MXPA02009361A - Metodo para la reaccion de un compuesto organico con un hidroperoxido. - Google Patents
Metodo para la reaccion de un compuesto organico con un hidroperoxido.Info
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Abstract
La invencion se refiere a un metodo continuo para la reaccion de un compuesto organico con hidroperoxido en presencia de un catalizador. La invencion se caracteriza porque la reaccion se efectua en un conjunto de reactores que comprende por lo menos dos reactores conectados en paralelo.
Description
t\£\A i-LÍ-i
La presente invención se refiere a un proceso para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido utilizando por lo menos dos reactores conectados en paralelo.
La invención ofrece además el aparato mismo en donde se efectúa el proceso y, en términos generales, ofrece el uso de este aparato para llevar a cabo el proceso. 1
Reacciones de compuestos orgánicos con hidroperóxidos, , es decir, compuestos de la fórmula ROOH, se efectúan generalmente en una sola etapa en procesos habituales de la técnica anterior. '• Por ejemplo, el documento USA-A-5, 262, 550 describe un proceso para la epoxidación de alquenos en donde un alqueno reacciona I en un paso con peróxido de hidrógeno ó un precursor ! de peróxido de hidrógeno para proporcionar eí óxido de alqueno correspondiente. El documento US-A-4, 883, 260 divulga un proceso en el cual , un alqueno reacciona con peróxido de hidrógeno en un paso en , un autoclave de acero o en un autoclave de vidrio. '
S. H. Wang, Process Economics Program [Programa de Economía de Procesos], Reporte 2E, páginas 6-1 a 6-27, SRl
International (1994), por ejemplo, describe un proceso en, el cual una solución al aproximadamente 17% en peso de hidroperóxido de etilbenceno reacciona con propeno en un solo
paso en un catali zador de Mo homogéneo . El mismo documento divulga, en las páginas 6-28 a 6-47 , un proceso en el cual una solución de hidroperóxido de etilbenceno a aproximadamente 20% en peso reacciona con propeno en un solo paso en un catalizador de Ti/Si02 heterogéneo, con epoxidación del alqueno . Este documento divulga también, en las páginas 5-1 a 5-21 , un proceso en el cual una solución de hidroperóxido de terc-butilo a aproximadamente 40% en peso reacciona con propeno en un solo paso en un catalizador de Mó homogéneo con epoxidación del alqueno. ; Procesos en dos etapas son también conocidos a partir de la técnica anterior. Por ejemplo, la publicación SRl mencionada arriba divulga, en I las páginas 5-22 a 5-43, un proceso en el cual una solución de hidroperóxido de terc-butiio a aproximadamente 72% en peso reacciona con propeno en un 'catalizador de ' Mo homogéneo en dos etapas directamente sucesivas, con epoxidación del alqueno. El documento US-A-5, 849, 937 • describe un proceso para la epoxidación de una olefina utilizando una cascada de por lo menos dos reactores de cama fija conectados en serie. Es un objeto de la presente invención ofrecer un proceso que permite un alto rendimiento de corrientes de alimentación y en particular configurado de ' tal manera que la regeneración
de los catalizadores utilizados en la reacción del compuesto orgánico con hidroperóxido pueda también efectuarse de manera sencilla. Hemos encontrado que este objeto se logra a través del proceso continuo para la reacción de un compuesto orgánico con hidroperóxido en presencia de un catalizador, en donde la reacción se efectúa en un conjunto de reactores que comprende por lo menos dos reactores conectados en paralelo. Tanto el proceso de una sola , etapa como el proceso de dos etapas y los procesos de etapas múltiples pueden concebirse para efectuar la reacción. Si se seleccionan configuraciones de procesos de !etapas múltiples, debe cerciorarse que por lo menos una de las etapas tiene por lo menos un ensamble de reactor que comprende por lo menos dos reactores conectados I en paralelo. t Por ejemplo, es concebible que el proceso tenga una etapa de reacción (Rl) en donde el compuesto orgánico reacciona en presencia de un catalizador para proporcionar una corriente de producto (Pl) con un conjunto de reactores que comprende dos o más reactores conectados en paralelo seleccionándose para la etapa de reacción (Rl) . De la misma manera, (Rl) puede tener un ensamble de reactor que comprende por lo menos dos cascadas de reactores conectadas en paralelo con cada cascada de reactores teniendo por lo menos dos reactores conectados en serie. Es también concebible tener conjuntos de
reactores en donde por lo menos una de dichas cascadas de reactores está conectada en paralelo con por lo menos un reactor adicional. Aparte de la etapa de reacción o de las etapas de reacción, el proceso de la presente invención puede compr nder además por lo menos un tratamiento intermedio en donde por lo menos una corriente de producto que resulta de por lo menos una etapa de reacción es tratada en forma apropiada. 1 ' Ppr ejemplo, es concebible que el proceso tenga una etapa de reacción (Rl) de' conformidad con lo descrito arriba en donde el compuesto orgánico reacciona en presencia de un Catalizador para proporcionar una corriente de producto (Pl) y la corriente de producto es pasada a un tratamiento intermedio (II). La corriente de producto (Pll) que resulta del tratamiento ! intermedio (II) puede, por ejemplo, ser recirculada a la etapa de reacción (Rl) con el ( objeto, por ejemplo, de hacer reaccionar el compuesto orgánico sin reaccionar y/o el hidroperóxido sin reaccionar. De la misma manera, la corriente de producto (Pll) puede ser alimentada a una etapa de reacción adicional (R2) . Es también posible, por ejemplo, que la corriente de producto (Pll) sea dividida en forma apropiada en por lo menos dos subcorrientes y por lo menos una de las, subcorrientes sea recirculada a (Rl) y por lo menos una de las subcorrientes sea pasada a la etapa de reacción (R2) . '
En principio, cualquier reacción deseada que puede ser efectuada utilizando la corriente de producto (Pll) o la subcorriente o las subcorrientes de (Pll) puede efectuarse en (R2) . En el proceso de la presente invención, se da preferencia a la alimentación de una corriente de producto (Pll) que comprende hidroperóxido a la etapa de reacción (R2) y la reacción de hidroperóxido con el compuesto orgánico en presencia de un catalizador en (R2) para proporcionar una corriente de producto (P2) . La' presente invención ofrece por consiguiente un proceso continuo, de conformidad con lo descrito arriba, para la reacción de un compuesto orgánico con hidroperóxido, en donde el compuesto1 orgánico reacciona con hidroperóxido en presencia de un catalizador 'en una etapa de reacción ' (Rl) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (Pl)v la corriente de producto o las corrientes de producto
(Pl) pasa(n) a un tratamiento intermedio (II) para proporcionar, como salida de (II), por lo menos una corriente de producto . (Pll) que comprende hidroperóxido, y la corriente de producto o las corrientes de producto (Pll) pasa(n) a una etapa de reacción (R2) en donde el hidroperóxido reacciona con el compuesto orgánico en presencia de un catalizador para proporcionar por lo
menos una corriente de producto (P2), en donde por lo menos dos reactores conectados en paralelo se utilizan en por lo menos una de las etapas de reacción (Rl) y (R2). La presente invención abarca por consiguiente modalidades en las cuales, por ejemplo, dos o más reactores conectados en paralelo se utilizan en la etapa de reacción (Rl) y un reactor es utilizado en la etapa de reacción (R2) . Abarca también modalidades en las cuales un reactor es utilizado en la etapa de reacción , (Rl) y dos o más reactores conectados en paralelo son utilizados en la etapa de reacción (R2) . Además, abarca también modalidades en las cuales dos o más reactores conectados en paralelo son utilizados en una etapa de reacción (Rl) y dos ] o más reactores conectados en paralelo son utilizados en la etapa (R2) , en donde el número de reactores en paraleló utilizados en la etapa (Rl) puede ser idéntico o diferente al número de reactores en paralelo utilizados en la etapa (R2) . El número de corrientes de alimentación que son introducidas en el reactor o en los reactores en (Rl) puede seleccionarse esencialmente sin restricción. Todos los materiales iniciales pueden, por ejemplo, ser introducidos como corrientes individuales en el reactor o en los reactores. De la misma manera, las corrientes de alimentación pueden ser combinadas en forma apropiada antes de su introducción en el reactor o
en los reactores y la corriente resultante o las corrientes resultantes puede (n) ser introducida (s) en el reactor o en los reactores. Por ejemplo, es concebible que un reactor de
(Rl) sea alimentado con una corriente de alimentación que tiene ya la composición de la mezcla que reacciona en el reactor. De manera bastante general, la corriente de alimentación o las corrientes de alimentación puede (n) ser pretratada (s) antes de su introducción en el reactor de etapa (Rl) . Todos , los métodos son concebibles para este pretratamiento. Por • ejemplo!, por lo menos un compuesto básico, por lo menos un ¡ compuesto neutral, por lo menos un conpuesto ácido o una ; mezcla de dos o más de estos compuestos puede agregarse a una o varias corrientes de alimentación utilizada(s) en (Rl), i ¡ prefiriéndose agregar un compuesto básico de conformidad con ' lo comentado más adelante con relación al tratamiento intermedio (II) . '
Según el número de reactores que se utilizan en la etapa ¡ (Rl), la etapa (Rl) resulta en un número diferente de corrientes de producto que pasan al tratamiento intermedio ! (II) . Por ejemplo, es concebible que una corriente de ¡ producto de (Rl) sea dividida en forma apropiada en varias i corrientes y alimentada a varios aparatos en donde se efectúa • el tratamiento intermedio (II). De la pisma manera, varias corrientes de producto de (Rl) pueden combinarse para formar !
una o varias corrientes y alimentarse a uno o varios aparatos en donde se efectúa el tratamiento intermedio (II) . En cuanto al tratamiento intermedio (II), es posible, de manera general, emplear todas las combinaciones concebibles de aparatos idénticos o diferentes conectados en serie y/o en paralelo. Para los propósitos de la presente invención, el término "tratamiento intermedio" se refiere a todos los tratamientos que tienen una influencia apropiada sobre las propiedades químicas o físicas de la corriente de producto proveniente de la etapa de reacción (Rl), con, en contraste con las etapas de reacción (Rl) y (R2), la reacción de compuesto orgánico con hidroperóxido que puede ocurrir pero que representa solamente una función subordinada. Por consiguiente, un I tratamiento intermedio concebible es por ejemplo la adición de uno o varios compuestos a una corriente dej producto, la separación de uno o varios compuestos de una ' corriente de producto, o bien, por ejemplo, la alteración de la temperatura o la alteración de la presión o la alteración del estado físico de una corriente de producto o la alteración del estado físico de por lo menos un compuesto químico presente en una corriente de producto, i Tratamientos intermedios concebibles adicionales son por ejemplo procesos de mezclado a través de los cuales, por ejemplo, se puede influenciar la homogeneidad de una corriente de producto.
