[go: up one dir, main page]

MXPA02006265A - Combustible emulsificado estable a la temperatura. - Google Patents

Combustible emulsificado estable a la temperatura.

Info

Publication number
MXPA02006265A
MXPA02006265A MXPA02006265A MXPA02006265A MXPA02006265A MX PA02006265 A MXPA02006265 A MX PA02006265A MX PA02006265 A MXPA02006265 A MX PA02006265A MX PA02006265 A MXPA02006265 A MX PA02006265A MX PA02006265 A MXPA02006265 A MX PA02006265A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
carbon atoms
additives
group
fuel
weight
Prior art date
Application number
MXPA02006265A
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Schulz
Original Assignee
Elf Antar France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Antar France filed Critical Elf Antar France
Publication of MXPA02006265A publication Critical patent/MXPA02006265A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/328Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fuel-Injection Apparatus (AREA)
  • Feeding And Controlling Fuel (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

La invencion proporciona un combustible emulsificado que contiene una porcion mayor de liquido de hidrocarburo y una porcion menor de agua, que contiene un conjunto de aditivos que incluye un sistema emulsificante que comprende desde 2.5 hasta 3.5 partes en peso de cuando menos un ester de sorbitol, desde 1.5 hasta 2.5 partes en peso de cuando menos un ester de acido graso polialcoxilado y desde 0.5 hasta 2.0 partes en peso de cuando menos un compuesto polialcoxilado que se selecciona a partir de isoalcoholes di- y trialquilados, variando el HLB del sistema emulsificante de 6 a 8. Tambien se proporcionan composiciones aditivas.

Description

COMBUSTIBLE EMULSIFICADO ESTABLE A LA TEMPERATURA La presente invención se relaciona con combustibles emulsificados que son estables a la temperatura hasta por arriba de los 70°C y hasta menos de -10°C, en particular combustibles automovilísticos que se presentan para usarse en motores de combustión interna. De manera más precisa, los combustibles que se contemplan aquí contienen una mayor parte de un hidrocarburo líquido, y de manera notable: - aquellos de origen inorgánico tales como petróleo, derivados de la gasolina, gasóleo, queroseno, tipo aceite combustible y/o derivados de carbón o de gas (combustibles sintéticos) . - aquellos de origen vegetal tales como aceites vegetales y ásteres de los mismos, - y sus mezclas, a los cuales se han agregado de manera opcional compuestos oxigenados tales como mono- y poli-alcoholes . La presente invención cubre de manera más específica la composición de los combustibles constituidos por emulsiones de hidrocarburo de agua/líquido, de preferencia emulsiones de combustible de agua/Diesel, que son económicamente valiosos y los cuales limitan los problemas de contaminación ambiental. Más adelante, describiremos las emulsiones de agua/hidrocarburo, que comprende tensoactivos adecuados para favorecer y mantener las emulsiones estables para las variaciones de temperatura entre -10°C y mayores de 70°C. El agua pareció ser muy rápido un aditivo valioso o sustituto parcial para la gasolina o el combustible Diesel, ya que es económica y no tóxica, lo que permite la reducción del consumo de combustible especifico y la emisión de contaminantes, ya sean visibles o no. A pesar de todas estas supuestas ventajas, se han producido muy pocos combustibles de agua/hidrocarburo de manera industrial y distribuido a gran escala a los consumidores de combustible. Entre todas las pruebas que se han realizado, se ha contemplado proporcionar el almacenaje separado del agua y del combustible automovilístico en el vehículo, para mezclarlos antes de la inyección dentro del motor en funcionamiento. Este planteamiento requiere un dispositivo complejo y sofisticado para mezclar y medir cada componente de la mezcla que se va a implementar a bordo de_L vehículo. Se hizo claro que el costo, volumen y fragilidad de estos dispositivos hicieron el desarrollo de este planteamiento completamente disuasivo. Un segundo planteamiento consistió en almacenar la mezcla medida previamente de agua y combustible, pero el distribuidor encontró rápidamente problemas de estabilidad durante el almacenamiento de estas mezclas en los rangos de temperatura que varían desde -20°C a 70°C, y el propietario del ' automóvil se encontró con los problemas de estabilidad de esta mezcla en el tanque de gasolina. En consecuencia, existen numerosas proposiciones técnicas infructuosas que han intentado en vano proporcionar combustibles emulsificados que comprenden agua y, de manera más general, combustibles nuevos y no contaminantes, que llevan a un bajo consumo específico. Como ilustración de este estado de la técnica, podemos citar la solicitud de Patente Francesa 2,470,153, la cual describe un combustible emulsificado, que comprende hidrocarburos, y agua, y alcohol (metanol, etanol) y un sistema emulsificante que se forma mediante monooleato de sorbitán y mediante nonilfenol etoxilado. La concentración del sistema emulsificante en la emulsión, está comprendida entre .3 y 10 por ciento en