MXPA00012394A - Procedimiento para tratar una carga mineral con un fosfato carga mineral asi tratada espumas de poliuretano y poliuretanos compuestos que utilizan esta carga y objetos - Google Patents
Procedimiento para tratar una carga mineral con un fosfato carga mineral asi tratada espumas de poliuretano y poliuretanos compuestos que utilizan esta carga y objetosInfo
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Abstract
La invención se refiere al sector técnico de cargas minerales utilizadas en el sector de la fabricación de espuma de poliuretano y más particularmente al de las cargas minerales del tipo de carbonato, hidróxido, silicato, sulfato y cargas minerales análogas. La invención se refiere especialmente a un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales y granulometría particular con ayuda de agentes de tratamiento del tipo de fosfato orgánico que incluyen una etapa de desaglomeración y eventualmente una etapa de selección con el fin de mejorar las técnicas de fabricación de espumas de poliuretano ya sea por espumación sin auxiliar de dilatación, o con un auxiliar de dilatación tal como CO2, y de poliuretanos compuestos que reducen el tiempo de mezcla de la carga asítratada con el poliol y de los otros reactivos. Numerosas aplicaciones para espumas en bloque o espumas moldeadas, para colchones y análogos, para la industria automotriz, diversas piezas industriales, etc.
Description
"PROCEDIMIENTO PARA TRATAR UNA CARGA MINERAL CON UN
FOSFATO, CARGA MINERAL ASÍ TRATADA, ESPUMAS DE
POLIURETANO, Y POLIURETANOS COMPUESTOS QUE UTILIZAN
ESTA CARGA, OBJETOS MOLDEADOS QUE LOS CONTIENEN"
Campo de la Invención La presente invención se refiere al sector técnico de la fabricación de espuma de poliuretano y más particularmente al de las cargas minerales utilizadas en este sector especialmente las cargas de tipo carbonato, hidróxido, silicato, sulfato y cargas minerales análogas.
Antecedentes de la Invención Se sabe que la espuma de poliuretano (o
PUR) se obtiene por la reacción de un poliol sobre un isocianato tal como tolueno-diisocianato o TDI, con una reacción concurrente del isocianato con agua. En la producción del bloque de espuma, se introduce en la "cabeza de mezcla" por una parte una mezcla maestra de poliol y de aditivo mineral y por otra parte el complemento de poliol, el sistema de catalizador tal como un catalizador de amina, catalizador de estaño u otro catalizador o uno o REF.: 125407 varios agentes tensoactivos generalmente del tipo de silicona, agua, tolueno-diisocianato, eventualmente un agente auxiliar de espumación que puede ser cloruro de metileno, acetona y diversos aditivos tal como agentes térmicos estabilizadores, o sea por una parte el poliol en el cual la mezcla maestra ha sido previamente diluida en la concentración buscada y por otra parte los otros aditivos precedentemente citados (catalizador, agente tensioactivo, etc.,). La reacción del agua sobre el isocianato, catalizado por la amina genera C02 lo cual forma la espuma . Para disminuir el precio de venta por litro y por kilogramo de los objetos moldeados o no a partir de espumas de poliuretano blandas, semi-rígidas o rígidas, se considera cada vez más necesario aumentar la cantidad de carga presente en las espumas de poliuretano rígidas, semi-rígidas o blandas conservando al mismo tiempo o mejorando sus propiedades físico-químicas tales como por ejemplo la compresión o el desgarramiento o bien las propiedades estéticas u otras propiedades tales como la capacidad de ignifugación, solicitados en diversos campos de la industria tales como particularmente los transportes, por ejemplo en automóviles, muebles, construcciones u • otros . Existen actualmente varios procedimientos para introducir cargas minerales en estos compuestos de poliuretano. En un primer tipo de procedimiento (FR 2 651 236) , se introduce carbonato de calcio en un plastificante para poliuretano. Este procedimiento de obtención de una suspensión de carga en un plastificante que permite aumentar la tasa de carga en el compuesto de poliuretano resulta de un costo elevado y de una realización muy costosa para utilizarla en la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semi-rígidas o rígidas y causa una degradación de las propiedades físico-químicas de las espumas obtenidas a partir de esta suspensión de carga . A continuación se trató de introducir las cargas minerales en las espumas de poliuretano, livianas, semi-rígidas o rígidas por un medio poco oneroso, simple y sin problemas básicos significativos de reactividad de las espumas de poliuretano .
