MXPA01011731A

MXPA01011731A - Espuma soplada, con hidrofluorocarburos, mejorada, y metodo para su preparacion.

Info

Publication number: MXPA01011731A
Application number: MXPA01011731A
Authority: MX
Inventors: Charlotte Bogdon Mary
Original assignee: Allied Signal Inc
Priority date: 2000-03-16
Filing date: 2000-03-16
Publication date: 2002-04-24
Also published as: AU4011700A; ES2286015T3; ATE360654T1; EP1268595B1; EP1268595A1; WO2001068735A1; KR20020074058A; DE60034596T2; CA2386931A1; CA2386931C; JP2003535157A; KR100688630B1; PT1268595E; DE60034596D1

Abstract

La invencion se refiere a la adicion de alfa-metilestireno, isobutanol y/o isopropanol para reducir la presion de vapor, mejorar el factor k, mejorar la solubilidad del agente de soplado en la premezcla y/o para mejorar las caracteristicas de procesamiento de las espumas de poliuretano y, poliisocianurato de celda cerrada que se preparan con un agente soplador que consiste en un hidrofluorocarburo seleccionado del grupo que consiste en 1,1,1,3,3- pentafluoropropano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano y mezclas de estos.

Description

ESPUMA SOPLADA CON HrDROFLUOROCAPBUROS MEJORADA. Y MÉTODO PARA SU PREPARACIÓN > Campo de la Invención La invención se relaciona con espumas de celda cerrada de poliuretano y poli isocianurato Mas particularmente la invención se relaciona con la adición de al f 3-met ilestireno , isobutanol //o isopropanol para reducir Ja presión de vapor mejorar el factor k- mejorar t 10 la solubilidad de] agente de soplado en la premezcla y -O mejorar las características de procesado de espumas de celda cerrada de poliuretano y pol ísocianura to preparadas con un agente de soplado que comprende un hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que 15 consiste en 1 1,3 3-penta f luorpropano (HFC-245fa) 1.1 1 2-tetratluoroetano (HFC-134a) 1,1 2 , 2-tetra f luoroetano (HFC-134) y mezclas de los mismos Antecedentes de la Invención 20 La clase de espumas conocidas como espuma de poliuretano o pol i isocianurato rígida de baja densidad tiene utilidad en una variedad de aplicaciones de aislamiento incluyendo sistemas de techado, paneles de construcción refrigeradores y congeladores Los métodos 25 para producir espumas de poliur^tano y poli isocianura to se conocen generalmente y consisten en generación de la reacción de un polusocianato orgánico y un poliol o mezcla de polioles en presencia de un agente de soplado volátil, que se hace vaporizar mediante el calor liberado 5 durante, la reacción de isocianato o isocianurato y poliol Esta reacción se puede mejorar a través del uso de amina y/u otros catalizadores así como agentes tensioacti vos Los catalizadores aseguran el curado adecuado de la espuma, mientras que los agentes ^10 tensioactivos regulan y controlan el tamaño de celda. La industria de la espuma ha utilizado históricamente agentes de soplado de hidrocarburo líquidos tales como tricloro f luorometano (CFC-11) y 1 , 1-d?cloro-l -f luoroetano ( HCB'C-141 b ) debido a su 15 facilidad de uso en condiciones de procesamiento Los fluorocarburos no actúan solamente como agentes de soplado en vista de su volatilidad sino que también se flfc encapsulan o atrapan en la estructura de celda cerrada de la espuma rígida y son el contribuyente principal a las 20 propiedades de conductividad térmica baja de espumas de uretano rígidas El escape de ciertos f luorocarburos , más notablemente clorof luorocarburos , a la atmósfera se reconoce ahora como que contribuye potencialmente al agotamiento de la capa de ozono estratosférica y al 25 calentamien o global. En vista de los intereses ambientales con respecto a agentes de soplado de clorof luorocarburo , ahora se acepta generalmente que sería más conveniente utilizar hidrof luorocarburos (HCFCs) o hidrof luorocarburos (HFCs) en lugar de los 5 clorof luorocarburos Los hidrof luorocarburos de ejemplo apropiados para uso como agentes de soplado en la preparación de espumas de poliuretano y pol usocianura to son 1,1,1,3, 3-pent f luoropropano , 1,1,1 2-tetraf luoroetano y 1 1 2 , 2-tetra f luoroetano 10 (conocidos en el ramo como HFC-245 ia . HFC-134a, y HFC-134, respectivamente) Estos materiales, sin embargo, poseen un punto de ebullición inferior y una presi n de vapor correspondientemente superior que los materiales de la técnica anterior Esta diferencia se 15 hace significativa cuando cualquiera de HFC-245fa, HFC-lJ a o HFC-134 se incorpora en el lado B de una formulación de espuma que se transporta en o se usa fl directamente de un recipiente programado a baja presión El uso de f luorocarburo como el agente de 20 expansión o soplado comercial preferido en aplicaciones de espuma aislante se basa en parte del factor k-resultante asociado con la espuma producida El factor