MXPA01004928A - Composicion plaguicida para tratamiento de semillas. - Google Patents
Composicion plaguicida para tratamiento de semillas.Info
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Abstract
La presente invencion proporciona una composicion cuando menos cuaternaria para controlar insectos o representantes del orden Acarina y microorganismos, cuya composicion comprende: (A) una cantidad insecticidamente efectiva de cuando menos un insecticida neonicotinoide o de fenilpirazol, y (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas, incluyendo: (B1) cuando menos una amida, fenilica (del tipo de acilalanina), (B2) cuando menos un fenilpirrol, (133) cuando menos un triazol.
Description
COMPOSICIÓN PLAGUICIDA PARA TRATAMIENTO DE
SEMILLAS #
Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición plaguicida cuando menos cuaternaria que es adecuada para controlar insectos y/o representantes del orden Acariña y microorganismos, especialmente hongos fitopatogónicos, la cual comprende (a) cuando menos un insecticida, y (b)
10 cuando menos tres fungicidas. La composición plaguicida es particularmente adecuada para la protección de materiales de propagación de plantas .
Antecedentes de la Invención 15 En la literatura se describen ciertas mezclas de ingredientes activos para controlar plagas . Las propiedades biológicas de estas mezclas conocidas no son enteramente satisfactorias en el área del control de plagas, de la toxicidad, de la resistencia a las plagas, y
20 de los índices de carga. La protección de los materiales de propagación de plantas (tratamientos de semillas) con plaguicidas son aplicaciones objetivo que resuelven
I Ref: 129279
parcialmente la necesidad de una reducción de la exposición del medio ambiente y del trabajador, y de la acumulación de resistencia a las plagas, cuando se utilizan solos o en conjunto con aplicaciones plaguicidas foliares o de surco. Sin embargo, también existe una necesidad de poner otras mezclas a disposición, que reduzcan la necesidad de los insecticidas agudamente tóxicos más antiguos, y de reducir los índices de carga. Entre los insecticidas más antiguos, se pueden mencionar los siguientes: teflutrina, cipermetrina, tiodicarb, lindano, furatiocarb, acefato, butocarboxim, carbofurano,
NTN, endosulfano, dietión, aldoxicarb, metiocarb, oftanol,
(isofenfos) , clorpirifos, bendiocarb, benfuracarb, oxamilo,' paration, capfos, dimetoato, fonofos, clorfenvinfos, cartap, fention, fenitrotion, HCH, deltametrina, malatión, disulfotón. De acuerdo con lo anterior, existe una necesidad de proporcionar composiciones plaguicidas y métodos para la protección de los materiales de propagación de plantas, especialmente composiciones que tengan mejores propiedades biológicas, por ejemplo, propiedades plaguicidas sinérgicas, especialmente para el control de insectos y representantes
del orden Acariña, y microorganismos. Este problema se resuelve de acuerdo con la invención mediante la provisión
• de la presente composición plaguicida cuando menos cuaternaria.
Breve Descripción de la Invención La presente invención "proporciona una composición cuando menos cuaternaria para controlar insectos y
• representantes del orden Acariña y microorganismos, cuya
10 composición comprende: (A) cuando menos un compuesto insecticidamente o acaricidamente activo, y (B) cuando menos tres compuestos fungicidamente activos. De una manera más especifica, la presente invención proporciona una composición cuando menos cuaternaria para
15 controlar insectos o representantes del orden Acariña y microorganismos, especialmente hongos fitopatogónicos, que es particularmente adecuada para la protección de los materiales de propagación de plantas, tales como semillas de aceite (especialmente semilla de cañóla (colza) ) . La
20 composición plaguicida cuando menos cuaternaria de la presente invención comprende: (A) una cantidad insecticidamente efectiva de cuando menos un insecticida
neonicotinoide o de fenilpirazol, y (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas, incluyendo: (Bl) cuando menos una amida fenílica (de tipo de acilalanina) , (B2) cuando menos un fenilpirrol, y (B3) cuando menos un triazol. La invención también se refiere a un proceso para la protección de los materiales de propagación de plantas, y de las plantas resultantes del mismo, contra insectos y enfermedades fúngales, Utilizando una composición plaguicida de acuerdo con la invención. También se refiere a dichos materiales de propagación de plantas recubiertos con la composición plaguicida. La presente invención hace posible revestir o tratar semillas y otros materiales de propagación de plantas con cantidades inferiores de los biocldas agudamente tóxicos más antiguos que se conocen de la técnica anterior, y por consiguiente, representa un enriquecimiento material de la técnica.
Descripción de las Modalidades Especificas Componente insecticida (A)
Se prefieren las composiciones plaguicidas cuando menos cuaternarias que comprenden, como ingrediente insecticidamente activo (A) . Cuando menos un compuesto neonicotinoide de la fórmula (I) :
R, R
en donde A es un grupo 2-cloropirid-5-ilo,
2-metilpirid-5-ilo, 1-oxido-3-piridinio, 2-cloro-i-oxido-5-piridinio, 2, 3-dicloro-l-oxido-5-piridinio, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-me til-tetrrahidrofuran-3-ilo, ó 2-clorotiazol-5-ilo, R es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, o alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono;
Ri y R2 son independientemente uno del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C (=0) -CH3, o bencilo; o forman juntos un grupo -CH2-CH2-1 -CF2CH2CH2-1 -CH2-0-CH2, -CH2- S-CH2-, -CH2-NH-CH2-1 ó -CH2-N(CH3)-CH2-; y X es N-N02 o N-CN o CH-N02; o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal; o cuando menos un compuesto de fenilpirazol de la fórmula (II)
en donde
Rl y R2 pueden representar un átomo de hidrógeno o halógeno (cuando menos uno de ellos es de preferencia diferente de hidrógeno) , R3 puede representar un átomo de halógeno, o un grupo haloalquilo o haloalcoxilo o SF5, en la posición 4 sobre el anillo de fenilo, R4 puede representar un grupo alquilo o haloalquilo,
R5 puede representar un grupo amino, el cual puede estar mono- o di-sustituido por un radical de alquilo o haloalquilo, acilo, alcoxicarbonilo, y n es 0, 1, 6, 2; en forma libre o en forma de sal. Los compuestos (I) pueden estar en la forma de tautómeros. De acuerdo con lo anterior, anteriormente en la presente y posteriormente en la presente, cuando sea apropiado, se debe entender que los compuestos (I) incluyen los tautómeros correspondientes, inclusive cuando estos últimos no sean específicamente mencionados en cada caso. Los compuestos (I) a (II) son capaces de formar sales de adición de ácido. Estas sales se forman, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes, tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico,
ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosfórico o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcancarboxílicos de 1 a 4 átomos de carbono insustituido o sustituido, por ejemplo sustituidos por halógeno, por ejemplo ácido acético, ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, malónico, succínico, maléico, fumárico, o fenólico, ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, láctico, málico, tartárico, o cítrico, o ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como ácido alcano de 1 a 4 átomos de carbono, o aril-sulfónico insustituido o sustituido, por ejemplo sustituidos por halógeno, por ejemplo ácido metan- ó p-toluensulfónico. Además, los compuestos de la fórmula (I) o (II) que tienen cuando menos un grupo ácido, son capaces de formar sales con bases. Las sales con bases adecuadas son, por ejemplo, sales de metal, tales como sales de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo sales de sodio, potasio, o magnesio, o sales con amoniaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, o amina mono-, di-, o tri-alquílica inferior, por ejemplo amina etil-, dietil-, trietil-, o dimetil -propílica, o una amina
mono-, di-, o tri-hidroxialquilica inferior, por ejemplo amina mono-, di-, o tri-etanólica. En adición, también se pueden formar las sales internas correspondientes. Se da preferencia, dentro del alcance de la invención, a sales agroquímicamente convenientes. En vista de la estrecha relación entre los compuestos de las fórmulas (I) y (II) en forma libre y en la forma de sus sales, se debe entender que cualquier referencia anteriormente en la presente o posteriormente en la presente de los compuestos libres de las fórmulas (I) y (II), o a sus sales respectivas, incluye también a las sales correspondientes o a los compuestos libres de las fórmulas (I) y (II), cuando es apropiado y conveniente. Se aplica lo mismo en el caso de los tautómeros de los compuestos de las fórmulas (I) y (II) y sus sales. En general, se prefiere la forma libre en cada caso. Los compuestos preferidos de la fórmula (I) son aquellos en donde A es un grupo pirid-3-ilo, 2-cloropirid-5-ilo, 2-cloro-l-oxido-5-piridinio, ó 2-clorotiazol-5-ilo; particularmente un grupo 2-cloropirid-5-ilo, o de preferencia un grupo 2-clorotiazol-5-ilo;
en donde R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, o alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; más especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia metilo; Ri y R2 son independientemente uno del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o bencilo, o juntos son un grupo -CH2CH2-1 -CH2-CH2-CH2-1 -CH2-0-CH2-l -CH2-S-CH2- -CH2-NH-CH2-, -CH2N(CH3) -CH2-,_ especialmente un grupo -CH2-CH2- ó -CH2--0-CH2-, particularmente -CH2-0-CH2-; y X es N-N02 ó N-CN, más especialmente N-N02- Se prefiere especialmente una composición plaguicida cuando menos cuaternaria que comprende una cantidad insecticidamente efectiva de un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en: un compuesto de la fórmula
(la).
imidacloprid, (E) -1- (2-clorotiazol-5-ilmetil) -3-metil-nitroguanidina (TI-435) , nitenpiram, tiacloprid, y acetamiprid; particularmente los compuestos de la fórmula
(la) (tiametoxam) . Los grupos alquilo, alcoxilo, o acilo de la fórmula
(II) de preferencia son alquilo inferior, alcoxilo, o acilo, es decir, radicales que tienen de 1 a 4 átomos de carbono . Un grupo preferido de 1-arilpirazoles (II) insecticidamente efectivos de la presente invención, son aquellos en donde: Ri y R2 son un átomo de halógeno, R3 es 4-haloalquilo, R4 es haloalquilo inferior, y R5 es amino. Un 1-arilpirazol (II) específico que se puede utilizar en las composiciones y métodos que caen dentro del alcance de la presente invención, es fipronil. Los compuestos de la fórmula (I) son conocidos, por ejemplo, de la Patente Europea Numero EP-A-580, 553, Imidacloprid es conocido del The Pesticide Manual, 11' edición (1997), The British Crop Protection Council, Londres, página 706;
Nítenpiram de The Pesticide Manual, 11' edición (1997) , The British Crop Protection Council, Londres, página 880; TI-435 de la Patente Europea Número EP-A-376, 279; Triacloprid de la Patente Europea Número EP-A-235,725; y Fipronil de The Pesticide Manual, 11' edición (1997), The British Crop Protection Council, Londres, página 545.
Componentes Fungicidas (B) Se prefieren las composiciones plaguicidas cuando menos cuaternarias que comprenden, como ingrediente fungicidamente activo (B) : (Bl) como el primer ingrediente activo, cuando menos una amina fenílica (de tipo acilalanina) de la fórmula (III) :
en donde Ri es metilo; R2 esta en la posición orto para el grupo amino, y es metilo, etilo, o cloro; R7 y Rs son independientemente hidrógeno o metilo; R1 es metilo; e Y es -OR4, o -SR4, en donde R4 es metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, butilo secundario, o butilo terciario; y enantiómeros de los mismos; en forma libre o en forma de sal. Los derivados de "amida fenílica preferidos de la fórmula
(III) que se pueden utilizar en las composiciones y métodos que caen dentro del alcance de la presente invención incluyen metalaxilo, metalaxilo que consiste en más del 70 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 85 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 92
por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 97 por ciento en peso del enantiómero R; y mefenoxam (es decir, R metalaxilo o metalaxilo-M) . (B2) como un segundo ingrediente activo, cuando menos un fenilpirrol de la fórmula (IV) :
en donde X es hidrógeno o CO-RJ, en donde Ri es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono que está insustituido o sustituido por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; o es alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, o alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono que está insustituido o sustituido por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; o es alqueniloxilo de 3 a 6
átomos de carbono, o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; en forma libre o en forma de sal. Un fenilpirrol (IV) especifico que se puede utilizar en las composiciones y métodos que caen dentro del alcance de la presente invención, es fludioxonil. (B3) Como un tercer ingrediente activo, cuando menos un triazol de la fórmula (V) :
en donde Ri2, R15, y R18 son hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono, o nitro; en forma libre o en forma de sal. Un triazol (V) específico que se puede utilizar en las composiciones y métodos que caen dentro del alcance de la presente invención, es difenoconazol .
Los compuestos de la fórmula (III) son conocidos, por ejemplo, de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número U.S. 4,151,299; Los compuestos de la fórmula (IV) de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Numero U.S. 4,705,800;
Los compuestos de la fórmula (V) de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número U.S. 5,266,585; Difenoconazol se conoce de The Pesticide Manual, 10' edición (1994), The British Crop Protection Council, Londres, página 328; Fludioxonil de The Pesticide Manual, 11' edición (1997), The British Crop Protection Council, Londres, página 566; Metalaxilo de The Pesticide Manual, 11' edición (1997 de The British Crop Protection Council, Londres, página 792; y R metalaxilo (mefenoxam) de The Pesticide Manual, 11 edición (1997) , The British Crop Protection Council, Londres, página 794.
