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MXPA01001448A - Monoacilarilfosfinas organometalicas - Google Patents

Monoacilarilfosfinas organometalicas

Info

Publication number
MXPA01001448A
MXPA01001448A MXPA/A/2001/001448A MXPA01001448A MXPA01001448A MX PA01001448 A MXPA01001448 A MX PA01001448A MX PA01001448 A MXPA01001448 A MX PA01001448A MX PA01001448 A MXPA01001448 A MX PA01001448A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
alkyl
oxide
lithium
substituted
once
Prior art date
Application number
MXPA/A/2001/001448A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolf Jeanpierre
Michael Aebli Beat
Hug Gebhard
Original Assignee
Ciba Speciality Chemicals Holding Inc Basel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Speciality Chemicals Holding Inc Basel filed Critical Ciba Speciality Chemicals Holding Inc Basel
Publication of MXPA01001448A publication Critical patent/MXPA01001448A/es

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Abstract

Los compuestos de la fórmula I (ver fórmula) R1, y R2 independientemente entre si son alquilo de Cl-C20, OR11, CF3 o ha1ógeno;R3, R4 y R5 independientemente entre si son hidrógeno, alquilo de Cl-C20, OR11 o ha1ógeno;R6, R7, R8, R9, y R10independientemente entre si son hidrógeno, alquilo de Cl-C20, alquilo de C2-C20, el cual estáinterrumpido una vez o más de una vez porátomos de o no consecutivos y el cual está, o no sustituido por OH y/o SH;o R6, R7, R8, R9 y R10 son OR11, SR11, N(R12) (R13), fenilo o ha1ógeno;R11 es alquilo de Cl-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2,-C20 el cual estáinterrumpido una vez o más de una vez por O u S y que no estásustituido o sustituido por OH y/o SH;R12, y R13 independientemente entre si son hidrógeno, alquilo de Cl-C20 cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2,-C20, el cual estáinterrumpido una vez o más de una vez porátomos de O no consecutivos y que no estásustituido o sustituido por OH y/o SH;o R12 y R13 juntos son alquilenos de C3-C5 que pueden estar interrumpidos por 0, S o NR14;R14 es hidrógeno, fenilo, alquilo de Cl- C12 o alquilo de C2,-C12 el cual estáinterrumpido una vez o más de una vez por O u S y que no estásustituido o sustituido por OH y/o SH;y M es hidrógeno, Li, Na o K;son intermediarios valiosos para la preparación deóxidos de bisacilfosfina yóxidos de monoacilfosfina asimétricos.

Description

MONOACILARILFOSFINAS ORGANOMETÁLICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con monoacilarilfosfinas organometálicas, con la preparación de las mismas, y con el uso de las mismas como materiales iniciales para la preparación de acilfosfinas, óxidos de acilfosfina o sulfuros de acilfosfina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Varias fosfinas metalizadas se han vuelto conocidas como intermediarias en la preparación de óxidos de acilfosfina. De este modo, por ejemplo, en la EP 40721, las acilfosfinas se obtienen mediante la reacción de haluros de acilo con diorganofosfinas metalizadas o fosfinas sililadas o diorganofosfinas . Mediante la oxidación de las acildiorganofosfinas, pueden prepararse a partir de las mismas los fotoiniciadorés de óxido de acilfosfina correspondientes. La Solicitud de Patente Suiza No 2376/98 describe un proceso en un recipiente para la preparación de óxidos de bisacilfosfina en el cual las dicloroorganofosfinas son metalizadas, a continuación se hacen reaccionar con haluros de acilo para dar las acilfosfinas correspondientes y a continuación, por oxidación o sulfuración, se obtiene los óxidos de bisacilfosfina o sulfuros de bisacilfosfina . Las arilacilfosfinas y los compuestos metalizados correspondientes son conocidos en la técnica. La US 5399770 describe un óxido de bisacilfosfina que tiene dos grupos acilo diferentes, y la US 5218009 describe específicamente un óxido de monoacilfosfina que tiene dos sustituyentes no acilo diferentes sobre el átomo de fósforo. Para la tecnología, los materiales iniciales fácilmente accesibles para la preparación de óxidos de acilfosfina y sulfuros de acilfosfina son de gran importancia. De particular interés son los materiales iniciales que permiten la preparación de óxidos de bisacilfosfinas y sulfuros de bisacilfosfina "no simétricos", es decir, aquéllos con dos grupos acilo diferentes, en una forma simple. Se ha encontrado un proceso para la preparación de arilacilfosfinas metalizadas las cuales son adecuadas como materiales iniciales para la preparación fotoiniciadores de óxido de acilfosfina óxido o sulfuro de acilfosfina. Las fosfinas, óxidos de fosfina y sulfuros de fosfina obtenidos son novedosos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención proporciona compuestos de fórmula I Ar ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracil o un anillo héterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0, S o N, .donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o el anillo héterocíclico de 5 ó 6 miembros que contienen 0, S o N que están o no sustituidos por halógeno, alquilo de C1-C4 y/o alcoxi de C?-C ; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C2o, ORn, CF3 o halógeno; R3, R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C-1-C20, ORn o halógeno; o en cada caso dos de los radicales Ri, R2/ R3, R4 y/o R5 juntos forman alquileno de C?-C2o, el cual puede estar interrumpido por 0, S o NR14; Rs, R7, Rs, R_ y Rio independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20; alquilo de C2-C2Q el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y que que están o no sustituidos por OH y/o SH; o Rs, R7, Re, R_ y Rio ORu, fenilo o halógeno; Rii es hidrógeno, alquilo de CI~C2Q, alquenilo de C2-C2O, cicloalquilo de C3-Cs, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y que que están o no- sustituidos por OH y/o SH; Ri4 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C-C?2 o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O o S y que están o no sustituidos por OH y/o SH; Y M es hidrógeno, Li, Na o K. El alquilo de C?~C24 es lineal o ramificado y es, por ejemplo, alquilo de C2-C24, alquilo de C?-C20, alquilo de Ci-Cis, alquilo de C?~C?2, alquilo de C?-C8, alquilo de C?~C6 o alquilo de C?-C4. Los ejemplos son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, 2, 4, 4-trimetilpentilo, 2-etilhexilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, ícosilo o tetraicosilo. Por ejemplo, Ri, R2, R3, Ri' , R2' y R3' son alquilo de Ci-Cs, en particular alquilo de C?-C6, de manera preferible alquilo de C?-C4, de manera particularmente preferible metilo.
El alquilo de C?-C20, el alquilo de C?-C?8, el alquilo de C?-C? , el alquilo de Ci-Cg y el alquilo de C?-C4 son de igual modo lineales o ramificados y tienen, por ejemplo, los significados dados anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. Rd, Rß, R7, R8, R9, RlO, Rll, Rl2, Rl3, Rl9/ ^20, zi R22 y R23 son, por ejemplo, alquilo de C?-C8, en particular alquilo de C?-C6, de manera preferible alquilo de C?-C4, por ejemplo metilo o butilo. El alquilo de C2-C24 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O, S o NRi4 está, por ejemplo, interrumpido 1-9 veces, por ejemplo 1-7 veces o una vez, o dos veces, por O, S o NRi4. Si los radicales están interrumpidos por dos o más O, S o NR14, entonces los átomos de O, los átomos de S o los grupos NRi4 están en cada caso separados entre sí por al menos un grupo metíleño. Los átomos de O, átomos de S o grupos NR?4 están de este modo no directamente consecutivos. El radical alquilo puede ser lineal o ramificado. Por ejemplo, surgen unidades estructurales tales como -CH-O-CH3, -CH2CH2-0-CH2CH3, - [CH2CH20] Z-CH3, donde z = 1 a 9, -(CH2CH20)7CH2CH3, -CH2-CH (CH3) -0-CH2-CH2CH3, -CH2-CH (CH3) -0-CH2-CH3, -CH2SCH3 o -CH2-N (CH3) 2. El alquilo de C2-C20, el alquilo de C2-C18, el alquilo de C2-C?2 están interrumpidos por O y opcionalmente por S son de igual modo lineales o ramificados y pueden, por ejemplo, tener los significados dados anteriormente además del número dado de átomos de carbono. Aquí también, los átomos de 0 no están consecutivos. El haloalquilo de Ci-Cis es alquilo de C?-C?_ como se describió anteriormente el cual está mono- o polisustituido por halógeno. Es decir, por ejemplo, alquilo de Ci-Ciß perfluorado. Los- ejemplos son el clorometilo, triclorometilo, trifluorometilo o 2-bromopropilo, en particular trifluorometil o triclorometilo. El cicloalquilo de C3-C24, por ejemplo cicloalquilo de C5-C?2, cicloalquilo de C3-C12, cicloalquilo de C3-C8, abarca ambos de los sistemas de anillos de alquilo individuales y también sistemas de anillos de alquilo que forman puentes. Además, los radicales tamben pueden contener grupos alquilo lineales o ramificados (de acuerdo a lo descrito anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono). Los ejemplos son ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclooctilo, ciclododecilo, cicloicosilo, adamantilo, en particular ciclopentilo y ciciohexilo, de manera preferible ciciohexilo. Los ejemplos adicionales son El cicloalquilo de C3-C8, por ejemplo cicloalquilo de C3-C6, puede tener los significados dados anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. El cicloalquilo de C3-C?_ sustituido por alquilo de C?~C2o, ORn, CF3 o halógeno está de manera preferible tri- o disustituido en las posiciones 2,4,6- o 2,6- respectivamente, del anillo de cicloalquilo. Se da preferencia al 2,4,6-trimetilciclohexilo y 2, 6-dimetoxiciclohexilo . Los radicales alquenilo de C2-C24 están mono- o poliinsaturados, y son lineales o ramificados y son, por ejemplo, alquenilo de C2-C?8, alquenilo de C2-C8, alquenilo de C2-Cd o alquenilo de C2-C4. Los ejemplos son vinilo, , alilo, metalilo, 1, 1-dimetilalilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 1,3-pentadienilo, 1-hexenilo, octenilo, decenilo o dodecenilo, en particular alilo. El alquenilo de C2-C?a tiene los mismos significados que se dieron anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. Si los radiales alquenilo de C2-C24 están interrumpidos, por ejemplo, por O, entonces están incluidas las siguientes estructuras, por ejemplo: -(CH2)y-0-(CH2)?-CH=CH2, -(CH2)y-0- (CH2) X-C (CH3) =CH2 o - (CH2) y-0-CH=CH2, donde x y y independientemente entre sí son un número de 1 a 21. El cicloalquenilo de C3-C24, por ejemplo cicloalquenilo de Cs~C?2, cicloalquenilo de C3-C?2, cicloalquenilo de C3-C3, abarca ambos sistemas de anillos de alquilo individuales y sistemas de anillos de alquilo que forman puentes y pueden estar mono o poliinsaturados, por ejemplo mono- o diinsaturados . Además, los radicales también pueden contener grupos alquilo lineales o ramificados (como se describió anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono) . Los ejemplos son ciclopropenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclooctenilo, ciclododecenilo, cicloicosenilo, en particular ciclopentenilo y ciclohexenilo, de manera preferible ciclohexenilo. El arilo de Cs-C?4 es, por ejemplo, arilo de Ce-Cio. Los ejemplos son fenilo, naftilo, bifenililo, antracilo o fenantrilo, de manera preferible fenilo o naftilo, en particular fenilo. El arílalquilo de C -C24 es, por ejemplo, arilalquilo de C7-C?g, arilalquilo de C-Cn. El radical alquilo en este grupo puede ser lineal o ramificado. Los ejemplos son bencilo, feniletilo, a-metilbencilo, fenil-pentilo, fenilhexilo, a, a-dimetilbencilo, naftilmetilo, naftiletilo, naftilet-1-ilo o naftil-1-metil-et-l-ilo, en particular bencilo. El arilalquilo de C7-C24 sustituido está sustituido de una a cuatro veces, por ejemplo una vez, dos veces o tres veces, en particular una vez o dos veces, sobre el anillo de arilo.
El arilcicloalquilo de Ca-C24 , es por ejemplo arilcicloalquilo de C9-C16, arilcícloalquilo de C9-C13 y es cicloalquilo el cual está fusionado con uno o más anillos de ar Alquiltio de C?~C?2 se refiere a radicales lineales o ramificados y es, por ejemplo, alquiltio de C?-C8, alquiltio de C?-C6 o alquiltio de C1-C4. Los ejemplos son metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, sec-butiltio, isobutiltio, ter-butiltio, pentiltio, hexiltio, heptiltio, 2, 4, 4-trimetilpentiltio, 2-etilhexiltio, octiltio, noniltio, deciltio o dodeciltío, en particular metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, sec-butiltio, isobutil-tio, ter-butiltio, de manera preferible metiltio. El alquiltio de C?-C8 es de igual modo lineal o ramificado y tiene, por ejemplo, los significados dados anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. El alquileno de C?-C24 es lineal o ramificado y es, por ejemplo, alquileno de C?-C2_, alquileno de C?-C?2, alquileno de C?-C8/ alquileno de C2-C8, alquileno de C?-C , por ejemplo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, isobutileno, ter-butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, dodecileno, tetradecileno, heptadecileno, octadecileno, icosileno o por eje po alquileno de C?-C? , por ejemplo etileno, decileno, —CH- -CH-CH,- -CH-(CH i 2 I 2'2 C11H23 CH, CH.
- El alquileno de C2-Ci8 es también lineal o ramificado, por ejemplo alquileno de C2-C8 o alquileno de C2-C y tiene los significados , dados anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. Si el alquileno de C2-C?8 está interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NRi4, entonces está, por ejemplo, interrumpido 1-9 veces, por ejemplo 1-7 veces o una vez o dos veces por O, S o NR? , y surgen, por ejemplo, unidades structurales tales como -CH2-0-CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-, -[CH2CH20]z-, donde z = 1 a 9, -(CH2CH20)7CH2CH2-, -CH2-CH(CH3)-0-CH2-CH(CH3)-, -CH2-S-CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2CH2CH2-S-CH2CH2CH2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-S- (CH2)3-, -CH2- (NRi4) -CH2- o -CH2CH2- (NR14) -CH2CH2- . Los radicales alquileno pueden ser lineales o ramificados y, si los radicales alquileno están interrumpidos por dos o más grupos 0, S o NRi4, entonces el 0, S y NR?4 no están consecutivos, sino que en cada caso están separados entre sí por al menos un grupo metileno. El alquenileno de C2-C24 está mono- o poliinsaturado y es lineal o ramificado y es por ejemplo alquenileno de C2-Cie o alquenileno de C2-C8. Los ejemplos son etenileno, propenileno, butenileno, pentenileno, hexenileno, octenileno, por ejemplo 1-propenileno, 1-butenileno, 3-butenileno, 2-butenileno, 1, 3-pentadienileno, 5-hexenileno o 7-octenileno. El alquenileno de C2-C24, está interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NRi4 mono o poliinsaturadp y es lineal o ramificado, y está, por ejemplo, interrumpido 1-9 veces, por ejemplo 1-7 veces o una vez o dos veces por O, S o R14, donde en el caso de dos o más 0, S o NRi4, esos están en cada caso separados entre sí por al menos un grupo metileno. Aquí, los significados para el alquenileno de C2-C24 son como se definieron anteriormente. El cicloalquileno de C4-C?8 es lineal o ramificado y puede ser un anillo individual o anillos de alquilo formando puentes. Este es por ejemplo cicloalquileno de C4-C?2 o cicloalquileno de C4-C8, por ejemplo ciclopentileno, ciclo-hexileno, ciclooctileno, ciclododecileno, en particular ciclopentileno y ciclohexileno, de manera preferible ciclohexileno. Sin embargo, el cicloalquileno de C -C?8 de igual modo abarca unidades estructurales tales como — (CrH2r) (C_H2S)- en la cual son independientemente entre sí 0-12 y la suma de r + s es < 12, o (CsH2s)— , en la cual r y s independientemente entre sí 0-13 y la suma de r+s es < 13. El cicloalquileno de C4-C?8 interrumpido una vez o más de una vez por O, S o NRi4 se refiere a las unidades de cicloalquileno descritas anteriormente las cuales pueden estar interrumpidas en la unidad anular o en la unidad de la cadena lateral, por ejempl 1-9 veces, 1-7 veces o una vez o dos veces por O, S o NRi4. El cicloalquenileno de C3-C24 es lineal o ramificado y puede ser un solo anillo o anillos formando puentes y está mono- o poliinsaturado. Es por ejemplo cicloalquenileno de C3-C12 o cicloalquenileno de C3-Ca, por ejemplo ciclopentenileno, ciclohexenileno, ciclooctenileno, ciclododecenileno, en particular ciclopentenileno y ciclohexenileno, de manera preferible ciclohexenileno. El cicloalquenileno de C3-C24 también, sin embargo se refiere a unidades estructurales tales como (CrH2r)- (CSH2S)- .
-(C?.) (CH,) — , en la cual r y s son independientemente entre sí 0 - 12 y la suma de r + s es < 12, o son independientemente entre sí 0 - 13 y la suma de r + s es < 13. El cicloalquenileno de C5-C18 tiene los significados dados anteriormente para el cicloalquenileno de C3-C2 además del número correspondiente de átomos de carbono. El cicloalquenileno de C-C2 interrumpido una vez o más de una vez por O, S o NRi4 se refiere a las unidades de cicloalquenileno descritas anteriormente las cuales pueden estar interrumpidas ya sea en la unidad anular o en la unidad de la cadena lateral por ejemplo 1-9 veces, 1-7 veces o una vez o dos veces por O, S o NR? . Los ejemplos son -(c,rH2r) El halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, en particular flúor, cloro y bromo, de manera preferible cloro. Ri. Ri' / R2. R2' . R3 Y R3' como halógeno son, en particular, cloro. Si en cada caso dos de los radicales Ri, R2, R3, R4 o R5 o en cada caso dos de los radicales Ri' , R2' , R3' , R4' o R5' forman un alquileno de C?-C?2/ entonces, por ejemplo, su Como un anillo héterociclico de 5 ó 6 miembros que i contiene 0, S o N, Ar es por ejemplo, furilo, tienilo, pirrolilo, oxinilo, dioxinilo o piridilo. Los radicales héterocíclicos pueden estar mono- o polisustituidos, por ejemplo monosustituidos o disustituidos, por halógeno, alquilo de C?-C4 lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, y/o alcoxi de C?-C . Los ejemplos de los mismos son el dimetilpiridilo, dimetilpirrolilo o metilfurilo. Ar es, por ejemplo, 2-metilnaft-2-ilo, 2-metoxinaft-2-ilo, 1, 3-dimetilnaft-2-ilo, 2, 8-dimetilnaft-1-ilo, 1, 3-dimetoxinaft-2-ilo, 1, 3-dicloronaft-2-ilo, 2, 8-dimetoxinaft-l-ilo, 2, 4, 6-trimetilpirid-3-ilo, 2, -dimetoxifuran-3-ilo o 2, 4, 5-trimetiltien-3-ilo. Se da preferencia a los compuestos de fórmula I en la cual Ar es un radical es un grupo -NCO o -NCS. El cicloalquilo sustituido por -N=C=A y alquilo de C1-C4 es por ejemplo isoforoisocianato. En relación con la presente solicitud, el término "y/o" significa que no únicamente una de las alternativas (sustituyentes) definidas, sino de igual modo dos o más alternativas (sustituyentes) definidas de diferentes juntos, es decir que pueden estar presentes mezclas de dos alternativas (sustituyentes) diferentes. El término "al menos" pretende definir uno o más de uno, por ejemplo uno o dos o tres, de manera preferible uno o dos. De particular interés son los compuestos de fórmula I, en la cual Ri y R independientemente entre sí son alquilo de C?-C , alcoxi de C?-C4/ Cl o CF3, en particular metilo o metoxi . Ri y R2 son preferiblemente idénticos. Ri y R2 son preferiblemente alquilo de C?~C4 o alcoxi de C?~C4. R3. y 5 en los compuestos de la fórmula I son, en particular, independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C?~C , Cl o alcoxi de C?~C , en particular hidrógeno, metilo o metoxi. R3 es preferiblemente alquilo de C?-C4, o alcoxi de C1-C4, en particular metilo, metoxi o hidrógeno, y R4 y R5 son hidrógeno . R6, R , R8, R9 y Rio en los compuestos de fórmula I son, en particular, independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C?-C?2; ORn, fenilo o halógeno, de manera preferible alquilo de C1-C4, alcoxi de CL-C4, fenilo o halógeno. R6, R7, R8, R9 y R10 en los compuestos de la fórmula I son preferiblemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, en particular hidrógeno. R11 en los compuestos de la fórmula I es, por ejemplo, hidrógeno, alquilo de C?-C?2, ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O o S, de manera preferible alquilo de C1-C4, ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo o bencilo. Los compuestos en los cuales R12 y R?3 son por ejemplo hidrógeno, alquilo de C?-C4, fenilo o bencilo o alquilo de C2-C? el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que están o no sustituidos por OH y/o SH; o R12 y R13 juntos son piperidino, morfolino, o piperacino son de igual modo de interés. R12 y Ri3 son de manera preferible alquilo de C?-C4, o R?2 y R13 son juntos morfolino. R?4 en los compuestos de la fórmula I es, en particular, hidrógeno, fenilo, alquilo de C?-C4 o alquilo de C2-C4 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y que están o no sustituidos por OH y/o SH, de manera preferible hidrógeno y- alquilo de C?-C4. M en los compuestos de la fórmula I es de manera preferible hidrógeno o Li, en particular Li . De particular interés son los compuestos de la fórmula I en los cuales Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C?2, OR??, CF3 o halógeno; R , R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C12, 0R?? o halógeno; R6, R7, R8, Rg y R?o independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C?2, ORn, fenilo o halógeno; Rix es hidrógeno, alquilo de C?-C?2, ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo o bencilo; R14 es hidrógeno o alquilo de C1-C12; y M es hidrógeno o Li. Los ejemplos de los compuestos de la fórmula I son 2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina de litio; 2,6-dietilbenzoilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoilfenilfosfina de litio; 2,3,4,5,6- pentametilbenzoilfenilfosfina r de litio; 2,3,5,6- tetrametilbenzoilfeni1fosfina; 2, , 6-triisopropil-benzoilfenilfosfina de litio; 2,4,5,6-tetrametilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, , 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 3, 6-trimetil-benzoilfenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina de litio; 2-fenil-6- etilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina de litio; 2,4-dimetoxibenzoilfenilfosfina de litio; 2,3,6-tri etoxibenzoilfenilfosfina de litio; 2,6-dietoxibenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 3, 6-trimetoxi-5-bromo-benzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-triclorobenzo-ilfenilfosfina de litio; 2,3,6-triclorobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 3, 5, 6-tetracloro-benzoilfenilfosfina de litio; 2, 3, , 5, 6-pentaclorobenzoil-fenilfosfina de litio; 2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina de litio; 2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina de litio; 2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina de litio; 2,6-dibromo-benzoilfenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-4-metilfenilfosfina de -litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dimetil-fenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetilbenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, , 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetilbenzoiJ.-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenz-oil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metilbenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metilbenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metilbenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetilbenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetilbenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-feniloxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2,4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetilbenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2, -diisobutoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2, -di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-di (1-metil-propoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, -dibenciloxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetilbenzoil-2, -difenoxifenilfosfina de litio; 2, , ß-trimetilbenzoil-2, -dimetoxietoxifenilfosfína de litio; v 2,4,6-tri- metilbenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetilbenzoil-2, , 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2, , 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butoxifenil-fosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tri (2-etilhex-oxi) fenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetilbenzoil-2, 4 ,6-tri- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2, , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetílbenzoil-2, 4, 6-trietoxietoxifenil-fosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-metoxi-fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil- 2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetilbenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, -dimetil-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetil-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-fenilfenil-fosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,6- dimetilbenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-di-metilbenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,6-dime-tilbenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-benzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-4-etoxi-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-diprop-oxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfína de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil- 2, 4-di (1-metil?ropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-benzoil-2, -diamiloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, -diisopéntoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4-dibenciloxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metilbenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, , 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4 , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dí-metilbenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4, 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metilbenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metilbenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, 4 , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, , 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetilbenzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4, 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-tri (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4 , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2- metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoíl-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetilbenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-dimetil-fenilfosfína de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetil-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 5- diisopropilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4- fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2- fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-metoxi- fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-etoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-propoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-butoxi-fenilfosfina de litio.; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-pentoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-hexoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-isopropoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-isobutoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2, -dietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metoxibenzoil-2, -dibutoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2, 4-dipentoxifenil-fosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, -di (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, -di (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; • 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-diisopentoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-di-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, -di-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-di-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4 , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, , 6-tri-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxíbenzoil-2, 4, 6-tri-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4 , 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metoxibenzoil-2, , 6-tri (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, , 6-tri ( 1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, , 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-trifenoxifenilfos ina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dimetil- fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) enzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis- (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 5-diisopropil-fenilfosfina de Litio; 2, 6-bi s (trifluorometil) benzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-isopropoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4- (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4- (1-metilpropoxi ) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-a iloxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis(tri-fluorometil) benzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,6- bis (trifluorometil) benzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,6- bis (trifluorometil) benzoil-4-metoxietoxifenilfosfina; 2, 6- bis (trifluorometil) benzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, ß-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4 -dimetoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzo-il-2, -dietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, -dibutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dihexoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-di-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-di (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, -dibenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) enzoil-2, 4, 6- trimetoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) enzoi1-2, , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 4,6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoil-2, 4 , 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) enzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-trihexoxifenil-fosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluoro-metil) benzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) enzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-tri (2-etil-hexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzo-il-2, , 6-tri (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 4 , 6-triisopentoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4 , 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoil-2, 4 , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis- (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-trietoxietoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-propoxifenil- fosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4- butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil ) benzoil- 2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzsil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-iso-butoxifenilfosfina de . litio; 2, 6-bis (trifluorometil ) benzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) -fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4- ( 1-metilpropoxi) - fenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,6-bis- (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metil-4-etoxi-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metilfenil-fosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, , 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfína de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,6-dicloro-benzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-hexoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-iso-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoÜ74- (2-etílhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4- ( 1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-benciloxifenilfosfína de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-fenoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-4-etoxietoxi-fenilfosfina; litium 2, 6-diclorobenzoil-2, -dimetoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2,6- diclorobenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2,6-di- qlorobenzoil-2, -diisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6- diclorobenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-di ( 1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-^diisopentoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4-dibenciloxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-di-clorobenzoil-2, 4, 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-clorobenzoil-2, , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, , 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobenzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, , 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4 , 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, , 6- tribenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4 , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,6-diclorobepzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4- ( 1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2~metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-diclorobenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-metilfenílfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dimetilfen-ilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil -2, 6-dimetil-4-ter-butil-fenilfosfina de litio; 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametil-benzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, -dipentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, -di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4-di (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, -diamiloxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, -diisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, -dibenciloxi-fenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrame-tilbenzoil-2, -dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, , 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, 4 , 6-tributoxi-fenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4 , 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetra- metilbenzoil-2, 4, 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4 , 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzo-il-2, 4, 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4 , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-tríetoxietoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil- 4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4- (2- etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil- 2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,3,4,6- tetrametilbenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dimetilfenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metoxibenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metoxibenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-tri-metoxibenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetoxibenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetoxibenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetoxibenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, -dietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, -dihexoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-diisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4-di (2-etil-hexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4-di (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxi-benzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2,4,6-tri- metoxibenzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2,4,6- trimetoxibenzoil-2, 4-dibenciloxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, -dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4 , 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-triisopropoxifenilfosfina ^ de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, , 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, , 6-tribencil-oxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2, 4 , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, , 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxíbenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, , 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; " 2, , 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxi-benzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2,4,6-trimetoxibenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2,4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-benciloxi-fenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, -dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter- butilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-butoxifenilfosfina; 2, 6-dimetil- 4-ter-butilbenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio, 2, 6-di-metil-4-ter-butilbenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetíl-4-ter-butilbenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, -dipropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2 , 6-dimetil-4-ter-butil-benzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, -diisopropoxifenilfosfina de litio; - 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2 , 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,6-di-metil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dí (1- etilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, -dibenciloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; ~ 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4 , 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4 , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter- butilbenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil- 2, 4 , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4 , 6-trimetoxietoxi-fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil?2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-isopropoxi- fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoi1-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butiIbenzoil-2-meti1- -amiloxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2,6-di etil-4-ter-butilbenzoi1-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil- 4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 5-dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-trimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-p?etoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6- metilbenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metil-benzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dipropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dibutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, -dihexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, -diisopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2- cloro-6-metilbenzoil-2, 4-ái (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, -di (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dibenciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, -dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenz-oil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4 , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilb.enzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litios; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-tri-ter-butoxifenil-fosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4 , 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-butoxifenilfosfina .de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil- -ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-metoxietoxi-fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-metilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6- dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro~6-metoxibenzoil-2, 5- dimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4 , 6- trimetilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6- dimetil-4-ter-butilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 5-diisopropilfenilfosfina de litio; 2-cloro- 6-metoxibenzoil-4-fenilfenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-fenilfenilfosfina de litio; 2-cloro- 6-metoxibenzoil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro- 6-metoxibenzoil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4- (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4- (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-amiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-benciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dimetoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6- metoxibenzoil-2, 4-dietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, -dipropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, -dibutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dipentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dihexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, -diisopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-diisobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, -di-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-di (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, -di (1-metilpropoxi) -fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-diamiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-diisopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dibenciloxifenilfosfína de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-difenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dietoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-trimetoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, , 6-trietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tripropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tributoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tripentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-trihexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-triisopropoxifenilfosfina de litio; 2- cloro-6-metoxibenzoil-2, , 6-triisobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butoxi-fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, , 6-tri (2-etilhexoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, , 6-tri (1-metilpropoxi) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-triamiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-triisopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tribenciloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-ß-metoxibenzoil-2, 4, 6-trifenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4 , 6-trimetoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-trietoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxi-benzoil-2-metil-4-metoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-etoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-propoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metíl-4-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-pentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-meti1-4-hexoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-isopropoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-isobutoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-ter-butoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4- (2-etilhexoxí ) fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4- ( 1-metilpropoxi ) -fenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4- amiloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-isopentoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-bencíloxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-fenoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-metoxietoxifenilfosfina de litio; 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metil-4-etoxietoxifenilfosfina de litio, 1, 3-dimetilnaftoilfenilfosfina de litio, 2, 8-dimetilnaftoilfenilfosfina de litio, 1,3-dimetoxinaftoilfenilfosfina de litio, 1, 3-dicloronaftoil-fenilfosfina de litio, 2, 8-dimetoxinaftoilfenilfosfina de litio, 2, 4, 6-trimetilpiridoilfenilfosfina de litio, 2,4-dimetoxifuranoilfenilfosfina de litio, 1, 3-dimetilnaftoilfenilfosfina de litio, 2,4,5-trimetiltienoilfenilfosfina . Los compuestos de la fórmula I se obtienen de manera selectiva, por ejemplo, mediante la reacción de haluros de (IV) con arilfosfinas dimetalizadas (V) : (IV) (V) (I') Ar, Re, R7, R8, 9 Y Rio tienen los significados descritos anteriormente. X es Cl o Br y Mi es Na, Li o K.
