor de la mezcla monomérica para la copolimerización de injerto que correspondería al grado deseado de injerto. El control del rendimiento de injerto de la copolimerización de injerto, y, por lo tanto, el grado de injerto de los cauchos injertados aca-bados (A) y (B) , es familiar a los expertos y se efectúa, entre otros, por la velocidad de adición de los monómeros y añadiendo un regulador de cadena molecular (Chauvel y Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974) , 329 y siguientes) . La copolimerización de injerto por emulsión produce, en general, de aproximadamente 10 a 25% en peso, en base al caucho de injerto, de copolímero no injertado libre. La proporción del caucho injertado en el producto de polimerización obtenido de la copolimerización de injerto se determina según el método especificado anteriormente. La fase injertada en los cauchos injertados (A) y (B) , junto con el polímero no injertado (libre) producido en la polimerización en emulsión, se recupera como sólidos secos del látex líquido por las técnicas usuales de coagulación, lavado, deshidratación y secado.

Como se ha explicado anteriormente, la composición, según la invención, contiene como componente (D) un copolímero de estireno que incluye un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo, y metacrilato de metilo. La relación en peso entre dicho (s) monómero (s) de dicho primer grupo a dicho (s) monómero (s) de dicho segundo grupo es 80:20 a aproximadamente 65:35. El copolíraero no injertado libre formado durante la copolimerización de injerto, para la preparación de los componentes (A) y (B) , también puede formar parte del componente duro (D) . Dependiendo de las condiciones seleccionadas para la copolimerización de in-jerto para preparar el componente de caucho injertado (A) y (B) , es prácticamente inevitable que se forme una proporción de componente (D) durante la copolimerización de injerto. Sin embargo, en general, es permisible mezclar los productos obtenidos de la copolimerización de injerto con componente adi-cional, preparado por separado (D) . Este componente opcional adicional, preparado por separado, (D) es preferiblemente un copolímero de estire-no/acrilonitrilo, un copolímero de a-metil estire-no/acrilonitrilo o un terpolímero de a-metil estire- no/estireno/acrilonitrilo. Estos copolímeros se pueden emplear individualmente, o como mezclas entre sí, como componente (D) , de manera que el componente duro adicional preparado por separado (D) de la composición, según la invención, puede ser, por ejemplo, una mezcla de un copolímero de esti-reno/acrilonitrilo y un copolímero de a-metil estire-no/acrilonitrilo. El componente (D) se puede obtener por métodos convencionales. Así, la copolimerización de estireno y/o a-metil estireno con acrilonitrilo se puede llevar a cabo por polimerización de radicales, preferiblemente polimerización en masa, polimerización de solución, polimerización de suspensión o polimerización en emulsión acuosa. La mezcla de los componentes para la preparación de la composición de la invención se puede llevar a cabo convencio-nalmente por un método y equipo conocidos en la técnica. La composición puede contener, como componentes adicionales, cualquier aditivo usado convencionalmente por su reconocida utilidad en la técnica en composiciones termoplásticas de moldeo, tal como rellenos, otros plásticos compatibles, plastificantes, agentes de extracción del molde, agentes antiestáticos, antioxidantes, lubricantes, colorantes, pigmentos, agentes retardantes de llama, estabilizantes de hidrólisis y absorbedores de UV. Los aditivos se pueden usar en cantidades efectivas convencionales, preferiblemente de 0,1 a un total de aproximadamente 30% con relación al peso total de A+B+C+D. Los ejemplos siguientes ilustran la invención. En los ejemplos, las partes y porcentajes son en peso, a no ser que se exprese lo contrario . EJEMPLOS Experimental : Se preparó composiciones representativas de la invención y se determinó sus propiedades. Los resultados de las deter-minaciones se exponen en la tabla siguiente. En la preparación de las composiciones, los componentes individuales utilizados en los ejemplos eran los siguientes: ASA-1 : Caucho ASA que tiene una distribución de tamaño monomodal y un tamaño de partícula medio ponderal de 0,14 mi-eras incluyendo un sustrato de acrilato de butilo y una fase SAN injertada. El contenido de acrilonitrilo (AN) en el SAN injertado era 30% con relación al peso de la fase injertada.