A.l. Combinación De una manera sorprendente, se ha encontrado que la combinación de los ingredientes activos (A), (Bl), (B2), y (B3) , da como resultado una acción muy inesperadamente mejorada contra insectos o representantes del orden Acariña y microorganismos, tales como hongos de las semillas y del suelo, y/o proporciona otras ventajas inesperadas cuando se utiliza en relación con materiales de propagación de las plantas. El incremento en la acción y/u otras propiedades convenientes logradas con la combinación de acuerdo con la invención, es significativamente mayor que la actividad que se va a esperar con los cuatro componentes individuales, es decir, la actividad se mejora de una manera sinérgica, la cual, entre otras cosas, extiende los límites de la actividad plaguicida de los compuestos. En particular, ahora se ha encontrado de una manera sorprendente, que, por ejemplo, la actividad plaguicida de las composiciones de acuerdo con la invención, comparándose con la actividad plaguicida de los componentes individuales, no es meramente aditiva, como puede esperarse esencialmente, sino que existe un efecto
sinérgico. El término "sinérgico", sin embargo, de ninguna manera debe limitarse en este contexto a la actividad plaguicida, sino que se_ refiere igualmente a otras propiedades convenientes de las composiciones de acuerdo con la invención, comparándose con los componentes individuales, Los ejemplos de estas propiedades convenientes que se pueden mencionar son: una ampliación del espectro de actividad plaguicida hasta otras plagas, por ejemplo a cepas resistentes; una reducción en la concentración de aplicación de los ingredientes activos; un control adecuado de las plagas con la ayuda de las composiciones de acuerdo con la invención, inclusive en una concentración de aplicación en la que los compuestos individuales son totalmente inefectivos; un comportamiento conveniente durante la formulación y/o después de la aplicación, por ejemplo, después de la molienda, tamización, emulsionación, disolución, o dispersión; mayor estabilidad al almacenamiento; mejor estabilidad a la luz; degradabilidad más conveniente; mejor comportamiento toxicológico y/o ecotoxicológico; mejores características de cultivo, incluyendo: emergencia, rendimientos del cultivo, sistema de raíces más desarrollado, incremento de
retoños, incremento en la altura de la planta, hojas más grandes; menos hojas básales muertas, retoños más fuertes, color de hoja más verde, menos fertilizantes necesarias, menos semillas necesarias, retoños más productivos, florecimiento más temprano, maduración del grano temprana, menos deshojamiento de la planta (desalojamiento), mayor crecimiento de brotes, mejor vigor de la planta, y germinación temprana; o cualesquiera otras ventajas familiares para una persona experta en la materia. En el área del control de plagas, las composiciones de acuerdo con la invención son valiosos ingredientes activos reductivos (que reducen la presentación de una plaga) , preventivos, y/o curativos, que tienen un espectro biocida muy conveniente, inclusive en bajos índices de concentración, mientras que son bien toleradas por los animales de sangre caliente, los peces, y las plantas. Las composiciones de la invención son efectivas contra todas las etapas de desarrollo individuales de las plagas animales normalmente sensibles, pero también de las plagas animales resistentes, tales como insectos y representantes del orden Acariña, y hongos fitopatogónicos. La acción insecticida, acaricida, y/o fungicida de las composiciones
de la invención puede manifestarse directamente, es decir, en la mortalidad de las plagas que se presente inmediatamente o sólo después de algún tiempo, por ejemplo durante la muda, o indirectamente, por ejemplo en una oviposición reducida y/o un índice reducido de eclosión, correspondiendo la buena actividad a una mortalidad de cuando menos el 50 al 60 por ciento. Las proporciones de mezcla convenientes de los cuando menos cuatro ingredientes activos son (A) : (Bl) : (B2) : (B3) = (250 a 50) : (5 a 1) : (2 a 1) : (20 a
1) , en particular (A) : (Bl) : (B2) : (B3) -=(200 a 60) :
(3 a 1) : (1. 5 a 1) : (10 a 1) y muy particularmente (A) :
(31) : (B2) : (B3) = (160 a 120) : (3 a 2) : (1.2 a 1) :
(10 a 4) . Otras proporciones de mezcla convenientes son (A) : (Bl) : (B2) : (B3) (16 0) : (3) : (1) : (9. 6) , o (120) :
(2) : (1) : (4. 8) . Las combinaciones de ingredientes activos de acuerdo con la invención de preferencia comprenden un compuesto de la fórmula (I) a (II), especialmente de la fórmula (I), más especialmente de la fórmula (la), y metalaxilo, fludioxoníl, y difenoconazol . Se da preferencia especialmente a una combinación de
ingredientes activos que comprenda al compuesto de la fórmula (la), metalaxilo-M, fludioxonil, y difenoconazol, en una proporción de mezcla de (160) : (3) : (1) : (9.6) ó (400g) : (7.5g) : (2.5g) (24g) . Las proporciones de mezcla anteriormente mencionadas se refieren, por un lado, a las partes en peso de los componentes individuales, pero por otro lado, también a las proporciones de mezcla en moles. Por consiguiente, por ejemplo, con respecto al párrafo anterior, la proporción de (250 a 50) : (1) : (1) : (1) denota de aproximadamente 250 a aproximadamente 50 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) , para una parte en peso de cada uno de metalaxilo-M, fludioxonil, y difenoconazol; pero también de aproximadamente 250 a aproximadamente 50 moles de un compuesto de la fórmula (la) , para un mol de cada uno de los compuestos metalaxilo-M, fludioxonil, y difenoconazol. En adición, se entenderá que una parte e.i., peso, puede ser igual al peso real del componente activo con la carga más baja. Por ejemplo, una proporción de mezcla de (160) : (3) : (1) : (9.6) partes sería igual a la proporción de (400g) : (7.5g) : (2.5g) : (24g) en gramos (en donde 2.5
gramos se considera como "1 parte". Finalmente, las cifras se refieren también a mezclas en la proporción de los valores LD50 de las plagas individuales que se vayan a controlar.