Los materiales iniciales se hacen reaccionar de manera ventajosa en la relación molar 1:1. Un ligero exceso de uno u otro de los componentes, por ejemplo de sobre 20%, sin embargo, no es crítico. En este caso también se forma el producto deseado, ante la proporción de subproducto indeseable puede ser influenciado. La reacción se lleva a cabo de manera ventajosa en un solvente. En particular, como solventes, es posible utilizar éteres los cuales son líquidos a presión atmosférica y temperatura ambiental. Los ejemplos son el dimetil éter, dietil éter, metil propil éter, 1, 2-dimetoxietano, bis (2-metoxietil) éter, dioxano o tetrahidrofurano. Se da preferencia al uso del tetrahidrofurano. Las temperaturas de reacción son de manera ventajosa de -60°C a +120°C, por ejemplo de -40°C a 100°C, por ejemplo de -20°C a +80°C. Es recomendable agitar la mezcla de reacción. Es ventajoso introducir inicialmente el compuesto de fórmula V y agregar por goteo el compuesto de fórmula IV a las temperaturas dadas anteriormente. Aquí, el compuesto de fórmula IV puede ser agregado sin un diluente o también diluido con el solvente de reacción. Si se desea, el curso de la reacción puede ser verificado utilizando los métodos de costumbre en la técnica, por ejemplo RMN, por ejemplo 31P-RMN, cromatografía (capa fina, CLAP, CG) etc. En las reacciones descritas anteriormente es esencial trabajar en una atmósfera de gas inerte, por ejemplo con un gas protector tal como el argón o nitrógeno, para excluir el oxígeno atmosférico. Para preparar los compuestos de fórmula I, en la cual M es hidrógeno, la reacción dada anteriormente seguida por un paso de hidrólisis: d' (I) Los procedimientos tales como la hidrólisis es conocido por aquellos expertos en la técnica y se lleva a cabo bajo condicioens generalmente acostumbradas. La hidrólisis de fosfinas primarias o secundarias metalizadas se describe, por ejemplo, en Houben-Weyl, XII/1, páginas 56-57. De igual modo concebible es la preparación de compuetos (I) mediante la reacción entre un compuesto de fórmula (IV) y un compuesto de alquilfosfina en presencia de un agente de unión ácido, tal como el carbonato de bario, carbonato de calcio o carbonato de potasio, como se describe, por ejemplo, en Houben-Weyl, XII/1, páginas 73-74 o en K. Issleib y R. Kümmel, Z. Naturf. B (1967), 22, 784. Los compuestos de fórmula I de acuerdo a la invención son identificados por espectroescopía 31P-RMN y son estables en solución bajo gas inerte a temperatura ambiente durante un número de semanas. La invención también proporciona un proceso para la preparación selectiva de compuestos de fórmula I mediante (1) la reacción de un haluro de acilo de fórmula IV O II Ar—C—X (IV) en la cual Ar es como se define en la reivindicación 1, y X es Cl o Br; con una arilfosphina dimetalizada de fórmula V R6, R7, R8, R_ y Rio son como se definen en la reivindicación 1; y i es Na, Li o K; en la relación molar de 1:1; y (2) donde sea apropiado, la hidrólisis posterior si los compuestos de fórmula I en los cuales M es hidrógeno son obtenidos . Los haluros de acilo (IV) utilizados com material incial son sustancias conocidas, algunas de las cuales se encuentran comercialmente disponibles o pueden ser preparadas por analogía con compuestos conocidos. La preparación de las arilfosfinas metalizadas (V) puede, por ejemplo llevarse a cabo haciendo reaccionar haluros de fósforo adecuados (la preparación de los cuales es conocida y descrita, por ejemplo, por W. Davies en J. Chem. Soc. (1935), 462 y J. Chem. Soc. (1944), 276 con el ^ metal alcalino correspondiente: e ~ Rio tienen los'' significados dados anteriormente . Adecuado como metal (Mi) son el litio, sodio o potasio. También es posible el uso de mezclas de esos metales. De manera ventajosa se utilizan de 4 a 8 equivalentes molares de metal alcalino. La reacción se lleva a cabo de manera ventajosa en un solvente. En particular, como solventes, es posible utilizar éteres los cuales son líquidos a presión atmosférica y a temperatura ambiente. Los ejemplos son el dimetil éter, dietil éter, metil propil éter, 1, 2-dimetoxietano, bis (2-metoxietil) éter, dioxano o tetrahidrofurano. Se da preferencia al uso del tetrahidrofurano. Las tempraturas de reacción son de manera ventajosa de -60°C a +120°C. La reacción, donde sea apropiado, se lleva a cabo con la adición de un catalizador. Los catalizadores adecuados son hidrocarburos aromáticos con o sin héteroáto os, por ejemplo naftaleno, antraceno, fenantreno, bifenilo, terfenilo, cuaterfenilo, trifenileno, trans-1, 2-difenileteno, pireno, perileno, acenaftaleno, decacicleno, quinolina, N-etilcarbazol, dibenzotiofeno o dibenzofurano . Para la preparación de los compuestos de fórmula I de acuerdo a la invención en el proceso de acuerdo a la invención, los compuestos así obtenidos de la fórmula (V) pueden ser utilizados adicionalmente sin aislamiento. Otro método concebible para la preparación de arilfosfinas metalizadas es, por ejemplo la reacción de arilfosfinas adecuadas con el hidruro de metal alcalino correspondiente o un compuesto de alquillitio con la exclusión de aire en un solvente inerte a temperaturas de por ejemplo -80°C a +120°C. De manera ventajosa, se utlizan de 2 a 4 equivalente molares de los hidruros de metal alcalino o compuesto de alquillitio. Los solventes adecuados son por ejemplo éteres como se describió anteriormetne, o solventes inextes, tales como alcanos, cicloalcanos o solventes aromáticos tales como el tolueno, xileno, mesiltileno. Las arilfosfinas adecuadas pueden prepararse mediante la reducción de la arildíclorofosfinas [Ar-P-Cl2] , esteres arilfosfónicos [Ar-P-0 (OR' ) 2] y esteres arilfosfonosos [Ar-P(OR')2] utilizando LiAlH4; SiHCl3; Ph2SiH2 (Ph = fenilo) ; a) LiH, b) H20; a) Li/tetrahidrofurano, b) H20 o a) Na/tolueno, b) H20. Esos métodos son descritos, por ejemplo US 6020528 (col. 5-6). Las hidrogenaciones utilizando LiAlH4 se dan, por ejemplo, en Helv. Chim. Acta 1966, No. 96, 842. Los compuestos de fórmula I son particularmente adecuados para la preparación de mono- y bisacilfosfinas no simétricas, óxidos de mono- y bisacilfosfina, y sulfuros de mono- y bisacilfosfina. "No simétricas" significa en este contexto que las bisacilfosfinas, óxidos de bisacilfosfina y sulfuros de bisacilfosfina, están presentes dos grupos acilo diferentes, y en las monoacilfosfinas, óxidos de monoacilfosfina y sulfutos de monoacilfosfina, además del grupo acilo, están unidos dos radicales diferentes al átomo de fósforo. Tales mono- y bisacilfosfinas "no simétricas", óxidos de mono- y bisacilfosfina, y sulfuros de mono- y bisacilfosfina son, con unas cuantas excepciones, novedosos.
En consecuencia, la invención también proporciona compuestos de fórmula II A es 0 o S; X es 0 ó 1; Ar es un grupo Ar es ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo héterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0-, S- o N-, donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo héterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0-, S- o N- no están sustituidos o sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C4 y/o alcoxi de C?~ C ; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C20, ORn, CF3 o halógeno; R3. R Y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?~C2o, 0R?? o halógeno; o en cada caso dos de los radicales Rx, R2, R3, R4 y/o R5 juntos forman alquileno de C?-C20 el cual puede estar interrumpido por O, S o NR?4; Re, R7, Re, Rg y Rio independientemente entre sí son hidrogeno, alquilo de C?-C2o; alquilo de C2-C2o, el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y que puede estar sustituido por OH y/o SH; o R6, R7, Rs, R9 y Rio son ORn, fenilo o halógeno; R11 es hidrógeno, alquilo de C?-C2o, alquenilo de C2-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; Yi es alquilo de C?-C?8 el cual no está sustituido o uno o más fenilo; halogenoalquilo de C?-C?8; alquilo de C2-C?8 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O o S y que puede estar sustituido por OH y/o SH; cicloalquilo de C3-C18 no sustituido o cicloalquilo C3-C18 sustituido por alquilo de C?-C2o, ORn, CF3 o halógeno; alquenilo de C2-C8; naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros que contiene O, S o N, donde los radicales naftilo, bifenililo, antracilo o el anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene -O-, S- o N- no están sustituidos o sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C4 y/o alcoxi de C_-C4; Y2 es un enlace directo, alquileno de Ci-Ciß opcionalmente sustituido por fenilo; cicloalquileno de C4-C?8 no sustituido o cicloalquileno de C4-C18 sustituido por alquilo de C?-C12, OR??, halógeno y/o fenilo; cicloalquenileno de C5-C?8 no sustituido o cicloalquenileno de Cs-Ci, sustituido por alquilo de C?-C?2, OR??, halógeno y/o fenilo; fenileno no sustituido o fenileno sustituido de una a cuatro veces por alquilo de C?-C12, OR??, halógeno, ~(CO)OR?4, - (CO) N (R12) (R13) y/o fenilo; o Y2 es un radical donde esos radicales no estáon sustituidos o están sustituidos de una a cuatro veces sobre uno o ambos anillos aromáticos por alquilo de C?-C12, OR??, halógeno y/o fenilo; Y3 es O, S, SO, S02, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) o un enlace directo; R12 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y que no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; o R12 y R13- juntos son alquileno de C3-C5 el cual puede estar interrumpido por 0, S o NR?4; Ri4 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C?-C?2 o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y que puede estar sutituido por OH y/o SH; Ri' y R2' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para Rx y R2; y R3' , R«' y Rs' independientemente entre sí tienen el mismo significado que se dieron para R3, R4 y R5; con la condición de que si Yx es a radical , naftilo, bifenililo, antracilo o a un anillo héterocíclio de 5 ó 6 miembros que contienen O-, S- o N, este no es idéntico al otro grupo bencilo sobre el átomo de fósforo. En los compuestos de fórmula II, los significados preferidos para los radicales Rx, R2, R3, R4, R5, Re, R7, R8, Rg y R?o son análogos a aquellos dados para los compuestos de fórmula I. El Rx' , R2' , R3' , R4' y s' preferidos igualmente corresponden a aquellos dados para los radicales Rx, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, Rg y R?o • En los compuestos de fórmula II, x es preferiblemente 1. En particular, A es oxígen. De particular importancia son los compuestos de fórmula II en los cuales Y es alquilo de C?-C12, en particular alquilo de C?-C?2 ramificado; cicloalquilo de C3-C?8 no sustituido o cicloalquilo de C3-C?8 sustituido por alquilo de C?-C20, OR , CF3 o halógen; o es Yi como alquilo de C?-C?2 está preferiblemente ramificado en la posición a en relación al enlace al grupo CO. El átomo de carbono en la posición a en relación al grupo CO es preferiblemente un átomo de carbono terciario. Los significados preferidos para R±' , R2' , R3' , R ' y R5' son análogos a aquellos significados preferidos de R± , R2, R3, R4 y R5 dados anteriormente para la fórmula I. También de interés son los compuestos de fórmula II, en la cual Ri, R2 y R3 son alquilo de C1-C4, en particular metilo; Ri' y R2' son alcoxi de C?-C4, en particular metoxi, o cloro; y R4/ R5, R3' , R4' y R5' son hidrógeno.
En los compuestos preferidos de fórmula II, A es oxígeno y x es 1; Ri y R2 son alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4, Cl o CF3; R3 es hidrógeno, alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?-C4; R4 y R5 son hidrógeno; Re, R7, R_, R9 y R?o independientemente uno entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C?2; ORn, fenilo o halógeno; R11 es hidrógeno, alquilo de C?-C?2, ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo o bencilo; Yx es alquilo de C?-C12 el cual no está sustituido o sustituido por uno o más del fenilo; o Yx es R?2 y Ri3 independientemente entre sí son, alquilo de C?-C?2, ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o una vez por átomos de O no consecutivos y el cual está sustituido o no por OH y/o SH; o R12 y Ri. juntos son piperidino, morfolino o piperacino; R?4 es hidrógeno o alquilo de C?-C?2; Ri' y R2' tienen los mismos significados que se dieron para Rx y R2; y R3' , R ' y Rs' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para R3, R4 y R5. Los ejemplos de compuestos preferidos de fórmula II son Oxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-dimetilobenzoilfenilofosfina; óxido de 2,4,6-trimetilobenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilofosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 3,4,5, 6-pentametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetilbenzoil-2, , 5, 6-tetrametilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetilbenzoi1-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina ; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetilbenzoi1-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-dietoxibenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 4, ß-trimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi- 3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-tri-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetilbenzoi1-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-dimétoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromo-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 4, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetil-benzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetilbenzoil-2, 3,4,5, 6-pentaclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetilbenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-tri-metilbenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6- dimetoxibenzoil-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3,4,5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxíbenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4 , 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxi-benzoil-2, 4, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-difenoximetil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4 , 6-tri-metoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoilfenilfos-fina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromo-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6- dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-di-metoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 4 , 6-tricloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2, 3,4,5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2-cloro-6-metiltio-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, , 5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4 , 5, 6-tetra-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4 , 6- tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, , 6-tricloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dicloro-benzoil-2, 3, 4 , 5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2-cloro-6-metil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclor.obenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-2, 6-dibromo-benzoilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 3,4,5, 6-pentametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 5, 6-tetra-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoi1-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 4, 6-tetxametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6- bis (trifluorometil) benzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4 , 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dicloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 4, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) enzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 5, 6-tetracloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis-(trifluorometil) benzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfos- fina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-metoxi-6-cloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) benzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4, 5, 6-tetrametilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, , 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-benzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenil.fosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4 , 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6- dimetilbenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-benzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2, 4 , 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 3, 4 , 5, 6-penta-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-bis-(trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6- dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentametilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetra etilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4,-6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4 , 5, 6-tetrametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetra-metilbenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetra-metilbenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfína; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6- tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfína; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, , 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetra-metilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2, 3,4,5, 6-pentaclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 4 , 5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, , 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 4, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2 , 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-tri- metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 4, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxi-benzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4 , 6-trimetoxibenzoil-2-metoxi-3, 6-dicloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido . de 2,4,6-trimetoxibenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2r , 6-trimetoxibenzoil-2-cloro-6-metiltio-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxibenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3,4,5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter- 7í butilbenzoil-2, , 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 5, 6-tetrametíl-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil- 4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 4-dimetoxibenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter- butilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, , 6-triclorobenzoilfenilfasfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetracloro-benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenil-fosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-cloro-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; ^ óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoil-fenilfosfina;' óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dietilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3,4,5, 6-pentametilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, , 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoil- fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro- 6-metilbenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dietoxibenzoil-fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 4, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2- cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentaclor-obenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2 , 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de . 2-cloro-6-metilbenzoil-2-metoxi-6-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dietilbenzo-ilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, , 5, 6-pentametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-triisopropilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4 , 5, 6-tetrametil-benzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-tri-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-difenoximetilbenzoil-fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 6-trimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6- metoxibenzoil-2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-fenil-6-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-clcro-6-metoxibenzoil-2, 4 , 6- trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4-dimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dietoxibenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi- 3, 5-dimetilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-4-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimet,oxi-3-clorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3-cloro-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dimetoxi-3, 5-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 6-trimetoxi-5-bromobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxíbenzoil-2, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 4, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 6-triclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 5, 6-tetraclorobenzoil-fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 3, 4, 5, 6-pentaclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dicloro-3-metilbenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-cloro-6-metilbenzoil- fenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-metoxi-3, 6-diclorobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2-cloro-6-metiltiobenzoilfenilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoil-2, 6-dibromobenzoilfenilfosfina . Los compuestos de fórmula II donde x=0 (fórmula II') se obtienen haciendo reaccionar una arilacrilfosfina de la fórmula I con un haluro de ácido de fórmula (IV) : (I) (IV) (II') Los significados de los radicales Ar, Re-Rio, M, X, A, x y Ii son como se describió anteriormente. Los materiales iniciales se hacen reaccionar de manera ventajosa en una relación molar de 1:1. Un ligero exceso de uno u otro de los componentes, por ejemplo de hasta el 20%, sin embargo, no es crítico. En este caso también se forma el producto deseado, aunque la porción del subproducto indeseable puede ser influenciada. Las condiciones de reacción para esta reacción corresponden a aquéllas dadas anteriormente en relación a la preparación de los compuestos de fórmula I .
