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MXPA02001271A - Poliesteres que tienen un punto de fusion controlado y fibras formadas de ellos. - Google Patents

Poliesteres que tienen un punto de fusion controlado y fibras formadas de ellos.

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MXPA02001271A
MXPA02001271A MXPA02001271A MXPA02001271A MXPA02001271A MX PA02001271 A MXPA02001271 A MX PA02001271A MX PA02001271 A MXPA02001271 A MX PA02001271A MX PA02001271 A MXPA02001271 A MX PA02001271A MX PA02001271 A MXPA02001271 A MX PA02001271A
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MX
Mexico
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acid
polyester
dicarboxylic acid
glycol
Prior art date
Application number
MXPA02001271A
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English (en)
Inventor
Leron R Dean
Original Assignee
Eastman Chem Co
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22521162&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MXPA02001271(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
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Abstract

La invencion se relaciona a fibras particularmente fibras aglutinantes, hechas a partir de poliesteres y los propios poliesteres. Los poliesteres son el producto de reaccion entre un componente glicol y un componente de acido dicarboxilico en donde el componente glicol contiene por lo menos 50% en moles de un cuarto diol de carbono, tal como 1, 4-butandiol, o un sexto diol de carbono, tal como 1, 6-hexandiol o una mezcla de un diol de cuatro carbonos o seis carbonos. Tipicamente, los poliesteres de la invencion son semicristalinos y/o cristalinos y tienen un punto de fusion especifico que varia de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C. Los poliesteres de la invencion pueden formarse en una variedad de productos, especialmente fibras aglutinantes para telas no tejidas, hilos y telas textiles/industriales, compuestos y otros articulos moldeados.

Description

i POLIESTERES QUE TIENEN UN PUNTO DE FUSIÓN CONTROLADO Y FIBRAS FORMADAS DE ELLOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona a fibras, particularmente fibras aglutinantes, hechas a partir de poliésteres y los mismos poliésteres. Los poliésteres son el producto de una reacción entre un componente de glicol y un componente de ácido dicarboxílico en donde el componente de glicol contiene por lo menos 50% en moles de un cuarto diol de carbono, tal 10 como 1, 4-butandiol, o un sexto diol de carbono, tal como\1,-^6"-^ hexandiol o una mezcla de un cuarto y sexto diol de carbono. f Típicamente, los poliésteres de la invención son semicristalinos y/o cristalinos y tienen un punto de fusión específico que varía de aproximadamente 140 a aproximadamente 15 185°C. Los poliésteres de la invención pueden formarse en una variedad de productos, especialmente fibras aglutinantes para telas no tejidas, hilos y telas textiles/industriales, compuestos y otros artículos moldeados. Es bien conocido que los copoliésteres pueden fc 20 prepararse utilizando procesos que implican la poliesterificación y policondensación. Generalmente, como se describe en las Patentes Norteamericanas 2,901,466, 5,017,680, 5,106,944 y 5,668,243, los reactivos incluyen componentes glicol y componentes de ácido dicarboxílico. 25 Típicamente, un componente de ácido dicarboxílico es ácido , a^ife^ a., „ tereftálico y un alcohol dihídrico es etilenglicol. Tales copoliésteres son relativamente inertes, materiales hidrofóbicos los cuales son adecuados para una amplia variedad de usos, incluyendo, artículos moldeados, tales como 5 aquellos utilizados en las industrias automotrices y de electrodomésticos, bandejas para comida, fibras, laminado, • películas y recipientes, tales como botellas. El poli (tereftalato de etileno) (PET) no modificado es fundido muy elevado (Tm = 255°C) y es por lo tanto no adecuado para 10 uso en unir fibras no tejidas y laminados de película para utilizarse en la industria automotriz. f Las telas no tejidas se utilizan ampliamente en una variedad de productos. Por ejemplo, las telas no tejidas son adecuadas para utilizarse en aplicaciones automotrices, 15 compuestos, filtros, materiales de techado, materiales de refuerzo, forros, aislamiento, máscaras faciales, médicos/quirúrgicos, ropa de cama, manteles, servilletas, productos higiénicos y absorbentes. Las guatas no tejidas de alto taller se utilizan también en un número de productos, 20 incluyendo edredones, túnicas y sostenes de copa. Generalmente, las telas no tejidas se basan en poliéster, acrílico, nylon, carbono, vidrio y fibras celulósicas las cuales pueden unirse con adhesivos de látex, fibras aglutinantes, o polímeros en forma de polvo. La unión de 25 telas no tejidas con fibras aglutinantes proporciona un método conveniente para hacer telas no tejidas sin la necesidad para adhesivos basados en agua los cuales son menos ambientalmente amigables. Las telas no tejidas unidas con fibras aglutinantes son económicas para producir, y proporcionar un método para realizar artículos, los cuales son únicos o superiores en realización. Otras aplicaciones son útiles en hilos para incrementar resistencia y reducir deshebrado o deshilado así como en productos preimpregnados, preformados y un amplio rango de estructuras compuestas. Ciertos copoliésteres han sido encontrados para ser útiles como fibras aglutinantes. Por ejemplo, copoliésteres de tereftalato de polietileno (PET) que contienen 1,4-ciclohexandimetanol que tiene valores de viscosidad inherente (I.V.) en el rango de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 0.8 ha sido utilizado en la pasta como fibras aglutinantes para unir poliésteres u otras fibras. Sin embargo, muchos de estos polímeros son amorfos o sólo ligeramente cristalinos. Las fibras hechas a partir de estos polímeros no son completamente adecuadas para aplicaciones automotrices tales como revestimientos de cabecera los cuales pueden exponerse a temperaturas elevadas en estacionamiento de carros cerrados en climas calientes. Generalmente, como se describió en las Patentes Norteamericanas 4,217,426 y 4,419,507, los polímeros lineales, cristalinos o parcialmente cristalinos han sido reportados como útiles para formar adhesivos de interlineado fundidos y en algunos casos como fibras aglutinantes. Por cierto, las fibras aglutinantes y polvos se hacen a partir de copoliésteres de poli (tereftalato de hexametileno) (PHT) han 5 sido vendidos. Tales polvos y fibras aglutinantes incluyen Eastobond FA 300 el cual se formó a partir de un copoliéster que tiene 20% en moles de 1, 4-butandiol y tuvo un punto de fusión de aproximadamente 125°C así como Eastobond FA 250 el cual contuvo 20% en moles de ácido isoftálico y 20% en moles 10 de 1, 4-butandiol y tuvo un punto de fusión de aproximadamente 104°C. Mientras los poliésteres previos y fibras aglutinantes pueden ser adecuados para ciertos propósitos, tales poliésteres no han demostrado efectividad para 15 temperaturas repetidamente resistentes de hasta aproximadamente 110°C sin perder integridad de unión. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención responde los problemas conectados con las fibras aglutinantes previas y poliésteres proporcionando 20 poliésteres los cuales se forman a partir de los productos de • reacción de por lo menos 50% en moles de un glicol teniendo ya sea cuatro o seis átomos de carbono y controlando las cantidades de dietilenglicol y etilenglicol a menos de aproximadamente 20% en moles del componente glicol. A través 25 del uso de la invención, los productos de poliéster pueden á^ií formarse los cuales pueden repetidamente resistir a temperaturas de hasta aproximadamente 110°C sin perder la integridad de unión. Además, controlando los tipos de sistemas catalizadores empleados en la reacción del ácido dicarboxílico y componentes glicol, los copoliésteres o pellas de copoliéster que tienen color mejorado pueden formarse. La invención además responde los problemas proporcionando poliésteres que tienen excelentes propiedades de elasticidad, color mejorado y propiedades de teñido, características de flujo termoplástico superiores y versatilidad de unión incrementada. Los poliésteres de la invención son adecuados para uso en una amplia variedad de aplicaciones, incluyendo productos moldeados, tales como aquellos usados en la industria automotriz y fibras aglutinantes para hacer guatas y telas no tejidas, hilos textiles e industriales, y compuestos. Más específicamente, la invención proporciona poliésteres los cuales se preparan con componentes glicol y componentes de ácido dicarboxílico. Generalmente, el componente glicol contiene más de aproximadamente 50% en moles de un glicol que tiene ya sea cuatro o seis átomos de carbono y menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol. De preferencia, el componente glicol es 1, 4-butandiol o 1 , 6-hexandiol o una mezcla de los mismos. Típicamente, el componente de ácido dicarboxílico contiene al menos aproximadamente 50% en moles de un componente de ácido dicarboxílico el cual es un ácido, anhídrido, cloruro ácido o éster de un ácido dicarboxílico 5 aromático que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático • que tiene aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Adicionalmente, el componente de ácido dicarboxílico generalmente contendrá 10 aproximadamente 0 a aproximadamente 45% en moles de uno o más ácido dicarboxílicos alifáticos conteniendo de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Generalmente, los poliésteres de la invención tienen un punto de fusión en el rango de aproximadamente 15 140°C a aproximadamente 185°C y son semicristalinos o cristalinos y pueden usarse para formar fibras aglutinantes cristalizables. Además, los poliésteres de la invención cuando se forman en una estructura unida típicamente poseen uniones elásticas las cuales son menos susceptibles a ^t 20 fisuración cuando se someten a flexión repetida. Así, las fibras preferidas de la invención son capaces de mantener la forma y apariencia del producto unido durante el tiempo. La invención se discute en mayor detalle posteriormente. La invención se relaciona a fibras, particularmente 25 fibras aglutinantes, hechas a partir de poliésteres, así como i ?.J.jL* .i .?¡?*H_ t . „_ sus propios poliésteres. Los poliésteres de la invención se forman a partir de la reacción de un componente glicol y un componente de ácido dicarboxílico. Como se usa en esta solicitud, el término poliéster se pretende para abarcar ambos poliésteres formados a partir de un glicol y un ácido dicarboxílico y copoliésteres los cuales se forman a partir de más de un componente glicol y/o más de un ácido dicarboxílico . Los poliésteres de la invención tienden a poseer buen color y pueden aceptar tintes más fácilmente que los poliésteres previos. Por cierto, con la invención, los polímeros de poliéster semicristalino o cristalino pueden formarse y fácilmente procesarse dentro de las fibras aglutinantes que tienen excelentes propiedades de aglutinación. Además, la selección del componente glicol y el componente de ácido dicarboxílico puede controlarse para formar ya cualesquiera poliésteres cristalinos o amorfos con temperaturas de transición vitrea de preferencia inferiores que aquella del tereftalato de polietileno. Se prefiere que los poliésteres de la invención se formen como poliésteres semicristalinos o cristalinos. Es más preferido que los poliésteres de la invención sean semicristalinos o cristalinos y tienen un punto de fusión bastante definido y la fusión en el rango de aproximadamente 140 a 185°C, de preferencia de aproximadamente 140 a aproximadamente 175°C y i ; j i.i jfa«^_.