Plagas Fúngales Las composiciones de acuerdo con la invención son especialmente activas contra hongos, en particular, de los oomicetos que pertenecen la clase de ficomicetos (por ejemplo, f i to f tora, peronospora, seudoperonospora, pi tio sp. o plasmopara) , basidiomicetos , ascomicetos , adelomicetos , o del tipo de Hongo Imperfecto, tal como Botrytis cinérea, Erisiphe graminis, Puccinia graminis, Puccinia recóndi ta, Piricularia oryzae, Cercosoora beticola, Puccinia striiformis , Erysiphe cichoracearum, Rhinchosporium secalis, Fusarium, Solani , Fusarium oxysporum (por ejemplo melonis) Pyrenophora avenae, Septoria tri tici , Septoria tri tici , Septoria avenae, whetzelinia sclerotiorum, Mycosohaerella fijiensis, Al ternarla solani , Aspergillus niger, Cercospora arachidicola, Cladosporium herbarum, Tilletia caries, Tilletia contreversa, Fusarium roseum, Fusari um nivale,
Helminthosporium aryzae, Helminthosporium teres,
Helminthosporium gramineum, Helminthosporium sativum, Penicillium expansum, Pestalozzia sp, Phoma betae, Phoma foveata, Phoma lingam, Ustilago maydis, Ustilago muda, Ustilago hordei , Ustilago avenae, Verticillium dahliae, Ascochyta pisi, Guignardia bidwellii , Corticium rolfsii, Phomposis vitícola, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor, Coryneum cardinale, Rhizoctonia solani,
Acrostalagmus koningi, Alternarla, Colletotrichum, Corticium ro,lfsii , Diplodia natalensis, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Hormodendron cladosporioides, Myrothecium verrucaria, Paecylomyces varioti, Pellicularia sasakii, Phellinus megaloporus, Sclerotium rolf sii, Stachybotris atra, Trichoderma pseudokoningi , Trichothecium roseum. Las composiciones de acuerdo con la invención son particularmente adecuadas para la protección reductiva, preventiva, y curativa del material de propagación de las plantas contra hongos y enfermedades fúngales incluyendo: enfermedades de putrefacción por el pie (por ejemplo, Fusarium sp. , Pythium sp. , Rhizoctonia sp. ) , putrefacción de la raíz, (por ejemplo, Pythium sp. ,
Fusarium sp. , Gibberella sp. ) , y pie negro por la semilla o -por la tierra {Leptosphaeria maculans) de organismos vegetales y plantas en general y especialmente de cultivos de semillas de aceite, tales como cañóla, (colza) , semillas de mostaza, e híbridos de las mismas, y también arroz y maíz.
Plagas de Insectos Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar para la protección del material de propagación de las plantas y de las plantas en desarrollo contra plagas animales, tales como insectos y representantes del orden acariña, incluyendo:
Del orden Lepidópteros por ejemplo, Acl eri s spp. , Adoxophyes spp, Aegeria spp, Agrotis spp, ?labama argillaceae, Amylois spp. , Anticarsia gemmatalis, Archips spp. , Argyrotaenia spp. , Autographa spp. , Busseola fusca , Cadra cautella , Carposina nipponensis , Chilo spp. , Choristoneura spp. , Clysia ambiguella , Cnaphalocrocis spp. , Cnephasia spp. , Cochylis spp. , Coleophora spp. , Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta , Cydia
spp. , Diatraea spp. , Diparopsis cas t anea, Ear ias spp. , Ephestia spp. , Eucosma spp. , Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp. , Euxoa spp. , Grapholita spp. , Hedya nubiferana, Heliothis spp. , Hellula undalis, Hyphantria cunea, Kei feria lycopersicella, Leucoptera sci tella, Li thocollethis spp. , Lobesia botrana, Lymantria spp. , Lyonetia spp Malacosoma spp. , Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp. , Ostrinia nubilalis, Pammene spp. , Pandemis spp. , Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp. , Plutella xylostella, Prays spp. , Scirpophaga spp. , Sesamia spp. , Sparganothis spp. , Spodoptera spp. , Sy-nanthedon spp. , Thaumetopoea spp. , Tortrix spp. , Trichoplusia ni e Yponomeuta spp. ; del orden de Coleópteros, por ejemplo, Agriotes spp. , Anthonomus spp. , Atomaria linearis , Chaetocnema tibialis, cosmopoli tes spp. , Curculio spp. , Dermestes spp. , Diabrotica spp. , Epilachna spp. , Eremnus spp. , Leptinotarsa decemlineata , Lissorhoptrus spp. , Melolontha spp. , Oryzaephilus spp. , Otiorhynchus spp. , Phlyctinus spp. , Popillia spp. , Psylliodes spp. ,
Rhizopertha spp. , Scarabeidae, Sitophílus spp. , Si totroga spp. , Tenebrio spp. , Tribolium spp. y Trogoderma spp. ; del orden Ortópteros, por ejemplo, Blatta spp. , Blattella spp. , Gryllotalpa spp. , Leucophaea maderae, Locusta spp. , Periplaneta spp. y Schistocerca spp. del orden Isópteros, por ejemplo, Reticuli termes spp. ; del orden Psocópteros, por ejemplo, Liposcelis spp.; del orden Anoplura, por ejemplo, Haematopinus spp. , Linognathus spp. , Pediculus spp. ,
Pemphigus spp. y Phylloxera spp. ; del orden Malófagos, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp. ; del orden Tisanópteros, por ejemplo, Frankliniella spp. , Herci no thrips spp. , Taeni o thrips spp. , Thrips palmi , Thrips tabaci y Scirtothrips aurantii ; del orden Heterópteros , por ejemplo, Cimex spp. , Distantiella theobroma, Dysdercus spp. ,
Euchistus spp. Eurygaster spp. , Leptocorisa spp. , Nezara spp. , Piesma spp. , Rhodnius spp. , Sahlbergelia singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp. ; del orden Homópteros, por ejemplo, Aleuyothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp. , Aphididae, Aphis spp. , Aspidiotus spp. , Bemisia tabaci , Ceroplaster spp. , Chrysomphal us aonidi um, Chrysomphalus dictyospermi , Coccus hesperidum, Empoasca spp. , Eriosoma lanigerum, Erythroneura spp. , Gascardia spp. , Laodelphax spp. , Lecani um corni , Lepidosaphes spp. , Macrosiphus spp. , Myzus spp. , Nephotettix spp. , Nilaparvata spp. , Paratoria spp. , Pemphigus spp. , Planococcus spp. , Pseudaulacaspis spp. , Pseudococcus spp. , Psylla spp. , Pul vinaria aethiopi ca, Quadraspidiotus spp. , Rhopalosiphum spp. , Saissetia spp. , Scaphoideus spp. , Schizaphis spp. , Si tobion spp Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis ci tri ; del orden Himenópteros , por ejemplo, Acromyrmex, Atta spp. , Cephus spp. , Diprion spp. , Diprionidae, Gilpinia polytoma , Hoplocampa spp. , Lasi us spp. , Monomori um pharaonis , Neodiprion spp. , Solenopsis spp. y Ve spa spp. ;
del orden Dípteros, por ejemplo, Aedes spp. , Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Cera ti tis spp. , Chrysomyia spp. , Culex spp. , Cuterebra spp. , Dacus spp. , Drosophila melanogaster, Fannia spp. , Gastrophilus spp. , Glossina spp. , Hypoderma spp. , Hyppobosca spp. , Liri omyza spp. , Lucilia spp. , Melanagromyza spp. , Musca spp. , Oestrus spp. , Orseolia spp. , Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami , Phorbia spp. , Rhagoleti s pomonella , Sciara spp. , Stomoxys spp. , Tabanus spp. , Tannia spp. y Típula spp. ; del orden de Sifondóteros, por ejemplo, Ceratophyll us spp. y Xenopsylla cheopis; y del orden de Tisanura, por ejemplo, Lepisma saccharina . Los ingredientes activos de acuerdo con la invención son particularmente adecuados para controlar escarabajuelos cruciferos (Phyllotreta spp) , palomillas de raíz (Delia spp.), gorgojo de vaina de col (Ceutorhynchus spp) y éfidos en cultivos de semillas de aceite, tales como cañóla (colza) , semilla de mostaza, e híbridos de las mismas, y también arroz y maíz.