Los compuestos de fórmula II donde x = 1 y A es oxígeno se preparan mediante la oxidación de los compuestos de fórmula (II' ) , y los compuestos de fórmula II donde A es sulfuro y se preparan mediante la sulfuración de los compuestos de fórmula formula II' : (II') (II) Antes de la oxidación o sulfuración, la fosfina II' puede ser aislada por los métodos de separación de costumbre familiares a aquellos expertos en la técnica, aunque la reacción también puede llevarse a cabo inmediatamente después del paso de reacción previo sin aislamiento de la fosfina. Durante la preparación del óxido, la oxidación de la fosfina se lleva a cabo utilizando los agentes oxidantes de costumbre en la técnica. Los agentes oxidantes adecuados son principalmente peróxido de hidrógeno y compuestos hidroxiorgánicos, por ejemplo ácido peracético o hidroperóxido de t-butilo, aire u oxígeno puro. La oxidación se lleva a cabo de manera ventajosa en solución. Los solventes adecuados son hidrocarburos aromáticos, por ejemplo benceno, tolueno, m-xileno, p-xileno, etilbenceno o mesitileno, o hidrocarburos alifáticos, por ejemplo alcanos y mezclas de alcano, tales como el éter de petróleo, hexano o ciciohexano. Los ejemplos adecuados adicionales son el dimetiléter, dietil éter, metil propil éter, 1, 2-dimetoxietano, bis (2-metoxietil) éter, dioxano o tetrahidrofurano. Se da preferencia al uso del tolueno. La temperatura de reacción durante la oxidación se mantiene de manera ventajosa entre 0° y 120°C, de manera preferible entre 20° y 80°C. Los productos de reacción de fórmula (II) pueden ser aislados y purificados por las medidas de procesamiento acostumbradas familiares a aquellos expertos en la técnica. La preparación del sulfuro respectivo se lleva a cabo mediante la reacción con azufre. Las bisacilfosfinas (II') se hacen reaccionar aquí con una cantidad equimolar a 2 veces de azufre elemental, por ejemplo, sin un diluente u opcionalmente en un solvente molar adecuado. Los ejemplos de solventes adecuados son aquellos descritos para la reacción de oxidación. Sin embargo, también es posible utilizar, por ejemplo, éteres alifáticos o aromáticos, por ejemplo dibutil éter, dioxano, dietilen glicol dimetil éter o difenil éter a temperaturas de 20° a 250°C, de manera preferible de 60° a 120°C. El sulfuro de bisacilfosfina resultante o su solución es liberado de manera ventajosa de cualquier azufre elemental que pueda aún estar presente por filtración. Después de la remoción del solvente, el sulfuro de bisacilfosfina puede ser aislada en forma pura por destilación, recristalización o métodos de separación cromatográficos. Es muy ventajoso llevar a cabo todas las reacciones descritas anteriormente con la exclusión de aire en una atmósfera de gas inerte, por ejemplo, bajo gas nitrógeno o argón. Además, agitar la mezcla de reacción respectiva es ventajosamente apropiado. La invención de igual modo proporciona un proceso para la preparación de compuestos de fórmula II, de los compuestos de fórmula I como materiales iniciales, mediante (1) la reacción de un haluro de acilo de fórmula IV O II (IV) en la cual Ar- -c—x Ar es como se definió anteriormente, y X es Cl o Br; con una arilfosfina dimetalizada de fórmula V R6, R7, R8, R9 y Rio son como se definieron anteriormente; y Mi es Na, Li o K; en la relación molar de aproximadamente 1:1; (2) la reacción posterior de un producto con un haluro de acilo de fórmula IVa O Y1—C—X IVa) , en la cual Yx es como se definió anteriormente; y X es como se definió anteriormente; con la condición de que el haluro de acilo de fórmula IV no es idéntico sal haluro de acilo de fórmula IVa; en la relación molar de aproximadamente 1:1; y, (3) si los compuestos de fórmula II en la cual A es oxígeno o azufre son obtenidos, la oxidación o sulfuración posterior a los compuestos de fosfinas resultantes. Además, los compuestos de fórmula II también pueden ser preparados haciendo reaccionar el compuesto de fórmula I con fosgeno, de manera análoga a la descripción en "W.A. Henderson et al., J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5794" o "GB 904 086" o en "Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M.
Kosolapoff y L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.l, página 28" o "Houben-Weil, Methoden der Organischen Chemie, Vol. Xll/1, página 201", para dar el cloruro de fosfina correspondiente (li). Los compuestos de fórmula (li) pueden, como se describe en "Organic Phosphorous Compounds, Editors: R. M. Kosolapoff y L. Maier, Wilei-Interscience 1972, Vol.4, páginas 268-269", hacerse reaccionar con alcoholes para dar compuestos de la fórmula (lii) , los cuales son entonces tratados directamente con un haluro de acilo de la fórmula Iva, en analogía con la descripción de la US 4324744 (por la reacción de Michaelis-Arbuzov) , para dar los compuestos de fórmula II. En este caso, el paso de oxidación es super?luo.
(I) (Ii) (Iii) (II) Ar y Yx son como se definen en las reivindicaciones 1 y 2, aunque Ar y Yx no son el mismo radical; X es Cl o Br; M y R6 son de igual modo como se definen en la reivindiación 1, y R es cualquier radical alcohol, por ejemplo alquilo de C?~C?2, cicloalquilo de C5-Cs, por ejemplo ciclopentilo o ciciohexilo o bencilo. Los compuestos de fórmula (lii) pueden ser óxido utilizando agentes oxidantes adecuados, tales como peroxiácidos, peróxido de hidrógeno o peróxido de hidrógeno/urea, para dar los esteres fosfínicos correspondientes (liii) : (Üü) • Este proceso de preparación es novedoso. Esta invención proporciona un proceso para la preparación de los compuestos de fórmula II en la cual A es oxígeno y x 1, por 1) la reacción de los compuestos de fórmula (I), (I[ en la cual Ar, M, R&, R7, Rs, R9 Y Rio son como se definieron anteriormente, con fosgeno para dar el cloruro de fosfina correspondiente (Ii) (2) reacción posterior con alcohol para dar el compuesto de fórmula (Iii) (,-I.1-1•)., en lia cuali R es el radical de un alcohol, en particular alquilo de C?-C?2, cicloalquilo de C5-C8 o bencilo; y (3) la reacción del compuesto resultante de fórmula (Iii) con un haluro de acilo O en la cual Y,—C-X Yx es como se definió anteriormente, pero no es idéntico a Ar de la fórmula (I), y X es Cl o Br, Para dar el compuesto de fórmula II.
Como ya se mencionó, también pueden obtenerse monoacilfosfinas, óxidos de monoacilfosfina o sulfuros de monoacilfosfina ligeramente no simétricos a partir de los compuestos de fórmula I. La invención de este modo también proporciona compuestos de la fórmula III A es O u S; x es 0 ó 1; Ar es un grupo Ar es ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico que contiene 5 ó 6 miembros que contiene "O, S o N, donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o anillo heterocíclico que contiene 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N están sustituido o no por halógeno, alquilo de C?-C4 y/o alcoxi de C?-C4; Rx y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C2o, OR??, CF3 o halógeno; R, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de Ca-C2_, OR?? o halógeno o en el caso de que dos de los radicales R-?, R2, R3, R4 y/o R5 juntos forman un alquileno de C?~C2o el cual puede estar interrumpido por 0, S o NR?_; Re, R7, R8, Rg y Rio independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20; alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y está sustituido o sustituido por OH y/o SH; o Re, R7, R8, R9 y Rio son 0R??; halógeno o fenilo no sustituido o fenilo sustituido una o más de una vez por alquilo de C?-C4; Rxx es hidrógeno, alquilo de C?-C2o, alquenilo de C2-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y que está o no sustituido por OH y/o SH; Zx es alquilo de C?-C24 el cual está o no sustituido una vez o más de una vez por OR15, SR15, N(R?e) (R? ) , fenilo, n A A O 1 1 | | ha lógeno , CN , NCO, — C- — CH2 , — C— R18 , — C— OR18 H _ y/o —C—N(R18)2 ; o Zi es alquilo de C2-C24 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0, S o R14 y que está o no sustituido por OR15, SR15, N(R?ß) (R17) , fenilo, halógeno, —OR, y/o -C—N(R1ß)2 Zi es alcoxi de C?-C24, el cual está sustituido una vez o más ft de una vez por fenilo, CN, NCO, — C — CH2 , C — R18 , A A. A A. II , II1 II II' C-OR18 y/o C— N(R18)2 ; o Z1 es C— OR„ , C— N(R16)(R17) , A A, II II1 — C— OR11a o — C— N(R18a)(R18b) ; o Zi es cicloalquilo C3-C24 no sustituido o cicloalquilo de C3-C24 sustituido por alquilo de C?-C2o, ORn, CF3 o halógeno; alquenilo de C2-C24 no sustituido o el alquenilo de C2-C24 sustituido por arilo de C6-C?2, CN, (CO)OR?s o (CO)N(R?ß)2; o Zx es cicloalquenilo de C3-C24 o es alquiltio de C?-C24, en el cual el radical alquilo no interrumpido o interrumpido una vez o más de una vez por O u S no consecutivos, y no está sustituido o está sustituido por ORs, SR15 y/o halógeno; Ax es 0, S o NR?8a; Z2 es alquileno de C?-C24; alquileno de C2-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NR14; alquenileno de C2-C24; alquenileno de C2-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NR14; cicloalquileno de C3-C24; cicloalquileno de C3-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NR14; cicloalquileno de C3-C24; cicloalquenileno de C3-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NR14; donde los radicales alquileno de C?-C24, alquileno de C2-C24, alquenileno de C2-C24, cicloalquileno de C3-C24 y cicloalquenileno de C3-C24 no están sustituidos o están sustituidos por 0R??, SRx , N(R12) (R?3) y/o halógeno; o Z2 es o dos o están sustituidos sobre el anillo aromático por alquilo de C-C2o; alquilo de C-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y que está o no sustituido por OH y/o SH; 0R? , SRxx, N(R12)(R13), fenilo, halógeno, N02, CN, (CO) -0R18, (CO) -R18, (CO) -N (R18) 2, S02R24, Z3 es CH2, CHCH3 o C(CH3)2; Z4 es S, O, CH2, C=0, NR14 o un enlace directo; Z5 es S, O, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, CO, SO, S02; Z6 y Z7 independientemente entre sí son CH2, CHCH3 o C(CH3)2; r es O, 1 ó 2; s es un número de 1 a 12; q es un número de 0 a 50; t y p son cada uno un número de 0 a 20; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C?-C12 no sustituido o el alquilo de C?-C?2 sustituido por halógeno, o son fenilo no sustituido o fenilo sustituido por uno o más alquilo de C?-C4; R?la es alquilo de C?-C2o sustituido una vez o más O de una vez por 0R15, halógeno o — C-CH2 ; o es alquilo de C2-C20 H interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y opcionalmente sustituido una vez o más de una O vez por OR15, halógeno o — C-CH. ; o es alquenilo de C2-C2o o H alquinilo de C3-C? ; o es cicloalquilo de C3-C?2 sustituido una vez o más de una vez por alquilo de Ci-Ce o halógeno; o es arilo de C6-C?2 opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por halógeno, N02,_ alquilo de C?-C6, ORn o C(0)OR?8; o es arilalquilo de C7-Ci6 o arilcicloalquilo de C8-C?6; R?4 es hidrógeno, fenilo, alcoxi de C?-C12, alquilo de C?-C12 o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y que está o no sustituido por OH y/o SH; Ris tiene uno de los significados dados para Ru o A II II1 es un radical —C—R18 , —C—OR18 o —C—N(R18)2 ; Ríe y R17 independientemente entre sí tienen uno de los significados dados para R12 o son un radical r ñC-OR18 o IC.-N(R18)2; R?8 es hidrógeno, alquilo de C?-C2 , alquenilo de C2-C12, cicloalquilo de C-C8, fenilo, bencilo; alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y que está o no sustituido por OH; Risa y Riß independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de CI-C Q el cual está sustituido una vez o más de una vez por OR15, halógeno, estirilo, metilestirilo, O -N=C=A o —C-CH, ; o son alquilo de C2-C20 el cual está H 2 interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y el cual está opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por OR15, halógeno, estirilo, metilestirilo o O —cAcH2 ; o son alquenilo de C2-C?2; o son cicloalquilo de H C5-C?2 sustituido por -N=C=A o -CH2-N=C=A y de manera opcionalmente adicional una vez o más de una vez sustituido por alquilo de C1-C4; o son arilo de C6-C?2 opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por halógeno, N02, alquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C4, ORu, -N=C=A, -CH2-N=C=A o C(0)OR?8; o son arilalquilo de C7-C?6; o ambos grupos Rx8a y Risb juntos son arilcicloalquilo de C8-Ci6; o R?8a y Riab ° Y3 es O, S , SO, S02 , CH2, C ( CH3 ) 2, CHCH3 , C ( CF3 ) 2 , (CO) , o un enlace directo; R19, R20 R21. R22 y R23 tienen uno de los significados dados para R6 o son N02, CN, S02R24 , OS02R24 , CF3 , CC13 o halógeno ; R24 es alquilo de C?-C1 , alquilo de C?-C?2 sustituido con halógeno, fenilo, o fenilo sustituido por OR15 y/o SRis; con la condición de que si Zi es un radical idéntico al otro radical aromático sobre el átomo de fósforo.
En los compuestos de la fórmula III, los significados preferidos de los radicales Rl r R2, R , R4, R5, R6, R7, R8, R9 y Rio son análogos a aquellos dados anteriormente para los compuestos de la fórmula I. Los R?9, R20, R2?, R22 y R23 preferidos se definieron de manera idéntica a los Re, R7, R8, Rg y Rio preferidos en la fórmula I. A en la fórmula III es, en particular, oxígeno y x es preferiblemente 1. Se da preferencia a los compuestos de la fórmula III en la cual A es 0; y x es 1; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C?2, alcoxi de C?-C?2, CF3 o halógeno; R , R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C?2, alcoxi de C?~C?2 o halógeno; R6, R7, Rß, Rg y R?o independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C1-C12; alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que está o no sustituido por OH y/o SH; o R6, R7, Rs, R9 Y Rio son OR11, SR11, N(R?2) (R?3) , fenilo o halógeno; R es alquilo de C1-C12, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que está o no sustituido por OH y/o SH; R12 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C4, cicloalquilo de C3-C6, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y que está o no sustituido por OH y/o SH; o R12 y R13 juntos son piperidino, mofolino o piperacino; Zi es alquilo de Ci-Cis el cual no está sustituido o está monosustituido o polisustituido por OR15, SR15, N(R?e) (R17) , fenilo, halógeno, CN, NCO, — y/o — ÍCÍ1—N(R18)2 ; o Zx es alquilo de C2-C18 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O, S o NRi4 y que está o no sustituido por OR?5, SR15, N(R?e) (R?7) , fenilo, halógeno, N(R1188)/2 ' Zi es alcoxi de C?-C?8 el cual está sustituido una vez o más de una vez por fenilo, CN, NCO, - , A A. A A. II II1 II II1 C—0R18 y/o —C—M(R18)2 ; o Zx es —C—0Rn? o —C—N(R1ß)(R17) ; o Zx es cicloalquilo de C3-C12 no sustituido o cicloalquilo de C3-C?2 sustituido por alquilo de C?-C20, OR??, CF3 o halógeno; alquenilo de C2-C12 no sustituido o alquenilo de C2-C12 sustituido por fenilo, naftilo, bifenililo; o es cicloalquenilo de C3-C12, o Zx es uno de los radicales (f) , (g), (h), (i), (k), (1), (m), (n) , (o), (p) (q) o (t) ; Z2 es alquileno de C?-C?8; alquileno de C2-C12 interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR14, alquenileno de C2-C?2; alquenileno de C2-C? interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR?4; cicloalquileno de C3-C?2; cicloalquileno de C3-C?2 interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR?4; cicloalquileno de C3-C?2; cicloalquenileno de C3-C1 interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR?4; donde los radicales alquileno de C-Cis, alquileno de C2-C12, alquenileno de C2-C?2, cicloalquileno de C3-C?2 y cicloalquenileno de C3-C?2 no están sustituidos o están sustituidos por ORu, SRu, N(Ri2) (R?3) y/o halógeno; o Z2 es o sustituidos sobre el anillo aromático por alquilo de C?-C?2; alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y que está o no sustituido por OH y/o SH; ORn, SRn, N(Ri2) (R13) , fenilo, halógeno, N02, CN, (CO) -OR?8, (CO) -R18, (CO) -N (R18) 2, S02R24, y/o CF3; o Z2 es un grupo (r) ; Z3 es CH2, CHCH3 o C(CH3)2; Z4 es S, O, CH2, C=0, R14 o un enlace directo; Z5 es S, 0, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, CO, SO, S02; Z6 y Z7 independientemente entre sí son CH2, CHCH3 o C(CH3)2; r es 0, 1 ó 2; s es un número de 1 a 12; q es un número de 0 a 50; t y p son en cada caso un número de 0 a 20; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C1-C12, o son fenilo no sustituido o fenilo sustituido por uno o más alquilo de C?~C ; R?4 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C4, Rs tiene uno de los significados dados para Ru o es un radical A A A1 II II II1 -C— R 18 ' C— OR 18 -c- -N(R1 188)'2 R 16 y R 17 independientemente entre sí tienen uno de los significados A II dados para Ri2 son un radical -C—R 181 —C—OR18 o C—N(R18)2 ; R18 es hidrógeno, alquilo de C?~C2 , alquenilo de C2-C?2, cicloalquilo de C-C8, fenilo, bencilo; alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 u S y que está o no sustituido por OH; R?9, R20, R21, R22 Y R23 tienen uno de los significados dados para Rg o son N02, CN, S02R2 , CF3, o halógeno; R24 es alquilo de C?-C?2, alquilo de C?-C?2 sustituido por halógeno, fenilo, o fenilo sustituido por OR15 y/o SR15. En los compuestos de la fórmula III, Rß, R7, R8, R9 y Rio son de preferible hidrógeno, alquilo de C?~C8 r alcoxi de Ci-Cß o cloro, en particular hidrógeno. R12 y R13 en los compuestos de la fórmula III son preferiblemente alquilo de C?-C , alcoxi de C1-C4 o R12 y R13 juntos forman un anillo de morfolino. También de interés son los compuestos de la fórmula III en la cual A es O; y x es 1; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, CF3 o halógeno; R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4 o cloro; R6, R7, R8, R9 y Rio independientemente entre sí son hidrógeno, alcoxi de C?-C8, alquilo de C?-C6; o R6, R7, R8, Rg y Rio son fenilo o halógeno; R11 es alquilo de Ci-Cs, ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C6 el cual está interrumpido una o dos veces por átomos de O no consecutivos_ y que está o no sustituido por OH; Zi es alquilo de C?-C?2 el cual no está sustituido o está mono- o polisustituido por OR15, SR15, A O / \ ll_ N (R?6) ( Ri7) , fenilo , halógeno , CN, NCO, — C — CH2 C R18 , H A A1 C—OR18 y/o —C—N(R1S)2 ; o Z2 es alquilo de C2-C?2 el cual está interrumpido una -vez o más de una vez por 0, S o NR?4 y que está o no sustituido por 0R15, SRxs, N(R?6) (R17) , fenilo, halógeno , C CH2 , C II— R1ß , CII— 0R18 y/o CII1— N(R18)2 ; o H Zi es alcoxi de C1-C12 el cual está mono- o polisustituido por fenilo, CN, NCO, A —C—N(R18)2; o Zi es —C—OR„ o — iCr—N(R16)(R17) ; o Zi es en cada caso ciclopentilo o ciciohexilo no sustituido o sustituido por halógeno o alquilo de C1-C20, ORu-, CF3-; o Zi es alquenilo de C2-C? no sustituido alquenilo de C2-C?2 sustituido por fenilo, bifenililo o naftilo; o cicloalquenilo de C5-C?2 es o abarca por uno de los radicales (f) , (g) , (h) , (i), (k), (1), (m) , (n) , (o), (p) (q) o (t) ; Z2 es alquileno de C?-C?2; alquenilo de C2-C12 interrumpido una vez o más de una vez por 0; alquenileno de C2-C12; alquenileno de C2-C?2 interrumpido una vez o más de una vez por 0; cicloalquileno de C5~C8; cicloalquileno de C3-C5 interrumpido por O, S, o NRi4; cicloalquenileno de C5-C8; cicloalquenileno de C3-C5 interrumpido por 0, S, o NR14; donde los radicales alquileno de C?-C12, alquileno de C2-C12, alquenileno de C2-C12, cicloalquileno de Cs-C8 y cicloalquenileno de C -C8 no están sustituidos o están sustituidos por 0R??; o Z2 es uno de los ituidos o están sustituidos sobre el anillo aromático por alquilo de C1-C4, ORn, fenilo, (CO) -ORia, (CO) -Rm y/o (CO) -N (R18) 2; o Z2 es un grupo (r) ; Z3 es CH2, CHCH3 o C(CH3)2; Z4 es S, 0, CH2, C=0, NR14 o un enlace directo; Z5 es 0, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2; Zg y Z7 independientemente entre sí son CH2, CHCH3 o C(CH3)2; r es 0, 1 ó 2; s es un número de 1 a 12; q es un número de 0 a 50; t y p son en cada caso un número de 0 a 20; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C?-C?2, o son fenilo no sustituido o fenilo sustituido por uno o más alquilo de C?-C4; R14 es hidrógeno, fenilo o alquilo de C?-C4; R?5 tiene uno de los significados dados para Rxx o es un A A A, radical -C—R, -C—OR, o -C— (R1 8'2 R 16 y R 17 independientemente entre sí tienen uno de los significados A A dados para R?2 son un radical -C II—R -C II—OR, o A1 —C II1—N(R1B)2 ; Ris es hidrógeno, alquilo de C?~C24, alquenilo de 2-C1?, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo, alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 u S y el cual está opcionalmente sustituido por OH; R?g, R2o, R21. R22 y R23 tienen uno de los significados dados para Rs, o son N02, CN, CF3 o halógeno. Los ejemplos de compuestos de la fórmula III de acuerdo a la invención son Oxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilmetilfosfina; óxido de. 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetil-benzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2,4,6-tri etilbenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2,4,6-tri-metilbenzoilfenil-ter-butil-fosfina; óxido de 2,4,6- trimetilbenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2,4,6- tri etilbenzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2,4,6-tri-metilbenzoilfenilmetoxietoxi-fosfina; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenilbencilfosfína; óxido de 2,4,6-trimetilbenzoilfenil-2, 4 , 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propíónico fosfina; óxido de butil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-?ropiónico fosfina; óxido de hexil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2,4,6-tri-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, , 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2, , 6-trimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2,4,6- trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; ~ óxido de isopropil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2, , 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 4 , 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, 4, 6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,4,6-trimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoil-feniletilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-benzoilfenilbutilfosfina; óxido . de 2,6-dimetilbenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenilamilfosfinazóxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2,6-di-metilbenzoilfenil-isopentilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2,6-dimetilbenzoilfenilo 2, 4, -trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetilbenzoil- fenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2,6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster -2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina;. óxido de isopropil éster 2,6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2,6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico isopentil éster fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2,6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, 6-dimetilbenzoil-fenilacético fosfina; óxido de etil éster 2,6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2,6- di etilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,6-dimetilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2,6-di etoxibenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxi-benzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxi-benzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2,6-dimetoxibenzoilfenilheptilfosfina; "óxido de 2,6-dimetoxibenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxi-benzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2, 6-di- metoxibenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxi-benzoilfenilamilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-ter-butilfosfína; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-isopentilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-metoxietoxifosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-bencilfosfina; óxido de 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2, 4 , 4-tri-metilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2,6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietaxi éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,6-dimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, --dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-dimetoxibenzoil-fenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-dimetoxi-benzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster. 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de "isopentil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-dimetoxi-benzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2,6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2,4,4-trimetilpentil éster 2, 6-dimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) enzoilfeniletilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilamilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2, 4 , 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 6- bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2- propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; hexil éster fosfina de óxido de 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenil-2-propiónico 1; óxido de octil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster- 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2,6- bis (trifluorometil) benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, , 4-trimetilpentil éster 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; éster fosfina del óxido 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético dodecil; óxido de isopropil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2,6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster . 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfma; óxido de 1-metilpropil éster 2,6-bis (triflüorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-bis (trifluorometil ) -benzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-bis (trifluorometil) benzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2, 6-bis (trifluorometil) -benzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 6-di-clorobenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil- fenilpentilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2, 6-dicloro-benzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2,6-dicloro-benzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoil-fenildodecilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoilfenil-isopropilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfeníl-2-etilhexilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2,6-diclorobenzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2,6-dicloro-benzoilfenilmetoxietoxi-fosfina; óxido de 2,6-dicloro-benzoilfenílbencilfosfina; óxido de 2, 6-diclorobenzoilfenil-2, 4 , 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2,6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2,6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2,6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-diclorobenzoil-fenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2,6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,6-diclorobenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, -diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexíl éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster de 2, 6-diclorobenzoilfenilacético 1; óxido de isobutil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-díclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de etoxietoxi éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,6-diclorobenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetra-metilbenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2, 3, 4 , 6-tetra- etilbenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2, 3, 4 , 6-tetra-metilbenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetra- metilbenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-ter-butil-fosfina; óxido de 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenil-metoxietoxifosfina; óxido de 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2,3,4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2, 4, 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 3, 4, 6-tetra-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-pro?iónico fosfina; óxido de amil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfína; óxido de 1-metilpropil éster 2, 3,.4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2,3,4,6-tetra etilbenzoilfenilo 2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2,4,4-trimetilpentil éster 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, 3, 4 , 6-tetra-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 3, , 6-tetrametilbenzoi?fenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 3, 4 , 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2,3,4,6- tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 3, 4 , 6-tetrametil-benzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 3, , 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster . 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacétíco fosfina; óxido de bencil éster 2, 3, 4, 6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, , -trimetilpentil éster 2,3,4,6-tetrametilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, , 6-trimetoxibenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2, 4, 6-trimetoxi-benzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2,4,6-tri etoxibenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 4 , 6-trimetoxi-benzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2,4,6- trimetoxibenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-1-metilpropilfos ina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-isopentilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-2, 4, 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propíónico fosfina; óxido de butil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 4, 6-trimetoxi-benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1- metilpropil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2, , 6-trimetoxi-benzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 4 , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4 , 4-trimetilpentil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenil-2-?ropiónico fosfina; óxido de metil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 4, 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 4, 6-trímetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, , 6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2,4,6-trimetoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butil-benzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2, , 4-trimetilpentil-fosfina; óxido de metil éster 2, 6-dimetil-4-ter- butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propióníco fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster .2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2,4,4- trimetilpentil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butil-benzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2,6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2, 6-dimetil-4-ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2, 6-dimetil-4- ter-butilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfeniletilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2-cloro- 6-metilbenzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2-cloro-6- etilbenzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilben-zoilfenilamilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-l-metilpropilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-bencilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metil-benzoilfenil-2, 4, -trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2-cloro-6- metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfeníl-2-propíónico fosfina; óxido de isopropil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isobutil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-^butil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2-cloro~6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2-cloro-6- metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2- cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2-clors-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de . isobutil éster 2-cloro-6-metil-benzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2-cloro-ß-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2-cloro-6-metilbenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxi-benzoilfenilmetilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfeniletilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilpropilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxi-benzoilfenilbutilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilpentilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilhexilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilheptilfosfina; óxido de 2-cloro-6- metoxibenzoilfeniloctilfosfina; óxido de 2-cloro- 6-metoxibenzoilfenildodecilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilisopropilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilisobutilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilamilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxi-benzoilfenil-2-etilhexilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-ter-butilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-1-metilpropilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilisopentilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilmetoxietoxifosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilbencilfosfina; óxido de 2-cloro-6-metoxi-benzoilfenil-2, 4, 4-trimetilpentilfosfina; óxido de metil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de etil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de propil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de butil éster 2-cloro-6-metoxíbenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de pentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de hexil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de octil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de decil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de dodecil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopropil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfma; óxido de isobutil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de amil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de ter-butil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 1-metilpropil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de isopentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de bencil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de 2, 4, 4-trimetilpentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenil-2-propiónico fosfina; óxido de metil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de etil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de propil éster 2-cloro-6-metoxi-benzoilfenilacético fosfina; óxido de butil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de pentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de hexil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de octil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de decil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de dodecil éster 2-cloro-6-metoxibenzoil-fenilacético fosfina; óxido de isopropil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isobutil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de amil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2-etilhexil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de ter-butil éster 2-cloro- 6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 1-metilpropi 1 éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de isopentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de metoxietoxi éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de bencil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético fosfina; óxido de 2,4,4-trimetilpentil éster 2-cloro-6-metoxibenzoilfenilacético . Los compuestos de la fórmula III se obtuvieron mediante la reacción de un compuesco correspondiente _ de la fórmula I con un compuesto Z?-X (VI) , donde se preparó en primer lugar un compuesto de la fórmula III en la cual x = 0 (III') : (I) (VI) (III') Ar, M, X, y R6-R?o son como se definieron anteriormente y en las reivindicaciones. Zx es como se define en la reivindicación 3, con la excepción de los grupos (v) , (w) y alquiltio de C?-C24. (La preparación de los compuestos en los cuales Zi es un grupo (v) o (w) o alquiltio de C?-C2 se describe más adelante) . Si los compuestos de la fórmula III donde A = O o S van a ser preparados, se lleva a cabo entonces una oxidación o sulfuración del compuesto de la fórmula (III'), ya sea después de que los compuestos de la fórmula (III') hayan sido separados por los métodos de costumbre, o sin el aislamiento de los mismos. Las condiciones para tales reacciones son análogas a aquellas descritas para la preparación de los compuestos de la fórmula II. Si se desea un compuesto de la fórmula (III) en la cual Zi es un radical (v) o (w) , o en la cual Zx es alquiltio de C?-C24, entonces el compuesto de la fórmula (I) se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula Z?-S02-X, donde, sin una etapa intermedia, se obtiene directamente un compuesto de la fórmula (III) donde A = 0 y x = 1. (Zi es como se definió anteriormente, X es como se define en las reivindicaciones). Por lo tanto es innecesario llevar a cabo el paso de oxidación. Reacciones similares se describe, por ejemplo, en Houben-Weilo, E2, Methoden der Oganoschen Chemie, 4a edición, páginas 222-225. Si los compuestos de la fórmula (III) en la cual Zi es un radical (v) o ( ) o alquiltio de C?-C2 y en la cual A es azufre van a ser preparados, entonces, por ejemplo, es posible convertir el compuesto del óxido correspondiente como se describió anteriormente a un sulfuro. Esto es posible, por ejemplo, haciendo reaccionar el óxido de fosfina correspondiente con un exceso de P2Ss o azufre elemental en un solvente de alto punto de ebullición. Tales reacciones, es decir, reacciones en las cuales un enlace P=0 se convierte a un enlace P=S, se describen, por ejemplo, en L. Honer et al., Chem. Ber. 92, 2088 (1959) y US 2642461. En principio también es posible reducir primero el compuesto de óxido de fosfina correspondiente para dar la fosfina respectiva y a continuación sulfurar la fosfina. Es decir el enlace P=0 es reducido para dar la fosfina utilizando un agente reductor adecuado, y a continuación es sulfurado con azufre elemental para dar el enlace P=S . Los agentes reductores que pueden ser utilizados son, por ejemplo, LiAlH4, Ca(AlH4)2, CaH2 A1H3, SiHCl3, PhSiH3 y el agente como se describe en "Organic Phosphorous Compounds, Wiley-Interscience 1972, Vol. 1, páginas 45-46 y Vol.3, páginas 408-413". Los compuestos de la fórmula III, donde A es NR18a, se preparan por ejemplo haciendo reaccionar los compuestos de fórmula I con carbodiimidas: La invención proporciona un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula III a partir de materiales iniciales novedosos de la fórmula I, (1) mediante la reacción de un haluro de acilo de la fórmula IV O A U ? (IV), en la cual Ar es como se definió anteriormente, y X es Cl o Br; con una arilfosfina dimetalizada de la fórmula V Re, R7, Ra, R9 y Rio son como se definieron anteriormente; y Mi es Na, Li o K; en la relación molar de aproximadamente 1:1; (2) la, ¿reacción posterior del producto con un compuesto de la fórmula VI Zi-X (VI) , en la cual Zi es como se definió anteriormente, con la excepción de los grupos (v) , (w) y alquiltio de C?~C24; y X es como se definió anteriormente; con la condición de que, si Zx es un radical no es idénticos al radical en la relación molar de aproximadamente 1:1; y, ( 3) si los compuestos de la fórmula III en la cual A es oxígeno o azufre van a ser obtenidos, por la oxidación o sulfuración posterior de los compuestos de fosfina resultantes . Los compuestos de la fórmula III en la cual Z es alquilo de C2-C2 pueden, además, ser obtenidos por (1) la reacción de un haluro de acilo de la fórmula IV o ? Q , (IV), en la cual Ar es como se definió anteriormente, y X es Cl o Br; con una fosfina asimétrica de la fórmula VII Re, R7, R8, R9 y Rio son como se definieron anteriormente, y Zi' es alquilo de C?~C2 ; en la relación molar de aproximadamente 1:1, en presencia de una base, para dar la acilfosfina correspondiente; y (2) la oxidación o sulfuración posterior de la acilfosfina así obtenida. Este proceso de preparación es novedoso y de igual modo proporcionado por la invención. Las bases adecuadas para éste procesos son, por ejemplo, compuestos de organolitio, tales como el butillitio, o bases de nitrogenadas orgánicas, por ejemplo aminas terciarias o piridina. Además, los compuestos de la fórmula III pueden ser preparados haciendo reaccionar el compuesto de la fórmula I con fosgeno, de manera análoga a la descripción de "W.A. Henderson et al., J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 5794" o "GB 904 086" o en "Oganic Phosphorous Compounds, Editores: R. M. Kosolapoff y L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.l, página 28" o "Houben-Weyl, Methoden der Oganoschen Chemie, Vol. Xll/1, página 201" para dar el cloruro de fosfina correspondiente (li) . . Los compuestos de la fórmula (li) pueden, como se describe en "Organic Phosphorous Compounds, Editores: R. M. Kosolapoff y L. Maier, Wiley-Interscience 1972, Vol.4, páginas 268-269", hacerse reaccionar con alcoholes para dar los compuestos de la fórmula (lii) , los cuales se hacen reaccionar entonces directamente con un organohaluro de la fórmula VI, de manera análoga a "K. Sasse en Houben-Weyl, Methoden der Oganoschen Chemie, Vol Xll/1, página 433" (por la reacción de Michaeles-Arbuzov) , para dar los compuestos de la fórmula III. En ese caso, el paso de oxidación o azufración es superfluo.
(I) (Ii) (Iii) (III) Ar es es como se describe en la reivindicación 1 y Zx es como se describe en la reivindicación 3; X es Cl o Br; Rg y M son de igual modo como se definen en la reivindicación 1, y R es cualquier radical alcohol, por ejemplo alquilo de C?-C12/ cicloalquilo de Cs-C8, por ejemplo ciclopentilo o ciciohexilo, o bencilo. Los compuestos de la fórmula (lii) pueden oxidarse utilizando agentes oxidantes adecuados, tales como peroxi ácidos, peróxido de hidrógeno o peróxido de hidrógeno/urea para dar los esteres fosfínicos coreespondientes (liii) : O O Ar-1C1-P"-OR i111i1-i'. • 6 La invención de este modo también proporciona un proceso para la preparación de compuestos de la fórmula III en la cual A es oxígeno y x es 1, por (1) la reacción de un compuesto de la fórmula (I), de acuerdo a reivindicación 1 Ar, M, Rß, R , Rß, Rg y R?o son como se definieron anteriormente, con fosgeno _ para dar el cloruro de fosfina correspondiente (Ii) (2) la reacción posterior con un alcohol para dar el compuesto de la fórmula (Iii) R es el radical de un alcohol; y (3) la reacción del compuesto resultante de la fórmula (Iii) con un organohaluro Z?-X, en la cual x es como se definió anteriormente, pero no es idéntico a Ar de la fórmula (I), y X es. Cl o Br, para dar el compuesto de la fórmula III. También es concebible obtener los compuestos de la fórmula III de acuerdo a la invención por otro método. Por ejemplo podrían ser utilizados los procesos que se describen en la US 4298738 o la US 4324744. La invención se proporciona para el uso de compuestos de la fórmula I como materiales iniciales para la preparación de mono- o bisacilfosfinas, óxidos de mono- o bisacilfosfina o sulfuros de mono- o bisacilfosfina . También se prefieren los compuestos de las fórmulas I, II y III, en las cuales Ar es un grupo Rx y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C4, alcoxi de C?-C4 o halógeno; R3, R Y Rs independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4; R6, R7, Rß, R9 y Rio son hidrógeno, alquilo de C?-C4 , OR?? o fenilo; Rn es alquilo de C?-C4, alquenilo o bencilo de C2-C8; M es hidrógeno o Li ; A es O o S ; x es 1 ; Yx es alquilo de C?-C4 el cual está o no sustituido por uno o más de fenilo; o Yx es naftilo, antracilo, OR??, N(R?6) (R17), 0Rlia, N (R18a) (R18b) , Y2 es fenileno n sustituido o fenileno sustituido de una a cuatro v&ces por alquilo de C?-C ; Ri' Y R2' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dan para Ri y R2; y R3' , R' y R5' independientemente entre sí tienen los significados que se dieron para R3, R4 y R5; con la condición de que si Yi es un radical naftilo antracilo, este no es idéntico al otro grupo benzoilo sobre el átomo de fósforo; Zx es alquilo de C?-C12; alquilo de C?-C4 el cual A está sustituido por fenilo, halógeno o C II—OR18 ; o Zx es alquenilo de C2-C8 no sustituido o alquenilo de C2-C8 sustituido por arilo de C6-C12, CN, (CO)OR?5 o (CO)N(R?8)2 o es o con la condición de que SI es un radical e no es idéntico a los otros radical aromá sobre el átomo de fósforo; Z3 es CH2; Z4 es S; r es 0; s es un número de 1 a 4; q es un número de 0 a 4; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C?~C4 no sustituido o son alquilo de C?-C4 está sustituido por cloro; Rna es alquilo de C?-Cß, sustituido por OR15, O halógeno o —C-CH2 ; o es alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de H C3-C6 o arilalquilo de C-C?2; o es arilo de Cß-Cxo sustituido opcionalmente una vez o más de una vez está sustituido por alquilo de C?-C4; R15 es alquilo de C?-C8 o ( CO) R18 ; Ri6 y R17 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C8; alquenilo de C2-C3, cicloalquilo de C3-C6, fenilo o bencilo; o Ríe y R17 juntos son alquileno de C3-C5 opcionalmente interrumpido por 0, S o NR?8; R18 es alquilo de C?-C8 o alquenilo de Ci-Cß," Risa Y Ris independientemente entre sí son alquilo O de CI~CQ , sustituido por OR15, halógeno, -N=C=A o — C-CH2 ; o H son alquenilo de C2-C8; o son cicloalquilo de C_-C?2 sustituido por -N=C=A o -CH2-N=C=A y de manera opcionalmente adicional una vez o más de una vez está sustituido por metilo; o son arilo de C6-C?0 opcionalmente sustituido por alquilo de C?-C4 y/o -N=C=A; o son arilalquilo de C7-C?2; R19, R20, R21 R22 y R23 son hidrógeno, CF3, CC13 o halógeno . De igual interés son los compuestos de las fórmulas I, II y III en las cuales Ri y R2 independientemente entre sí son metilo, metoxi o cloro; R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno o metilo; R6, R7, R8, Rg y Rio son hidrógeno; M es Li; A es 0; x es 1; es alquilo de C?-C4; o Yi es uno de los radicales Y2 es fenileno; Ri' Y R2' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para Rx y R2; y R3' , R4' y Rs' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para R3, R4 y R5; con la condición de que si Yi es un radical este no es idéntico al otro grupo benzoilo sobre el átomo de fósforo; Zi es alquilo de C?-C?2; alquilo de C?~C4 el cual A es está sustituido por —C II—OR18 o Zx es uno de los radicales Z3 es CH2; Z es S; r es 0; s es un número de 1 a 4; q es 0; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C?-C4 no sustituido o sustituido con cloro; R18 es alquilo de C?-C8; Rig, R20, R2?, R22 y R23 son hidrógeno, CF3, CC13 o halógeno. De acuerdo a la invención, los compuestos de las fórmulas II y III pueden ser utilizados como fotoiniciadores para la fotopolimerización de compuestos etilenicamente insaturados o mezclas que comprendan tales compuestos. Este uso también puede tomar lugar en combinación con otro fotoiniciador y/u otros aditivos.
La mvención de este modo también se relaciona con composiciones fotopolimerizables que comprenden (a) al menos un compuesto fotopolimerizable etilenicamente insaturado y (b) como fotoíniciador, al menos un compuesto de la fórmula II y/o III, donde la composición, . además de un componente (b) , también puede comprender otros fotoiniciadores (c) y/u otros aditivos (d) . Se da preferencia a utilizar esas composiciones de los compuestos de la fórmula II o III en las cuales x es 1, particularmente aquellos compuestos en los cuales x es 1 y A es oxígeno. Los compuestos insaturados pueden contener uno o más enlaces dobles olefínicos. También pueden ser de bajo peso molecular (monoméricos) o de peso molecular relativamente alto (oligoméricos) . Los ejemplos de monómeros con un enlace doble son acrilatos o metacrilatos de alquilo o hidroxialquilo, por ejemplo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo o acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de metilo o metacrilato de etilo. También de interés son las resinas modificadas con silicón o flúor, por ejemplo acrilatos de silicio. Los ejemplos adicionales son acrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, (met) acrilamidas N-sustituidas, vinil esteres, tales como acetato de vinilo, vinil éteres, tales como el isobutil vinil éter, estireno, alquilo y haloestirenos, N-vinilpirrolidona, cloruro de vínilo o cloruro de vinilideno. Los ejemplos de monómeros que tienen dos o más enlaces dobles son el diacrilato de etilen glicol, diacrilato de propilen glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de hexametilen glicol o diacrilato de bisfenol A, 4, 4 ' -bis (2-acriloiloxietoxi) difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato o tetraacrilato de pentaeritritol, acrilato de vinilo, divinilbenceno, succinato de divinilo, ftalato de dialilo, fosfato de trialilo, isocianurato de trialilo o isocianurato de tris (2-acriloiletilo) . Los ejemplos de compuestos poliinsaturados (oligoméricss) de alto peso molecular son resinas epoxi acriladas, poliuretanos, poliéteres y poliésteres los cuales están acrilados o contienen vinil éter o grupos epoxi. Los ejemplos adicionales de oligómeros insaturados son resinas de poliéster insaturadas las cuales se preparan principalmente a partir de ácido maleico, ácido ftálico y uno o más dioles y tienen pesos moleculares de aproximadamente 500 a 3,000. Además, también es posible utilizar de monómeros y oligómeros de vinil éter, y oligómeros terminados en maleato que tienen cadenas principales de poliéster, poliuretano, poliéter, polivinil éter y epoxi. En particular, las combinaciones de oligómeros que pueden contener grupos y polímeros de vinil éter como se describe en la WO 90/01512 son altamente adecuadas. Sin embargo, los copolímeros de vinil éter y monómeros de funcionalizados con ácido maleico también son adecuados. Tales oligómeros insaturados también se refieren como prepolímeros. Los ejemplos de compuestos particularmente adecuados son esteres de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados y polioles o poliepóxidos, y polímeros que contienen grupos etilenicamente insaturados en la cadena o en los grupos laterales, por ejemplo poliésteres, poliamidas y poliuretanos insaturados y copolímeros de los mismos, resinas alquídicas, copolímeros de polibutadieno y butadieno, copolímeros de poliisopreno e isopreno, polímeros y copolímeros que contienen grupos (met) acrílicos en las cadenas laterales, y mezclas de uno o más de tales polímeros. Los ejemplos de ácidos carboxílicos insaturados son el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido cinámico, ácidos grasos insaturados tales como el ácido linolénico o ácido oleico. Se da preferencia al ácido acrílico y el ácido metacrílico. Los polioles aromáticos adecuados y, en particular, polioles alifáticos y cicloalifáticos. Los ejemplos de polioles aromáticos son la hidroquinona, 4,4'-dihidroxidifenilo, 2, 2-di (4-hidroxifenil) propano, y también novolaks y resoles. Los ejemplos de poliepóxidos son aquellos basados en tales polioles, particularmente los polioles aromáticos y epiclorohidrinas . Además, los polímeros y copolímeros que contienen grupos hidroxilo en la cadena polimérica o en los grupos laterales, por ejemplo alcohol polivinílico y copolímeros del mismo o polimetacrilatos de hidroxialquilo o copolímeros del mismo, son también adecuados como polioles. Los polioles adecuados adicionales son oligoésteres que contienen grupos finales hidroxilo. Ejemplos de polioles alifáticos y cicloalifáticos son los alquilendioles que tienen, de manera preferible, 2 a 12 átomos de carbono, tales como el etilen glicol, 1,2- o 1, 3-propandiol, 1,2-, 1,3- o 1, 4-butandiol, pentandiol, hexandiol, octandiol, dodecandiol, dietilen glicol, trietilen glicol, polietilen glicoles que tienen altos pesos moleculares, de manera preferible, 200 a 1,500, 1,3-ciclopentandiol, 1,2-, 1,3- o 1, 4-ciclohexandiol, 1,4-dihidroximetilciclohexano, glicerol, tris (ß-hidroxi-etil) amina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol y sorbitol. Los polioles pueden ser parcial o completamente esterificados utilizando uno o diferentes ácidos carboxílicos insaturados, donde los grupos hidroxilo libres en los esteres parcialmente modificados, por ejemplo eterificados o esterificados con otros ácidos carboxílicos.
Los ejemplos de esteres son: triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de tetrametilen glicol, dimetacrilato de trietilen glicol, diacrilato de tetraetilen glicol, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol, triacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, pentaacrilato de dipentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, octaacrilato de tripentaeritritol, dimetacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato de dipentaeritritol, octametacrilato de tripentaeritritol, diitaconato de pentaeritritol, trisitaconato de dipentaeritritol, pentaitaconato de dipentaeritritol, hexaitaconato de dipentaeritritol, diacrilato de etilen glicol, diacrilato de 1, 3-butandiol, dimetacrilato de 1, 3-butandiol, diitaconato de 1, 4-butandiol, triacrilato de sorbitol, tetraacrilato de sorbitol, triacrilato modificado con pentaeritritol, tetrametacrilato de sorbítol, pentaacrilatos de sorbitol, hexaacrilato de sorbitol, acrilatos y metacrilatos de oligoéster, di- y triacrilato de glicerol, diacrilato de 1,4-ciciohexano, bisacrilatos y bismetacrilatos de polietilen glicol que tienen pesos moleculares de 200 a 1,500, o mezclas de los mismos. También adecuadas como componentes (a) son las amidas de ácidos carboxílicos insaturados idénticos o diferentes de aromático, cicloalifático y poliaminas alifáticas que tienen, de manera preferible, de 2 a 6, particularmente de 2 a. , grupos amino. Los ejemplos de tales poliaminas son la etilendiamina, 1,2- o 1, 3-propilendiamina, 1,2-, 1,3- o 1, 4-butilendiarrtina, 1, 5-pentilendiamina, 1, 6-hexilendiamina, octilendiamina, dodecilendiamina, 1,4-diaminociclohexano, isoforondiamina, fenilendiamina, bisfenilendiamina, di-ß-aminoetilo éter, dietilentriamina, trietilentetramina, di (ß-aminoetoxi) etano o di (ß-amino-propoxi) etano. Las poliaminas adecuadas adicionales son polímeros y copolímeros con o sin grupos amino adicionales en la cadena lateral y oligoamidas que contienen grupos finales amino. Los ejemplos de tales amidas insaturadas son: metilenbisacrilamida, 1, 6-hexametilenbisacrilamida, dietilentriaminatrismetacrilamida, bis (metacrilamido-propoxi) etano, metacrilato de ß-metacrilamidoetilo, N[(ß-hidroxietoxi) etil] acrilamida . Los poliésteres y poliamidas insaturadas adecuadas se derivan, por ejemplo, de ácido maleico y dioles o diaminas. Algo del ácido maleico puede ser reemplazado por otros ácidos dicarboxílicos. Ellos pueden ser utilizados junto con comonómeros etilenicamente insaturados, por ejemplo estireno. Los poliésteres y poliamidas también pueden derivarse de ácidos dicarboxílicos y dioles o diaminas etilenicamente insaturadas, particularmente de compuestos de cadena relativamente larga, que contienen, por ejemplo, de 6 20 átomos de carbono. Los ejemplos de poliuretanos son aquéllos constituidos a partir de diisocianatos saturados o insaturados y dioles insaturados o saturados. El polibutadieno y poliisopreno y los copolímeros de los mismos son conocidos. Los comonómeros adecuados son, por ejemplo, olefinas, tales como etileno, propeno, buteno, hexeno, (met) acrilatos, acrilonitrilo, estireno o cloruro de vinilo. Los polímeros que contienen grupos (met) acrilato en la cadena lateral son igualmente conocidos. Esos pueden, por ejemplo, ser productos de la reacción de resinas epoxi basadas en novolak con ácido (met ) acrílico, homo- o copolímeros de alcohol vinílico o derivados de hidroxialquilo de los mismos que han sido esterificados utilizando ácido (met) acrílico, u homo- y copolímeros de (met) acrilatos que han sido esterificados utilizando (met) acrilatos de hidroxialquilo. Los compuestos fotopolimerizables pueden ser utilizados por sí mismos o en cualquier mezcla deseada. Se da preferencia a utilizar mezclas de (met) acrilatos de poliol.
También es posible agregar aglutinantes a la composición de acuerdo a la invención; esto es particularmente ventajoso si los compuestos fotopolimerizables son sustancias líquidas o viscosas. La cantidad de aglutinante puede, por ejemplo, ser del 5-95% en peso, de manera preferible del 10-90% en peso y particularmente del 40-90% en peso, en base a los sólidos totales. El aglutinante se elige dependiendo del campo de aplicación y de las propiedades requeridas por lo tanto, tales como la facilidad para desarrollar en sistemas de solventes acuosos u orgánicos, adhesión a sustratos y sensibilidad al oxígeno. Los ejemplos de aglutinantes adecuados son polímeros que tienen un peso molecular de aproximadamente 5,000-2,000,000, de manera preferible 10,000-1,000,000. Los ejemplos son: acrilatos y metacrilatos homo- y copolímericos, por ejemplo copolímeros de metacrilato de metil/acrilato de etilo/ácido metacrílico, poli (metacrilatos de alquilo), poli (acrilatos de alquilo) ; esteres de celulosa y éteres de celulosa, tales como el acetato de celulosa, butirato de acetato de celulosa, metilcelulosa, etilcelulosa; polivinilbutiral, polivinilformal, caucho ciclizado, poliéteres, tales como el óxido de polietileno, óxido de polipropileno, politetrahidrofurano; poliestireno, policarbonato, poliuretano, poliolefinas cloradas, cloruro de polivinilo, copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, copolímeros de cloruro de vinilideno con acrilonitrilo, metacrilato de metilo y acetato de vinilo, acetato de polivinilo, copoli (etileno/acetato de vinilo), polímeros tales como ' policaprolactamas y poli (hexametilenadipamida) , y poliésteres tales como el poli (tereftalato de etilen glicol) y poli (succinato de hexa-metilen glicol) . Los compuestos insaturados también pueden ser utilizados con componentes formadores de película espumados no fotopolimerizables. Esos pueden ser, por ejemplo, polímeros que secan físicamente o soluciones de los mismos en solventes orgánicos, por ejemplo nitrocelulosa o acetobutirato de celulosa. Sin embargo, también pueden ser resinas curables química o térmicamente, por ejemplo poliisocianatos, poliepóxidos o resinas de melamina. La coutilización de resinas curables térmicamente es de importancia para el uso de los llamados _ sistemas híbridos, los cuales son fotopolimerizados en una primera etapa y son reticulados " por el tratamiento térmico posterior en una segunda etapa. Los fotoiniciadores de acuerdo a la invención son también adecuados como iniciadores para curar sistemas que secan oxidantivamente, como se describe, por ejemplo, en Lehrbuch der Lackue und Bischichtungen Volumen III, 296-328, Verlag W.A. Colomb en Heenemann GmbH, Berlin-Oberschwandof (1976) . Además del - fotoiniciador, las mezclas fotopolimerizables también pueden contener varios aditivos (d) . Los ejemplos de los mismos son inhibidores térmicos, los cuales se pretende prevengan la polimerización prematura, por ejemplo de la hidroquinona, derivados de hidroquinona, p-metoxifenol, ß- naftol o fenoles esféricamente impedidos, por ejemplo 2, 6-di (ter-butil) -p-cresol. Para incrementar la estabilidad al almacenamiento en la oscuridad es posible, por ejemplo, utilizar compuestos de cobre, tales como el naftenato, estearato u octoato de cobre, compuestos de fósforo, por ejemplo trifenilfosfina, tríbutilfosfina, fosfito de trietilo, fosfito de trifenilo o fosfito de tribencilo, compuestos de amonio cuaternario, por ejemplo cloruro de tetrametilamonio o cloruro de trimetilbencilamonio, o derivados de hidroxilamina, por ejemplo N-dietilhidroxilamina . Para excluir el oxígeno atmosférico durante la polimerización, es posible agregar una parafina o sustancias similares a la cera que migran a la superficie al inicio polimerización debido a su falta de solubilidad en los polímeros, y forman una capa superficial transparente la cual evita la entrada de aire. De igual modo es posible aplicar una capa impermeable al oxígeno. Los agentes fotoprotectores de la luz que pueden utilizarse son absorbentes de UV, por ejemplo aquellos del tipo del hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifenilbenzofenona, oxalamida o hidroxifenil-s-triacina . Los compuestos pueden utilizarse individualmente o como mezclas, con o sin el uso de aminas estéricamente impedidas (HALS) . Los ejemplos de tales absorbentes de UV y agentes fotoprotectores de la luz son 1. 2- (2' -Hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(l,l,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-buti.1-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4 ' -octoxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a, a-dimetilbencil ) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, mezcla de 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzo-triazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzo-triazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarbonil-etil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil- ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, y 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) -fenilbenzotriazol, 2, 2' -metilenbis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametil-butil) -6-benzotriazol-2-ilo fenol]; el producto de la transesterificación del 2- [3' -ter-butil-5' - (2-metsxicarbonil-etil) -2' -hidroxifenil] enzotriazol con polietilen glicol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- donde R = 3' -ter-butil-4' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-il fenilo. 2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4, 2' , 4 ' -trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4' -dimetoxi . 3. Esteres de ácidos benzoicos no sustituidos o sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-ter-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol, benzoilresorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4 , 6-di-ter-butilfenilo . Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo e isooctilo, a-carbometoxicinnamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinnamato de metilo y butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinnamato de metilo y N-(ß-carbometo-xi-ß-cianovinil) -2-metilindolina . 5. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidilo) , n-butil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmalonato de bis ( 1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidilo) , el producto de la condensación de l-hidroxietil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de la condensación de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2 , 6-dicloro-1, 3, 5-s-triacina, nitrilotriacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) , tetracis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) 1, 2, 3, 4-butanotetraoato, 1, 1' - (1, 2-etandiil) bis- (3,3,5, 5-tetrametilpiperacinona) , 4-benzoi1-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2, 6, 6-tetrametílpiperidina, 2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencil) malonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidilo) , 3-n-octil-7, 7,9, 9-tetrametil-l, 3,8-triazaspiro[4.5]decano- 2,4-diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetra-metilpiperidil) , succinato de bis ( l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetra-metilpiperidil) , el producto de la condensación de N,N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilen-diamina y 4- mofolino-2, 6-dícloro-l, 3, 5-triacina, el producto de la condensación de 2-cloro-4, 6-di (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) 1, 3, 5-triacina y 1, 2-bis (3-aminopropil-amino) etano, el producto de la condensación de 2-cloro-4,6-di ( -n-butilamino-1, 2,2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1,3,5-triacina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9,9, -tetrametil-1, 3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-l- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 2, 4-bis [N- ( 1-ciciohexiloxi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -N-butil-amino] -6- (2-hidroxietil) amino-1, 3, 5-triacina, el producto de la condensación de 2, 4-bis [ l-ciclohexiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) butilamino] -6-cloro-s-triacina y N,N' -bis (3-aminopropil) etilendiamina. 6. Oxalamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2, 2' -dietoxioxanilida, 2, 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butiloxanilida, 2, 2' -didodeciloxi-5, 5' -di-ter-butiloxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etiloxanilida y mezclas de las mismas con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-ter-butiloxanilida, y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y de o- y p-etoxi- sustituidas. 7. 2- (2-Hidroxifenil) -1, 3, 5-triacinas, por ejemplo 2, 4 , 6-tris (2-hidroxi- -octiloxifenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetil-fenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 5-dimetilfenil) - 1, 3, 5-triacina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil ) -6- (2, 4-dimetil-fenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4 , 6-bis (4-metil-fenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4 -dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-di-metilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1,3,5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi ) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina y 2- [ -dodecil/trideciloxi (2-hidroxipropil ) oxi-2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triacina . 8. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito trifenilo, alquilfosfitos de difenil, dialquilofosfitos de fenilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito _de trioctadecilo, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-ter-butilfenilo) , difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di- ter-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4,6-tri-ter-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de tristearilsorbitol, tetracis- (2, 4-di-ter-butilfenil) -4, 4 ' -bifenilenodifosfonito, 6-isooctiloxi-2 , , 8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 6-fluoro- 2,4,8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxa-fosfocina, metilfosfito de bis (2, -di-ter-butil-6-metil-fenil), y etilfosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) . Los ejemplos de absorbentes de UV y agentes fotoprotectores adecuados como componente (d) son también "Krypto-UVA", como se describe, por ejemplo, en la EP 180548. También es posible utilizar absorbentes de UV latentes, como se describe, por ejemplo, por Hida et al. en RadTech Asia 97, 1997, página 212. También es posible utilizar los aditivos acostumbrados en la técnica, por ejemplo antiestáticos, auxiliares liberadores y mejoradores de la adhesión. Para acelerar la fotopolimerización también es posible agregar, como aditivos adicionales (d) un gran número de aminas, por ejemplo trietanolamina, N-metildietanolamina, p-dimetilaminobenzoato de etilo o cetona de Michlers. La acción de las aminas puede ser intensificada por la adición de cetonas aromáticas, por ejemplo del tipo de la benzofenona. Los ejemplos de aminas que pueden ser utilizadas como depuradores de oxígeno son la N, -dialquiloanilinas sustituidas, como se describe en la EP 339841. Otros aceleradores, coiniciadores y autoxidantes son los tioles, tioéteres, disulfuros y fosfinas, como se describe, por ejemplo, en la EP 438123 y la GB 2180358. También es ' posible agregar los agentes de transferencia de cadena acostumbrados en la técnica a las composiciones de acuerdo a la invención. Los ejemplos de los mismos son mercaptanos, aminas y benzotiazoles . La fotopolimerización puede también puede ser acelerada por la adición de fotosensibilizadores, como aditivos adicionales (d) ; esos desvían y/o amplían la sensibilidad espectral. Esos son, en particular, compuestos de carbonilo aromáticos, por ejemplo benzofenona, tioxantona, en particular también derivados isopropiltioxantona, antraquinona y 3-acilcumarina, terfenilos, estiril cetonas, y 3- (aroilmetilen) tiazolinas, canforquinona, pero también tintes de eosina, rodamina y eritrosina. Como fotosensibilizadores, también es posible, por ejemplo, considerar a las aminas dadas anteriormente. Los ejemplos adicionales de tales fotosensibilizadores son 1. Tioxantonas tioxantona, 2-isopropiltioxantona, 2- clorotioxantona, 2-dodeciltioxantona, 2, 4-dietiltíoxantona, 2, 4-dimetiltioxantona, 1-metoxicarboniltioxantona, 2-etoxi- carboniltioxantona, 3- (2-metoxietoxicarbonil) tioxantona, 4-butoxicarbonil ioxantona, 3-butoxicarbonil-7-me iltioxantona, l-ciano-3-clorotioxantsna, l-etoxicarbonil-3-clorotioxantona, l-etoxicarbonil-3-etoxitioxantona, 1-etoxicarbonil-3-aminotioxantona, 1-etoxicarbonil-3-fenilsulfuriltioxantona, 3, 4-di- [2- (2-metoxietoxi) etoxicarbonil] tioxantona, 1-etoxi-carbonil-3- (1-metil-l-morfolinoetil) tioxantona, 2-metil-6-dimetoximetiltioxantona, 2-metil-6- (1, 1-dimetoxibencil) -tioxantona, 2-morfolinometiltioxantona, 2-metil-6-morfolinometiltioxantona, n-aliltioxantona-3, 4-dicarboximida, n-octiltioxantona-3, 4-dicarboximida, N- (1, 1, 3, 3-tetra-metilbutil) tioxantona-3, 4-dicarboximida, 1-fenoxitioxantona, 6-etoxicarbonil-2-metoxitioxantona, 6-etoxicarbonil-2-metiltioxantona, tioxantona-2-polietilen glicol éster, cloruro de 2-hidroxi-3- (3, 4-dimetil-9-oxo-9H-tioxanton-2-iloxi) -N, N, N-trimetil-1-propanaminio; 2. Benzofenonas benzofenona, 4-fenilbenzofenona, 4-metoxibenzofenona, 4,4' -dimetoxibenzofenona, 4,4'-dimetilbenzofenona, 4,4' -diclorobenzofenona, 4,4'-dimetilaminobenzofenona, 4, ' -dietilaminobenzofenona, 4- metilbenzofenona, 2, 4, 6-trimetilbenzofenona, 4- (4-metiltiofenil) benzofenona, 3, 3' -dimetil-4-metoxibenzofenona, metil-2-benzoilbenzoato, 4- (2-hidroxietiltio) benzofenona, 4- (4-toliltio) benzofenona, cloruro de 4-benzoil-N, N, M-trimetilbencenometanaminio, monohidrato del cloruro de 2-hidroxi-3- (4-benzoilfenoxi) -N,N,N-trimetil-l-propanaminio, 4- (13-acriloil-l, 4,7, 10, 13-pentaoxatridecil) benzofenona, cloruro de 4-benzoil-N, N-dimetil-N- [2- (l-oxo-2-propenil) -oxi] etilbencenometanaminio; 3. 3-Acilcumarinas 3-benzoilcumarina, 3-benzoil-7-metoxicumarina, 3-benzoil-5, 7-di (propoxi) cumarina, 3-benzoil-6, 8-diclorocumarina, 3-benzoil-6-clorocumarina, 3,3'-carbonilbis [5, 7-di (propoxi) cumarina] , 3, 3' -carbonilbis (7-metoxicumarina) , 3, 3' -carbonilbis (7-dietilaminocumarina) , 3-isobutiroilcumarina, 3-benzoil-5, 7-dimetoxicumarina, 3-benzoil-5, 7-dietoxicumarina, 3-benzoil-5, 7-dibutoxicumarina, 3-benzoil-5, 7-di (metoxietoxi) cumarina, 3-benzoil- 5, 7-di (aliloxi) cumarina, 3-benzoil-7-dimetilaminocumarina, 3-benzoil-7-dietilaminocumarina, 3-isobutiroil-7-dimetilaminocumarina, 5, 7-dimetoxi-3- (1-naftoil) cumarina, 5, 7-dimetoxi-3- (1-naftoil) cumarina, 3-benzoilbenzo [f] -cumarina, 7-dietilamino-3-thienoilcumarina, 3-(4-cianobenzoil) -5, 7-dimetoxicumarina; 4. 3- (Aroilmetilen) tiazolinas 3-Metil-2-benzoilmetilen-b-naftotiazolina, 3-metil-2-benzoilmetilenobenzotiazolina, 3-etil-2-propionilmetilen-b-naftotiazolina; 5. Otros compuestos de carbonilo Acetofenona, 3-metoxiacetofenona, 4-fenilaceto-fenona, bencilo, 2-acetilnaftaleno, 2-naftaldehído, 9,10-antraquinona, 9-fluorenona, dibenzosuberona, xantona, 2,5-bis (4-dietilaminobenciliden) ciclopentanona, a- (para-dimetil-aminobenciliden) cetonas, tales como la 2- (4-dimetilaminobenciliden) indan-1-ona o 3- (4-dimetilaminofenil) -l-indan-5-ilpropenona, 3-feniltioftalimida, N-metil-3, 5-di (etiltio) ftalimida. El proceso de curado también puede ser ayudado, en particular, por composiciones de pigmentadas (por ejemplo con dióxido de titanio) , también para la adición como aditivo adicional (d) de un componente el cual forma los radicales bajo condiciones térmicas, por ejemplo un compuesto azo, tal como 2, 2' -azobis (4-metoxi-2, 4-dimetilvaleronitrilo) , un triaceno, diazo sulfuro, pentazadieno o un compuesto peroxi, por ejemplo hidroperóxido o peroxicarbonato, por ejemplo hidroperóxido de t-butilo, como se describe, por ejemplo, en la EP 245639. Como aditivo adicional (d) , la composiciones de acuerdo a la invención también pueden comprender un tinte fotorreproducible, por ejemplo tintes de xanteno, benzoxanteno, benzotioxanteno, tiacina, pironina, porfirina o acridina, y/o una compuesto de trihalometilo escindible por radiación. Las composiciones similares se describen, por ejemplo, en la EP 445624. Dependiendo del uso pretendido, los aditivos de costumbre adicionales (d) son abrillantadores ópticos, rellenadores, pigmentos, tanto pigmentos de blancos como de color, tintes, antiestáticos, agentes humectantes o auxiliares de nivelación. Para el curado de recubrimientos gruesos y pigmentados, la adición de microperlas de vidrio o fibras de vidrio pulverizadas, como se describe, por ejemplo, en, la US 5013768, es adecuada. Las formulaciones también pueden comprender tintes y/o pigmentos blancos o de color. Dependiendo del uso pretendido, el posible utilizar pigmentos orgánicos e inorgánicos. Tales aditivos son conocidos por aquellos expertos en la técnica, siendo los ejemplos son pigmentos de óxido de titanio, por ejemplo del tipo del rutilo o anatasa, negro de humo, óxido de zinc, tal como el blanco de zinc, óxidos de hierro, tales como el amarillo de óxido de hierro, rojo de óxido de hierro, amarillo cromo, verde cromo, amarillo de níquel y titanio, azul ultramarino, azul cobalto, vanadato de bismuto, amarillo cadmio o rojo cadmio. Los ejemplos de pigmentos orgánicos son pigmentos mono- o bisazo, y complejos de metal de los mismos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos policíclicos, por ejemplo pigmentos de perileno, antraquinona, tioíndigo, quinacridona o trifenilmetano y pigmentos de dicetopirrolopirrol, isoindolinona, por ejemplo tetracloroisoindolinona, isoindolina, dioxacina, bencimidazolona y quinoftalona . Los pigmentos pueden ser utilizados de individualmente o también como mezclas en las formulaciones. Dependiendo del uso pretendido, los pigmentos se agregan a las formulaciones en las cantidades acostumbradas en la técnica, por ejemplo en una cantidad de 0.1 a 60% en peso, de 0.1 a 30% en peso o de 10 a 30% en peso, en base al total de la composición. Las formulaciones pueden, por ejemplo, comprender también tintes orgánicos de muy diversas clases. Los ejemplos son tintes azo, tintes de metino, tintes de antraquinona o tintes de complejos metálicos. Las concentraciones de costumbre de las composiciones son, por ejemplo, 0.1 a 20%, en particular de 1 a 5%, en base a las composiciones totales. Dependiendo del uso de la formulación, los compuestos también pueden neutralizar los ácidos, en particular las aminas utilizadas como estabilizadores. Los sistemas adecuados se describen, por ejemplo, en la JP-A 11-199610. Los ejemplos son la piridina y derivados de la misma, N-alquiloanilinas o N,N-dialquilanilinas, derivados de piracina, derivados de pirrol, etc. La elección de los aditivos depende del campo de aplicación en cuestión y las propiedades deseadas para este campo. Los aditivos descritos anteriormente (d) son los acostumbrados en la técnica y en consecuencia se utilizan en las cantidades acostumbradas en la técnica. La invención también proporciona composiciones que comprenden, como componentes (a) , al menos un compuesto fotopolimerizable etilénicamente insaturado que está emulsificado y disuelto en agua. Tales dispersiones prepoliméricas curables por radiación se encuentran comercialmente disponibles en muchas variaciones. Debe comprenderse que esto significa una dispersión de agua y al menos un prepolímero disperso en ella. La concentración del agua en esos sistemas es, por ejemplo, 2 a 80% en peso, en particular 30 a 60% en peso. Los prepolímeros o mezclas prepoliméricas curables por radiación están presentes, por ejemplo, en concentraciones del 95 a 20% en peso, en particular del 70 al 40% en peso. En esas composiciones, el total de los porcentajes dados para el agua y los prepolímeros es en cada caso 100, siendo los auxiliares y aditivos agregados en varias cantidades, dependiendo del uso pretendido.
