MXPA02004216A - Composiciones detergentes para lavanderia con cuidado de telas. - Google Patents
Composiciones detergentes para lavanderia con cuidado de telas.Info
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Abstract
La presente invencion esta dirigida a composiciones de detergentes para lavanderia que comprenden un agente tensioactivo no ionico semipolar y un polimero, oligomero o copolimero basado en una amina ciclica; dichas composiciones proveen buen rendimiento de limpieza asi como beneficios de apariencia e integridad de las telas deseados.
Description
COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA CON CUIDADO DE TELAS
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones de detergentes para lavandería que comprenden un agente tensioactivo no iónico semipolar y un material polimérico, oligomérico o copolimérico basado en una amina cíclica,.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Es bien sabido que los ciclos alternantes del uso y lavado de telas y textiles tales como artículos de ropa y vestido, inevitablemente afectarán en forma adversa la apariencia e integridad de los productos de tela y textiles usados y lavados de esta manera. Las telas y textiles simplemente se desgastan con el tiempo y con el uso. El lavado de telas y textiles es necesario para remover suciedades y manchas que se acumulan en las mismas y sobre las mismas durante el uso ordinario. Sin embargo, la operación de lavandería misma, en muchos ciclos, puede acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y la apariencia de dichas telas y textiles. El deterioro de la integridad y apariencia de las telas se puede manifestar de varias maneras. Las fibras cortas se desprenden de estructuras
de tela/textil tejidas y de punto mediante la acción mecánica de lavado. Estas fibras desprendidas pueden formar pelusa, bolas de pelusa o "pildoras de pelusa" que son visibles sobre la superficie de las telas y reducen la apariencia de novedad de las telas. Además, el lavado repetido de las telas y textiles, especialmente los productos de lavandería que contienen blanqueador, pueden remover colorante de las telas textiles e impartir un aspecto desvanecido, como resultado de la intensidad de color disminuida, y en muchos casos, como resultado de cambios en el matiz o sombras de color. Dado lo anterior, se podrían añadir varios materiales a los productos detergentes para lavandería qµe se asociarían a sí mismos con las fibras de las telas textiles lavados usando esos productos detergentes y reducir o reducir al mínimo la tendencia de las telas/textiles lavados a deteriorarse en su apariencia se han identificado en la técnica. Ejemplos de dichos materiales son agentes tensioactivos suavizantes catiónicos, polímeros basados en amina cíclica, inhibidores de transferencia de colorante, agentes quelatadores, inhibidores de crecimiento de cristales. Sin embargo, se ha encontrado que los polímeros basados en amina cíclica catiónica para el cuidado de telas no son altamente compatibles con los altos niveles de agentes tensioactivos amónicos generalmente formulados dentro de las composiciones detergentes para lavandería convencionales. También se ha encontrado que los agentes tensioactivos aniónicos disminuyen significativamente la eficiencia de dichos compuestos basados en amina cíclica. Dichos niveles elevados de agentes tensioactivos
amónicos generalmente se usan para proveer buenas propiedades de limpieza. Por lo tanto, a fin de formular composiciones con dichos polímeros basados en amina cíclica catiónica, las composiciones detergentes se han formulado sin agentes tensioactivos aniónicos pero con agentes tensioactivos no iónicos. Sin embargo, se ha encontrado que las composiciones detergentes con un alto nivel de agentes tensioactivos no iónicos no provee el mismo rendimiento de limpieza que el nivel alto comparable de agentes tensioactivos aniónicos y son más difíciles de formular, especialmente a un contenido de electrolito alto. En vista de lo anterior, el objeto de la presente invención por lo tanto es formular una composición detergente para lavandería que provea excelentes propiedades de limpieza junto con excelentes beneficios de cuidados de telas. Se ha encontrado sorprendentemente que la combinación de una agente tensioactivo no iónico semipolar con el polímero basado en amina cíclica catiónico antes mencionado provee excelentes propiedades de limpieza junto con excelentes beneficios para el cuidado de telas. También se ha encontrado que la combinación de los agentes tensioactivos no iónicos semipolares con los polímeros de amina cíclica de la presente invención proveen buena inhibición de transferencia de colorante y antidesvanecedor. Además, se ha encontrado que las composiciones de la presente invención demuestran alta estabilidad física cuando se formulan en una forma líquida.
¿ttaaifc i-Mt jfogt .¡mitttmii D mí i. ttfr BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención está dirigida a composiciones detergentes para lavandería que comprenden un agente tensioactivo no iónico semipolar y un polímero oligómero o copolímero basado en amina cíclica. Dichas composiciones proveen buen rendimiento de limpieza así como los beneficios de apariencia e integridad de las telas deseadas. El polímero oligómero o copolímero basado en amina cíclica se caracteriza por la siguiente fórmula como se define a continuación.
En su aspecto de método, la presente invención se refiere al lavado de telas y textiles en soluciones acuosas de lavado o tratamiento formadas a partir de cantidades efectivas de composiciones detergentes que aquí se describen, o formadas a partir de los componentes individuales de dichas composiciones. El lavado de telas y textiles en dichas soluciones de lavado, seguido por enjuague y secado, en parte limpieza a las telas así como beneficios de apariencia de telas a los artículos de telas y textiles así tratados. Dichos beneficios de cuidado de telas pueden incluir apariencia global mejorada, reducción de pildoras de pelusa/bolas de pelusa, antidesvanecimiento, inhibición de transferencia de colorante mejorada, resistencia al desgaste mejorada y/o suavidad incrementada.
¿¿^ --. ^-Ah-a^^- -i^--^ DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden un polímero basado en amina cíclica y un agente tensioactivo de óxido de amina y proveen excelentes propiedades de limpieza junto con excelentes beneficios de cuidados de telas. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que los agentes tensioactivos no iónicos semipolares por su naturaleza química introducen cierto carácter aniónico "impedido". Por lo tanto, estos agentes tensioactivos no iónicos semipolares proveen así buenas propiedades de limpieza mientras que no interactúan con los polímeros catiónicos, proveyendo así excelentes propiedades de limpieza de telas y cuidado de telas. Además, se ha encontrado sorprendentemente que dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares actúan como hidrótopos dentro de las composiciones de la presente invención, cuando se formulan en la forma líquida. De hecho, sin desear estar limitado por la teoría, se sabe en la técnica que altos niveles de agentes tensioactivos no iónicos dentro de las composiciones líquidas conducen a separación de fases. Se ha encontrado que los agentes tensioactivos no iónicos semipolares de la presente invención actúan como hidrótopos y reducen en gran medida la separación de fases. Estos agentes tensioactivos no iónicos semipolares por lo tanto se encuentran que facilitan la formulación de composiciones detergentes no iónicas elevadas e incrementan la estabilidad física de los productos líquidos. Esto permite
formular composiciones detergentes para lavandería que comprenden un alto nivel de agentes tensioactivos no iónicos, que son líquidos isotrópicos perfectamente fluidos. El primer elemento esencial de las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención es el polímero, oligómero o copolímero basado en amina cíclica como se describe a continuación:
A) Materiales poliméricos. oligoméricos o copoliméricos basados en amina cíclica El primer componente esencial de las composiciones de la presente invención es uno o más polímeros, oligómeros o copolímeros basados en amina cíclica. Dichos materiales se ha encontrado que imparten un número de beneficios de apariencia a las telas y textiles lavados en soluciones de lavado acuosas formadas a partir de composiciones detergentes que contienen dichos materiales para tratamiento de telas basadas en amina cíclica. Dichos beneficios de apariencia de telas, pueden incluir, por ejemplo, apariencia global mejorada de las telas lavadas, reducción de la formación de pildoras y bolas de pelusa, inhibición de transferencia de colorante mejorada, protección contra desvanecimiento del color, resistencia a la abrasión mejorada, etc. Como se mencionó antes, la combinación de agentes tensioactivos no iónicos semipolares con los materiales de telas tratados con amina cíclica usados en las composiciones y métodos de conformidad con la
presente invención pueden proveer dichos beneficios de apariencia de telas mientras mantienen buen rendimiento de telas. El componente de polímero, oligómero o copolímero basado en amina cíclica de las composiciones de la presente puede comprender combinaciones de esos materiales basados en amina cíclica. Por ejemplo, una mezcla de piperadina y condensado de epihalohidpna se pueden combinar con una mezcla de morfolina y condensados de epihalohidrina para lograr los resultados de tratamiento de telas deseados. Sin embargo, el peso molecular de los materiales del tratamiento de telas basados en amina cíclica puede variar dentro de la mezcla como se ilustra en los ejemplos que se dan más adelante. Como será evidente para los expertos en la técnica un oligómero es una molécula que consiste de solo unas cuantas unidades monoméricas mientras que los polímeros comprenden considerablemente más unidades monoméricas. Para la presente invención, los oligómeros se definen como moléculas que tienen un peso molecular promedio por abajo de alrededor de 1 ,000 y los polímeros son moléculas que tienen un peso molecular promedio de más de alrededor de 1 ,000. Los copolímeros son polímeros u oligómeros en donde dos o más monómeros y similares han sido polimerizados en forma simultánea o secuencial. Los compolímeros de la presente invención pueden incluir, por ejemplo, polímeros u oligómeros polimerizados a partir de una mezcla de un monómero basado en amina cíclica primaria, por ejemplo, piperadina y un monómero de amina cíclica secundaria, por ejemplo, morfolina. El componente de telas basado en amina cíclica de las composiciones detergentes de la presente generalmente comprenderá un nivel de 0.01 % a 5% en peso de la composición detergente, preferiblemente un nivel de 0.1 % a 4% en peso, muy preferiblemente un nivel de 0.75% a 3%. Los polímeros, oligómeros o copolímeros basados en amina cíclica adecuados para el propósito de la presente invención se caracterizan por la siguiente fórmula general:
