MXPA01007540A - Articulos de polimero transparente de poco espesor - Google Patents

Abstract

El novedoso artículo de poliolefina, poliéster o poliamida, transparente publicado aquíes estabilizado contra los efectos de la luz, oxígeno, calor y químicos agresivos por la adición de 0.005 - 0.30%por peso del substrato polimérico de hidroxifenil triazina absorbente de UV, y se caracteriza por su espesor entre 1 y 500 (m. Los artículos de poliolefina preferidos de este modo estabilizados son películas agrícolas que contienen como estabilizador adicional una amina impedida estéricamente. Las novedosas composiciones actúan como un filtro selectivo de UV especialmenteútiles en la agricultura.

Description

Artículos de polímero transparente de poco espesor La invención se relaciona con un novedoso articulo de poliolefina de poco espesor y de buena transparencia, que tiene estabilidad mejorada contra los efectos de la luz, oxigeno, calor y de químicos agresivos, que también es eficaz como un filtro selectivo de UV para aplicaciones agrícolas, y para algunos estabilizadores novedosos apropiados para esta aplicación. Son conocidos ciertos artículos de poliolefinas que contienen absorbentes de (rayos ultravioleta) UV del tipo de hidroxifeniio triazina a partir de las patentes GB-A-2319523, EP-A-704437, EP-A-704560, WO 99/57189. La presente invención corresponde a una poliolefina, artículo de poliamida o de poliéster transparente, estabilizados por la adición de 0.005-0.30% por peso del sustrato de polímero de un hidroxifenilo triazina absorbente de UV, que se caracteriza por que el artículo tiene un espesor entre 1 y 500 µm. Los artículos preferidos contienen una hidroxifenilo triazina como un absorbente de rayos UV (ultra violeta) compuesto de la fórmula 1 en donde Ri es H u OR7; R2 y R3 independientemente son H, C?-C8alquilo, ff \ R8, OR9; R y R independientemente son H, C?-C8alquilo, OR10; R6, es H, C?-C18alquilo, C5-C12cicloalquilo, C7-C12feníloalquilo , C7- C?2alquilfenilo, C3-C?2alquenilo, halógeno, OH, OR9; R8 es H; halógeno; C?-C?2alcoxi ; C1-C12alquilo; C3-C2 alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es NH-CO-R14 o NH-COO-R12; R7, R9 y R10 independientemente son H; C?-C24alquilo; C3-C12alquenilo; C3-C24alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es - C5-C12cicloalquilo, C7-C?2fenilalquilo, C7-C?2alquilfenilo; CH2CH (OH) CH2ORu; Cx-C^alquilo sustituido por COOR?2, CONR13R14, OCOR15, OH o halógeno; o R7 es un residuo de hidrocarburo polimérico de 10 a 1000 átomos de carbono, preferiblemente de 20 a 500 átomos de carbono; y R7 también incluye un residuo de la fórmula II en donde X es C2-C24alquileno; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (OH) CH20-D-OCH2CH (OH) CH2; (C?-C18alquileno) -CO-O-D-O-CO- (Ci- C18alquileno) ; CO; CO- (C2-C24alquileno) -CO; C3-C24alquileno interrumpido por oxígeno; D es C2-C12alquileno; C4-C50alquileno interrumpido por 0; feniloeno; bifeniloeno o feniloeno-E-feniloeno; E es O, S, S02; CH2; CO o -C(CH3)2-; Ru es H, C?-C12alquilo; fenilo; fenilo sustituido por 1-3 Ci-C alquilo; C5-C?2cicloalquilo; C7-C12feniloalquilo; C3-C?2alquenilo; R12 es H; Ci-C24alquilo; C3-C12alquenilo; C3-C36alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C?2cicloalquilo, C7-C?2feniloalquilo, C7-C?2alquilfenilo; fenilo; R13 Y Ri4 independientemente son H, C?-C?8alquilo; fenilo; fenilo sustituido por 1-3 C?-C alquilo y/o C?-C4alcoxi; C5-C?2cicloalquilo; C3-C?2alquenilo; Ri5 es C?-C?2alquilo; fenilo; fenilo sustituido por 1-3 C?-C4alquilo y/o C?-C4alcoxi; C5-C12cicloalquilo; C3-C?2alquenilo; C?-C12alcoxi; o es NR13R1 . más preferiblemente, en la hidroxifeniltriazina absorbente de UV de la fórmula I R4 y R5 independientemente son H o metilo; R6 es H; R8 es H; Cx-Csalcoxi; Cx-Csalquilo; R7, R9 independientemente son H; C?-C?8alquilo; C3-C?2alquenilo; C3-C2 alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C?2cicloalquilo, C7-C?2fenilalquilo, C7-C?2alquilfenilo; C?-C12alquilo sustituido por COORu, OCOR15, OH; o R7 es un residuo de hidrocarburo polimérico de 20 a 500 átomos de carbono; y R7 también incluye un residuo de la fórmula II, en donde X es C2-C18alquileno; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (OH) CH20-D-OCH2CH (OH) CH2; (C?-C4alquileno) -CO-O-D-O-CO- (C?-C4alquileno) ; CO; CO- (C2- C?8alquileno) -CO; C3-C?8alquileno interrumpido por oxígeno; D es C2-C12alquileno; R12 es H; C?-C24alquilo; C3-C12alquenilo; C3-C24alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C?2cicloalquilo, C7-C12feniloalquilo, C7-C12alquilfenilo; fenilo; R?5 es C?-C?2alquilo; C5-C12cicloalquilo; C3-C12alquenilo; especialmente R, es OR7; R2 y R3 independientemente son H, metilo, ß OR9; R4, R5 y R6 son H; R8 es H; C?-C8alcoxi; C?-C4alquilo; R7, R9 independientemente son C4-C18alquilo o C5-C?2cicloalquilo; y R7 también incluye un residuo de la fórmula II, en donde X es C4-C18alquileno.

De máxima importancia son los compuestos de la fórmula I, en donde Ri es OR7; R2 y R3 cada uno son fenilo; R4, R5 y R6, son hidrógeno; y R7 es C4-C?8alquilo o C5-C?2cicloalquilo o un residuo de la fórmula II, en donde X es C4-C12alquileno.

Un substituyente de halógeno es -F, -Cl, -Br o -I, preferiblemente -F, -Cl o-Br y en particular, -Cl .

Alquilfenilo es alquilo-sustituido fenilo; C7-C1alquilfenilo incluye ejemplos como metilfenilo (tolilo) , dimetilfenilo (xililo) , trimetilfenilo (mesitilo) , etilfenilo, propilfenilo, butilfenilo, dibutilfenilo, pentilfenilo, hexilfenilo, heptilfenilo y octilfenilo.

Feniloalquilo es fenilo-sustituido alquilo; C7-C??feniloalquilo incluye ejemplos tales como bencilo, oí-metilbencilo, a-etilbencilo, o¡,o.-dimetilbencilo, feniloetilo, fenilopropilo, fenilobutilo y fenilopentilo. n-alquilo o alquilo-n es un radical de alquilo no ramificado.

Alquilo interrumpido por O, NH, NRi3, etc., generalmente puede incluir uno o más heteroátomos no adyacentes. Preferiblemente, un átomo de carbono de la cadena de los alquilos que enlaza a no más de 1 heteroátomo. R7, R9 y R?0, especialmente R7, como alquilo sustituido por COORu más preferiblemente es CH2-COORu Ri2 más preferiblemente es C?-C?8alquilo, o C6-C?2cicloalquilo; cicloalquilo más preferiblemente es ciciohexilo o ciclododecilo . Dentro del alcance de las definiciones establecidas, los radicales R4, R5, R6, Rß g/ ii, u/ R13/ i Rs como alquilos son alquilos ramificados o no ramificados tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1/3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.

C?-C4alquilo especialmente es metilo, etilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o tert-butilo.

Dentro del alcance de las definiciones establecidas, R4, R5, R6/ R8, R9, R11, R?2, Ri3, R? , R?5 como alquenilos incluyen alilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo.

R, R5 y R6, son más preferiblemente hidrógeno. R2 y R3 son más preferiblemente fenilo u OR9, especialmente fenilo. R9 es más preferiblemente C?-C4alquilo.