Si se lleva a cabo el tratamiento intermedio, por ej emplo, en un aparato proporcionado específicamente para el tratamiento intermedio, por ej emplo, en un reactor, un aparato de separación, un aparato de mezclado o similar, el número de estos aparatos en principio es independiente del número de reactores utilizados en la etapa (Rl ) y del número de reactores utilizados en la etapa (R2 ) . Así, por ej emplo, si dos o más reactores conectados en paralelo se utilizan en la etapa (Rl), las corrientes de producto provenientes de estos reactores pueden combinarse de manera adecuada para formar una corriente única y esta corriente única puede ser pasada al tratamiento intermedio en un aparato único. También es concebible que dos o más corrientes de producto no deban ser combinadas o bien deban I combinarse de manera apropiada para formar dos o más corrientes y cada una de estas ,corrientes pueda pasar al tratamiento intermedio en un aparato separado. Es también posible que la corriente de producto que resulta de (Rl) si solamente se utiliza un reactor en la etapa (Rl) que debe pasar al tratamiento intermedio en un aparato único o para la división de esta corriente única de producto en dos o más corrientes y cada una de las corrientes resultantes sea alimentada a un solo aparato o, de manera apropiada, dos o más aparatos en donde se lleva a cabo el tratamiento intermedio.
La presente invención abarca también modalidades en las cuales el tratamiento intermedio ( II ) se efectúa en por lo menos dos aparatos conectados en serie, en este caso los aparatos pueden ser idénticos o diferentes . Abarca también modalidades en las cuales por lo? menos una corriente de producto (Pl) es sometida en ( II ) a un tratamiento intermedio en uno o varios aparatos conectados en paralelo y por lo menos una corriente de producto adicional (Pl ) es sometida a un tratamiento intermedio de conformidad con lo descrito para (II ) en por lo menos' una cascada de' aparatos . Abarca también I modalidades en las cuales por lo menos dos corrientes de producto son sometidas separadamente a un tratamiento intermedio en un aparato adecuado en un primer paso del I ' tratamiento intermedio ( II ) y las corrientes que resultan de i este paso en el primer aparato son combinadas en forma I apropiada en por lo menos un aparato adicional que puede ser idéntico o diferente del primer aparato y sometido a un tratamiento intermedio en una etapa adicional de (II). Independientemente del número de aparatos en los cuales se lleva a cabo el tratamiento intermedio (II), la etapa de reacción (R2) puede efectuarse en un reactor o en dos o más reactores conectados < en paralelo. Sin embargo, si se utiliza solamente un reactor en (Rl), se .utilizan en (R2) por lo menos dos reactores conectados en paralelo. En cuanto a este aspecto, es concebible que cada reactor de
la etapa (R2) sea alimentado con una o varias corrientes de alimentación que resultan como corrientes de producto (Pll) a partir del tratamiento intermedio (II), con la corriente resultando como corriente de producto a partir del tratamiento intermedio (II) que puede combinarse dé manera apropiada con por lo menos una corriente de producto adicional (Pll) o bien una corriente (Pll) que puede ser dividida en por lo menos dos corrientes. La presente invención abarca por consiguiente, inter alia, una modalidad en la cual, por ejemplo, por lo menos un compuesto, por ejemplo, un compuesto básico, se agrega a cada uno de x (x > 1 ) corrientes de alimentación que comprenden por lo menos hidroperóxido, compuesto orgánico y solvente, las corrientes resultantes son alimentadas cada una a un reactor de la etapa de reacción (Rl), en donde (Rl) i tiene x reactpres conectados en paralelo, la corriente de producto (Pl) de cada uno dé los reactores (Rl) es sometida a un tratamiento intermedio (II), en donde, por ejemplo,' por lo menos un compuesto gue puede ser idéntico o diferente del compuesto agregado a ' las corrientes de alimentación se agrega otra ! vez separadamente a cada corriente de producto proveniente de (Rl ) y cada una de las x corrientes resultantes (Pll ) es , introducida en un reactor de la etapa de reacción (R2) que tiene por consiguiente x reactores conectados en paralelo. '
La presente invención abarca también, por ejemplo, una modalidad en la cual por lo menos un compuesto, por ejemplo un compuesto básico, es agregado a cada una de las x corrientes de alimentación que comprende por lo menos hidroperóxido, compuesto orgánico y solvente, las corrientes resultantes son alimentadas cada una a un reactor de la etapa de reacción (Rl), en donde (Rl) tiene por consiguiente x reactores conectados en paralelo, las corrientes de producto
(Pl) son combinadas para formar una sola corriente y la corriente resultante es pasada a un tratamiento intermedio
(II) y la corriente (Pll) que resulta del tratamiento intermedio es pasada a la etapa de reacción (R2) que tiene un reactor único. Además de la corriente o corrientes (Pll), por lo menos una corriente de alimentación adicional i que comprende,' por ejemplo, por lo menos un solvente o compuesto orgánico o por lo menos un hidroperóxido o una mezcla' de dos o más de ellos puede ser introducida adicionalmenté generalmente en el reactor o en los reactores de la etapa (R2) . Para los propósitos de la presente invención, el término "reactores conectados en paralelo" indluye ensambles en los cuales por lo menos una de las ramas paralelas del ensamble tiene por lo menos dos reactores conectados en serie. Si una etapa de reacción no tiene reactores conectados en paralelo, es posible que la etapa de reacción sea un ensamble por lo
menos dos reactores estén' conectados en serie. A pesar de la duración de la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido en presencia de un catalizador, la actividad de catalizador, y/o la selectividad de catalizador bajara a valores que ya no son económicamente justificables. En un caso de este tipo, el catalizador que tiene una actividad reducida y/o una selectividad reducida es regenerado. La presente invención ofrece por consiguiente también un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde por lo menos uno de los catalizadores presentes en los por lo menos dos reactores en paralelo1 es regenerado durante el proceso. Todos los métodos posibles de regeneración son concebibles. En particular, se hace uso de los procesos de regeneración descritos en los documentos WO 98/55228, EP-A 0 790 075, EP-A 0 743 094, JP-3-114536, t Minuta de la séptima conferencia internacional en materia de zeolitas, Tokio, 1986, página 129 y siguientes, en particular páginas 134 y 135, y el documento WO 98/18556 que se incorporan aquí por referencia en la presente solicitud. Sin embargo, debe cerciorarse en particular que el proceso continuo para la reacción del compuesto orgánico con hidroperóxido no tenga que ser interrumpido, puesto que de otra manera el rendimiento del proceso puede ser considerablemente reducido a veces.
La presente invención ofrece también por consiguientes, en una modalidad preferida, un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde la regeneración de catalizador se efectúa de ,tal manera que por lo menos uno de los reactores en paralelo es desconectado de la etapa de reacción respectiva y el catalizador presente en este reactor es regenerado, de tal manera que por lo menos un reactor en cada etapa de reacción esté siempre disponible para la reacción de compuesto orgánico con hidroperóxido durante el trascurso del proceso continuo. En cuanto al procedimiento de principio para efectuar dicha regeneración mientras prosigue la reacción, se incorpora por referencia él documento US 5,549,937. Por ejemplo^ si dos o más reactores conectados en serie se utilizan, de conformidad con lo descrito arriba, en una rama en paralelo de una etapa de reacción, es posible desconectar toda la rama en paralelo de la etapa de reacción. Es posible también desconectar solamente uno de los reactores conectados en serie d l proceso para la regeneración del catalizador presente ahí. Por ejemplo, si en un arreglo específico el número de feactores desacoplados de una etapa de reacción para regeneración de los catalizadores presentes ahí es tal que solamente una de las ramas en paralelo permanece en el proceso continuo, entonces de manera particularmente preferida en el caso de la rama restante que comprende
reactores en cascada, la totalidad de los reactores conectados en serie permanece en el proceso de tal manera que no se interrumpa el proceso continuo. El tiempo durante el cual un catalizador permanece en
5 operación para la reacción de un compuesto orgánico con hidroperóxido en el proceso de la presente invención antes de la desconexión del reactor de la etapa de reacción que se refiere a la regeneración del catalizador, puede seleccionarse libremente para los propósitos de la, presente invención. Este tiempo de operación es de preferencia de por lo menos 500 horas, con mayor preferencia por lo menos 700 horas, en particular por lo menos 900 horas, y esp cialmente por lo menos 1100 horas . Para los propósitos de la^ presente ! invención, el término "tiempo de operación" se refiere al
I período de tiempo en el cual el compuesto orgánico ' Ireacciona con hidroperóxido en el reactor en cuestión. El tiempo durante el cual el reactor es removido de 'operación a partir de la etapa de reacción relacionada: con la regeneración del catalizador presente en este reactor es de preferencia inferior a 350 horas, con mayor preferencia
' inferior a 300 horas, y especialmente inferior a 250 horas.