k- se define como el régimen de transferencia de energía térmica mediante conducción a través de 0.0929 metros 25 cuadrados (un píe cuadrado) de material homogéneo de una pulgada (2.54 cms) de grueso en una hora en donde existe una diferencia de 0 555 grados C (un grado Fahrenheit) • perpendicularmente a través de las dos superficies del material. Como se conoce generalmente en la técnica la composición de gas de celda de la espuma en el momento de fabricación no corresponde necesariamente a la composición de gas de equilibrio después de añej amiento o uso sostenido El gas en la espuma de celda cerrada ^^ exhibe f ecuentemente cambios de composición a medida que 10 la espuma se añeja conduciendo a fenómenos conocidos tales como aumento en conductividad térmica o pérdida de valor de aislamiento (ambos medidos en términos de factor k- ) y añejamiento térmico. Puesto que la utilidad de las espumas de tipo de poliuretano de celda cerrada se basa, 15 en parte. en sus propiedades de aislamiento térmico, sería ventajoso identificar materiales que reducen el factor k- de espumas y reducen el añejamiento térmico de las espumas a través del tiempo. Los métodos para mejorar las características de 20 factor k- y/o añejamiento térmico de espuma de poliuretano se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 5.696 306 y 5.837,742 Permanece la necesidad en el ramo de espumas de poliuretano y poliísocianura to preparadas a partir de un agente de soplado que comprende un 25 hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que consisten en HFC-245fa, HFC-134a, HFC-134 y mezclas de los mismos, cuyas espumas tienen características • mejoradas de capacidad de procesamiento factor k- y/o añejamiento térmico. La presente invención llena esta necesidad proporcionando aditivos que reducen la presión de vapor de HF"C-245fa y HFC-134a y/o reducen el factor k- de espumas producidas de agentes de soplado que comprenden estos hidrof luorocarburos . o Descripción Detallada de la Invención Se ha descubierto ahora que la adición de uno o más de al fa-me ilest ireno , isobutanol e isopropanol al lado B de una formulación de espuma de poliuretano o pol usocianura to que comprende un agente de soplado que 15 comprende un hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1.3 , 3-penta f luoropropano . 1 , 1.1 , 2-tetraf luoroetano . 1 , 1 , 2.2-tetraf luoroetano y • mezclas de los mismos resulta en presión de vapor mejorada. factor k- mejorada, solubilidad mejorada del 20 agente de soplado y/o características de procesado mejoradas de las espumas. La adición de alfa-metil estireno a la formulación de espuma resulta en conductividad térmica mejorada (factor k- ) y características de añej amiento térmico. Con respecto a 25 la conductividad térmica, el término "mejorado" se - b - refiere a una disminución en el factor k- de la espuma. Consecuentemente, la invención se relaciona con F un método para preparar composiciones de espuma de poliuretano y poliieocianurato que comprende el paso de hacer reaccionar y espumar una mezcla de ingredientes que reaccionan para formar espumas de poliuretano o polusocianurato en presencia de un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1 , 3.3-penta f luoropropano , % 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoroetano , 1 , 1 , .2~tetraf luoroetano y mezclas de los mismos en una cantidad efectiva de un aditivo seleccionado a partir del grupo que consiste en alfa-metil estireno, isobutanol, isopropanol y mezclas de los mismos, de preferencia de alrededor de 0.02 a 15 aproximadamente 10 por ciento en peso del aditivo, basado en la cantidad de agente de soplado. En otra modalidad, la invención proporciona un método para preparar composiciones de espuma de poliuretano y poliisocianurato que comprende el paso de hacer reaccionar y espumar una 20 mezcla de ingredientes que reaccionan para formar espumas de poliuretano y poli isocianurato en presencia de un agente de soplado, un agente de soplado que comprende 1 , 1 , 1 , 3.3-pent f luoropropano y alfa-metil estireno, de preferencia alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por 25 ciento en peso de alfa-metil estireno, basado en la cantidad de agente de soplado. La invención se relaciona además con una espuma de celda cerrada preparada a partir de una formulación de espuma de polímero que contiene un agente de soplado, un 5 hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano , 1,1,1,2- tetraf luoroetano , 1 , 1.2-2-tetra f luoroetano y mezclas de los mismos y una cantidad efectiva de un aditivo ^^ seleccionado a partir del grupo que consiste en lu alfa-metil estíreno, isobutanol, isopropanol y mezclas de los mismos, de preferencia de alrededor de 0.02 a aproximadamente 10 por ciento en peso del aditivo, basado