-n , de mayor preferencia de aproximadamente 145 a aproximadamente 165°C. Aunque el uso de los glicoles que tienen cuatro o seis átomos de carbono, tales como 1, 4-butandiol o 1, 6-hexandio, es posible para formar los poliésteres semicristalinos o cristalinos deseados y logran control superior sobre sus puntos de fusión. Aunque el uso de los productos de poliéster de la invención puede formarse, los cuales pueden repetidamente resistir a temperaturas elevadas sin perder integridad de unión y cuando se forman en estructuras de unión típicamente poseen uniones elásticas las cuales son menos susceptibles a la fisuración cuando se someten a flexión repetida. Generalmente, los poliésteres semicristalinos o cristalinos de la invención pueden ser biodegradables o no biodegradables. Estas características y otros se discuten en mayor detalle posteriormente. Componente Glicol Generalmente, el componente glicol de la invención contiene por lo menos 50% en moles de un glicol que tiene cualesquiera de cuatro o seis átomos de carbono, solos o en combinación con otro componente glicol. De preferencia, el componente glicol es 1, -butandiol o 1, 6-hexandiol o una mezcla de los mismos. Adicionalmente, para controlar mejor el punto de fusión de los poliésteres de la invención, es preferido que el componente glicol contenga menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o -*"- —-- *~ '• * dietilenglicol . En una modalidaa preferida de la invención, los cuatro o seis glicoles de carbono son glicoles alifáticos y se presentan en una cantidad que varía de aproximadamente 60 5 a aproximadamente 100% en moles, de preferencia aproximadamente 75 a aproximadamente 100% en moles y de mayor preferencia aproximadamente 85 a aproximadamente 100% en moles. De preferencia, el componente glicol es 1, -butandiol, o 1, 6-hexandiol o una mezcla de los mismos. 10 Para controlar mejor el punto de fusión de los poliésteres de la invención, es preferido que el componente fl^ glicol contenga menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol. Además, mientras la composición puede contener una cantidad menor de etilenglicol 15 o dietilenglicol, es más preferido que la cantidad de estos glicoles sea menor que aproximadamente 10% en moles y de mayor preferencia menos de aproximadamente 5% en moles del componente glicol. En adición al cuarto o sexto glicoles de carbono, 20 el componente glicol puede también incluir hasta aproximadamente 20% en moles de glicoles convencionales incluyendo, pero no limitándose a, glicoles que contienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono, diferentes del dietilenglicol. Los glicoles convencionales 25 adecuados incluyen, pero no se limitan a, propilenglicol, l ?Jk.í.yi.A ? ^, .. . - ?. _,_..„.,. , „ ., , . ... j ¿.fcU t..i 1, 3-propandiol, 1, 5-pentandiol, neopentilglicol 2,2,4- trimetil-1, 3-propandiol, 2-etil-2-isobutil-l, 3-propandiol, 2,2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutandiol, 2, 4-dimetil-2-etil- 1, 3-hexandiol, 2-etil-2-isobutil-l, 3-propandiol, 1,3- 5 butandiol, 1, 8-octandiol, 2, 2, 4-trimetil-l, 6-hexandiol, tiodietanol, y 1, 2-ciclohexandimetanol, 1,3- • ciclohexandimetanol y 1, 4-ciclohexandimetanol . Las porciones de ciclohexandimetanol pueden presentarse como las cis-, trans- o como una mezcla de isómeros. Pequeñas cantidades de 10 glicoles poliméricos tales como poli (tetrametilenglicol) o poli (etilenglicol) pueden también utilizarse. Al utilizar B tales glicoles poliméricos, los pesos moleculares que varían de aproximadamente 200 a aproximadamente 5000 son adecuados. Componente de Acido Dicarboxílico 15 El componente de ácido dicarboxílico incluye ácidos, derivados funcionales de los ácidos, y mezclas de los mismos. Los ejemplos no limitantes de derivados adecuados incluyen anhídridos, haluros ácidos, esteres y mezclas de los mismos. Típicamente, el componente de ácido dicarboxílico 20 contiene un componente de ácido dicarboxílico el cual es un • ácido, anhídrido, cloruro ácido, éster o mezclas de los mismos, de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de 25 aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Adicionalmente, el componente de ácido dicarboxílico generalmente contendrá aproximadamente 0 a aproximadamente 45% en moles de uno o más ácidos dicarboxílicos alifáticos que contienen de aproximadamente 4 5 a aproximadamente 12 átomos de carbono. En una modalidad preferida de la invención, el componente de ácido dicarboxílico contiene al menos aproximadamente 50% en moles, de mayor preferencia más de aproximadamente 55% en moles de un ácido, anhídrido, cloruro 10 ácido, éster o mezclas de los mismos, de un ácido dicarboxílico aromático que contiene de aproximadamente 8 a ^ aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos. 15 Adicionalmente, el componente de ácido dicarboxílico de preferencia contendrá aproximadamente 0 a aproximadamente 45% en moles, de mayor preferencia aproximadamente 25-45% en moles de uno o más ácido dicarboxílicos alifáticos que contienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de 20 carbono. Los ácidos dicarboxílicos alifáticos preferidos incluyen, pero no se limitan a, ácido succínico, glutárico, adípico, azelaico, sebácico, subérico y 1, 12-dodecandioico. Los ácidos dicarboxílicos aromáticos y cicloalifáticos preferidos incluyen, pero no se limitan a, ácido tereftálico, 25 ácido naftalendicarboxílico, y ácido 1,3- o 1,4- ciciohexandicarboxílico . En una modalidad preferida de la invención, el componente de ácido dicarboxílico contiene por lo menos un ácido, anhídrido, cloruro ácido o éster de un ácido 5 dicarboxílico aromático o cicloalifático en combinación con por lo menos un ácido dicarboxílico alifático. Cuando tales • combinaciones se emplean, se prefiere que los ácidos dicarboxílicos aromáticos y/o cicloalifáticos estén presentes en una cantidad mayor de aproximadamente 50% en moles y de 10 mayor preferencia más de aproximadamente 55% en moles. Adicionalmente, dependiendo de su punto de fusión deseado, el poliéster puede formarse a partir de más de aproximadamente 70% en moles de los ácidos dicarboxílicos aromáticos y/o cicloalifáticos. Un ejemplo de una combinación adecuada 15 incluye aproximadamente 25 a aproximadamente 45% en moles de un ácido o éster de ácido adípico y aproximadamente 55 a aproximadamente 75% en moles de un ácido o éster de ácido tereftálico cuando 1, 4-butandiol se emplea como el componente glicol . 20 En una modalidad preferida de la invención, el • ácido dicarboxílico contiene aproximadamente 55% en moles o más de un ácido, éster o anhídrido de ácido tereftálico, ácido naftalendicarboxílico, ácido 1,3-, o 1,4- ciclohexandicarboxílico o mezclas de los mismos. En otra 25 modalidad de la invención, se prefiere que el componente de ácido dicarboxílico sea un éster o ácido del ácido tereftálico y/o ácido naftalendicarboxílico solo o en combinación con un éster o ácido del ácido adípico o glutárico . 5 Se deberá notar que cualquiera de los isómeros o mezclas del ácido naftalendicarboxílico de isómeros pueden utilizarse con los isómeros 1,4-, 1,5-, 2,6- y 2,7- siendo preferidos con el isómero 2,6-, siendo el más preferido. Las porciones de ácido 1,3- o 1, 4-ciclohexandicarboxílico pueden 10 ser como las mezclas cis-, trans- o cis/trans de los isómeros . ^ Adicionalmente, otros ácidos dicarboxílicos pueden emplearse en el componente de ácido dicarboxílico. Los ácidos dicarboxílicos adicionales, diferentes de aquellos descritos 15 anteriormente, generalmente contienen aproximadamente 4 a aproximadamente 40 átomos de carbono, por ejemplo, un ácido o éster de un ácido dicarboxílico aromático, alifático o cicloalifático. Los ácidos dicarboxílicos adicionales adecuados o esteres se describen en las Patentes fc 20 Norteamericanas 5,608,031 y 5,668,243, incorporados en la presente para referencia en su totalidad. Ejemplos particularmente preferidos de los componentes de ácido dicarboxílicos adicionales incluyen, pero no se limitan a, ácido sulfoisoftálico, ácido 1, 4-ciclohexandiacético, ácido 25 difenil-4, 4 ' -dicarboxílico, y ácido dimérico. Los componentes t .l a i .1 ,í- . ...„,..,...—,.>-.. de ácido dicarboxílico adicionales pueden agregarse en cantidades de hasta aproximadamente 20% en moles, de mayor preferencia hasta aproximadamente 10% en moles del componente de ácido dicarboxílico. 5 Compuestos de Amina También es posible formar los poliésteres de la • invención en la presencia de hasta aproximadamente 20% en moles de un compuesto de amina. Los compuestos que contienen amina adecuados, incluyen, pero no se limitan a, 10 aminoalcoholes y diaminas en una cantidad de hasta aproximadamente 20% en moles del componente glicol o compuestos de amina tales como aminoácidos y lactamas en una cantidad de hasta aproximadamente 20% en moles del componente de ácido dicarboxílico. La presencia de los aminoalcoholes, 15 aminoácidos, diaminas o lactamas en el glicol y componentes de ácido dicarboxílico proporcionado por la formación de poliesteramidas . Estas poliesteramidas poseen buenas propiedades de fibra aglutinante y, además, tienen excelentes características de teñido. En particular, los tintes más 20 profundos pueden lograrse a través del uso de las • poliesteramidas cuando se comparó con tereftalato de polietileno no modificado que tiene la misma I.V. Generalmente, los aminoalcoholes para la invención incluyen, pero no se limitan a, 2-aminoetanol, N,N-dietil-3- 25 amino-1, 2-propandiol y 4-aminometilciclohexanmetanol . Las diaminas típicas incluyen, pero no se limitan a, etilendiamina, trimetilendiamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, octametilendiamina, dodecametilendiamina y 1, 4-ciclohexan-bis-metilamina. 