Este tiempo de regeneración abarca todo el período ¡ entre el punto de tiempo en el cual el reactor es desconectado de la etapa de reacción en cuestión y el punto de tiempo en el cual el reactor que contiene el catalizador regenerado es
conectado de nuevo a la etapa de reacción en cuestión. En una modalidad preferida, el proceso de la presente invención se efectúa de tal manera que en todo el tiempo solamente uno de los reactores en paralelo de una etapa de reacción se encuentra desconectado del proceso con e. objeto de regenerar el catalizador. Por consiguiente, la presente invención ofrece también un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde x-1 reactores de x reactores conectados en serie en una etapa de reacción están siempre disponible para la reacción de compuesto orgánico con hidroperóxido . ' Aquí, x es de conformidad con lo definido arriba y es mayor que 1. \ Para los propósitos de la presente ' invención, el término I "reactores conectados en paralelo" abarca también ensambles en los cuales por lo menos uno de los reactores conectados en paralelo tiene no solamente uno sino dos o más reactores conectados entre ellos. En particular,' el término "reactores conectados en paralelo" abarca ensambles en los cuales, por lo menos uno de los reactores conectados en paralelo comprende una instalación en serie de dos o más reactores. Un proceso preferido en el contexto de la presente invención es por ejemplo un proceso en el cual la etapa de r,eacción (Rl) tiene x reactores conectados en paralelo, cada corriente de producto a partir de estos reactores es alimentada
separadamente a un tratamiento intermedio (II) y cada corriente (Pll) de cada tratamiento intermedio es introducida en uno de x reactores en paralelo de la etapa (R2) . Este proceso se efectúa de preferencia haciendo reaccionar primero hidroperóxido con el compuesto orgánico en una de las ramas en paralelo, llevando una segunda de las ramas en paralelo en operación después de un . intervalo particular de tiempo y llevando la tercera de las ramas en paralelo, si existe, en operación después de otro intervalo de tiempo. Los intervalos de tiempo entre las operaciones de arranque se seleccionan de manera muy particularmente preferible de tal manera que cada una dé las ramas en paralelo pueda ser removida de operación en el proceso cuando el catalizador presente en los reactores respectivos ya no tiene la actividad y/o selectividad necesaria pero los demás catalizadores siguen siendo suficientemente activos1 y/o selectivos. El conocimiento de las propiedades de catalizador y por consiguiente capacidad de determinar con precisión los intervalos de tiempo -apropiados y, por ejemplo, de adecuar las condiciones de reacción, tamaños de 'reactor y/o número de ramas en paralelo que ! se emplean para los tiempos de regeneración del catalizador hace posible que una persona experta en la materia utilice el procedimiento de arranque con compensación de tiempo para operar un proceso particularmente eficiente en donde, de manera particularmente
preferible, las ramas x-1 de x ramas en paralelo siempre están disponibles de manera efectiva y eficiente. Evidentemente, ese proceso de compensación de tiempo es posible solamente cuando una de las etapas de reacción (Rl) y (R2) tiene x reactores en paralelo. Evidentemente, el aparato y el proceso descritos en ( el contexto de la presente invención no se limitan a una et !apa de reacción (Rl), un tratamiento intermedio (II) y una etapa de reacción (R2) . Etapas de reacción adicionales así como etapas de tratamiento intermedio adicionales en todas las combinaciones son también posibles. Por consiguiente, por ejemplo, ¡una etapa de reacción (R2) puede ser seguida directamente por una etapa de reacción (R3) y esto puede ser seguido a 'su vez por una etapa de reacción (R4) . De la misma i ' I manera, (R I2 ) puede ser seguido por un tratamiento interme idio
(12 ) y est e puede ser seguido por un tratamiento intermedio adicional ¡ ( 13) con etapa de reacción subsecuente (R3) o (12) puede ser! seguido directamente por una etapa de reacción
(R3) . El tipo de tratamiento intermedio puede ser el mismo que el tratamiento de (ll) o bien diferente de (II ) . > En cuanto a las etapas de reacción (R3) y (R4 ) , reacciones 1 de hidroperóxido con compuesto orgánico pueden también efectuarse en estas etapas, pero otras reacciones son también concebibles . Por ej emplo, la destrucción de hidroperóxido en exceso puede efectuarse en la etapa (R3) . '
Por consiguiente, la presente invención ofrece también un proceso de conformidad con lo descrito arriba que comprende por lo menos un tratamiento intermedio adicional y por lo menos una etapa de reacción adicional. 5 En cuanto a los ensambles de reactores en las etapas de reacción adicionales o arreglo de los aparatos en los tratamientos intermedios adicionales, todas las modalidades son concebibles. En particular, se puede hacer referencia a los arreglos, descritos arriba en el contexto de (Rl), (R2) , y 10 (II) . En cuánto a la combinación o división de corrientes a ' partir de las etapas de reacción (R2), (R3) etc. o bien a partir de los tratamientos intermedios (12) etc., es también [ posible utilizar todas las modalidades adecuadas. En particular, se puede hacer referencia a las modalidades
I5 descritas arriba en el contexto de (Rl ) , (R2 )¡I, y ( II ) . j La reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido en la etapa (Rl) se efectúa, de conformidad con lo descrito con detalles arriba, en por lo menos un reactor adecuado para este propósito. Materiales iniciales para la reacción son el 0 compuesto orgánico a reaccionar, el hidroperóxido y, en caso apropiado uno o varios solventes adecuados jpara la reacción y/o necesarios en la reacción . En el proceso de la presente invención, se prefiere introducir una corriente de alimentación' que comprende 5 hidroperóxido, el compuesto orgánico a reaccionar y por lo
menos un solvente adecuado en el reactor o en los reactores de (Rl) . Una corriente en la cual las concentraciones de los componentes individuales de la corriente se seleccionan de tal manera que la corriente se encuentra en estado líquido y consiste de una sola fase se prefiere. Si se desea, por lo menos un compuesto básico con por lo menos un compuesto ácido o por lo menos un compuesto neutral o una mezcla de dos o más de estos compuestos puede agregarse a la corriente de alimentación antes de la introducción en el reactor de (Rl ) . Se prefiere agregar, por ej emplo, un compuesto básico. Ejemplos de compuestos básicos son los mencionados abajo en el contexto de la adición de bases en por lo menos un tratamiento intermedio . Como solventes, es posible en principio utilizar todos los solventes adecuados ¡para la reacción respectiva . Se da preferencia, por ej emplo, a: agua alcoholes, de preferencia alcoholes inferiores, con mayor preferencia alcoholes que tienen menos que 6 átomos de carbono, por ejemplo, metanol etanol, propanoles, butanoles, pentanoles, dioles o poliolés, de preferencia los que tienen menos que 6 átomos de carbono, éteres, por ejemplo dietil éter, tetrahidrofurano, dioxano, 1, 2-dietoxietano, 2-metoxietanol,
esteres, por ejemplo, acetato de metilo o butirolactona, amidas, por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, - cetonas, por ejemplo acetona nitrilos, por ejemplo acetonitrilo o bien mezclas de dos o más de los compuestos mencionados arriba. Se prefiere utilizar metanol como solvente en la reacción del, hidroperóxido con compuesto orgánico . Las concentraciones de hidroperóxido que se emplean en la corriente de alimentación o en las corrientes de alimentación! se encuentran de preferencia dentro de un rango de 0.01 a 10%? en pesó, de manera particularmente preferida de 0.1 a 9% en1 i I peso, de manera todavía más particularmente preferida de 1 a; 8% en peso y especialmente de 5 a 7% en peso. ¡
Según ila temperatura seleccionada para la reacción del; compuesto orgánico con el hidroperóxido en (Rl), puede ser! útil precalentar la corriente de alimentación o las
1 corrientes de alimentación antes de su ingreso al reactor de
(Rl) en el proceso de la presente invención. !
La mezcla resultante de (Rl) es llevada en por lo menos una. corriente de producto (Pl) al tratamiento intermedio (II). Mientras tanto, como se ha descrito arriba, todos los • tratamientos intermedios adecuados son concebibles, las '
etapas de tratamiento intermedio que se utilizan en el proceso de la presente invención son de preferencia procesos en los cuales el hidroperóxido sin reaccionar es separado de una corriente de producto que resulta de la reacción del compuesto orgánico con hidropeóxido o en donde se agrega una base a una corriente de producto. Por consiguiente, la presente invención ofrece también un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde por lo menos un tratamiento intermedio es: - separación del hidroperóxido de por lo menos una corriente de producto por destilación o bien adición de una base a una corriente de producto. En cuanto a la adición de una base, es posible en principio utilizar todos los procedimientos adecuados'. Así, por I ejemplo, la base puede ser precalentada antes de la adición. De la misma manera, la base puede ser mezclada con la corriente de producto de manera adecuada durante la adición. Como bases, es posible agregar todos los compuestos básicos adecuados. De preferencia particular se utiliza compuestos básicos que influencian la reacción de hidroperóxido con el compuesto orgánico de una manera deseable en el proceso de la presente invención. Por ejemplo, si se utilizan zeolitas como catalizadores heterogéneos, de conformidad con lo descrito con detalles abajo, entonces se da preferencia al uso de compuestos básicos que reducen la acidez de estas1 zeolitas.
Por ej emplo, sales de amonio, sales de metales alcalinos, especialmente sales de litio, sodio y potasio, y también sales de metales alcalinos férreos son concebibles . Los aniones de estas sales incluyen, por ej emplo, haluros, por ejemplo, cloruro y bromuro, nitrato, sulfato o , hidróxido y también los aniones de ácidos que contienen fósforo, arsénico, antimonio y estaño, por ejemplo perclorato, fosfato, hidrogenfosfato, dihidrogenfosfato, arsenato y estanato. Otros aniones tales, como formato, acetato, hidrogencarbonato o carbonato son también concebibles. Aquí se hace mención particular de bases fuertes y débiles.
Como bases fuertes, se contemplan1 e hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio, por ejemplo. Bases débiles que podemos 1 mencionar son, por ejemplo, hidróxido de amonio, carbonatos, hidrogencarbonatos e hidrogenfosfatos de litio, sodio y potasio, por ejemplo hidróxido de amonio, carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, hidrogencarbonato de potasio, hidrogencarbonato de litio, hidrogenfosfato de potasio, sales , de ácidos carboxílicos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo sales de metales alcalinos o sales de metales alcalinos férreos o alcóxidos de alcoholes que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, alcóxidos , de metales alcalinos férreos . La cantidad de base que se agrega puede seleccionarse
esencialmente de manera libre para los propósitos del proceso de la presente invención y puede corresponder a los requerimientos respectivos. Se prefiere agregar una cantidad de base de no más de 10 mmoles de base, ccn mayor preferencia no más de 5 mmoles de base, de manera especialmente preferida no más de 2 mmoles de base y muy especialmente menos que 1 mmol de base por mol de hidroperóxido. En el contexto de un tratamiento intermedio, se prefiere también remover el hidroperóxido de una corriente de producto en donde este hidroperóxido es hidroperóxido sin reaccionar a partir de la etapa dé reacción anterior. Es también posible, en el contexto de un i tratamiento intermedio, proporcionar dos o más etapas de separación en paralelo y/o en serie. En un arreglo en serie, es concebible, por ejemplo, separar el hidroperóxido sin reaccionar de ' la etapa de reacción precedente sustancialmente a partir de la corriente de producto que resulta de esta etapa dé reacción en una primera etapa de separación y, en por lo menos una etapa de separación adicional, para separar el hidroperóxido una vez más de la mezcla de: la reacción que resulta después de la remoción sustancial del hidroperóxido y sigue conteniendo hidroperóxido residual . En el proceso de la presente invención, la separación del hidroperóxido puede efectuarse en uno o varios tratamientos intermedios puede llevarse a cabo a través de todos los
métodos habituales de la técnica anterior. Aquí, es también posible utilizar diferentes métodos de separación en diferentes etapas de separación. En el contexto de un tratamiento intermedio, es también posible, de conformidad con lo mencionado arriba, suministrar varias etapas de separación. El hidroperóxido es de preferencia separado por destilación.