volumen. La presencia indispensable del alcohol en esta emulsión, constituye un elemento extremadamente penalizante, notablemente en vista de las economías y el desempeño del motor que se puede obtener con esta emulsión. Adicionalmente, se deberá notar que la estabilidad de esta emulsión de agua-alcohol/hidrocarburo no ha demostrado su efectividad. De hecho, después de 72 horas de almacenamiento de la emulsión, que corresponden a un período real de no uso de un vehículo que está operando con este combustible, se pueden ver signos de separación de fases (desfasado/desmezclado) entre los hidrocarburos y la mezcla de hidro-alcohólica . Los hidrocarburos desfasados (separados) al final de este periodo pueden formar hasta el 3 por ciento en volumen de la emulsión. Uno puede imaginarse fácilmente que después de unos cuantos días de almacenamiento, la separación de fases de las emulsiones en la solicitud de Patente Francesa 2,470,153 será suficientemente grande para hacerlas inadecuadas para usarlas, bajo condiciones normales de aplicación. Adicionalmente, a partir de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4,877,414, se conoce un combustible emulsificado que incluye un cierto número de aditivos, que incluyen un sistema emulsificante formado mediante un sesquioleato de sorbitán, monooleato de sorbitán y éter de polioxietileno (6 EO) o dodecilalcohol . De preferencia, de conformidad con esa patente, la concentración total de todos los aditivos es de alrededor de 2.1 por ciento. Aparte del sistema emulsificante, los otros aditivos que se pueden emplear pueden ser: una mono-a-olefina (deceno-1), metoximetanol , tolueno, e hidróxidos de alquilbenceno y calcio. Esta fórmula es extremadamente compleja, aunque solo sea en vista del número de aditivos que se emplean. Adicionalmente es relativamente cara. Finalmente, el combustible emulsificado de conformidad con esa patente también sufre el mismo de - una carencia de estabilidad, particularmente a bajas temperaturas. El solicitante ha traído adicionalmente esto a la luz por medio de reproducir el ejemplo preferido de la implementación del combustible emulsificado de conformidad con esta patente de los Estados Unidos de Norteamérica. Se encontró que la emulsión se separó (separación de fases sufrida) en una hora. El fenómeno se acentúa adicionalmente a baja temperatura, por debajo de 5°C. Uno difícilmente podría atreverse a imaginar lo que podría suceder en un tanque de gasolina de un automóvil que contenga esta emulsión bao condiciones severas de invierno. El resumen de la Patente Japonesa 77-69909 que se da en los Resúmenes Químicos 87: 138513 x, se relaciona con un combustible emulsificado (queroseno: agua) que comprende sesquioleato de sorbitán y éter de polietilenglicol de nonilfenol como emulsificantes . El tamaño de la fase acuosa dispersada es = 20 µp?, en promedio, está en el orden de 10 µp?. Esta proposición técnica tampoco proporciona una manera adecuada para satisfacer los objetivos de la estabilidad físico-química, la limitación de la contaminación, economía y la reducción del consumo de combustible. En consecuencia, esa enseñanza técnica no ayuda de ninguna manera a la persona experta en su trabajo de investigación en esta invención.. Un Resumen Químico Número 101: 57568 z adicional, que resume la Patente Brasileña 82 4 947 cubre un combustible emulsificado que comprende hidrocarburos constituidos por derivados de petróleo extremadamente viscosos y pesados, agua, etanol y un emulsificante constituido por nonilfenol etoxilado. Se pretende que este combustible emulsificado se use en hornos, quemadores de aceite combustible convencionales. Este combustible no podia cumplir con las especificaciones de desempeño para la combustión, limitación de contaminación y bajo consumo en luz o motores de combustión interna de vehículos pesados. Adicionalmente, esta emulsión tiene una estabilidad físico-química deficiente. La solicitud internacional WO 97/34969, a nombre del solicitante, describe combustibles emulsificados los cuales se propone mejorar la presente invención. Estos combustibles emulsificados , los cuales pueden ser combustibles automovilísticos, comprenden cantidades especificas de hidrocarburo y una cantidad menor de un conjunto de aditivos que incluye, notablemente, un sistema emulsificante que comprende cuando menos un éster de sorbitol, cuando menos un éster de ácido graso polialcoxilado de HLB mayor o igual a 9, y cuando menos un alquilfenol polialcoxilado de HLB que comprende entre 10 y 15, variando las proporciones de concentración respectivas de estos componentes de 2.5 - 3.5; 1.5 - 2.5; 0.5 - 1.9. La fase dispersa de estos combustibles emulsificados está constituida por el agua presente en una cantidad de 5 - 35 por ciento en peso, mientras que los aditivos están presentes en una cantidad de 0.1 a 2 por ciento en peso. Estos combustibles son particularmente estables por periodos de almacenamiento de cuando menos tres meses. No obstante, se ha notado que cuando se usan en vehículos en los cuales el combustible se caliente antes o durante de la fase de inyección, antes de la introducción dentro del