5 Adicionalmente, ejemplos de lactamas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, caprolactama, laurolactama y • azaciclododecan-2-ona . Agentes de Ramificación Los poliésteres de la invención pueden ser lineales 10 o ramificados. Al agregar un agente de ramificación a la reacción del componente glicol y componente de ácido • dicarboxílico, la resistencia de fusión del poliéster resultante puede incrementarse. Cuando se utiliza un agente de ramificación, pequeñas cantidades, típicamente menos de 15 aproximadamente 2% en moles, de agentes de ramificación convencionales pueden hacerse reaccionar con el componente glicol y componente de ácido dicarboxílico para formar los poliésteres inventivos. Los agentes de ramificación convencionales incluyen ácidos polifuncionales, anhídridos, M^ 20 alcoholes y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes de ramificación adecuados incluyen, pero no se limitan a, anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, 3-amino-l, 2-propandiol, y 1 , 3-diamino-2-propanol . - -"- - •*•- "- - - - •- ' i Mi Proceso de Reacción para Formar los Poliésteres Al formar los poliésteres de la invención, la reacción del componente glicol y el componente de ácido dicarboxílico puede llevarse a cabo utilizando condiciones de 5 polimerización de poliéster convencionales. Cuando se preparan los poliésteres por medio de una reacción de • intercambio de éster, es decir, de la forma de éster de los componentes de ácido dicarboxílico, el proceso de reacción puede comprender dos etapas. En la primera etapa, el 10 componente glicol y el componente de ácido dicarboxílico, tal como, por ejemplo, tereftalato de dimetilo y adipato de • dimetilo, se hacen reaccionar a temperaturas elevadas, típicamente, de aproximadamente 180°C a aproximadamente 280°C y las presiones varían de aproximadamente 0.0 a 15 aproximadamente 60 psig. De preferencia, la temperatura para la reacción de intercambio de éster varía de aproximadamente 190°C a aproximadamente 240°C, de mayor preferencia de aproximadamente 190°C a aproximadamente 230°C mientras que la presión preferida varía de aproximadamente 15 psig a Jfc 20 aproximadamente 40 psig. Más adelante, el producto de reacción puede calentarse bajo temperaturas todavía más elevadas y bajo presión reducida para formar el poliéster con la eliminación de glicol, el cual es fácilmente volatilizado bajo estas condiciones y removido a partir del sistema. Esta 25 segunda etapa, o etapa de policondensación, puede continuarse ba o alto vacío y a una temperatura la cual generalmente varía de aproximadamente 240°C a aproximadamente 290°C. De preferencia la temperatura varía de aproximadamente 245°C a aproximadamente 265°C, hasta que un poliéster que tiene el 5 grado deseado de polimerización, determinado por I.V., se obtiene. Para obtener polímeros con excelente color, es • deseable limitar la temperatura de policondensación final a un máximo de aproximadamente 260°C a 265°C. La etapa de policondensación puede conducirse bajo presión reducida la 10 cual varía de aproximadamente 400 mm de Hg (torr) a aproximadamente 0.1 mm de Hg (torr) . • Para asegurar que la reacción del componente glicol y componente de ácido dicarboxílico por un mecanismo de reacción de intercambio de éster se conduce a la realización, 15 se prefiere emplear un exceso estequiométrico del componente glicol. Por ejemplo, de aproximadamente 1.2 a aproximadamente 3 moles y de mayor preferencia de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.4 moles del componente glicol a un componente de ácido dicarboxílico en moles son deseables. Sin fl[ 20 embargo, la relación del componente glicol al componente de ácido dicarboxílico se determina generalmente por el diseño del reactor en el cual el proceso de reacción de polimerización ocurre. Los poliésteres pueden prepararse por 25 esterificación directa, es decir, a partir de la forma acida * ffe. ¡. , i JL del componente de ácido dicarboxílico. Por ejemplo, los poliésteres pueden producirse haciendo reaccionar por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado a partir del ácido tereftálico, ácido naftalendicarboxílico y ácido 1,3- o 1,4- 5 ciclohexandicarboxílico y/o un ácido dicarboxílico alifático con los componentes glicol. La esterificación directa se • conduce a una presión de aproximadamente 1 a aproximadamente 200 calibres de libras por pulgada cuadrada. Para producir un bajo peso molecular, el producto de poliéster lineal o 10 ramificado que tiene un grado promedio de polimerización de desde aproximadamente 1.4 a aproximadamente 10, se prefiere f para emplear una presión de menos de aproximadamente 100 psig. Las temperaturas empleadas durante la reacción de esterificación directa típicamente varían de aproximadamente 15 180°C a aproximadamente 280°C, de mayor preferencia varían de aproximadamente 220°C a aproximadamente 260°C. Este polímero de bajo peso molecular puede entonces polimerizarse por una reacción de policondensación. Para asegurar que la reacción de los componentes 20 glicol y de ácido dicarboxílico por un mecanismo de reacción de esterificación directo se conduce hasta la terminación, se prefiere emplear un exceso estequiométrico del componente glicol. Por ejemplo, pueden utilizarse aproximadamente 4.0 a 1.01 moles, de mayor preferencia 2.0 a 1.1 moles del 25 componente glicol a un mol del componente de ácido géa* £^^ ¿ s& rjí ¡ dicarboxílico. Sin embargo, la relación del componente glicol al componente de ácido dicarboxílico será determinada por el diseño del reactor en el cual el proceso de reacción ocurre. A temperatura elevada, la etapa de presión baja es también 5 necesaria para completar la polimerización, removiendo el glicol . • El proceso para formar los poliésteres de la invención puede conducirse como un proceso discontinuo, semi- discontinuo o continuo. Ventajosamente, el proceso se opera 10 como un proceso continuo. Por cierto, es posible producir coloración superior del poliéster cuando se utiliza un • proceso continuo a medida que el poliéster pueda deteriorarse en apariencia si el poliéster se deja asentarse en un reactor a una temperatura elevada durante un largo periodo de 15 duración. Sistema catalizador Una variedad de sistemas de catalizador se utiliza en promover la reacción del componente glicol y el componente de ácido dicarboxílico. Generalmente, se prefiere emplear un ^fc- 20 catalizador en la reacción sin la ayuda de un catalizador adecuado, las reacciones de polimerización no prosiguen a una velocidad perceptible. Típicamente un sistema catalizador contendrá materiales catalíticos e inhibidores catalíticos. Materiales Catalíticos 25 Los materiales catalíticos los cuales son adecuados í ? y J..,i. a j,.j<, i . __ _ para el sistema catalizador incluyen, pero no se limita a materiales que contienen titanio, manganeso, zinc, cobalto, antimonio, galio, litio, calcio, silicio, y germanio. Tales sistemas de catalizador se describen en las Patentes 5 Norteamericanas 3,907,754, 3,962,189, 4,010,145, 4,356,299, 5,017,680, 5,668,243 y 5,681,918, incorporadas en la presente • para referencia en su totalidad. Generalmente, el sistema catalizador utilizado para preparar los poliésteres de la invención, comprenden materiales los cuales contienen 10 titanio, manganeso y/o zinc y mezclas de los mismos. Aunque las cantidades de los materiales catalíticos individuales en el sistema catalizador variarán, se desea que la cantidad total de los materiales catalíticos en el sistema catalizador sea posteriormente de aproximadamente 125 ppm, de preferencia 15 de manera posterior aproximadamente 100 ppm y de mayor preferencia de manera posterior aproximadamente 80 ppm. El "ppm" para los materiales catalíticos en el sistema catalizador y el inhibidor catalítico descrito posteriormente, se refiere al peso del elemento mencionado a, f? 20 y se basa en el peso del producto de poliéster final. Mientras que los materiales catalíticos de titanio pueden agregarse en la forma de materiales de complejo tales como aquellos descritos en la Patente Norteamericana 5,017,680, los materiales catalíticos de titanio se agregan 25 de preferencia en la forma de un alcóxido en una cantidad que •" " —"S- .&----varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 85 ppm como titanio, de mayor preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 y de mayor preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 35 ppm como titanio. Por cierto, los copoliésteres formados con niveles inferiores de materiales catalíticos de titanio tienen mejor estabilidad cuando se mantienen en la fusión. Los alcóxidos de titanio adecuados incluyen, pero no se limitan a, titanato de acetiltriisopropilo, titanato de tetraisopropilo y titanato de tetraisobutilo. Los materiales catalíticos de titanio particularmente preferidos incluyen titanato de acetiltriisopropilo y titanato de tetraisopropilo. Los materiales catalíticos de titanio pueden agregarse al proceso de reacción antes de la esterificación directa o reacción de intercambio de éster o antes de la reacción de policondensación. Los materiales catalíticos de manganeso se agregan típicamente en la forma de una sal, tal como una sal de ácido orgánico en una cantidad que varía de aproximadamente 0 a 70 ppm. Cuando se emplea una reacción de intercambio de éster se prefiere que el manganeso esté presente en una cantidad de aproximadamente 20 a 70 ppm, de mayor preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 70 ppm y de mayor preferencia de aproximadamente 40 a aproximadamente 70 ppm. Ejemplos de sales de catalizador de manganeso adecuado incluyen, pero no se limitan a, benzoato-tetrahidrato manganoso, cloruro de manganeso, óxido de manganeso, acetato de manganeso, acetilacetonato de manganeso, y succinato de manganeso. El manganeso se agrega al proceso de reacción antes de una reacción de intercambio de éster. El zinc puede agregarse al sistema catalizador además del manganeso o en lugar del catalizador de manganeso. Los materiales catalíticos de zinc se agregan típicamente en la forma de una sal en una cantidad que varía de 0 a 100 ppm, de preferencia de aproximadamente 25 a aproximadamente 100 ppm y de mayor preferencia de aproximadamente 50 a aproximadamente 80 ppm. Ejemplos de compuestos de zinc adecuados incluyen, pero no se limitan a, acetato de zinc, succinato de zinc, y alcóxido de zinc. El zinc se agrega típicamente al proceso de reacción antes de una reacción de intercambio de éster. Si se desea, un material catalítico de cobalto, puede también emplearse como parte del sistema catalizador. Cuando se emplea, el cobalto se agrega típicamente en la forma de una sal, tal como una sal de ácido orgánico. Ejemplos de sales de cobalto adecuadas incluyen, pero no se limitan a, acetato-trihidrato cobaltoso, nitrato cobaltoso, cloruro cobaltoso, acetilacetonato de cobalto, naftenato de cobalto, y salicilato de cobalto. El cobalto puede agregarse en una cantidad de hasta aproximadamente 100 ppm, de mayor preferencia hasta aproximadamente 90 ppm. Como se describe posteriormente, el cobalto puede funcionar como un material catalítico y como un colorante. Como un colorante, el cobalto se agrega generalmente al proceso de reacción después de una 5 esterificación directa o reacción de intercambio de éster. Como el cobalto se usa generalmente como un colorante, la • cantidad de cobalto no se considera cuando se calcula la cantidad total del material catalítico. En algunas modalidades el antimonio puede 10 emplearse, sin embargo, se prefiere que el sistema catalizador no contenga antimonio. Por cierto, en una v modalidad preferida de la invención los copoliésteres de la invención, y las fibras y fibras aglutinantes formadas a partir del mismo, no contienen ningún material catalítico de 15 antimonio. Cuando se usa, sin embargo, los compuestos de antimonio adecuados incluyen, pero no se limitan a, esteres de antimonato de ácidos inorgánicos, óxido de antimonio, alcóxidos de antimonio tales como isopropóxido de antimonio, haluros de antimonio, tales como cloruro de antimonio, 20 bromuro de antimonio y fluoruro de antimonio, antimonato de • sodio o potasio, carboxilatos de antimonio, tales como acetato de antimonio y glicolato de antimonio o mezclas de los mismos. De preferencia, el componente de antimonio es un glicolato de antimonio o un óxido de antimonio. El antimonio 25 se agrega generalmente después del intercambio del éster o una reacción de esterificación directa, pero puede agregarse en cualquier parte de la reacción. Cuando el poliéster se usa para formar fibras aglutinantes, el antimonio puede omitirse del sistema catalizador para evitar la acumulación de 5 depósito en la hilera frontal provocada por la presencia de un catalizador que contiene antimonio. • Aunque menos preferidos, los materiales catalíticos de calcio, galio y silicio pueden utilizarse en el sistema catalizador. Ejemplos de materiales catalíticos de calcio 10 adecuados incluyen, pero no se limitan a, acetato de calcio, glicóxido de calcio, y fosfato-monohidrato de calcio.