en la cantidad de agente de soplado. En una modalidad, la invención proporciona una espuma de celda cerrada 15 preparada a partir de una formulación de espuma de polímero que contiene un agente de soplado que comprende 1 , 1 , 1 , 3 , 3-penta f luoropropano y alfa-metil estireno, de fß- preferencia de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso de alfa-metil estireno, basado en la 20 cantidad de agente de soplado. En otra modalidad, la invención proporciona una espuma de celda cerrada que contiene un gas de celda que comprende un agente de soplado que comprende un hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que 25 consiste en 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano , 1,1,1,2- tetra f luoroetano, 1 , 1 , 2 , 2-tetraf luoroetano y mezclas de los mismos y un aditivo seleccionado a partir del grupo • que consiste en alfa-metil estireno, isobutano, isopropanol y mezclas de los mismos, de preferencia de 5 alrededor de 0.02 a aproximadamente 10 por ciento en peso del aditivo, basado en la cantidad de agente de soplado. En una modalidad, la invención proporciona una espuma de celda cerrada que contiene un gas de celda que comprende ^^ un agente de soplado que comprende ?0 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano , alfa-metil estireno, de preferencia de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso de alfa-metil estireno. basado en la cantidad de agente de soplado. La invención se relaciona además con una 15 composición de agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1.1 , 3 , 3-penta f luoropropano , 1.1,1,2- ^ tetraf luoroetano , 1 , 1 , 2 , 2-tetraf luoroetano y mezclas de los mismos y un aditivo seleccionado a partir del grupo 20 que consiste en alfa-metil estireno, isobutanol, isopropanol y mezclas de los mismos, de preferencia de alrededor de 0.02 a aproximadamente 10 por ciento en peso del aditivo, basado en la cantidad de agente de soplado, En una modalidad. la invención proporciona una 25 composición de agente de soplado, 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoro- propano y alfa-metil estireno de preferencia de alrededor de 0 02 a aproximadamente 5 por ciento en peso de alfa-metil estireno basado en la cantidad de agente de soplado 5 Como se utiliza en la presente una cantidad efectiva de aditivo significa una cantidad basada en la cantidad de agente de soplado, que reduce la presión de vapor de un lado B de formulación de espuma a menos de la ^^ presión de vapor de la espuma correspondiente preparada TO en ausencia de aditivo Generalmente, una cantidad efectiva es de alrededor de 0 02 a aproximadamente 10 por ciento en peso, basada en la cantidad de agente de soplado El alfa-metil estireno se añade de preferencia en una cantidad de alrededor de 0 5 a aproximadamente 2 15 por ciento en peso basado en la cantidad de agente de soplado Como se utiliza en la presente la composición • de agente de soplado se refiere a HFC-245fa o HFC-134a solos o en combinación con otros agentes de soplado que 20 no agotan el ozono tales como por ejemplo, otros hidrof luorocarburos v gr di f luorometano (HFC-32) dif luoroetano (HFC 1521 tr i f luoroetano (HFC-143j tetraf luoroetano (HFC-134) pentaf luoropropano (HFC-245) hexaf luoropropano (HFC-236) heptaf luoropropano 25 (HFC-227) hidrocarburos de C -C7 incluyendo pero no limitado a butano, isobutano, n-pentano, ísopentano, ciclopentano , hexano e isohexano; gases inertes, v.gr., aire, nitrógeno, dióxido de carbono; y agua en una cantidad de alrededor de 0.5 a aproximadamente 2 partes por 100 partes de poliol. Cuando es posible el isomepsmo para los hidrof luorocarburos arriba mencionados, los isómeros respectivos se pueden usar ya sea solos o en la forma de una mezcla. HFC-245fa es un material conocido y se puede preparar mediante métodos conocidos en el ramo, tales como aquellos descritos en WO 94/14736, WO 94/29251. WO 94/29252 y Patente de E.U.A Mo . 5.574,192. El di f luoroetan , tri f luoroetano , tetra f luoroetano , heptafluoropropa.no y hexa f luoropropano están disponibles para compra de AlliedSignal Inc. de Morristo n, NJ , Los componentes de alfa-metil estireno, isobutanol e isopropanol de la invención también se encuentran comercialmente disponibles. Con respecto a la preparación de espumas de poliuretano o poliisocianurato rígidas o flexibles utilizando un agente de soplado que comprende 1,1,1,3,3-pentaf luoropropano o 1 , 1 , 1 , 2-t?tra f luoroetano . cualquiera de los métodos bien conocidos en el ramo se puede emplear. Ver Saunders y Frisch, Volúmenes I y II Polyurethanes Chemistry and Technology (1962). En general, las espumas de poliuretano o poliisocianurato se preparan combinando bajo condiciones apropiadas un • isocianato (o isocianurato), un poliol o mezcla de