carburador, y cuando se envía una porción de regreso al tanque de gasolina después del pasaje a través de un filtro que alcanza temperaturas cercanas a los 75°C, el combustible emulsificado separado en dos fases de agua e hidrocarburo. De esta manera, un camión que se ha detenido durante el fin de semana podría o arrancar nuevamente la mañana del lunes, habiéndose decantado todo el combustible. Este fenómeno de decantación de los combustibles emulsificados se acentúan cuando se usa un sistema de suministro de alta presión, que favorece el incremento de la temperatura. En particular, en todas las tecnologías nuevas de motores diesel de inyección directa que equipan todos los vehículos de bienes pesados nuevos y un porcentaje grande en aumento de nuevos vehículos ligeros, los combustibles se calientan a una temperatura mayor de 70°C. El desempeño de estos combustibles emulsificados conocidos, en términos de la estabilidad a la temperatura hacia temperatura mayores de 75°C y también a -20°C pueden ciertamente ser mejoradas para proporcionar respuestas a los problemas que se asocian con su uso bajo condiciones reales en un vehículo. La presente invención proporciona un combustible emulsificado que es estable durante cuando menos cuatro días a más de 70°C, estabilidad del combustible cuando está frío, en otras palabras a -10 °C o, todavía, de nuevo, durante el almacenamiento a hasta 40°C que se mantienen durante cuando menos tres meses sin decantación prematura. Adicionalmente , la invención se propone obtener un combustible emulsificado que cumpla con todos los requerimientos gubernamentales en cuanto al medio ambiente. De esta manera, esto incluye, en particular, reemplazar los alquilfenoles polialcoxilados que se usan en numerosos combustibles emulsificados pero los cuales no son aceptados por todas las administraciones, por un compuesto o mezcla de compuestos que permitan no solamente la misma estabilidad durante el almacenamiento para la emulsión que se va a obtener, sino que proporciona también estabilidad mejorada a una temperatura mayor de 70°C, y también buena estabilidad en su uso sobre un ciclo simulado entre -10°C y +20°C. La presente invención proporciona en consecuencia un combustible emulsificado que contiene una porción mayor de líquido de hidrocarburo y una porción mínima de desde 5 hasta 35 por ciento en peso de agua, que contiene un conjunto de aditivos que incluye un sistema emulsificante que comprende: i) de 2.5 a 3.5 partes en peso de cuando menos un éster de sorbitol de la fórmula (I) a continuación: ) en la cual los radicales X son idénticos o diferentes y cada uno corresponde a un grupo que se selecciona a partir de grupos ORi, siendo Ri hidrógeno o un radical .alifático que tiene de 1-6 átomos de carbono, y un grupo R2-COO- en donde R2 es hidrógeno o un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por cuando menos un grupo hidroxilado y teniendo de 6-22 átomos de carbono, cuando menos un radical X que corresponde a R2-COO-, ii) de 1.5 a 2.5 partes en peso de cuando menos un éster de ácido graso polialcoxilado de la fórmula (II) a continuación: en la cual R3 es un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por cuando menos un grupo hidroxilado y teniendo de 6 a 22 átomos de carbono, R4 es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 3 átomos de carbono, n es un entero mayor que, o igual a 6, de preferencia que varié entre 6 y 30, y R5 es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, o es: Re I - C=0, siendo R6 idéntico a, o diferente de R3, iii) de 0.5 a 2.0 partes en peso de cuando menos un compuesto polialcoxilado de la fórmula general (III) a continuación; - (CH2)m- O - (R70)p -¾ (III) en la cual R9 y Rio son grupos alquileno lineales o ramificados, idénticos o diferentes que tienen de 1-20 átomos de carbono, R7 es alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, R8 se selecciona en el grupo que consiste de hidrógeno, grupos alquileno lineales o ramificados que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, y O _ C-Rn, siendo R un radical alifático. lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por funciones hidroxilados y que tiene de 6-22 átomos de carbono, m y p son enteros que varían respectivamente de 0 - 20 y de 3 - 10, variando el HLB del sistema emulsificante de 6 a 8. Se ha notado que, inesperadamente, la introducción del compuesto de la fórmula (III) en combinación con la mezcla de los compuestos de la fórmula (I) y la fórmula (II), incrementó considerablemente la estabilidad del combustible emulsificado cuando este último se mantuvo durante más de tres días, o esporádicamente, a temperaturas mayores de 50 °C y aún mayores de 75 °C, en comparación con la técnica anterior más cercana constituida mediante la solicitud Internacional WO 97/34969. En efecto, la emulsión como se implemento previamente sí se separa en dos fases tan pronto como la emulsión se lleva a más de 50 °C durante más de 24 horas. En paralelo, se mantienen la estabilidad en uso y la estabilidad durante el almacenamiento de las emulsiones de conformidad con la invención, en comparación con el estado de la técnica.