• Ejemplos de materiales catalíticos de galio adecuados incluyen, pero no se limitan a, cloruro de galio, nitrato- hidrato de galio, óxido de galio, lactato de galio y fosfito 15 de galio. Ejemplos de materiales catalíticos de silicio adecuados incluyen, pero no se limitan a, acetato de silicio y ortosilicato de tetraetilo. Los materiales catalíticos de germanio incluyen, pero no se limitan a óxidos, sales orgánicas y en particular glicolatos de germanio. 20 Un sistema catalizador de intercambio de éster • preferido para hacer reaccionar esteres de componentes de ácido dicarboxílico con glicoles que contienen materiales catalíticos de titanio, manganeso, y opcionalmente cobalto. En el sistema catalizador de intercambio de éster, el titanio 25 está presente en una cantidad que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 85 ppm, de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 ppm, de mayor preferencia de 5 a 35 ppm, y el manganeso está presente en una cantidad que varía de aproximadamente 30 a aproximadamente 70 ppm. Para 5 esterificación directa, no se requiere un catalizador, pero se agrega usualmente. Los catalizadores de titanio son los • catalizadores preferidos para acelerar la esterificación directa. El titanio es también el catalizador preferido para la policondensación que sigue la esterificación. En este 10 sistema, el titanio está presente en una cantidad de hasta aproximadamente 85 ppm, de preferencia hasta aproximadamente 50 ppm y de mayor preferencia hasta aproximadamente 35 ppm. El titanio puede agregarse en cualquier momento antes de la policondensación, pero de preferencia al principio de la 15 reacción. Otros sistemas catalizadores pueden también utilizarse, pero los catalizadores de intercambio de éster, tales como zinc y manganeso no requeridos no son deseables cuando se inician con los ácidos dicarboxílicos. Adicionalmente, en otra modalidad del intercambio 20 de éster o sistemas catalizadores de esterificación directa, • la cantidad total de materiales catalíticos en el sistema catalizador es menor que o igual a aproximadamente 125 ppm, de preferencia menos de aproximadamente 100 ppm, de mayor preferencia menos de aproximadamente 85 ppm y de mayor 25 preferencia menos de aproximadamente 70 ppm. Un sistema ti.il catalizador de éster preferido se utiliza típicamente en combinación con un inhibidor catalítico que comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 90 ppm de fósforo; y un colorante en una cantidad efectiva, por ejemplo, de 5 aproximadamente 2 a aproximadamente 10 ppm de un tinte de antraquinona sustituido azul y/o rojo. Nuevamente, en la • mayoría de los casos, el sistema catalizador de intercambio de éster preferido es sustancialmente libre de materiales catalíticos de zinc, de mayor preferencia contiene menos de 5 10 ppm de materiales catalíticos de zinc y de mayor preferencia es libre de materiales catalíticos de zinc. Adicionalmente, fl cuando se desean fibras aglutinantes, el sistema catalizador de intercambio de éster preferido es sustancialmente libre de materiales catalíticos de antimonio, de mayor preferencia 15 contiene menos de 5 ppm de materiales catalíticos de antimonio y de mayor preferencia es libre de materiales catalíticos de antimonio. Inhibidor Catalítico Para estabilizar los efectos del sistema á^ 20 catalizador y para promover la eficiencia de materiales catalíticos de zinc, manganeso y cobalto, es deseable agregar un inhibidor catalítico que contiene fósforo al proceso de reacción, de preferencia después de un intercambio de éster o reacción de esterificación directa, pero antes de conducir la 25 etapa de reacción de policondensación. Típicamente, i & cantidades inferiores de inhibidores fosforosos se emplean cuando se utilizan cantidades inferiores de catalizadores de titanio en el sistema catalizador. Los esteres de fosfato adecuados para uso en esta invención incluyen, pero no se 5 limitan a, fosfato ácido de etilo, fosfato ácido de dietilo, fosfatos de trialquilo tales como fosfato de trietilo y • fosfato de tris-2-etilhexilo así como fosfatos de arilalquilo. Un inhibidor catalítico de fosfato útil se vende bajo la marca comercial Merpol® A, la cual está 10 comercialmente disponible de Du Pont de Nemours of Wilmington, Delaware. Colorantes Al formar los poliésteres de la invención, los colorantes algunas veces referidos como pigmentos orgánicos, 15 pueden agregarse para impartir un tono y brillo neutrales deseados al poliéster resultante. Esto ayuda a contrarrestar cualquier amarillamiento que ocurra naturalmente en el poliéster. Cuando se desean poliésteres coloreados, los pigmentos, blanqueadores o colorantes pueden agregarse a la fc 20 mezcla de reacción durante la reacción del componente glicol y el componente de ácido dicarboxílico, o pueden ser fundidos mezclados con el poliéster preformado. Un método preferido de incorporar colorantes es copolimerizar colorantes orgánicos térmicamente estables que tienen grupos reactivos de manera 25 que el colorante se incorpora en el poliéster para mejorar el tono del poliéster. Por ejemplo, colorantes tales como tintes que poseen grupos hidroxilo y/o carboxilo reactivos, que incluyen, pero no se limitan a, antraquinonas sustituidas con azul y rojo, pueden copolimerizarse en la cadena de polímero. 5 Los colorantes y tintes se describen en detalle en las Patentes Norteamericanas 4,521,556, 4,740,581, 4,749,772, • 4,749,773, 4,749,774, 4,950,732, 5,252,699, 5,384,377, 5,372,864, 5,340,910 y 5,681,918, incorporadas en la presente para referencia en su totalidad. Cuando los tintes se emplean 10 como colorantes, pueden agregarse al proceso de reacción de poliéster después de un intercambio de éster o reacción de f esterificación directa. Además, cuando un tinte o una mezcla de tinte se emplea como el colorante de pigmento orgánico para el poliéster, se prefiere que la cantidad total del 15 tinte sea menor que aproximadamente 10 ppm. Adicionalmente, en una modalidad preferida de la invención, el colorante está libre de cobalto, es decir, el colorante empleado produce el color deseado en la ausencia de cobalto. Alternativamente, los pigmentos inorgánicos, tales 20 como materiales que contienen dióxido de titanio y cobalto, pueden agregarse a la reacción de poliéster. Ventajosamente, cuando un material catalizador contiene cobalto, el cobalto puede también actuar como un colorante. Debe tenerse cuidado para controlar el nivel de cobalto para evitar opacidad y 25 apariencia deslustrada en los poliésteres de la invención. El r.^a^kr^y.^fftt¡p, ai^raSylM control del nivel de opacidad y deslustre, el cobalto puede emplearse en una cantidad que varía hasta aproximadamente 90 ppm. Poliésteres de la Invención 5 Con la invención, los polímeros de poliéster semicristalino o cristalino pueden formarse y rápidamente procesarse en fibras, tales como fibras aglutinantes que tienen excelentes propiedades de unión. Los poliésteres de la invención son capaces de exhibir buen color y pueden aceptar 10 tintes más fácilmente que los poliésteres de tereftalato de polietileno. Además, estos copoliésteres son más fácilmente • teñidos a temperaturas inferiores y en forma típica más fácilmente impresos. Los poliésteres de la invención tienen una 15 viscosidad inherente, I.V. que varía de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.8. De preferencia los poliésteres de la invención tienen un I.V. que varía de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.4, y de mayor preferencia de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 1.3. La I.V. de los 20 poliésteres de la invención se determina midiendo la I.V. a 25°C utilizando 0.5 g del polímero por 100 mL de un solvente que consiste de 60% en peso de fenol y 40% en peso de tetracloroetano . El método básico de determinar la I.V. de un poliéster se establece en ASTM D-2857-95. 25 Los poliésteres semicristalinos o cristalinos de la invención, con su punto de fusión controlado, son capaces de unirse a objetos cuando se activan por medios convencionales. Los poliésteres preferidos de la invención son capaces de resistir la falla cuando los objetos unidos se someten 5 repetidamente a temperaturas elevadas. Por ejemplo, los revestimientos de cabecera y componentes de aseguramiento en • un automóvil formados con los poliésteres de la invención de preferencia no se ablanden o comben cuando se exponen a temperaturas elevadas de verano las cuales pueden ser tan 10 altas como 110°C en un carro cerrado. Adicionalmente, por ejemplo, el de tereftalato de polibutileno (PBT) y • tereftalato de polihexileno (PHT) se funden a 225°C y 155°C, respectivamente, y se modifican rápidamente con comonómeros para proporcionar copolímeros que tienen un punto de fusión 15 dentro del rango deseado. Las fusiones de PET a una temperatura tan alta como 255°C, que las concentraciones elevadas de comonómero se requieren para disminuir su punto de fusión a un rango inferior. Las concentraciones de comonómero elevadas para PET, sin embargo, tienden a provocar A 20 la formación de polímeros amorfos los cuales no proporcionan unión adecuada cuando un objeto de unión se somete repetidamente a temperaturas muy elevadas. También, se ha encontrado que un derivado de poliéster a partir del ácido tereftálico y dietilenglicol es muy bajo para cristalizar y 25 tiene una porción muy baja de cpstalinidad. Así, para proporcionar un nivel adecuado de cristalinidad y control sobre la temperatura de fusión de los poliésteres inventivos, se desea que la concentración total de etilenglicol y dietilenglicol sea menor de aproximadamente 20% en moles del 5 componente glicol. Los métodos para determinar el grado de cristalinidad se conocen en la técnica, por ejemplo, calorimetría de exploración diferencial (DSC) , tubos de gradiente de densidad, y técnicas de difracción de rayos x. 10 Los métodos para determinar la cristalinidad se discuten en la Patente Norteamericana 5,643,991, incorporada en la ^ presente para referencia en su totalidad. Aunque cualquier método conocido en la técnica podría ser aceptable para determinar el grado de cristalinidad, se prefiere el método 15 de calorimetría de exploración diferencial. Para análisis DSC una muestra se calienta y la temperatura se verifica. Se observa una transición de cristalización y/o transición de fusión cristalina hasta calentar un material cristalino. Un polímero cristalino tendrá un pico de fusión cristalino y 20 temperatura bien definidos. En contraste, un material amorfo • no tendrá cristalización o transición de fusión cristalina, es decir, ningún punto de fusión definitivo. El grado de cristalinidad se determina generalmente midiendo el área bajo el pico endotérmico. 