polioles, un agente de soplado o mezcla de agentes de 5 soplado, y otros materiales tales como catalizadores, agentes tensioactivos, y opcionalmente retardadores de flama colorantes u otros aditivos, Es conveniente en muchas aplicaciones ^^ proporcionar los componentes para espumas de poliuretano *10 o poliisocianurato en formulaciones de espuma previamente mezcladas. De manera más típica. la formulación de espuma se mezcla previamente en dos componentes . La composición de isocianato o pol iisocianato comprende el primer componente. comúnmente referido como componente 15 "A" o "lado A" El polio! o mezcla de poliol, agente tensioactivo. catalizadores, agentes de soplado, retardador de flama, agua y otros componentes reactivos • de isocianato comprenden el segundo componente, comúnmente denominado como el componente "B" o "lado B" . 20 Mientras que el agente tensioactivo y el agente de soplado de f luorocarburo se colocan usualmente en el lado de poliol. se pueden colocar en cualquier lado, o parcialmente en un lado y parcialmente en el otro lado, Consecuentemente, las espumas de poliuretano o 25 pol i isocianurato se preparan fácilmente juntando los componentes de lado A y B ya sea mediante mezclado a mano, para preparaciones pequeñas, o de preferencia técnicas de mezclado a máquina para formar bloques, losetas, laminados paneles para en su lugar y otros 5 artículos, espumas aplicadas por rociadura, espumas, y lo semejante. Opcionalmente, otros ingredientes tales como retardadores de fuego, colorantes, agentes de soplado auxiliares, agua y aún otros polioles se pueden añadir ^^ como una tercera corriente a la cabeza de mezcla o sitio 10 de reacción. De manera más conveniente, sin embargo, todos se incorporan en un componente B. Los aditivos de al fa-metilestireno , isobutanol e isopropanol de la presente invención se pueden agregar al lado B de la formulación de espuma, o al agente de 15 soplado en sí, mediante cualquier manera bien conocida en el ramo. Cualquier poliisocianato orgánico se puede • emplear en síntesis de espuma de poliuretano o poliisocianurato inclusive de poliisocianatos alifáticos 20 y aromáticos. Se prefieren como una clase los poliisocianatos aromáticos. Los poliisocianatos preferidos para síntesis de espuma de poliuretano o poliisocianurato rígida son los isocianatos de poli etileno polifenilo, particularmente las mezclas que 25 contienen de alrededor de 30 a aproximadamente 85 por ciento en peso de met ílenbis ( fenil isocianato) con el resto de la mezcla comprendiendo los polusocianatos de polimetileno polifenilo de funcionalidad superior a 2 Los polnsocianatos preferidos para síntesis de espuma de 5 poliuretano flexible son di isocianatos de tolueno incluyendo sin limitación, dusocianato de 2,4-tolueno, dusocianato de 2,6-tolueno y mezclas de los mismos Los polioles típicos en la fabricación de ^ espumas de poliuretano rígidas incluyen, pero no están ?0 limitadas a polioles de poliéter basados en ammo aromático tal como aquellos basados en mezclas de 2,4- y 2 , 6-toluend?am?na condensada con óxido de etileno y/u óxido de propileno Estos polioles encuentran utilidad en espumas moldeadas vertidas en el lugar Otro ejemplo 15 es polioles de poliéter a base de alquilamino aromático tales como aquellos basados en derivados de nonil fenol etoxilados y/o propoxilados ammoet liados Estos polioles generalmente encuentran utilidad en espumas de poliuretano aplicadas por rociadura Otro ejemplo es 20 polioles a base de sucrosa tales como aquellos basados en derivados de sucrosa y/o mezclas de derivados de sucrosa y glicepna condensados con óxido de etileno y/u óxido de propileno Estos polioles generalmente encuentran utilidad en espumas moldeadas vertidas en el lugar 5 Los polioles típicos utilizados en la fabricación de espumas de poliuretano flexibles incluyen, ^^ pero no están limitados, a aquellos basados en glicerol, etilenglicol, trimetilolpropano, et ilendiamína , pentaeritritol. y lo semejante condensado con óxido de 5 etileno, óxido de propileno, óxido de butilo, y lo semejante Estos generalmente se refieren como "polioles de poliéter" Otro ejemplo es los polioles de copolímero de injerto que incluyen, pero no están limitados a. ^^ polioles de poliéter convencionales con polímero de 10 vinilo injertado a la cadena de poliol de polióter. Todavía otro ejemplo es polioles modificados con poliurea que consisten en polioles de poliéter convencionales con partículas de poliurea dispersas en el poliol Los ejemplos de polioles utilizados en espumas 15 de poliisocianurato modificado con poliuretano incluyen, pero no están limitados a, polioles de poliéster aromático tales como aquellos basados en mezclas • completas de esteres de tipo ftalato o de tipo tereftalato formados de polioles tales como etilenglicol, 20 diet ílengliol , o propilenglicol. Estos polioles se usan en material de tabla laminado rígido, y se pueden mezclas con otros tipos de polioles tales como polioles a base de sucrosa. y usados en aplicaciones de espuma de pol iuretano . 25 Los catalizadores utilizados en la fabricación de espumas de poliuretano son típicamente aminas ^k terciarias incluyendo, pero no limitadas a, N-alquilmorfolmas, N-a1qui laleanolaminas , N, -dialquilciclohexilammas y alqui laminas en donde los 5 grupos alquilo son metilo etilo propilo butilo y lo semejante y formas isoméricas de los mismos, así como aminas heterociclicas Son ejemplos típicos, pero no limitat ivos tpet i1endi mina , tetrameti lenetilendiamina , ^^ bis ( 2-d?met? laminoeti 1 ) éster , triet íla ina , 10 tripropilamma, tribut íla ma , tpamilamina , piridma qumolma dimet i lpiperazma piperazina , N,N-d?met?lc?cl ohexilamma N-etilmorfolina , 2-met ílpiperazma N, N-dimet íletanolamina , tetramet ílpropandia ma , metil trietilendiamma , y mezclas 15 de los mismos Opci onalmente , se utilizan catalizadores de poliuretano de no amina Son típicos de estos catalizadores los compuestos organometálicos de plomo, estaño, titanio, antimonio, cobalto, aluminio, mercurio, 20 zinc, níquel, cobre, manganeso, zirconio, y mezclas de los mismos Los catalizadores de ejemplo incluyen, sin limitación, 2-et ilhexoato de plomo, benzoato de plomo cloruro férrico, tricloruro de antimonio y glicolato de antimonio Una clase de órgano-estaño preferida incluye 25 las sales estanosas de ácidos carboxílicos tales como octoato estanoso, 2-et i lhexoato estanoso, laurato estanoso y los semejantes, así como sales de dialquil • estaño de ácidos carboxilicos tales como diacetato de dibutil estaño, dilaurato de dibutil estaño, diacetato de 5 dioctil estaño, y los semejantes. En la preparación de espumas de poli isocianurato , los catalizadores de trimerización se utilizan para el propósito de convertir las mezclas en ^^ conjunción con exceso de componente A a espumas de 10 poliisocianurato-poliuretano . ' Los catalizadores de trimerización empleados pueden ser cualquier catalizador conocido por uno experto en el ramo incluyendo, pero no limitado a. sales de glicina y catalizadores de trimerización de amina terciaria, sales de ácido 15 carboxílico de metal alcalino, y mezclas de los mismos. Las especies preferidas dentro de las clases son acetato de potasio, octoato de potasio, y N- ( 2-hidroxi-5-noni 1- fenol )met il-N-met i Igicinato También se incluyen en la mezcla agentes de 20 soplado o mezclas de agente de soplado, Hablando en términos generales, la cantidad de agente de soplado presente en la mezcla se dicta por las densidades de espuma deseadas de los productos de espuma de poliuretano o poliisocianurato finales Las espumas de poliuretano 25 producidas pueden variar en densidad, por ejemplo, de alrededor de 8 01 gramos por litro (0 5 libras por pie cúbico) a aproximadamente 640 76 gramos por litro (40 • libras por pie cúbico) de preferencia de alrededor de 1 018 a aproximadamente 32 03S gramos por litro (1 a 5 aproximadamente 20 libras por pie cúbico) y de manera más preferente de alrededor de 1 018 a aproximadamente 6 11 gramos por litro (1 a 6 libras por pie cúbico) La densidad obtenida es una función de cuanto del agente de ^^ soplado o mezcla de agente de soplado está presente en 10 los componentes A y/o B o que se añade en el momento en que la espuma se prepara Las proporciones en partes en peso del agente de soplado total o mezcla de agente de soplado pueden caer dentro de la escala de 1 a aproximadamente 60 partes de agente de soplado por 100 15 partes de poliol De preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 35 partes en peso de agente de soplado por 100 partes en peso de poliol se utilizan • Los agentes dispersantes estabilizadores de celda y agentes tensioactivos se pueden incorporar en la 20 mezcla de agente de soplado Los agentes tensioact ívos conocidos mejor como aceites de silicona se añaden para servir como estabilizadores de celda Algunos materiales representativos se venden bajo los nombres de DC-193 B-8404, y L-5340 que generalmente son copolímeros de 25 bloque de polisiloxano polioxialqui leño tal como aquellos descritos en las Patentes de E.U.A. Nos. 2,834,748, 2,917,480, y 2.846,458. • Otros aditivos opcionales para la mezcla de agente de soplado pueden incluir retardadores de flama tales como tris( 2-cloroetil ) fosfato , tris ( 2-cloropropil ) - fosfato, tr is ( 2 , 3-d?bromopropí 1 ) fosf to , tris (1,3- dicloropropil ) fosfato fosfato de diamonio, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, y los • 10 semej ante Esta invención se ilustra adicionalmente por los siguientes ejemplos no limitativos en los que las partes o porcentajes son por peso a menos que se especifique de otra manera. 15 Ejemplo 1 En este 'ejemplo, la presión de vapor de un lado • B preparado con HFC-245fa como un agente de soplado se compara con un lado B preparado con HFC-245fa y 8.69% 20 (3.0 partes en peso) de isobutanol, basado en la cantidad de HFC-245fa. La reducción de la presión de vapor se midió en un aparato de presión de vapor diferencial, El aparato consiste en dos tubos Fisher-Por ter con válvulas enganchadas a las dos entradas de un calibrador de 25 presión diferencial (escala -0.35 a +0.35 kg/m2 (-5 a +5 libras por pulgada cuadrada), con una resolución de 0.007 kilogramos por metro cuadrado (0.1 libras por pulgada • cuadrada)); junto con una línea de- derivación. Para iniciar el experimento, 50 gramos de una de las dos 5 mezclas detalladas en el Cuadro 1 se cargaron en uno de los dos tubos de Fisher-Porter y 50 gramos de la otra mezcla en el otro tubo. El aparato luego se evacuó para purgar el sistema de aire que puede interferir con la ^^ medición de presión. La línea de derivación se abrió 10 luego a cero el calibrador de presión diferencial. Con el calibrador en cero, se cerró la válvula de derivación, y las dos válvulas en el tubo Fisher-Porter se abren al calibrador de presión diferencial para medición El calibrador de presión diferencial mostró que la 15 composición que contiene isobutanol fue inferior a presión por 0.13 kg/cm2 (1.9 libras por pulgada cuadrada) comparada con la composición que no contenía isobutanol (ver el Cuadro 2 ) . 20 25 Cuadro 1 Componentes % en peso % en peso • Thanol R-470X" 45 .35 44 .46 Terate 203" 13 .39 13 .13 SF-2563 5 .13 5 .03 Glicerina 3 .06 3 .00 L -443C 0 .67 0 .66 R-8020 1 .20 1 .18 Lead Nap-all 24%d 0 07 0 .07 • 10 Fyrol PCF 8 .03 7 .87 HFC-245fa 23 .09 22 .64 Isobutanol 0 .00 1 .97 índice 110 110 15 Cuadro 2 Prueba Concentración de isobutanol (% en peso de agente de soplado) 8.60 Cambio de presión de vapor (kg/cm2 manométrica) -0.13 20 3 Poliol de Eastman Chemical b Poliol de Hoescht Celanese c Agente tensioactivo de Air Products d Catalizador de Mooney ß Aditivo de AKZO 25 Ejemplo 2 En este ejemplo, la presión de vapor del lado B preparado con HFC-245fa como un agente de soplado se determina medíante el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 y se compara con un lado B preparado con HFC-245fa y 8 60% de isopropanol, basado en la cantidad de HFC-245fa. La formulación utilizada para preparar las espumas se resume en el Cuadro 3. El Cuadro 4 muestra que la adición de isopropanol resulta en una disminución • 10 en presión de vapor de 0.16 kg/cm2 manomótrica (2.28 psig) Cuadro 3 Componentes % en peso % en peso 15 Thano l R- 470Xf 45 20 44.23 Tera t e 203a 13 35 13.06 SF-265f 5 11 5.00 • Gl i cer i na 3 05 2 98 LK-44 3'1 0 67 0 65 20 R-8020 1 20 1.17 Lead Nap-a l l 24%' 0 07 0.07 Fyrol PCFJ 8 .01 7.83 HFC- 245 f a 23 .35 22.85 Isopropanol 0 00 2.15 25 índice 110 110 Cuadro 4 Prueba • Concentración de isopropanol (% en peso de agente de soplado) 8.69 Cambio de presión de vapor (kg/cm2 manométrica) 0.16 f Poliol de Eastman Chemical 9 Poliol de Hoescht Celanese h Agente tensioactivo de Air Products 1 Catalizador de Moonev 10 Aditivo de AKZO Ejemplo 3 En este ejemplo, la presión de vapor de un lado B preparado con HFC-245fa como un agente de soplado se 15 determina mediante el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 y se compara con la presión de lados B preparados con HFC-245fa y 2.0% (0.64 partes en peso) y 0,5% (0.16 partes en peso) de alfa-metil estireno, basado en la cantidad de HFC-245fa. Estas espumas se preparan a 20 partir de sistemas de espuma de tipo de poliuretano rígido comerciales, contienen un número igual de moles de agente de soplado y tienen densidades equivalentes. La formulación utilizada para preparar las espumas se resume en el Cuadro 5. El Cuadro 6 muestra que la adición de un 25 alfa-metil estireno en las cantidades de 2.0 y 0.5 por ciento en peso resulta en una disminución en la presión de vapor de 0.08 y 0.05 kg/cm2 manomótrica, • respectivamente . 5 Cuadro 5 Formu la c i ón % en peso % en peso % en peso PHT4DIOL3 34 56 34.41 34.53 THAMOL,R) R- 5 75b 34.56 34.41 34.53 DC- 1 9 3C 1.04 1.03 1.04 • 10 POLYCAT 8d 1.24 1.24 1.24 N-95? 6.91 6.88 6.91 % de al fa-metilestireno 0 00 0.44 0.11 HFC-245fa 21.68 21.58 21.65 15 a Poliol de Great Lakes Chemical b Poliol de Eastman Chemical c Agente tensioactivo (copolímero de silicón glicol) de Air Products and Chemicals d Catalizador de amina de Air Products 20 " Agente Tensioactivo No Iónico de Texaco Chemical Co 25 Cuadro 6 Prueba concentración de al fa-metilestireno ( % en peso de agente de soplado) 2.0 0.5 Cambio en presión de vapor (kg/cm2 manométrica) 0.05 0. Oí Ejemplo 4 En este ejemplo, el factor k- de una espuma ^^ preparada con HFC-245fa como un agente de soplado se 10 compara con una espuma preparada con HFC-245fa y 0.02% de alf a-metilest ireno , basada en la cantidad de HFC-245fa. Estas espumas se preparan a partir de sistemas de espuma de tipo de poliuretano rígidos comerciales, contienen un número igual de moles de agente de soplado y tienen 15 densidades equivalentes. La comparación se realiza midiendo el factor k- de las espumas mediante ASTM C-518 inicialmente, a 13 días y a 26 días. La formulación • utilizada para preparar las espumas se resume en el Cuadro 7 Los resultados de prueba resumidos en el 20 Cuadro 8 indican que las espumas preparadas con HFC-245fa y al f a-met i lest ireno tienen mejores (inferiores) factores k- que las espumas preparadas con HFC-245fa solo Cuadro 7 Componentes % en peso % en peso Thanol R-47ÜXk 45.05 45.05 Terate 2031 13 30 13.30 SF-265" 5.09 5.09 Glicerina 3.04 3.04 LK-443"1 0.66 0.66 R-8020 1.20 1.20 Lead Nap-all 24%n 0.07 0.07 Fyrol PCP 7.98 7.98 Agua 0 33 0.33 HFC-245fa 23.27 23.27 al fa-met i lest ireno 0.00 0.01 índice 110 110 k Poliol de Eastman Ch .emi cal 1 Poliol de Hoescht Ce : láñese m Agente tensioactivo de Air Produ c t s ° Catalizador de Moone Y 0 Aditivo de AKZO Cuadro 8 Prueba Tiempo (días Factor k- (Caloría- cent ímetro/hora x cm2 x fiC) Inicial 0 .19 0 ,18 13 días 0 , 20 0 , 20 28 días 0 , 21 0. , 21 Ejemplo 5 ^^ En este ejemplo, el factor k- de una espuma 10 preparada con HFC-245f como un agente de soplado se compara con un espuma preparada con 0.5% de alfa-metil estireno basada en la cantidad de HFC-245fa, Estas espumas se preparan a partir de sistemas de espuma de tipo de poliuretano rígido comerciales, contienen un 15 número igual de moles de agente de soplado y tienen densidades equivalentes. La comparación se realiza midiendo el factor k- • de las espumas mediante ASTM c-518 inicialmente. a 13 días y a 26 días. La formulación utilizada para preparar 20 las espumas se resume en el Cuadro 9. Los resultados de prueba resumidos en el Cuadro 10 indican que las espumas preparadas de una formulación de espuma diferente que contiene HFC-245fa y 0.5% de al fa-met i lestireno tienen mejores factores k- (inferiores) que las espumas 25 preparadas con HFC-245fa solo.

Cuadro 9 Componentes Partes en Peso Partes en Peso Thanol R-470XP 45.05 44.98 Terate 203q 13.30 13.28 SF-265r 5.09 5.09 Glicerina 3.04 3.03 LK-443r 1.20 1.19 R-8020 0.07 0.07 Lead Nap-all 24%s 7.98 7.97 Fyrol PCF1 0.33 0.33 Agua 0.33 0.33 HFC-245fa 23.27 23.24 al fa-met lie ti reno 0.00 0.15 índice 110 110 Cuadro 10 Prueba Tiempo (días Factor k- (Calorías centímetro/hora cm2 QC' Inicial 0.19 0.18 13 días 0.20 0.20 28 días 0.21 0.22 Ejemplo 6 En este ejemplo, el factor k- de una espuma preparada con HFC-245fa como un agente de soplado se compara con una espuma preparada con 2.0% de alfa-metil estireno, basado en la cantidad de HFC-245fa. Estas • espumas se preparan a partir de sistemas de espuma de tipo poliuretano rígido comerciales, contienen un número igual de moles de agente de soplado y tienen densidades equivalentes , La comparación se realiza midiendo el factor k- de las espumas mediante ASTM C-518 inicialmente, a 13 días y a 26 días. La formulación utilizada para preparar • 10 las espumas se resume en el Cuadro 11. Los resultados de prueba resumidos en el Cuadro 8 indican las espumas preparadas con HFC-245fa y 2.0% de alfa-metilestireno tienen mejores factores k- (inferiores) que las espumas preparadas con HFC-245 solo. 15 Cuadro 11 Componentes % en peso % en peso • Thanol R-470X1' 45 .05 44. 84 Terate 203v 13 .30 13. 24 20 SF-265k 5 .09 5. 07 Glicerina 3 .04 3. 02 LK-443" 1 .20 1. 19 R-8020 0 .66 0. 66 Lead Nap-all 24%x 0 .07 0 , ,07 25 Fyrol PCF 7 .98 7 , 98 Agua 0.33 0.33 HFC-24fa 3 , 27 23.16 • al fa-metilestireno 0 00 0.46 índice 110 110 Cuadro 12 Prueba Tiempo (días Factor k- (Calorías centímetro/hora cm2 Inicial 0.19 0 , 18 • 13 dias 0.20 0. 20 10 28 días 0.21 0 , 20 Ej e plo 7 En este ejemplo, se prepara una espuma a partir de una formulación de espuma de tipo poliuretano rígida, 15 comercial, típica tal como aquella mostrada en el Cuadro 13, en donde los moles de agente de soplado son iguales y las densidades son equivalentes Las espumas preparadas con HFC-134a co o el agente de soplado se comparan con una espuma con HFC134a y 0.02% de al fa-metilestireno , 20 basado en la cantidad de HFC-134a. Las presiones de vapor de los lados B de las espumas respectivas se determinan mediante el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 y se comparan. El factor k- de las espumas resultantes se determina utilizando ASTM C-158 y se 25 comparan. Tanto la presión de vapor del lado B como el factor k- de la composición que contiene alfa-metil estireno muestran mejora.