En este sentido, los procedimientos para la introducción de la carga en el poliol, que es uno de los constituyentes del poliuretano, son conocidos por los peritos en la materia. Un primer tipo de procedimiento se refiere al injerto de ácido metacrílico (DE 2 654 746, DE 2 714 291, DE 2 739 620) o de otro compuesto vinílico tal como estireno sobre el poliol. Pero este tipo de procedimiento no permite obtener una suspensión de carbonato de calcio en el poliol que pueda ser explotada debido a que es difícilmente manipulable a causa de una viscosidad muy elevada y de un mal reparto de la carga en el medio, y debido a problemas de sedimentación de la suspensión. Otro tipo de procedimiento consiste en tratar la carga en la superficie, antes de su introducción en el poliol mediante un agente que consiste en un alcohol que tiene de 8 a 14 átomos de carbono (Patente Francesa 2.531.971), o un fosfato de ácido hidroxicarboxílico (Patente Europea 0,202.394). Pero estos procedimientos producen el mismo tipo de inconvenientes que los citados previamente, ya que el usuario se enfrenta a problemas de mala dispersabilidad en el poliol de la carga mineral así tratada . Se ha puesto igualmente a punto (Patente Europea 0.726.298), un procedimiento de tratamiento de una carga mineral mediante por lo menos un agente de tratamiento del tipo de fosfato orgánico así como también una carga mineral tratada que permite la obtención de una suspensión de carga mineral en los polioles de alto tenor de carga y de baja viscosidad, es decir una suspensión homogénea ni sometida a sedimentación; ni sometida a decantación, ni sometida a un espesamiento inaceptable para la fabricación de espumas de poliuretano rígidas, semirígidas o blandas . Descripción de la Invención , De acuerdo con este documento se procede al tratamiento de las cargas minerales, con el propósito de poner en suspensión los polioles con ayuda de por lo menos un agente de tratamiento del tipo de fosfato orgánico que tiene la fórmula general (I) :
con R1 = que puede ser H o bien alquilo de C8 a C40, o arilo o alquilarilo o arilalquilo de Ce a C4o-con R2 que puede ser alquilo de C8 a C4o o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C4o-X = -CH2-CH2- Y = -CH(CH3) -CH2- o -CH2-CH (CH3) - (m + n) varía de 0 a 30, con m < 30 y n < 30 (p + q) varia de 0 a 30 con p < 30 y q < 30 Esta última técnica es satisfactoria pero se ha observado un nuevo problema relacionado con una técnica particular y más reciente de fabricación de espumas de PUR. Según el procedimiento convencional, se introduce en la "cabeza de mezcla" por una parte una mezcla de poliol y una carga mineral y por otra parte el complemento de poliol, el TDI, un agente auxiliar de espumación tal como cloruro de metileno y diversos aditivos tales como una sal de estaño y un agente tensioactivo, generalmente del tipo de silicona. La reacción genera un C02 in situ, tal como se indicó más arriba, lo cual forma la espuma. La formación de la espuma pasa por dos fases principales, la primera que consiste en el comienzo de la formación de espuma y la segunda que consiste en la estabilización del bloque de espuma, a continuación de lo cual se obtiene una masa de espuma de PUR, la cual se corta en bloques de las dimensiones deseadas para la producción de colchones, rellenos para sillones, etc. Se ha desarrollado un nuevo procedimiento en estos últimos años, y ha sido especialmente descrito en las Patentes Europeas 0.645.226 y WO
96/00644, de acuerdo con el cual se inyecta el C02 directamente o por la vena poliol en estado líquido en la cabeza de mezcla. El C02 se utiliza por lo tanto como agente auxiliar de dilatación. Este procedimiento presenta ventajas especialmente en términos de una reducción realmente notable del empleo y la formación de productos tóxicos no inflamables, y debería tener cada vez más importancia en el futuro. Este nuevo procedimiento plantea sin embargo problemas técnicos complementarios para los fabricantes de espuma de PUR. Parece cada vez más necesario, para una correcta realización de este tipo de procedimiento denominado "espuma de PUR con C02", o procedimiento con C02", reducir de manera significativa el tiempo necesario para la mezcla de la carga con el poliol, y mejorar la calidad de la mezcla. Se ha descubierto según la invención, que se llega a resolver este problema del tiempo de mezcla y de las dificultades del nuevo procedimiento con C02 mediante un tratamiento de la carga mineral de una manera que es comparable con las técnicas descriptas en la Patente Europea 0.726.298, pero mejorado de manera significativa. Igualmente se ha descubierto de manera sorprendente en ocasión de las investigaciones sobre el procedimiento de C02 que el procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la invención mejora igualmente los procedimientos clásicos utilizados para la fabricación de espumas de PUR. La invención no se limita por lo tanto a los procedimientos de C02 que eran el problema técnico que debía ser resuelto en primer lugar, sino que por el contrario tiene un alcance general. Se ha constatado además que el procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la invención se aplica a los procedimientos para la fabricación de materiales compuestos de matriz de PUR celular o no cualquiera sea la naturaleza de la carga utilizada: CaC03, talco, caolín, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, etc, con numerosas aplicaciones en el campo de piezas para la industria automotriz, para el sector del transporte especialmente de carretera o ferroviario o piezas industriales para diversas aplicaciones. Mediante "materiales compuestos" o "PUR compuestos", se entienden aquí poliuretanos reforzados con fibras vegetales y de vidrio o de cuarzo o fibras sintéticas en general fibras cortadas o análogas. Mediante "PUR" celular, se entienden aquí poliuretanos expandidos o no. La invención se refiere a un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales de granulo etría particular con ayuda de agentes para el tratamiento de tipo de fosfato orgánico que incluyen una etapa de desaglomeración y eventualmente una etapa de selección con el fin de mejorar las técnicas de fabricación de espumas de PUR, ya sea por espumación sin agente auxiliar de dilatación ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros, y de PUR compuestos que reducen el tiempo de mezcla de la carga tratada de esta manera, del poliol y otros reactivos y que resuelven las dificultades particulares que se encuentran a nivel de los aglomerados de carga que colmatan los dispersores estáticos que se utilizan para C02 y que contribuyen al debilitamiento de las propiedades mecánicas de las espumas de PUR y de los compuestos celulares o no como por ejemplo la resistencia al desgarramiento de las espumas de PUR. Más precisamente la invención se refiere a un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales caracterizada porque dicha carga; a) se trata con por lo menos un compuesto de la fórmula general:
O
II HO— P —O—(X-O)m—(Y-0)n—R. O-(X-O)p—(Y-0)q—R2
con R1 = que puede ser H o bien alquilo de C8 a C40, o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C40.