Según los requerimientos del proceso, la separación en una o varias columnas de destilación es posible. Se prefiere la utilización de una columna de destilación para separar el hidroperóxido en una etapa de separación. En el ¡proceso de la presente invención, es concebible que se proporcione un aparato de separación dedicado para cada etapa en doride el hidroperóxido es separado . Es también posible, en el caso de un procedimiento de reacción apropiado y de varias i ! etápas de separación, efectuar las separaciones en un aparato de separación único. ' i .
Si se ' proporcionan varias etapas de separación, es también posible, a través de un procedimiento de reacción apropiado, efectuar dos o más et pas de separación en un solo aparato de separación. Por consiguiente, es generalmente posible ' que se proporcione un total de "m" aparatos de separación para "n" etapas de separación, en donde 1 < m < n. Si se desea una separación adicional del hidroperóxido después de la última etapa en donde se efectúa una reacción
del compuesto orgánico con el hidroperóxido, por ejemplo con el objeto de reciclar cualquier hidroperóxido residual, es evidentemente posible también en el contexto del proceso de la presente invención. , En el proceso de la presente invención, ' es posible, que uno o varios aparatos de separación, no solamente separar el hidroperóxido de la mezcla resultante de una etapa de reacción en donde el compuesto orgánico reacciona con el hidroperóxido, sino también separar el compuesto orgánico que reaccidnó y/o el compuesto orgánico sin reaccionar de esta mezcla. Naturalmente es también posible, después de la separación del hidroperóxido, transferir el producto de reacción restante en un aparato de separación adicional proporcionado específicamente para este propósito y ahí separar el compuesto orgánico que reaccionó y/o el compuesto orgánico sin reaccionar1 del producto de la reacción. En ambos casos, es posible, por ejemplo recoger el compuesto orgánico que reaccionó y/o el compuesto orgánico sin reaccionar en los n , aparato de separación y separarlo (separarse / separarlos) una vez terminada la reacción del compuesto orgánico con el hidroperóxido.' Se da preferencia a la separación del compuesto orgánico que reaccionó y se da preferencia adicional a la separación de dicho compuesto además del hidroperóxido en el aparato de separación respectivo. En una separación por destilación, es
posible por ejemplo, remover el compuesto orgánico que reaccionó en la parte superior y separar el hidroperóxido de la mezcla a través de una toma lateral. En el proceso de la presente invención, naturalmente es también posible, cuando se utiliza una unidad de destilación como aparato de separación, separar el hiropeóxido de la mezcla no a través de una toma lateral sino a partir del fondo. Si el hidroperóxido y/o el compuesto orgánico que reaccionó es separado en una unidad de destilación, es posible, en el proceso de la presente1 invención separar en el fondo cualquier componente de alto punto de ebullición de la mezcla que se formo como subproducto en la reacción del compuesto orgánico con el hidroperó ido. Es también posible disminuir la temperatura del fondo, ¡ mediante la adición de componentes de bajo punto de ebullición, de preferencia gaseosos, por ejemplo el compuesto orgánico mismo, por ejemplo de preferencia propeno. Ejemplos de tales componentes de bajo punto de ebullición son hidrocarburos que tienen ide 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, metano, etano, propano, butano, eteno o butenos. Es también posible utilizar por ejemplo nitrógeno o argón. Es evidentemente posible también en el proceso de la presente invención, por ejemplo en (Rl) y/o (R2) o bien en una o varias etapas de reacción adicionales, hacer reaccionar
varios compuestos orgánicos con el hidrcperóxido. Es también concebible utilizar varios hidroperóxidos para la reacción. Si varios compuestos orgánicos y/o varios hidroperóxidos reaccionan entre ellos en las etapas respectivas, varios productos que resultan de las reacciones pueden estar presentes en las mezclas o corrientes de producto que resultan de las etapas de reacción respectivas. Si estos son removidos por destilación a su vez en las etapas de separación respectivas, puede ser necesario proporcionar varias columnas de destilación para la separación. De la misma manera, la separación de varios hidroperóxidos de la
1 mezcla por destilación puede hacer necesario emplear varias columnas de destilación. Si un compu sto orgánico que reaccionó es también separado en dicha etapa, de destilación, la destilación se efectúa generalmente de tal manera que por lo menos 50%, de preferencia por lo menos 60%, con mayor preferencia por lo menos 70%, de manera particularmente preferida por lo menos 80%, y de manera muy especialmente preferida por lo menos 90% del compuesto orgánico que reaccionó se ha separado de la corriente de1 producto ( Pl ) . La separación se efectúa de preferencia de tal manera que una mezcla líquida que comprende el hidroperóxido sea separada.
Es posible que la mezcla que contiene hidroperóxido separada comprenda además, por ejemplo, pequeñas cantidades de
compuesto orgánico sin reaccionar y/o compuesto orgánico que reaccionó además del hidroperóxido. De la misma manera, la mezcla en la cual está presente el hidroperóxido que ha sido separado puede comprender además cualquier solvente que pueda requerirse. Si el compuesto orgánico que reaccionó es también separado en (II), esta separación, a partir de la cual se obtiene de preferencia una mezcla líquida o una mezcla líquido / gas, resulta en una corriente que comprende no solamente el compuesto orgánico que reaccionó sino también posiblemente el compuesto orgánico sin reaccionar y/o pequeñas cantidades de solventes. ' Si, de conformidad con lo descrito arriba, la separación se
1 efectúa en una unidad de destilación y componentes1 de alto , punto de ebullición son separados de (Pl) en el fondo, esta separación resulta en una corriente que comprende los i componentes de alto punto de ebullición que pueden, por ejemplo, ser subproductos de la reacción en (Rl) . ! ' Si una destilación fraccional de conformidad con lo descrito , arriba se efectúa en el tratamiento intermedio (II), varias
' corrientes de producto (P?l)pueden ser alimentadas a la etapa
(R2) en donde el compuesto orgánico reacciona también con hidroperóxido . 1 Por ejemplo, una corriente de producto (Pll) que comprende 1 hidroperóxido que ha sido separado puede pasar a la etapa
(R2) en donde este hidroperóxido reacciona con un compuesto orgánico. El compuesto orgánico o los compuestos orgánicos utilizado (s) aquí puede (n) ser idéntico (s) o diferente (s) del compuesto orgánico que reaccionó en (Rl) . De preferencia, el compuesto orgánico utilizado en (Rl) es también utilizado en» (R2) . Es también concebible que, en (R2), la corriente de producto (Pll) que comprende hidroperóxido que ha sido separado entre en contacto con una corriente de producto adicional (Pll) que comprende un compuesto orgánico sin reaccionar que ha sido separado. Además de estas corrientes, hidroperóxido adicional o bien un compuesto orgánico adicional o bien tanto hidroperóxido adicional como un compuesto orgánico adicional pueden agregarse en (R2) . Los términos "hidroperóxido adicional" y1 "compuesto orgánico I adicional" se refieren, para los ' propósitos dé esta I invención, a hidroperóxido y ¡ compuesto orgánico, respectivamente, que no han sido utilizados en la etapa (Rl) . De la misma manera, una corriente de producto (Pll) que comprende hidroperóxido que ha sido separado, puede, en (R2) entran en contacto exclusivamente con compuesto orgánico adicional de tal manera que el compuesto orgánico reaccione con hidroperóxido. Además, es también posible que una corriente de producto (Pll) que consiste de compuesto orgánico sin reaccionar que ha sido separado entre en contacto con hidroperóxido adicional y reaccione con
hidroperóxido . Si el hidroperóxido es separado de (Pl ) en el tratamiento intermedio ( II ) , una modalidad particularmente preferida del proceso de la presente invención comprende la alimentación de por lo menos una corriente (Pll ) que comprende hidroperóxido que no ha reaccionado en (Rl ) y ha sido separado en la etapa
(R2) y ponerlo en contacto, en (R2), con un compuesto orgánico que no resulta de (Rl) y es de manera particularmente preferible introducido ? recientemente en el proceso . i ' De conformidad con lo 'descrito arriba, es concebible que varios procesos sean empleados en el tratamiento intermedio ( II) . Por consiguiente, por ejemplo, es posible proporcionar por lo menos un aparato de separación y, además, por lo menos una adición de base en ( II ) . En un tratamiento intermedio de i ¡ este tipo, es posible, por ejemplo, que el hidroperóxido sin reaccionar en la corriente.de producto (Pl) sea separado de (Pl), lo que resulta en una corriente de producto (Pll) que comprende hidroperóxido, ' para la adición de una base a esta corriente de producto (Pl) y para que la nueva corriente de producto resultante (Pll) que comprende > hidroperóxido y base pase a la etapa de reacción (R2) . Si un compuesto orgánico reacciona con hidroperóxido en (Rl) el hidroperóxido que no ha reaccionado en (Rl) es separado a partir de (Pl) en (II) para proporcionar (Pll), (Pl) es
introducido en (R2) y el compuesto orgánico reacciona otra vez con hidroperóxido ahí, las condiciones de reacción en
(Rl) en el proceso de la presente invención se seleccionan de preferencia de tal manera que la conversión de hidroperóxido se encuentre generalmente en un rango de 70 a 95%, de preferencia en un rango de 80 a 94.5%, y de manera particularmente preferida en un rango de 85 a 94%. Además, presión, temperatura y tiempo de residencia de la mezcla de la reacción en (Rl) se seleccionan de preferencia de tal manera que la mezcla resultante a partir de ,1a reacción esté líquida y consiste de una sola fase. Las presiones seleccionadas se encuentran generalmente en el rango de presión autógena a 100 bares, de preferencia en el rango de presión autógena a 40 bares y particularmente en 'el rango de presión autógena a 30 bares. ¡
Las temperaturas en (Rl) se encuentran generalmente dentro de un rango de 0 a 20° C, dé preferencia en un rango de 10> a 100° C, con mayor preferencia en un rango de 20 a 90° C y de manera particularmente preferida en un rango de 25 a 80° C J La concentración del coplpuesto orgánico a reaccionar se selecciona, por ejemplo de, tal manera que la proporción molar entre compuesto orgánico a reaccionar e hidroperóxido se encuentre dentro de un rango de 0.7 a 20, de preferencia dentro de un rango de 0.8 a 5.0, con mayor preferencia dentro de un rango de 0.9 a 2.0, y en particular dentro de un rango
de 1.0 a 1.6. En (R2) la concentración del compuesto orgánico a reaccionar se selecciona después de tal manera que la proporción molar entre el compuesto orgánico a reaccionar e hidroperóxido se 5 encuentra de preferencia dentro de un rango de 0.7 a 20, con mayor preferencia dentro de un rango de 0.8 a 5.0, con preferencia todavía mayor dentro de un rango de 0.9 a 2.0 y I en particular dentro de un rango de 1.0 a 1.6.