Esta estabilidad a la temperatura mayor de tres dias se obtiene por medio de introducir el sistema emulsificante a una concentración de cuando mucho el 2 por ciento en peso dentro de los combustibles emulsificados . Obviamente, siempre es posible introducir más sistemas emulsificantes dentro del combustible, pero no es necesario. Entre los compuestos de la fórmula (I), los ésteres de sorbitol preferidos se seleccionan a partir de oleatos de sorbitol solos o en una mezcla, siendo el preferido el sesquioleato de sorbitol. Los ésteres de ácido graso de la fórmula (II) se seleccionan a partir de oleatos, estearatos y ricinoleatos de polietilenglicol . Los ésteres preferidos son aquellos en los cuales la fracción de polietilenglicol - tiene un peso molecular menor que o igual a 600, y de preferencia menor de 450. Los compuestos polialcoxilados de la fórmula (III) los cuales aseguran, en combinación con los otros dos componentes del sistema emulsificante, la estabilidad de combustible caliente, se seleccionan a partir de isoalcoholes di- y trialquilados , teniendo cada radical alquilo de 1-15 átomos de carbono, de preferencia a partir de alcoholes cuyos radicales alquilo comprenden de 5 a 12 átomos de carbono. De preferencia, se seleccionan entre alcoholes iso trideciclicos que comprenden de 3-10 grupos etoxilados.
En la presente " invención, el liquido hidrocarbonado que constituye la proporción principal del combustible, se selecciona a partir del grupo que consiste de gasolinas, destilados del medio, combustibles sintéticos, aceites animales o vegetales, sean o no esterificados , y mezclas de los mismos. El combustible emulsificado de conformidad con la invención comprende adicionalmente, aparte de la fase de hidrocarburo, agua y el sistema emulsificante, aditivos adicionales tales como intensificadores de cetano, que se seleccionan de preferencia a partir de -peróxidos y/o nitratos y mezclas de los mismos, y, opcionalmente, un catalizador metálico para la combustión posterior del hollín, siendo el metal uno de aquellos del grupo constituido por magnesio, calcio, cerio, cobre, hierro o mezclas de los mismos. Puede contener, además, un biocida, de preferencia un bactericida y/o fungicida, y también un anticongelante, en la fase acuosa . Para usarse como un combustible emulsificado, el combustible de conformidad con la invención puede contener aditivos comunes tales como aditivos con capacidad de filtrado, intensificadores de punto de nube, aditivos de lubricidad y antisedimentación, agentes antidesgaste, agentes antiespumantes , agentes anticorrosión, aditivos detergentes, y/o aditivos o composiciones aditivas para mejorar las propiedades de flujo en frío. Entre estos aditivos, podemos mencionar particularmente : a) aditivos intensificadores de cetano, notablemente (pero no de manera limitante) que se seleccionan a partir de nitratos de alquilo, de preferencia nitrato de 2-etilhexilo, peróxidos de arilo, de preferencia peróxido de bencilo, y peróxidos de alquilo, de preferencia de peróxido de terbutilo . b) aditivo de filtrabilidad, notablemente (pero no de manera limitante) que se seleccionan a partir de copolímeros de acetato de etileno/vinilo (EVA) , propionato de etileno/ vinilo (EVP) , etanoato de etileno/vinilo (EVE) , metacrilato de etileno/metilo (EMMA) , y fumarato de etileno/alquilo . Los ejemplos de estos aditivos se dan en la solicitud de Patente Europea 0187488, la Patente Francesa 2,490,669, la solicitud de Patente Europea 0722481, y 0832172. c) aditivo antiespumante, notablemente (pero no de manera limitante) que se selecciona a partir de polisiloxanos , polisiloxanos oxialquilados , y amidas de ácido graso de aceite de origen vegetal o animal. Los ejemplos de estos aditivos se dan en la solicitud de Patente Europea 0861182, 0663000, 0736590. d) aditivos detergentes y/o anticorrosión, notablemente (pero no de manera limitante) que se seleccionan en el grupo que consiste de aminas, succimidas , alquenilsuccinimidas , polialquilaminas , poliaminas de polialquilo y polieteraminas . Los ejemplos de estos aditivos se dan en la solicitud de Patente europea 0938535. e) aditivo de lubricidad o antidesgaste, notablemente (pero no de manera limitante) que se selecciona en el grupo constituido por ácidos grasos y sus derivados de éster o amida, notablemente monooleato de glicerol, y derivados de ácidos carboxilicos mono- y poli- cíclicos. Los ejemplos de - estos aditivos se dan en: solicitudes de Patente Europea 0680506, 0860494, solicitud Internacional WO/98 04656, solicitud de Patente europea 0915944, Patentes Francesas 2,772,783 y 2,772,784. f) aditivo de punto de nube, notablemente (pero no de manera imitante) que se selecciona a partir del grupo que consiste de olefina/ (met ) acrílico de cadena larga, terpolímeros de éster/maleimida y derivados de éster de ácidos fumárico/maléico . Los ejemplos de estos aditivos se dan en las solicitudes de Patente Europea 0071513, 0100248, Patentes Francesas 2,528,051 y 2,528,423, solicitudes de Patente Europea 0112195, 0172758, 0271385 y 0291367. g) aditivo antisedimentación, notablemente (pero de manera limitante) que se selecciona en el grupo que consiste de copolímeros de ácido/alquilo (met ) acrílico, (met) acrilato amidificado mediante una poliamina, succinimidas de poliamin- alquenilo, derivados de ácido ftalámico y amina grasa de doble cadena. Los ejemplos de estos aditivos se dan en las solicitudes de Patente Europea 0261959, 00593331, 0674689, 032-7423, 0512889 y 0832172. h) aditivo polifuncional de propiedades de flujo en frió que se selecciona en el grupo que consiste de polímeros basados en olefina y nitrato de alquenilo como se describe en la solicitud de Patente Francesa con número de serie 99.12549 del 8 de octubre, 1999. La invención también proporciona una composición de aditivos para un combustible que. contiene esencialmente un sistema emulsificante y, opcionalmente , cuando menos un aditivo adicional que se selecciona a partir de los compuestos del grupo que consiste de intensificadores de cetano, promotores de catalíticos de combustión y de combustión de hollín, biocidas, anticongelantes, detergentes, aditivos de lubricidad, aditivos antidesgaste, aditivos antiespumantes , aditivos anticorrosión y aditivo o composiciones aditivas para mejorar las propiedades de (flujo) en frío. Los ejemplos más adelante se dan a modo de ilustración de la invención, sin limitar el alcance de la misma .