25 Los poliésteres de la invención, especialmente poliésteres I.V. bajos, son capaces de activación de unión a temperaturas inferiores y tienen flujo de fusión mejorado en temperaturas inferiores que los poliésteres previos, como se midieron por el instrumento Kayeness, el cual es similar al 5 Tinius Olsen Indexer. Este flujo de fusión mejorado puede resultar benéfico en uniones fuertes a temperaturas • inferiores o exposiciones más cortas y permitidas para velocidades de fabricación más altas en la etapa de activación de unión no tejida. El uso de temperaturas de 10 unión inferiores ayuda a minimizar los efectos perjudiciales a las fibras de punto de fusión más altas cuando se mezclan ^ con los poliésteres de la invención. Por ejemplo, el uso de temperaturas de unión inferiores ayuda en la reducción de decoloración, encogimiento, pérdida de rizado y elasticidad, 15 cambio de estéticas táctiles, menos volatilización y ahumado de acabados de fibra. Otra característica de los poliésteres es que cuando se activan correctamente los poliésteres son capaces de formar uniones fuertes con un amplio rango de poliésteres 20 así como también materiales celulósicos (algodón, lino, pulpa, pulpa desfibrada de algodón, pulpa de pelusa y fibras de madera, rayones, lyocell, acetatos de celulosa y otras formas naturales y regeneradas) , más otros materiales fibrosos y de película. Los poliésteres de la invención 25 pueden hilarse por fusión en las fibras, tanto fibras de aa..-<a«».feat..^.a,...,...»-.j¿^ t >¿ ¿...¿^¿^^ ^ ,ate ^.. algodón como de filamento. Los poliésteres son así mismo adecuados para uso en telas convencionales o tramas/telas que forman procesos de extrusión tales como unión del hilado y soplado por fusión. Como es evidente, el comportamiento 5 elástico del poliéster ofrece una amplia variedad de ventajas para un número de aplicaciones y puede modificarse en el • procesamiento de etapas tales como hilando. Productos Formados a partir de los Poliésteres de la Invención 10 Los poliésteres de la invención pueden utilizarse para formar un artículo de fabricación o pueden utilizarse como un aditivo, tal como un concentrado o mezcla básica de aditivo compuesto para otro sistema de polímero. Además, las fibras aglutinantes y otros artículos pueden formarse con los 15 poliésteres que incluyen, pero no se limitan a, filtración, preformas automotrices y estructurales que contienen vidrio, poliéster u otras fibras, partes moldeadas, laminación y películas y fibras extruídas . Los poliésteres de la invención pueden ser parte de los artículos a ser formados o pueden 20 formar el artículo total. • Los aditivos convencionales pueden agregarse a los poliésteres de la invención, dependiendo del uso final deseado del poliéster. Los aditivos adecuados para los poliésteres se describen en detalle en las Patentes 25 Norteamericanas 5,608,031 y 5,773,554, incorporados en la ^. saa^-a*-^.. presente para referencia en su totalidad. Aditivos típicos para los poliésteres incluyen pigmentos, antioxidantes, estabilizadores, piroretardantes, deslustrantes, reactivos de liberación de molde, agentes de nucleación, endurecedores, 5 compuestos epoxi, modificadores de impacto, promotores de adhesión, agentes de conducción o antiestáticos, agentes f humectantes, agentes repelentes de líquido, agentes microbianos, estabilizadores de radical libre, otros modificadores de superficie, lubricantes, modificadores de 10 viscosidad, promotores de tinte y otros agentes de procesamiento . fr Un artículo preferido de la invención es una fibra. La fibra puede prepararse en cualquier longitud deseada conocida en la técnica y generalmente en la forma de un 15 filamento continuo o fibra de materia prima. Las fibras pueden hacerse a partir de poliésteres de la invención a través de cualesquiera medios convencionales disponibles incluyendo, pero no limitándose a, hilado de fusión en las fibras o directamente en las telas, lo último incluyendo la 20 unión de hilos y soplado de fusión no tejida. Dependiendo del uso final, cualquier denier deseado puede formarse con las fibras empleando poliésteres de la invención, incluyendo fibras que tienen un valor de denier que varía de microdenier a aproximadamente 100 denieres, de preferencia hasta 20 25 denieres, de mayor preferencia aproximadamente 1.5 a .».lAI_l Lj aproximadamente 16 denieres. Las fibras formadas extruyendo e hilando la fusión de los poliésteres inventivos son más fáciles de teñir y se tiñen más profundo a medida que se comparan con los 5 homopolímeros de tereftalato de polietileno cuando se emplean las mismas condiciones de teñido acuoso. De hecho, el teñido • de los poliésteres inventivos a una profundidad más intensa del tono es posible cuando se emplean condiciones similares de teñido. Por el contrario, las mismas intensidades de tono 10 puede lograrse con los costos de teñido más bajos cuando se comparan tiñendo los homopolímeros de tereftalato de ^ polietileno. Cuando estas fibras se forman en las telas, también son más rápidamente impresas comparadas con las telas de homopolímero PET. 15 Las fibras formadas a partir de los poliésteres de la invención pueden poseer propiedades elásticas más elevadas que las fibras de poliéster de tereftalato de polietileno como se miden por ASTM D 1774-94. Por ejemplo, por esta prueba, la recuperación del trabajo, específicamente la 20 cantidad de trabajo recuperado a partir de la cantidad total • del trabajo requerido para extender la fibra a 10% de alargamiento, es 84% para una fibra del Ejemplo 1, descrita posteriormente, comparada con el 41% para el tereftalato de polietileno. Debido a esta mejora de propiedad distinta, las 25 fibras de la invención pueden crear uniones elásticas en laminado, moldeado y otras estructuras unidas altamente recuperables. Estas uniones elásticas son menos susceptibles a la fisuración cuando se someten a flexión repetida y pueden ayudar al mantenimiento de la forma y apariencia del producto 5 unido por tiempo prolongado. Los poliésteres pueden usarse para formar fibras, tales como fibras aglutinantes, en cualquier configuración deseada conocida en la técnica. Los poliésteres de la invención están de preferencia en la forma de fibras 10 aglutinantes que tienen la forma, o incorporadas en, una estructura fibrosa. Una mayor ventaja de fibras aglutinantes • es que los productos unidos que contienen las fibras aglutinantes pueden obtenerse aplicando calor, técnicas de radiofrecuencia, frecuencias ultrasónicas o energía 15 dieléctrica a una trama o guata o filamentos no unidos, con o sin presión. Hasta la activación, el poliéster en las fibras aglutinantes ablandan y fluyen y hasta el enfriamiento forman una unión sólida con fibras contiguas. Las fibras aglutinantes de la invención son particularmente adecuadas iftk 20 para unir al poliéster, acrílico, nylon, carbón, vidrio, fibras celulósicas, tales como algodón, rayón, lyocell, acetato y fibras basadas en pulpa, lino y lana restregada. Típicamente, las fibras aglutinantes formadas con los poliésteres de la invención tendrán denieres de 25 aproximadamente 1.5 a aproximadamente 15. Sin embargo, otras formas fibrosas tales como tramas de soplado de fusión o materiales de unión de hilado pueden tener tamaños de microdenier. En forma separada, las configuraciones de fibra de hilo segmentado, hendibles, pueden también tener tamaños 5 de microdenier. Además, las fibras de la invención pueden encresparse, por ejemplo, con diente de sierra, caja de • relleno o rizado helicoidal. Una ventaja de la invención es que las fibras de la invención son capaces de poseer una teñibilidad profunda e 10 imprimibilidad mejorada comparada con un grado de fibra de homopolímero de tereftalato de polietileno. Por cierto, • cuando se probó de acuerdo con la Prueba AATCC Crockmeter, las fibras de la invención son capaces de lograr las valuaciones más altas para permanencia de color. Más 15 particularmente, la Prueba AATCC Crockmeter es un método diseñado para determinar la cantidad de color transferida a partir de la superficie de un material textil coloreado a otras superficies por frotamiento. Es aplicable a textiles hechos a partir de todas las fibras en la forma de un hilo o 20 tela si se tiñe, se imprime o de otra manera se colorea. Los procedimientos de prueba en principio implican frotar un espécimen de prueba coloreado con el tejido de prueba de separación bajo condiciones controladas. El color transferido al tejido de prueba blanco se valoró en comparación con la 25 Escala Gris para Tinción o la Escala de Transferencia ^^ --.¿.-««**-<...