1 En este caso <, la reacción en (R2) se efectúaI a una presión, 0 temperatura ' y tiempo de residencia de la mezcla de la 1 reacción que son tales que se logran conversiones de hidroperóxidb que se encuentran generalmente dentro de un
'1 rango de > 90%, de preferencia dentro de un'I rango de > 92%,
1 con mayor preferencia dentro de un rango !de > 95%, y de
I I 5 manera particularmente preferible dentro de un rango de 95 a
I i ! 99.5%. I ' Aquí, las presiones seleccionadas se encuentran generalmente dentro de un rango de presión autógena á 100 bares, de preferencia dentro de un rango de presión autógena a 40 bares 0 y de manera .particularmente preferible dentro de un rango de presión autógena a 30 bares. ' Las temperaturas se encuentran generalmente dentro de un rango de 0 a 120° C, de preferencia dentro de un rango de 10 a 100° C, con mayor preferencia dentro de un rango de 20 a 5 90° C, y dé manera particularmente preferible dentro de un
rango de 25 a 80° C. Los tiempos de residencia de la mezcla de la reacción en (Rl) y/o (R2) pueden ser determinados esencialmente sin restricción y pueden, por ejemplo, corresponder a las conversiones deseadas de conformidad con lo descrito arriba. En general, estos tiempos de residencia son inferiores a 5 horas, de preferencia inferiores a horas, y con mayor preferencia inferiores a 1 hora y de manera particularmente preferible inferiores a una media hora. ' De conformidad con lo descrito arriba, el proceso de la presente invención puede comprender por lo menos un tratamiento intermedio adicional además de (II) y por lo menos una etapa de reacción adicional además de (Rl) y (R2) . En una modalidad particularmente preferida, el proceso de la presente invención comprende las etapas de reacción (Rl) y
(R2) cada una teniendo por lo menos dos reactores conectados en paralelo, un tratamiento intermedio (II) en donde se agrega una base, un tratamiento intermedio (12) en donde hidroperóxido ese separado de la corriente de producto (P2) y ! una etapa de reacción (R3) . La presente invención proporciona por consiguiente un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde en la etapa de reacción (Rl), hidroperóxido reacciona con un compuesto orgánico en por lo menos dos reactores conectados en paralelo en presencia de un catalizador
para proporcionar por lo menos una corriente de producto ,(P1) que comprende hidroperóxido sin reaccionar, compuesto organice sin reaccionar, y compuesto orgánico que ha reaccicnado, en el tratamiento intermedio (11} , se agrega una base a la corriente de producto o a las corrientes de producto (Pl) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (Pll), en la etapa de reacción (R2), hidroperóxido sin reaccionar , y compuesto orgánico sin reaccionar presentes en la corriente de producto o en las corrientes de producto (Pll) reaccionan en por lo menos dos reactores conectados en paralelo para proporcionar por lo mehos una corriente de producto (P2) que comprende hidroperóxido sin reaccionar, en un tratamiento intermedio (12), hidroperóxido sin reaccionar ,es separado por detilación de la corriente de producto1 o de las corrientes de producto (P2) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (PI2) que comprende hidroperóxido, y el hidroperóxido presente en la corriente de producto o en las corrientes de producto (PI2) reacciona con un compuesto orgánico en una etapa de reacción (R3) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (P3 ) .
Si, en este proceso, se agrega una base en el tratamiento intermedio (II), entonces en principio todos los procedimientos son posibles. Un método preferido para efectuar el tratamiento intermedio (II) es agregar una base separadamente a cada corriente de producto (Pl) de tal manera que cada corriente de producto (Pl) resulte en una corriente de producto (Pll) y para introducir cada una de estas corrientes de producto (Pll) en un reactor diferente de la etapa de reacción (R2) . Otro método preferido es un método en el (cual las corrientes de producto (Pl) son combinadas para formar una corriente única, se agrega una base a esta corriente única y la corriente resultante (Pll) es dividida 1 en varias corrientes que, otra vez de manera preferente, son introducidas en un reactor diferente de la etapa de reacción
I i (R2,) . Aquí, en una modalidad preferida adicional, el número
I I de reactores en paralelo en (Rl) corresponde al número! de reactores en paralelo en (R2) y por consiguiente el número de corrientes en el cual es dividida la corriente de producto (PI'l) corresponde al número de corrientes de producto (Pl) que, resulta de (Rl) . En una modalidad preferida, el paso de destilación en donde, de ' conformidad con el proceso preferido descrito arriba, hidroperóxido sin reaccionar es separado de la corriente de producto o de las corrientes de producto (P2) se efectúa de tali manera que, si dos o más corrientes de producto (P2)
resultan de (R2 ) , estas corrientes son combinadas para formar una sola corriente y esta corriente única es alimentada a un aparato de destilación adecuado, de conformidad con lo descrito arriba, lo que resulta de preferencia en una corriente de producto (PI2 ) que comprende hidroperóxido . En esta modalidad preferida del proceso de la presente invención, las presiones seleccionadas en (Rl ) , (R2, y (R3) se encuentran generalmente dentro del fango de presión autógena a 100 bares, de preferencia en un rango de presión autógena a 40 bares y de manera particularmente preferida dentro de un rango de presión autógena a 30 bares . Las presiones pueden ser las mismas en las 3 etapas de reacción o bien las presiones en las etapas de reacción pueden ser I diferentes. ' En esta modalidad preferida, las temperaturas en (Rl ) , (R2) y i (R3) se encuentran generalmente dentro de! un rango de 0 a 120°C de preferencia de un rango de 10 a ' 100°C, con mayor preferencia dentro de un rango de 20 a 90°C y de manera particularmente preferible dentro de un rango de 25 a 80°C. Las temperaturas aquí pueden ser las mismas en las 3 etapas de reacción o bien las temperaturas en las etapas de reacción pueden ser diferentes. ¡ En esta modalidad preferida, la concentración del compuesto orgánico a reaccionar (Rl), (R2) y (R3) se selecciona de tal manera que la proporción molar entre el compuesto orgánico a
reaccionar y el hidroperóxido es de preferencia dentro de un rango de 0.7 a 20, de preferencia dentro de un rango de 0.8 a 5.0, de manera particularmente preferible dentro de un rango de 0.9 a 2.0 y especialmente dentro de un rango de 1.0 a 1.6. Las proporciones molares respectivas en(Rl), (R2) y (R3) pueden ser idénticas o diferentes. En esta modalidad, la reacción en (Rl) se efectúa a una presión, temperatura y tiempo de residencia de la mezcla de la reacción son tales que se logran conversiones de hidroperóxido que se encuentran generalmente dentro de un rango de = 50%, con mayor preferencia = 60%, con mayor preferencia dentro de un rango de = 70% y de manera especialmente preferible de un rango de 70 a 80%. '
En esta modalidad preferida, la reacción en (R2) se efectúa a una presión, temperatura y tiempo de residencia de la mezcla de la reacción son tales qµe se logran conversiones de hidroperóxido que se encuentran generalmente dentro de un rango de = 80%, con mayor preferencia = 85 y de manera especialmente preferible de un' rango de 87 a 93%. En esta modalidad preferida, la reacción en (R3) se efectúa a una presión, temperatura y tiempo de residencia de la mezcla de la reacción que son tales . que se logran conversiones de hidroperóxido que se encuentran generalmente ?lentro del rango de = 98%, y de manera especialmente preferible de un rango de 99 a 99.99%.
En esta modalidad preferida en donde se agrega una base en el tratamiento intermedio ( II) y en donde se separa hidroperóxido en el tratamiento intermedio ( 12 ) , las condiciones de reacción seleccionadas en la etapa de reacción (R2) son esencialmente las mismas que las condiciones de reacción en la etapa de reacción (Rl ) . Co o condiciones de reacción en la etapa (R3) , se da preferencia a las condiciones descritas con detalles arriba para la modalidad preferida en donde un compuesto orgánico reacciona con hidroperóxido en (Rl ) , hidropefóxido es separado en ( II ) y un compuesto orgánico reacciona con hidroperóxido (R2 ) . Reactores posibles son todos lbs reactores concebibles mejor adecuados para las reacciones respectivas en las etapas de I reacción respectivas . En el proceso de la presente invención, un reactor no tiene que ser un ' solo recipiente . Al contrario, i es también posible, por ejemplo, que se utilice una cascada de reactores afectados como reactor en (Rl) o (R2) o bien una etapa de reacción adicional. De preferencia se utilizan reactores de cama fija como reactores en el proceso de la presente invención. Por consiguiente, la presente invención ofrece también un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde reactores de cama fija, de preferencia reactores de cama fija isotérmicos se utilizan como reactores. En el proceso r de la presente invención, se da preferencia
particularmente a reactores de cama fija isotérmicos que se utilizan de preferencia cuando un compuesto orgánico reacciona con hidroperóxido en (Rl ) y/o (R2 ) sin separación de hidroperóxido en tratamiento intermedio . Reactores de cama fija adiabáticos se utilizan de preferencia ' cuando el hidroperóxido que no ha reaccionado en (Rl) y ha sido separado reacciona con un compuesto orgánico, por ejemplo, en
(R2 ) o bien en (R3) . La presente invención ofrece también por consiguiente un aparato que compr nde por lo menos dos reactores de cama fij a isotérmicos conectados en paralelo, un aparato de separación y por lo menos un reactor de cama fija adiabático. • En particular, la presente invención ofrece un aparato que comprende por lo menos dos reactores de cama fij a isotérmicos conectados en paralelo, por lo menos dos aparatps para la
I I adición de un compuesto básico, por lo menos dos reactores de cama fija isotérmicos adicionales conectados en paralelo, por lo' menos un aparato de separación y por lo menos 'un reactor de' cama fija adiabático. ' Los reactores dé cama fija utilizados son ,con mayor preferencia reactores de tubo de cama fija o bien reactores de envoltura y tubo de cama fija que, si el hidroperóxido que no ha reaccionado en (Rl) reacciona con un compuesto orgánico, por ejemplo en (R2) o bien (R3), reactores de tubo se' utilizan de preferencia en (R2) o bien (R3) y reactores de
envoltura y tubo se utilizan de preferencia en (Rl) . En la modalidad descrita arriba en donde µna base se agrega en (II) y la corriente de producto es tratada por destilación en
(12), se da preferencia la utilización de reactores de envoltura y tubo en (Rl) y (R2) y reactores de tubo en (R3) .