Cultivos Objetivo Los cultivos objetivo dentro del alcance de ésta invención son, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: remolacha (remolacha azucarera y remolacha de forraje), plantas de aceite (cañóla, colza, semilla de mostaza, amapola, olivos, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuates, soya) . En adición, se anotan los cultivos mencionados en las Tablas del grupo de cultivos del Título 40 del Código de Reglamentos Federales, sección 180.41 (199S) . El titulo 40 del Código de Reglamentos Federales, sección 180.41 (1995) y el Registro Federal: 17 de mayo de 1995 (volumen 60, No. 95) , páginas 26625-26643, se incorporan totalmente a la presente como referencia para su divulgación en relación con las plantas de cultivo útiles: (1) Grupo de Cultivo 5: Grupo de Verduras de Hojas de Brassica (colé) , por ejemplo brócoli, coliflor; col; y verdes de mostaza; (2) Grupo de Cultivo 9: Grupo' de Verduras Cucurbitáceas, por ejemplo, pepino, melón de Castilla, y chayóte de verano;
(3) Grupo de Cultivo 11: Grupo de Frutas de Pomelos, por ejemplo manzana y pera; . (4) Grupo de Cultivo 15: Grupo de Granos de Cereal, por ejemplo maíz y arroz. Se debe considerar que las siguientes plantas son cultivos objetivo particularmente adecuados para las composiciones plaguicidas cuando menos cuaternarias de la invención: materiales de propagación de plantas (tales como semillas) de plantas de aceite (cañóla, colza, semilla de mostaza, amapola, olivos, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuates) .
Tratamiento de Semillas La composición plaguicida cuando menos cuaternaria de acuerdo con la invención ha probado ser especialmente conveniente para proteger a las semillas, en particular a las semillas de aceite, tales como cañóla. Sin embargo, la composición de la invención también es adecuada para el tratamiento directo del suelo o de otras partes de la planta. La composición de la invención es bien tolerada por las plantas, y es ecológicamente aceptable.
El objeto de la invención también es un método para proteger a los productos de multiplicación de las plantas (materiales de propagación de las plantas) , y a las plantas resultantes de los mismos, contra insectos y enfermedades fúngales, en donde estos productos de multiplicación se recubren con una composición insecticida y fungicida y no fitotóxica de acuerdo con la invención. La composición plaguicida cuando menos cuaternaria de acuerdo con la invención se emplea normalmente junto con los auxiliares acostumbrados en la tecnología de la formulación. La combinación de los ingredientes activos (A) , (Bl), (B2) y (B3) normalmente se aplica al material de propagación de las plantas en la forma de composiciones, pero también se puede aplicar a las semillas o a lugar de propagación de las mismas (tal como un surco) , simultáneamente o en sucesión, con compuestos adicionales. Estos compuestos adicionales pueden ser fertilizantes o donadores de micronutrientes a otras preparaciones que tengan influencia sobre el crecimiento de la planta. También pueden ser herbicidas selectivos, insecticidas, fungicidas, bactericidas, reguladores del crecimiento de los insectos, reguladores del crecimiento
de las plantas, nematocidas, molusquicidas, o mezclas de varias de estas preparaciones, si se desea, junto con vehículos, tensoactivos, o auxiliares promotores de la aplicación adicionales empleados por costumbre en la técnica de la formulación. Esta invención también incluye composiciones agrícolas adecuadas para controlar insectos y hongos sobre o dentro de semillas, las cuales consisten esencialmente en una composición plaguicida cuando menos cuaternaria de esta invención más un tensoactivo inerte adecuado o un vehículo liquido o sólido inerte adecuado. Como se utiliza en la presente, la frase "que consiste esencialmente en", no excluye la presencia de otros materiales plaguicidas activos o ingredientes de formulación convencionales. Los componentes activos (A), (Bl), (B2), y (B3) se procesan de una -manera conocida para dar, por ejemplo, concentrados emulsionables, suspoemulsiones, pastas revestibles, soluciones directamente rociables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos secos, granulos, y también para encapsulación, por ejemplo, en sustancias poliméricas. Los métodos de aplicación, tales como rociado, nebulización,
atomización, difusión, aplicación con brocha, o riego, y la naturaleza de la composición, se adaptan para adecuarse a los objetivos pretendidos y a las circunstancias
• prevalecientes. En general, las concentraciones de aplicación favorables son de 0.0005 hasta no más de 0.5 kilogramos, en particular de 0.001 a 0.03.kilogramos de cada ingrediente activo (Bl) , (B2) , y (B3) por 100 kilogramos de material que se vaya a proteger. Con respecto al ingrediente activo (A) , las concentraciones de aplicación favorables pueden ser desde 0.005 hasta no más de 1 kilogramo, en particular, de 0.01 a 0.8 kilogramos, más particularmente" de 0.1 a 0.5 kilogramos por 100 kilogramos de material que se vaya a proteger. Sin embargo, las condiciones de aplicación dependen esencialmente de la naturaleza (área superficial, consistencia, contenido de humedad) del material, y de sus factores de medio ambiente. De acuerdo con lo anterior, dentro de estos rangos, los expertos en la técnica elegirán, con base en su cuerpo de conocimiento general, y cuando sea apropiado, unos cuantos experimentos, las dosis que sean no fitotóxicas pero efectivas desde un punto de vista fungicida y/o insecticida.