Los prepolímeros que forman películas curables por radiación que están dispersos, y con frecuencia también disueltos, en agua son prepolímeros etilénicamente insaturados mono- o polifuncionales los cual pueden iniciarse por radicales libres y que se conocen per se para dispersiones prepoliméricas acuosas, las cuales tienen, por ejemplo, un contenido de 0.01 a 1.0 mol por 100 g de prepolímero de enlaces dobles polimerizables, y también un peso molecular promedio de, por ejemplo, al menos 400, en particular de 500 a 10,000. Sin embargo, dependiendo del uso pretendido, los prepolímeros con altos pesos moleculares también son adecuados. Los poliésteres que contienen enlaces dobles de C-C polimerizables y tienen un índice de ácidos de a lo más 10, los poliéteres que contienen enlaces dobles de C-C polimerizables, los productos que contienen hidroxilo de la reacción de un poliepóxido que contiene al menos dos grupos epóxido por molécula con al menos un ácido carboxílico a, ß-etilenicamente insaturado, (met ) acrilatos de poliuretano, y copolímeros de acrílico que contienen radicales acrílicos a, ß-etilenicamente insaturados, como se describe en la EP 12339. Las mezclas de esos prepolímeros pueden ser utilizadas de igual modo. También son adecuados los prepolímeros polimerizables descritos en la EP 33896, los cuales son aductos de tioéter de prepolímeros polimerizables que tienen un peso molecular promedio de al menos 600, un contenido de grupo carboxilo del 0.2 a 15% y un contenido de 0.01 a 0.8 mol de enlaces dobles de C-C polimerizables por 100 g de prepolímero. Otras dispersiones acuosas adecuadas basadas en polímeros de alquil éster (met ) acrílico específicos se describen en la EP 41125, y los- prepolímeros dispersables en agua, curables por radiación, adecuados, de acrilatos de uretano pueden encontrarse en la DE 2936039. Como aditivos adicionales, esas dispersiones prepoliméricas acuosas curables por radiación pueden comprender también los aditivos adicionales descritos anteriormente (d) , es decir, por ejemplo, auxiliares de dispersión, emulsificantes, antioxidantes, fotoestabilizadores, tintes, pigmentos, rellenadores o cargas, por ejemplo talco, yeso, sílice, rutilo, negro de humo, óxido de zinc, óxido de hierro, aceleradores de la reacción, agentes nivelantes, lubricantes, agentes humectantes, espesantes, agentes deslustrantes, antiespumantes y otros auxiliares de costumbre en la tecnología del recubrimiento de superficies. Los auxiliares de dispersión adecuados son compuestos orgánicos de alto peso molecular solubles en agua que tienen grupos polares, por ejemplo alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona o éteres de celulosa. Los emulsificantes que pueden utilizarse emulsificantes no iónicos, y, donde es apropiado, también emulsificantes iónicos. Los fotoiniciadores de la fórmula II o III de acuerdo a la invención también pueden dispersarse como tales en soluciones acuosas y agregados en esta forma dispersa a la mezcla a ser curada. Tratado con emulsificantes no iónico o, donde sea apropiado-, también iónicos, adecuados, los compuestos de la fórmula II o III de acuerdo a la invención pueden ser incorporados mezclando y por ejemplo aglutinando en agua. Esto produce emulsiones estables las cuales pueden utilizarse como fotoiniciadores, en particular para mezclas fotocurables acuosas como se describió anteriormente. En ciertos casos, puede ser ventajoso utilizar mezclas de dos o más de los fotoiniciadores de acuerdo a la invención. Por supuesto también es posible utilizar de mezclas con fotoiniciadores conocidos, por ejemplo mezclas con canforquinona, benzofenona, derivados de benzofenona, acetofenona, derivados de acetofenona, por ejemplo a-hidroxicicloalquil fenil cetonas o 2-hidroxi-2-metil-l-fenilpropanona, dialcoxiacetofenonas, -hidroxi o a-aminoacetofenonas, por ejemplo 4-metiltiobenzoil-l-metil-1-morfolinoetano, 4-morfolinobenzoil-l-bencil-l-dimetilaminopropano, 4-aroil-l, 3-dioxolanos, benzoin alquil éteres y bencil cetales, por ejemplo bencil dimetil cetal, glioxalatos de fenilo y derivados de los mismos, glioxalatos de fenilo diméricos, perésteres, por ejemplo perésteres benzofenonatotracarboxílicos, como se describe, por ejemplo, en la EP 126541, óxidos de monoñcilfosfina, por ejemplo óxido de (2, 4, 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, por ejemplo óxido de bis (2,6-dimetoxibenzoil) (2, 4, -trimetilpent-l-il) fosfina, óxido de bis (2, 4 , 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina o óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil) (2, 4-dipentoxifenil) fosfina, óxidos de trisacilfosfina, halometiltriacinas, por ejemplo 2- [2- (4-metoxifenil) vinil] -4, 6-bistriclorometil- [1, 3, 5] triacina, 2- (4-metoxifenil) -4, 6-bis-triclorometil- [1,3,5] triacina, 2- (3, 4-dimetoxifenil) -4, 6-bistriclorometil- [l,3,5]triacina, 2-metil-4, 6-bistriclorometil- [1, 3, 5] triacina, sistemas de hexaarilbisimidazol/coiniciador, por ejemplo orto-clorohexafenilbisimidazol en combinación con 2-mercaptobenzo-tiazol; compuestos de ferrocenio o titanocenos, por ejemplo diciclopentadienilbis (2, 6-difluoro-3-pirrolofenil) titanio. Los coinitiadores que pueden utilizarse como compuestos borato. En el caso del uso de los fotoiniciadores de acuerdo a la invención en sistemas híbridos, a este respecto se pretenden mezclas de sistemas de curado radical y catiónicamente libres, además de los agentes de curados de radicales- libres de acuerdo a la invención, se utilizan fotoiniciadores catiónicos, por ejemplo peróxido de benzoilo (otros peróxidos adecuados se describen en la US 4950581, columna 19, líneas 17-25) , sales de sulfonio, fosfonio o yodonio aromáticas, como se describe, por ejemplo en la US 4950581, columna 18, línea 60 a columna 19, línea 10, o sales complejas de ciclopentadienilarenhierro (II ) , por ejemplo hexafluorofosfato de (?6-isopropilbenceno) (?5-ciclopentadienil) hierro ( II) . La invención también proporciona composiciones en las cuales los fotoiniciadores adicionales (c) son compuestos de la fórmula VIII, IX, X, XI o mezclas de los mismos, O O R, I I I I R 34 - p - c- R35 { x ) R39 T¡ " R3 :?? : en las cuales 33 38 R25 es hidrógeno, alquilo de C?-C18, alcoxi de C?-C18, -OCH2CH2-029, morfolino, SCH3, CH3 CH, i i un grupo H c—¿ o un grupo G1-|-CH, C- G2; n tiene un valor de 2 a 10; Gx y G2 independientemente entre sí son grupos finales de 'la unidad poliméricas, en particular hidrógeno o CH3; R26 es hidroxilo, alcoxi de C?-C16, morfolino, dimetilamino o -0 (CH2CH20)m-alquilo de C?-C?g; R27 y R28 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C-C6, fenilo, bencilo, alcoxi de C?-C 6 o -O (CH2CH20)m-alquilo de C?-C?6, o R27 y R28 junto con el átomo de carbono al cual se encuentran unidos forman un anillo ciciohexilo; m es un número de 1-20; donde R2g, R27 y R28 no son todos alcoxi de C1-C16 o -O (CH2CH20) m-alquilo de C?-C16 al mismo tiempo, y O CH, R2S es hidrógeno, ll C-CH=CH. C-C=CH. R-O y R32 independientemente entre sí son hidrógeno o metilo; R3x es hidrógeno, metilo o feniltio, donde el anillo de fenilo del radical feniltio radical no está sustituido o está sustituido por alquilo de C?-C4 en las posiciones 4-, 2-, 2,4- o 2,4,6; R33 y R34 independientemente entre sí son alquilo de C?-C2o, ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo, naftilo o bifenilo, donde esos radicales no están sustituidos o están sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C12 y/o alcoxi de C?-C12, o R33 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene S o N O son II C-R35; R35 es ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo, naftilo o bifenilo, estando esos radicales no están sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C4 y/o alcoxi de C?-C4, o R35 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene S o N, R3ß y R37 independientemente entre sí son ciclopentadienilo no sustituido o ciclopentadienilo sustituido una vez, dos veces o tres veces por alquilo de C?-C18, alcoxi de C?-C?8, ciclopentilo, ciciohexilo o halógeno; y R38 y R39 independientemente entre sí son fenilo el cual está sustituido en al menos una de las dos posiciones orto en relación a la unión de titanio-carbono por átomos de por flúor o CF , y que sobre el anillo aromático puede contener, como sustituyentes adicionales, pirrolinilo no sustituido o pirrolinilo sustituido por uno o dos alquilo de C?-C?2, di (alquil de C?-C?2) aminometilo, morfolinometilo, alquenilo de C2-C4, metoximetílo, etoximetilo, trimetilsililo, formilo, metoxi o fenilo; o polioxaalquilo, R40, R4? y R2 independientemente entre sí son hidrógeno, halógeno, alquenilo de C2-C?2, alcoxi de C?-C?2, alcoxi de C2-C?2 interrumpido por uno a cuatro átomos de O, ciclohexiloxi, ciclopentiloxi, fenoxi, benciloxi, fenilo no sustituido o fenilo sustituido por alcoxi de C?-C , halógeno, feniltio o alquiltio de C?-C4; o bifenilo, donde R40 y R42 no son ambos hidrógeno al mismo tiempo y en el radical al menos un radical R4o o R2 es alcoxi de C?~C?2, alcoxi de C2-C?2 interrumpido por uno a cuatro átomos de 0, ciclohexiloxi, ciclopentiloxi, fenoxi o benciloxi; Ex es 0, S o NR43; y R43 es alquilo de C?-C8, fenilo o ciciohexilo. R25 como alquilo de C?-C?8 puede tener el mismo significado que se describió para los compuestos de las fórmulas I, II o III. También, R27 y R28 como alquilo de C?-C6 y R2S como alquilo de C?-C4 pueden tener los mismos significados descritos anteriormente además de los números respectivos de átomos de carbono. El alcoxi de C?-C?8 es, por ejemplo, alcoxi ramificado o no ramificado, por ejemplo metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, ter-butoxi, pentoxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi, 2,4,4-trimetilpent-1-iloxi, 2-etilhexiloxi, noniloxi, deciloxi, dodeciloxi o octadeciloxi .
El alcoxi de C2-C?2 tiene los significados dados anteriormente además del número correspondiente de átomos de carbono. El alcoxi de C?-C?¿ tiene los significados dados anteriormente además del número de átomos de carbono correspondiente, y el deciloxi, metoxi y etoxi son los preferidos, en particular metoxi y etoxi. El radical -0 (CH2CH20) m-alquilo de C?-C16 abarca de 1 a 20 unidades de óxido de etileno consecutivas cuya cadena finaliza con un alquilo de C?-C?g. De manera preferible, m es de 1 a 10, por ejemplo de 1 a 8, en particular 1 a 6. De manera preferible, la cadena de la unidad del óxido de etileno termina con un alquilo de C?-C10, por ejemplo alquilo de Ci-Cß, en particular con un alquilo de C?~C . R3? como un anillo de feniltio sustituido es, de manera preferible, p-toliltio. R33 y R34 como alquilo de C?-C2o son lineales o ramificados y son, por ejemplo, alquilo de C?-C?2, alquilo de C?-Cß, alquilo de C?-Cg o alquilo de C?-C4. Los ejemplos son el metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 2-etilhexilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo o icosilo. De manera preferible, R33 como alquilo es alquilo de C?-C8.
R33, R34 y R35 como fenilo sustituido están mono- a pentasustituidos, por ejemplo mono-, di- o trisustituidos, en particular tri- o disustituidos, sobre el anillo de fenilo. El fenilo sustituido, naftilo o bifenilo están sustituidos por ejemplo con un alquilo de C?-C lineal o ramificado tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo o t—butilo o con un alcoxi de C?-C4 lineal o ramificado tal como el metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, s-butoxi o t-butoxi, de manera preferible con metilo o metoxi. Si R33, R34 y R35 son un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene S o N, ellos son, por ejemplo, tienilo, pirrolilo o piridilo. En la expresión di (alquil de C?-C?2) aminometilo, alquilo de C?-C?2 tienen los mismos significados que se dieron anteriormente . El alquenilo de C2-C?2 es lineal o ramificado, puede estar mono- o poliinsaturado y es, por ejemplo, alilo, metalilo, 1, 1-dimetilalilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 1,3-pentadienilo, 1-hexenilo o 1-octenilo, en particular alilo. El alquiltio de C?-C4 es lineal o ramificado y es, por ejemplo, metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, s-butiltio o t-butiltio, de manera preferible metiltio.
El alquenilo de C-C4 es, por ejemplo, alilo, metalilo, 1-butenilo o 2-butenilo. El halógeno es flúor, cloro, bromo y yodo, de manera preferible, flúor, cloro y bromo. El término polioxaalquilo incluye al alquilo de C2-C2o interrumpido por 1 a 9 átomos de O y significa, por ejemplo, unidades estructurales tales como CH3-0-CH2-, CH3CH2-0-CH2CH2-, CH30[CH2CH20]y-, donde y = 1-9, - (CH2CH20) 7CH2CH3, -CH2-CH (CH3) -0-CH2-CH2CH3. Se da preferencia a las composiciones en las cuales R25 es hidrógeno, -OCH2CH2-029, morfolino, SCH3, un CH, CH, grupo HC=¿_ o un grupo GlA-CH2- 'G.
R2e es hidroxilo, alcoxi de C?-C?6, morfolino o dimetilamino; R27 y R2s independientemente entre sí son alquilo de C?-C , fenilo, bencilo o alcoxi de C?-C?g, o R27 y R28 junto con el átomos de carbono al cual están unidos forman un anillo ciciohexilo; O R29 es hidrógeno o c-CH=CH ' R30, R3? y R32 son hidrógeno; R33 es alquilo de C?-C1 , fenilo no sustituido o fenilo sustituido por alquilo de C?-C?2 y/o alcoxi de C?-C12; R35 es fenilo el cual está sustituido por alquilo de C?-C4 y/o alcoxi de C?-C4. Los compuestos preferidos de las fórmulas VIII, IX, X y XI son a-hidroxiciclohexil fenil cetona o 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropanona-, (4-metiltiobenzoil) -1-metil- 1-morfolinoetano, (4-morfolinobenzoil) -1-bencil-l-dimetil-aminopropano, bencil dimetil cetal, óxido de (2,4,6-trimetilbenzoil) fenilfosfina, óxido de bis (2, 6-dimetoxi-benzoil) (2, 4, 4-trimetil-pent-l-íl) fosfina, óxido de bis (2, 4, 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina u óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil) (2, 4-dipentoxifenil) fosfina y diciclo-pentadienilbis (2, 6-difluoro-3-pirrolo) titanio. Se da preferencia a las composiciones en las cuales, en la fórmula VIII R27 y R28 independientemente entre sí son alquilo de C?-Cg, o junto con el átomo de carbono al cual se encuentran unidos forman un anillo ciciohexilo, y R26 es hidroxilo. La proporción de compuestos de la fórmula II y/o III (componente fotoiniciador (b) ) en la mezcla con compuestos de las fórmulas VIII, IX, X y/o XI (componente fotoiniciador (c) ) es del 5 al 99%, por ejemplo del 20-80%, de manera preferible 25 a 75%.
También son importantes las composiciones en las cuales, en los compuestos de la fórmula VIII, R27 y R28 son idénticos y son metilo, y R2g es hidroxilo o isopropoxi. De igual modo se prefieren a las composiciones que comprenden compuestos de la fórmula II y/o III y compuestos de la fórmula X en la cual R33 es fenilo o alquilo de C?-C?2 no sustituido o mono- o trisustituido con alquilo de C?-C12 y/o sustituido con alcoxi de C?-C12; O R34 es el grupo C-R ° fenilo; y R35 es fenilo sustituido por uno a tres alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?-C4. De interés particular son las composiciones que se describieron anteriormente las cuales comprenden mezclas fotoiniciadoras de las fórmulas II, III, VIII, IX, X y/o XI y son líquidas a temperatura ambiente. La preparación de los compuestos de las fórmulas VIII, IX, X y XI es conocida de manera general por aquellos expertos en la técnica y algunos de los compuestos se encuentran comercialmente disponibles. La preparación de compuestos oligoméricos de fórmula VIII se describe, por ejemplo, en la EP 161463. Una descripción de la preparación de los compuestos de fórmula IX puede, por ejemplo, encontrarse en la EP 209831. La preparación de los compuestos de fórmula X se describe, por ejemplo, en la EP 7508, EP 184095 y GB 2259704. La preparación de los compuestos de fórmula XI se describe, por ejemplo, en la EP 318894, la EP 318893 y la EP 565488. Las composiciones fotopolimerizables comprenden de manera ventajosa el fotoiniciador en una cantidad de aproximadamente 0.05 al 20% en peso, por ejemplo del 0.05 al 15% en peso, de manera preferible del 0.1 al 5% en peso, en base a la composición. La cantidad de fotoiniciador establecida se basó en el total de todos los fotoiniciadores agregados si se utilizaron mezclas de los mismos es decir tanto sobre el fotoiniciador (b) como en los fotoiniciadores (b) + (c) . Los compuestos de acuerdo a la invención en los cuales Zx y Z2 son radicales que contienen siloxano son particularmente adecuados como fotoiniciadores para recubrimientos superficiales, en particular pinturas para vehículo. Esos fotoiniciadores no se distribuyen tan homogéneamente como es posible en la formulación a ser curada, pero se enriquecen en una forma dirigida sobre la superficie del recubrimiento a ser curado, es decir toma lugar una orientación dirigida del iniciador a la superficie de la formulación. Las composiciones fotopolimerizables pueden ser utilizadas para varios propósitos, por ejemplo como tintas de impresión, tales como tintas de impresión por esparcido o serigrafía, tintas de impresión flexográfica o tintas de impresión por offset, como recubrimientos transparentes, como recubrimientos de color, como recubrimientos blancos, por ejemplo para madera o metal, como recubrimientos en polvo, como pinturas, in ter alia , para papel, agua, metal o plástico, como recubrimientos curables como la luz del día para marcar edificios o caminos, para procesos de reproducción fotográfica, para materiales de registro holográficos, para procesos de registro de imágenes o para la producción de placas de impresión, las cuales pueden ser reveladas utilizando solventes orgánicos o medios alcalinos acuosos, para la producción de máscaras para la impresión o serigrafía, como materiales de relleno dental, como adhesivos, como adhesivos sensibles a la presión, como resinas de laminación, como fotoprotectores, por ejemplo galvanoprotectores, protectores para el grabado o permanentes, como películas tanto líquidas como secas, como diuréticos fotoestructurables, y como máscaras para detener soldadura para circuitos electrónicos, como protectores para la preparación de filtros de color para cualquier tipo de pantalla o para producir estructuras en el proceso de producción de dispositivos de representación visual de plasma y dispositivos de representación visual electroluminiscentes, para la producción de conmutadores ópticos, rejillas ópticas (rejillas de interferencia), para la preparación de objetos tridimensionales por curado en masa (curado con UV en moldes transparentes) o por el proceso estereolitográfico, como se describe, por ejemplo en la US 4575330, para la preparación de materiales compuestos (por ejemplo poliésteres estirénicos los cuales pueden contener fibras de vidrio y/u otras fibras u otros auxiliares) y -otros materiales de capa gruesa, para el recubrimiento o sellado de componentes electrónicos o como recubrimientos para fibras ópticas. Las composiciones también son adecuadas para la preparación de lentes ópticas, por ejemplo, lentes de contacto y lentes de Fresnel, para la preparación de instrumentos médicos, auxiliares o implantes . Las composiciones también son adecuadas para la preparación de geles que tienen propiedades termotrópicas . Tales geles se describen, por ejemplo, en la DE 19700064 y la EP 678534. Además, las composiciones pueden ser utilizadas en pinturas de película seca, como se describe, por ejemplo en Paint & Coatings Industry, Abril 1997, 72 o Plastics World, Volumen 54, No. 7, página 48(5). Los compuestos de acuerdo a la invención también pueden ser utilizados como iniciadores para polimerizaciones en emulsión, en perlas o suspensión o como iniciadores de una polimerización para fijar los estados ordenados de mono y oligómeros líquidos-cristalinos, o como iniciadores para fijar tintes a materiales orgánicos. En recubrimientos superficiales, con frecuencia se utilizan mezclas de un prepolímero con monómeros poliinsaturados los cuales también contienen un monómero monoinsaturado. El prepolímero aquí es principalmente responsable de las- propiedades de la película de recubrimiento, y la variación del mismo que permite a un experto en la técnica tener influencia sobre las propiedades de la película curada. El monómero poliinsaturado funciona como un agente reticulante el cual vuelve la película de recubrimiento insoluble. El monómero insaturado funciona como un diluente reactivo, por medio del cual se reduce la viscosidad sin la necesidad de utilizar un solvente. Las resinas de poliéster insaturadas son en su mayoría utilizadas en sistemas de dos componentes junto con un monómero monoinsaturado, preferible con estireno. Para fotoprotectores, con frecuencia se utilizan sistemas de un componente específicos, por ejemplo con polimaleimidas, polichalconas o polimidas, como se describe en la DE 2308830. Los compuestos de acuerdo a la invención y mezclas de los mismos también pueden ser utilizados como fotoiniciadores o sistemas de fotoiniciación por radicales libres para recubrimientos en polvo curables por radiación. Los recubrimientos en polvo pueden basarse en resinas y monómeros sólidos que contengan enlaces dobles reactivos, por ejemplo maleatos, viniléteres, acrilatos, acrilamidas y mezclas de las mismas. Un recubrimiento en polvo curable por UV por radicales libres puede ser formulado mezclando resinas de poliéster insaturadas con acrilamidas sólidas (por ejemplo, glicolato de metil metacrilamida) y con un fotoiniciador por radicales libres de acuerdo a la invención, como se describe, por ejemplo, en el artículo "Radiation Curing of Powder Coating", Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 por M. Wittig y Th . Gohmann. De manera similar, los recubrimientos en polvo curables por UV por radicales libre pueden ser formulados mezclando resinas de poliéster insaturadas con acrilatos, metacrilatos, o viniléteres y con un fotoiniciador (o una mezcla fotoiniciadora) de acuerdo a la invención. Los recubrimientos en polvo también pueden comprende aglutinantes, como se describe, por ejemplo, en la DE 4228514 y la EP 636669. Los recubrimientos en polvo curables por UV también pueden comprender pigmentos blancos o coloreados. De este modo, por ejemplo, puede utilizarse preferiblemente dióxido de rutilo y titanio en concentraciones de hasta el 50% en peso para obtener un recubrimiento en polvo curado con una buena cobertura. El proceso normalmente implica el rocío electroestático o tribostático del polvo sobre el sustrato, por ejemplo metal o madera, fundir el polvo calentándolo, y después de que se ha formado una película uniforme, curar por radiación del recubrimiento con luz ultravioleta y/o visible, por ejemplo utilizando lámparas de mercurio de presión media, lámparas de haluro de metal o lámparas de xenón. Una ventaja particular de los recubrimientos en polvo curables por radiación comparables con sus contrapartes curables técnicamente, es que el tiempo de flujo- después de la fusión de las partículas de polvo puede extenderse como se desee para asegurar la formación de un recubrimiento uniforme de alto brillo. En contraste con los sistemas curables térmicamente, los recubrimientos en polvo curables por radiación pueden ser formulados sin el efecto deseado de una reducción en su vida de servicio, de modo que fundan a temperaturas relativamente bajas. Por esta razón, también son adecuados como recubrimientos para sustratos termosensibles, por ejemplo madera o plásticos. Además de los fotoiniciadores de acuerdo a la invención, las formulaciones de recubrimiento en polvo también pueden comprender absorbentes de UV. Los ejemplos apropiados han sido listados anteriormente bajo los puntos 1-8. Las composiciones fotocurables de acuerdo a la invención son adecuadas, por ejemplo, como sustancias de recubrimiento para sustratos de todos tipos, por ejemplo, madera, textiles, papel, cerámica, vidrio, plásticos tales como poliésteres, tereftalato de polietileno, poliolefinas o acetato de celulosa, en particular en forma de películas, y también metales como Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg o Co y GaAs, Si o Si0 sobre los cuales va ser aplicado un recubrimiento protector, por ejemplo por exposición a lo largo de una imagen. Los sustratos pueden ser recubiertos aplicando una composición líquida, • una solución o una suspensión al sustrato. La elección del solvente y la concentración dependen principalmente del tipo de composición y del procedimiento de recubrimiento. El solvente deberá ser inerte, es decir que no deberá experimentar ninguna reacción química con los componentes y deberá ser capaz de ser removida nuevamente después de la operación de recubrimiento, en el proceso de secado. Los ejemplos de solventes adecuados son cetonas, éteres y esteres, tales como la metil etil cetona, isobutil metil cetona, ciclopentanona, ciclohexanona, N-metilpirrolidona, dioxano, tetrahidrofurano, 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, l-metoxi-2-propanol, 1,2-dimetoxietano, acetato de etilo, acetato de n-butilo y 3-etoxipropionato de etilo. Utilizando los procesos de recubrimiento conocidos, la formulación se aplica a un sustrato, por ejemplo por recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por inmersión, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento por medio de una cortina, cepillado, rocío, especialmente, por ejemplo, por rocío electroestático y recubrimiento con rodillo inverso, y por deposición electroforética. También es posible aplicar la capa fotosensible a un soporte temporal, sensible y a continuación recubrir el sustrato final, por ejemplo un tablero de circuitos laminado de cobre, por medio de una laminación vía transferencia de capa. La cantidad aplicada (espesor de la capa) y el tipo de sustrato (soporte de la capa) dependen del campo de aplicación deseada. Los espesores de capa adecuados para los campos respectivos de aplicación, por ejemplo en el campo de los fotoprotectores, en el campo de las tintas de impresión o en el campo de las pinturas son conocidos por aquellos expertos en la técnica. Dependiendo del campo de aplicación, el intervalo de espesor de la capa generalmente incluye valores de aproximadamente 0.1 µm hasta más de 10 mm. Las composiciones sensibles a la radiación de acuerdo a la invención se utilizan, por ejemplo, como protectores negativos que tiene una fotosensibilidad muy alta y pueden ser revelados en un medio alcalino acuoso sin hincharse. Ellas también son adecuadas como fotoprotectores para dispositivos electrónicos, tales como galvanoprotectores, protectores para el grabado, en películas tanto líquidas como secas, protectores para detener la soldadura, protectores para filtros de color para cualquier tipo de pantalla deseada, o para la formación de estructuras en el proceso de manufactura de _ representación visual de plasma y dispositivos de representación visual de electroluminiscencia, para. la producción de placas de impresión, por ejemplo placas de impresión por offset, para la producción de formas de impresión para la impresión tipográfica, impresión planográfica, impresión en hueco, impresión flexográfica- o formas de impresión por esparcido o serigrafía, la producción de copias al relieve, por ejemplo para la producción de textos en Braille, para la producción de estampas, para el uso en el grabado por moldeo o el uso como microprotectores en la producción de circuitos integrados. Las composiciones también pueden ser integradas como dieléctricos fotoestructurables, para la encapsulación de materiales o como recubrimiento aislante para la producción de microcircuitos integrados de computadora, circuitos impresos u otros componentes eléctricos o electrónicos. Los posibles soportes de capa y las condiciones de procesamiento de los sustratos recubiertos varían en consecuencia . Los compuestos de acuerdo a la invención también son utilizados para materiales de una sola capa o múltiples capas para el registro de imágenes o duplicación de imágenes (copias, reprografía) , que pueden ser de un solo tono o de múltiples colores. Además, esos materiales también pueden ser utilizados como sistemas de prueba de color. En esta tecnología, también es posible utilizar formulaciones las cuales contienen microcápsulas y, para generar la imagen, puede conectarse un paso térmico corriente abajo del paso de exposición. Tales sistemas y tecnologías se describen, por ejemplo, en la US 5376459. Para el registro de información fotográfica, se utilizan películas hechas de poliéster, acetatos de celulosa o papeles recubiertos con plástico, por ejemplo y para las formas de impresión para offset, se utiliza, aluminio especialmente tratado, por ejemplo, para la producción de circuitos impresos, se utilizan láminas recubiertas con cobre, por ejemplo, y para la producción de cir.cuitos integrados, se utilizan obleas de silicón. Los espesores de capa usuales para material fotográfico y formas de impresión para offset son, de manera general de aproximadamente 0.5 µm a 10 µm, y para los circuitos impresos son de 1.0 µm hasta aproximadamente 100 µm. Después de haber sido recubiertos los sustratos, el solvente usualmente removido por secado para dejar una capa de fotoprotector sobre el soporte. El término "exposición de imágenes" abarca tanto la exposición vía una fotomáscara que contiene un patrón predeterminado, por ejemplo una diapositiva, la exposición por un haz láser el cual es movido, por ejemplo bajo el control de una computadora, sobre la superficie del sustrato recubierto, generando por lo tanto una imagen, y la irradiación con haces de electrones controlados por computadora. También es posible usar máscaras de cristales líquidos que pueden ser controladas pixel por pixel para generar imágenes digitales, de acuerdo a lo descrito, por ejemplo por A. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. Andre in Journal of Photochemistry y Photobiology A: Chemistry 1997, 107, p 275-281 y por K.-P.Nicslay en Offset Printing 1997, 6, p. 34-37. Los polímeros conjugados por ejemplo en las polianilinas, pueden ser convertidos de un estado semiconductor a un estado conductor contaminado con fotones. Los fotoinciadores de acuerdo a la invención también pueden ser utilizados para la exposición de imágenes de composiciones polimerizables que contienen tales polímeros para formar estructuras conductoras (en las zonas irradiadas) las cuales son incluidas en el material aislante (zonas no expuestas). Tales materiales, pueden, por ejemplo ser utilizados como componentes de conexión o para la producción de componentes eléctricos o electrónicos. Después de la exposición de la imagen del material y antes del revelado, puede ser ventajoso llevar a cabo un tratamiento térmico durante un periodo de tiempo relativamente corto. Aquí, únicamente las partes expuestas son curadas térmicamente. Las temperaturas utilizadas son generalmente de 50-150°C, de manera preferible de 80-130°C; el tiempo es usualmente de 0.25 y 10 minutos. Además, la composición fotocurable puede ser utilizada en un proceso para la producción de formas de impresión o fotoprotectores, como se describe, por ejemplo, en la DE 4013358. Aquí, antes de, simultáneamente, o después de la irradiación de- la imagen, la composición se expone brevemente a la luz visible que tiene una longitud de onda de al menos 400 nm sin una máscara. Después de la exposición y el tratamiento térmico opcional, las áreas no expuestas del fotoprotector son removidas utilizando un revelador en una forma conocida per se. Como ya se mencionó, las composiciones de acuerdo a la invención pueden ser reveladas por medios alcalinos acuosos. Las soluciones reveladoras alcalinas acuosas adecuadas son, en particular soluciones acuosas de hidróxidos de tetralquilamonio o silicatos, fosfatos, hidróxidos y carbonatos de metal alcalino. También pueden ser agregadas a esas soluciones cantidades relativamente pequeñas de agentes humectantes y/o solventes orgánicos. Los solventes orgánicos típicos que pueden ser agregados a los líquidos reveladores en pequeñas cantidades son, por ejemplo, ciclohexanona, 2-etoxietanol, tolueno, acetona y mezclas de tales soluciones. El fotocurado es de gran importancia para las tintas de impresión puesto que el tiempo de secado del aglutinante es un factor crucial para la velocidad de producción" de productos gráficos y deberá ser del orden de magnitud de fracciones de segundo. Las tintas curables por UV son de importancia particularmente para la impresión por serigrafía, flexográfica y offset. Como ya se mencionó, las mezclas de acuerdo a la invención son también altamente adecuadas para la producción de placas de impresión. Aquí, se utilizan poliamidas lineales solubles o caucho de estireno/butadieno o estireno/isopreno, poliacrilatos o metacrilatos de polimetilo que contienen grupos carboxilo, alcoholes polivinílicos o acrilatos de uretano con monómeros fotopolimerizables, por ejemplo acril-o metacrilamidas o esteres acrílicos o metacrílicos, y un fotoiniciador, por ejemplo. Las películas y placas hechas de esos sistemas (húmedos o secos) se exponen vía el negativo (o positivo) de la impresión original y las partes no curadas son lavadas posteriormente utilizando un solvente adecuado. Un campo adicional de uso del fotocurado es el recubrimiento de metales, por ejemplo el recubrimiento de láminas y tubos de metal, latas o tapas de botellas, y la producción de recubrimientos de plásticos, por ejemplo pisos o cubiertas de pared a base de PVC. Los ejemplos del fotocurado de los recubrimientos de papel son los recubrimientos sin color de etiquetas, cubiertas de manguitos o libros de registros. De igual modo es de interés el uso de los compuestos de la invención de acuerdo al curado de molduras hechos de materiales compuestos. El material compuesto consiste de un material de matriz de autosoporte, por ejemplo tela de fibra de vidrio, u otros, por ejemplo, fibras de plantas [cf. K.-P. Mieck, T. Reussmann en Kunststoffe 85 (1995), 366-370], el cual es impregnado con la formulación de fotocurado. Los molduras hechos de materiales compuestos producidos utilizando los compuestos de acuerdo a la invención tienen alta estabilidad y resistencia mecánica. Los compuestos de acuerdo a la invención también pueden ser utilizados como agentes de fotocurado en materiales de moldura, impregnación o recubrimiento, como se describe, por ejemplo, en la EP 7086. Tales materiales son, por ejemplo, resinas de recubrimiento fino, las cuales son sometidas a requerimientos estrictos con respecto a su actividad de curado y resistencia al amarillamiento, molduras reforzados con fibra, por ejemplo paneles que difunden la luz planos o corrugados longitudinal o transversalmente. Los procesos para la producción de tales molduras, por ejemplo, las técnicas de colocación manual, rocío de fibras acomodadas, técnicas de centrifugación o rebanado, son descritas, por ejemplo, por P.H. Selden en "Glasfaserverstárkte Kunststoffe" [Glass-fibre reinforced plastics], página 610, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967. Los ejemplos de artículos que pueden ser producidos por este método son botes, paneles de cartón gris o madera contrachapada recubierto sobre ambos lados con plásticos reforzados con fibra de vidrio, tubos, artículos deportivos, cubiertas para techo, y recipientes, etc. Los ejemplos adicionales de materiales de moldura, impregnación y recubrimiento son los recubrimientos finos de resina UP para molduras que contienen fibras de vidrio (GFP) , por ejemplo, hojas y láminas de papel corrugadas. Las láminas de papel pueden basarse en resinas de urea o melamina. El recubrimiento fino es producido sobre un soporte (por ejemplo una película) antes de la producción del laminado. Las composiciones fotocurables de acuerdo a la invención también pueden ser utilizadas para moldura resinas o para artículos incrustados, por ejemplo, componentes electrónicos, etc. Además, pueden ser utilizadas para el recubrimiento de cavidades y tubos. Para el curado, se utilizan lámparas de mercurio de presión media, como es costumbre en el curado con UV. Sin embargo, las lámparas de menos intensidad también son de interés particular, por ejemplo, aquellas del tipo TL 40W/03 o TL40W/05. La intensidad de esas lámparas corresponde aproximadamente a la de la luz solar. También es posible utilizar la luz solar directa para el curado. Una ventaja adicional es que el material compuesto puede ser removido de la fuente de luz en un estado parcialmente plástico curado y puede deformarse. A continuación se lleva a cabo el curado hasta su finalización. Las composiciones y compuestos de acuerdo a la invención también pueden ser utilizadas para la preparación de guías de ondas ópticas y conmutadores ópticos, haciendo uso de la generación- de una diferencia en el índice de refracción entre las áreas expuestas y no expuestas . También importante es el uso de composiciones fotocurables para los procesos de la formación de imágenes y para la producción óptica de portadores de información.