Cuadro 13 Componentes % en peso % en peso Thanol R- 470XZ 67,76 45 , 05% Tera te 203da 20 01 13 30% SF- 265" 7.66 5. 09% Gl i cerina 4.57 3 04% LK- 443bb 1 0 .66% R-8020 1.8 1 .20% Lead Nap-all 24%8 0.1 0 ,07% Fyrol PFC^1 12 7 98% Agua 0.5 0 .33% HFC-245fa 35 23 .27% al fa-met i lestireno 0 0 .01% índice 110 110 z Políol de Eastman Chemical " Poliol de Hoescht Celanese bb Agente tensioactivo de Air Products 0 Catalizador de Mooney dd Aditivo de AKZO

Claims

REIVINDICACIONES 1.- Un método para preparar composiciones de espuma de políuretano y poliisocianurato que comprende el paso de hacer reaccionar y espumar una mezcla de 5 ingredientes que reaccionan para formar espumas de poliuretano o polisocianurato en presencia de un agente soplador que comprende un hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoro-ga± propano, 1 , 1.1 , 2-tetraf luoroetano , 1 , 1 , 2 , 2-tetra f luoro- 10 etano, y mezclas de los mismos, y una cantidad efectiva de un aditivo seleccionado a partir del grupo que consiste en al fa-met i lestireno , isobutanol, isopropanol y mezclas de los mismos. 2.- El método de conformidad con la 15 reivindicación 1, en donde el aditivo está presente en una cantidad de alrededor de 0,02 a aproximadamente 10 por ciento en peso, basada en la cantidad de agente de soplado . 3.- El método de conformidad con la 20 reivindicación 1, en donde el aditivo es al fa-metilestireno , 4.- El método de conformidad con la reivindicación 3, en donde el al fa-met ilest ireno está presente en una cantidad de alrededor de 0.02 a 25 aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 5 - El método de conformidad con la reivindicación 1. en donde el agente de soplado comprende 1 , 1 , 1.3.3-pentaf luoropropano y una cantidad efectiva de al fa-me i lest ireno . 6.- El método de conformidad con la reivindicación 5, en donde el al f -met ilest ireno está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basada en la cantidad de agente de soplado 7.- El método de conformidad con la reivindicación 6, en donde el a i fa-met ilestireno está presente en la cantidad de alrededor de 0 02 a aproximadamente 2 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 8 - Una espuma de celda cerrada preparada a partir de una formulación de espuma de polímero que contiene un agente de s'oplado que comprende un hidrof luorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano , 1 , 1 , 1 , 2-tetra-f luoroetano, 1,1.2 2- tetra f luoroetan , y mezclas de los mismos; ? una cantidad efectiva de un aditivo seleccionado a partir del grupo que consiste en alfa-met ílest ireno isobutanol, isopropanol y mezclas de los mismos 9,- La espuma de celda cerrada de conformidad con la reivindicación 8, en donde el aditivo está • presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 10 por ciento en peso, basado en la 5 cantidad de agente de soplado. 10.- La espuma de celda cerrada de conformidad con la reivindicación 8, en donde el aditi?/o es alíamet i lest ireno . g^ 11.- La espuma de celda cerrada de conformidad 10 con la reivindicación 8, en donde el al fa-metilestireno está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 12 - La espuma de celda cerrada de conformidad 15 con la reivindicación 8, en donde el agente de soplado comprende 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano y una cantidad efectiva de al fa-raetilest ireno . 13.- La espuma de celda cerrada de conformidad con la reivindicación 12, en donde el al fa-metilestireno 20 está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 14.- La espuma de celda cerrada de conformidad con la reivindicación 12, en donde el al fa-metilestireno 25 está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 2 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 15.- Una composición de agente de soplado un hidrofluorocarburo seleccionado a partir del grupo que consiste en 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano, 1 , 1 , 1 , 2-tetra-fluoroetano, 1 , 1 , 2 , 2-tetraf luoroetano , y mezclas de los mismos, y una cantidad efectiva de un aditivo seleccionado a partir del grupo que consiste en alfa-metilest ireno, isobutanol. isopropanol y mezclas de los mismos. 16 - La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación 15, en donde el aditivo está presente en la cantidad de alrededor de 0 02 a aproximadamente 10 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 17 - La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación 15, en donde el aditivo es al fa-metilestireno . 18.- La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación 17, en donde el alfa-met ilest ireno está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 19.- La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación 15, que comprende 1 , 1 , 1 , 3 , 3-pentaf luoropropano y una cantidad efectiva de alfa-metilestireno . 20.- La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación 19, en donde el al fa-met ilest ireno está presente en una cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 21.- La composición de agente de soplado de conformidad con la reivindicación - 19, en donde el al fa-met i lest ireno está presente en la cantidad de alrededor de 0.02 a aproximadamente 2 por ciento en peso, basado en la cantidad de agente de soplado. 22.- Una espuma de celda, cerrada que contiene un gas de celda que comprende un agente de soplado de conformidad con la reivindicación 15.