Se entiende que el término "material de propagación de las plantas" denota todas las partes generativas de la planta, tales como las semillas, que se pueden utilizar para la multiplicación de estas últimas, y el material vegetativo de la planta, tal como recortes y tubérculos
(por ejemplo, papas) . Se pueden mencionar, por ejemplo, las semillas (en el sentido estricto) , raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, partes de plantas. Las plantas germinadas y las plantas jóvenes que se vayan a trasplantar después de la germinación o después de la emergencia desde el suelo, también se pueden mencionar. Estas plantas jóvenes se pueden proteger antes del trasplante mediante un tratamiento total o parcial por inmersión. También, dentro del alcance de la presente invención, se entenderá que los artículos de almacenamiento que se pueden proteger con la mezcla de acuerdo con la invención, en particular el material de propagación de las plantas, especialmente las semillas, significara la sustancia natural de origen vegetal y/o animal y sus productos de procesamiento para los que se desee protección a largo plazo, por ejemplo las plantas y las partes de las mismas,
que se mencionan enseguida (tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutas, granos) , que se hayan tomado del ciclo de vida natural, y que existan en el estado recién cosechado o en forma procesada (previamente secada, humedecida, triturada, molida, prensada, rostizada, etcétera) . También cae dentro del alcance de la invención la protección de la madera, bien sea en la forma de madera cruda (madera para construcción, pilones de electricidad, barreras) , o en la forma de artículos terminados (muebles, objetos hechos de madera) De la misma manera, los productos naturales de origen animal que se vayan a conservar, por ejemplo cueros, pieles, pelos, y similares, también caen dentro del alcance de la invención. Las técnicas de aplicación de tratamiento de semillas son bien conocidas por los expertos en la técnica, y se deben utilizar fácilmente en el contexto de la presente invención. Los ingredientes activos se pueden formular y aplicar como una pasta, un recubrimiento sólido de semillas, un remojo, o como un polvo sobre la superficie de las semillas. También se pueden mencionar, por ejemplo, recubrimiento de película o encapsulación. Los procesos de recubrimiento son bien conocidos en la materia, y emplean,
para las semillas, las técnicas de recubrimiento de película o encapsulación, o para los otros productos de multiplicación, las técnicas de inmersión. No es necesario decir que el método de aplicación de los compuestos a las semillas puede variar, y la invención pretende incluir cualquier técnica que se vaya a utilizar. Un método preferido para aplicar la mezcla de acuerdo con la invención, consiste en rociar o humedecer el material de propagación de las plantas con una preparación líquida, o mezclar el material de la planta con una preparación sólida de los ingredientes activos. Los compuestos de esta invención se pueden formar o mezclar en el recipiente de tratamiento de semillas, o se pueden combinar sobre las semillas, recubriendo con otros agentes de tratamiento de semillas. Los agentes que se
' vayan a mezclar con los compuestos de esta invención pueden ser para el control de plagas, la modificación del crecimiento, nutrición, o para el control de enfermedades de las plantas.
Formulaciones Las formulaciones, es decir, las composiciones, preparaciones, o combinaciones que contengan a los ingredientes activos (A) , (Bl) , (B2) , y (B3) , así como, si es apropiado, vehículos sólidos o líquidos inertes adecuados, se preparan de una manera conocida, por ejemplo, mediante mezcla íntima y/o molienda de los ingredientes activos con extensores inertes agrícolamente aceptables, por ejemplo, con vehículos sólidos o líquidos, y si es apropiado, compuestos de actividad superficial
(tensoactivos) . Estas composiciones se pueden formular convenientemente como composiciones fluibles, suspensiones, microsuspensiones, suspoemulsiones, polvos humectables, concentrados granulados, microemulsiones y similares, todos los cuales se prestan para la aplicación en tratamiento de semillas, y proporcionan la protección requerida de las plantas. El término "vehículo" en la presente descripción, denota un material orgánico o inorgánico natural o sintético, con el que se combina la sustancia activa con el fin de facilitar su aplicación a la planta, a las semillas, o al suelo. Este vehículo, por consiguiente, es
en general inerte, y debe ser agrícolamente aceptable, en particular para la planta que se esté tratando. El vehículo puede ser sólido (arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, y similares) , o líquido (agua, alcoholes, cetonas, fracciones de petróleo, hidrocarburos aromáticos o parafínicos, hidrocarburos clorados, gases licuados, y similares) . Los vehículos líquidos adecuados son: hidrocarburos aromáticos, en particular las fracciones de 8 a 12 átomos de carbono, tales como mezclas de xilenos o naftalenos sustituidos, esteres itálicos tales como ftalato de dibutilo o de dioctilo, hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o parafinas, alcoholes y glicoles, así como sus éteres y esteres, tales Como éter monometílico de glicol de etileno, cetonas, tales como ciclohexanona, solventes fuertemente polares, tales como 2-pirrolidona N-metílica, sulfóxido de dimetilo, o formamida dimetílica, y si es apropiado, aceites vegetales o aceite de frijol de soya epoxidados; o agua. Los vehículos sólidos que se pueden utilizar, por ejemplo, para polvos secos y polvos dispersables, son
calcita, talco, caolín, montmorilonita, o atapulgita, sílice altamente dispersa, o polímeros absorbentes. Los posibles vehículos absorbentes en particular para granulos son piedra pómez, tabique triturado, sepiolita, o bentonita, arcilla del tipo de montmorilonita, y los posibles materiales de vehículo no sorbentes son calcita a dolomita. Los compuestos de actividad superficial adecuados son tensoactivos no iónicos, catiónicos, y/o aniónicos que tengan buenas propiedades emulsionantes, dispersantes, y humectantes, dependiendo de la naturaleza de los ingredientes activos (A) , (Bl) , (B2) , y (B3) que se vayan a formular. También se debe entender que los tensoactivos significan mezclas de tensoactivos. Los tensoactivos empleados por costumbre en la tecnología de la formulación se describen, entre otras cosas, en las siguientes publicaciones: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Glen Rock, N.J., 1988, M. y J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vols. I-III, Chemical Publishing Co . , Nueva York 1980-1981.
Entre los tensoactivos adecuados se pueden mencionar, por ejemplo, sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o (mono- o di-alquil) naftalensulfónico, sales de sulfato laurílico, policondensados de óxido de etileno con sales de ácido lignosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular fenoles alquílicos o fenoles arílicos, tales como fosfatos de mono- y di- (fenol polioxialquilenalquilico) , carboxilatos de fenol polioxialquilenalquilico o sulfatos de fenol polioxialquilenalquilico, sales de esteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauridas alquilicas) , policondensados de óxido de etileno con fenoles triestiarilicos fosfatados, y policondensados de óxido de etileno con esteres fosfóricos de alcoholes o fenoles. Con frecuencia, se requiere la presencia de cuando menos un tensoactivo, debido a que la sustancia activa y/o el vehículo inerte no son solubles en agua, y el agente de vehículo para la aplicación es agua. Además, los auxiliares particularmente útiles que mejoran la aplicación son fosfolípidos naturales o
sintéticos a partir de la serie de cefalinas y lecitinas, por ejemplo aminas fosfatidiletanólica, serina fosfatidílica, glicerina fosfatidílica, o lisolecitina. Las composiciones agroquímicas contienen en general: del 0.1 al 99 por ciento, en particular del 9 al 50 por ciento, más particularmente del 20 al 25 por ciento de las sustancias activas (A), (Bl) , (B2) , y (B3) ; comprendiendo el resto de la formulación un vehículo sólido y/o líquido junto con tensoactivos opcionales, y otros ingredientes inertes opcionales conocidos en la técnica, tales como, por ejemplo, coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, conservadores, estabilizantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, agentes secuestrantes, tintes, pigmentos, colorantes, y polímeros. En una modalidad, los productos comerciales de preferencia se formulan como concentrados, mientras que el usuario final normalmente utiliza formulaciones diluidas.
Ejemplos de Formulación (%=por ciento en peso) Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar y no limitar la invención, entendiéndose "ingrediente activo" como una mezcla de las sustancias activas (A), (Bl), (B2) , y (B3) en una proporción de mezcla particular de (A) : (Bl) : (B2) : (B3)=(160 a 120) : (3 a 2) : (1.2 a 1) : (10 a 4) .