-A»*n Cromática y se asignó un grado. Cuando se prueba para permanencia de color para desprendimiento de teñido en una escala de 1.0 a 5.0 utilizando el Método de Prueba 8-1981 AATCC Crockmeter, las fibras de la invención son capaces de 5 lograr humedad superior y secar la valoración de cascajo de 4.5 a 5.0. • Las fibras aglutinantes de la invención pueden estar en la forma de fibras aglutinantes unicomponentes o bicomponentes u otras formas multicomponentes. Por ejemplo, 10 las fibras tricomponentes son también una posibilidad, utilizando una variedad de polímeros y variantes de polímero, ^ algunas veces con la capa intermedia siendo una capa de enlace para promover la adhesión interfacial. La capa de enlace puede ser el poliéster de la invención o mezclas de 15 este poliéster con otros polímeros. De manera similar, el poliéster de esta invención puede utilizarse como una capa de enlace en laminado y recubrimiento por extrusión. Las fibras aglutinantes multicompuestas, tales como fibras aglutinantes bicomponentes pueden tener una ?j 20 funda/núcleo, lado a lado, u otra configuración conocida en la técnica. Por ejemplo, las fibras aglutinantes formadas pueden formarse con lados en sección transversal tapados con materiales aglutinantes durante la extrusión. El proceso de preparar y unir una fibra aglutinante bicomponente de punto 25 de fusión inferior se describe en detalle en la Patente Norteamericana 3,589,956, incorporada en la presente para referencia en su totalidad. En una fibra bicomponente de la invención, los poliésteres de esta invención se presentarán en cantidades de aproximadamente 10 a aproximadamente 75% en 5 peso de la fibra bicomponente. Los otros componentes pueden seleccionarse de un amplio rango de otros materiales • poliméricos incluyendo, pero no limitándose a, poliésteres tales como tereftalato de polietileno (PET) , tereftalato de politrimetileno (PTT), tererftalato de polibutileno (PBT), 10 poliésteres de tereftalato de policiclohexilendimetileno (PCT) , naftalendicarboxilato de polietileno (PEN) , y ^ polímeros basados en ácido poliláctico o mezclas de los mismos. Las fibras aglutinantes bicomponentes pueden mezclarse con otras fibras o utilizarse solas para realizar 15 telas no tejidas y guatas de alto taller que tienen varias propiedades. Generalmente, las fibras aglutinantes bicomponentes contienen un polímero que tiene un punto de fusión elevado para asegurar integridad estructural durante el proceso de unión y una fusión inferior o polímero amorfo 20 para facilitar la unión. Algunas veces, la economía puede dictar que un material de núcleo mucho menos caro puede utilizarse. Las fibras aglutinantes a partir de esta invención son rápidamente mezcladas con un amplio rango de otras fibras 25 y como consecuencia se calienta o se activa energía para proporcionar telas no tejidas que tienen buena integridad y resistencia. Por ejemplo, otras fibras en las mezclas podrían incluir, pero no limitarse a poliéster, acrílico, nylon, vidrio, material celulósico (algodón, fibras basadas en 5 pulpa, fibras de éster de celulosa, etc.), así como otras fibras sintéticas y naturales. La incorporación en las no • tejidas puede también ayudar a la laminación de otras telas, películas y algunas superficies metálicas. La cantidad de fibra aglutinante en la mezcla no tejida generalmente estará 10 dentro del rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso, aunque cantidades tan pequeñas como aproximadamente 2% en peso pueden también utilizarse. En algunos casos, las telas se forman utilizando 100% de fibras aglutinantes. Otra estructura fibrosa la cual puede hacerse con 15 los poliésteres de la invención es una fibra la cual se forma mezclando la fusión a menos de aproximadamente 50% del poliéster con una poliolefina o poliolefina funcionalizada o un poliéster diferente del poliéster de la invención. Cuando se mezcla una fusión, los compatibilizadores adecuados pueden 20 emplearse para sus efectos deseados. La fusión que mezcla • poliéster/poliolefina puede hilarse como una fibra para formar una estructura fibrosa. Esta mezcla de fusión permite a las poliolefinas hilarse en un estado natural y teñirse en operaciones subsecuentes separadas, algo que no puede 25 lograrse satisfactoriamente con polipropileno no modificado.
Los poliésteres pueden también utilizarse como un aditivo en tereftalato de polietileno (PET) , tereftalato de politrimetileno (PTT) , tereftalato de polibutileno (PBT) , naftalendicarboxilato de polietileno (PEN) , poliésteres de 5 tereftalato de policiclohexilendimetileno (PCT) u otros poliésteres para mejorar la incorporación de tinta dispersa • de fibra y realizar el teñido profundo, mejorando así la profundidad y tono con la misma cantidad de tinte bajo las mismas condiciones empleadas para teñir poliésteres 10 diferentes de aquellos de la invención, por ejemplo un polímero de tereftalato de polietileno. Esta técnica puede 'P también mejorar imprimibilidad cuando se compara con el grado de fibra de un homopolímero de tereftalato de polietileno de. Las estructuras fibrosas de la invención son 15 particularmente útiles para procesarse en una amplia variedad de formas textiles y decoradas las cuales pueden ser activadas en muchas maneras diferentes, incluyendo calor seco y húmedo, así como energía ultrasónica, dieléctrica y de radiofrecuencia. También son adecuados para uso en realizar 20 una amplia variedad de productos incluyendo, pero no • limitándose a, guatas de alto taller, telas perforadas de aguja, no tejidas planas, uniones de hilo, telas hidroenrredadas, telas unidas de punto, no tejidas colocadas húmedas y papel, telas tejidas y de punto, medios de filtro, 25 máscaras faciales, esteras de baño, alfombras, tapetes de ¿.atatiüjfe^ algodón y poliéster, aislamiento celulósico, productos absorbentes, limpiadores, muebles y auto fijación y tapizado, revestimiento de cabecera para automóviles, tablero de fibra, tablero de partícula, composiciones de fibra de vidrio, 5 rellenos de almohadón y bolsas de dormir, almohadas, colchas, edredones, colchas, colchones, almohadillas de colchón, • cubiertas de colchón, cobertores, telas amontonadas para uso industrial y de indumentaria, colchas, bata de mujer, entretelas, loseta, carpetas, otros materiales que cubren el 10 piso, ropa para estar al aire libre, ropa para pies y manos, listones, hilos y telas decorativos, artículos laminados y -^ moldeados no tejidos de capas múltiples. Además de las fibras aglutinantes, los polvos adhesivos pueden producirse a partir de poliésteres de esta invención, adecuados para la unión de 15 polvos de telas no tejidas y de forro. Otro uso adecuado para los poliésteres de la invención es como un material portador compuesto. Por ejemplo, el poliéster de la invención puede mezclarse con aditivos, incluyendo colorantes, para formar un concentrado o F 20 mezcla madre en donde el poliéster es un material portador. Este concentrado o mezcla madre puede combinarse con otro polímero en un proceso final para proporcionar color, opacidad, piroretardancia u otras propiedades benéficas. Los poliésteres de la invención aceptarán niveles más elevados de 25 aditivos, tales como pigmentos, que los tereftalatos de polietileno de viscosidades inherentes similares. El poliéster puede combinarse o mezclarse por cualquier tecnología adecuada conocida en la técnica. Los poliésteres de la invención pueden también 5 mezclarse con un amplio rango de otros polímeros como un componente de la mezcla madre, pero no el material portador. Tales polímeros adicionales incluyen otros poliésteres, poliamidas, esteres de celulosa, policarbonatos, poliolefinas y similares. Tales mezclas madre pueden subsecuentemente 10 mezclarse con más de los mismos o diferentes polímeros para usarse en fibras, artículos moldeados, laminación o películas p para alterar o mejorar las propiedades. Los poliésteres de la invención aceptarán niveles elevados de aditivos, tales como pigmentos. Los poliésteres pueden combinarse o mezclarse por 15 cualquier tecnología conocida en la técnica. Adicionalmente, los poliésteres de la invención pueden estar en la forma de un aditivo que es una mezcla fundida de los poliésteres inventivos y un primer polímero, en donde el aditivo cuando se mezcla con un segundo polímero, que puede ser el mismo o 20 diferente a partir del primer polímero, es capaz de formar una fibra. Así, cualquier fibra o artículo el cual contiene, en total o en parte, los poliésteres de la invención, se abarcan por esta invención. Los siguientes ejemplos se pretenden para ilustrar, 25 pero no limitar, el alcance de la presente invención.
A .. « *..^.,.i.y.*á ,y . ^^ ^¿£^^^ "°"-*lt'' •» "-"-1- •—--- •-. ^^^^^^^- EJEMPLOS Ejemplo 1: Poliéster que Contiene Acido Adípico Un copoliéster de tereftalato de polibutileno (PBT) que contiene 42% en moles de ácido adípico se preparó como 5 sigue: Un total de 56.32 gramos (0.25 moles) de tereftalato de dimetilo, 38.06 gramos (0.18 moles) de adipato de • dimetilo, 80.1 gramos (0.89 moles) de 1, 4-butandiol y 0.5 ml de una solución de acetato de titanio-triisopropóxido en n- butanol (para proporcionar 83 ppm de Ti) se colocaron en un 10 matraz de fondo redondo de 500 ml y se unieron a un soporte de reactor de polímero controlado Camile. La mezcla de flp reacción se agitó y se calentó por medio de un baño de metal fundido a 190°C. La temperatura se mantuvo a 190-210°C durante 3 horas hasta que todo el metanol liberado se hubo 15 destilado a partir de la mezcla de reacción. La temperatura se incrementó a 260°C y el vacío se aplicó gradualmente a la mezcla de policondensación. La temperatura se mantuvo a 260°C durante 2.75 horas y la presión en el matraz fue 0.1 mm de Hg por las últimas 2 horas de la polimerización. El baño de jfet 20 metal se eliminó a partir del matraz y el copolímero en el matraz se permitió enfriar a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Esta muestra de poliéster tuvo una I.V. de 1.18. Tuvo un valor de Tm de 149°C y un valor de Tg de -11°C (determinado por análisis DSC) . El análisis GPC 25 mostró tener un valor Mn de 25,922 y un valor Mw de 78,555.