La presente invención ofrece también para el uso de este aparato para reacción un compuesto orgánico con un hidroperóxido. 1 ' Los hidroperóxidos que puedan ser utilizados en el proceso de la ' presente invención son todos hidroperóxidos conocidos a partir de la técnica anterior y adecuados para reacción con el compuesto orgánico. Ejemplos de tales hidroperóxidos son hidroperóxido de terc-butilo e hidroperóxido de etilbenceho que son mencionados en el l reporte SRl 2E "Óxido de Propileno" antes mencionado.
Aquí, el hidroperóxido de terc-butilo es preparado a partir de 'isobutano y oxígeno y el hidroperóxido de etilbenceno es preparado a partir de etilbenceno y Oxígeno. Se da preferencia a la utilización' de peróxido de hidrógeno 1 con! hidroperóxido en el presente proceso. Por consiguiente, la , presente invención ofrece también un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde se utiliza
) peróxido de hidrógeno como hidroperpxido. Se da preferencia a la utilización de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno.
El peróxido de hidrógeno puede ser preparado, por ejemplo, por el proceso de antraquinona a través del cual se prepara virtualmente la totalidad de la producción mundial de peróxido de hidrógeno . Este proceso se basa en la hidrogenación catalítica de un compuesto de antraquinona para formar el compuesto de antrahidroquinona correspondiente, seguido por reacción de este compuesto con oxígeno para formar peróxido de hidrógeno y extracción subsecuente para separar el peróxido de hidrógeno formado . El compuesto de antraquinona obtenido , es hidrogenado otra vez para cerrar el ciclo , de la catálisis . Una reseña del proceso de la antraquinona se ofrece en "Ullmanns Enciclopedia of Industrial Chemistry", 5a edición, Volumen 13, páginas 447 a 456. Otro ,método posible ¡ para obtener peróxido de hidrógeno incluye la conversión de ácido sulfúrico en ácido peroxodisulfúrico por oxidación anódica con emisión simultánea de hidrógeno en el cátodo . La hidrólisis del ácido peroxodisulfúrico lleva, a través de ácido peroxodisulfúrico, a peróxido de hidrógeno y ácido sulfúrico que puede ser recuperado entonces . ' Evidentemente es también posible preparar peróxido de hidrógeno a partir de hidrógeno y oxígeno . Antes del uso del peróxido de hidrógeno en el proceso de la presente invención, es posible liberar, por ejemplo, una
solución de peróxido de hidrógeno comercialmente disponible de iones indeseables. Esto puede lograrse utilizando inter alia, métodos tales como los descritos, por ejemplo, en los documentos WO 98/54086, DE-A 42 22 109 o bien WO 92/06918. Es también1 posible que por lo menos una sal presente en la solución de peróxido de hidrógeno sea removida de la solución de peróxido de hidrógeno a través de intercambio de iones en un aparato que contiene por lo menos una cama de intercambio de iones no ácidos que tiene un área transversal de flujo A y una altura H, en donde la altura H de la cama de intercambio de iones es inferior o igual a 2.5 x A12, en particular inferior o igual a 1.5 x A1/2. Para los propósitos de la presenté invención, es posible en principio utilizar todas las camas de intercambio de iones no ácidos que contienen intercambiadores de cationes y/o intercambiadores de aniones.
Dentro de una cama de intercambio de iones, intercambiadores de cationes y aniones pueden también utilizarse como lo que se conoce como camas mixtas. En una modalidad preferida de la presenté invención, solamente un tipo de intercambiadores de iones no ácidos se utiliza. De preferencia, se utiliza un intercambiador de ion básico, con preferencia particular un intercambiador de anión básico y muy especialmente un intercambiador de anión básico débil. Como catalizadores para la reacción del compuesto orgánico con hidroperóxido, es posible utilizar todos los
catalizadores, de preferencia catalizadores heterogéneos, adecuados para la reacción respectiva. De preferencia, se utilizan catalizadores que comprenden un material oxidante poroso como por ejemplo zeolita. Catalizadores que comprenden una zeolita que contiene titanio, vanadio, cromo, niobio, o zirconio como material oxidante poroso se utilizan de preferencia. En particular, se encuentran zeolitas que no contienen aluminio y en donde el Si (IV) en reticulado de, silicato es parcialmente reemplazado por titanio en forma de Ti (IV). Las zeolitas de titanio, en particular las zeolitas que tienen una estructura de cristal del tipo MFI, y métodos posibles para su preparación se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 0 311 983 o en el documento EP-A 0 405 078. Zeolitas de titanio que tienen una estructura MFI pueden ser i identificadas, como se sabe, a través de un patrón particular de difracción de rayos X y también a través de una banda de vibración de reticulado en la región infrarroja (IR) a aproximadamente 960 cm"1 y difieren en estas formas de titanatos de metales alcalinos o fases de Ti02 cristalinas o amorfas. Se puede hacer mención específica de zeolitas que contienen titanio, vanadio, cromo, niobio y zirconio que tienen una estructura de zeolita de pentasilo, en particular los tipos que pueden ser asignados mediante cristalografía de rayos X a
las estructuras ABW, ACO, AEI, AEL, AEN, AET, AFG, AFI , AFN,
AFO, AFR, AFS, AFT, AFX, AFY, AHT, ANA, APC, APD, AST, ATN,
ATO, ATS, ATT, ATV, AWO, AWW, BEA, BIK, BOG, BPH, BRE, CAN,
CAS, CFI, CGF, CGS, CHA, X, CLO, CON, CZP, DAC, DDR, DFO, DFT, DOH, DON, EAB, EDI , EMT, EPI, ERI, ESV, EUO, FAU, FER,
GIS, GME, GOO, HEU, IFR, ISV, ITE, JBW, KFI, LAU, LEV, LIO,
LOS, LOV, LTA, LTL, LTN, MAZ, MEI, MEL, MEP, MER, MFI , MFS,
MON, MOR, MSO, MTF, MTN, MTT, MTW, MWW, NAT, NES, NON OFF,
OSI, PAR, PAU, PHI, RHO, RON, RSN, RTE, RTH, RUT, SAO, SAT, SBE, SBS, SBT, SFF, SGT, SOD, STF, STI, STT, TER, THO, TON,
TSC, VET, VFI, VNI, VSV, WEI, WEN, YUG, ZON, y a estructuras mixtas que comprenden dos o más de las estructuras mencionadas arriba . En el proceso de la presente invención, es1 también posible utilizar zeolitas que contienen ! titanio que tienen la estructura UTD-1, CIT-1 o CIT-5. Zeolitas i ' adicionales que contienen titanio que pueden mencionarse son las zeolitas que tienen la estructura ZSM-48 o bien ZSM-12. Las estructuras que contienen titanio RUB-29, RUB-30, RÜB-31 y 'RUB-23 pueden también mencionarse. En, el proceso de la presente invención, se hace referencia particular a las zeolitas de Ti que tienen una estructura MFI o 'MEL o una estructura mixta MFI/MEL. Se prefiere además específicamente los catalizadores de zeolita que contienen Ti que se conocen generalmente como "TS-1", "TS-2", "TS-3" y también zeolitas Ti que tienen una estructura isomorfa a la
ß-zeolita. Se prefiere muy particularmente utilizar un catalizador heterogéneo que comprende silicalita que contiene titanio TS- 1 en el proceso de la presente invención. En el proceso de la presente invención es posible utilizar el material oxidante poroso mismo como catalizador. Sin embargo, es también posible que el catalizador utilizado sea un cuerpo formado que comprende el material oxidante poroso . Aquí, es posible utilizar, empezando a partir del material oxidante poroso, todos los procesos de la técnica anterior para a I producción del cuerpo formado. ' Entre las reacciones que son posibles en el proceso de la presente invención, podemos mencionar, a título de ejemplo, las siguientes: ' i la epoxidación de olefinas, por ejemplo, la preparación de óxido de propeno a partir de propeno y H202 p bien a partir de propeno y mezclas que suministran H202 in situ; hidroxilaciones tales como la hidroxilacíón de aromáticos monocíclicos, bicíclicos o policíclicos para formar aromáticos hidroxi monosustituidos, disustituidos, o bien con sustituciones más elevadas , por ejemplo, la reacción de fenol y H202 o de fenol y mezclas que suministran H202 in situ para proporcionar hidroquinona; formación de oximas a partir de cetonas en presencia de H;02 o mezclas que suministran H202 en situ y amoniaco