Ejemplo Fl : Concentrados Emulsionables a) b) c)_
Ingredientes activos 25% 40% 50% bencensulfonato dodecílico de calcio 5% 8% 6% éter de polietilenglicol de aceite de ricino 5% - -éter de polietilenglicol de fenol tributílico - 12% 4% ciclohexanona 15% 20% mezcla de xilenos 65% 25% 20Í
Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de este concentrado mediante su dilación con agua, y se pueden emplear en la protección de cultivos y en aplicaciones de tratamiento de semillas .
Ejemplo F2 : Polvos a) c) Ingredientes activos 5% talco 95Í caolín 92%
Se obtienen polvos listos para usarse mezclando los ingredientes activos con el vehículo, y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Estos polvos se pueden utilizar para revestir en seco las semillas.
Ejemplo F3: Polvos humectables a) b) c)
Ingredientes activos 25% 50% 75% lignosulfonato de sodio 5% 5% sulfato laurílico de sodio 3% naftalensulfonato di-isobutílico de sodio 6% 10Í éter de polietilenglicol de fenol octílico 2% ácido silílico altamente disperso 5% 10% 10% caolín 62% 27%
El ingrediente activo se mezcla completamente con los aditivos, y la mezcla se muele completamente en un molino adecuado, proporcionando polvos humectables que se pueden diluir - con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada. Estas pastas se pueden utilizar para realizar tratamientos de surco o antes de plantar los cultivos ~de plantas, y también para revestir en húmedo el material que se pueda propagar, por ejemplo las semillas de aceite o los tubérculos de las plantas.
Ejemplo F4 : Suspoemulsiones a) Ingredientes activos 22.5% fenol nonílico sulfatado (condensado de polioxietileno) 0.1% fenol triestirílico fosfatado (condensado de polioxietileno) 4% lignosulfonato de sodio (condensado de polioxietileno) 2% NaOH (50%) 0.1% agente desespumante de silicona 0.1% pigmento (s) 9.5% glicerina 20%
goma de xantano 0.2% agua 41.5% Esta formulación es adecuada para mezcla de ingredientes activos sólidos y líquidos. Los ingredientes activos sólidos se mezclan completamente con una porción de los emulsionantes y agua, y la mezcla se muele completamente en un molino adecuado. Otra porción de los emulsionantes y agua se mezclan con los ingredientes activos líquidos. Las dos mezclas se combinan junto con cualesquiera otros ingredientes inertes (tales como pigmentos, espesantes, etcétera) que se vayan a utilizar en la formulación. Estas suspoemulsiones se pueden utilizar para realizar tratamientos en el surco antes de plantar los cultivos de plantas, y también para el revestimiento en húmedo del material que se pueda propagar, por ejemplo semillas de aceite o tubérculos de plantas .
Ejemplos Biológicos (%=por ciento en peso, a menos que se indique de otra manera) . Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar y no limitar la invención. La composición plaguicida de la
invención utilizada en los ejemplos comprende la siguiente mezcla de ingredientes activos (i.e.) en la concentración de aplicación anotada:
Mezcla de Ingredientes Activos Concentración de aplicación (gramos de ingred. activo/100 kg. de semillas)
(A) Tiametoxam 400 (Bl) Mefenoxam 7.5 (B2) Fludioxonil 2.5 (83) Difenoconazol 24
Ejemplo Bl : Emergencia La semilla de cañóla se trata con la composición plaguicida de la invención en las concentraciones dadas anteriormente, y se siembra siguiendo los procedimientos que correspondan a las condiciones encontradas en la práctica. Se utilizan semillas no ratadas del mismo
origen para propósitos de comparación. Se evalúa la emergencia (plantas por metro) .
TABLA Bl Semillas Tratadas Semillas no Tratadas
23 plantas/m 18 plantas/m
Ejemplo B2 : Vigor La semilla de cañóla se trata con la composición plaguicida de la invención en las concentraciones dadas anteriormente, y se siembra siguiendo los procedimientos que correspondan a las condiciones encontradas en la práctica, bajo una alta presión de escarabajuelos cruciferos. Se utilizan semillas no tratadas del mismo origen para propósitos de comparación. Se evalúa el vigor de las plantas (etapa de 1 a 2 hojas) .
TABLA B2 Semillas Tratadas Semillas no Tratadas
94% 18%
Ejemplo B3: Rendimientos
La semilla de cañóla se trata con la composición plaguicida de la invención, en las concentraciones dadas anteriormente, y se siembra siguiendo los procedimientos que correspondan a las condiciones encontradas en la práctica. El cultivo se cosecha del campo al madurar. Se utilizan semillas no tratadas del mismo origen para propósitos de comparación. Se evalúa el rendimiento del cultivo (bushels [35.23 litros] por acre) .
TABLA B3 Semillas Tratadas Semillas no Tratadas
43 (bu/ac) 28 (bu/ac)
En resumen, se ve que esta invención proporciona una nueva composición plaguicida cuando menos cuaternaria para la protección de los materiales de propagación de las plantas. Se pueden hacer variaciones en las proporciones, en los procedimientos, y en los materiales, sin apartarse del alcance de la invención como se define por las siguientes reivindicaciones.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido para la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.'
Claims (20)
1. Una composición plaguicida cuando menos cuaternaria caracterizada porque comprende, como ingredientes activos: (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto de las fórmulas (1) o (11) . R3 i 4 X l en donde A es un grupo 2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, l-oxido-3-piridinio, 2-cloro-i-oxido-5—piridinio, 2, 3-dicloro-loxido-5-piridinio, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metil-tetrahidrofuran-3-ilo, 0 2-clorotriazol-5-ilo, R es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, o alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono; Ri y R2 son independientemente uno del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(=0)-CH3, o bencilo; ó forman juntos un grupo -CH2-CH2-1 -CH2CH2CH2-1 -CH2-0-CH2, -CH2-S- CH2-1 -CH2NH-CH2-1 o -CH2-N(CH3) -CH2-; y X es N-N02; ó N-CN ó CH-NO en donde sea apropiado un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal; o cuando menos un compuesto de fenilpirazol de la fórmula (II) en donde Ri y R2 pueden representar un átomo de hidrógeno o halógeno (cuando menos uno de ellos es de preferencia diferente de hidrógeno) , R3 puede representar un átomo de halógeno, o un grupo haloalquilo o haloalcoxilo o SF5, en la posición 4 sobre el anillo de fenilo, R4 puede representar un grupo alquilo o haloalquilo, R5 puede representar un grupo amino, el cual puede estar mono- o di-sustituido por un radical de alquilo o haloalquilo, acilo, alcoxicarbonilo, y n es 0, 1, ó 2; en forma libre o en forma de sal; y (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas seleccionados a partir del grupo que consiste en las fórmulas (III), (IV), y (V): en donde Ri es metilo; R2 está en la posición orto para el grupo amino, Y es metilo, etilo, o cloro; R7 y Rs son independientemente hidrógeno o metilo; R' es metilo; e Y es -0R4/ ó -SR4, en donde R es metilo, etilo, propilo, isordropilo, butilo, butilo secundario, o butilo terciario; y enantiómeros de los mismos; en forma libre o en forma de sal . en donde X es hidrógeno o CO-Ri, en donde Ri es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono que está insustituido o sustituido por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; o es alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, o alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono que está insustituido ó sustituido por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; C es alqueniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; en forma libre o en forma de sal; y en donde ?2/ R15, y Ríe son hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono, o nitro; en forma libre o en forma de sal; junto con un vehículo adecuado para los mismos.