. ¡¡ J eá j, uL ±uty&A . ¡L.? «a- .. jifa • Las cantidades de reactor más grandes de este polímero son también producidas. De manera similar, buenos resultados se lograron al realizar este copoliéster cuando se utilizaron 5 ppm de Ti y 55 ppm de Mn en el sistema catalizador. Cuando 5 el copoliéster se preparó a partir de ácido tereftálico, ácido adípico y 1, 4-butandiol, se lograron buenos resultados cuando se utilizaron 10 ppm de Ti como el catalizador único. Los granulos de este poliéster se secaron a 100°C durante 4 horas y luego se extruyeron fundidas en fibras de 10 multifilamento de 7.3 denieres/filamento (d/f) utilizando un hilador que tiene 30 hoyos (orificios redondos de 0.35 mm) en flp una toma rápida de 950 m/m, una temperatura de fusión de 270°C y una velocidad de extrusión de 5 libras por hora. Un flujo de aire de 145 pies cúbicos por minuto se utilizó para 15 extinguir los filamentos durante la extrusión. Las fibras como hilos se prolongaron subsecuentemente en un baño de agua a 70°C, utilizando un proceso de trazado de una sola etapa para proporcionar una relación de trazado de 2:1, seguida por un cámara corta calentada a 140-150°C. Estas fibras 20 exhibieron propiedades elásticas. Las fibras se cortaron en fibras de algodón de 2 pulgadas y tuvieron un denier final de 4.0 (d/f) . La forma no trazada como hilo, de la fibra anterior es también una fibra aglutinante efectiva. Por ejemplo, una 25 fibra aglutinante como hilo de 4 d/f es especialmente t 4 t adecuada para no tejidos de peso ligero en donde la contracción es deseable. Los copoliésteres PBT que contienen 33% en moles de la porción de ácido adípico (I.V 1.28; Tm 172°C) o 39% en 5 moles de la porción de ácido adípico (I.V. 1.13; Tm 158°C) se prepararon. Estos poliésteres pueden ser fácilmente hilados • en fibras a una temperatura de hilado de fusión de aproximadamente 270°C a aproximadamente 275°C. Ejemplo 2: Fibra Bicomponente de Funda/Núcleo 10 Se hicieron fibras bicomponentes de 50/50 de funda/núcleo y 40/60 de fibra/núcleo utilizando homopolímero fl de tereftalato de polietileno (IV 0.55) como el núcleo y un copoliéster PBT similar a aquel descrito en el Ejemplo 1 (IV 1.12) como la funda. El bicomponente se formó como sigue: Las 15 pellas secas, cristalizadas de PET se fundieron en un extrusor y se alimentaron como el núcleo a una temperatura de fusión de 273°C. Para la funda, las pellas secas del copoliéster de PBT se fundieron en un segundo extrusor y se alimentaron al bloque a temperatura de fusión de 225°C. Las 20 corrientes fundidas se co-extrujeron a través de un hilado • que tiene una configuración de funda/núcleo en relaciones medidas ajustadas para producir fibras que tienen una funda de copoliéster de 50%/núcleo de PET al 50% y funda de copoliéster al 40%/núcleo de PET al 60%. Las fibras se 25 tomaron a 1025 m/m. Las fibras como hilos resultantes fueron 9 d/f. Las fibras se trazaron entonces en rollos utilizando una relación de trazado de 2.85:1 para producir fibras de 3.2 d/f. Las fibras se rizaron y cortaron en 38 mm de fibras de materia prima. En otra combinación, el homopolímero PBT se sustituyó para PET en el núcleo y se hiló a temperatura inferior (250°C) . 'Una fibra de filamento bicomponente de funda/núcleo de 50/50 se produjo utilizando un copoliéster PBT similar a aquel descrito en el Ejemplo 1 (IV 1.12) como la funda y un polipropileno 18 MFR (Velocidad de Flujo Fundido) como el núcleo. Los granulos de polipropileno 18 MFR se fundieron en un extrusor y se alimentaron como el núcleo a una temperatura fundida de 220°C. Para la funda, los granulos de copoliéster PBT se fundieron en un segundo extrusor y se alimentaron al bloque a una temperatura de fusión de 214°C. Estas fibras aglutinantes bicomponentes son útiles al realizar materiales no tejidos, compuestos y otros materiales formados cuando se incorporan o combinan con tereftalato de polietileno, vidrio y/u otras fibras matriz, telas o películas. Para algunas estructuras no tejidas, estas fibras aglutinantes pueden también utilizarse en 100% de forma. Ejemplo 3: Preparación de Tramas No Tejidas Una fibra aglutinante unicomponente de 4 d/f del Ejemplo 1 se mezcló uniformemente con fibras de materia prima _U it.
PET (2 1/4 d/f) para proporcionar una mezcla que contiene 20% en peso de fibra aglutinante. La trama no tejida mezclada íntimamente 1-1/4 oz/yd2 se formó en una línea cardada. Las fibras aglutinantes en la trama no tejida se activaron transportando la trama a través de un horno infrarrojo, seguida por una sujeción caliente (175°C) para unir las fibras en la trama no tejida. Se obtuvieron resistencia a la tensión y drapeabilidad de máquina buena y dirección cruzada. Las uniones fuertes se obtuvieron también pasando la trama a partir de la tarjeta a través de un horno de circulación de aire, dos minutos del tiempo habitual a 180°C. Un bicomponente de 7.2 d/f X 2pulgadas 50/50, de fibra aglutinante como hilo hecha similar a aquella del Ejemplo 2 se mezcló uniformemente con fibras de materia prima PET (5.5 d/f) para proporcionar una mezcla conteniendo 25% en peso de la fibra aglutinante. La trama mezclada íntimamente de 3 oz/yd2 se calentó en una presión de placa doble a 163°C para activar la unión. Un control no tejido que contiene un copoliéster PET comercialmente disponible (150°C Tm) /fibra aglutinante bicomponente de núcleo PET se hizo también y se unió bajo las mismas condiciones. Comparado con el control, los materiales no tejidos que contienen el bicomponente de funda de copoliéster PBT inventivo exhibieron resistencia de interrupción equivalente, mayor dureza y mayor alargamiento. Las fibras aglutinantes a partir de las * j -*- i s t I composiciones de esta invención son también activables por radio frecuencia. Los resultados benéficos similares pueden lograrse cuando la fibra aglutinante es un copoliéster PBT que contiene 10% en moles de ácido isoftálico y 25% en moles 5 de ácido adípico o un copoliéster de PBT que contiene 15% en moles de 1, 4-ciclohexandimetanol y 18% en moles de ácido • glutárico. Ejemplo 4: Fibra de Poliéster de Teñido Profundo Una fibra de poliéster se hizo a partir de una 10 fusión que contiene 90% (en peso) del copoliéster PET modificado con 3.5% en moles de ciclohexandimetanol (0.76 I.V.) y 10% de copoliéster de PBT modificado con 42% en moles de ácido adípico (1.11 I.V.). Los polímeros se mezclaron y las fibras se formaron como sigue: Los granulos de 15 copoliéster PET cristalizados se secaron 4 horas a 120°C en un secador giratorio, la temperatura se disminuyó entonces a 50°C y los granulos de copoliéster PBT se agregaron, seguida por secado por vuelco 3 horas a 50°C. La mezcla de granulo seco se alimentó entonces en un extrusor y se hiló en fibras 20 a una temperatura de fusión de 282°C, utilizando un hilado de • 49 hoyos (orificios redondos de 0.35 mm) , en extinguidor de aire y una velocidad tomada de 1000 m/m. Los filamentos como hilos de 21 denieres se trazaron en una etapa a 6.5 denieres y calentaron a 140°C en rollos bajo tensión. Los filamentos 25 resultantes (0.71 IV.) exhibieron un golpe de tinte disperso muy rápido y bajo condiciones comparables a 210°F, secados a tonalidades más profundas que los controles PET. La Tg resultante (70°C) fue menor también que los controles PET. La firmeza de color al desprendimiento: El Método 5 de Prueba AATCC Crockmeter 8-1981 se empleó en determinar las valuaciones de separación en húmedo y en seco. En particular, • las fibras teñidas se sometieron a prueba de frotamiento en la cual un paño blanco se frotó contra las fibras para determinar la cantidad de tinte que frotarán fuera de las 10 fibras. En una escala de 1 a 5, con 5 siendo la mejor, todas las fibras de tinte del ejemplo exhibieron puntajes en el • rango de 4.5 a 5. Ejemplo 5: Poli (tereftalato de 1, 6-hexametileno) (PHT) Utilizando el procedimiento general del Ejemplo 1, 15 se preparó un poliéster a partir del tereftalato de dimetilo y 1, 6-hexandiol. Este poliéster tuvo una I.V. de 0.72 y una Tm de 155°C. Las muestras secadas de este poliéster se hilaron fundidas utilizando la técnica descrita en el Ejemplo 1 para proporcionar multifilamentos como hilo de 12 d/f. 20 Estas fibras se trazaron, rizaron y cortaron para • proporcionar fibras de materia prima de 3.5 d/f. Estas fibras aglutinantes se mezclaron con fibras PET para formar una mezcla que contiene 15% en peso de la fibra aglutinante. La mezcla se unió pasándola a través de un horno infrarrojo como 25 se describió en el Ejemplo 2.