Aquí, como ya se describió anteriormente, el recubrimiento (húmedo o seco) aplicado al soporte es irradiado con luz UV o visible vía una fotomáscara y las áreas no expuestas del recubrimiento son removidas por el tratamiento con un solvente (=revelador) . La capa fotocurable también puede ser aplicada al metal por una técnica de electrodeposición . Las áreas expuestas son reticuladas/poliméricas insolubles y permanecen sobre el soporte. Una coloración apropiada produce imágenes visibles. Si el soporte es una capa metalizada, entonces el metal puede ser removido de las áreas no expuestas grabando después de la exposición y el revelado, o puede ser reforzado por electrorrecubrimiento . Los circuitos electrónicos impresos pueden ser producidos de esta manera.
La fotosensibilidad en las composiciones de acuerdo a la invención generalmente fluctúa de aproximadamente 200 nm hasta aproximadamente nm (intervalo UV) . La radiación adecuada comprende, por ejemplo, la luz solar o fuentes de luz artificial. Por lo tanto, puede utilizarse un gran número de tipos muy diferentes de tipos de luz. Las fuentes puntuales y los radiadores planos (alfombras de lámparas) son adecuados. Los ejemplos son: lámparas de arco de carbón, lámparas de arco de xenón, lámparas de mercurio de presión media, alta presión o baja presión, contaminadas opcionalmente con haluros de metal (lámparas de halógeno y metal), lámparas de vapor de metal estimulado, por microoondas, lámparas exciméricas, tubos fluorescentes superactínicos, lámpara fluorescentes, lámparas de argón incandescentes, lámparas portátiles, lámparas fotográficas de alta intensidad, diodos emisores de luz (LED) , haces de electrones y rayos X. La distancia entre la lámpara y el sustrato a ser expuesto de acuerdo a la invención puede variar dependiendo del uso pretendido y el tipo e intensidad de la lámpara, por ejemplo entre 2 cm y 150 cm. De idoneidad particular son las fuentes de luz láser, por ejemplo láseres exciméricos, tales como los láseres de criptón F para la exposición a 248 nm. También es posible utilizar láseres en la región visible. Utilizando este método es posible producir circuitos impresos en la industria electrónica, placas de impresión litográficas para offset o placas de impresión a relieve, y también materiales de registro de imágenes fotográficas . La invención por lo tanto también proporciona un proceso para la fotopolimerización de compuestos monoméricos, oligoméricos o poliméricos no volátiles que tienen al menos un doble enlace etilenicamente insaturado, el cual comprende irradiar una composición como se describió anteriormente con luz en el intervalo de 200 a 600 nm. La invención también proporciona el uso de los compuestos de fórmula II o III como fotoiniciadores para la fotopolimerización de compuestos monoméricos, oligoméricos o poliméricos no volátiles que tienen al menos un doble enlace etilénicamente insaturado por irradiación con luz en el intervalo de 200 a 600 nm. La invención también proporciona el uso de la composición descrita anteriormente o un proceso para la preparación de recubrimiento superficiales pigmentados y no pigmentados, tintas de impresión, por ejemplo tintas de impresión para serigrafía, tintas de impresión para offset, tintas de impresión flexográficas, recubrimientos en polvo, placas de impresión, adhesivos, composiciones dentales, guías de ondas ópticas, conmutadores ópticos, sistemas de prueba de color, materiales compuestos, recubrimientos de cable de fibra de vidrio, esténciles de impresión para serigrafía, materiales protectores, filtros de color, el uso para la encapsulación de componentes eléctricos y electrónicos, para la producción de materiales de registro magnéticos, para objetos tridimensionales utilizando estereolitografía, para reproducciones fotográficas, y para utilizarse como material de registro de imágenes, en particular para registros holográficos, para materiales decolorantes, para materiales decolorantes para materiales para registrar imágenes, para materiales para registrar imágenes utilizando microcápsulas. La invención de igual modo proporciona un sustrato recubierto el cual ha sido recubierto sobre al menos una superficie con una composición como se describió anteriormente, y también un proceso para la producción fotográfica de imágenes en relieve en la cual un sustrato recubierto es sometido a la exposición de imágenes y a continuación las porciones no expuestas son removidas con un solvente. La exposición de la imagen puede llevarse a cabo vía una máscara o por medio de un haz de láser. De particular interés aquí es la exposición por medio de un haz de láser. Los ejemplos siguientes ilustran la invención con mayor detalle, aunque no se pretende que la invención se limite a los ejemplos. A menos que se establezca otra cosa las partes y porcentajes se basaron, como en otra parte de la descripción y las reivindicaciones en el peso. Cuyo se hace referencia a radicales alquilo o alcoxi que tienen más de tres átomos de carbono sin mencionar el isómero, entonces se pretenden siempre n-isómeros.
Ejemplo 1 Oxido de 2, 4, 6-Trimetilbenzoiliso-butilfenilfosfina. A -20°C, se agregaron lentamente por goteo 40 ml (0.064 mol) de butillitio- 1.6 M a 9.5 g (0.058 mol) de isobutilfenilfosfina en 100 ml de tetrahidrofurano (THF) . A la misma temperatura, se agregaron por goteo entonces 11.7 g (0.064 mol) de cloruro de 2, 4, 6-trimetilbenzoil . Después de haber dejado que la mezcla se calentara a temperatura ambiente, la suspensión de reacción anaranjada se concentró utilizando un evaporador giratorio (Rotavap) . El residuo se retiró en 150 ml de tolueno, y se agitó con 13.1 g (0.116 mol) de peróxido de hidrógeno a 30%. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas entre 20-30°C, la reacción se completó. La emulsión de la reacción se vertió sobre agua y se lavó con solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se filtró. El filtrado se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se purificó sobre gel de sílice y se secó bajo un alto vacío. Se obtuvieron 11.8 g de compuesto de título como un aceite viscoso amarillo. 31P-RMN: d 28.94 ppm ^-RMN, medido en CDC13, d [ppm]: 7.37-7.79 (m) , 6.70 (s), 1.98-2.23 (m) , 1.93 (s) y 0.87-1.02 (c) Ejemplo 2 Oxido de 2, 4, 6-Trimetilbenzoil- (2, 4 , 4-trimetilpentil) fenilfosfina El compuesto se preparó de manera análoga al método descrito en el Ejemplo 1, pero utilizando 2,4,4-trimetilpentilfenilfosfina en lugar de isobutilfenilfosfina . 31P-RMN: d 28.86 ppm ^-H-RMN, medida en CDC13, d [ppm]: 7.37-7.80 (m) , 6.69 (s), 2.01-2.45 (m) , 1.93-1.94 (d) , 0.91-1.43 (m) y 0.71-0.80 (d) Ejemplo 3 (2, 4 , 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina de litio Bajo argón y con la exclusión de humedad, se introdujeron 14.0 g de litio (2.0 mol) en 250 ml de tetrahidrofurano a temperatura ambiente. Después de la adición de 1.25 g de naftaleno, se agregaron por goteo 44.8 g (0.25 mol) de diclorofenilfosfina con agitación al 20-25°C y, después de agitar durante 4 h, la solución negra se filtró en un matraz esférico de tres bocas a través de una frita (porosidad G2) con la exclusión de humedad y bajo argón como un gas protector. Se agregaron por goteo 47.2 g (0.258 mol) de cloruro de 2, 4, 6-trimetilbenzoilo a temperatura ambiente durante el curso de 30 minutos con agitación y enfriamiento.
La agitación durante 2 horas da el compuesto del título como una solución roja en tetrahidrofurano. 31P-RMN d 98.4 ppm.
Ejemplos 4-5 Los compuestos de los Ejemplos 4 y 5 se obtuvieron de manera análoga al método descrito en el Ejemplo 3 utilizando los materiales iniciales correspondientes. Los compuestos y sus datos espectroscópicos se dan en la Tabla 1 a continuación.
Tabla 1 Ejemplo 6 2,4, 6-Trimetilbenzoilfenilfosfina 35 ml (0.022 mol) de la solución descrita en el Ejemplo 3 se agregaron por goteo a una mezcla de tolueno/agua y ácido acético. La fase orgánica se separó, se secó sobre sulfato de magnesio y se secó utilizando el Rotavap bajo argón. Se destiló a muestra a 200°C y 0.02 mbar por medio de una destilación en horno de Kugelrohr. El compuesto de título se obtuvo como un aceite viscosa amarillo. 31P-RMN a: -1.0 ppm XH-RMN, medido en C6D6, • [ppm]: 2.05 (s) , 2.14 (s), 4.82 (s) + 5.61 (s) (1H sobre el P) , 6.55 (s) , 7.04 (m) , 7.40 (m) .
Ejemplo 7 Oxido de 2, 4 , 6-Trimetilbenzoil- (2, 6-dimetoxibenzoil) fenilfosfina 4.4 g (0.022 mol) de cloruro de . 2,6-dimetoxibenzoil, disueltos en 20 ml de tetrahidrofurano, se agregaron por goteo durante el curado de 20 minutos a 35 ml (0.022 mol) de la solución obtenida de acuerdo al Ejemplo 3 a 20-30°C. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas, la suspensión de reacción anaranjada se concentró utilizó el Rotavap. El residuo se retiro en 50 ml de tolueno, y se trató con 5.7 g (0.05 mol) de 30% de peróxido de hidrógeno. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas entre 20-30°C, la reacción es completa. La emulsión se purificó sobre agua y se lavó con solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio y a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se filtró. El filtrado se concentró utilizó el Rotavap. El residuo se purificó sobre gel de sílice y se secó bajo un alto vacío. Se obtuvieron 1.5 g de compuesto del título como un sólido amarillo con un punto de fusión de 126-127°C. 31P-RMN d 6.89 ppm ^-RMN, medida en CDC13, [ppm]: 7.33-8.05 (m) , 6.82 (s), 6.50- 6.53 (d) , 3.60 (s), 2.27 (s) y 2.18 (s) Ejemplos 8-49 Los compuestos de los Ejemplos 8 a 49 se obtuvieron de manera análoga al método descrito en el Ejemplo 7 utilizando los materiales iniciales correspondiente. Los compuestos y los datos físicos se dan en la Tabla 2.
Tabla 2 XH-RMN medido en CDC13 Ejemplo 50 Oxido de 2,4,6- Trimetylbenzoilbencilfenilfosfina A 20-30°C, se agregaron por goteo 8.5 g (0.05 mol) de bromuro de bencilo durante el curso de 20 minutos a 35 ml (0.022 mol) de la solución obtenida de acuerdo al Ejemplo 3. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas, la suspensión de reacción anaranjada se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se retiró en 50 ml de tolueno, y se trató con 5.7 g (0.05 mol) de peróxido de hidrógeno al 30%. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas entre 20-30°C, la reacción es completa. La emulsión de la reacción se vertió sobre el agua y se lavó con solución acuosa saturadas de carbonato ácido de sodio, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se filtró. El filtrado se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se purificó sobre gel de sílice y se secó bajo un alto vacío. Se obtuvieron 1.4 g del compuesto del título como un sólido amarillo con un punto de fusión de 113-114°C. 31P-RMN d 26.26 ppm XH-RMN, medido en CDC13, [ppm]: 7.16-7.83 (m) , 6.63(s), 3.43-3.88 (m) , 2.13 (s) y 1.66 (s) Ejemplos 51-60 Los compuestos de los Ejemplos 51-60 se prepararon de forma análoga al método descrito en el Ejemplo 50 utilizando los materiales iniciales correspondientes. Los compuestos y sus datos físicos se dan en la Tabla 3.
Tabla 3 Ejemplo 61 Oxido de 2, 4, 6-Trimetilbenzoil- (5- trifluorometil) pirid-2-ilfenilfosfina A 20-30°C, se agregaron por goteo 4.0 g (0.022 mol) de 2-cloro-5-trifluorometilpiridina, disueltos en 20 ml de tetrahidrofurano, durante el curso de 20 minutos a 35 ml (0.022 mol) de la solución obtenida de acuerdo al Ejemplo 3. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas, la suspensión de reacción anaranjada se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se retiró en 50 ml de tolueno, y se trató con 5.7 g (0.05 mol) de peróxido de hidrógeno al 30%. Después de haber agitado la mezcla durante 2 horas entre 20-30°C, la reacción es completa. La emulsión de reacción se vertió sobre agua y se vertió sobre solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio y a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se filtro. El filtrado se concentró utilizando el Potavap. El residuo se purificó sobre gel de sílice y se secó bajo un alto vacío. Se obtuvieron 1.5 g del compuesto del título como una resina amarilla. 31P-RMN: d 10.42 ppm ^-RMN, medida en CDC13, d [ppm]: 8.98 (s) , 7.37-8.14 (m) , 6.69 (s) , 2.15 (s) y 2.01 (s) Ejemplos 62-63 Los compuestos de los Ejemplos 62 y 63 se obtuvieron de manera análoga al método descrito en el Ejemplo 61 utilizando los materiales iniciales correspondientes, los compuestos y los datos físicos se dan en la Tabla 4.
Tabla 4 benzoil) tiofosfónico A 20-30°C, se agregaron por goteo 4.8 g (0.025 mol) de cloruro de 4-toluensulfonilo, disueltos en 20 ml de tolueno, durante el. curso de 20 minutos a 35 ml (0.025 mol) de la solución descrita en el Ejemplo 3. La suspensión de reacción amarillo-marrón se calentó a 40°C y, después de haber agitado la mezcla durante 2 horas, se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se retiró en 50 ml de tolueno y se lavó con agua y solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se filtro. El filtrado se concentró utilizando el Rotavap. El residuo se purificó sobre gel de sílice y se secó bajo un alto vacío. El compuesto de título se obtuvo como una resina amarilla.
Hl RMN: 7.80-7.86 (m) , 7.31-7.48 (m) , 6.96-6.99 (d) , 6.67 (s), 2.21 (s) , 2.13 (s), 1.84 (s) Ejemplo 65 Se preparó un recubrimiento blanco curable por UV por mezclado 67.5 partes de oligómero de acrilato de poliéster (EBECRILMR 830, ÜCB, Bélgica) 5.0 partes de diacrialato de hexandiol 2.5 partes de triacrilato de trimetilolpropano 25.0 partes de dióxido de rutilo y titanio (R-TC2MR, Tioxide, Francia) 2.0 partes de fotoiniciador del Ejemplo 7. El recubrimiento se aplicó a una hoja de aluminio recubierta espiralmente utilizando una cuchilla rascadora ranurada de 100 µm y a continuación se curó. El curado se llevo a cabo transportando la muestra dos veces, sobre una banda transportadora que se movía a una velocidad de 10 m/min, debajo de una lámpara de mercurio de presión media, de 80 /cm (Hanovia, EUA) . A continuación se determinó la dureza pendular de acuerdo con Kónig (DIN53157) en [s] . La dureza pendular es una medida del curado total de la composición. A valores _nás altos, más efectivo el curado que se ha llevado a cabo. Se alcanzó un -valor de 161. Después de la primera determinación de la dureza pendular, la muestra se expuso posteriormente bajo lámparas de mercurio de baja presión del tipo TL 40 /03 (Philips; Emisión máxima de 430 nm) , después de 15 minutos se determinó la dureza pendular nuevamente. Después de la exposición posterior, se obtuvo un valor de 181.
Ejemplo 66 Se incorporaron dos partes del compuesto de acuerdo al Ejemplo 65 en lugar del compuesto fotoiniciador del compuesto 7 en una formulación fotocurable descrita como en Ejemplo 58, y la formulación se aplicó a una hoja de aluminio recubierta helicoidalmente como se describe en el Ejemplo 65. El curado se llevó a cabo transportando la mezcla 4 veces, sobre una banda transportadora la cual se movía a una velocidad de 10 m/min, debajo de una lámpara de mercurio de presión media de 80 W/cm (Hanovia, EUA) . El índice de amarillamiento de la muestra curada se determinó de este modo de acuerdo con el ASTMD 1925-88. Se obtuvo un valor de 2.0.

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES porque Ar es un grupo ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N, donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o el anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N no están sustituidos o está sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C y/o alcoxi de C?-C ; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C2o, ORn, CF3 o halógeno; R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20, ORn o halógeno; o en cada caso de que dos de los radicales Ri, R2, R3, R4 y/o R5 juntos forman alquileno de C?-C2o, el cual puede estar interrumpido por O, S o NRi4; R6, R7, R8, R9 y io independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20; alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que puede estar sustituido por OH y/o SH; o R6, R , R8, R_ y Rio son'ORn, fenilo o halógeno; R11 es hidrógeno, alquilo de C?-C20, alquenilo de C2-C2Q, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y que no está sustituido por o está sustituido por OH y/o SH; R?4 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C?-C?2 o alquilo de C2-C? el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y que puede estar sustituido por OH y/o SH; y M es hidrógeno, Li, Na o K.
  2. 2. Un compuesto de la fórmula II (II), caracterizado porque es O u S; X es O ó 1; Ar es un grupo Ar es ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0, S o N, donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0, S o N no están sustituidos o está sustituidos por halógeno, alquilo de C?-C y/o alcoxi de C?-C4; Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?-C20, ORu, CF3 o halógeno; R3, 4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C2o, ORu o halógeno; o en el caso de que dos de los radicales Ri, R2, R3, R4 y/o R5 juntos forman alquileno de C?-C2o que puede estar interrumpido por O, S o NRX4; R6, R7, Ra, R9 y Rio independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?~C2o; alquilo de C2-C20, el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que puede estar sustituido por OH y/o SH; o R6/ R7, R8, R9 y R10 son ORn, fenilo o halógeno; R11 es hidrógeno, alquilo de C?~C2o, alquenilo de C2-C2o, cicloalquilo de C -CB, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y el cual no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; i es alquilo de C?-C?g el cual no está sustituido o sustituido por uno o más de fenilo; haluro de alquilo de Ci-Ciß," alquilo de C2-C?8 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 u S y el cual no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; cicloalquilo de C3-C?8 no sustituido o cicloalquilo de C-C?8 está sustituido por alquilo de C?-C2o, ORn, CF3 o halógeno; alquenilo de C2-C18; naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N, donde los radicales naftilo, bifenililo, antracilo o el anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N no está o no sustituido por halógeno, alquilo de C?~C y/o alcoxi de C?~C4; Y2 es un enlace directo, alquileno de Ci-Ciß está opcionalmente sustituido por fenilo; cicloalquileno de C4-C?8 no sustituido o cicloalquileno de C4-C?8 sustituido por alquilo de C?-C?2, ORn, halógeno y/o fenilo; cicloalquenileno de C5-C?8 no sustituido o cicloalquenileno de Cs-C18 sustituido por alquilo de C?-C12, ORn, halógeno y/o fenilo; fenileno no sustituido o fenileno -sustituido de una a cuatro veces por alquilo de Cx-C12, ORn, halógeno, -(CO)0X , - (CO) N (R12) (R13) y/o fenilo; de una a cuatro veces sobre uno o ambos anillos aromáticos por alquilo de C?~C?2, ORn, halógeno y/o fenilo; Y3 es O, S, SO, S02, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) , o un enlace directo; Ría y R-?3 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O o S y el cual está o no sustituido por OH y/o SH; o R1 y Ri3 juntos son alquileno de C-C5 que puede estar interrumpido por O, S o NRi4; Ri4 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C?-C12 o alquilo de C2-C? el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y el cual no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; Ri' y R2' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para Ri y R2; y R3' , R_' y R5' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para R3, R4 y R5; con la condición de que si Y , es un radical naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S, o N, esos no son idénticos al otro grupo benzoilo en el átomo de fósforo.
  3. 3. Un compuesto de la fórmula III !III), caracterizado porque es O u S; x es 0 ó 1; Ar es un grupo Ar es ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene O, S o N, donde los radicales ciclopentilo, ciciohexilo, naftilo, bifenililo, antracilo o el anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene 0, S o N está o no sustituido, por halógeno, alquilo de C?-C y/o alcoxi de C?-C ; R y R2 independientemente entre sí son alquilo de CI-C2Q, ORn, CF3 o halógeno; R3, R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C0, ORn o halógeno o en el caso de que dos de los radicales Ri, R2, R3, R4 y/o R5 juntos formen un alquileno de C?~C2o que puede estar interrumpido por O, S o NR14 ; R6, R7, R8, R9 y R10 independientemente entre sí son hidrógeno," alquilo de C?-C2Q; alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y el cual está o no sustituido por OH y/o SH; o Rß, R? , Rß, Rg y Rio son ORn,- halógeno o fenilo no sustituido o fenilo sustituido una o más de una vez por alquilo de C?~C4; Rn es hidrógeno, alquilo de Ci-C20, alquenilo de C2-C2Q, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2Q el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y el cual no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; Zi es alquilo de C?-C24 el cual no está sustituido o sustituido una vez o más de una vez por OR15, SR15, N(Ri6. (R17), fenilo, halógeno, CN, NCO, - A II -C-OR18 , y/o —C—N(R18)2 ; o Zi es alquilo de C2-C2 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O, S o. NRi4 y el cual no está o no sustituido por OR15, SR15, N(R?6) (R17) , _ A A A II II fenilo, halógeno, — C — CH2 , — C — R18 , — C — OR18 y/o H C—N(R18), ; o Zi es alcoxi de C?-C2 , el cual está sustituido una vez o más de una vez por fenilo, CN, NCO, A A A, A II -C—R 18 ' C—OR, y/o -C—N(R1 1ß8)'2 Zi es —C—OR 11 ' o Zi es cicloalquilo de C3-C24 no sustituido o cicloalquilo de C3-C24 sustituido por alquilo de C?-C20, ORn, CF3 o halógeno; alquenilo de C2-C24 no sustituido o alquenilo C2-C24 sustituido por arilo de C6-C?2, CN, (CO) 0R?5 o (C0)N(R?8)2; o Zx es cicloalquenilo de C3-C24 o es uno de los radicales alquiltio de C?~C2 , en el cual el radical alquilo no está interrumpido o está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S no consecutivos, . y no está sustituido o está sustituido por OR15, SR15 y/o halógeno; Ai es 0, S o NR?8a; Z2 es alquileno de C?-C24; alquileno de C2-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NRi4; alquenileno de C2-C2 ; alquenileno de C2-C24 interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR?4; cicloalquileno de C3-C24; cicloalquileno de C-C2. interrumpido una vez o más de una vez por O, S, o NR?4; cicloalquileno de C3-C24; cicloalquenileno de C3-C24 interrumpido una vez o más de una vez por 0, S, o NR?4; donde los radicales alquileno de C?-C2 , alquileno de C2-C24,^ alquenileno de C2-C24, cicloalquileno de C3-C2. y cicloalquenileno de C3-C24 no están sustituidos o están sustituidos por ORn, SRn, N(R?2) (R?3) y/o halógeno; o Z2 es uno de los radicales o donde esos radicales no están sustituidos o están sustituidos sobre el anillo aromático por alquilo de C?~C2o; alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y el cual está o no sustituido por OH y/o SH; ORu, SRn, N(Ri2) (R?3), fenilo, halógeno, N02, CN, (CO)-OR18, (CO) -R18, (C0)-N(R?ß.2. S02R24, OS02R24, CF3 y/o CC13; o Z2 es un grupo (r) Z3 es CH2, CHCH3 O C(CH3)2; Z4 es S, 0, CH2, C=0, NRi4 o un enlace directo; Z5 es S, 0, CH2, CHCH3, C(CH3)2, C(CF3)2, CO, SO, S02; Z6 y Z? independientemente entre sí son CH2, CHCH o C(CH3)2; r es 0, 1 ó 2; s es un número de 1 a 12; q es un número de 0 a 50; t y p son cada uno un número de 0 a 20; E, G, G3 y G independientemente entre sí son alquilo de C?~C?2 no sustituido o el alquilo de C1-C12 está sustituido por halógeno, o son fenilo no sustituido o fenilo sustituido por uno o más alquilo de C?~C4; Rila es alquilo de C?-C20 sustituido una vez o más O de una vez por OR15 , halógeno o — C~CH2 ; o es alquilo de C2-C2o H interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y el cual está opcionalmente sustituido una vez O o más de una vez por OR15, halógeno o —C~CH2 ; o es alquenilo H de C2-C2a o alquinilo de C3-C?2; o es cicloalquilo de C3-C?2 sustituido una vez o más de una vez por alquilo de Ci-Cß o halógeno; o es arilo de C6-C?2 opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por halógeno, N02, alquilo de Ci-Ce, ORn o C(0)0R?8; o es arilalquilo de C7-Ci6 o arilcicloalquilo de C8-Ci6,* R1 es hidrógeno, fenilo, alcoxi de C?-C?2, alquilo de C1-C12 o alquilo de C2-C?? el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 o S y el cual no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; . s tiene uno de los significados dados para Rn o A A II , es un radical -C—R, -C—OR, —C-N(R1 1B8)'2 Ríe y R-17 independientemente entre sí tienen uno de los significados dados para R?2 o son un radical A A A. II II II1 C—R18, C—OR18 o C—N(R1ß)2; Ris es hidrógeno, alquilo de C?-C24, alquenilo de C2-Ci2, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo; alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y el cual está o no sustituido OH; R-ißa y Ri8b independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C2o el cual está sustituido una vez o más de una vez por OR15, halógeno, estirilo, metilestirilo, O -N=C=A o —C-CH2 ; o son alquilo de C2-C2o el cual está H interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y el cual está opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por OR15, halógeno, estirilo, metilestirilo o O —C-CH2 ; o son alquenilo de C2-C?2; o son cicloalquilo de H C5-C1? sustituidos por -N=C=A o -CH2-N=C=A y de manera opcionalmente adicional una vez o más de una vez sustituidos por alquilo de C?-C4; o son arilo de Cß-Ci? sustituido opcionalmente una vez o más de una vez por halógeno, N02, alquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C4, ORn, -N=C=A, -CH2-N=C=A o C(0)OR?8; o son arilalquilo de C7-C16; o ambos grupos R?8a y Risb juntos son arilcícloalquilo de C8-C?6; o R?8a y R?8b ° Y3 es O, S, SO, S02, CH2, C(CH3)2, CHCH3, C(CF3)2, (CO) , o un enlace directo; R19, R2o, R2?, R22 y R23 tienen uno de los significados dados para R6 o son N02, CN, S02R24, 0S02R24, CF3, CC13 o halógeno; R24 es alquilo de C?~C?2, alquilo de C?~C?2 sustituido por halógeno, fenilo, o fenilo sustituido por OR15 y/o SR?5; con la condición de que si Zi es un radical idéntico al otro radical aromático R8 sobre el átomo de fósforo,
  4. 4. Un compuesto de la fórmula I, II o III, que Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C?~C , alcoxi de C?-C4 o halógeno; R-3, y R-5 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo de C?-C4; R6, R7, R8/ Rg y Rio son hidrógeno, alquilo de C?-C4, ORj.? o fenilo; Rn es alquilo de C?~C4, alquenilo de C2-C8 o bencilo; M es hidrógeno o Li; A es 0 u S; x es 1 ; Yi es alquilo de C?-C4 el cual no está sustituido o sustituido por uno o más de fenilo; o Yi es naftilo, antracilo, 0Rn, N(R?6) (R17), 0RUa, N (R18a) (Rißb) . Y2 no está sustituido por fenileno o fenileno sustituido de una a cuatro veces por alquilo de C?~C4; Ri' y R-2' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para Ri y R2; y R3' , R_' y R5' independientemente entre sí tienen los mismos significados que se dieron para R3, R4 y R5; con la condición de que si es un radical naftilo antracilo, este no es idéntico al otro grupo benzoilo sobre el átomo de fósforo; i es alquilo de C1-C12; alquilo de C-C4 el cual A II está sustituido por fenilo, halógeno o —C—OR18 ; o Zi es alquenilo de C2-C8 no sustituido o alquenilo de C2-C8 sustituido por arilo de C6-C?2, CN, (CO)OR?5 o (CO)N(R?8)2 o es con la condición de que si Zi es un radical idéntico al otro radical aromát átomo de fósforo ; Z3 es CH2; Z4 es S; r es 0; s es un número de 1 a 4; q es un número de 0 a 4; E, G, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo de C1-C4 no sustituido o son alquilo de C?-C sustituido por cloro; Rila es alquilo de C?-C8, sustituido por OR15, O halógeno o —C-CH2 ; o es alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de H C3-C6 o arilalquilo de C7-C12; o es arilo de C6-C?0 opcionalmente sustituido una vez o más de una vez por alquilo de C!-C4; R15 es alquilo de C?~C8 o (CO) Ri8; i6 y R17 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C?-C8; alquenilo de C2-Cß, cicloalquilo de C3-C6, fenilo o bencilo; o R ¿ y R17 juntos son alquileno de C3-C5 opcionalmente interrumpido por 0, S o NR?_; Ris es alquilo de C?-C8 o alquenilo de C?-C8; Risa y Risb independientemente entre sí son alquilo O de Ci-Cs, sustituido por OR15, halógeno, -N=C=A o —C-CH. ; o H 2 son alquenilo de C2-C8; o son cicloalquilo de C5-C12 sustituido por -N=C=A o -CH2-N=C=A y de manera opcionalmente adicional sustituido una vez o más de una vez por metilo; o son arilo de Cd-Cio opcionalmente sustituido por alquilo de C?-C y/o -N=C=A; o son arilalquilo de C7-C?2; i9, R2o, R21, R22 y R23 son hidrógeno, CF3, CC13 o halógeno .
  5. 5. El proceso para la preparación selectiva de los compuestos de la fórmula I, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado por (1) hacer reaccionar un haluro de acilo de la fórmula IV" O Ar—C—X ( IV) , en la cual Ar es como se definió en reivindicación 1, y X es Cl o Br; con una arilfosfina dimetalizada de la fórmula V R6, R7, R8, Rg y Rio, son como se definieron en la reivindicación 1; y Mi es Na, Li o K; en la relación molar de 1:1; y (2) donde sea apropiado, la hidrólisis posterior, si los compuestos de la fórmula I en la cual M es hidrógeno se obtuvieran.
  6. 6. El uso de los compuestos de la fórmula I como matoriales iniciales para la preparación de mono- o bisacilfosfinas, óxidos de mono- o bisacilfosfina o sulfuros de mono- o bisacilfosfina .
  7. 7. Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula II de conformidad con la reivindicación 2 caracterizado por (1) la reacción de un haluro de acilo de la fórmula IV O II Ar—C—X (IV) , en la cual, Ar es como se definió en reivindicación 2, y X es Cl o Br; con una arilfosfina dimetalizada de la fórmula V R6, R7, R8, R9 y Rio son co o se definieron en la reivindicación 2; y Mi es Na, Li o K; en la relación molar de aproximadamente 1:1; (2) la reacción posterior del producto con un haluro de acilo de la fórmula IVa O Y U ? (IVa), en la cual Yi es como se definió en reivindicación 2; y X es como se definió anteriormente; con la condición de que el haluro de acilo de la fórmula IV no es idéntico al haluro de acilo de la fórmula IVa; en la relación molar de aproximadamente 1:1; y (_) si los compuestos de la fórmula II en los cuales A es oxígeno o azufre, se obtuvieron, la oxidación o tionación subsecuente de los compuestos de fosfina resultantes.
  8. 8. Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula II en la cual A es oxígeno y X es 1, caracterizado por (1) la reacción de un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 Ar, M, e, R7, R8, R9 y Rio son como se definieron en la reivindicación 1, con fosgeno para dar el cloruro de fosfina correspondiente (Ii) (2) la reacción posterior con un alcohol para dar el compuesto de la fórmula (Iii) R es el radical de un alcohol; y (3) la reacción del compuesto resultante de la fórmula (Iii) con un haluro de acilo Yi es como se definió en reivindicación 2, pero no es idéntico a Ar de la fórmula (I) y X es Cl o Br, para dar el compuesto de la fórmula II.
  9. 9. Un proceso para la preparación de compuestos de la fórmula III, caracterizado por (I) la reacción de un haluro de acilo de la fórmula IV O Ar- -c II—x (IV) , en la cual Ar es como se definió en reivindicación 3, y X es Cl o Br; con una arilfosfina dimetalizada de la fórmula V R6, R7, R8, R9 y Rio son co o se definieron en la reivindicación 1; y Mi es Na, Li o K; en la relación molar de aproximadamente 1:1; (2) la reacción posterior del producto con un compuesto de la fórmula VI Zi-X (VI) , en la cual Zi es como se definió en reivindicación 3, con la excepción de los grupos (v) , (w) y alquiltio de C?-C24; y X es como se definió anteriormente; con la condición de que, si Zi es un radical este radical no es idéntico al radical de la fórmula V; en la relación molar de aproximadamente 1:1; y, ( 3) si los compuestos de la fórmula III en los cuales A es oxígeno o azufre se obtuvieron, la oxidación o tionación subsecuente de los compuestos de fosfina resultantes .
  10. 10. El proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula III, de conformidad con la reivindicación 3, en la cual Zi es alquilo de C?-C24, caracterizado por (1) la reacción de un haluro de acilo de la fórmula IV O ^ U ? (IV), en la cual Ar es como se definió en reivindicación 3, y X es Cl o Br; con una fosfina asimétrica de la fórmula VII R6, R7, R8, Rg y Rio son como se definieron en la reivindicación 1, y Zi' es alquilo de C?~C24; en la relación molar de aproximadamente 1:1, en presencia de una base, para dar la acilfosfina correspondiente; y (2) la oxidación o tionación subsecuente de la acilfosfina así obtenida.
  11. 11. Un proceso para la preparación de compuestos de la fórmula III en la cual A es oxígeno y x es 1, caracterizado por (1) la reacción del compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 Ar, M, R6, R7, R8, R_ y Rio son como se definieron en la reivindicación 3, con fosgeno para dar el cloruro de fosfina correspondiente (Ii) (2) la reacción posterior con un alcohol para dar el compuesto de la fórmula (Iii) R es el radical de un alcohol; y (3) la reacción del compuesto resultante de la fórmula (Iii) con un organohaluro Z?-X, en la cual Zi es como se definió en reivindicación 3, pero no es idéntica a Ar de la fórmula (I), y X es Cl o Br, para dar el compuesto de la fórmula III.
  12. 12. Una composición fotocurable, caracterizada porque comprende (a) al menos un compuesto fotopolimerizable etilénicamente insaturado y (b) al menos un compuesto de la fórmula II o III como fotoiniciador.
  13. 13. La composición fotocurable de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende, además de los componentes (a) y (b) , fotoiniciadores adicionales (c) y/o aditivos adicionales (d) .
  14. 14. La composición fotocurable de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque comprende, como fotoiniciador adicional (c) , al menos un compuesto de la fórmula VIII, IX, X, XI O II o II R 34 - P - C - R3 ( X ) R33 R36 R39 ~ "P " R37 [ X I ) en las cuales R, 38 R25 es hidrógeno, alquilo de C?-Ci8, alcoxi de C?-C18, -OCH2CH2-029, morfolino, SCH3, un grupo H2C= n tiene un valor de 2 a 10; Gi y G2 independientemente entre sí son grupos finales de la unidad polimérica, en particular hidrógeno o CH3; R26 es hidroxilo, alcoxi de C?-C?6, morfolino, dimetilamino o -O (CH2CH20) m-alquilo de Ci-Ciß," R27 y R28 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de Ci-Cß, fenilo, bencilo, alcoxi de C?-C?6 o -O (CH2CH20) m-alquilo de C?-C?6, o R27 y R28 junto con el átomo de carbono al cual se encuentran unidos forman un anillo ciciohexilo; m es un número de 1-20; donde R2S, R2 y R28 no son todos alcoxi de O -C e o -0 (CH2CH20) m-alquilo de C?-C?6 al mismo tiempo , y O O CH, R2g es hidrógeno, -C-CH=CH. o -C-C=CH. R30 y R32 independientemente entre sí son hidrógeno o metilo; R3? es hidrógeno, metilo o feniltio, donde el anillo de fenilo del radical está o no sustituido por alquilo de C?-C4 en la posición 4-, 2-, 2,4- o 2,4,6; R33 y R34 independientemente entre sí son alquilo de C1-C20, ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo, naftilo o bifenilo, donde esos radicales no están sustituidos o están sustituidos por halógeno, alquilo de C1-C12 y/o alcoxi de C1-C12, o R33 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene S o N, O o son II C-R, R35 es ciciohexilo, ciclopentilo, fenilo, naftilo o bifenilo, estando esos radicales no sustituidos o sustituidos por halógeno, alquilo de C?~C4 y/o alcoxi de C?-C4, o R35 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que contiene S o N; R3e y R37 independientemente entre sí son ciclopentadienilo no sustituido o ciclopentadienilo sustituido una vez, dos o tres veces por alquilo de C?-C?8, alcoxi de C?-C?8, ciclopentilo, ciciohexilo o halógeno; y R8 y R39 independientemente entre sí son fenilo el cual está sustituido en al menos una de las dos posiciones orto "en relación al enlace titanio-carbono por átomos de flúor o CF3, y que sobre el anillo aromático puede contener, como sustituyentes adicionales, pirrolinilo no sustituido o pirrolinilo sustituido por uno o dos alquilo de C1-C12, di (alquil de C1-C12) aminometilo, morfolinometilo, alquenilo de C2-C , metoximetilo, etoximetilo, trimetilsililo, formilo, metoxi o fenilo; o polioxaalquilo, R40, R41 y R42 independientemente entre sí son hidrógeno, halógeno, alquenilo de C2-C?2, alcoxi de C?~C?2, alcoxi de C2-C?2 interrumpido por uno a cuatro átomos de O, ciclohexiloxi, ciclopentiloxi, fenoxi, benciloxi, fenilo no sustituido o fenilo sustituido por alcoxi de C?-C4, halógeno, feniltio o alquiltio de C?-C4; o bifenilo, donde Ro y • R_2 no son ambos hidrógeno al mismo tiempo y en el radical al menos un radical Ro o R2 es alcoxi de C1-C12, alcoxi de C2-C?2 interrumpido por uno a cuatro átomos de O, ciclohexiloxi, ciclopentiloxi, fenoxi o benciloxi; Ei es O, S o NR43; y R43 es alquilo de C-C8, fenilo o ciciohexilo.
  15. 15. El uso de compuestos de las fórmulas II y III de conformidad con la reivindicación 2 ó 3 como fotoiniciadores para la fotopolimerización de compuestos monoméricos, oligoméricos o polímericos no volátiles que tienen al menos un enlace doble etilenicamente insaturado, por irradiación con luz en el intervalo de longitud de onda de 200 a 600 nm.
  16. 16. Un proceso para la fotopolimerización de compuestos monoméricos, oligoméricos o polímericos no volátiles que tienen al menos un enlace doble etilenicamente insaturado, caracterizado porque comprende irradiar una composición de conformidad con la reivindicación 12 con luz en el intervalo de 200 a 600 nm.
  17. 17. El uso de una composición de conformidad con la reivindicación 12 para la preparación de recubrimientos superficiales pigmentados y no pigmentados, tintas de impresión, tintas de impresión para serigrafía, tintas de impresión para offset, tintas de impresión flexográficas, recubrimiento en polvo, placas de impresión, adhesivos, materiales dentales, guías de ondas ópticas, conmutadores ópticos, sistemas de prueba de color, materiales compuestos, recubrimientos de cable de fibra de vidrio, esténciles de impresión para serigrafía, materiales protectores, filtros de color, para la encapsulación de componentes eléctricos y electrónicos, para la preparación de materiales de registro magnéticos, de objetos tridimensionales por medio de estereolitografía, de reproducciones fotográficas, material de registro de imágenes, en particular para registros holográficos, para la preparación de materiales decolorantes, en particular materiales decolorantes para materiales para el registro de imágenes, para la preparación de materiales para el registro de imágenes utilizando microcápsulas.
  18. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque sirve para la preparación de recubrimientos superficiales pigmentados y no pigmentados, tintas de impresión, tintas de impresión para serigrafía, tintas de impresión para offset, tintas de impresión flexográficas, recubrimiento en polvo, placas de impresión, adhesivos, materiales dentales, guías de ondas ópticas, conmutadores ópticos, sistemas de prueba de color, materiales compuestos, recubrimientos de cable de fibra de vidrio, esténciles de impresión para serigrafía, materiales protectores, filtros de color, para la encapsulación de componentes eléctricos y electrónicos, para la preparación de materiales de registro magnéticos, de objetos tridimensionales por medio de estereolitorafía de reproducciones fotográficas, material de registro de imágenes, en particular para registros holográficos, para la preparación de materiales decolorantes, en particular materiales decolorantes para materiales para el registro de imágenes, para la preparación de materiales para el registro de imágenes utilizando microcápsulas.
  19. 19. Un sustrato recubierto, caracterizado porque ha sido recubierto sobre al menos una superficie con una composición de conformidad con la reivindicación 12.
  20. 20. Un proceso para la producción fotográfica de imágenes en relieve, caracterizado porque un sustrato recubierto de conformidad con la reivindicación 19 es sometido a la exposición por imágenes y a continuación las porciones no expuestas son removidas con un solvente. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Los compuestos de la fórmula T Ri y R2 independientemente entre sí son alquilo de C1-C20, ORUJ. CF3 o halógeno; R3, R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C1-C20, ORn o halógeno; R?, R7, R8, Rg y Rio independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C-C20; alquilo de C2-C20 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de 0 no consecutivos y el cual está o no sustituido por OH y/o SH; o R6, R , R8, Rg y Rio son ORn, SRn, N(Ri2) (R13) , fenilo _o halógeno; Rn es alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por O u S y que no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; R1 y R13 independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C3-C8, fenilo, bencilo o alquilo de C2-C2o el cual está interrumpido una vez o más de una vez por átomos de O no consecutivos y que no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; o R12 y R13 juntos son alquílenos de C3--Ca que pueden estar interrumpidos por O, S o NRi4; R14 es hidrógeno, fenilo, alquilo de C?~C?2 o alquilo de C2-C12 el cual está interrumpido una vez o más de una vez por 0 u S y que no está sustituido o sustituido por OH y/o SH; y M es hidrógeno, Li, Na o K; sen intermediarios valiosos para la preparación de óxidos de bisacilfosfina y óxidos de monoacilfosfina asimétricos.
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