ASA-2 : Caucho ASA con una. distribución de tamaño bimodal que tiene un tamaño de partícula medio ponderal correspondiente de 0,175 mieras (modo pequeño) y 0,375 mieras (modo grande) . El modo pequeño incluye un núcleo-envuelta injertado; el contenido de AN en el S/AN injertado era 22,5% con relación al peso de la fase injertada. La cantidad de núcleo estiréni- co era 25% y el caucho de acrilato de butilo en la estructura de núcleo-envuelta ascendía a 75% del peso del sustrato. El modo grande incluye un núcleo-envuelta injertado; el contenido de AN en el S/AN injertado era 20% con relación al peso de la fase injertada. La cantidad de núcleo estirénico era 5% y el caucho de acrilato de butilo en la estructura de núcleo-envuelta ascendía a 95% del peso del sustrato. ASA-2 contenía 50% del modo pequeño y 50% del modo grande, siendo los porcentajes relativos al peso de ASA-2. SAN: Un copolímero de estireno-acrilonitrilo que tiene un contenido de acrilonitrilo de 32% con relación al peso del copolímero. PVC: Resina de cloruro de polivinilo. Todas las composiciones contenían aditivos convencionales por su utilidad reconocida en la técnica, se considera que no tienen criticidad en el contexto presente. Ejemplo 1 2 3 4 ASA-1 30 37, 5 45 - ASA-2 - - - 37,5 SAN 20 12,5 5 12,5 PVC 50 50 50 50 Propiedades Brillo, 75 o 40 33 20 17 Curvatura (pul- 0,4 0,7 1,7 0,4 gadas) Los valores de brillo se determinaron según ASTM D 523 usando un Gardner Glossmeter a un ángulo incidente de 75 grados. El grado de curvatura, una indicación de la estabilidad dimensional, se determina colocando una longitud de perfil extruido en una superficie plana. La curvatura se midió como la distancia entre la superficie plana y el perfil en la anchura extrema del perfil . Si el perfil permanece en contacto con la superficie plana en la anchura extrema del perfil, la curvatura es cero . Los datos (Ejemplos comparativos 2 y 4) muestran que el brillo reducido y la mejor estabilidad dimensional es una característica de la composición de la invención y que estas características ventajosas no son compartidas por una composición correspondiente que es idéntica en todos los aspectos a excepción de la distribución de tamaño monomodal de su componente ASA. Aunque la invención se ha descrito con detalle en lo anterior al objeto de ilustración, se ha de entender que tal detalle solamente tiene dicha finalidad y que los expertos en la materia pueden hacer variaciones en ella sin apartarse del espíritu y alcance de la invención excepto en lo que puedan limitar las reivindicaciones.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición termoplástica de moldeo incluyendo (A) un primer caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,05 a 0,30 mieras, (B) un segundo caucho injertado que tiene un tamaño de partícula medio ponderal de 0,31 a 1,00 mieras, (C) (co) polímero de cloruro de vinilo, y, opcionalmente, (D) copolímero de estireno, donde el contenido total de caucho es 15 a 25 por ciento con relación al peso total de (A) , (B) y (C) y (D) y donde dicho caucho injertado, en ambos casos, contiene una fase injertada y un sustrato, y donde dicha fase injertada contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un pri-mer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo, donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho primer grupo y di-cho monómero de dicho segundo grupo es aproximadamente 80:20 a aproximadamente 65:35 y donde el sustrato incluye el producto de polimerización entrecruzado de al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de acrilato de alquilo de C2-8? acetato de vinilo, dieno hidrogenado y dieno, contenien- do dicho copolímero de estireno (D) un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consta de estireno, a-metil estireno, estireno halogenado en anillo y estireno alquilado en anillo y al menos un monómero selecciona-do de un segundo grupo que consta de (met) acrilonitrilo y metacrilato de metilo donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho primer grupo a dicho monómero de dicho segundo grupo es del orden de 80:20 a aproximadamente 65:35.
2. La composición termoplástica de moldeo de la reivin-dicación 1, donde el tamaño de partícula de dicho (A) es 0,10 a 0,25 mieras.
3. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde el tamaño de partícula de dicho (B) es 0,32 a 0, 60 mieras .
4. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde el contenido de caucho es 17 a 23 por ciento.
5. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde la cantidad total de _ (A) y (B) es aproxima-damente de 25 a 50 por ciento con relación al peso total de A+B+C+D.
6. La composición termoplástica de moldeo -de la reivindicación 1, donde la cantidad de (C) es aproximadamente de 25 a 75 por ciento con relación al peso total de A+B+C+D.
7. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde (A) y (B) están presentes en la composición en una relación en peso de 9/1 a 1/9 entre ellos.
8. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde la fase injertada y el sustrato están presentes en una relación en peso de 0,3 a 1 entre ellos.
9. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1, donde el sustrato en al menos uno de dicho (A) y (B) incluye una estructura de núcleo/envuelta.
10. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 9, donde la estructura incluye (a) de aproximadamente 2 a 10% de un núcleo conteniendo al menos un polímero vi-nilaromático, y (b) de aproximadamente 60 a 98% de una envuelta conteniendo el producto de polimerización entrecruzado de al menos un elemento seleccionado del grupo que consta de acrilato de alquilo de C2-8, acetato de vinilo, dieno hidrogenado y dieno, siendo dichos porcentajes relativos al peso de dicha estructura.