(amonox ima ción) , por ejemplo, la preparación de oxima de ciciohexanona a partir de ciciohexanona; la oxidación de Baeyer-Villiger. En el proceso de la presente invención, se da preferencia a la reacción de compuestos orgánicos que tienen por lo menos un doble enlace C-C. Por consiguiente, la presente invención ofrece un proceso de conformidad con lo descrito arriba en donde el compuesto orgánico tiene por lo menos un doble enlace C-C . Como ejemplos de tales compuestos orgánicos que tienen por lo menos un doble enlace C-C podemos mencionar los siguientes alquenos: Eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, butadienos, I pentenos, piperileno, hexenos1, hexadienos, heptenos, octenos, I diisobuteno, trimetilpenteno, nonenos, dodéceno, trideceno, i tetradeceno a eicosenos, ¡ tripropeno y tetrapropeno, polibutadienos, poliisobutenos, isopréno, terpenos, geraniolo, linaloolo, linalilo, acetato, metilencicloopropano, ciclopenteno, ciciohexeno, norborneno, ciclohepteno, vinilciclohexeno, viniloxirane, vinilciclohexeno, estireno, cicloocteno, • ciclooctadieno, vinilnorborneno, indeno, tetrahidroindeno, metilstireno, diciclopentadieno, divinilbenzeno, ciclododeceno, ciclododecatrieno, estilbeno, dif enilbutadieno, vitamina A, beta-caroteno, fluoruro de vinilideno, haluros de alilo,
cloruro de crotilo, cloruro de metalilo, diclorobuteno, alcohol alílico, alcohol metalílico, butenoles, butendioles, ciclopentendioles, pentenoles, octadienoles, tridecenoles, esteroides insaturados, etoxieteno, isoeugenol, anetol, ácidos carboxílicos insaturados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido vinilacético, ácidos grasos insaturados tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmítico, grasas y aceites que ocurren naturalmente. En el proceso de la presente invención, se da preferencia al uso de alquenos1 que contienen de 2 a 8 átomos de carbono. Se prefieren particularmente eteno, propeno y buteno. Se da preferencia muy particular a la reacción de propeno . 1 ! La presente inv nción proporciona también por consiguiente un proceso de conformidad con lo descrito arriba en el cual I peróxido de hidrógeno reacciona con alqueno, de preferencia propeno, para proporciona óxido de alqueno, de preferencia óxido de propileno, utilizando como catalizador un catalizar de zeolita, de preferencia un catalizador de silicalita de titanio, en particular un catalizador de silicalita de titanio que tiene la estructura TS-1. En la reacción ! de peróxido de hidrógeno con alquileno, de preferencia propeno, para proporcionar óxido de alquileno, de preferencia óxido de propileno, el solvente utilizado puede ser cualquier solvente adecuado. Se utiliza de preferencia
solventes orgánicos tales como alcohol, individualmente o bien como mezcla de dos o. más de ellos . Es también posible utilizar una mezcla de alcohol/agua . Se prefiere particularmente utilizar metanol ccmo solvente en esta reacción. La cantidad de solvente que se utiliza varia dentro de rangos amplios. Cantidades posibles se encuentran entre 5 y 25 g de metanol por gramo de peróxido de hidrógeno utilizado. De preferencia se utiliza un solvente en una cantidad de 8 a 16g de metanol por gramo de peróxido de hidrógeno utilizado, de manera particularmente preferida, una cantidad de 10 a 14 g de metanol se utiliza por gramo de peróxido de hidrógeno utilizado. Dé conformidad con lo descrito arriba, por lo menos un catalizador pres nte en por lo ,menos uno de los reactores
I i conectados en paralelo es regenerado, de preferencia de tal manera que el proceso continuo no sea interrumpido. La desconexión del reactor o de los reactores en' donde está presente el catalizador a regenerar a partir del tren de proceso puede efectuarse aquí utilizando cualquier método adecuado. Se prefiere particularmente un método de desconexión del reactor o de los reactores en el cual el reactor desconectado no es removido del ensamble sino que permanece en su lugar y el catalizador es regenerado en el estado aislado. Aquí, las
líneas de entrada y salida presentes son cerradas a través de medidas apropiadas, por ejemplo, a , través de válvulas o bien por desconexión física y aislamiento de estas líneas por ejemplo a través de placas aislantes . Si se requiere de uno o varios gases de regeneración de conformidad con lo descrito por : ejemplo, en uno de los procesos listados abajo para la regeneración del catalizador, las líneas requeridas para la introducción de estos gases son de preferencia conectadas después de la desconexión de las lírieas de entrada y salida descritas arriba . Si se requiere del calentamiento del reactor o de su contenido para los propósitos < de regeneración, este calentamiento se efectúa de preferencia después de la conexión de las líneas de alimentación para los gases de regeneración. La remoción de estas ¡líneas de alimentación se efectúa de preferencia cuando el reactor se ha enfriado de nu vo, si es necesario. Después de la desconexión del reactor del tren de proceso, el catalizador presente en el reactor puede ser regenerado a traVés de cualquier método adecuado de la técnica anterior. En particular, es posible remover el catalizador del reactor, para regenerarlo y reinstalarlo. El catalizador es de preferencia regenerado en un reactor. El método de regeneración puede ser seleccionado según el tipo de catalizador. En el caso de catalizadores de zeolita que se
emplean en el proceso preferido particular, los siguientes métodos posibles de Regeneración pueden ser mencionados, a título de ejemplo : 1. Un proceso qµe incluye el calentamiento de un catalizador agotado a una temperatura inferior a 400°C pero mayor que 150°C en presencia de oxígeno molecular durante un periodo suficiente para incrementar la actividad del catalizador agotado, de conformidad con lo descrito en el documento EP-A 0 743 094; 2. Un proceso qµe incluye el calentamiento de un , catalizador agotado a una temperatura de 150°C a 700°C en presencia de una corriente de gas que contiene no • más que 5% en volumen de oxígeno molecular durante un periodo de tieihpo que es suficiente para mejorar la , actividad del qatalizador agotado, de conformidad con lo descrito en EP-A 0 790 075; 3. Un proceso en el cual un catalizador agotado es tratado mediante calentamiento a una temperatura de 400 a 500°C en presencia dé un gas que contiene oxígeno o bien lavando con un solvente, de preferencia a una temperatura de 5°C a 150°C mayor que la temperatura empleada durant la reacción, de conformidad con lo descrito en el documento JP-A 3 11 45 36; 4. Un proceso en cual un catalizador agotado es tratado por calcinación a una temperatura de 550°C en el aire o
bien mediante lavado con solventes de tal manera que la actividad del catalizador sea restaurada, de conformidad con lo descrito en "Minutas de la 7a
Conferencia Internacional sobre Zeolitas 1986 (Tokio)"; Un proceso para regenerar un catalizador, que comprende los siguientes pasos: (A) y (B) : (A) Calentar un catalizador por lo menos parcialmente desactivado a una temperatura dentro de un rango de 250°C a 600°C en una , atmósfera que contiene menos que 2% en volumen de oxígeno, y , (B) Tratar el catalizador a una temperatura dentro ! de un rango de 250 a 800°C, de preferencia de
' 350 a 600°C, con una corriente de gas que , contiene de 0.1 a 4% en volumen de una sustancia que suministra oxígeno o de oxígeno o de una mezcla de dos o más de ellos, en donde el proceso puede comprender además los ' pasos adicionales (C) y (D) ,(C) Tratar el catalizador a una temperatura dentro de un rango de 250 a 800°C, de preferencia de
350 a 600°C, con una corriente de gas que comprende de más de 4% en volumen a 100% en
1 volumen de una sustancia que suministra oxígeno i o de oxígeno o de una mezcla de dos o más de
ellos, (D) Enfriar el catalizador regenerado obtenido en el paso (C) en una corriente de gas inerte que contiene hasta 20% en volumen de un vapor de un líquido seleccionado dentro del grupo que consiste de agua, alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, ácidos, esteres, nitrilos, hidrocarburos y mezclas de dos o más de ellos. Detalles de este proceso pueden encontrarse en el documento DE-A 197 23 949.8; 6. Un proceso en el cual un catalizador' agotado es regenerado por tratamiento térmico bajo una corriente de gas a una temperatura de por lo menos '130°C de tal manera que el tiempo durante el cual la 'corriente de i gas está presente en el catalizador no rebasa 2 horas.