Las fibras de filamento se hilaron- fundidas fácilmente a partir del poliéster de este ejemplo para proporcionar filamentos de 6 d/f. Estos filamentos se mezclaron fácilmente de manera entremezclada o continua con fibras de filamento de vidrio a un nivel de fibra aglutinante de 7%, triturada en la materia prima o fibra para hilar que se formó entonces en una estructura compuesta y térmicamente activada. Buenos resultados similarmente pueden obtenerse con copoliésteres PHT conteniendo 10% en moles de ácido isoftálico (I.V. 0.61; Tm 140°C) o un copoliéster PHT conteniendo 10% en moles de 1, 4-butandiol (I.V. 0.68; Tm 141°C) . Ejemplo 6: Productos de Fijación Una fibra aglutinante unicomponente de 4 d/f a partir del Ejemplo 1 se mezcló uniformemente con 25 d/f de fibra de poliéster PCT [poli (tereftalato de 1,4-ciclohexilendimetileno) ] , a 20% de fibra aglutinante en peso. Una guata no tejida se produjo y estratificó en un molde de 15" x 15" bajo presión suficiente para obtener una densidad de bloque de prueba de 2 libras/pie3. Se unió entonces térmicamente a 180°C durante 30 minutos y enfrió antes de removerse del molde. Se obtuvieron uniones fuertes, durables. La muestra de prueba que incorpora las propiedades elásticas de la fibra aglutinante de copoliéster PBT exhibió muy buena recuperación a partir de la compresión y resistencia para deformación permanente en pruebas de fijación simuladas. De manera similar, las muestras de prueba de unión exitosas se produjeron también con fibra de poliéster de PEN [poli (naftalendicarboxilato de etileno)], a 20% de la fibra aglutinante en peso. • •

Claims (33)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una fibra que comprende un poliéster formado a partir del producto de reacción de: un componente de ácido dicarboxílico y un 5 componente glicol; en donde el componente de ácido comprende por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado del grupo que consiste de ácidos, esteres, cloruros ácidos, anhídridos y mezclas de los mismos, de un ácido dicarboxílico aromático 10 que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que contiene m aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o 15 mezclas de los mismos; en donde el componente glicol comprende menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol y más de aproximadamente 50% en moles de un cuarto glicol de carbono, un sexto glicol de carbono o mezclas de los mismos; 20 en donde el componente de ácido dicarboxílico contiene hasta aproximadamente 45% en moles de al menos un ácido, éster, cloruro ácido o anhídrido de un ácido alifático; y en donde el poliéster tiene un punto de fusión en 25 el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C.
  2. 2. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster es semicristalino o cristalino.
  3. 3. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, 5 caracterizada porque la I.V. del poliéster varía de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.8. •
  4. 4. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente ácido comprende por lo menos aproximadamente 50% en moles de un ácido dicarboxílico 10 seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácidos o esteres de ácido tereftálico, ácido naftalendicarboxílico, ( ácido 1,3- o 1, 4-ciclohexandicarboxílico o mezclas de los mismos .
  5. 5. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, 15 caracterizada porque el componente ácido comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 45% en moles de un ácido alifático o componente éster o mezclas de los mismos.
  6. 6. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente glicol es 1, 4-butandiol, 20 1, 6-hexandiol o una mezcla del mismo. #
  7. 7. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra puede activarse por técnicas ultrasónicas, dieléctricas, de radio frecuencia y/o por calor. 25
  8. 8. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra tiene un denier que varía de aproximadamente 100 a tamaños de microdenier.
  9. 9. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra tiene un denier que varía de aproximadamente 20 a aproximadamente 1.
  10. 10. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es una fibra aglutinante.
  11. 11. La fibra de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la fibra es una fibra aglutinante unicomponente.
  12. 12. La fibra de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la fibra es una fibra aglutinante multicomponente .
  13. 13. La fibra de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque la fibra es una fibra multicomponente y en donde el copoliéster es un promotor de adhesión de capa atada.
  14. 14. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es una mezcla fundida de una poliolefina o una poliolefina funcionalizada con el poliéster.
  15. 15. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es una mezcla fundida del poliéster con otro poliéster.
  16. 16. La fibra de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la fibra es capaz de aceptar concentraciones más elevadas de aditivos que un grado de fibra de homopolímero de tereftalato de polietileno.
  17. 17. La fibra de conformidad con la reivindicación 5 15, caracterizada porque la fibra es capaz de ser teñida a una forma más intensa que una fibra de homopolímero de tereftalato de polietileno.
  18. 18. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es una mezcla fundida del 10 poliéster con otro poliéster, una poliamida, un éster de celulosa, un policarbonato, una poliolefina o una poliolefina • funcionalizada.
  19. 19. Una fibra formada a partir del poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la 15 fibra posee imprimibilidad mejorada comparada con un grado de fibra de homopolímero de tereftalato de polietileno.
  20. 20. Una fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es una fibra aglutinante multicomponente que tiene una configuración lado a lado. 20
  21. 21. La fibra de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fibra es capaz de unirse al poliéster, nylon, acrílico, vidrio, carbono, lana desengrasada y fibras celulósicas.
  22. 22. Una fibra aglutinante bicomponente 25 caracterizada porque comprende: de aproximadamente 25 a aproximadamente 90-% en peso de una porción de núcleo polimérico; de aproximadamente 10 a aproximadamente 75% en peso de la porción de funda; 5 en donde la porción de funda es un poliéster formado a partir del producto de reacción de un componente de • ácido dicarboxílico y un componente glicol; en donde el componente de ácido dicarboxílico comprende por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado a 10 partir del grupo que consiste de ácidos, esteres, cloruros ácidos, anhídridos y mezclas de los mismos, de un ácido ^ dicarboxílico aromático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que contiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 12 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos; en donde el componente glicol comprende menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol > k 20 y más de aproximadamente 50% en moles de un cuarto glicol de carbono, un sexto glicol de carbono o mezclas de los mismos; en donde el componente de ácido dicarboxílico contiene hasta aproximadamente 45% en moles de un ácido, éster, cloruro ácido o anhídrido de un ácido alifático; y 25 en donde el poliéster tiene un punto de fusión en ?^^?a el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C.
  23. 23. la fibra bicomponente de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque la porción de núcleo es un material polimérico seleccionado del grupo que consiste 5 de tereftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de • policiclohexilendimetileno, ácido poliláctico o mezclas de los mismos.
  24. 24. Una fibra aglutinante caracterizada porque 10 comprende un poliéster formado a partir del producto de reacción de: fl un componente ácido y un componente glicol; en donde el componente ácido comprende de aproximadamente 25 a aproximadamente 45% en moles de un ácido 15 o éster de ácido adípico y de aproximadamente 55 a aproximadamente 75% en moles de un ácido o éster del ácido tereftálico; en donde el componente glicol comprende menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol 20 y más de aproximadamente 50% en moles de 1, 4-butandiol, 1,6- hexandiol o mezclas de los mismos; y, en donde el poliéster tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C.
  25. 25. Una fibra semicristalina o cristalina 25 caracterizada porque comprende un poliéster formado a partir '--»••-•* del producto de reacción de: un componente de ácido dicarboxílico y un componente glicol; en donde el componente de ácido dicarboxílico 5 comprende por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos, esteres, cloruros ácidos y anhídridos de un ácido dicarboxílico aromático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que contiene de 10 aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene de ^ aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos; en donde el componente glicol comprende menos de 15 aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol y más de aproximadamente 50% en moles de un cuarto glicol de carbono, un sexto glicol de carbono o mezclas de los mismos; en donde el componente de ácido dicarboxílico contiene hasta aproximadamente 45% en moles de un ácido, 20 éster, cloruro ácido o anhídrido de un ácido alifático; en donde el poliéster tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C y una I.V. que varía de 0.4 a 1.8; y en donde el poliéster se forma en la presencia de 25 un sistema catalizador que comprende hasta aproximadamente 35 ^itfáffiffii?iffi ppm de Ti.
  26. 26. La fibra de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el componente glicol es 1,4- butandiol, 1, 6-hexandiol o mezclas de los mismos. 5
  27. 27. La fibra de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque la I.V. del poliéster varía de • aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.4.
  28. 28. La fibra de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el poliéster no contiene ninguno de 10 los materiales catalíticos de antimonio.
  29. 29. Un artículo automotor preparado a partir de una O mezcla de fibra caracterizado porque comprende por lo menos un poliéster formado a partir del producto de reacción de: un componente ácido y un componente glicol; 15 en donde el componente de ácido dicarboxílico comprende por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos, esteres, cloruros ácidos y anhídridos de un ácido dicarboxílico aromático que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de ,' 20 carbono, un ácido dicarboxílico alifático que contiene aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos; 25 en donde el componente glicol comprende menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol y más de aproximadamente 50% en moles de 1, 4-butandiol, 1,6- hexandiol o mezclas de los mismos; en donde el componente de ácido dicarboxílico 5 contiene hasta aproximadamente 45% en moles de un ácido, éster, cloruro ácido o anhídrido de un ácido alifático; y f en donde el poliéster tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C.
  30. 30. El artículo automotor de conformidad con la 10 reivindicación 29, caracterizado porque el componente glicol es 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol o mezclas de los mismos. o
  31. 31. Un poliéster semicristalino o cristalino formado a partir del producto de reacción de: un componente ácido y un componente glicol; 15 caracterizado porque el componente de ácido dicarboxílico comprende por lo menos un ácido dicarboxílico seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos, esteres, cloruros ácidos y anhídridos de un ácido dicarboxílico aromático de aproximadamente 8 a 20 aproximadamente 14 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico alifático que contiene aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico cicloalifático que tiene aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos; 25 en donde el componente glicol comprende menos de aproximadamente 20% en moles de etilenglicol o dietilenglicol y más de aproximadamente 50% en moles de un cuarto glicol de carbono o un sexto glicol de carbono o mezclas de los mismos; en donde el componente de ácido dicarboxílico 5 contiene hasta aproximadamente 45% en moles de un ácido, éster, cloruro ácido o anhídrido de un ácido alifático; en donde el poliéster tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 140 a aproximadamente 185°C; y, en donde el poliéster se forma en la presencia de 10 un sistema catalizador que comprende hasta aproximadamente 35 ppm de Ti.
  32. 32. El poliéster de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el componente glicol es 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol o mezclas de los mismos. 15
  33. 33. El poliéster de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el poliéster está libre de materiales catalíticos de antimonio. iÁd St?™ -*2SÍ&r ? ,_ ^ * JÉfe.,«fc .«A. Wc * fcmto ^.¿. j j £,.,
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