Ejemplos para compuestos altamente efectivos de la fórmula I como son enlistados abajo o en las siguientes tablas: 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2, -bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- butiloxipropoxi) -fenilo-4, 6-bis (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenilo] -4, 6-bis (2, 4-dimetil) -1,3, 5-triazina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenilo] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) 1,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenilo] - 4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenilo-4, 6-difenilo-l, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenilo-l, 3, 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenilo] -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenilo-l, 3, 5-triazina, 2-{2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxipropiloxi} fenilo] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina.

Tabla 1 Compuestos de la fórmula Compue sto R7 a) CH2CH(C2 :H5)- (CH2)3-CH3 b) CH(CH3) - -(CH: 2) 9_CH3 c) n-C6H?3 d) n-CaH?7 e) n-C12H2s En las definiciones anteriores, n denota una cadena recta de alquilo.

Tabla 2: Compuestos de la fórmula (k) Compuesto X f) (CH2 g) (CH2)?0-o compuestos correspoondientes en donde X es es C?3-C24alquileno; (C?-C?8alquileno) -CO-0-D-0-CO-C -C18alquileno; CO- (C?3-C24alquileno) -CO; C3-C24alquileno interrumpido por oxígeno, especialmente (Cx-C3alquileno) -0- (C?-C3alquileno) .

Ejemplos adicionales para compuestos altamente efectivos de la fórmula I son los compuestos Algunos compuestos de la fórmula I son conocidos, por ejemplo, de W096/28431, US-5591850, EP-A-434608; otros, ejemplos de los compuestos También como (b) , (f) y (h) son compuestos novedosos. Son convenientemente preparados en analogía a los procedimientos descritos en estas referencias, especialmente a un método proporcionado en el ejemplo 18 de WO 96/28431.

Una aplicación particular útil de películas de polímeros, especialmente películas de olefinas de la presente invención es su uso como películas de invernadero. Algunos tipos de cultivos son degradados por los componentes de los rayos UV de la radiación solar que deben ser filtrados para obtener alta calidad y productividad de los cultivos.

Adicionalmente, algunos microorganismos tales como hongos, por ejemplo, Botrytis cinérea, Botryosporium, Cladosporium cucumerium, Endomyces geotrichium, Endomyces fibulinger, Sfaerotheca pannosa, Erysife poligoni, Gonatobotrys, Cylindrocapron, Fusarium, Thielaviopsis, Verticillium, y virus, por ejemplo Cucumo-virus, Tombus-virus, etc. también como algunos insectos perjudiciales, por ejemplo, moscas blancas, áfidos (moscas verdes) , gorgojos o larvas de polillas, que proliferan bajo irradiación-UV específica preferida. Estas plagas pueden ser significantemente reducidas cuando la luz UV no alcanza o llega con menos intensidad a las plantas. [R. Reuveni y otros, Desarrollo de películas Foto selectivas PE para control de pa tógenos foliares en cultivos de crecimiento en invernaderos, Plasticultura No. 102, p. 7 (1994) ; Y. Antignus y otros, El uso de hojas de plástico absorbentes de UV para la protección de los cultivos, contra insectos y de la propagación de enfermedades virales, Congreso CIPA de Marzo de 1991, p . 23-331 . Por otra parte, la actividad de las abejas, requiere de una cierta banda de radiación UV, que necesita ser retenida en invernaderos a modo de asegurar la fructificación de las plantas que florecen, por ejemplo, tomates, pepinos, calabazas, melones, limones, rosas, fresas, lechugas, uvas, pimientos etc. Los absorbentes de UV hidroxifenilo triazina presentes muestran excelente compatibilidad y persistencia de la poliolefina, poliéster o poliamida. Al mismo tiempo, estos absorbentes de UV que proporcionan una protección eficiente y selectiva contra los rayos UV para suprimir la proliferación microbiana en un ambiente protegido, especialmente en un cultivo de plantas, mientras retiene la irradiación UV necesaria para las abejas, la actividad de abejorros. De este modo, la presente invención también pertenece al uso de una película de olefina transparente como fue descrito anteriormente para suprimir la proliferación microbiana en un cultivo protegido.

Ejemplos de poliolefinas para ser usadas en la fabricación de los artículos de la presente invención incluyen los siguientes polímeros : 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, también como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede ser entrelazado) , por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UH W) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de densidad baja (LDPE) , polietileno de densidad baja linear (LLDPE) , (VLDPE) y (ULDPE) . Las poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificados en los párrafos precedentes, preferiblemente polietileno y polipropileno, pueden ser preparados por diferentes, y especialmente por los siguientes, métodos: a) polimerización radical (normalmente bajo alta presión y a elevada temperatura) . b) polimerización catalítica usando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales normalmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser cualquiera de p- o s-coordinada . Estos metales complejos pueden estar en forma libre o fijados en sustratos, típicamente en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser usados por si mismos en la polimerización o pueden ser usados activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hídruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, dichos metales son elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con éster adicional, éter, amina o grupos de éter silílico. Estos sistemas de catalizadores son normalmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC) . 2. Mezclas de los polímeros mencionados abajo de 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de poliolefina: Copolímeros de monoolefinas y diolefinas con cada una de las otras o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno / propileno, polietileno de densidad baja linear (LLDPE) y mezclas de las mismas con polietileno de densidad baja (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) también como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de dichos copolímeros entre algunos otros y con los polímeros mencionados anteriormente en 1) arriba, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de ácido acrílico-etileno/LDPE (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternos o aleatorios de copolímeros de monóxido de carbono/polialquileno y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

Poliésteres para ser usados en la fabricación de los artículos de la presente invención son principalmente aquellos derivados a partir de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o a partir de ácidos hidroxicarboxílieos o las correspondientes lactonas, por ejemplo tereftalato de polietileno, de polibutileno, tereftalato poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN) y polihidroxibenzoatos, también como bloqueador de esteres de copoliéter derivados a partir de poliéteres de hidroxilo-terminado; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. Se prefiere el tereftalato de polietileno (PET).

Las poliamidas son normalmente aquellas derivadas a partir de las diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o a partir de ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas comenzando a partir de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también bloqueadores de copolímeros de las poliamidas con poliolefins anteriormente mencionadas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros injertados o químicamente unidos; o con poliéteres, por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; también como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamidas RIM) .

Más preferidas son las poliolefinas como el polietileno, especialmente LDPE o LLDPE, o polipropileno.

Preferiblemente, la cantidad de hidroxifenilo triazina absorbente de UV en los artículos de polímero transparente de la invención es desde 0.005 a 0.15%, más preferiblemente a partir de 0.005 al 0.06%, especialmente a partir de 0.01 al 0.06% por peso del substrato de polímero.