Ejemplo 1 Este presente ejemplo pretende dar los resultados para la estabilidad de los combustibles emulsificados de la invención, en comparación con los resultados para la técnica conocida . Se prepararon de manera consecuente, usando los métodos que se describen en la solicitud Internacional WO 97/34969, diferentes emulsiones cuyas composiciones difieren de la composición de su sistema emulsificante . Con propósitos de comparación, se usó una formulación estándar para todas las emulsiones examinadas, obtenidas con un combustible diesel de referencia de tipo EN 590: 13 por ciento en peso de agua que contenia biocida (2 por ciento en volumen del combustible diesel) y, opcionalmente, 10 por ciento en peso de monoetilenglicol en formulaciones de invierno 1 por ciento en volumen de combustible diesel de un biocida orgánico 1.86 por ciento en peso de un sistema emulsificante y 1 por ciento en peso de un aditivo intensificador de cetano siendo el porcentaje restante en peso el combustible diesel . La composición del sistema emulsificante se da en la Tabla 1 a continuación: TABLA 1 En esta Tabla, las composiciones A, C y F son composiciones de conformidad con la invención, las composiciones B, D, E y N son ejemplos comparativos. La calidad de la emulsión se evaluó sobre la base de la granulometria, la estabilidad del almacenamiento sin importar la temperatura del medio ambiente, la estabilidad en uso, la estabilidad en almacenamiento y la estabilidad a la temperatura . Mediante análisis de imagen a partir de micrográfi-cas, la apariencia homogénea de las gotitas de agua dispersadas en la fase de combustible diesel continua se caracterizó por su tamaño de partícula promedio y su distribución. La estabilidad de las emulsiones en uso se caracterizó por una ausencia de desmezclado/decantación u oro rompimiento de la emulsión en un vaso de laboratorio de 1 litro, que se había sometido a un ciclo de estimulación que correspondía al ciclo de recirculación supuesto de un combustible diesel en un tanque de combustible de automóvil. Por el término ciclo de estimulación, queremos decir un ciclo de temperatura que consiste en; - llevar una muestra a una temperatura de -10 °C por una hora, - incrementar la temperatura de la muestra de -10 °C hasta +40°C durante 1 hora, - y después bajar esta temperatura a +10°C por tres horas, - finalmente, llevar la temperatura hasta -10 °C por 7 horas y mantener la muestra a esta temperatura durante una hora. Consideramos que el desmezclado ocurre durante este ciclo de estimulación cuando, al final del ciclo, el volumen del liquido sobrenadante, el combustible diesel decantado, es mayor del 5 por ciento en volumen del volumen de muestra total, o, todavía de nuevo, cuando aparece agua en el fondo del vaso de laboratorio. La estabilidad del almacenamiento se determina por la ausencia de desmezclado/decantación después de tres meses de almacenamiento estático en matraces cónicos, de tres muestras que se mantuvieron a, respectivamente, 0°C, 20°C y 40°C. En este caso, el desmezclado se caracterizó por la separación en dos fases separadas las cuales no son necesariamente transparentes. La estabilidad al calor se caracterizó por una ausencia completa de desmezclado/decantación después de cuatro días de almacenamiento estático a 75 °C. Para esta última estabilidad, el desmezclado se caracterizó por la separación en dos fases transparentes. Las estabilidades se evaluaron por el grado de tiempo para separar la preparación de la emulsión y el tiempo de desmezclado/decantación. Dependiendo de la estabilidad, el tiempo se midió en horas (h) , días (d) , semanas (s) y meses (m) .
En la Tabla II a continuación se dan los resultados completos .
TABLA II 5 10 15 Se ve a partir de esta tabla que la estabilidad en uso y la estabilidad en almacenamiento de los emulsificantes A, C, F, y F' de conformidad con la invención, se preservan cuando se comparan con los sistemas emulsificantes B, D, E y N, de conformidad con la solicitud Internacional WO 97/34969. La estabilidad a la temperatura, sin embargo, mejora grandemente. También se observa que las dos formulaciones de los sistemas emulsificantes de conformidad con la presente solicitud y con la solicitud Internacional WO 97/34969 son mucho mejores que las formulaciones G a M.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un combustible emulsificado que contiene una porción mayor de liquido de hidrocarburo y una porción menor de desde 5 hasta 35 por ciento en peso de agua, que contiene un conjunto de aditivos que incluye un sistema emulsificante que comprende : i) de 2.5 a 3.5 partes en peso de cuando menos un éster de sorbitol de la fórmula (I) a continuación: en la cual los radicales X son idénticos o diferentes y cada uno corresponde a un grupo que se selecciona a partir de grupos ORi, siendo Ri hidrógeno o un radical alifático que tiene de 1-6 átomos de carbono, y un grupo R2-COO- en donde R2 es hidrógeno o un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por cuando menos un grupo hidroxilado y teniendo de 6-22 átomos de carbono, cuando menos un radical X que corresponde a R2-COO-, ii) de 1.5 a 2.5 partes en peso de cuando menos un éster de ácido graso polialcoxilado de la fórmula (II) a continuación : R3- C -0 - (R40)n -R5 (II) en la cual R3 es un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por cuando menos un grupo hidroxilado y teniendo de 6 a 22 átomos de carbono, R4 es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 3 átomos de carbono, n es un entero mayor que, o igual a 6, de preferencia que varié entre 6 y 30, y R5 es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, o es: Re l , siendo R6 idéntico a o diferente de R3, - =U , r ¦i -i -i > frr iii) de 0.5 a 2.0 partes en peso de cuando menos un compuesto polialcoxilado de la fórmula general (III) a continuación; (III) en la cual Rg y Rio son grupos alquileno lineales o ramificados, idénticos o diferentes que tienen de 1-20 átomos de carbono, R7 es alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, Rs se selecciona en el grupo que consiste de hidrógeno, grupos alquileno lineales o ramificados que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, y ^ R siendo Rn un radical alifático lineal o ramificado, saturado o no saturado, sustituido opcionalmente por funciones hidroxilados y que tiene de 6-22 átomos de carbono, m y p son enteros que varían respectivamente de 0 - 20 y de 3 - 10, variando el HLB del sistema emulsificante de 6 a 8.