2. Una composición de conformidad a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en: un compuesto de la fórmula imidacloprid, (E) -1- (2-clorotiazol-5-ilmetil) -3-metil-nitroguanidina (TI-435) , nitenpiram, tiacloprid,y acetamiprid.
3. Una composición de conformidad a la reivindicación 2, caracterizada porque contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto de la fórmula O (la).
4. Una composición de conformidad a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de fipronil.
5. Una composición de conformidad a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (Bl) una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en metalaxilo, metalaxilo que consiste en más del 70 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 85 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 92 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 97 por ciento en peso del enantiómero R; y mefenoxam.
6. Una composición de conformidad a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (B2) una cantidad fungicidamenle efectiva de fludioxonil.
7. Una composición de conformidad a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (B3) una cantidad fungicidamente efectiva de difenoconazol.
8. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene: (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto de la fórmula N I „ O Cía), (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas seleccionados a partir del grupo que consiste en (Bl) mefenoxam, (B2) fludioxonil, y(B3) difenoconazol.
9. Una composición de conformidad a la reivindicación 8, caracterizada porque la proporción de los ingredientes activos (A) : (31) -(22) : (B3) es de (400g) : (7.5g) : (2. 5g) : (24g) .
10. Un material de propagación de plantas resistente a las 10 plagas, caracterizado porque comprende un material de propagación de plantas tratado con una cantidad plaguicidamente efectiva de una composición plaguicida, en donde esta composición plaguicida comprende, como ingredientes activos : 15 (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto de las fórmulas (1) o (11) • H» . i * i A. N , N 5 n X (I). en donde A es un grupo 2-cloropirid-5-ilo, 2-metilpirid-5-ilo, 1-oxido-3-piridinio, 2-cloro-i-oxido-5-piridinio, 2, 3-dicloro-loxido-5-piridinio, tetrahidrofuran-3-ilo, 5-metil-tetrahidrofuran-3-ilo, 0 2-clorotiazol-5-ilo, R es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, o alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono Ri y R2 son independientemente uno del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C (=0) -CH3, o bencilo; o forman juntos un grupo -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2-0-CH2, -CH2-SCH2-, -CH2NH-CH2-, o -CH2-N (CH3) -CH2-; y X es N-N02 o N-CN o CH-N02; o, en donde sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal; o cuando menos un compuesto de fenilpirazol de la fórmula (II) en donde Ri y R2 pueden representar un átomo de hidrógeno o halógeno (cuando menos uno de ellos es de preferencia diferente de hidrógeno) , R3 puede representar un átomo de halógeno, o un grupo haloalquilo o haloalcoxilo o SF5, en la posición 4 sobre el anillo de fenilo, R4 puede representar un grupo alquilo o haloalquilo, 10 Rs puede representar un grupo amino, el cual puede estar mono- o di-sustituido por un radical de alquilo o haloalquilo, acilo, alcoxicarbonilo, y n es 0, 1, ó 2; en forma libre o en forma de sal; y (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas seleccionados a partir del grupo que consiste en las fórmulas (III), (IV), y (V): en donde Ri es metilo; R2 está en la posición orto para el grupo amino, y es metilo, etilo, o cloro; R7 y Rs son independientemente hidrógeno o metilo; R' es metilo; e Y es -0R4, o -SR4, en donde R4 es metilo, etilo, propilo, ísopropilo, butilo, butilo secundario, o butilo terciario; y enántiómeros de los mismos; en forma libre o en forma de sal; en donde X es hidrógeno ó Co2R?, en donde Ri es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono que están insustituidos o sustituidos por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; o es alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, o alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono que esta insustituido o sustituido por halógeno o alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono; o es alqueniloxilo de 3 a 6 átomos de carbono, o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; en forma libre o en forma de sal; y (V) en donde R?2 Ri5 y Ríe son hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 3 átomos de carbono, o nitro; en forma libre o en forma de sal; junto con un vehículo adecuado para los mismos.
11. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque esta composición plaguicida contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en: un compuesto de la fórmula C M I . O (la). imidacloprid, (E) -1- (2-clorotiazol-S-ilmetil) -3-metil-nitro guanidina (TI-435) , nitenpiram, tiacloprid, y acetamiprid.
12. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 11, caracterizado porque la composición plaguicida contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de un compuesto de la fórmula:
13. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque la composición plaguicida contiene (A) una cantidad insecticidamente o acaricidamente efectiva de fipronil.
14. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque la composición plaguicida contiene (Bl) una cantidad fungicidamente efectiva de un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en metalaxilo, metalaxilo que consiste en más del 70 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 85 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 92 por ciento en peso del enantiómero R; metalaxilo que consiste en más del 97 por ciento en peso del enantiómero R; y mefenoxam.
15. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque la composición plaguicida contiene (B2) una cantidad fungicidamente efectiva de fludioxonil.
16. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, caracterizado porque la composición plaguicida contiene (B3) una cantidad fungicidamente efectiva de difeno-conazol .
17. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 10, * caracterizado porque la composición plaguicida contiene: (A) una cantidad insecticidamente y acaricidamente efectiva de un compuesto de la fórmula (B) una cantidad fungicidamente efectiva de cuando menos tres fungicidas seleccionados a partir del grupo que consiste en (Bl) mefenoxam, (B2) fludioxonil, y (B3) difenoconazol .
18. Un material de propagación de plantas resistente a las plagas de conformidad a la reivindicación 17, caracterizado porque la proporción de los ingredientes activos (A) : (Bl) : (B2) : (B3) es de (400 g) : (7. 5 g) : (2.5g) : (2 4 g) .
19. Un método para proteger al material de propagación de las plantas contra el ataque por insectos o representantes del orden acariña y hongos fitopatogónicos, caracterizado porque comprende tratar el material de propagación de las plantas con una cantidad insecticidamente (o acaricidamente) y fungicidamente efectiva de una composición de conformidad a la reivindicación 1.
20. Un método de conformidad a la reivindicación 19, caracterizado porque el material de propagación de las plantas es una semilla de planta seleccionada a partir del grupo que consiste en cañóla, colza, semilla de mostaza, amapola, olivos, girasoles, Coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao y cacahuates.
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