El artículo de poliamida, poliéster o de poliolefina transparente, la invención normalmente es una película, fibra, cinta extendida o banda, especialmente una película agrícola. Su espesor preferiblemente varía entre 1 y 300 µm, especialmente entre 1 y 200 µm. Películas, bandas o cintas de la invención normalmente no están biaxialmente orientadas. La poliolefina transparente, artículo de poliamida o poliéster de la invención frecuentemente contienen uno o más componentes adicionales, v.gr. seleccionados a partir de los estabilizadores de luz adicionales, los estabilizadores de proceso, rellenadores, clarificadores, modificadores, ácidos residuales, pigmentos, retardadores de flama u otros aditivos conocidos en el medio. Normalmente estos componentes no bloquean efectivamente la transmisión de la luz a través de los artículos de los polímeros presentes, que es actualmente de más del 20%, frecuentemente más de 50%, y preferiblemente más de 80% de la luz blanca entrante. Para la suficiente transparencia, los artículos presentes preferiblemente no contienen componentes cristalinos en una cantidad que podría dañar significativamente estas propiedades; preferiblemente ellos no contienen pigmentos y/o cantidades meramente menores, v.gr. 0-5% por peso de polímeros, rellenadores o componentes cristalinos inorgánicos que tienen menor efecto opacante que los pigmentos (por ejemplo, hidrotalcitas) . Ejemplos de componentes adicionales que pueden ser contenidos en los artículos de polímeros de la invención incluyen los siguientes: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilatados, por ejemplo 2, 6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4, 6-di-metilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetil-fenol, 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, , 6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenonas que son lineares o ramificadas en las cadenas laterales, por ejemplo 2, 6-di-nonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6-(1' -metilundec-1' -il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1' - metiloheptadec-1' -il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1' -metiltridec-l' -il) fenol y mezclas de las mismas. 1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2, 4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2, -dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol. 1.3. Hidroquinonas e Hidroquinonas alquilatadas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxi-fenol, 2, 5-di-tert-butilhidroquinona, 2, 5-di-tert-amilhidroquinona, 2, 6-difenilo-4-octade-ciloxifenol, 2, 6-di-tert-butilhidroquinona, 2, 5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) . 1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de las mismas (vitamina E) . 1.5. Éteres de tiodifenilo Hidroxilatado, por ejemplo 2,2'-tiobis (6-tert-butil-4-metilfenol) , 2,2' -tiobis (4-octilfenol) , 4 , 4 ' -tiobis (6-tert-butil-3-metilfenol) , 4,4' -tiobis (6-tert-butil-2-metilfenol) , 4, 4' -tiobis (3, 6-di-sec-amilfenol) , disulfuro de 4,4' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenil) . 1.6. Alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2, 2' -metilenobis (6-tert-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenobis (6-tert-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metilenobis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol, 2,2'-metilenobis (4-metilo-6-ciclohexilfenol) , 2,2' -metilenobis (6-nonil-4-metilfenol) , 2, 2' -metilenobis (4, 6-di-tert-butilfenol) , 2,2'-etilidenobis (4, 6-di-tert-butil-fenol) , 2,2' -etilidenobis (6-tert-butil-4-isobutilfenol) , 2,2' -metilenobis [6- (aa-metilbencil) -4-nonilfenol, 2, 2' -metilenobis [6- (C¡,OÍ, -dimetilbencil) -4-nonilfenol, 4, 4' -metilenobis (2, 6-di-tert-butilfenol) , 4,4' -metilenobis (6-tert-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bís (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilen fenol bis [3, 3-bis (3' -tert-butil-4' -hidroxifenil) butirato] , bis (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno, bis [2- (3' -tert-butil-2' - idroxi-5' -metilbencil) -6-tert-butil-4-metilfenilotereftalato, 1, 1-bis- (3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis- (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetra (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano . 1.7. Compuestos de bencil-S, 0-, y N-, por ejemplo: éter 3, 5, 3' , 5' -tetra-tert-butil-4, 4' -dihidroxidibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilo, tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) amina, ditiotereftalato de bis (4-tert-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , mercaptoacetato de isooctil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo. 1.8. Malonatos Hidroxibencilatados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-2-hidroxibencilo) , malonato de di-octadecil-2- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo) , malonato de di-dodecilmercapto etil-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , malonato de bis [4- (1, 1, 3,3-tetrametilbutil) fenilo] -2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) . 1-9. Compuestos de hidroxibencilo Aromático, por ejemplo 1,3,5-tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencil) -2,4, 6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butil-4 hidroxibencil) -2,3,5,6 tetrametilbenceno, 2, , 6-tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) fenol. 1.10. Compuestos de Triazina, por ejemplo 2, -bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina, 2,4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2, 3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1,3,5-trís (4-tert-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , 2,4, 6-tris- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniloetil) -1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenilopropionil) -hexahidro-1, 3, 5-triazina, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . 1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico de ácido 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico. 1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, carbamato de octil N- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) . 1.13. Esteres de ß- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) ácido propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1, 9-nonalediol, etilenglicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N' bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.14. Esteres de ácido ß- (5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1/6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N' -bis- (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3, 9-bis [2- {3- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi] -1, 1-dimetiletil-2, 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] -undecano . 1.15. Esteres de ácido ß - (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con glicol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.16. Esteres de ácido 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanediol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilohexanediol, trimetilpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.17. Amidas de ácido ß- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiónico por ejemplo, N,N' -bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilopropionil)hexametilendiamida, N,N' -bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamida, N,N' -bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazida, N,N' -bis [2- (3- [3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi) etiloxamida (Naugard®XL-1, suministrado por Uniroyal) . 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C) . 1.19. Antioxidantes Amínicos, por ejemplo N, N' -di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N' -bis (1, 4-dimetilopentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (l-etil-3- metilpentil) -p-fenilendiamina, N, N' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N, N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N' -difenil-p-fenilendiamina, N,N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N, N' -dimetil-N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenil amina, 4-isopropoxi-difenil amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenil amina octilatada, por ejemplo p,p' -di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2, 4' -diaminodifenilmetano, 4, 4' -diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4, 4' -diaminodifenil-metano, 1, 2-bis [ (2-metilfenil) -amino] etano, 1, 2-bis (fenilamina) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4- (1' , 3' -dimetilbutil) fenil] -amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilatada, una mezcla de tert-butiloltert-octildifenilaminas mono- y dialquilatadas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquilatadas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquilatadas, una mezcla de isopropil/isohexil difenilaminas mono y dialquilatadas, una mezcla de tert-butilodifenilaminas mono y dialquilatadas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiacina, fenotiacina, una mezcla de tert-butiltert-octilfenotiazinas mono y dialquilatadas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono y dialquilatadas, N-alilfenotiazina, N,N,N' ,N' -tetrafenil-1, 4-diaminobut-2-eno, N, N-bis- (2,2,6, 6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, sebacato de bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperid'-4-ilo), 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol . 2. Estabilizadores de luz y absorbentes de UV 2.1. 2- (2' -hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-tert-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -tert-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-5' -(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -dí-tert-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -sec-butil-5' -tert-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-tert-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -bis (aa-dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol/ 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotríazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2' -hidroxi-fenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilobenzotriazol, 2,2'-metilenobis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de la transesterificación 2- [3' -tert-bu- til-5'-(2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenilo] -2H-benzotriazol con polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2] 2, donde R = 3'-tert-butil-4' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2- [2' -hidroxi-3' - (a,a-dimetilbencil) -5'-(l,l,3,3 tetrametilbutil) fenilo] -benzotriazol; 2- [2' -hidroxi-3' -(1,1,3, 3-tetrametilbutil) -5' - (a, -dimetilbencil) fenilo] benzotriazol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4, 2' , 4' -trihidroxi y 2' -hidroxi-4, 4' -dimetoxi . 2.3 Esteres de ácidos benzoicos substituidos y no substituidos, por ejemplo salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis (4-tert-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenilo 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 2-metil-4, 6-di-tert-butilfenilo 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato. 2.4.Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß, ß, -difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß, -difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina. 2.5. Compuestos de Níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2, 2' -tiobis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametil-butil) fenol] , como los complejos 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales como n- butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de esteres monoalquílieos, por ejemplo, los éteres metílico o etílico de ácido 4-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de acetoximas de níquel, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilofeniloundecilacetoxima, complejos de l-fenilo-4-lauroil-5-hidroxipirazol de níquel, con o sin ligandos adicionales . 2.6. Aminas impedidas estéricamente, por ejemplo, sebacato de bis (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , succinato de bis (2, 2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , n-butil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , el condensado de l-(2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2, 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, tris (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato, tetraquis (2,2,6, 6-tetra-metil-4-piperidil) -1,2,3, 4-butanotetracarboxilato, 1, 1' - (1, 2-etanodiílo) -bis (3,3,5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, malonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-1, 3, 8-triazaespiro [4.5] decano-2, 4-diona, sebacato de bis (1-octiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis(l-octiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , condensados lineales o cíclicos de N,N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrameti1- -piperidil) exametilen-diamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4, 6-bis (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1,3,5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) -etano, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butiloamino-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decano-2, 4-diona, 3-dodecil-l- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidina-2, 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) -pirrolidin-2, 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, un condensado de 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2, 4, 6-tricloro-l, 3, 5-triazina también como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); un condensado de 1, 6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1, 3, 5-triazina también como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7] ) ; N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro-[4, 5] decano, un producto de la reacción de 7, 7, 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro- [4,5] decano y epiclorhidrina, 1, 1-bis (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidiloxil-carbonil) -2- (4-metoxifenil) eteno, N, N' -bis-formil-N, N' -bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) exametilendiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6- pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3-oxi-4- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) ] siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido-a-olefina de ácido maléico con 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina o 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina. 2.7. Oxamidas, por ejemplo, 4, 4' -dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2' -dioctiloxi-5, 5' -di-tert-butoxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5' -di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanlida, N,N' -bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2' -etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etilo-5, 4' -di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas . 3. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N' -difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, N,N' -bis (saliciloil) idrazina, N,N' -bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilopropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-l, 2, 4-triazola, bis (bencilideno) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilohidrazida, N,N' -diacetiladipoil dihidrazida, N, N'-bis (saliciloil) oxalildihidrazida, N,N'bis (saliciloil) -tiopropionil dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, fosfitos de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfitos de tris (nonilfenilo) , fosfitos de trilaurilo, fosfitos de trioctadecilo, difosfitos de diestearilpentaeritritol, fosfitos de tris (2, 4-di-tert-butilfenilo) , difosfitos de diisodecilpentaeritritol, difosfitos de bis (2, 4-di-tert-butilfenil) pentaeritritol, difosfitos de bis(2,4-di-cumilfenil) pentaeritritol, difosfitos de bis (2, 6-di-tert-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfitos de diisodeciloxipentaeritritol, difosfitos de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, fosfitos de bis (2, 4, 6-tris (tert-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetraquis (2, 4-di-tert-butilfenil) 4, 4' -bifenileno, 6-isooctiloxi-2, 4,8, 10-tetra-tert-butil-12H-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) etilo, 6-fluoro-2, ,8, 10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 2,2', 2"-nitrilo- [trietiltris (3, 3' , 5, 5' -tetra-tert-butil-1, 1' -bifenilo-2, 2' -diíl) fosfito] , 2-etilhexilo (3, 3' , 5, 5' -tetra-tert-butil-1, 1' -bifenilo-2, 2' -diíl) fosfitos, 5-butil-5-etilo-2- (2,4, 6-tri-tert-butilofenoxi) -1, 3, 2-dioxafosfirano.

Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos: Fosfito de tris (2, -di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 68, Ciba-Geigy) , fosfito de tris (nonilfenilo) , . Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietil idroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenilonitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil- alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N- hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-hepta-decilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxil amina derivada de sebo hidrogenado. 7. Tiosinergistas, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. 8. Peróxidos residuales, por ejemplo esteres de ácido ß-tiodi propiónico, por ejemplo los esteres laurílico, estearílico, miristílico o tridecílico, mercaptobenci idazol o la sal de zinc de 2-mercapto- benzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis (p-dodecilmercapto) -propionato de pentaeritritol. 9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de cinc. 11. Agentes nucleantes, por ejemplo, substancias inorgánicas, tal como talco, óxidos metálicos, como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metal alcalinotérreo; compuestos orgánicos, tal como ácidos mono-o policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo, ácido 4-tert-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tal como copolímeros iónicos (ionómeros) . Especialmente preferidos son 1, 3:2, 4-bis (3' , 4' -dimetilbenciliden) sorbitol, 1,3:2,4-di (parametil-dibenciliden) sorbitol, y 1, 3 : 2, 4-di- (benciliden) -sorbitol. 12. Rellenadores y agentes reforzadores, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, focos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos de metal e hidróxidos, negro de carbón, grafito, harina de madera y harina o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. 13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes inflamables, agentes antiestáticos y agentes sopladores. 14. Benzofuranonas e indolinonas. Por ejemplo, aquellas patentes de Estados Unidos divulgadas en U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-431661 1; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) -fenil] -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] benzofuran-2-ona, 3,3'-bis [5, 7-di-tert-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (2, 3-di-metilfenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona. Donde sea apropiado, los aditivos convencionales son juiciosamente empleados en cantidades por encima del 10% por peso, por ejemplo, 0.1-10% por peso, especialmente del 0.2-al 5% por peso, con base en el material que va a ser estabilizado. Los ácidos residuales pueden ser agregados, especialmente con el propósito de mejorar la vida útil de materiales agrícolas los * cuales entran en contacto con pesticidas, por ejemplo, películas de invernaderos. Componentes activos como ácidos residuales incluye óxidos de metal y/o hidróxidos, por ejemplo, óxidos o hidróxidos de zinc, magnesio, aluminio, calcio, sales mezcladas de los mismos, también como hidrotalcitas o zeolitas como son descritas, por ejemplo, en GB-A-2300192, de la página 2, línea 2, hasta la página 4, línea 22.

Los artículos de pared delgada de la invención, especialmente películas agrícolas de poliolefina transparente, actúan como un filtro selectivo a los rayos UV mejorando el cultivo y crecimiento de la planta mientras suprime la proliferación no deseada de microorganismos. La luz de la región media o lejana de UV (por ejemplo, 200-360 nm, especialmente 300-340 nm) requerida por estos microorganismos es efectivamente bloqueada. Al mismo tiempo, la actividad de insectos útiles tal como las abejas y abejorros no es afectada.

Preferiblemente, los artículos de poliolefina transparente, poliéster o poliamida de la invención también contienen una amina impedida estéricamente como estabilizador adicional para obtener la óptima estabilidad a la luz del substrato. La amina impedida estéricamente usua-Lmente contiene una cantidad de 0.01-6% por peso de la poliolefina, poliéster o poliamida, con relación al peso de la amina impedida estéricamente: la hidroxifeniltriazina absorbente de UV preferiblemente varía de 2:1 hasta 20:1.

Ejemplos de aminas impedidas estéricamente preferiblemente contenidas en los artículos de poliolefina, poliéster o poliamida de la invención son proporcionados en la lista anterior (artículo 2.6) . Preferiblemente, las aminas impedidas estéricamente incluyen los siguientes compuestos: sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) ; sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) ; El condensado de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succinico (CAS-No. 65447-77-0); N,N' ,N",N" '-Tetrakis (4, 6-bis (butil- (N-metil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) amino) triazin-2-il) -4, 7-diazadecano-l, 10-diamina (CAS-No . 106990-43-6) ; (Chimassorb® 2020, CAS No. 192268-64-7), donde n es principalmente del rango de 3-5; o mezclas de estos compuestos .

Se obtienen mejores resultados con una amina impedida estéricamente de la clase de los éteres de hidroxilamina. Éteres de hidroxilamina impedida esféricamente son principalmente derivados de piperidina que contienen uno o más grupos funcionales de la fórmula en donde R y R' independientemente son hidrógeno o metilo, y en al menos la unión química del átomo de oxígeno y opcionalmente una unión química adicional es ligada a un residuo orgánico mientras que el/los restos es o son saturados con hidrógeno; o todos los 3 enlaces químicos son unidos a un residuo orgánico, ejemplos de tales compuestos son descritos en otros en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5204473, 5216156, o en la patente de Gran Bretaña GB-A-2347928.