Detalles de este proceso pueden encontrarse en el documento WO 98/18556. Es también concebible que el catalizador sea regenerado mediante lavado con por lo menos una solución de peróxido de hidrógeno o bien con uno o varios compuestos oxidantes. Evidentemente los métodos descritos arriba pueden también combinarse entre ellos de manera apropiada. Además, durante la reacción del compuesto orgánico con hidroperóxido, el pH y/o la temperatura del medio de reacción y/o la presión bajo la cual se¡ efectúa la
reacción pueden ser cambiadas. Aquí, el pH del medio de la reacción se logra de preferencia cambiando el pH de la solución de hidroperóxido que se agrega al medio de reacción. En (Rl), esto puede efectuarse, por ejemplo, mediante un tratamiento apropiado de una corriente de alimentación que contiene una solución de hidroperóxido. Por ejemplo, si una solución de hidroperóxido es separada en (II) y/o
(12), la corriente que comprende el hidroperóxido que ha sido separado puede tratarse de manera apropiada con el objeto de cambiar el pH. El pH de la corriente de hidroperóxido, en particular la solución de peróxido de hidrógeno puede ajustarse en principio a través de todos los métodos habituales. Es I solamente necesario cuidarse que la adición de compuestos ácidos o básicos o la adici n de una solución que comprende compuestos ácidos o básicos a la solución de hidroperóxido no afecte negativamente la reacción subsecuente del compuesto orgánico con hidroperóxido. En particular el pH de la solución de hidroperóxido es alterado por (a) tratamiento de la solución de hidroperóxido con por lo menos un intercambiador de iones o (b) adición de (aa) un compuesto ácido o
(bb) un compuesto básico o bien (ce) un compuesto neutral o bien (dd) una mezcla de dos o más de ellos a la solución de hidroperóxido o (c) una combinación de los métodos (a) y (b) . Tanto compuestos fuertemente básicos como compuestos débilmente básicos o bien tanto compuestos fuertemente ácidos como compuestos débilmente ácidos son adecuados, en principio, para este propósito En particular, las siguientes sales, inter alia, son concebibles:' Sales de amonio, sales de metales alcalinos, especialmente sales de litio, sodio y potasio, y sales de metales alcalinos férreos. Los aniones de estas sales comprenden, por ejemplo, aluros tales co o 'cloruro y bromuro, nitrato, sulfato o hidróxido o bien los aniones de ácidos que contienen fósforo, i arsénico, antimonio jy estaño tales como perclorato, fosfato, hidrogenfosfato, dihidrogenfosfato^ arsenato y estanato. Otros aniones tales como formato, acetato, hidrogencarbonato o carbonato son también concebibles. Ejemplos que pueden mencionarse son, inter alia, cloruro de litio, bromuro de litio, bromuro dß sodio, nitrato de litio, nitrato de sodio, nitrado de potasio, sulfato de litio, sulfato de sodio, sulfato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio,
carbonato de litio, hidrogencarbonato de potasio, hidrogencarbonato de litio e hidrogenfosfato de potasio, así como acetato de litio, acetato de magnesio, acetato de calcio, acetato de barrio, o acetato de amonio. Se puede mencionar también carbonatos de ácidos carboxílicos, en particular ácidos carboxílicos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono y alcóxidos de alcoholes que tienen de 1 a 10 átomos de carbono . Ejemplos adicionales incluyen dihidrogenfosfato de amonio, dihidrogenfosfato de sodio, dihidrogenfosfato de potasio y dihidrigenpirofosfato disódico. , Intercambiadores de iones que pueden ser utilizados aquí son esencialmente todos los intercambiadores de iones conocidos por parte de los expertos en la materia, por ejemplo, interc'ambiadores de iones orgánicos, por ejerapllo, los i i intercambiadores de iones basados en poliestireno, ¡ o bien
I intercámbiadores de iones inorgánicos, por ejemplo, hidrotalcitas y otros silicatos en láminas que > pueden contenjer grupos carbonato, hidrogencarbonato o hidróxido intercambiables. Ejemplos de intercainbiadores de iones básicos que son especialmente preferidos para los propósitos de la presente invención son resinas de poliestireno que tienen grupos amina
! ' terciaria, por ejemplo los intercambiadores de aniones comercialmente disponibles, Lewatit" MP62 y Lewatit" ' MP63 y también Dowex" MWA/1 y Dowex"1* AMW-500. El uso por ejemplo de
resinas de poliestireno que contienen grupos amonio cuaternario y que tienen contra iones hidróxido puede también concebirse, ejemplos que puede mencionarse aquí son las resinas de intercambio de iones comer ialmente disponibles Lewatit OC-1950 y también DowexMR 1, DowexMR 2, DowexMR 11, Dowex^ 21K y DowexMR 550A. En cuanto a la alteración de la temperatura del medio de la ) reacción en donde se efectúa la reacción del hidroperóxido con el compuesto orgánico, esencialmente todos los métodos concebibles son posibles . Por ejemplo, , la temperatura del medio de reacción puede ser controlada a través de la temperatura de por lo menos una corriente de alimentación introducida en el medio de reacción. La temperatura varía de preferencia a ] través del control apropiado de temperatura del reactor o de los reactores . Aquí también, todos los métodos adecuados pueden emplearse. Por ejemplo, ' el reactor o los reactores pueden estar equipados con una pared doble a través de la cual pasa, por ejemplo, un líquido a través de cuya temperatura se ajusta la temperatura 1 del medió de reacción en el reactor. Evidentemente es también posible proporcionar varias zonas del' reactor o de los reactores con paredes dobles separadas y en donde pasan por ejemplo líquidos que tienen temperaturas diferentes alrededor de las varias zonas. El control de la' temperatura de las zonas evidentemente no se limita a modalidades en las cuales
el reactor está equipado ' con una o varias paredes dobles, sino que puede lograrse también a través de todos los demás métodos adecuados. En una modalidad preferida del proceso de la presente invención, el hidroperóxido es separado y reaccionado otra vez con alqueno para proporcionar una mezcla de producto cruda a partir de la cual alqueno sin reaccionar es de preferencia separado y re-circulado al proceso como material inicial. En una modalidad posible, este producto crudo es sometido a destilación e la cual es fraccionado en una fracción de bajo punto de ebullición que comprende alqueno y compuestos que tienen un> punto de ebullición inferior al punto de ebullición del al'queno y una fracción de alto punto de ebullición que comprende el óxido de alqueno y compuestos que tienen un punto de ebullición más alto que el alqueno. En esta fracción de bajo punto de ebullición, se acumula oxígeno en una concentración que hace que la fracción de bajo punto de ebullición sea una mezcla capaz de ignición. Con el objeto de poder destilar el alqueno sin peligro, es 1 posible agregar una sustancia inerte, de preferencia metano, que tiene un punto de ebullición más bajo que el punto de ebullición del alqueno, dé preferencia propeno, en la parte superior del aparato de separación para separar el alqueno de la mezcla de bajo punto dé ebullición por destilación en una cantidad tal que el oxígeno es diluido a una concentración en
la cual la mezcla ya no pude encenderse. Es también posible emplear un proceso para tratar una mezcla (Ml) que comprende un alqueno y oxígeno, en donde (i) el oxígeno es removido de la mezcla (Ml) por medios otros que la destilación para proporcionar una mezcla (M2) y (ii) el alqueno es separado de la mezcla (M2) por destilación. En el proceso de la presente invención, el oxígeno es removido de preferencia por combustión. Se prefiere también una modalidad en la cual la mezcla (Ml) es sometida a condiciones de reacción bajo las cuales el oxígeno presente en la mezcla' reacciona con un compuesto químico adecuado. En una modalidad preferida del proceso de la presente invención, la combustión del oxígeno presente en la mezcla (MI) se efectúa utilizando por lo menos un catalizador adecuado.
Todos los catalizadores adecuados y mezclas de catalizadores adecuadas pueden utilizarse para este propósito. Se prefiere, inter alia, metales nobles tales como Pt, Rh o Pd, que pueden aplicarse a soportes adecuados, por ejemplo, óxidos de metal. Por ejemplo, se puede utilizar catalizadores de Pd soportados en A1203. Se puede mencionar también catalizadores de cromita de cobre. Se puede mencionar aquí, por ejemplo, los catalizadores comercialmente disponibles' RO-25/50 S6, R0-20/47 K2-4 o ,bien R3-20 S6 de BASF AG.
En muchos casos, el producto crudo de la epoxidación comprende además el alcano correspondiente al alqueno. En este caso, el oxígeno puede ser removido de una mezcla (Ml) que comprende oxígeno sin reaccionar, alqueno y alcano obtenidos como producto crudo a partir de la epoxidación por oxideshidroxigenación del alcano para proporcionar el alqueno. La oxideshidrogenación del alcano o de los alcanos puede efectuarse ya sea catalíticamente o bien en ausencia de catalizadores. La oxideshidroxigenación se efectúa de preferencia empleando un catalizador adecuado. En cuanto a estos catalizadores, se puede hacer referencia, por ejemplo, a M. Xu, J. H. Lunsford, React. Kinet. Cal. Lett. 5¡7 (1996) pp. 3-11 y a B, Delmon, Stud. Sufs. Si. Catal. 110 (1997) pp.
43-59 y a las referencias de literatura mencionadas ahí, que i se incorporan por consiguiente por referencia en la solicitud presente. ¡
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Un proceso continuo para la reacción de un compuesto orgánico con hidroperóxido en presencia de un catalizador, en donde la reacción se efectúa en un conjunto de reactores que comprende por lo menos dos reactores conectados en paralelo. Un proceso continuo de conformidad con la reivindicación 1, en donde - el compuesto orgánico reacciona con hidroperóxido en presencia de un catalizador en una etapa de reacción (Rl) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (Pl), i la corriente de producto o las corrientes de producto (Pl) pasa(n) a un tratamiento intermedio I (II) para proporcionar, como salida de (II), por lo i menos una corriente de producto (Pll) que comprende hidroperóxido, y la corriente de producto o las corrientes de producto (Pll) pasa(n) a una tapa de reacción (R2) en donde hidroperóxido reacciona con el compuesto orgánico en presencia de µn catalizador! para proporcionar por o menos una corriente de producto (P2), en donde por lo menos dos reactores conectados en paralelo se utilizan en por . lo menos una de las etapas de reacción (Rl) y (R2) . Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde por lo menos uno de los catalizadores presentes en los dos o más reactores conectados en paralelo es regenerado durante el proceso. Un proceso de conformidad con la reivindicación 3, en donde la regeneración del catalizador se efectúa de tal manera que por lo menos uno de los reactores en paralelo esté desconectado de la etapa de reacción respectiva y el catalizador preSente en este reactor sea regenerado, de tal manera que por lo menos un reactor en cadaí etapa de reactor esté siempre disponible para la reacción de compuesto orgánico con hidroperóxido dudante el transcurso del proceso continuo. I Un proceso de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, en donde x-1 reactores de x reactores conectados en paralelo en una ' etapa de reacción están siempre disponibles para lá reacción del compuesto orgánico con hidroperóxido. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2¡ a 5 que comprende por lo menos un tratamiento intermedio adicional y por lo menos una etapa de reacción adicional. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en donde por lo menos un tratamiento intermedio es i separación del hidroperóxido a partir de por lo menos una corriente de producto por destilación o bien adición de una base a por lo menos una corriente, de producto . Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en donde , - en la etapa de reacción (Rl ) , hidroperóxido reacciona con un compuesto orgánico en por lo mehos dos reactores conectados en paralelo en presencia de un catalizador para proporcionar por lo menos una corriente de producto (Pl) que comprende i i hidroperóxido sin reaccionar, compuesto orgánico i t i sin reaccionar y compuesto orgánico reaccionado, - én el tratamiento intermedio (II), se agrega una base a la corriente de producto o a las corrientes de producto (Pl) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (Pll), én la etapa de^ reacción (R2), hidroperóxido áin reaccionar y un compuesto orgánico sin reaccionar presentes en la corriente de producto o en las corrientes de producto (Pll) reaccionan en por 'lo menos dos reactores conectados en paralelo para proporcionar por lo menos una corriente de producto (P2) que comprende hidroperóxido sin reaccionar, en un tratamiento intermedio (12) , el hidroperóxido sin reaccionar es separado por destilación de la 5 corriente de producto o de las corrientes de producto (P2) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (PI2) que comprende hidroperóxido, y el hidroperóxido presente en la corriente de 0 producto o en las corrientes d$ producto (PI2) reacciona con un compuesto orgánico en una etapa de reacción (R3) para proporcionar por lo menos una corriente de producto (P3) . 1 9. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las ! ' I I 5 reivindicaciones 1 a 8, en donde reactores de cama I i fij a, de preferencia reactores de cama fij a isotérmicos, se utilizan como reactores . 10. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde peró ido de hidrógeno 0 reacciona con alqueno, de preferencia propeno, para proporcionar óxido de alqueno, de preferencia óxido de propileno, utilizando como catalizador un catalizador de zeolita, de preferencia un catalizador de silicalita de titanio, en particular un catalizador de silicalita 5 de titanio que tiene la estructura TS-1. Un aparato que comprendé por lo menos dos reactores de cama fija isotérmicos ?onectados en paralelo, por lo menos un aparato de separación y por lo menos un reactor de cama fija adiabático. El uso de un aparato de conformidad con la reivindicación 11 para la reacción de un compuesto orgánico con un hidroperóxido.
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