2. El combustible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración de ese sistema emulsificante es menor o igual al 2 por ciento en peso.
3. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque los esteres de sorbitol de la fórmula (I) se seleccionan a partir de oleatos de sorbitán solos o en mezcla, siendo el preferido el sesquioleato de sorbitán.
4. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque los ésteres de ácido graso de la fórmula (II) se seleccionan a partir de oleatos, estearatos y ricinoleatos - de polietilenglicol, siendo los ésteres preferidos aquellos de los cuales la fracción de polietilenglicol tenga un pero molecular menor que, o igual a 600, y de preferencia menor de 450.
5. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque los compuestos polialcoxilados de la fórmula (III) se seleccionan a partir de iso alcoholes di- y trialquilados, teniendo cada radical de alquilo de 1 - 15 átomos de carbono, de preferencia alcoholes de los cuales los radicales de alquilo comprendan de 2-12 átomos de carbono.
6. El combustible de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque los compuestos polialcoxilados de la fórmula (III) son de preferencia alcoholes isotrideciclicos que tienen de 3-10 grupos etoxilados .
7. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque el liquido de hidrocarburo se selecciona en el grupo que consiste de gasolinas, destilados medios, combustibles sintéticos, aceites animales o vegetales ya sea esterificados o no, y mezclas de los mismos.
8. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque comprende aditivos intensificadores de cetano, que se seleccionan de preferencia a partir de peróxidos y/o nitratos y mezclas de los mismos y, de manera opcional, un catalizador metálico para la combustión posterior del hollín, siendo ese metal uno de aquellos del grupo constituido por magnesio, calcio, bario, cerio, cobre, hierro o mezclas de los mismos.
9. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la fase acuosa contiene un biocida, de preferencia un bactericida y/o un fungicida y, opcionalmente, un anticongelante.
10. El combustible de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque uno o varios de los agentes de filtrabilidad, mejoramiento del punto de nube, lubricidad, antisedimentación, antidesgaste, antiespumante, anticorrosión o detergente y/o aditivos o composiciones de aditivos para mejorar las propiedades de (flujo) en frío.
11. - Una composición de aditivo para un combustible, en particular para un combustible de motor, caracterizado porque contiene esencialmente el sistema emulsificante como se define en cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y, opcionalmente, cuando menos un aditivo adicional que se selecciona a partir de los compuestos del grupo que consiste de intensificadores de cetano, promotores catalíticos de combustión y combustión de hollín, biocidas, anticongelantes, "detergentes, aditivos lubricantes, aditivos antidesgaste, aditivos antiespumantes , aditivos anticorrosión y aditivos o composiciones de aditivo para mejorar las propiedades de (flujo) en frío.
MXPA02006265A 1999-12-23 2000-12-12 Combustible emulsificado estable a la temperatura. MXPA02006265A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9916380A FR2802941B1 (fr) 1999-12-23 1999-12-23 Combustible emulsionne stable en temperature
PCT/FR2000/003483 WO2001048123A1 (fr) 1999-12-23 2000-12-12 Combustible emulsionne stable en temperature

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA02006265A true MXPA02006265A (es) 2003-01-28

Family

ID=9553748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02006265A MXPA02006265A (es) 1999-12-23 2000-12-12 Combustible emulsificado estable a la temperatura.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6793694B2 (es)
EP (1) EP1252270B1 (es)
JP (1) JP2003518550A (es)
KR (1) KR100730067B1 (es)
AT (1) ATE308602T1 (es)
AU (1) AU2855001A (es)
BR (1) BR0016907A (es)
CA (1) CA2394784A1 (es)