Ejemplos de los éteres de hidroxilamina más preferidos son los compuestos de la fórmula (lg-1) en el que el índice n varía de 1 a 15, siendo especialmente la variación de 3-9; R12 es C2-C12alquileno, C4-C12alquenileno, C3-C7cicloalquileno, C5-C7cicloalquileno-di (C?-C4alquileno) , C?-C4alquilenodi (C5- C7cicloalquileno) , fenilendi (C?-C alquileno) o C4-C12alquileno interrumpido por 1 , 4-piperazindiilo, -O- o >N-X, con X, que es C?~ Cuacilo o (C?-C?2alcoxi) carbonilo o que tiene una de las definiciones de R?, dadas abajo excepto por hidrógeno; o R12 es un grupo de la fórmula (Ib' ) o (le' ) ; *-os> x^ le' Con m que es 2 o 3, X2 que es C?-C?8 alquilo, C5-C?2cicloalquilo que es sustituido o no sustituido por 1,2 o 3 C?.C4alquilo; fenilo que es sustituido o no sustituido por 1, 2 o 3 C?-Calquilo o C?-Calcoxi; C7-Cgfeniloalquilo que es sustituido o no sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C?-C4alquilo; y Los radicales X3 que son independientemente de algún otro C2-C?2alquileno; Los radicales B son independientemente de algún otro Cl, -OR13, -(N(RX ) (R?5) o un grupo de la fórmula Ri3/ i4 ? R15 gue son idénticos o diferentes , son hidrógeno, C?C?8alquilo, C5-C?2cicloalquilo que es sustituido o no sustituido por 1, 2 o 3 C?-C alquilo; C3-C?8alquenilo, fenilo que es sustituido o no sustituido por 1, 2 ó 3 Cl-C4alquilo o Cl-C alcoxi; C7-Cgfenilalquilo que es sustituido o no sustituido en el fenil por 1 , 2 o 3 C?-C4alquilo; tetrahidrofurfurilo o C2-C4-alquilo que es substituido en la posición 2 , 3 ó 4 por -OH, C?-C8-alcoxi ; di (C -C -alquils) o un grupo de la fórmula ( le' ) ; con Y que es -O-, -CH2-, -CH2CH2- O >N-CH3, 0-N(R14) (R15) es adicionalmente un grupo de la fórmula (le'); X es -O- o >N-R16; Ríe es hidrógeno, C?-C?8alquilo, C -C?8alquenilo, C5-C?2cicloalquilo que es sustituido o no sustituido en el fenil por 1 , 2 o 3 C?~ C4alquilo ; C7Cgfenilalquilo que es sustituido o no sustituido en el fenilo por 1 , 2 o 3 C?-C4alquilo ; tetrahidrofurfurilo , un grupo de la fórmula (Illf) , o C2-C4 alquilo el cual es sustituido en la posición 2, 3 o 4 por OH, C?-C8 alcoxi, di (C?-Calquil) amina o un grupo de la fórmula (le') ; Rxx tiene una de las definiciones dadas para R?6, En estos compuestos, el grupo final unido a los residuos de triazina que pueden ser, por ejemplo, un grupo B o -N(Rn)-R12-B, tal como un cloruro o un grupo Y el grupo final unido al grupo diamina que puede ser, por ejemplo, hidrógeno o un grupo de triazinila sustituida por di-B- sustituida, tal como el grupo Puede ser conveniente reemplazar el cloruro acoplado a la triazina Ej . , -OH o un grupo de amino. Grupos de aminos apropiados son típicamente; pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH2, N (C?-C8alquilo) 2 y -NY' (C?-C8alquilo) en donde Y' es hidrógeno o un grupo de la fórmula En los compuestos poliméricos y oligómeros anteriormente mostrados, ejemplos de alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3- tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, eicosilo y docosilo; Ejemplos de cicloalquilo son ciclopentilo, ciciohexilo, cicloheptilo, y ciclooctilo; Un ejemplo de C7-C9fenilalquilo es bencilo; y Ejemplos de alquileno son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2, 2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.

Otro ejemplo para un éter de amina impedida estéricamente para ser usado ventajosamente dentro de los artículos poliméricospresentes es el compuesto de la fórmula un ejemplo altamente efectivo del compuesto de la fórmula (lg-i; es el compuesto de la fórmula (lg-2) CH, en donde n' es aproximadamente 3 (ejemplo 2 de GB-A-2334717, CAS # 247243-62-5, el cual es NO-n-propil derivado del oligómero bloqueador de Chimassorb® 2020 CAS # 192268-64-7, de Ciba Specialty Chemicals Corp.

Los aditivos de la invención y componentes opcionales adicionales pueden ser agregados al material polimérico individualmente o mezclado con algún otro. Si se desea, los componentes individuales pueden ser mezclados entre sí por ejemplo en la fusión (mezcla de fusión) antes de la incorporación en el polímero.

La incorporación de los aditivos de la invención y componentes adicionales opcionales en el polímero es realizada por los métodos conocidos tal como el mezclado en seco en la forma de un polvo, o húmedo en la forma de soluciones o suspensiones. Los aditivos de la invención y aditivos adicionales opcionales pueden ser incorporados, por ejemplo, antes o después del moldeo o también por la aplicación del aditivo disuelto o disperso o mezcla aditiva al material polimérico, con o sin la subsecuente evaporación del solvente. Ellos pueden ser agregados directamente dentro del aparato del proceso (por ejemplo, extrusores, mezcladores internos, etc.) como una mezcla en seco o como una solución o fusión. La incorporación puede ser realizada en cualquier recipiente de calentamiento equipado con un agitador, por un ejemplo, en un aparato cerrado tal como un amasador, mezclador o vasija de agitación. La incorporación es preferiblemente realizada en un extrusor o en un amasador. Es inmaterial si un proceso se realiza en una atmósfera inerte o en la presencia de oxigeno. Los aditivos de la invención y aditivos adicionales opcionales pueden ser agregados al polímero en la forma de una hornada maestra que contiene los componentes en una concentración de, por ejemplo, aproximadamente 2.5% hasta 25% por peso; en tales a operaciones, el polímero puede ser usado en la forma de un polvo, granulos, soluciones, suspensiones o en la forma de látices.

Los ejemplos que a continuación describen la invención además sin constituir ninguna restricción. Las partes y porcentajes en esta son por peso; un ejemplo del cual menciona la temperatura ambiente significa por esto una temperatura en el rango de 20 a 25°C, En el caso de mezclas de solventes como aquellas para cromatografía las partes indicadas son por volumen. Estas definiciones aplican a menos que se especifique de otro modo.

Las abreviaturas siguientes son usadas: m.p. punto de fusión o rango de fusión NMR resonancia magnética nuclear temperatura de transición del vidrio; H: horas .

Preparación de hidroxifenil triazina absorbentes de UV Síntesis de 2, 4-bis-bifenil-6- [2-hidroxi-4- (2-etil-hexiloxi) fenil] -1,3, 5-triazina Una suspensión amarilla de 2, 4-bis-bifenil-6- [2, 4-dihidroxifenil-1, 3, 5-triazina (11.2 g, 0.0227 moles) en dimetilformamida (30 ml) se calienta bajo nitrógeno a 70° hasta que se forma una solución café claro. Se agrega carbonato de potasio anhídrido (3.77 g, 0.0227 moles) y la suspensión café es calentada a 80°C por 30 minutos. Es agregado por goteo bromuro de 2-etilhexilo (5.70g, 0.0295 moles) por más de 30 minutos, después de los cuales la suspensión es calentada a 110°C por unas tres horas adicionales. Las sales precipitadas son filtradas y el filtrado es enfriado a 0°C, Se adiciona metanol (20 ml) y el producto precipitado es removido por filtración. Después es secado bajo vacío, se obtiene 2, 4-bis-bifenil-6- [2-hidroxi-4- (2-etilhexiloxi-fenil] -1,3,5-triazina (12.8 g) con mp 70°. h) Cuando en la preparación anterior el educto 2, 4-bis-bifenil-6-[2, 4-dihidroxifenil] -1, 3, 5-triazina es reemplazado por la cantidad equivalente de 2, 4-bis (4-metoxifenil) -6- [2, 4- dihidroxifenil] -1, 3, 5-triazina, compuesto (h) de la fórmula Es obtenida con mp 105°C, Los compuestos mostrados en la siguiente tabla son obtenidos cuando la reacción anterior (a) es repetida usando las cantidades correspondientes de otros bromuros de alquilo o dibromuros de alquileno.

Los compuestos correspondientes en donde X es C?3-C24alquileno; (C?-C?aalquileno) -CO-0-D-0-CO- (C1-C?8alquileno) ; C0- (Ci3- C24alquileno) -CO; C3-C2 alquileno interrumpido por oxígeno, especialmente (C?-C3alquileno) -O- (C?-C3alquileno) son obtenidos usando los dibromuro-alquileno apropiados o alquileno-dibromuro interrumpidos por -CO-O-D-O-CO- u oxígeno, o dicloruros o dibromuros de C?5-C26diácidos alifáticos . 1) Preparación del compuesto de la fórmula: de una forma análoga al ejemplo 16 del WO 96/28431, un polvo blanco es obtenido del material de inicio: 4- (4, 6-bisbifenil-4il-(1,3,5) triazin-2-il) -bencene-1, 3-diol y alíl bromuro. 1H NMR (300 Mhz, CDC13) : d = 13.3 (s, ÍH) , 8.7 - 6.2 (señales aromáticas, 21H) , 6.1 (m, 1H) , 5.3 (m, 2H) , 4.3 (m,2H). m) Preparación del oligómero de la fórmula: g (0.56 moles) del compuesto del ejemplo (1) y 30.2 g (0.320 moles) de norbornileno y 42.3 g (0.320 moles) de diciclopentadieno y 0.49 g (0.6 mmole) del catalizador bis (triciclopentilfosfino) -dicloro (3-metil-2-buteniledeno) rutenio (APT Cat ASMC 716) son adicionados a 300 ml de tolueno. La mezcla es dejada reaccionar por 24 horas a 30°C, la solución es después concentrada bajo vacío y se obtiene un sólido café pálido.

Rango de Fusión visual: 168 - 180°C; mn: 2216; mw: 4663; PD1 : 2.10; Análisis elemental %C %H %N Teórico 87 . 5 8 . 4 2 . 3 Encontrado 85. 8 8 . 6 2 . 1 n) Preparación del oligómero hidrogenado de la fórmula: Para una solución de 92 g (0.050 moles) del oligómero del ejemplo (m) en 300 ml de xileno, se adiciona 1.0 g de platino sobre carbón (10 % por peso) . La mezcla es vertida dentro de una autoclave e hidrogenada por 24 horas a 65 bar (P2) a 105°C. La mezcla hidrogenada es purificada a partir de los catalizadores por la adición de 10 g de Tonsil© 414 FF a 80-90°C y dejado bajo agitación vigorosa por 2 horas. Después del filtrado sobre un cojín de lOg de Tonsil la solución amarilla filtrada es concentrada bajo vacío y se obtiene un amarillo pálido sólido.

Rango de fusión visual 55 - 68 °C; Mn; 2197; 4347; PDI : 1.98; e(290 nm, tolueno): 34574; Análisis Elemental: %C %H %N Teórico 85.8 10.2 2.2 Encontrado 84.7 10.2 2.0 Ejemplos de aplicación En algunos de los ejemplos de la aplicación, se emplean las siguientes aminas impedidas estéricamente (HALS) : Compuestos nombre químico / fórmula H-2 bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) sebacato) H-3 condensado de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4- hidroxipiperidina y ácido succínico (CAS-No. 65447-77-0) H-5 N,N' ,N' ' ,N" '-Tetraquis (4, 6-bis (butil-N-metil-2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidin-4-il) aminotriazin-2-il) -4, 7-diazacano- 1,10-diamina (CAS-No. 106990-43-6).

Ejemplo 1: Combinación del compuesto (a) de hidroxifenil triazina con el compuesto (1 g-2) con el fin de evaluar las características del absorbente de -UV del compuesto de hidroxifenil triazina (a) , cuando se mezcla con un material termoplástico comercial, las películas son preparadas con polietileno delgado de densidad baja (LDPE), conteniendo, como una formulación típica, 0.15% por peso del compuesto (a) y 0.70% de éter amina impedida estéricamente (lg-2) , usado como estabilizador de luz del sistema polimérico en ambientes altamente demandantes para aplicaciones en agricultura. Para hacer esto, las cantidades de los compuestos pesadas apropiadamente son mezcladas con tierra LDPE (Polimeri Europa, suministrada por Enichem, de Milán, Italia) , que se caracteriza por una densidad de 0.921 g/cm3 y un índice del flujo en fusión de 0.6 (190°C/2.16 kg) en una mezclador de turbina. La mezcla es extruída a una temperatura máxima de 200 °C en un extrusor de tornillo doble OMC®. Los granulos así obtenidos son soplados en un extrusor de soplado lab scale Formac® a una temperatura máxima de 210°C para obtener una película de 150 µm de espesor. Un espectro de UV-Vis de la película así obtenida es registrado en el rango de 200-800 nm por medio de un espectrofotómetro lambda®, 20 de Perkin-Elmer equipado con un RSA-PE-20 Labsphere® de esfera integrada. A una carga del 0.15%, el compuesto (a) imparte a la película una fuerte absorción característica de UV, con un valor de transmitancia menor del 10% entre 290 y 360 nm y menor que el 1% entre 300 y 340 nm. La foto-estabilidad del compuesto (a) es demostrada por la exposición de la muestra de la película a la luz UV en un Atlas Ci 65 Xenón Are Weather-O-meter® (aparato simulador de climas) (WOM, a temperatura de panel negro de 63 °C, ciclos secos continuos, de conformidad con ASTM G 26-96) . Después de 1500 horas de exposición al WOM la transmitancia mínima exhibida por la película es mantenida alrededor de 1% hasta 320 nm. El compuesto (a) es completamente compatible con la película LDPE; no se observa ningún florecimiento después del almacenamiento de la película por 6000 horas a temperatura ambiente. El mismo comportamiento es observado manteniendo la película por la misma cantidad de tiempo en el horno a 60 °C. Después del mismo tiempo de exposición en el horno, no se observa ningún cambio significante en el espectro de absorción, UV-VIS esto significa que no hay pérdida de aditivo, a causa de la alta temperatura. La exposición al WOM de la formulación reportada en este ejemplo es continua, con el fin de evaluar el desempeño de estabilidad a la luz del polímero contenido en el compuesto (a) . Las muestras también son expuestas al clima natural y son sometidas a tratamientos con pesticidas, con el fin de evaluar la resistencia a los químicos que pueden ser empleados en la agricultura.

Ejemplo 2: Compuesto © de Hidroxifenil triazina (como un filtro de UV en una pelicula agrícola de polietileno con el fin de preparar películas delgadas LDPE y para evaluar las características espectrales impartidas por el aditivo y su persistencia, el compuesto _ (c) es mezclado con pellas de LDPE (Ribleno FF 29, suministrado por Polimeri Europa, de Milán, Italia) , que se caracteriza por una densidad de 0.921 g/cm3 y un índice de flujo en fusión de (190°C/2.16 Kg) de 0.6) en un turbo mezclador con el propósito de obtener una formulación que contenga 0.15% por peso del aditivo. La mezcla es extruída a una temperatura máxima de 200°C en un extrusor de tornillo doble OMC. Los granulos así obtenidos son soplados en un extrusor de soplado lab scale Formac® a una temperatura máxima de 210 °C para obtener una película de 150um de espesor. Los rayos UV-Vis spectra son registrados en el rango de 200-800 nm por medio de un fotoespectrómetro Lambda 20 de Perkin-Elmer, equipado con una esfera integrada Labsphere RSA-PE-20.

Resultados : la película exhibe una fuerte banda de absorción en el rango de 280-360 nm. En particular, la transmitancia está por debajo del 20% en el rango anteriormente mencionado y está por debajo del 5% en el rango de 295- 345 nm. Con el fin de comprobar la fotoestabilidad del aditivo sobre la exposición a la luz, una porción de la película es expuesta en un Atlas Weather-o-Meter (WOM), modelo CÍ65A (como por la ASTM G26-96, irradiancia 0,35 W/m2 , temperatura panel negro 63±3°C) .

Después de 1000 horas de exponer la película aún exhibe una transmitancia abajo del 40% entre 280 y 360 nm y abajo del 25% entre 295 y 345 nm.

Ejemplo 3 Una película que contiene 0.15% en peso del compuesto (d) es preparada como se describió en el ejemplo 2. La pelicula presenta una banda de fuerte absorción en el rango de 280-360 nm. En particular, la transmitancia es inferior a 20% en el rango antes mencionado y por debajo de 5% en el rango de 295-345 nm. Después de 1000 horas de exposición dentro del WOM (para detalles vea el ejemplo 2) , la película todavía retiene las características espectrales descritas anteriormente. Otra porción de la película también es expuesta en un horno de circulación forzada de aire a 60 °C, con el fin de evaluar la persistencia térmica del aditivo de la película. Después de 1000 horas de exposición la película todavía retiene las características espectrales iniciales.

Ejemplo 4 Una película que contiene 0.15% por peso del compuesto (b) es preparada como se describe en el ejemplo 2. La película exhibe una banda de absorción fuerte en el rango de 280-360 nm. En particular, la transmitancia está por debajo del 20% en el rango anteriormente mencionado y por debajo del 5% en el rango de 295- 345 nm. Después de 1000 horas de exposición en el WOM (para detalles vea el ejemplo 2) , la película todavía retiene las características espectrales descritas anteriormente. Ejemplo 5 Una película que contiene 0.15% por peso del compuesto (g) es preparada como se describe en el ejemplo 2. La película exhibe una banda de absorción fuerte en el rango de 280-360 nm. En particular, la transmitancia está por debajo del 20% en el rango anteriormente mencionado y por debajo del 5% en el rango de 295- 345 nm. Después de 1000 horas de exposición en WOM (para detalles vea el ejemplo 2) , la película todavía exhibe una transmitancia por debajo del 25% entre 280 y 360 nm y por debajo del 10% entre 295 y 345 nm. Otra porción de la película también es expuesta en un horno a 60 °C. Después de 1000 horas de exposición la película retiene alrededor del 75% de la absorción inicial.

Ejemplo 6: Una película que contiene 0.15% por peso del compuesto (f) es preparada como se describe en el ejemplo 2. La película exhibe una banda de absorción fuerte en el rango 280-360 nm.

En particular, la transmitancia está por debajo del 20% en el rango anteriormente mencionado y por debajo del 5% en el rango de 295-345 nm. Después de 1000 horas de exposición en el WOM (para detalles vea el ejemplo 2) , la película todavía exhibe una transmitancia por debajo del 25% entre 280 y 360 nm y por debajo del 15% entre 295 y 345 nm.

Ejemplo 7: Estabilización de luz de la película de polipropileno fundido (PP) 100 partes de polipropileno en polvo (índice de flujo en fusión 3.8 g/10 minutos, 230°C / 2160 g) son mezclados en un barril mezclador con 0.05 partes de pentaeritritil-tetraquis-3- (3, 5-ditert.butil-4-hidroxifenil) -propionato, 0.05 partes de tris- (2,4-di-tert .butilfenil) -fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.1 parte de HALS y la cantidad de absorbente de UV (compuesto j) indicado en las figuras más abajo. Entonces la mezcla es combinada en un extrusor a temperaturas de 180-220 °C. Los granulos obtenidos durante la extrusión y granulación son transformados en películas a 220-260°C en un segundo extrusor equipado con un molde de hoja plana. Muestras de 60 x 25 mm son recortadas de estas películas de 0.11 mm y expuestas en un (simulador de ambientes) WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63+2 °C, sin rocío de agua) .

Periódicamente, estas muestras son removidas del aparato de exposición y su contenido de carbonilo es medido en un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición que corresponde a la formación de una absorbencia del carbonil del 0.1 es una medida para la eficiencia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos están se grafican en las Figs. 1, 2 y 3. Son utilizados los HALS siguientes (0.1 partes de cada uno por 100 partes de PP) : Fig. 1: HALS H-2 (bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) sebacato) de baja masa molecular; Fig. 2: Polimérico HALS H-3 (CAS-No. 65447-77-0, círculos blancos) ; polimérico HALS H-4 (cuadros blancos) ; y la mezcla de 1 parte de H-3 con 1 parte de H-4 (círculos llenos) ; Fig. 3: No-poliméricos de masa molecular alta HALS H-5. Fig. 1: Efecto de la adición del compuesto (j) hidroxifenil-triazina absorbente de UV en la presencia de un HALS H-2 de masa molecular baja en películas de molde PP (0.1 mm de espesor) . T0-? = tiempo de exposición para absorbencia del carbonilo de 0.1. 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 compuesto (j) % de hidroxifenil triazina absorbente de UV Fig. 2: Efecto de la adición de un compuesto (j) absorbente de rayos ultra violeta (UV) de hidroxifenil triazina en la presencia de un polimérico HALS H-3 (círculos blancos) , H-4 (cuadros blancos) y mezcla de una parte de H-3 con 1 parte de H-4 (círculos llenos) en películas de molde PP de (0.1 mm de espesor). T0.? = tiempo de exposición de 0.1 de absorbencia del carbonilo. % compuesto j Fig. 3: Efecto de la adición de un compuesto (j) de hidroxifenil-triazina absorbente de UV en la presencia de HALS H-5 de peso molecular alto en películas de molde PP de (0.1 mm de espesor) . o.i = tiempo de exposición de 0.1 de absorbencia de carbonilo. 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 % compuesto Las gráficas muestran que pequeñas cantidades de hidroxifenil triazina absorbente de UV dan una considerable mejora en la estabilidad de UV conferida por HALS. Ejemplo 8: Estabilización de luz de cintas de polipropileno 100 partes de polipropileno en polvo (índice de flujo en fusión 3.5 g/10 minutos, 230°C 12160 g ) son mezcladas en un barril mezclador con 0.05 partes de pentaeritritilo-tetraquis-3- (3, 5-ditert.butil—4-hidroxifenil) -propionato, 0.05 partes de tris-(2, 4-di-tert.butilfenil) -fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca, 0.1 % de HALS H-3 poliméricos (condensado de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succinico (CAS-No. 65447-77-0)) y la cantidad del compuesto estabilizador de luz (j) indicado en la figura. Después la composición es mezclada en un extrusor a temperaturas de 180-220°C. Los granulos obtenidos en la extrusión y la granulación son transformados en películas a 220-260 °C en un segundo extrusor equipado con un molde de hoja plana. Las películas son cortadas en cintas, las cuales son estiradas para lograr una relación de estiramiento de 1:6. Las cintas obtenidas con este procedimiento son finalmente de 50 µm de espesor y 2.5 mm ancho. Las cintas son montadas sin tensión en sujetador de muestras y sometido al clima natural de Florida (45° Sur, directo, aproximadamente 140 kly/año) . Periódicamente, se mide la resistencia a la tensión de las cintas expuestas. La energía recibida (en kLy) corresponde a una pérdida del 50 % de la resistencia a la tensión inicial es una medida para la eficiencia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos con un polimérico HALS y la hidroxifenil triazina de absorbente de UV son graficados en la Fig. 4.

Fig. 4: Efecto de la adición de hidroxilfenil triazina de absorbente de UV (compuesto j) en la presencia de 0.1% HALS H-3 polimérico en cintas PP (50 µm de espesor) . E50 = energía del 50% de la resistencia a la tensión retenida. 0.02 0.04 0.06 0.08 % compuesto Los resultados muestran que la contribución del absorbente de UV a la estabilidad de la luz también es marcada en cintas PP que son menores que la mitad del espesor de las películas PP usadas en el Ejemplo 7. Ejemplo 9: estabilización de la luz de cintas de polipropileno 100 partes de polipropileno en polvo (índice de flujo en fusión 3.5 g/10 minutos, 230°C / 2160 g) son mezclados en un barril mezclador con 0.05 partes de pentaeritritil-tetraquis-3- (3, 5-ditert .butil-4-hidroxifenil) -propionato, 0.05 partes de tris- (2, 4-di-tert-butil-fenil) fosfito, 0.1 partes de estearato de Ca y la cantidad de estabilizadores de luz indicados en la tabla de abajo. Entonces la mezcla es compuesta en un extrusor a temperaturas de 180 -220 °C. Los granulos obtenidos en la extrusión y granulación son transformados en películas a 220-260 °C en un segundo extrusor equipado con un molde de hoja plana. Las películas son cortadas en cintas, las cuales son estiradas para lograr una relación de estiramiento de 1:6. Las cintas obtenidas con este procedimiento son finalmente de 50 µm de espesor y de 2.5 mm ancho . Las cintas son montadas sin tensión en sujetadores de muestras y expuestas en un WEATHER-0-METER Ci 65 (temperatura de panel negro 63±2°C, sin rocío de agua) . Periódicamente, la resistencia a la tensión de las cintas expuestas es medida. El tiempo de exposición corresponde a una pérdida del 50 % de la resistencia a la tensión inicial (T50) es una medida de la eficiencia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos son compendiados en la tabla de abajo. Tabla: Efecto de varios tipos de absorbentes de UV en el desempeño de HALS en cintas PP.

HALS Absorbente de UV T50 (h) nada nada 530 0.1 % H-3 nada 2150 0.1 % H-3 0.1 % V-l 2500 0.1 % H-3 0.1 % V-2 2700 0.1 % H-3 0.1 % compuesto j 3800 0.1 % H-4 Nada 3000 0.1 % H-4 0.1 % V-2 2900 0.1 % H-4 0.1 % compuesto j 4150 El compuesto V-l es 2- (2' -hidroxi-3' -t-butil-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol . Compuesto V-2 es de la fórmula Los datos muestran que la contribución de la hidroxifenil triazina absorbente de UV (compuesto j) para la estabilidad de las cintas es significante mientras la contribución del benzotriazol o del absorbente de benzofenona de UV (VI y V2) permanece poco o no es detectable. Ejemplo 10: Persistencia y banda de absorción en LDPE del compuesto (m) Películas de polietileno delgado de densidad baja (LDPE) son preparados como se describe en el ejemplo 2 pero sin la adición de HALS. Tienen 150um de espesor y contienen 0.5% del compuesto de (m) . UV Vis espectra son registrados como se describe en el ejemplo 2, la película exhibe una fuerte absorción en el rango de 280-360nm. Los valores de transmitancia menores del 3% son detectados en el rango de 290-350nm. La persistencia del polímero en películas LDPE es determinada después de la exposición de las películas a 60°C en un horno de circulación forzada de aire y evaluada como se describe en el ejemplo 3. No se observa disminución del valor de absorbencia máximo después de 300 horas a 60 °C.

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Artículo de poliolefina, poliamida o poliéster transparente que tiene un espesor entre 1 y 500 µm, que es estabilizada contra los efectos de la luz, oxígeno, calor y/o químicos agresivos por la adición de 0.005 - 0.30 % por peso, basados en la poliolefina, poliéster o poliamida, de una hidroxifenil triazina absorbente UV.

2. Artículo de poliolefina transparente de la reivindicación 1 que tiene un espesor entre 1 y 500 µm, el cual es estabilizado contra los efectos de la luz, oxígeno, calor y químicos agresivos por la adición de 0.005 - 0.30 % por peso, basados en la poliolefina, de hidroxifenil triazina absorbente de UV.

3. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida, transparente, de la reivindicación 1 que contiene como estabilizador adicional una amina estéricamente impedida en una cantidad de 0.01 - 6 % por peso de poliolefina, poliéster o poliamida.

4. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente, de la reivindicación 3 en donde la relación por peso de la amina estéricamente impedida: hidroxifenil triazína absorbente de UV en rangos de 2 : 1 a 20 :1.

5. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente de la reivindicación 3 en donde la amina impedida estéricamente pertenece a la clase de éteres de hidroxilamina.

6. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente de la reivindicación 1 en donde la hidroxifenil triazina absorbente de UV conforma la fórmula 1 en donde Rx es H u OR7; R2 y R3 independientemente son H, C?-C8alquilo, Rfi OR9; R4 y R5 independientemente son H, C?-C3alquilo, OR10; R6 es H; C?-C5-alquilo , C5-C?2-cicloalquilo, C7-C12fenilalquilo , c7~C?2_ ai-quilfenilo , C7-C?2-alquenilo , halógeno , OH, OR9; R8 es H; halógeno; C?-C8alcoxi; C?-C3alquilo; C3-C2 alqulo interrumpido por oxígeno y/o substituido por OH; o es NH-CO-R14 o NH-COO-R?2; R7 , R9 y Rio independientemente son H; C?-C18alquilo ; C3-C12alquenilo ; C3-C2 alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C?2cicloalquilo, C7-C?2fenilalquilo , C7-C12alquilfenilo; CH2CH (OH) CH2ORu; C?-C?2-alqul?s ubstituido por COOR?2, CONR13R?4, OCOR15,OH o halógeno; o R7 es un residuo de hidrocarburo polímérico de 10 a 1000 átomos de carbono; y R7 también abarca un residuo de la fórmula II, en donde X es C2-C24alquileno; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (OH) CH20-D- OCH-CH (OH) CH2; -CO-O-D-O-CO- (d-cisalquileno) ; CO; CO- (C2-C24alquileno) -CO; C3-C24alquileno interrumpido por oxígeno; D es C2-C?2alquileno; C4- C50alquileno interrumpido por O; fenileno bifenileno o fenileno-E-f eni leno; E es O, S, SOs: CH2; CO o -C(CH3)2-; Ri; es H; C?-C22alquilo; fenilo, fenilo substituido por 1-3C1-C4-alquilo; C5-C12cicloalquilo; C7-C12fenilalquílo; C3-C12alquenilo; R12 es H; Cl-C24alqulo; C3-C12alquenilo; C3-C36alquilo interrumpido por oxígeno y/o substituido por OH; o es C5-C12 cicloalquilo, C7-C?2fenilalquilo, C-C?2alquilfenilo; fenilo; R13 Y Ri4 independientemente son H, C?-C18alquilo; fenilo; fenilo substituido por 1-3 C?-C4-aquilo y/o C?-C alcoxi; C5-C12cicloalquilo; Cc-C12alquenilo; R15 es C?-C?2alquilo; fenilo; fenilo substituido por 1-3 C?-C4-alquilo y/o Cl-C4alcoxi; C5-C?2cicloalquilo; C3-C12alquenilo; Ci-Cualcoxi; o es NR?3R14.

7 . Artículo de poliolefina, poliéster o transparente de la reivindicación 6, en donde en la hidroxifeniltriazina absorbente de UV de la fórmula 1

R2 y R3 independientemente son H, metilo, R8, // \ OR9; R4, R5 y R6 son H; Rt y R5 independientemente son H o metilo, especialmente H; R6 es H; R8 es H; C -C8alcoxi ; C?-C8alquilo

R7, Rg independientemente son H; C?-C?8alquilo; C3-C12alquenilo; C3-C24alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C12cicloalquilo, C7-C12fenilalquilo, C7-C12alquilfenil; C?-C?2alquilo sustituido por COOR?2, OCOR15, OH; o R7 es un residuo de hidrocarburo polimérico de 20 a 500 átomos de carbono; y R7 también abarca un residuo de la fórmula I I , en donde X es C2-C?8alquileno; -CH2CH (OH) CH2-; -CH2CH (OH) CH20-D-OCH2CH (OH) CH2; (C?-C alquileno) -CO-0-D-0-CO- (C?-C4alquileno) ; CO; CO- (C2- C18alquileno) -CO;

C3-C?8alquileno interrumpido por oxígeno; D es C2-C?2alquileno; R12 es H; C?-C24alquilo; C3-C12alquenilo; C3-C2alquilo interrumpido por oxígeno y/o sustituido por OH; o es C5-C12cicloalquilo, C7-C12fenilalquilo, C7-C12alquilfenilo; fenilo; R1S es C?-C12alquilo; C5-C?2cicloalquilo; C3-C?2alquenilo; 8. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente de la reivindicación 1 que es una película, fibra, cinta o cinta angosta, especialmente una película agrícola de poliolefina. 9. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente de la reivindicación 8 que tiene un espesor entre 1 y 300µm, especialmente entre 1 y 200 µm. 10. Artículo de poliolefina transparente de la reivindicación 1, en donde la poliolefina es polietileno o polipropileno.

11. Artículo de poliolefina, poliéster o poliamida transparente de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 10 adicionalmente contienen un componente adicional seleccionado a partir del grupo que consiste de procesar estabilizadores, rellenadores, clarificadores, modificadores, ácido residual, retardadores de flama y especialmente estabilizadores de luz adicionales.

12. El uso de la película de poliolefina transparente de la reivindicación 8 para la supresión de crecimiento microbiano en un cultivo protegido.

13. El proceso para la supresión del crecimiento microbiano en un ambiente protegido, cuyo proceso consiste de cubrir el ambiente con la película de olefina transparente de la reivindicación 8.

14. El proceso de la reivindicación 13, en donde el ambiente protegido es un cultivo de plantas.

15. Un método para selectivamente ocultar la radiación solar y/o la luz artificial para cosechar lo contenido dentro de un invernadero lo cual comprende cubrir dicho invernadero con la película de poliolefina de la reivindicación 8.

16. Un compuesto de una de las fórmulas a, b, f, g, h, o k donde X es C13-C24alquileno; (C?-C18alquileno) -CO-0-D-O-CO-C?- C18alquileno; en donde D es C2-C?2-alquileno, CO- (C?3-C24alquileno) -CO; C3-C24alquileno interrumpido por oxígeno, especialmente (C?~ C3alquileno) -O- (C?-C3alquileno) .