en donde: Cada T se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C12, alquilo sustituido, alquilarilo de C7-C?2, -(CH2)hCOOM, -(CH2)hSO3M, CH2CH(OH)SO3M, -(CH2)hOSO3M,
lirtitlifili ÍÉ f ni 1 1 r lírtfciwrntr • i t? ' lgt @n donde W comprende por lo menos un constituyente cíclico seleccionado del grupo que consiste de:
10 además al constituyente cíclico (por lo menos uno), W también puede comprender una porción alifática o alifática sustituida de la estructura general:
-cada B es independientemente alquileno de CrC2, alquileno sustituido de C?-C-?2, alquileno de C3-C?2, dialquilarileno de Cß-C?2) dialquilarilenodilo de Cß-C?2 y (RsO)nR5-; -cada D es independientemente alquileno de C2-Cß; 20 -cada Q es se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidroxi, alcoxi de C Ci8, hidroxialcoxi de C2C?ß, amino, alquilamino de C1-C18, dialquilamino, grupos trialquilamino, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino;
».?T.-??*??.t^.. >***«fa>^ "^ l ' cada Ri se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C Ca e hidroxialquilo de C Cß; -cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de porciones de alquileno de C C?2, alquenileno de C C?2, -CH2-CH(OR-?)-CH2, alcarileno de C8-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, poli(alquilenoxi de C2-C4), alquileno H2CH(OH)CH2)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2- , e hidrocarbilo de C3-C-?2; siempre que cuando R2 es una porción de hidrocarbilo de C3-C?2, la porción hidrocarbilo puede comprender de alrededor de 2 a aproximadamente 4 porciones de ramificación de la estructura general:
-cada R3 se selecciona del grupo que consiste del grupo que consiste de H, R2, O, hidroxialquilo de C C2o. alquilo de CrC2o, alquilo sustituido, arilo de Cß-Cn, arilo sustituido, alquilarilo de C -Cn, aminoalquilo de C C2o, -(CH2)hCOOM, -(CH2)hS03M, CH2CH(OH)S03M, -(CH2)hOS03M,
Entre los compuestos basados en amina cíclica de la presente invención están aquellos compuestos en donde por lo menos aproximadamente 10% molar, preferiblemente por lo menos aproximadamente
utúA^^ ^,^^^ 20% molar, muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 30% molar y muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 50% molar de los grupos R3 son O, siempre que O no esté presente en un N terciario. Entre los compuestos basados en amina cíclica adecuados de la presente invención están aquellos compuestos en donde: -por lo menos 1.0%, preferiblemente por lo menos aproximadamente 5.0%, y muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 10%, y muy preferiblemente aún por lo menos aproximadamente 20% del número total de grupos T y R3 son porciones aniónicas seleccionadas del grupo que consiste de
y mezclas de las mismas. -cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C22, hidroxialquilo de C?-C22, arilo y alquilarilo de C -C22; -cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquileno de C2-C8, alquileno sustituido de C2-Cß; y A es un anión monovalente o di o polivalente compatible; M es un catión compatible; b = número necesario para balancear la carga;
cada x es independiente de 3 a aproximadamente 1000, preferiblemente de 3 a 25, muy preferiblemente de 4 a 20; cada c es independientemente 0 o 1 ; cada h es independientemente de alrededor de 1 a aproximadamente 8; cada q es independientemente de 0 a aproximadamente 6; cada n es independientemente de 1 a aproximadamente 20; cada r es independientemente de 0 a aproximadamente 20; y cada t es independientemente de 0 a 1. Los polímeros basados en amina cíclica pueden ser lineales o ramificados. Un tipo específico de ramificación se puede introducir usando un agente entrelazador polifuncional. Un ejemplo de dicho polímero se ejemplifica a continuación.
La sección de ejemplos más adelante contiene numerosos ejemplos no limitantes de polímeros de amina cíclica de acuerdo con la presente invención.
1) Una amina cíclica tal como imidazol, alquil imidazol, aminoalquil ¡midazol, bencimidazol, piperazina, aminoalquil piperacina, bis(N-aminoalquil)piperacina, aminoalquil morfolina, aminoalquil piperidina y opcionalmente una amina cíclica y mezclas de los mismos; 2) Un agente entrelazador seleccionade del grupo que consiste de 1 ,2-dicloroetano, 1 ,2 dicloropropano, 1 ,3 dicloropropano, 1 ,3 dicloropron-2-lo, 1 ,4 diclorobutano, 1 ,6 diclorohexano, epiclorohidrina, bisepoxibutano, éter biglicedílico de 4,4'didihidroxidifenil-dimetilmetano, bishalohidrinas de dioles de C2-Cß, éteres biglicidílicos de dioles de C2-C?ß, éteres biglicidílicos de polialquilenglicoles y mezclas de los mismos. Los compuestos basados en amina cíclica preferidos que caen dentro de la estructura general incluyen los compuestos: -en donde cada R-i es H; y -por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste de:
--_--_.t.i--.ia---tt-!-«.
Compuestos aún más preferidos para beneficios de apariencia e integridad de las telas son aquellos: -en donde cada Ri es H; y -por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste de:
Y compuestos más preferidos para beneficios de apariencia e integridad de las telas son aquellos: -en donde cada Ri es H; y -por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste de:
Los compuestos preferidos para usarse como el grupo enlazador R2 incluyen pero no se limitan a: poliepóxidos, etiiencarbonato, propilencarbonato, urea, ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, esteres de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, amina de ácidos carboxílicos a, ß- insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, ácidos di o
policarboxílicos, esteres de ácidos di o policarboxílicos, amidas de di o policarboxílicos, anhídridos de ácidos di o policarboxílicos, glicidilhalógenos, esteres clorofórmicos, esteres cloroacéticos, derivados de esteres clorofórmicos, derivados de esteres cloroacéticos, epihalohidrinas, diclorohidrinas glicerólicas, bis(halohidrinas), compuestos polihéterdialogenados, fosgeno, polihalógenos, éteres glicidílicos funcionalizados y mezclas de los mismos. Además, R2 también puede comprender un producto de reacción formado haciendo reaccionar una o más de las polieterdiaminas, alquilendiaminas, polialquilenpoliaminas, alcoholes, alquilenglicoles y polialquilenglicoles con ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, esteres de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados, amidas de ácidos carboxílicos de a, ß- insaturados y anhídridos de ácidos carboxílicos a, ß-insaturados siempre que los productos de reacción contengan por lo menos dos dobles enlaces, dos grupos carboxílicos, dos grupos amida o dos grupos éster. Además los materiales poliméricos, oligoméricos o copoliméricos basados en amina cíclica preferidos para usarse en la presente invención incluyen aductos de dos o más composiciones seleccionadas del grupo que consiste de piperacina, piperadina, imidazol, cuaternario bencílico de epiclorohidrina, cuaternario metílico de epiclorohidrina, morfolina y mezclas de los mismos.
B) El agente tensioactivo no iónico semipolar El segundo elemento esencial de las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención es un agente tensioactivo no iónico semipolar, preferiblemente un agente tensioactivo de óxido de amina. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxido de fosfina soluble en agua que contiene una porción alquilo de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contiene una porción alquilo de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares preferidos para el propósito de la presente invención son los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula 0 R3(OR4)XN(R5)2
j..» ,-B-i. ii1 ^?Á« *^,¿ * 3 en donde R es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de 4 carbono; R es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los 5 mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; cada R es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a 5 aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Las R se pueden unir entre sí, es decir, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxido de alquildimetilamina de C?0-C?8 y óxido de alcoxietildihidroxietilamina de Cß-C?2, muy preferiblemente óxido de alquildimetilamina de C?2-C?4.
Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden de 0.1 % a aproximadamente 20%, de preferencia de alrededor de 1 a aproximadamente 10%, muy preferiblemente de 2% a 7% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares.
Componentes detergentes Las composiciones detergentes para lavandería de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de dichos componentes adicionales, y niveles de
.^-a-t^-J-.-A- j-I. - Jl-l * *"v incorporación de los mismos dependen de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se van a utilizar. Las composiciones detergentes para lavandería de la invención comprenden además un ingrediente detergente seleccionado de agentes
5 tensioactivos no iónicos y/o catiónicos, polímeros u oligómeros basados en celulosa, polímeros inhibidores de transferencia de colorante, una enzima mañanaza y/o mezclas de los mismos. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado en máquina para lavandería, las
10 composiciones de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes de preferencia seleccionados de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de
15 cal, agentes de suspensión de suciedad y agentes de de antirredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar
20 como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos se están diseñados para complementar o incrementar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales.
**ÍSBÍ ^»5S Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser líquidas, pastas, geles, barras, tabletas, aspersión, espuma, polvo y granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma
"compacta", las composiciones líquidas también pueden estar en forma
5 "concentrada". Si es necesario, la densidad en las composiciones detergentes para lavandería granuladas de la presente varía de 400 a 1200 g/l, de preferencia 600 a 950 g/l de la composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de la presente se
10 refleja mejor por la densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente 17-35% en peso de la
15 composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, de preferencia no exceden el 10%, muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales inorgánicas llenadoras, tal como se refiere en las presentes composiciones, se seleccionan de las sales de metal alcalino
20 y alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también se pueden encontrar en una "forma concentrada",
yiái l- á-i-^^-^ en dicho caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contienen una cantidad inferior de agua, comparadas con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado de preferencia es menor al 40%, muy preferiblemente menor al 30%, muy preferiblemente menor al 20% en peso de la composición detergente. Los compuestos detergentes adecuados para usarse aquí se seleccionan del grupo que consiste de los compuestos descritos a continuación.
Agente tensioactivos Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden además otros agentes tensioactivos seleccionados de tipo aniónico, no iónico, zwiteriónico, anfolítico o catiónico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Preferiblemente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenderán un alto nivel de agentes tensioactivos no iónicos -uno o más- y un nivel bajo de agentes tensioactivos aniónicos -uno o más. Muy preferiblemente, los agentes tensioactivos no iónicos estarán comprendidos dentro de la composición detergente para lavandería de la presente invención a un nivel de 1 % a 50%, muy preferiblemente a un nivel de 5% a 30%, muy preferiblemente aún de 15%-25% en peso de la composición total. Muy preferiblemente, los agentes tensioactivos estarán
**"£ li 1 fiilliíiiff i Étt-ifill- tlii -^^"'^^1^1^^^^^ comprendidos dentro de la composición detergente para lavandería de la presente invención a un nivel de 0% a 10%, muy preferiblemente a un nivel de 0% a 5%. Muy preferiblemente aún, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención no comprenderán agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos preferidos para las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención son los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico en la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de alrededor de 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De alrededor de 3 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno y muy preferiblemente de 5 a 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el
i ^ - á^ ' producto de condensación de alcohol primario de C?2-C?4 con 6 moles de óxido de etileno de una distribución de peso molecular estrecho), ambos comercializados por la Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?2-C?3 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno) Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno), comercializados por la Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol lineal de C-?3-Ci5 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company y Genapol LA 030 ó 050 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-?2-Ci4 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y muy preferiblemente de 8-10. También útiles como un agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los alquilpolisacáridos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrofílico de poliglicósido que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que
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contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glucosilo)? en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2.
tifÉrtiirtÉtifilí^^^8^""^ También útiles como agentes tensioactivos son los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de alrededor de 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Plurafac™ LF404 y Pluronic™ disponibles comercialmente disponibles, vendidos por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde alrededor de 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde alrededor de 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensíoactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Los agentes tensioactivos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida polihidroxílica de ácido graso de la fórmula:
R2. C - N - Z, II I
O R1
en donde R es H, o R1 es hidrocarbilo de C1-4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de Cs-3? y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una cadena de alquilo de Cn-15 o una cadena de alquilo o alquenilo de C16-18 tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Los agentes tensioactivos no iónicos son condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde alrededor de 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de alrededor de 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (v.gr., etoxilatos de alquilfenol). Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellas que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+?- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-. y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas al unir los dos grupos R4, CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más de alrededor de 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario para la presente invención tiene la fórmula (I):
Formula I
en donde R1 es unalquilo de longitud de cadena corta (Cß-C-io) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II):
Formula II
y es 2-4, de preferencia 3. en donde R2 es H o un alquilo de CrC3, en donde 2 es 0-4, de preferencia 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son los mismos o diferentes y pueden ser un alquilo de cadena corta (CrC3) o alquilo alcoxilado de la fórmula lll, en donde X* es ün cw-traión, de preferencia un halogenuro, es decir, cloruro o metiisulfato.
Formula lll R6 es C C y z es 1 ó 2 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como se definen en la fórmula I en donde:
R1 es C8, Cío o mezclas de los mismos, x=0,
R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH.
Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R1R2R3R4N+X-(i) en donde R1 es alquilo de Cß-C-iß, cada R2, R3 y R4 son independientemente alquilos de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo, y -(C2H 0)XH en donde x tiene un valor de 2 a 5, X es un anión. No más de una R2, R3 o R4 deber ser bencilo. La longitud de cadena de alquilo preferido para R1 es C?2-C?s particularmente en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palma o sus derivados sintéticos mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los
grupos preferidos para R2R3 y R3 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar de halogenuro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Ejemplos del compuesto de amonio cuaternario adecuados de las fórmulas (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometild ¡hidroxietilo; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de C12-15; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; metiisulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil(etonoxi)4 amonio; esteres de colina (compuesto de la fórmula (i) en donde R1 es alquilo de CH2-CH2-0-C-C12.14 Y R2R3 son metilo.
O di-alquilimidazolina [compuesto de fórmula (i)]. Otros agente tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y la solicitud de patente Europea EP 000,224. Otros materiales catiónicos son componentes suavizantes de telas típicos que incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el cloruro o metiisulfato de alquilamonio de cadena di-larga. Los suavizadores catiónicos que se prefieren entre estos incluyen los siguientes: 1 ) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebodimetilamonio dihidrogenado; 3) metiisulfato de sebodimetilamonio dihidrogenado; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C?2-?4; 11) cloruro de alquildihidroxietildimetilamonio de C12-18; 12) cloruro de di(estearoiloxietil)dimetilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboilamidoetil)-2-seboilimidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metiisulfatos de alquilamomo de cadena di-larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos
de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizadores de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), a continuación:
(l) (ll)
en donde Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, NR4-C(0)-, C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de CrC ; T1, T2, T3, T4 y T5 son independientemente alquilo o alquenilo de
C11-C 22. n y m son enteros de 1 a 4; y X- es un anión compatible con suavizador.
Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizador incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T1, T2, T3, T4 y T5 de alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos 5 de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1, T2, T3, T4 y T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para 10 usarse en las composiciones acuosas suavizadores de telas de la presente incluyen:
cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N,N-di(canoil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil)amonio; 15 cloruro de N,N-di(canoil-oxi-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil)amonio; cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N,N-di(2-canoiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxietil)-N,N- dimetilamonio; 20 cloruro de N,N-di(2-canoiloxietilcarboniloxietil)-N,N- dimetilamonio; cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N- dimetilamonio;
t*_a__-Brr_- *?*Á?Aj*U ?*t*». ^...-.-^*--.
cloruro de N-(2-canoiloxi-2-etil)-N-(2-canoil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; cloruro de N,N,N-tri(canoil-oxi-etil)-N-metilamonio; cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N-(seboil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de N-(2-canoiloxi-2-oxo-etil)-N-(canoil)-N,N-dimetilamonio; cloruro de 1 ,2-diseboiloxi-3-N,N,N-trimetilamonio-propano; y cloruro de 1 ,2-canoiloxi-3-N,N,N-trimetilamonio-propano y mezclas de cualesquiera de los activos anteriores. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 25%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 8% de dichos agentes tensioactivos catiónicos.
Los agentes tensioactivos aniónicos útiles convencionales pueden ser por sí mismos de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos grasos superiores, es decir "jabones", son agentes tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Estos incluyen jabones de metal alcalino tales como sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos superiores que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden hacer por saponificación directa de grasas y aceites o por la neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabón de sebo y coco de sodio o potasio. Los agentes tensioactivos aniónicos que no son de jabón adicionales que son adecuados para usarse en la presente invención incluyen las sales solubles en agua, preferiblemente las sales de metal alcalino y de amonio, de los productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico (incluido en el término "alquilo" está la porción alquilo de grupos acilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son a) los alquilsulfatos de sodio, potasio y amonio, especialmente aquellos obtenidos sulfatando alcoholes superiores (de C8 a C?8 átomos de carbono) tales como aquellos producidos reduciendo los glicéridos de sebo o aceite de coco; b) los alquilsulfatos polietoxilados de sodio, potasio y amonio, particularmente aquellos en los cuales el grupo alquilo contiene de 10 a 22, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, y en donde la cadena de polietoxilato contiene de 1 a 15, preferiblemente 1 a 6 porciones etoxilato; y c) los alquilbencensulfonatos de sodio y potasio en los cuales el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente átomos de carbono, en configuración de cadena recta o de cadena ramificada, por ejemplo, aquellos del tipo descrito en las patentes de E.U.A. 2,220,099 y 2,477,383.
Especialmente valiosos son los alquilbencensulfonatos de cadena recta lineal en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 11 a 13, abreviado como LAS de Cn-C?3 Agentes tensioactivos adecuados adicionales para usarse en las composiciones detergentes para lavandería que aquí se describen son agentes tensioactivos basados en amina de la fórmula general:
R3 I R1-X-(CH2)n-N I R4
en donde Ri es un grupo alquilo de CT-CI2; n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de puente que se selecciona de NH, CONH, COO o O o X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de CrC4 o (CH2-CH2-0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Los agentes tensioactivos basados en aminas especialmente preferidos incluyen los siguientes:
R1-(CH2)2-NH2
R -O-(CH2)3-NH2
R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
CH2-CH(OH)-R5 I R1-N I
CH2-CH(OH)-R5 en donde Ri es un grupo alquilo de C6-C?2 y R5 es H o CH3. Las aminas particularmente preferidas para usarse en los agentes tensioactivos anteriormente definidos incluyen aquellas seleccionadas del grupo que consiste de octilamina, hexilamina, decilamina, dodecílamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C-?2, bis(hidroxiisopropil)amina de C8-C12, amidopropildimetilamina de C8-C?2, o mezclas de las mismas. En una modalidad altamente preferida, el agente tensioactivo basado en amina se describe mediante la fórmula: R C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R-i es alquilo de C8-C-?2.
Polímero u oliaómero basado en celulosa Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden comprender además uno o más polímeros u oligómeros basados en celulosa. Se ha encontrado que dichos materiales imparten numerosos beneficios de apariencia a las telas y textiles que se lavan en soluciones de lavado acuoso formadas a partir de composiciones detergentes que contienen dichos materiales de tratamiento de telas basados en celulosa. Estos beneficios de apariencia de las telas pueden incluir, por ejemplo, apariencia global mejorada de las telas lavadas, reducción de la formación de pildoras y bolas de pelusa, protección contra desvanecimiento del color, resistencia a la abrasión mejorada, etc. Un tipo adecuado de material de tratamiento de telas de polímero u oligómero basado en celulosa para usarse en la presente invención tiene el peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 2,000,000, preferiblemente de alrededor de 50,000 a aproximadamente 1 ,000,000.
Estos compuestos basados en celulosa generalmente estarán comprendidos a un nivel de 0.1% a 5%, muy preferiblemente a un nivel de 0.5% a 4%, muy preferiblemente a un nivel de 0.75% a 3% en peso de la composición detergente. Un grupo adecuado de materiales poliméricos u oligoméricos basados en celulosa para usarse en la presente invención se caracteriza por la siguiente fórmula:
en donde cada R se selecciona del grupo que consiste de R2, Rc
en donde: - cada R2 se selecciona independientemente del grupo que
consiste de H y alquilo de C1-C4;
O
II — (CH2)y-t-C-OZ
i . lili m i -IM l li ^"" -—* - cada Rc es en donde cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste de
M, R2, Rc y RH¡ - cada RH se selecciona independientemente del grupo que
consiste de alquilo de C5-C2o, cicloalquilo de Cs-C , alquilarilo de C7-C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo de
CrC2o, alquilariloxi-2-hidroxialquilo de C -C2o, (R^N-alquilo, (R4Í2N-2- hidroxialquilo, (R4)3N-alquilo, (R4)3N-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo de
O R* O R5 O O II I II Rs I II I II -C- CH— — C — -CH2 — C— -CH2- -CH -C-OM O 5 O II I II -C — CH— CH2— C-OM.
- cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de CrC2o, cicloalquilo de Cs-C , alquilarilo de C -C2o. arilalquilo de C7-C2o, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinalquilo, morfolinalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; - cada R5 se selecciona independientemente del grupo que
consiste de H, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C5-C , alquilarilo de C -C2o. arilalquilo de C7-C2o. alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo y (R4)3N- alquilo; en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste de Na, K, 1/2Ca y 1/2Mg; cada x es de 0 a aproximadamente 5; cada y es de alrededor de 1 a aproximadamente 5; y siempre que: -el grado de sustitución para grupo RH es entre aproximadamente 0.001 y 0.1 , muy preferiblemente entre aproximadamente 0.005 y 0.05, y muy preferiblemente entre aproximadamente 0.01 a 0.05; - el grado de sustitución para el grupo Rc en donde Z es H o M es entre alrededor de 0.2 y 2.0, muy preferiblemente entre alrededor de 0.3 y
1.0, y muy preferiblemente entre alrededor de 0.4 y 0.7; - si cualquier RH tiene una carga positiva, es balanceada por un anión adecuado; y - dos R4 en el mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consiste de piperidina y morfolina. El "grado de sustitución" para el grupo RH, que algunas veces se abrevia aquí "DSRH", significa el número de moles de componentes de grupo
RH que son sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general anterior. El "grado de sustitución" para el grupo Rc, que algunas veces se abrevia aquí "DSRC" significa el número de moles de componentes de grupo Rc, en donde Z es H o M, que son sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general anterior. El requerimiento de que Z sea H o M es necesario para asegurar que haya un número suficiente de grupos carboximetilo de tal manera que el polímero resultante sea soluble. Se entiende que además del número requerido de componentes de Rc en donde Z es H o M, puede haber, y muy preferiblemente hay, componentes de Rc adicionales en donde Z es un grupo distinto a H o M.
Meiorador de detergencia Las composiciones detergentes para lavandería de la presente también pueden comprender de 0.1% a 80% en peso de un mejorador de detergencia. Preferiblemente dichas composiciones en forma líquida comprenderán de alrededor de 1% a 10% en peso del componente mejorador de detergencia. Preferiblemente, dichas composiciones en forma granulada comprenderán de alrededor de 1 % a 50% en peso del componente mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia son bien conocidos en la técnica y pueden comprender, por ejemplo, sales de fosfato así como varios mejoradores de detergencia no fosforosos orgánicos e inorgánicos. Los mejoradores de detergencia orgánicos no fosforosos solubles en agua útiles en la presente invención incluyen los diversos poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxisulfonatos de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Ejemplos de mejoradores de detergencia de poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiaminotetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenpolicarboxílicos y ácido cítrico. Otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente invención son los carboxilatos de poliacetal descritos en la patente de E.U.A. 4,144,226, expedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield et al, y la patente de E.U.A. 4,246,495, expedida el 27 de marzo de 1979 a Crutchfield et al., ambas incorporadas aquí por referencia. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato particularmente preferidos son los oxidisuccinatos y las composiciones mejoradoras de detergencia de éter carboxilatos que comprenden unacombinación de tartrato-monosuccinato y tartrato-disuccinato descritas en la patente de E.U.A. 4,663,071, Bush er al., expedida el 5 de mayo de 1987, cuya descripción se incorpora aquí por referencia. Ejemplos de mejoradores de detergencia inorgánicos no fosforosos adecuados incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Particularmente preferidos son el carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidratado y silicatos de sodio y potasio que tienen una relación en peso de Si02 a óxido de metal alcalino de alrededor de 0.5 a aproximadamente 4.0, preferiblemente de alrededor de 1.0 a aproximadamente 2.4. También preferidos son los aluminosilicatos incluyendo zeolitas. Dichos materiales y su uso como mejoradores de detergencia se describen en forma más completa en Corkill eí al., patente de E.U.A. No.
4,605,509, cuya descripción se incorpora aquí por referencia. También, en la patente de E.U.A. No. 4,605,509 se describen silicatos estratificados cristalinos que son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de esta invención.
Ingredientes detergentes opcionales Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención también pueden incluir cualquier número de ingredientes opcionales adicionales. Estos incluyen componentes de composición detergente convencionales tales como enzimas y agentes estabilizadores de enzima, incrementadores de espumas o supresores de espumas, agente antiherrumbre y anticorrosión, agentes blanqueadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes liberadores de suciedad, germicidas, agentes ajustadores de pH, fuentes de alcalinidad que no son mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, llenadores orgánicos e inorgánicos, solventes, hidrotropos, abrillantadores ópticos, agentes inhibidores de transferencia de colorante, colorantes y perfumes. Los agentes ajustadores de pH pueden ser necesarios enm ciertas aplicaciones en donde el pH de la solución de lavado es mayor que aproximadamente 10.0 debido a que los beneficios de integridad de la tela de las composiciones definidas empiezan a disminuir a un pH mayor. De esta manera, si la solución de lavado es mayor que aproximadamente 10.0 después de la adición de los materiales de polímero, oligómero o copolímero
* * ** basado en amina cíclica de la presente invención, se debe usar un ajustador de pH para reducir el pH de la solución de lavado por debajo de aproximadamente 10.0, preferiblemente a un pH por abajo de aproximadamente 9.5 y muy preferiblemente por debajo de aproximadamente 5 7.5. Los ajustadores de pH adecuados serán conocidos por los expertos en la técnica. Un ingrediente opcional preferido para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente invención comprende un agente blanqueador, por ejemplo, un blanqueador de peroxígeno. Dichos agentes 0 blanqueadores de peroxígeno pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos frecuentemente se utilizan en combinación con un activador de blanqueador. Los agentes blanqueadores de peroxígeno orgánicos útiles incluyen agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los 5 mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; 0 solicitud de patente europea EP-A-133,354, Banks ef al., publicada el 20 de febrero de 1985; y patente de E.U.A. 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA) como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos también se pueden usar, generalmente en forma de partículas, en las composiciones detergentes de la presente invención. Los agentes blanqueadores inorgánicos son de hecho preferidos. Dichos compuestos de peroxígeno inorgánicos incluyen materiales de perborato y percarbonato de metal alcalino. Por ejemplo, se puede usar perborato de sodio (por ejemplo, mono o tetrahidratado). Los agentes blanqueadores inorgánicos adecuados también pueden incluir carbonato de sodio o potasio peroxihidratado y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. El blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, comercialmente fabricado por DuPont) también se puede usar. Los blanqueadores de peroxígeno inorgánico frecuentemente serán revestidos con silicato, borato, sulfato o agentes tensioactivos solubles en agua. Por ejemplo, las partículas de percarbonato revestidas están disponibles de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa. Los agentes blanqueadores de peroxígeno inorgánicos, v.gr., los perboratos, los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueador, que conducen a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueador. Se describen varios ejemplos no limitativos de activadores en la patente de E.U.A. 4,915,854 expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros, y en la patente de E.U.A. 4,412,934 expedida el 1° de noviembre de 1983 a Chung et. al.. Son típicos los activadores de nonanoiloxi-bencensulfonato (NOBS) y la tetraacetiletilamina (TAED). También se pueden usar las mezclas de los mismos. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueador amido-derivados sumamente preferidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o R1C(0)N(R5)R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueador como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueador por el anión de la perhidrólisis. Un grupo residual preferido es sulfonato de fenilo. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencen-sulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551.
¿te*. .^ fafa--^^ Otra clase de activadores de blanqueador incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723 expedida el 30 de octubre de 1990, que se incorpora a la presente para referencia. Un activador de blanqueador sumamente preferido del tipo benzoxazina es:
Otra clase más de activadores de blanqueador preferidos incluye los activadores de acillactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas:
en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Activadores de lactama sumamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcapro- lactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784 expedida a
Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe las acilcaprolactamas, incluyendo la benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio. Si se utiliza, el agente blanqueador de peroxígeno generalmente 5 comprenderá de alrededor de 2% a 30% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Muy preferiblemente, el agente blanqueador de peroxígeno comprenderá de alrededor de 2% a 20% en peso de las composiciones. Muy preferiblemente, el agente blanqueador de peroxígeno estará presente al grado de alrededor de 3% a 15% de las
10 composiciones de la presente invención. Si se utilizan, los activadores de blanqueador pueden comprender de alrededor de 2% a 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Frecuentemente, los activadores se emplean de tal manera que la relación molar de4 agente blanqueador a activador varía de alrededor de 1 :1 a 10:1 , muy preferiblemente
15 de alrededor de 1.5:1 a 5:1. Otro ingrediente opcional altamente preferido en las composiciones detergentes de la presente es un componente de enzima detersiva. Las enzimas se pueden incluir en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de
20 manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de substratos, para la prevención de transferencia de colorantes migratorios en lavandería de telas, y para restauración de telas. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas,
mananasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las selecciones preferidas se ven influenciadas por factores tales como actividad de pH y/o estabilidad de pH, termoestabilidad óptima y estabilidad a detergentes activos, mejoradores de detergencia, y similares. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. "Enzima detersiva", como usa en la presente, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas u otro en una composición detergente de lavandería. Las enzimas detersivas para propósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y peroxidasas.
Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorizante o de frescura sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente de alrededor de 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente
de 0.01 %-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer desde 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Niveles de activo superiores pueden ser deseables en formulaciones detergentes sumamente concentradas.
Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente británica 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como Proteasa A como la descrita en ÉP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 87303761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de pH elevado de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A de Novo. Otras proteasas que se prefieren incluyen aquellas de WO 9510591 A de Procter & Gamble. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible según se describe en WO 9507791 a Procter &
Étlíiílíi milil iiiMiiiininíiHiinii pifirfifTí Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en ia presente es como la descrita en WO 9425583 a Novo. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 10. El documento de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et. al., 6 de marzo de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa DSM 1800 de Humicola insolens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Véase también WO 9117243 a Novo. Se pueden incluir amilasas adecuadas (a y/o ß) para la remoción de manchas basadas en carbohidrato. WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/95/10603 Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones limpiadoras incluyen a y ß amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica, e incluyen aquellas descritas en la Patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y la especificación de patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genecor, publicada el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en la molécula original inmediata, disponible a partir de Novo Nordisk A/S, descrita en WO 95/10603, publicada en Abril de 1995. También adecuadas son amilasas descritas en EP 277 216, W095/26397 y W096/23873 (todas de Novo Nordisk). Ejemplos de productos comerciales de a-amilasas son Purafact Ox Am® de Genecor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles a partir de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: alfa amilasas caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C, y un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y nivel superior de actividad, se describen en el documento W095/35382. Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergentes son aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como se describe en la patente británica 1 ,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipase P "Amano," o "Amano-P." Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por
5
ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EP 341 ,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente.
Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una enzima mananasa. Preferiblemente, la mananasa se selecciona del grupo que consiste de: tres enzimas degradadoras de mañanas: EC 3.2.1.25 : ß-manosidasa, EC 3.2.1.78 : Endo-1 ,4-ß-manosidasa, referida de aquí en adelante como "mananasa" y EC 3.2.1.100 : 1,4-ß- manobiosidasa y mezclas de las mismas. (Clasificación de la IUPAC - Nomenclatura de enzimas, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). Preferiblemente, las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprenden una ß-1 ,4-Manosidasa (E.C. 3.2.1.78) conocida como Mananasa. De hecho, se ha encontrado que las composiciones de la presente invención que comprenden además una enzima mañanaza, proveen excelente cuidado de color mientras mantiene un rendimiento de limpieza superior. Preferiblemente, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define más adelante, muy preferiblemente una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición
detergente para lavandería de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina seleccionada de la mananasa de la cepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de cepa 168 de Bacillus subtilis; gen yght; la mananasa de Bacillus sp. 1633 y/o la mananasa de Bacillus sp. AAI12. La mananasa que más se prefiere para la inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención es la enzima mananasa que se origina de Bacillus sp- 1633 como se describe en WO 99/64619. El término "enzima mananasa alcalina" pretende abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente por lo menos 25%, muy preferiblemente por lo menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que varía de 7 a 12, preferiblemente de 7.5 a 10.5. Una primera mañanaza preferida para usarse en la presente invención es la mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 que se describe en WO 99/64619. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens NICMB
40482; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-344 de SEQ ID NO:6 como se muestra en WO 99/64619; o ¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5 del nucleótido 94 al nucleótido 1032 como se muestra en WO 99/64619; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 6 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 344 como se muestra en WO 99/64619; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de poiinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana, el 18 de mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, que se describe en la patente de E.U.A. No. 6,060,299. Muy específicamente, esta mananasa es: i) codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en la SEQ ID No. 5 mostrada en patente de E.U.A. No. 6,060,299 o un análogo de dicha secuencia, y/o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en SEQ ID NO:2 mostrada en la patente de E.U.A. No. 6,060,299; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionado del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5, como se muestra en la patente de E.U.A. No. 6,060,299; b) especie homologa de (a);
c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 6 como se muestra en la patente de E.U.A. No. 6,060,299; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d).
Una tercera mananasa preferida se describe en WO 99/64619. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. I633; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 31-330 de SEQ ID NO:2 como se muestra en WO 99/64619; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuefo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 94 del nucleótido 990 como se muestra en WO 99/64619;
Á feti& ktí 'í &k g^jgjtaj^ j fe b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 31 al residuo de aminoácido 330 como se muestra en WO 99/64619; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana, el 29 de mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa más preferida se describe en WO 99/64619. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AA1 12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-362 de SEQ ID NO: 10 como se muestra en WO 99/64619; o
_-fy1----^^^---t .- iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 94 del nucleótido 1086 como se muestra en WO 99/64619; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 10 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 362 como se muestra en WO 99/64619; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de
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Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana, el 7 de octubre de 1998 bajo el número de depósito DSM 12433. Una quinta mananasa más preferida se describe en WO
99/64619. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus halodurans; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 33-331 de SEQ ID NO:12 como se muestra en WO 99/64619; o ¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 11 del nucleótido 97 del nucleótido 993 como se muestra en WO 99/64619; b) especie homologa de (a);
c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 12 del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 331 como se muestra en WO 99/64619; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM5 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa de la Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest en del Reconocimiento
Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de
Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig,
República Federal Alemana, el 9 de octubre de 1998 bajo el número de depósito DSM 12441. Las composiciones que contienen enzima de la presente invención también pueden comprender opcionalmente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.005% a aproximadamente 8%, muy preferiblemente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 6% en peso de un sistema estabilizador de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede ser provisto inherentemente por otros activos de formulación, o puede añadirse por separado, por ejemplo, por el formulador o por un fabricante de enzimas detergentes listas para usarse. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender, por ejemplo, ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos y mezclas de los mismos, y están diseñados para enfrentar problemas de estabilización diferentes dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados o suspendidos que se encuentran durante las operaciones para el lavado de telas que implican telas de color. Estos compuestos generalmente están comprendidos un nivel de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.01% a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de la composición. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos o adsorber los colorantes fugitivos desprendidos en el lavado de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos.
-t A-Ui-faitáttj^- -^--^^.^---*-^-^ -i --i._r a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse contienen unidades que tienen la siguiente fórmula de estructura:
O) Ax I R en donde P es una unidad polimerizable, a la cual se puede enlazar el grupo R-N-0 o en donde el grupo R-N-0 forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambos.
O O O
II II II A es C, CO, C, -O-,-S-. -N- ; x esO o 1;
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o acíclicos o cualquier combinación de las mismas a los cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o en el cual el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. Se puede representar el grupo N-O mediante las siguientes estructuras:
O I (R1)x -N- (R2)y =N- (R1)x I (R3)z en donde R1 , R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o acíclicos o combinación de los mismos, x o/e Y o/y z es 0 o 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O pueden ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar enlazado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-O óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprende N-óxido de poliaminas en los cuales R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, acíclicos o heterocíclicos.
Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aqu.llos en los cuales R es un grupo heteroqclico tal como piridina, pirrol, ¡midazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O está enlazado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los ácidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está enlazado a la unidad polimerizable. Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o acíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o acíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O está enlazado a dichos grupos R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales los grupos R pueden ser aromáticos como fenilo. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorante. Son ejemplos de estructura de base poliméricas los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, en la relación de la amina al N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1 ,000,000, más preferiblemente de 1 :4 a 1 ¡1 ,000,000, más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1 ,000,000. Los polímeros de la presente invención engloban realmente copolímeros aleatorios o en bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina de otro tipo de monómero o es un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamína tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6.
Se pueden obtener los óxidos de poliamina casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el material tenga la solubilidad del agua y la potencia de suspensión en colorantes deseados.
Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1 ,000,000, preferiblemente de 1000 a 50,000, más preferiblemente de 2000 a 30,000, más preferiblemente aún de 3000 a 20,000.
b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000- 1 ,000,000, preferiblemente de 5000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para su uso en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado entre copolímeros de N-vinilimidazol y N- vinilpirrolidona en los cuales dicho polímero tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000, más preferiblemente de 8000 a 30,000, más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. Se determinó el intervalo de pesos moleculares medios por difusión luminosa como describen Barth H.G. y Mays J.W., Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization".
Los copolímeros de N-viriilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000; más preferiblemente de 8000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicho intervalo de pesos moleculares medios proveen excelentes propiedades de inhibición de la transferencia de colorantes a la vez que no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tienen una relación molar N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferiblemente de 0.8 a 0.3, más preferiblemente aún de 0.6 a 0.4.
c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de alrededor de 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de alrededor de 5000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas son comercialmente obtenibles de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá con los nombre de producto PVP K-15 (peso molecular
í ?v * ffc -*»-*» - ------ _3A-->----*-_.-i -_*---«.--^---.*»---..f *-t-^^ con viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular medio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que son comercialmente obtenibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidos por los expertos en el campo de detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696).
d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidona como agente polimérico de la división de transferencia de colorante. Dichos poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 40,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 15,000.
e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como agente polimérico de inhibición de la transferencia de colorante. Dichos polivinilimidazoles tienen un promedio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a 200,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 15,000.
f) Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupo activos n en la estructura de base o sobre las ramas; se han descrito los polímeros entrelazados en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes por hinchamiento. Se describen tales polímeros entrelazados en E.U.A. 5,912,221.
Además, la composición detergente para lavandería de la presente invención puede comprender opcionalmente un agente de nacarado para mejorar la apariencia estética del producto. Los agentes de nacarado adecuados son aquellos bien conocidos en la técnica para proveer efectos de nacarado en composiciones de agentes tensioactivos. Por ejemplo, pigmentos de mica con lustre de nacarado tales como Iriodin ex Merck o equivalente, por ejemplo, Mearlin Magnapearl de Meare Corp., o compuestos orgánicos que tienen la propiedad de cristalizarse como agujas nacaradas en el producto. Los compuestos típicos que tienen esta propiedad son esteres poliólicos tales como monoestearato de etilenglicol (EGMS) o diestearato de etilenglicol (EGDS), o monoestearato de polietilenglicol (PGMS) o diestearato de polietilenglicol (PGDS). Existen varias fuentes comerciales para estos materiales. Por ejemplo, pero no exclusivamente PEG6000MS ex Stepan, Empilan EGDS/A ex Albright & Wilson, son agentes de nacarado adecuados. Otros agentes de nacarado adecuados se pueden encontrar en WO 99/09944. En la técnica se conoce adición a productos líquidos que contienen agente de nacarado, de un incrementador de cristalización de nacarado. Incrementadores adecuados son los ácidos, sales, alcoholes y esteres que tienen una porción hidrofóbica con por lo menos 16C, preferiblemente por lo menos 18C; como se describe en EP 520 551 B. Se ha encontrado sorprendentemente que los agentes tensioactivos no iónicos semipolares de la presente invención y preferiblemente los compuestos de óxido de amina, pueden funcionar como un incrementador de cristalización para agentes de nacarado orgánicos. Las composiciones detergentes líquidas que comprenden un agente de nacarado orgánico y un agente tensioactivo no iónico semipofar, preferiblemente un óxido de amina, muestran una apariencia de nacarado muy atractiva. Se ha encontrado también que las composiciones detergentes líquidas para lavandería que comprenden el sistema de agente tensioactivo de la presente invención muestran un efecto de nacarado particularmente atractivo.
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Preparación de la composición detergente Las composiciones detergentes para lavandería de conformidad con la presente invención se pueden preparar combinando los componentes esenciales y opcionales en las concentraciones requeridas en cualquier orden adecuado y mediante cualesquiera medios convencionales. Las composiciones granuladas, por ejemplo, se hacen generalmente combinando ingredientes de granulo de base, por ejemplo, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, agua, etc., como una suspensión, y secando por aspersión la suspensión resultante a un nivel bajo de humedad residual (5-12%). Los ingredientes secos restantes, por ejemplo, granulos de los materiales de tratamiento de telas basados en amina cíclica esenciales, se pueden mezclar en una forma de polvo granulado con los granulos secados por aspersión en un tambor de mezclado giratorio. Los ingredientes líquidos, por ejemplo soluciones de los materiales de tratamiento de telas basados en amina cíclica esenciales, enzimas, aglutinantes y perfumes, se pueden separar sobre los granulos resultantes para formar la composición detergente acabada. Las composiciones detergentes líquidas se pueden preparar mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de los mismos en cualquier orden deseado para proveer composiciones que contengan componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención también pueden estar en "forma compacta", en tal caso, las composiciones detergentes líquidas de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad de agua más baja, en comparación con detergentes líquidos convencionales. La adición de materiales de polímero, oligómero o copolímero basado en amina cíclica a composiciones detergentes líquidas u otras composiciones acuosas de esta invención se puede lograr mezclando simplemente en las soluciones líquidas los materiales de tratamiento de telas basados en amina cíclica deseados.
Método para lavado de telas La presente invención también provee un método para lavado de telas de una manera que imparta beneficios de limpieza de telas y apariencia de telas provisto por la combinación del agente tensioactivo no iónico semipolar y los materiales de polímero, oligómero o copolímero basados en amina cíclica usados en la presente invención. Dicho método consiste en poner en contacto estas telas con una solución acuosa de lavado formada a partir de una cantidad efectiva de las composiciones detergentes descritas hasta ahora o formadas a partir de los componentes individuales de dichas composiciones. El contacto de las telas con la solución de lavado generalmente ocurrirá bajo condiciones de agitación aunque las composiciones de la presente invención también se pueden usar para formar soluciones de remojo no agitadas acuosas para limpieza y tratamiento de telas. Como se describió anteriormente, se prefiere que la solución de lavado tenga un pH de menos de aproximadamente 10.0, preferiblemente que tenga
un pH de alrededor de 9.5 y muy preferiblemente que tenga un pH de aproximadamente 7.5. La agitación preferiblemente se provee en una máquina lavadora para buena limpieza. El lavado es seguido preferiblemente por secado de la tela húmeda en una secadora de ropa convencional. Una cantidad efectiva de una composición detergente líquida o granulada de alta densidad en la solución de lavado acuosa en la máquina lavadora es preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 7000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 1000 a aproximadamente 3000 ppm.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y métodos de la presente invención, pero no necesariamente limitan o definen de otra manera el alcance de la invención.
EJEMPLO 1 Síntesis del aducto de imidazol v epiclorhidrina (relación de im.dazo :epiclorhidrina de 1:1)
El condensado policatiónico se prepara haciendo reaccionar imidazol y epiclorhidrina. A un matraz de fondo redondo equipado con un agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade imidazol (0.68
moles) y 95 ml de agua. La solución se calienta a 50°C seguida de la adición gota a gota de epiclorhidrina (0.68 moles). Después de que se añade toda la epiclorhidrina, la temperatura se eleva a 80°C hasta que se consume todo el agente de alquilación. El condensado producido tuvo un peso molecular de aproximadamente 12,500.
EJEMPLO 2 Síntesis del aducto de imidazol y epiclorhidrina (relación de imidazol:epiclorh?drina de 1.4:1)
A un matraz de fondo redondo equipado con un agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade imidazol (0.68 moles) y 95 ml de agua. La solución se calienta a 50°C seguido de la adición gota a gota de epiclorhidrina (0.50 moles). Después de que se añade toda la epiclorhidrina, la temperatura se eleva a 80°C hasta que se consume todo el agente de alquilación. El condensado producido tuvo un peso molecular de aproximadamente 2000.
EJEMPLO 3 Síntesis del aducto de piperazina. morfolina v epiclorhidrina (relación 1.8/0.8/2.0)
En un matraz de fondo redondo equipado con un agitador, termómetro, embudo de goteo y condensador de reflujo se pesaron 154.8 g (1.8 moles) de piperazina y 69.6 g (0.8 moles) de morfolina y 220 ml de agua, espués de que se obtuvo una solución clara a 40°C, la solución se calentó a 55-65°C y con agitación vigorosa se añadieron 185 g (2 moles) de epiclorhidrina a dicho régimen, de manera que la temperatura no excediera 80°C. Después de que se había añadido toda la epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calentó a 85°C hasta que se habían consumido todos los agentes de alquilación (prueba de Preussmann negativa después de 4 horas). 108.8 g (0.68 moles) de NaOH al 25% y 40 g de agua se añadieron y la mezcla de reacción se agitó durante una hora más a 85°C. Después se añadieron 47 g más de agua y la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente.
EJEMPLO 4 Síntesis del aducto de piperazina y epiclorhidrina (relación, de imidazol.epiclorhidrina de 1:1)
A un matraz de fondo redondo equipado con un agitador magnético, condensador y un termómetro, se añade piperazina (0.68 moles) y
95 ml de agua. La solución se calienta a 50°C seguido de la adición gota a gota de epiclorhidrina (0.68 moles). Después de que se añade toda la epiclorhidpna, la temperatura se eleva a 80°C hasta que se consume todo el agente de alquilación.
EJEMPLO 5
Al condensado del ejemplo 4 se añadió 1.4 moles equivalentes molares de cloruro de metilo basada en piperazina y se mezclaron hasta que se consumió todo el cloruro de metilo.
EJEMPLO 6 Síntesis del aducto de imidazol. piperazina y epiclorhidrina (relación de imidazol:piperazina:epiclorhidrina = 1 :3:4)
68.8 g (1.0 moles) de imidazol y 260.6 g (3.0 moles) de piperazina se disolvieron en 700.2 g de agua y a una temperatura de 50-60°C se añadieron gota a gota 370 g (4.0 moles) de epiclorhidrina. Después de que se completó la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas más a 80°C.
Í %?." EJEMPLO 7 (a) Reacción de bis(aminopropil)piperazina con epiclorhidrina a una relación molar de 2:1
600 g (3 moles) de bis(aminopropil)piperazina se disolvieron en
750 g de agua. Esta solución se calentó a 90°C. Tan pronto como se alcanzó esta temperatura, se añadieron 140.1 g (1.5 moles) de epiclorhidrina dentro de 60 minutos a 90°C. La mezcla de reacción se agitó después a 90°C durante 150 minutos. Posteriormente, no se pudo detectar epiclorhidrina. El producto de condensación contenía grupos NH. (b) Permetilación del producto de condensación obtenido de acuerdo con (a). 99.7 g (contenido de grupos NH fue de 0.87 moles) del producto de condensación obtenido de acuerdo con (a)se mezclaron con 100.3 g (2.18 moles) de ácido fórmico (99%) con agitación y enfriando en un baño de hielo. 104.5 g (1.045 moles) de formaldehído en forma de una concentración de 30% en peso de solución acuosa se añadieron en el curso de 20 minutos a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calentó después cuidadosamente a 60°C. A aproximadamente 50°C, la evolución de dióxido de carbono a partir de la mezcla de reacción empezó y se volvió vigorosa a 60°C por lo que se tuvo que mover el calentamiento. Después de que se había hecho lenta la evolución de dióxido de carbono la mezcla de reacción se puso a reflujo durante 12 horas. Después de enfriarse se añadieron 100 ml de ácido
É>- . i-** í-*s clorhídrico concentrado y el agua se removió de la mezcla de reacción. 153.6 g de los sólidos se obtuvieron y se disolvieron en agua formando una concentración de 50% en peso de solución de un polímero basado en amina cíclica sustancialmente libre de grupos amino primarios y secundarios. Como se determina por espectroscopia de 13C-RMN, más de 90% de los grupo NH se convirtieron en átomos de nitrógeno terciario. La cantidad de grupos de amonio cuaternario en el polímero fue de menos de 5%. La solución de polímero acuosa tuvo un pH de 9.58. El valor de k del polímero fue de 8.6.
EJEMPLO 8
Una solución de 92.6 g (1.36 moles) de imidazol en 140.5 g de agua se calentó a 50°C y se combinó en el curso de 10 minutos con una solución acuosa de 8.2 g (0.07 moles) de la sal de sodio de ácido 2- cloroacético en 50 g de agua. La solución se calentó después a 65°C hasta que había reaccionado toda la sal de sodio de ácido 2-cloroacético como se puede determinar analíticamente por el contenido de ion cloruro de la solución. 5.6 g (0.07 moles) de una concentración de 50% en peso de solución acuosa de hidróxido de sodio se añadieron y 89.7 g (0.97 moles) de epiclorhidrina se añadieron mientras se agitaba dentro de 30 minutos de modo que la temperatura de la mezcla de reacción podía mantenerse en la escala de 55 a 65°C. Después de la adición de epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calentó a 80°C y se agitó durante 4 horas a esta temperatura. Después de
t'í ,Ü-_ J -1 Í ---t-ír ¿|g¿afc¿j • ??- J#, Af *'£$j^-&3t J este periodo no se pudo detectar «r-ás agente de aquilación. 377.7 g de una solución acuosa amarillenta de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 4.2 mequiv/g de polímero se obtuvo. La solución tuvo un pH de 6.97 y contenía 50.3% de agua, 0.06% de ácido glicólico y menos de 0.05% de ácido 2-cloroacético. El peso molecular del polímero fue de PMn= 700, PMp= 1,460 y PMp/PMn= 2.1.
EJEMPLO 9
De acuerdo con el procedimiento dado en el ejemplo 8, se hicieron reaccionar 92.6 g (1.36 moles) de imidazol, 16.3 g (0.14 moles) de la sal de sodio de ácido 2-cloroacético, 11.2 g (0.14 moles) de una concentración de 50% en peso de solución acuosa de hidróxido de sodio y 86.1 g (0.93 moles) de epiclorhidrina. 386.3 g de una solución acuosa amarillenta de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 3.4 mequiv/g de polímero se obtuvo. La solución tuvo un pH de 7.10 y contenía 49.6% de agua, 0.1% de ácido glicólico y menos de 0.05% de ácido 2-cloroacético. El peso molecular del polímero fue de PMn= 650, PMp= 1 ,320 y PMp/PMn= 2.0.
EJEMPLO 10
De acuerdo con el procedimiento dado en el ejemplo 8, se hicieron reaccionar 92.6 g (1.36 moles) de imidazol disuelto en 122.6 g de agua, 39.6 g (0.34 moles) de la sal de sodio de ácido 2-cloroacético disuelto en 100 g de agua, 27.2 g (0.34 moles) de una concentración de 50% en peso de una solución acuosa de hidróxido de sodio y 76.8 g (0.83 moles) de epiclorhidrina. 386.3 g de una solución acuosa amarillenta de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 2.8 mequiv/g se obtuvo. La solución tuvo un pH de 7.82 y contenía 53.4% de agua, 0.2% de ácido glicólico y menos de 0.05% de ácido 2-cloroacético. El peso molecular del polímero fue de PMn= 540, PMp= 1 ,060 y PMp/PMn= 2.0.
EJEMPLO 11
Se repitió el ejemplo 7 con las excepciones de que 68.1 g (1.0 moles) de imidazol disuelto en 54.9 g de agua, 72.0 g (0.6 moles) de la sal de sodio de ácido 2-cloroacético disuelto en 150 g de agua, 48.0 g (0.6 moles) de una concentración de 50% en peso de solución de hidróxido de sodio y 64.8 g (0.1 moles) de epiclorhidrina se hicieron reaccionar. 446.4 g de una solución acuosa amarilla oscura de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 3.2 mequiv/g se obtuvo. La solución tuvo un pH de 12.29 y contenía 48.2% de agua, 0.5% de ácido glicólico y menos de 0.05% de ácido 2-cloroacético. El peso molecular del polímero fue de PMn* 740, PMp= 1 ,690 y PMp/PMn= 2.3.
EJEMPLO 12
Se repitió el ejemplo 8 con las excepciones de que 71.5 g (1.05 moles) de imidazol disuelto en 116.3 g de agua, 40.8 g (0.34 moles) de la sal de sodio de ácido 2-cloroacético disuelto en 100 g de agua, 27.2 g (0.24 moles) de una concentración de 50% en peso de solución de hidróxido de sodio y 76.8 g (0.83 moles) de epiclorhidrina se hicieron reaccionar. 427.6 g de una solución amarilla ocuosa de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 3.7 mequiv/g y un valor de k de 9.5 se obtuvo. La solución tuvo un pH de 11.62 y contenía 54.2% de agua, 0.3% de ácido glicólico y menos de 0.05% de ácido 2-cloroacético. El peso molecular del polímero fue de PMn= 1 ,050, PMp= 2,380 y PMp/PMn= 2.3.
EJEMPLO 13
68.1 g (1 mol) de imidazol se disolvieron en 73.6 g de agua y se calentaron a una temperatura de 50°C. Tan pronto como se había alcanzado esa temperatura, una solución de 73.5 g (0.34 moles) de la sal de sodio de ácido 3-cloro-2-hidroxipropansulfónico en 150 g de agua y 27.2 g (0.34 moles) de una concentración de 50% en peso de solución acuosa de hidróxido de
htoH--., --.,l^»A? sodio se añadieron simultáneamente con agitación durante un periodo de 25 minutos. La mezcla de reacción se agitó después a una temperatura de 65 a 90°C hasta que había reaccionado toda la sal de sodio de ácido 3-cloro-2-hidroxipropansulfónico como se determinó analíticamente midiendo la concentración de iones cloruro en la solución. La solución se enfrió a 55°C y 76.8 g (0.83 moles) de epiclorhidrina se introdujeron dentro de 30 minutos a dicho régimen de tal manera que la temperatura de la mezcla de reacción pudiera mantenerse a 55°C. Después de completarse la adición de epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calentó a 80°C y se agitó durante 4 horas a esta temperatura. Después de este periodo no se pudo detectar más agente de aquilación en la mezcla de reacción. 461.3 g de una solución acuosa amarilla clara de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 2.9 mequiv/g de polímero y un valor de K de 10.0 se obtuvieron. La solución tuvo un pH de 11.55 y contenía 52.4% de agua. El peso molecular del polímero fue de PMn= 1 ,800, PMp= 3,490 y PMp/PMn= 1.95.
EJEMPLO 14
Se repitió el ejemplo 13 con las excepciones de que 34.1 g (0.5 moles) de imidazol disuelto en 31.3 g de agua, 64.8 g (0.35 moles) de la sal de sodio de ácido 3-cloro-2-hidroxipropansulfónico disuelto en 100 g de agua, 24.0 g (0.3 moles) de una concentración de 50% en peso de solución acuosa
mmMmm r^i^'J^ -^á i de hidróxido de sodio y 32.4 g (0.35 moles) de epiclorhidrina se hicieron reaccionar. 284.1 g de una solución amarilla clara de un polímero basado en amina anfotérica que tenía una carga catiónica neta de 3.3 mequiv/g de polímero y un valor de K de 7.6 se obtuvo. La solución tuvo un pH de 11.92 y contenía 51.7% de agua. El peso molecular del polímero fue de PMn- 1 ,100, PMp= 1 ,990 y PMp/PMn= 1.80.
EJEMPLO 15 Síntesis del aducto de imidazol/piperazina/epi en una relación de 1.0/3.0/4.0 100% oxidada
68.8 g (1.0 moles) de imidazol y 260.6 g (3.0 moles) de piperazina se disolvieron en 700.2 g de agua y a una temperatura de 50-60°C. Se añadieron gota a gota 370 g (4.0 moles) de epiclorhidrina. Después de que se completó la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 5 horas adicionales a 80°C. A 237 g de este producto (equivalente a 1 ,022 moles de átomos de nitrógeno oxidables) se añadieron 80.7 g (1.12 moles) de una solución al 47.2% de H202 en agua durante un periodo de 5 horas a 40°C. Después de eso, la mezcla se calentó a 50-60°C hasta que la cantidad teórica de H202 se había consumido. El H202 sin reaccionar se destruyó usando Pt/C y la solución se filtró después. El producto de reacción se caracterizó como sigue: contenido de agua: 58.6%
ÉÍiÍÍÍ--Íl-lttÉMrtil-liff1?tttffl?liítf iri - r" ^ ^--^^ ^--— ^^^*^^^^^^*^^^^^ ^á-*l .
pH: 2.86 contenido de cloro: 3.694 mmoles/g PMn (GPC): 340 PMp (GPC): 940 PMn/PMp: 2.8+/-0.1
EJEMPLO 16
Las dos series siguientes de composiciones detergentes líquidas para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención:
1 II lll IV
Acido graso de C?2.?8 8.0 8.0 8.0 8.0
Acido cítrico 2.0 2.0 2.0 2.0
Alcohol de C12.14 etoxilado 7EO 20.0 20.0 - 10.0
Alcohol de C?2-?3 etoxilado 9EO - - 20.0 - Alcohol de C?3.i5 etoxilado 5EO - - - 10.0
Oxido de dimetilamina de C12-14 5.0 5.0 5.0 5.0
Etanol 2.0 2.0 - - Propanodiol 7.0 7.0 9.0 7.0
Monoetanolamina 5.0 5.0 5.0 5.0
Polímero dispersante 3.0 3.0 2.5 2.5
Fosfonato 1.0 1.0 - 1.0
Quelatador - - 1.0 1.0
Polímero de base de amina cíclica - - compuestos y niveles como se muestra en el siguiente cuadro
Enzima 1.0 1.0 1.5 2.0
Diestearato de etilenglicol 0.5 1.0 - - Borato 2.0 2.0 3.0 2.0
Componentes diversos y agua Hasta 100% V VI Vil VIII IX
Acido graso de C?2.?8 - 8.0 8.0 8.0 - Acido cítrico 7.0 2.0 2.0 2.0 6.0
Alcohol de CI2.H etoxilado 7EO 22.0 20.0 - 15.0 Alcohol de C12-13 etoxilado 9EO - - 17.0 - - Alcohol de C13.15 etoxilado 5EO - - - - 23.0
Oxido de dimetilamina de C12-14 3.0 3.0 5.0 4.0 2.5
Amidopropildimetilamina de Cs-io - 1.5 - - - Alquilsulfato de C12-15 - 2.0 - 2.0 - Alqu ilétersulf ato de C12.?5 2.5EO - - 3.0 - - Alquilétersulfato de C14-15 0.35EO - - - 1.0 - Alquilbencensulfonato lineal - - - 2.0 - Etanol 1.0 - " ~ 1.0
Propanodiol 7.0 9.0 9.0 9.0 12.0
Monoetanolamina 7.0 6.5 5.0 5.0 7.5
Polímero dispersante 2.5 2.0 2.5 2.5 3.0
Fosfonato 1.0 0.5 - - 1.0
Quelatador - - 1.0 1.0 - Polímero de base de amina cíclica compuestos y niveles como se muestra en el siguiente cuadro Enzima 0.8 2.0 1.5 1.5 1.0
Mananasa - - - - 0.3
Diestearato de etilenglicol - 1.0 - 1.0 - Borato 2.0 2.0 2.5 2.0 2.0
Componentes diversos y agua Hasta 100%
En donde los componentes se definen como sigue: 1 ) El polímero basado en amina cíclica se selecciona de uno o más compuestos ilustrados en el siguiente cuadro. 2) El quelatador se selecciona de ácido efilendiamino-N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en la forma de su sal de sodio y/o ácido
dietilendiaminopentaacético. 3) Las enzimas se seleccionan de las enzimas proteasa, amilasa, lipasa y/o celulasa convencionales como se describió antes. La
^^ ^ |¡ g SSAJAt UMi ---*^fe-*^tMi??r?rir Élfrt^^^^A¿J mananasa es la enzima mañanaza vendida por Novo Nordisk A/S bajo el nombre comercial Mannaway. 4) El polímero dispersante es un polímero de poli(etilenimina) etoxilado de un peso molecular entre 200 y 3000 y un EO entre 7 y 30.
EJEMPLO 17
Las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención:
En donde el polímero celulósico es una carboximetilcelulosa caracterizada por
Grado de DSRC = 0.3 - 2.0; DSRC preferido = 0.5- 0.70. carboximetilación Distribución de Distribución uniforme y aleatoria de carboximetlos a lo carboximetilos largo de la estructura de base Peso molecular PMp: 5,000 - 2,000,000. Preferido: medio (aprox. 250,000 g/mol) Tipo de modificación Modificación con éter (además de carboximetHación). Éter de celulosa mixto Nivel de modificación DSRC = aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.1
En donde el polímero/oligómero de amina de base cíclica se selecciona de uno o más de los siguientes compuestos. Las estructuras químicas mostradas en los ejemplos siguientes son estructuras idealizadas. Las reacciones laterales que se espera que ocurran durante la condensación no se muestran.
A' 7
.. ,,-_-^- --^?--a.--
Claims (18)
1.- Una composición detergente para lavandería que comprende un agente tensioactivo no iónico semipolar y un polímero oligómero o copolímero basado en amina cíclica de la fórmula general:
•{W-R^W- T Ab en donde: cada T se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C1-C12, alquilo sustituido, alquilarilo de C7-C12, -(CH2)hCOOM, -(CH en donde W comprende por lo menos un constituyente cíclico seleccionado del grupo que consiste de: además al constituyente cíclico (por lo menos uno), W también puede comprender una porción alifática o alifática sustituida de la estructura general: -cada B es independientemente alquileno de C1-C2, alquileno sustituido de d-C?2, alquileno de C3-C?2, dialquilarileno de C8-C12, dialquilarilenodilo de C8-C?2 y ( sOJnRs-; -cada D es independientemente alquileno de C2-C6; -cada Q es se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidroxi, alcoxi de C?-C?8, hidroxialcoxi de C2C?8, amino, alquilamino de C-?-C?8, dialquilamino, grupos trialquilamino, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino; -cada R1 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de d-C8 e hidroxialquilo de CrC8; -cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de porciones de alquileno de d-C12, alquenileno de C1-C12, -CH2-CH(OR?)-CH2, alcarileno de C8-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, poli(alquilenoxi de C2-C4), alquileno H2CH(OH)CH2)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-, e hidrocarbilo de C3-C?2; siempre ¿¿ iAM¿ á^!ÍÍ-if|- írriiri-fflTfttt-flh trirt r • - 1 nr mt?? - -- que cuando R2 es una porción de hidrocarbilo de C3-C? , la porción hidrocarbilo puede comprender de alrededor de 2 a aproximadamente 4 porciones de ramificación de la estructura general: -cada R3 se selecciona del grupo que consiste del grupo que consiste de H, R2, O, hidroxialquilo de C1-C20. alquilo de C1-C20, alquilo sustituido, arilo de Cß- C11, arilo sustituido, alquilarilo de C7-Cn, aminoalquilo de C1-C20» - (CH2)hCOOM, -(CH2)hS03M, CH2CH(OH)S03M, -(CH2)hOS03M, -cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C?-C22, hidroxialquilo de C1-C22, arilo y alquilarilo de C7-C22; -cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquileno de C2-C8, alquileno sustituido de C2-C8; y A es un anión monovalente o di o polivalente compatible; M es un catión compatible; b = número necesario para balancear la carga; cada x es independiente de 3 a aproximadamente 1000, preferiblemente de 3 a 25, muy preferiblemente de 4 a 20; cada c es independientemente 0 o 1 ; cada h es independientemente de alrededor de 1 a aproximadamente 8; cada q es independientemente de 0 a aproximadamente 6; cada n es independientemente de 1 a aproximadamente 20; cada r es independientemente de 0 a aproximadamente 20; y cada t es independientemente de 0 a 1. 2.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho polímero, oligómero o copolímero basado en amina cíclica se selecciona del grupo que consiste de piperazina, piperidina, epiclorhidrina, bencilcuaternario de epicloehidrina, metilcuatemario de epiclorhidrina, morfolina y mezclas de los mismos.
3.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque cada Ri es H; y por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste de:
4.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque cada Ri es H; y por lo menos un W se selecciona dei grupo que consiste de:
5.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque cada Ri es H; y por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste de:
6.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque x es de 3 a 25, preferiblemente de 4 a 20.
7.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho polímero oligómero o copolímero basado en amina cíclica un i-jJAás ái^^ nivel de 0.01% a 5%, preferiblemente a un nivel de 0.1% a 4% en peso, muy preferiblemente a un nivel de 0.75% a 3% en peso de la composición total.
8.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no ¡ónico semipolar está comprendido a un nivel de 0.1% a 20%, preferiblemente de 1 a 10%, muy preferiblemente de 2% a 7% en peso de la composición total.
9.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico semipolar es un agente tensioactivo de óxido de amina, preferiblemente óxido de alquildimetilamina de Cío-Cía y óxido de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C?2, óxido de alquildimetilamina de C12-C14 y mezclas de los mismos, muy preferiblemente óxido de alquildimetilamina de C12-C14.
10.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un agente tensioactivo no iónico a un nivel de 1%- 50%, muy preferiblemente de 5%-30%, muy preferiblemente aún de 15%-25% en peso de la composición total.
11.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un agente tensioactivo aniónico a un nivel de menos de 10%, preferiblemente de menos de 5%.
12.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque es libre de agente tensioactivo.
13.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un ingrediente seleccionado de un polímero, oligómero o copolímero basado en celulosa, un polímero inhibidor de transferencia de colorante, una enzima mananasa, un agente de nacarado y/o mezclas de los mismos.
14.- Una composición detergente para lavandería que comprende un agente tensioactivo no iónico semipolar, preferiblemente un agente tensioactivo de óxido de amina y un agente de nacarado.
15.- Una composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el agente de nacarado se selecciona del grupo que consiste de diestearato de etilenglicol, monoestearato de etilenglicol y/o mezclas de los mismos.
16.- El uso de un agente tensioactivo no iónico semipolar, preferiblemente un agente tensioactivo de óxido de amina, como un incrementador de cristalización para un agente de nacarado orgánico.
17.- El uso de una composición detergente para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 1-13 y15 para proveer propiedades de limpieza y cuidado de telas. 1» > . " * í * *. •» ! . » _, . - -- . fe.*..-*'- . ... , - ?.... O" ' '
18.- El uso de una composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 17 para proveer mantenimiento de color de las telas.
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