DE (1) DE60023749T2 (es)
DK (1) DK1252270T3 (es)
ES (1) ES2246934T3 (es)
FR (1) FR2802941B1 (es)
HU (1) HUP0204073A2 (es)
MX (1) MXPA02006265A (es)
MY (1) MY127900A (es)
PL (1) PL191935B1 (es)
WO (1) WO2001048123A1 (es)
ZA (1) ZA200204659B (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276093B1 (en) 2000-05-05 2007-10-02 Inievep, S.A. Water in hydrocarbon emulsion useful as low emission fuel and method for forming same
US20060130394A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Flint Hills Resources, L.P. Performance diesel fuels and additives
KR20090003360A (ko) * 2006-04-27 2009-01-09 뉴 제너레이션 바이오퓨얼스, 인코포레이티드 바이오연료 조성물 및 바이오연료의 제조 방법
FR2925909B1 (fr) * 2007-12-26 2010-09-17 Total France Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques
FR2925916B1 (fr) * 2007-12-28 2010-11-12 Total France Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
KR101071204B1 (ko) 2011-03-08 2011-10-10 이영서 중유용 연료첨가제 및 이를 포함하는 연료유
WO2022096316A1 (en) * 2020-11-04 2022-05-12 Basf Se Emulsifier package with a short-chained and optionally with a long-chained surfactant for fuel emulsion

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4877414A (en) * 1988-03-31 1989-10-31 Kenneth Mekonen Fuel compositions
FR2746106B1 (fr) * 1996-03-15 1998-08-28 Combustible emulsionne et l'un de ses procedes d'obtention
AU6613598A (en) * 1997-01-16 1998-08-07 Clariant Gmbh Fuel-water emulsions
US6648929B1 (en) * 1998-09-14 2003-11-18 The Lubrizol Corporation Emulsified water-blended fuel compositions
TW589369B (en) * 2001-07-11 2004-06-01 Kune-Muh Tsai Emulsion fuel oil additive

Also Published As

Publication number Publication date
AU2855001A (en) 2001-07-09
KR20020071900A (ko) 2002-09-13
US6793694B2 (en) 2004-09-21
DE60023749T2 (de) 2006-07-13
ATE308602T1 (de) 2005-11-15
ZA200204659B (en) 2002-12-23
KR100730067B1 (ko) 2007-06-20
MY127900A (en) 2006-12-29
PL191935B1 (pl) 2006-07-31
DE60023749D1 (de) 2005-12-08
HUP0204073A2 (en) 2003-05-28
FR2802941A1 (fr) 2001-06-29
WO2001048123A1 (fr) 2001-07-05
EP1252270B1 (fr) 2005-11-02
US20040107633A1 (en) 2004-06-10
JP2003518550A (ja) 2003-06-10
EP1252270A1 (fr) 2002-10-30
FR2802941B1 (fr) 2002-04-05
ES2246934T3 (es) 2006-03-01
DK1252270T3 (da) 2006-03-20
PL355490A1 (en) 2004-05-04
BR0016907A (pt) 2002-10-29
CA2394784A1 (en) 2001-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8247359B2 (en) Water-in-oil emulsions, methods and uses of emulsifying agents
EP1334171B1 (en) Fuel composition
UA56158C2 (uk) Емульговане паливо, присадка для палива, спосіб одержання емульгованого палива, пристрій для його здійснення
KR20090003360A (ko) 바이오연료 조성물 및 바이오연료의 제조 방법
AU2003231598A1 (en) Friction modifier alkoxyamine salts of carboxylic acids as additives for fuel compositions and methods of use thereof
AU2002330733B2 (en) Surfactant composition including ethoxylate of CNSL
KR20040044198A (ko) 디젤 연료 에멀젼
US6793694B2 (en) Temperature-stable emulsified fuel
WO2002092731A1 (en) Compositions for non-polluting fuels, preparation processes and use thereof
GB2336120A (en) Solubilising water and fuel oil
AU1815299A (en) Constant heating value aqueous fuel mixture and method for formulating the same
WO2001010982A1 (en) Compositions
WO2020124034A1 (en) Fuel compositions
EP1257616A1 (en) Compositions
US20030163952A1 (en) Compositions
PL210744B1 (pl) Uwodniony dodatek do paliw zwłaszcza do paliw węglowodorowych otrzymanych (54) w procesie rafinacji ropy naftowej, paliwo węglowodorowe z takim dodatkiem i sposób stosowania paliwa węglowodorowego z takim dodatkiem
AU2007231780A1 (en) Fuel additive
PL202335B1 (pl) Ekologiczny, uwodniony dodatek do paliw
PL204818B1 (pl) Ekologiczny uwodniony dodatek do paliw
SK11542000A3 (sk) Zmesné biologicky rozložiteľné palivo do vznetových motorov
MXPA01005151A (es)
CZ1573U1 (cs) Palivová směs pro spalovací motory
HK1059797B (en) Fuel composition
ZA200709398B (en) Fuel additive
HK1059631A1 (en) Fuel composition

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration