MXPA02003196A - Mezclas polimeras que contienen poliesteres modificados. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a mezclas polimeras que contienen un componente elegido del grupo formado por poli(ester)carbonatos, polimeros de injerto o mezclas de los mismos, como segundo componente naftalato de polialquileno asi como, en caso dado, otro componente elegido del grupo formado por (co)polimeros vinilicos, tereftalatos de polialquileno o mezclas de los mismos, no conteniendo polimeros de tetrafluoretileno las mezclas formadas por policarbonato, naftalato de polialquileno y, en caso dado, tereftalato de polialquileno.

Description

MEZCLAS POLÍMERAS QUE CONTIENEN POLIÉSTERES MODIFICADOS, Campo de la invención El objeto de la presente invención está constituido por mezclas polímeras, que contienen poliésteres modificados, especialmente con propiedades ópticas mejoradas así como su empleo. Descripción de la técnica anterior Se describen en la EP-A 0603664 por ejemplo mezclas polímeras, que están constituidas por policarbonatos y por polímeros de ABS. Otros ejemplos de mezclas polímeras que contienen policarbonatos pueden encontrarse en la JP-A 10245481 y en la EP-A 846729. Se han descrito además policarbonatos en combinación con polímeros de injerto en la EP-A- 0 785234. Se conoce además el empleo de mezclas polímeras, que contienen tereftalato de polietilenos y naftalato de polietilenos. Los campos principales de aplicación en este caso son la fabricación de botellas de material sintético con propiedades mejoradas. Este tema se trata, por ejemplo, en los artículos compendiados siguientes: - E. Nunes, J. Agnelli, R. Rossi; Brazil. Polim. Tecnol. 8 (1998) 55-67 - M. Xanthos, H. Warth, S. Fakirov Ed., Transreactions in Condensation Polymers, Cap. 10, Wiley, 1999. En la WO 9824844 se ha citado además el control de la transesterificación en mezclas de tereftalato de polietileno/naftalato de polietileno. Las propiedades frente a los UV de las botellas se describen además en la JP-A 09302205. Ante todo necesitan mejorarse las propiedades ópticas de las partes visibles especialmente la tonalidad en bruto y los efectos de color. Descripción detallada de la invención La tarea de la presente invención consiste por lo tanto en poner a disposición mezclas polímeras que presenten una mejora en el color, una mejora en la tonalidad en bruto (aclarado de la tonalidad en bruto) y un comportamiento mejorado a la REF 136847 transformación por ejemplo durante la fabricación de piezas de pared delgada. La tarea se resuelve según la invención por medio de mezclas polímeras que contienen un componente elegido del grupo formado por poli(éster)carbonato A, polímero de injerto B o mezclas de los mismos, naftalato de polialquileno C así como en caso dado, otro componente D elegido entre (co)polímeros vinílicos DI, tereftalato de polialquileno D2 o mezclas de los mismos, no conteniendo polímeros de tetraflúoretileno las mezclas formadas por policarbonato, naftalato de polialquileno y, en caso dado, tereftalato de polialquileno. Son preferentes, según la invención, especialmente las mezclas polímeras que contienen: 1. Policarbonato, tereftalato de polialquileno, preferentemente tereftalato de polibutileno, y naftalato de polialquileno, 2. policarbonato, polímero de injerto y naftalato de polialquileno, 3. polímero de injerto y naftalato de polialquileno, 4. polímero de injerto, tereftalato de polialquileno y naftalato de polialquileno o . policarbonato y naftalato de polialquileno con excepción de polímeros de tetraflúoretileno. Los polímeros de injerto pueden reemplazarse total o parcialmente por (co)polímeros vinílicos. Las mezclas polímeras citadas contienen, preferentemente, de 0,2 hasta 99 partes en peso de naftalato de polialquileno. Son especialmente preferentes de 0,4 hasta 85 partes en peso, siendo muy especialmente preferentes de 0,6 hasta 75 partes en peso de alquilen-naftalato. Las mezclas polímeras pueden contener de 1 hasta 99,8 partes en peso de policarbonato A, de polímero de injerto B o de mezclas de los mismos. Son preferentes de 15 hasta 99,6 partes en peso, siendo especialmente preferentes de 25 hasta 99,4 partes en peso. Los (co)polímeros vinílicos y el tereftalato de polialquileno así como las mezclas de los mismos pueden estar contenidos en las mezclas polímeras hasta en 85 partes en peso. Son preferentes de 3 hasta 80 partes en peso, especialmente de 5 hasta 75 partes en peso. La suma de los componentes A hasta D empleados constituye 100 • partes en peso. Para el grupo 1 son preferentes las cantidades siguientes: policarbonato de 5 a 98 partes en peso, de forma especialmente preferente de 10 hasta 95 partes en peso, de forma muy especialmente preferente de 15 hasta 80 partes en peso; tereftalato de polialquileno de 0 a 80 partes en peso, de forma especialmente preferente de 5 hasta 75 partes en peso, de forma muy especialmente preferente de 15 hasta 75 partes en peso, del modo mas preferente de 20 hasta 70 partes en peso, naftalato de polialquileno de 1 hasta 80 partes en peso, de forma especialmente preferente de 2 hasta 70 partes en peso. En los casos en los que las mezclas de policarbonato/naftalato de polialquileno contengan >0 partes en peso de tereftalato de polialquileno, este estará contenido preferentemente en cantidades de 5 hasta 75 partes en peso. Para el grupo 2 son preferentes las cantidades siguientes (partes en peso): De forma espe- De forma muy cialmente especialmente preferente preferente Policarbonato 5-98 10-95 20-90 Polímero de injerto 1-80 3-60 5-40 Naftalato de polialquileno 0,2-80 0,4-60 1-40 (Co)polímero de vinilo 0-60 1-40 2- Para el grupo 3 son preferentes las cantidades siguientes (partes en peso): De forma De forma En el caso especial- muy espe- mas prefe- menten cialmente rente preferente preferente Polímero de injerto 1-80 3-60 5-40 Naftalato de polialquileno 0,2-80 0,4-60 1-40 (co)polímero de vinilo 0-95 5-90 10-85 tereftalato de polialquileno 40-80 Además la presente invención se refiere también al empleo de las mezclas polímeras para la fabricación de cuerpos moldeados. Componente A. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de los polícarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 034). La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de bencenodicarbonílo, según el procedimiento de las superficies límite, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.

Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, aquellos de la fórmula (I) en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el cual pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de la fórmula (II) o (III) B significa, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, significan respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 o 2, significan 1 o 0, y R5 y R6, que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5. con la condición de que al menos en uno de los átomos X1, R5 y R6 signifiquen simultáneamente alquilo. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, l,l-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, 4,4'-dihi-droxidifenil-sulfona así como sus derivados di y tetrabromados o clorados tales como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3 ,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A).

Pueden emplearse difenoles individuales o en forma de mezclas arbitrarias. Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la literatura. Los interruptores de cadenas adecuados para la obtención de los policar-bonatos aromáticos, termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles de cadena larga, tal como el 4-(l,3-tetrametilbutil)-fenol según la DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenoles o bien dialquilfenoles con un total de 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-t3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadenas empleados asciende, en general, entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (Mw, medidos por ejemplo por ultracentrífugado o por medida de la difracción de la luz, desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000 hasta 80.000. Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente, de manera preferente, mediante la incorporación de un 0,05 hasta un 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos. Son adecuados tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención según el componente A puede emplearse también de un 1 hasta un 25 % en peso, preferentemente de un 2,5 hasta un 25 % en peso, (referido a la cantidad total de los difenoles empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos terminales hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la DE-OS 3 334 782. Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado como preferentes o bien como especialmente preferentes, especialmente 2,2-bis(3.5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido iso?iálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico. Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1 :20 y 20: 1. En la obtención de los poliéstercarbonatos se utiliza concomitantemente, además, un halogenuro de carbonilo, preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional. Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles, ya citados, también sus esteres de los ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos, en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 hasta 22 átomos de carbono. La cantidad de los interruptores de cadena asciende, respectivamente, desde 0,1 hasta 10 % en moles referido, en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de dicarbonilo. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este respecto véanse también las DE-OS 2 940 024 y la DE-OS 3 007 934). Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, tales como tricloruro del ácido trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalintetracarbo-xílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, tales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno, 2,4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1.1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenil-metano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, 1 ,4-bis[4,4'-dihidiOxitri-fenil)-metil]-benceno, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, referido a los difenoles empleados. Loti agentes ramificadores fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes ratificadores de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos termoplásticos, aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades estructurales de carbonato. Preferentemente la proporción de grupos carbonato asciende hasta un 100 % en moles, especialmente hasta un 80 % en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50 %en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede encontrarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o de manera estadística. La viscosidad relativa en solución (?rei) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferen-temente desde 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25°C). Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos y los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias entre si. Componente B, El polímero de injerto B modificado con caucho comprende un (co)polímero estadístico constituido por monómeros según B.l.l y/o B.l .2, así como un caucho B.2 injertado con el (co)polímero estadístico formado por B.l .l y/o B.l .2. verificándose la obtención de B de manera conocida según un procedimiento de polimerización en masa o en solución o en masa-suspensión, como se describe por ejemplo en las US-A-3 243 481, US-A-3 509 237, US-A-3 660 535, US-A-4 221 833 y US-A-4 239 863. Ejemplos de monómeros B.l.l son estireno, a-metilestireno, estirenos substituidos en el núcleo por halógeno o por alquilo tales como p-metilestireno, p-cloroestireno, (met)acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de t-butilo. Ejemplos de monómeros B.l.2 son nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo, (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados tales como anhidrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida o mezclas de los mismos.

Los monómeros B.l .l preferentes son estireno, a-metilestireno y/o metacrilato de metilo, los monómeros B.l.2 preferentes son acrilonitrilo, anhidrido del ácido maleico y/o metacrilato de metilo. El monómero B.l .l especialmente preferente es el estireno y el B.l.2 es el acrilonitrilo. Los cauchos B.2 adecuados para los polímeros de injerto B, modificados con caucho, son, por ejemplo, cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno y, en caso dado, cauchos de dieno, de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo. Los cauchos B.2 preferentes son cauchos de dieno (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc) o mezclas de cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.l.l y B.l.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea deí componente B.2 se encuentre por debajo de 10°C, preferentemente por debajo de -10°C. Será especialmente preferente el caucho de polibutadieno puro. El componente B puede contener, en caso necesario y cuando no se perjudiquen por ello las propiedades del caucho del componente B.2, además también pequeñas cantidades, usualmente por debajo del 5 % en peso, preferentemente por debajo del 2 % en peso, referido a B.2, de monómeros de acción reticulante, etilénicamente insaturados. Ejemplos de tales monómeros de acción reticulante son di-(met)-acrilato de alquilendiol, di-(met)-acrilatos de poliéster, divinilbenceno, trivinilbenceno, cianurato de trialilo, (met)-acrilato de alilo, maleato de dialilo y fiímarato de dialilo. El polímero de injerto B modificado con caucho se obtiene mediante poli-merización por injerto de 50 hasta 99, preferentemente de 65 hasta 98, de forma especialmente preferente de 75 hasta 95 partes en peso de una mezcla constituida por 50 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 95 partes en peso de monómeros según B.l.l y de 1 a 50, preferentemente de 5 hasta 40 partes en peso de monómeros según B.l.2 en presencia de 1 hasta 50. preferentemente de hasta 35, de forma especialmente preferente de 5 hasta 25 partes en peso de los componentes del caucho B.2, llevándose a cabo la polimerización por injerto según un procedimiento de polimerización en masa o en solución o en masa-suspensión. Lo fundamental durante la fabricación de los polímeros de injerto B, modificados con caucho consiste en que los componentes del caucho B se presenten, antes de la polimerización por injerto en forma disuelta en la mezcla de los monómeros B.l y/o B.1.2. Los componentes del caucho B.2 por lo tanto no necesitan estar tan reticulados que hagan imposible una solución en B.l.l y/o en B.l.2, ni B.2 debe presentarse ya en forma de partículas discretas al inicio de la polimerización de injerto. La morfología de las partículas, importante para las propiedades del producto de B y la reticulación creciente de B.2 se forman solamente en el transcurso de la polimerización por injerto (véase a este respecto por ejemplo Ullmann, Encyclopádie der technischen Chemie, tomo 19, página 284 y siguientes, 4a edición 1980). El copolímero estadístico constituido por B.l.l y B.l.2 se presenta usualmente en el polímero B en parte sobreinjertado o incoforado por injerto en el caucho B.2, constituyendo este polímero de injerto partículas discretas en el polímero B. La parte del copolímero sobreinjertada o incoforada por injerto constituida por B.l.l y B.l.2 sobre el conjunto del copolímero formado por B.l.l y B.l.2 -es decir el rendimiento de injerto (= proporción en peso de los monómeros de injerto realmente injertados con respecto a los monómeros de injerto empleados en total X 100, dado en %)- debe ser en este caso de 2 hasta 40 %, preferentemente de 3 hasta 30 %, de forma especialmente preferente de 4 hasta 20 %.

El diámetro medio de las partículas de las partículas resultantes del caucho injertado (determinado mediante conteo en fotografías tomadas por medio de microscopio electrónico) se encuentra en el intervalo de 0,5 hasta 5 µm, preferentemente de 0,8 hasta 2,5 µm. Además de los polímeros de injerto, preparados mediante polimerización en masa, las masas de moldeo según la invención pueden contener también polímero de injerto preparado mediante polimerización por emulsión. La descripción de los polímeros de injerto corresponde preferentemente a la de los que se preparan mediante polimerización en masa, sin embargo se han preparado por medio de polimerización en emulsión. El diámetro medio de las partículas (valor dso) de la base para injerto en el polímero de injerto por emulsión es, en general, desde 0,05 hasta 5 µm, preferentemente desde 0,10 hasta 0,5 µm, de forma especialmente preferente desde 0,20 hasta 0,40 µm. La proporción en peso de la base para injerto es al menos del 30 %en peso, preferentemente al menos del 40 % en peso. El polímero de injerto ABS es, de forma especialmente preferente "polímero de injerto por emulsión". La proporción en peso entre el polímero de injerto, preparado mediante polimerización en masa, según el componente B de la presente invención con respecto al polímero de injerto, preparado por medio de polimerización en emulsión, es de 100:0 hasta 50:50, preferentemente de 80:20 hasta 60:40. Componente C. Como componente C se emplean naftalatos de polialquileno (véase por ejemplo la EP-A-0846729). En este caso se trata de un poliéster, cuyas propiedades son similares a las de los tereftalatos de polialquileno.

Los naftalatos de polialquileno del componente C pueden ser tanto homopolímeros como también copolímeros. Los naftalatos de polialquileno del componente C están constituidos por productos de reacción del ácido naftalindicarboxílico, en caso dado substituido, o de sus derivados reactivos, tales como los esteres de dimetilo o los anhídridos, con dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como por mezclas de estos productos de reacción. Ejemplos de substituyentes en el ácido naftalin-dicarboxílico son grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, grupos alquilarilo así como halógeno. Los naftalatos de polialquileno pueden contener, además del ácido naftalindicarboxílico hasta un 98 % en peso, preferentemente hasta un 70 % en moles de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azeláico, del ácido ciclohexanodiacético. Los naftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol o bien de butanodiol- 1,4, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles, de otros dioles alifáticos con 2 hasta 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo etanodiol, butanodiol, propanodiol- 1,3, 2-etilpropanodiol-l,3, neopen-tilglicol, pentanodiol-1,5- hexanodiol- 1 ,6, ciclohexano-dimetanol-1,4, 3-etil-penta-nodiol-2,4, 2-metilpen-tanodiol-2,4, 2,2,4-trimetilpentanodiol-l,3, 2-etil-hexanodiol-1,3, 2,2-dietilpro-panodiol-l,3, hexanodiol-2,5, l,4-di-(ß-hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxici-clohexil)-propano, 2,4-dihidroxi- 1 , 1 ,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2- bis-(4-ß-hidroxi-etoxi-fenil)-propano y 2.2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932). Los naftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante incoforación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tri o tetrabásicos, por ejemplo según la DE-A 1 900 270 o la US-A 3 692 744. Ejemplos de agentes de ramificación preferentes son ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita. Son especialmente preferentes los naftalatos de polialquileno que han sido preparados a partir de ácido naftalindicarboxílico y de sus derivados reactivos (por ejemplo sus esteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol- 1,4, y mezclas de estos naftalatos de polialquileno. Las mezclas de los naftalatos de polialquileno contienen de 1 hasta 50 % en peso, preferentemente de 1 hasta 30 % en peso de naftalato de polietileno y de 50 hasta 90 % en peso, preferentemente de 70 hasta 90 % en peso de naftalato de polibutileno. Los naftalatos de polialquileno empleados preferentemente contienen, en general, una viscosidad límite de 0,4 hasta 1 ,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1 ,2 dl g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1 :1 partes en peso) a 25°C en el viscosímetro de Ubbelohde. Los naftalatos de polialquileno pueden prepararse según procedimientos conocidos. Componente J>1- Los (co)polímeros vinílicos empleados según la invención, según el componente DI son aquellos que están constituidos por al menos un monómero de la serie: estireno, a-metilestireno, y/o estirenos substituidos en el núcleo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono (D.l .l) con al menos un monómero de la serie: acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhidrido del ácido maléico y/o maleinimidas N-substituidas (D.1.2). Los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o bien los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono son esteres del ácido acrílico o bien del ácido metacrílico y de alcoholes monovalentes con 1 hasta 8 átomos de carbono. Son especialmente preferentes metacrilato de metilo, de etilo y de propilo. Puede citarse el metacrilato de metilo como éster del ácido metacrílico especialmente preferente. Los (co)polímeros termoplásticos con una composición según el componente DI pueden formarse durante la polimerización por injerto para la obtención del componente B, a modo de productos secundarios, especialmente cuando se injerten grandes cantidades de monómeros sobre pequeñas cantidades de caucho. Las cantidades empleadas según la invención de (co)polímero DI no comprenden estos productos secundarios de la polimerización por injerto. Los (co)polímeros según el componente DI son de tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho. Los (co)polímeros termoplásticos DI contienen de 50 hasta 99, preferen-temente de 60 hasta 95 partes en peso de D.l . l y de 50 hasta 2, preferentemente de 40 hasta 5 partes en peso de D.1.2. Los (co)polímeros DI especialmente preferentes son aquellos constituidos por estireno con acrilonitrilo y en caso dado con metacrilato de metilo, constituidos por a-metilestireno con acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de metilo, o constituidos por estireno y a-metilestireno con acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de metilo. Los copolímeros de estireno-acrilonitrilo según el componente DI son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por medio de radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los copolímeros según el componente DI tienen preferentemente pesos moleculares M w (promedio en peso determinado mediante difracción de luz o por sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000. Los copolímeros DI especialmente preferentes según la invención son también copolímeros constituidos de manera estadística por estireno y anhidrido del ácido maléico, que pueden prepararse mediante una polimerización en continuo en masa o en solución con conversiones incompletas a partir de los monómeros correspondientes. Las proporciones de los copolímeros de estireno-anhidrido del ácido maléico, constituidos de manera estadística, adecuado según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. El contenido preferente en anhidrido del ácido maléico es de 5 hasta un 25 % en peso. Los pesos moleculares (promedio en número M n) de los copolímeros de estireno-anhidrido del ácido maléico, constituidos de manera estadística, adecuados según la invención, según el componente B pueden variar dentro de amplios límites. Es preferente el .intervalo de 60.000 hasta 200.000. A estos productos es preferente una viscosidad límite de 0,3 hasta 0,9, (medida en dimetilformamida a 25°C; véase a este respecto Hoffmann, Krdmer, Ki?n, Polymeranalytik I, Stuttgart 1977, página 316 y siguientes).

En lugar de estireno, los (co)polímeros vinílicos DI pueden contener también estirenos substituidos en el núcleo tales como p-metilestireno, viniltolueno. 2.4-dimetilestireno y otros estirenos substituidos tales como a-metilestireno, que en caso dado pueden estar substituidos. Componente D2. Los tereftalatos de polialquileno del componente D2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como los esteres de dimetilo o los anhídridos y, dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como mezclas de estos productos de reacción. Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen al menos un 80 % en peso, preferentemente al menos un 90 % en peso, referido al componente de ácido dicarboxílico, de restos del ácido tereftálico y al menos un 80 % en peso, preferentemente al menos un 90 % en moles, referido al componente diol, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol- 1,4. Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos del ácido tereftálico hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico. del ácido sebácico, del ácido azeláico, del ácido ciclohexanodiacético. Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener además de los restos de etilenglicol o bien de butanodiol- 1,4, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles, de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol- 1,3, de 2-etilpropanodiol-l,3, de neopentilglicol, de pentanodiol-1,5, de hexanodiol-1,6, de ciclohexano-dimetanol-1,4, de 3-etilpentanodiol-2,4, de 2-metilpentanodiol-2,4- de 2,2,4-trimetilpentanodiol-l,3, de 2-etilhexanodiol-l,3, de 2,2-dietilpropanodiol-l,3, de hexanodiol-2,5, de l,4-di-(ß- •T hidroxietoxi)-benceno, de 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, de 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobu-tano, de 2,2-bis-(4-ß-hidroxietoxi-fenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropo-xifenil)-propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932). Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante la incofo-ración de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tri o tetrabásicos, por ejemplo según la DE-A 1 900 270 y la US-PS 3 692 744. Ejemplos preferentes de agentes ramificadores son ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita. Son especialmente preferentes los tereftalatos de polialquileno que hayan sido fabricados solo a partir de ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo de sus esteres de dialquilo) y de etilenglicol y/o de butanodiol- 1,4, y mezclas de estos tereftalato de polialquileno. Las mezclas de los tereftalatos de polialquileno contienen de un 1 hasta un 50 % en peso, preferentemente de un 1 hasta un 30 % en peso de tereftalato de polialquileno y de un 50 hasta un 99 % en peso, preferentemente de un 70 hasta un 99 % en peso de tereftalato de polibutileno. Los tereftalatos de polialquileno empleados preferentemente tienen, en general, una viscosidad límite de 0,4 hasta 1 ,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1 ,2 dl g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1 :1 partes en peso) a 25°C en el viscosímetro Ubbelohde.

Los tereftalatos de polialquileno pueden prepararse según métodos en sí conocidos véase por ejemplo Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, página 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, München 1973). Aditivos. Las mezclas polímeras según la invención pueden contener aditivos usuales, tales como agentes protectores contra la llama, agentes anti-goteo, compuestos inorgánicos finamente divididos, agentes lubrificantes y agentes para el desmoldeo, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, cargas y reforzantes así como colorantes y pigmentos. Las mezclas polímeras según la invención pueden contener, en general, desde 0,01 hasta 20 % en peso, referido al conjunto de la masa, de agentes protectores contra la llama. De manera ejemplificativa se citarán como agentes protectores contra la llama compuestos orgánicos halogenados tales como decabromo-bisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos inorgánicos halogenados tal como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados, tales como melamina, resinas de melamina formaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de aluminio, dióxidos de titanio, óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxiantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de estaño, borato de amonio, metaborato de bario y óxido de estaño así como compuestos de siloxano. Como agentes protectores contra la llama pueden emplearse mas compuestos del fósforo, como los que se han descrito en la EP-A 0363608, EP-A 0345522 o EP-A 0640655. Tales compuestos del fósforo son, por ejemplo, compuestos del fósforo de la fórmula (IV) en la que R5, R6, R7 y R8, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenado en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 30 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, por bromo. Preferentemente R5, R6, R7 y R8 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos Rs, R6, R7 y R8 pueden estar substituidos, por su parte, con grupos de halógeno y/o de alquilo, preferentemente por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos. En la fórmula (IV) X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva de difenoles tales como por ejemplo difenilfenol, bisfenol A, resorcina o hidroquinona o de sus derivados clorados o bromados.

En la fórmula (IV), k significan, independientemente entre sí, 0 o 1 , preferentemente n es igual a 1.

N significa valores de 0 hasta 30, preferentemente significa 0 o bien un valor medio de 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente de 0,5 hasta 10, especialmente de 0,5 hasta 6. Las mezclas constituidas por los compuestos del fósforo de la fórmula (IV) contienen, preferentemente, de 10 hasta 90 % en peso, preferentemente de 12 hasta 40 %en peso, al menos de un compuesto monofosfora o de la fórmula (IV) y a) menos de un compuesto oligómero del fósforo o bien una mezcla de compuestos oligómeros del fósforo en cantidades de 10 hasta 90 % en peso, preferentemente de 60 hasta 88 % en peso, referido a la cantidad total de compuestos del fósforo. Los compuestos del fósforo de la fórmula (IV) son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de tris-(2-cloroetilo), fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri-(isopropilfenilo), arilfosfatos halógeno-substituidos, metilfosfonatos de dimetilo, metilfosfenatos de difenilo, fenilfosfonatos de dietilo, óxido de difenilfosfina u óxido de tricresilfosfina. Las mezclas constituidas por los compuestos monómeros y oligómeros del fósforo de la fórmula (IV) presentan, en promedio, valores N de 0,3 hasta 20, preferentemente de 0,5 hasta 10, especialmente de 0,5 hasta 6. Los compuestos del fósforo según la fórmula (IV) son conocidos (véanse por ejemplo las EP-A 0363608, EP-A 0 640655, EP-A 0542522) o pueden fabricarse de manera análoga a la de los métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, tomo 18, página 301 y siguientes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177). Las mezclas polímeras según la invención pueden contener, en caso dado, agentes protectores contra la llama diferentes de los compuestos de la fórmula (IV), en una cantidad de hasta un 20 % en peso. Son preferentes agentes protectores contra la llama de efecto sinérgico. De manera ejemplificativa se citarán a modo de otros agentes protectores contra la llama compuestos orgánicos halogenados tales como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos inorgánicos halogenados tal como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados, tal como melamina, resinas de melamina formaldehido o compuestos de siloxano. Las mezclas polímeras según la invención pueden contener en caso dado substancias inorgánicas diferentes de los compuestos inorgánicos, tales como por ejemplo hidroxicompuestos inorgánicos como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos como óxido de aluminio, óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxiantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de cinc, borato de amonio, borato de bario y óxido de estaño. Además las mezclas polímeras termoplásticas según la invención pueden contener compuestos inorgánicos finamente divididos, que tengan un efecto favorable sobre las propiedades protectoras contra la llama de las mezclas polímeras según la invención. Estos compuestos inorgánicos abarcan compuestos de uno o varios de los metales de los grupos primero hasta quinto principales o de los grupos primero hasta octavo secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos segundo hasta quinto principales o de los grupos cuarto hasta octavos secundarios, de forma especialmente preferente de los grupos tercero hasta quinto principales o de los grupos cuarto hasta octavo secundarios con los elementos oxígeno, azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y/o silicio. Los compuestos preferentes son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulñiros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.

Los compuestos inorgánicos finamente divididos preferentes son, por ejemplo, TiN, TiO2, SnO2, WC, ZnO, A1203, AIO(OH), ZrO2, Sb2O3, SiO2, óxidos de hierro, Na2SO4, BaSO4, óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mono-, di-, tridimensionales, pudiéndose emplear igualmente mezclas y compuestos dotados. Además estas partículas a nanoescala pueden estar modificadas superficialmente con moléculas orgánicas para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden obtenerse superficies hidrófobas o hidrófilas. Los diámetros medios de las partículas son menores o iguales que 200 nm. preferentemente menores o iguales que 150 nm, especialmente de 1 hasta 100 nm. El tamaño de las partículas y el diámetro de las partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas d50, determinado por medida por ultracentrifugado según W. Scholtan et al. Kolloid-Z. y Z. Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796. Los compuestos inorgánicos pueden estar presentes en forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de suspensiones. Pueden obtenerse polvos mediante la precipitación a partir de dispersiones, de soles o de suspensiones. Los polvos pueden incoforarse en los materiales sintéticos termoplásticos según procedimientos conocidos, por ejemplo por medio de un amasado o de una extrusión directa de los componentes de la masa de moldeo y de los polvos inorgánicos finamente divididos. Los procedimientos preferentes representan la fabricación de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la llama, otros aditivos monómeros, disolventes, en componente A o la coprecipitación de dispersiones del componente B o C con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos finamente divididos. Las mezclas polímeras termoplásticas pueden contener materiales de carga y de refuerzo inorgánicos tales como fibras de vidrio, en caso dado cortadas o molidas, perlas de vidrio, bolas de vidrio, materiales de refuerzo en forma de plaquetas, tales como caolín, talco, mica, silicatos, cuarzo, talkum, dióxido de titanio, wollastonita, biotita, fibras de carbono o sus mezclas. Preferentemente se emplearán como materiales de refuerzo fibras de vidrio cortadas o molidas. Las cargas preferentes, que pueden actuar también de manera reforzante, son esferas de vidrio, mica, silicatos, cuarzo, talco, dióxido de titanio, wollastonita. Las mezclas polímeras cargadas o bien reforzadas pueden contener hasta un 60, preferentemente de un 10 hasta un 40 % en pesos, referido a las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas, de materiales de carga y/o de refuerzo. Además pueden añadirse poliolefinas fluoradas. Las poliolefinas fluoradas tienen un elevado peso molecular y poseen temperaturas de transición vitrea situadas por encima de -30°C, por regla general por encima de 100°C, contenidos en flúor, preferentemente de 65 hasta 76, especialmente de 70 hasta 76 % en peso, diámetros medios de las partículas d5o de 0,05 hasta 1.000 µm, preferentemente de 0,08 hasta 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas E tienen densidades de 1,2 hasta 2,3 g/cm3. Las poliolefinas fluoradas preferentes son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúofropileno y de etileno/tetra-flúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véase la EP-A 0640655). Según la invención se emplearán las poliolefinas fluoradas E en forma de preparaciones especiales: a modo de mezcla coagulada con al menos uno de los componentes A hasta C, mezclándose la poliolefina fluorada E o bien la mezcla de poliolefinas en forma de emulsión con al menos una emulsión de los componentes A hasta C y coagulándose a continuación a modo de premezcla madre con al menos uno de los componentes A hasta C, mezclándose la poliolefina fluorada E en forma de polvo, con un polvo o con un granulado de al menos uno de los componentes A hasta C y se amasa en fusión, en general a temperaturas de 208°C hasta 330°C en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol. Las emulsiones adecuadas de polímero de tetraflúoretileno son productos usuales en el mercado que se ofrecen por ejemplo, por parte de la firma DuPont como Teflón® 30 N. La invención abarca también un procedimiento para la fabricación de las mezclas polímeras. Las mezclas polímeras según la invención, que contienen los componentes A hasta E, se fabrican por mezclado de los componentes correspondientes de manera conocida y por amasado en fusión o por extrusión en fusión a temperaturas desde 200°C hasta 300°C en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol, añadiéndose las poliolefinas fluoradas preferentemente en forma de la mezcla coagulada ya citada. El mezclado de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida tanto de manera sucesiva como de manera simultánea y, concretamente, tanto a 20°C aproximadamente (temperatura ambiente) como a temperatura mas elevada. Las mezclas polímeras de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuefos moldeados de cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuefos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuefos moldeados fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos, tales como exprimidores de jugos, máquinas de café, mezcladores, para máquina de oficina, tales como ordenadores, impresoras, monitores y placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil. Además se emplean en el sector de la electrotecnia puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas. Las mezclas polímeras son especialmente adecuadas para la fabricación de piezas moldeadas de pared delgada (por ejemplo piezas para carcasas para la tecnología informática), a las que se exigen requisitos especialmente elevados en lo que se refiere as la resiliencia con entalla y a la estabilidad al agrietado bajo tensión de los materiales sintéticos empleados. Otra forma de transformación consiste en la fabricación de cuefos moldeados mediante moldeo por soplado o mediante embutición a partir de placas o de láminas fabricadas previamente. A continuación se explica con mayor detalle la invención por medio de algunos ejemplos. 1. Definición de las substancias empleadas. Componente Designación. Al Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa de 1,26 medida en CH2CI2 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml. A2 policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa de 1 ,32 medida en CH2CI2 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml Bl polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero formado por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d5o = 0,28 µm), fabricado mediante polimerización por emulsión B2 polímero de injerto de 50 partes de un copolímero formado por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 50 partes en peso de una mezcla en la proporción 1 : 1 formada por a) un caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d5o = 0,4 µm) así como por b) un caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d50 = 0,1 µm), fabricado mediante polimerización por emulsión Cl naftalato de polietileno con una temperatura Vicat B120 (ISO 306) de 118°C y una velocidad de volumen en fusión (ISO 1133 270°C, 5 kg) de 12,1 cm3/10 minutos C2 naftalato de polietileno-co-tereftalato con una temperatura • Vicat B120 (ISO 306) de 114°C y una velocidad de volumen en fusión (ISO 1133, 270°C, 5 kg) de 10,7 cm3/10 minutos DI copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20°C) D2 tereftalato de polibutileno con un índice de viscosidad J según DIN 53 728/3 de 140 cm3/g y con una temperatura Vicat B120 (ISO 306) de l70°C E estearato de pentaeritrita. La determinación de la resistencia a la tracción se lleva a cabo según ISO 527. La determinación de la dilatación a la rotura se lleva a cabo según ISO 527. La determinación de la velocidad de volumen en fusión se lleva a cabo según ISO 1133. La tonalidad en bruto se evaluó a simple vista. Se evaluó el aclarado (+, ++) de los ejemplos según la invención a partir del ejemplo comparativo como control (valor "0"). 2. Tablas. Tabla 1: Masas de moldeo y sus propiedades.

Las masas de moldeo según la invención se caracterizan por una combinación conveniente de propiedades formada por una aptitud mejorada a la fluencia, propiedades mecánicas y tonalidad en bruto. Sofrendentemente se mejora claramente la tonalidad en bruto por medio de los componentes Cl o bien C2 añadidos con respecto al estado de la técnica, mejorándose además, de manera adicional, las propiedades mecánicas en contra de lo que ocurre con los pigmentos colorantes.

Del mismo modo aumenta la aptitud a la fluencia, en este caso en forma de la velocidad de volumen en fusión. Tabla 2: Masas de moldeo y sus propiedades.

Las masas de moldeo según la invención se caracterizan por una combinación favorable de las propiedades mecánicas y térmicas así como de la tonalidad en bruto. Sofrendentemente se mejora claramente la tonalidad en bruto por medio de los componentes Cí o bien C2 añadidos frente al estado de la técnica y, concretamente, con mantenimiento o bien mejora de las propiedades mecánicas, tales como resiliencia con entalla y dilatación a la rotura. Además puede conseguirse un aumento de la temperatura Vicat ventajosa para muchas aplicaciones. Tabla 3; Masas de moldeo y sus propiedades: Las masas de moldeo según la invención se caracterizan por una combinación favorable de propiedades formada por una mejor tonalidad en bruto y una capacidad de fluencia o bien propiedades mecánicas. Sofrendentemente se mejora claramente la tonalidad en bruto (+) por medio de los componentes Cl o bien C2 añadidos frente al estado de la técnica con mantenimiento de las propiedades mecánicas y reológicas, tales como resiliencia con entalla o bien velocidad de volumen en fusión.

Tabla 4: Masas de moldeo y sus propiedades.

Las masas de moldeo según la invención presentan un efecto nacarado muy bonito. Con mantenimiento de la resiliencia con entalla y mejoras de la dilatación a la rotura pudieron fabricarse con éxito carcasas para teléfonos móviles a partir del material. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (14)

1. - - REGVINDICACIONES Habiéndose descrito ia invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Mezclas polímeras caracterizadas porque contienen de 2 a 70 partes en peso de copolímero de naftalato de polialquileno C, que además de ácido naftalendicarboxilico, contiene hasta 98% mol de otros ácidos dicarboxilicos cicloalifaticos aromáticos con de 8 al4 átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos alifaticos con de 4 a 12 átomos de carbono, así como 40 a 95 partes en peso de poli(éster)carbonato A.
2. 2.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen un polímero de injerto B como un componente adicional.
3. 3.- Mezclas polímeras que contienen poli(éster)carbonato A, naftalato de polialquileno C, y polímero de injerto B, caracterizadas porque el diámetro promedio de partícula dso del polímero de injerto es 0.5 a 5 µm.
4. 4.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 3, caracterizadas porque el diámetro promedio de partícula dso del polímero de injerto es 0.5 a 2.5 µm.
5. 5.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, caracterizadas porque el diámetro promedio de partícula dso del polímero de injerto es 0.1 a 0.5 µm.
6. 6.- Mezclas polímeras de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen como componente D viníl copolímero DI, polialquilentereftalato D2 o mezclas de los mismos.
7. 7.- Mezclas polímeras de conformidad con las reivindicaciones 2 a 6, caracterizadas porque contienen 0.2 a 99 partes en peso de naftalato de - -polialquileno, donde la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C + D es 100.
8. 8.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 7, caracterizadas porque contienen de 0.4 a 85 partes en peso de naftalato de polialquileno, donde la suma de las partes en peso de los componentes A+B + C+D es 100.
9. 9.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 8, caracterizadas porque contienen de 0.6 a 75 partes en peso de naftalato de polialquileno, donde la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D es 100.
10. " 10.- Mezclas polímeras de conformidad con una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizadas porque la base para injerto del polímero de injerto B se elige entre al menos un caucho del grupo formado por cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo.
11. 11.- Mezclas polímeras de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque contienen al menos un aditivo del grupo formado por los agentes protectores contra la llama, estabilizantes, pigmentos, agentes para el desmoldeo, agentes auxiliares de la fluencia y/o antiestáticos.
12. 12.- Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 11, caracterizadas porque como agentes protectores contra la llama contienen fosfatos según la fórmula (IV) - - en la que R5, R6, R7 y R8, independientemente entre sí, significan, respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono en caso dado halogenado, respectivamente cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 30 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos en caso dado por alquilo y/o por halógeno, X significa un residuo aromático mono o policiclico con 6 hasta 30 átomos de carbono, k independientemente entre sí, puede ser 0 ó 1, y N significa valores de 0 a 30. 13. Mezclas polímeras de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen polímero de injerto, naftalato de polialquileno y opcionalmente tereftalato de polialquileno. 14.- Empleo de las mezclas polímeras de conformidad con una de las reivindicaciones 1 hasta 13 para la fabricación de cuefos moldeados. 14.- Cuefos moldeados, especialmente piezas para carcasas, placas de cobertura y piezas para el sector del automóvil, caracterizados porque se fabrican con empleo de mezclas polímeras según una de las reivindicaciones 1 hasta
13. 13.