con R2 = que puede ser alquilo de Ce a C4o o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C40. X = -CH2-CH2- o -CH (CH3) -CH2-o -CH2-CH(CH3) O -(CH2)s-CO-Y = -CH2-CH2- o -CH (CH3) -CH2-O -CH2-CH (CH3) - O -(CH2)5-CO-siendo X e Y idénticos o diferentes, (m + n) varia de 0 a 60 (incluyendo los límites) así como también (p+q) con 0 < m + n < 60 y 0 < p + q < 60 cuando X = Y = -CH2-CH2-y donde (l < m < 10 y l < p < 10) y ( 0< n <_59 y 0 < q < 59) cuando X es diferente de Y b) se somete a una etapa de desaglomeración y c) se somete eventualmente a una etapa de selección. Dicha carga es de una granulometría particular tal como la que se describe más adelante. Mediante "desaglomeración" se designa una etapa según la cual se reduce la cantidad de aglomerados en un aparato del tipo triturador más particularmente del tipo triturador de brocas o del tipo "attritor" conocido. La evaluación de los aglomerados puede efectuarse de manera conocida según el procedimiento del calibre del North, que está normalizado (ISO 1524). Mediante "selección" se designa la operación dirigida a aislar cierto rango en la gran granulometría mediante el pasaje por "separadores"
(tamices. clasificadores dinámicos, etc). Dicha operación no influye sobre la calidad del producto pero el experto en la materia podrá decidir si la utiliza o no con el fin de optimizar el producto en función de la aplicación final buscada. Mediante "granulometría particular", se entiende de acuerdo con la invención que la granulometría no debe ser ni demasiado fina ni demasiado gruesa, y debe ser obtenida directamente por trituración o por mezcla de carga. Según un ejemplo representativo pero no limitativo destinado a una buena comprensión de este criterio, la carga puede estar sensiblemente representada en un plano granulo étrico por el diámetro medio d50. Este diámetro medio de cargas minerales según la invención estará comprendido entre 0.1 micrones y 15 micrones preferiblemente entre 0.1 micrones y 10 micrones y aún más preferiblemente entre 0.3 micrones y 8 micrones. Además, los peritos en la materia sabrán acotar las cargas que cumplen con estos requisitos. La invención se refiere igualmente a cargas minerales de granulometría particular tratadas con este tipo de agente de tratamiento y mediante una etapa de desaglomeración y eventualmente por una etapa de selección que presenta un tiempo de mezcla más corto de la carga así tratada con poliol o los otros reactivos y que está destinada a ser puesta en suspensión en un poliol con el fin de utilizarla en la fabricación de espumas de poliuretano ya sea por espumación sin agente auxiliar de dilatación ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros, o de PUR compuestos y más particularmente de cargas minerales de tipo carbonatado tratadas mediante este procedimiento y para este objetivo. La invención se refiere asimismo a las suspensiones en los polioles de estas cargas minerales así tratadas preparadas para ser incorporadas en un procedimiento de fabricación de espumas de PUR ya sea por espumación sin agente auxiliar de dilatación, ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros así como también sus utilizaciones para la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas, mediante un procedimiento de espumación sin un agente auxiliar de dilatación, o de espumación con un agente auxiliar de dilatación, tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros y para la fabricación de poliuretanos compuestos . La invención se refiere además a espumas tal como las obtenidas mediante un procedimiento ya sea mediante espumación sin un agente auxiliar de dilatación, ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros o bien poliuretanos compuestos celulares o no que contienen las cargas tratadas según la invención, mezcladas con el poliol. La invención se refiere también a la utilización de espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas o compuestas, celulares o no así obtenidos para la fabricación de objetos moldeados o no. La invención se refiere igualmente a premezclas de las cargas tratadas según la invención con un poliol, y especialmente en las proporciones adaptadas para la fabricación de los poliuretanos y más particularmente de las espumas de poliuretano o de PUR compuestos. Según un modo de realización preferido de la invención, se utilizará directamente la carga que sale de los aparatos de fabricación, cuyo tenor de humedad se sitúa a un nivel compatible con su aplicación . De manera preferida se efectuará el tratamiento de la carga mineral con un fosfato ácido de alcohol alifático ramificado o no de C& a C20 sobre el cual se condensarán de 0 a 12 unidades de óxido de etileno, y que comprende eventualmente una mezcla de mono y diésteres. El tratamiento de acuerdo con la invención podrá emplearse por vía seca o por vía húmeda. Las cargas minerales tratadas de este modo de acuerdo con la invención y que permiten obtener suspensiones estables y homogéneas en los polioles se eligen entre las cargas minerales que confieren a las espumas de poliuretano y a los PUR que entran en la composición de compuestos de matriz PUR celular o no, propiedades físico-químicas que son compatibles con la utilización de estos productos para la fabricación de objetos moldeados o no que se eligen especialmente entre los carbonatos, fosfatos y sulfatos alcalinotérreos naturales o sintéticos tales como particularmente los carbonatos de calcio de origen natural o sintético, el carbonato dé magnesio, carbonato de zinc, sales mixtas de magnesio y de calcio tales como dolomitas, cal, magnesio, sulfato de bario, sulfatos de calcio, hidróxidos de magnesio, de aluminio, sílice, wolastonita, arcillas y otros sílicos-aluminosos tales como caolín, sílico-magnesianos tales como talco, mica, bolitas de cristal, sólidas o huecas, óxidos metálicos tales como por ejemplo óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxido de titanio y más particularmente los que se eligen entre los carbonatos de calcio naturales o precipitados tales como tiza, calcita, mármol, dolomita, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, talco o sus mezclas. Las cargas minerales de acuerdo con la invención se distinguen del arte anterior por el hecho de que conservan su hidrofilicidad al mismo tiempo que tienen una absorción de poliol disminuida de por lo menos 15% y preferiblemente de por lo menos 20%, en relación a la carga mineral no tratada y más particularmente porque se obtienen mediante el procedimiento de tratamiento según la invención. Mediante "preferiblemente" se entiende el hecho de que la invención cubre también los valores de entre 15 % y 20 % entendiéndose que la eficacia de los resultados es mucho mejor cuando la disminución de la absorción de poliol es más elevada. La absorción de poliol que traduce el poder de absorción de las cargas es por definición la cantidad de miligramos o de gramos de poliol utilizado por cada 100 g o cada 100 ml de material de carga bajo las condiciones de la medición del ensayo determinadas mediante un método que deriva de la norma ISO 787/5. Los polioles utilizados pertenecen a las familias de los poliéteres y de los poliésteres-poliéteres y de los poliésteres. Entre los polieter- polioles corrientes pueden citarse por ejemplo los productos de adición de propileno sobre un poliol simple como por ejemplo glicol, glicerol, trimetilol propano, sorbitol en presencia o no de óxido de etileno. Pero pueden citarse igualmente poliéteres, polioles especiales tales como por ejemplo poliéteres de base aminada obtenidos por adición de óxido de propileno o eventualmente de óxido de etileno sobre aminas, poliéteres halogenados, poliéteres injertados resultantes de la copolimerización de estireno y de acrilonitrilo en suspensión en un poliéter o bien de politetra metilen glicol. Entre los poliésteres polioles, pueden mencionarse por ejemplo los resultantes de la policondensación de polialcoholes sobre los poliácidos o sus anhídridos tales como los diácidos, como por ejemplo adípico, ftálico u otros, que reaccionan con los dioles (por ejemplo etilen glicol, propilen glicol, butilen glicol u otros), los trioles
(por ejemplo glicerol, trimetilol propano) y los tetroles (por ejemplo pentaeritrilo u otros solos o en mezcla) . Entre los polioles pueden mencionarse igualmente diversos compuestos hidroxilados tales como por ejemplo polibutadienos hidroxilados, prepolímeros de terminaciones hidroxílicas
(resultantes de la reacción de un exceso de poliol sobre un diisocianato) o bien los polioles simples tales como por ejemplo glicerol; amino alcoholes empleados en pequeña cantidad con los poliéter-polioles o poliéster- polioles para aumentar la reticulación. Las suspensiones de cargas minerales en los polioles según la invención que pueden contener igualmente otros productos minerales y/o orgánicos tales como catalizadores y/o antioxidantes y/o otros se caracterizan porque la concentración de materia seca de los materiales minerales tratados puede alcanzar 80% en peso y porque no están sometidos ni a decantación ni a sedimentación ni a un espesamiento aceptable después de un almacenamiento en reposo de 7 días para la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas es decir que tienen una viscosidad aparente Brookfield estable e inferior a la de las suspensiones de las cargas minerales no tratadas y porque contienen 0.5 % a 3 % en peso a relación al peso de la carga mineral de por lo menos un agente de tratamiento de fórmula general (1) . Un objetivo suplementario de la invención es la utilización de suspensiones homogéneas estables y de baja viscosidad de los polioles de estas cargas minerales tratadas, caracterizados por una concentración en peso de cargas minerales que pueden alcanzar 80 %, y un tenor de agente de tratamiento que va desde 0.5 % a 3 % en peso en relación al peso seco de la carga y que no comprende aglomerados. Estas suspensiones homogéneas estables y de baja viscosidad según la invención son fácilmente manipulables debido a que no presentan, bajo las condiciones de utilización normales para el experto en la materia ni fenómenos de decantación, es decir separación en dos fases, ni fenómenos de sedimentación, es decir presencia de un depósito duro en el fondo del recipiente en el cual se almacena la suspensión, ni espesamientos inaceptables y que permiten la obtención de espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas o de PUR compuestos celulares o no con excelentes propiedades físico-químicas. Finalmente otro objetivo de la invención es la utilización de estas dispersiones homogéneas estables y de baja viscosidad de cargas minerales en la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas o de composiciones celulares o no así como también la utilización de dichas espumas o de dichos compuestos en la fabricación de objetos moldeados o no. Las suspensiones cargadas de esta manera, homogéneas, estables y de baja viscosidad según la invención tienen la particularidad de poder ser utilizadas para la fabricación de espumas de poliuretano, tanto si son blandas, semirígidas o rígidas o para la fabricación de poliuretanos compuestos celulares o no Además las espumas de poliuretano blandas, semirígidas o rígidas o los poliuretanos compuestos celulares o no obtenidos mediante la utilización de suspensiones en los polioles según la invención de las cargas tratadas según la invención se utilizan para la elaboración de objetos moldeados o no. Otras características y ventajas de la invención aparecerán mejor en la lectura de la descripción siguiente. El alcance y el interés de la invención se comprenderán mejor gracias a los ejemplos siguientes que no presentan ningún carácter limitativo.
EJEMPLO 1 :
A. Ensayos de preparación de diversas cargas tratadas
A tal efecto se efectúan los ensayos n° 1 a 10 utilizando tres bases diferentes de carga y un agente de tratamiento de tipo fosfato designado "AGT" a continuación y en las diferentes tablas. Ensayos n° 1 a 4 : Estos ensayos ilustran la invención empleando como agente de tratamiento una mezcla de mono y diésteres de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno, y como carga una tiza de Champagne cuyo diámetro medio es de 2 micrones (producto A) . Ensayo n° 1 : Para este ensayo se procede a la fabricación de la carga tratada según el procedimiento de la invención mediante la introducción del agente de acuerdo con la invención (AGT) simultáneamente con la operación de desaglomeración en un molino pivotante seguido de una selección fina que emplea un clasificador dinámico Ensayo n° 2 : Para este ensayo se procede a la fabricación de la carga tratada según el procedimiento de la invención mediante la introducción del agente de acuerdo con la invención (AGT) antes de la operación de desaglomeración y de selección descripta en el ensayo n° 1. Ensayo n° 3 : Para este ensayo se procede a la fabricación de la carga tratada según el procedimiento de la invención mediante la introducción del agente de acuerdo con la invención
(AGT) antes de la operación de desaglomeración en un molino pivotante seguido de una selección fina que utiliza un clasificador dinámico 16. Ensayo n° 4 : Para este ensayo se procede a la fabricación de la carga tratada según el procedimiento de la invención mediante la introducción del agente de acuerdo con la invención (AGT) antes de la operación de desaglomeración en un molino pivotante sin operación de selección. Ensayos n° 5 a 7 :
Estos ensayos ilustran la invención utilizando como agente de tratamiento una mezcla de mono o diéster de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno y como carga una calcita cuyo diámetro medio es de 1.8 micrones (producto B) . Ensayo n° 5: Para este ensayo según la invención se utiliza el mismo procedimiento de fabricación de la carga tratada según la invención que para el ensayo n° 4. Ensayo n° 6: Para este ensayo según la invención se utiliza el mismo procedimiento de fabricación de la carga tratada según la invención que para el ensayo n° 2. Ensayo n° 7. Para este ensayo según la invención se utiliza el mismo procedimiento de fabricación de la carga tratada según la invención que para el ensayo n° 1. Ensayo n° 8 : Este ensayo ilustra la técnica anterior y utiliza como agente de tratamiento una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno y como carga una tiza de
Champagne de un diámetro medio de 2.4 micrones
(Producto C) . Con este objetivo se procede a la introducción en un triturador de bolas, de laboratorio, con una capacidad de 15 1, que contiene
9 kg de carga triturante, de 3 kg de producto C
(tiza) y 30 g de AGT, y luego se tritura la mezcla durante 4 horas para obtener la granulometría del producto A, sin etapa de desaglomeración. Ensayo n° 9: Este ensayo ilustra la invención y utiliza como agente de tratamiento una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno y como carga una tiza de Champagne de un diámetro medio de 2.4 micrones (Producto C) . Con este objetivo se efectúa la mezcla de 3 kg de Producto C con 1.6 kg de agua y 30 g de AGT, y se introduce esta suspensión en un triturador de bolas de laboratorio, con una capacidad de 15 1 que contiene 9 kg de carga triturante triturando durante 8 horas para obtener la granulometría prevista después del secado, desaglomeración y selección utilizando un clasificador dinámico de laboratorio 24. Ensayo n° 10: Este ensayo ilustra la invención y utiliza como agente un mono éster de fosfato ácido de triestiril fenol que contiene 60 moles de óxido de etileno y como carga una calcita de un diámetro medio de 1.8 micrones (Producto B) . Para este ensayo de acuerdo con la invención se emplea el mismo procedimiento de fabricación de la carga tratada según la invención que para el ensayo n° 1. Los resultados se reúnen en la Tabla 1 para los ensayos I a 4 y 5 a 7 y en la Tabla II para los ensayos 8 a 10.
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TABLA KCQNTINUAC1QN) 00
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Las cargas así tratadas, así como también otras cargas tratadas o no, se utilizan a continuación para los ensayos de dispersión en un poliol que permiten simular la rapidez y la facilidad de la dispersión de la carga en este poliol. B. Ensayos de dispersión en un poliol: Para efectuar, esto se pesan en un recipiente metálico de una altura de 105 mm y de un diámetro de 90 mm, 250 g de un triol de un índice de hidroxilo igual a 48 mg/g y de una viscosidad igual a 750 mPa.s, que se coloca bajo agitación con ayuda de un agitador de marca Pendraulik provisto de una paleta desfloculante de 50 mm de diámetro y de un regulador de velocidad. Se verifica la velocidad de rotación del eje de agitación con un taquímetro (380 o 690 T/min) . Se introduce los 25 g de mineral en el poliol y se pone en funcionamiento el cronómetro al finalizar la introducción del polvo. Se efectúan extracciones de 2 o 3 g de dispersión con ayuda de una pipeta Pasteur regularmente en función del tiempo. Se aplica la muestra sobre el calibre de North (0 a 100 µm) y se realiza la medición tal como se describió en la norma ISO 1524. El valor de calibre retenido es el valor de graduación donde aparece el primer punto de mineral no dispersado. El calibre de North se limpia con el alcohol isopropílico y se seca entre cada ensayo.. Para cada uno de los ensayos n° 11 a 28 el poliol utilizado se describe en las Tablas III-l, III-2 y III-3 que se dan a continuación en las cuales se reunieron los resultados.
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En estas Tablas AGT significa el agente según la invención del tipo de fosfato, GUEDU el tipo de mezclador conocido IOH el índice de hidroxilo. Ensayo n° 11 : Este ensayo representa la dispersión de una tiza de Champagne de un diámetro medio de 2 micrones no tratada en el poliol precitado. No hay ningún calibre y por lo tanto no hay mezcla realizada que sea homogénea y sin aglomerados. El resultado es malo; es un ensayo testigo.
Ensayo n° 12 : Este ensayo representa un ejemplo según la invención donde se utiliza el Producto A del ensayo n° 1. El calibre es de 4.5 al cabo de 8 minutos. Por lo tanto es una buena mezcla después de los 8 minutos. Ensayo n° 13 Este ensayo representa el arte anterior y utiliza una tiza de Champagne tratada simplemente con ácido esteárico de un diámetro medio igual a 2 micrones y disponible comercialmente (Producto D) . Los resultados son malos.
Ensayo n° 14 Este ensayo representa el agregado del agente de tratamiento utilizado en los ensayos 1 a 9, no para tratar la carga tal como en los ensayos 1 a 9 sino como agente dispersante debido a que se agrega en la mezcla de carga-poliol . El resultado es malo y confirma la importancia del tratamiento según una de las etapas de la invención. Ensayo n° 15 Este ensayo es idéntico al ensayo n° 14 con excepción de la tasa del agente (poco significativa), y de la velocidad de agitación para realizar la mezcla (casi el doble) con el fin de proveer una energía de dispersión más importante. El resultado es igualmente malo. Ensayo n° 16 Este ensayo es idéntico al n° 11 con excepción de la velocidad de agitación para efectuar la mezcla (casi el doble) , lo cual muestra que hacen falta 20 minutos para obtener una buena mezcla
(calibre = 3), por lo tanto con mucha más energía mecánica .
Ensayo n° 17 Este ensayo es idéntico al n° 13 con excepción de la velocidad de agitación para efectuar la mezcla (casi el doble) , lo cual muestra que hacen falta más de 20 minutos para obtener una buena mezcla (calibre = 3), por lo tanto con mucha más energía mecánica . Ensayo n° 18 y 19 Estos ensayos utilizan un simple mezclador del tipo Gueu proporcionan malos resultados lo cual prueba que el tratamiento efectuado según una de las etapas de la invención no es una simple mezcla. Ensayo. n° 18 Este ensayo se efectúa con una tiza de Champagne no tratada, de un diámetro medio de dos micrones. La mezcla en la mezcladora Guedu emplea un agente de tratamiento del tipo de mono y diéster de fosfato de nonilfenol que contiene 30 unidades de óxido de etileno. Ensayo n° 19 Este ensayo se efectúa con una calcita no tratada de un diámetro medio de 1.8 micrones. La mezcla en el mezclador Guedu emplea un agente de tratamiento del cipo de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol decílico que contiene 5 unidades de óxido de etileno. Ensayo n° 20 a 23 Estos ensayos utilizan respectivamente los productos de los ensayos n° 1 a 4 y son variaciones del procedimiento de la invención que muestran que la desaglomeración es suficiente y que la selección no es obligatoria. Ensayo n° 24 Este ensayo según la invención se efectúa a partir de calcita en vez de tiza (utilización del producto del ensayo n° 5) . El resultado (calibre = 4 después de 10 minutos) puede considerarse bueno. Ensayo n° 25 Este ensayo utiliza el producto del ensayo n° 8 del arte anterior e indica que una trituración con el triturador de bolas sin desaglomeración no da los resultados satisfactorios. Ensayo n° 26 Este ensayo emplea el producto del ensayo n° 9 y provee resultados convenientes (calibre = 3 después de 15 minutos); este ensayo demuestra por lo tanto la posibilidad de efectuar el tratamiento según la invención por vía húmeda. Ensayo n° 27 Este ensayo emplea el producto del ensayo n° 10 y provee resultados convenientes (calibre = 3 después de 5 minutos); este ensayo ejemplifica la utilización de otro tipo de agente según la invención . Ensayo n° 28 Este ensayo utiliza una calcita (Producto B) tratado según el procedimiento de la invención del ensayo n° 1, con la utilización de 1% en peso de una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol cetoestearílico. Este ensayo provee resultados convenientes (calibre = 4) después de dos minutos) lo cual ejemplifica la utilización de otro tipo de agente según la invención.
EJEMPLO 2: Este ejemplo se refiere a la utilización de diferentes cargas, todas ellas tratadas según sí procedimiento del ensayo n° 1. Se utilizan las diversas cargas siguientes: Producto R: mármol de un diámetro medio de 8 micrones . •Producto S: Hidróxido de magnesio comercial de un diámetro medio de 1.4 - 1.8 micrones. Producto T: Talco de un diámetro medio de 2.5 micrones. Producto U: dolomita de un diámetro medio de 3 micrones . Producto V: Hidróxido de aluminio de un diámetro de 0.8 micrones . Producto G: Caolín de un diámetro medio de 0.50 micrones . Producto W: carbonato de calcio precipitado de un diámetro medio de 0.30 micrones. Ensayo n° 29: Este ensayo es un ensayo testigo que representa la dispersión de un caolín de un diámetro medio de 0.50 micrones no tratado, en el poliol precitado . No hay calibre por lo tanto no hay mezcla realizada que sea homogénea y sin aglomerados. El resultado es malo. Ensayo n° 30 Este ensayo representa un ensayo según la invención que utiliza según el procedimiento del ensayo n° 1 un caolín de un diámetro medio de 0.50 micrones tratado con 1.5% en peso del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo. Ensayo n° 31 Este ensayo es un ensayo testigo que se llevó a cabo con el producto U. No hay calibre. Ensayo no 32 : Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto U tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 1.5% en peso del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo. Ensayo n° 33 Este ensayo es un ensayo testigo que se llevó a cabo con el producto W. No hay calibre. Ensayo n° 34. Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto , tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 2.5% en peso del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo.
Ensayo n° 35 Este ensayo es un ensayo testigo que se llevó a cabo sobre el producto R. No hay calibre. Ensayo n° 36 Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto R, tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 1 % en peso del agente que es un mono y diéster de fosfato ácido de nonilfenol que contiene 10 moles de óxido de etileno. El calibre es bueno en relación al testigo. Ensayo n° 37 : Este ensayo es un ensayo testigo que se lleva a cabo sobre una mezcla (Producto A + Producto T) de un diámetro medio de 2.5 micrones en una relación ponderal de 50/50. No hay calibre. Ensayo n° 38 Este ensayo es un ensayó según la invención que se llevó a cabo sobre el producto del ensayo n° 37, tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 0.5% del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo. Ensayo n° 39: Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto V No hay calibre . Ensayo n° 40: Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto V tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 1.2% del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo. Ensayo n° '41 : Este ensayo es un ensayo testigo efectuado sobre el producto S. No hay calibre Ensayo n° 42 : Este ensayo es un ensayo según la invención que se llevó a cabo sobre el producto S tratado según el procedimiento del ensayo n° 1 con 1.5% del agente utilizado en el ensayo n° 1. El calibre es bueno en relación al testigo. Los resultados se reúnen en las Tabla IV y IV-2 siguientes.
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El examen de las Tablas IV precedente muestra que el procedimiento según la invención permite obtener suspensiones de diversas cargas de un poliol que son homogéneas y que comprenden partículas inferiores a 70 micrones después de 15 minutos.
EJEMPLO 3: Este ejemplo se refiere a la fabricación de premezclas de cargas minerales con un poliol de diferentes tasas de cargas. Ensayo n° 43: Este ensayo ilustra la invención y utiliza como carga el Producto A tratado según el ensayo n° 1 y como poliol un poliol de índice de hidroxilo igual a 48 mg/g y de una viscosidad igual a 700 mPa . s a 20°C en una relación másica de 60% de poliol -40% de carbonato de calcio. Ensayo n° 44 Este ensayo ilustra la invención y utiliza como carga el Producto A tratado según el ensayo n° 1 y como poliol un poliol de índice de hidroxilo igual a 48 mg/g y de una viscosidad igual a 700 mPa . s a 20°C en una relación másica de 50% de poliol -50% de carbonato de calcio.
Ensayo n° 45: Este ensayo ilustra la invención y utiliza como carga el Producto A tratado según el ensayo n° 1 y como poliol un poliol de índice de hidroxilo igual a 48 mg/g y de una viscosidad igual a 700 mPa . s a 20°C en una relación másica de 40% de poliol - 60% de carbonato de calcio. Ensayo n° 46: Este ensayo ilustra la invención y utiliza como carga el Producto A tratado según el ensayo n° 1 y como poliol un poliol de índice de hidroxilo igual a 48 mg/g y de una viscosidad igual a 700 pa . s a 20°C en una relación másica de 90% de poliol - 10% de carbonato de calcio. Ensayo n° 47 Este ensayo ilustra la invención y utiliza como carga el caolín tratado del ensayo n° 30 y como poliol un poliol de índice de hidroxilo igual a 56 mg/g y de una viscosidad igual a 300 mPa . s a 25°C en una relación másica de 50% de poliol -50% de caolín . Los resultados se consignan en la Tabla V siguiente .
I?B 4--Y
4-.
" - El examen de esta Tabla muestra que es posible obtener suspensiones en los polioles de cargas minerales y que no son sometidos ni a decantación ni a sedimentación ni a un espesamiento
inusual .
EJEMPLO 4 Este ejemplo ilustra la obtención de espuma PUR que contiene las cargas tratadas según la 10 invención. Se procede a la fabricación según un procedimiento bien conocido de espuma PUR utilizando la premezcla de carga tratada del ejemplo 3 (ensayo n° 44 a 50% de carbonato de calcio) de diferentes masas 15 volúmicas de espuma PUR y diferentes tasas de carga según la invención. Ensayo n°48: Para este ensayo, la masa volúmica esperada es de 25 kg/m3, la tasa de carga es de 10 partes en 20 relación al poliol. Ensayo n° 49 Para este ensayo, la masa volúmica alcanzada es de 35 kg/m3, la tasa de carga es de 20 partes en relación al poliol.
Ensayo n° 50 Para este ensayo, la masa volúmica esperada es de 40 kg/m3, la tasa de carga es de 5 partes en relación al poliol. Los resultados se reúnen en la Tabla VI s i guiente
El examen de esta Tabla VI muestra que es posible obtener espumas de PUR mediante un procedimiento que integra el perfeccionamiento de la presente invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :
Claims (33)
- R E I V I N D I C A C I O N E S l.Un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales, caracterizado porque dicha carga: a) ' se trata con por lo menos un compuesto de fórmula general ( 1 ) : O II HO— P—O—(X-0)m—(Y-O^—Rj 0-(X-0)p—(Y-0)q—R2 con R1 = que puede ser H o bien alquilo de Cß a C4o, o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C4o. con R2 = que puede ser alquilo de Cs a C4o o arilo o alquilarilo o arilalquilo de Ce a C4o« X = -CH2-CH2- O -CH (CH3) -CH2-o -CH2-CH(CH3) o -(CH2)5-CO- Y = -CH2-CH2- o -CH (CH3) -CH2- O -CH2-CH (CH3) - o -(CH2)5-CO-siendo X e Y idénticos o diferentes, ( + n) varia de 0 a 60 (incluyendo los límites) así como también (p+q) con 0 < m + n < 60 y 0 < p + q < 60 cuando X = Y = -CH2-CH2-donde (l < m < 10 y l < p < 10) y ( 0< n <_59 y 0 < q < 59) cuando X es diferente de Y b) se somete a una etapa de desaglomeración.
- 2. Un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha carga se somete eventualmente a una etapa c) y b) se somete a una etapa de desaglomeración.
- 3. Un procedimiento para el tratamiento de cargas minerales según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es un fosfato de ácido de alcohol alifático ramificado o no de C8 a C2o sobre el cual se condensaron de 0 a 12 unidades de óxido de etileno.
- 4. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 3, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diésteres.
- 5. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno.
- 6. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es el monoéster de fosfato ácido de triestirilfenol que contiene 60 moles de óxido de etileno.
- 7. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol cetoestearílico .
- 8. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de nonilfenol que contiene 10 moles de óxido de etileno.
- 9. Un procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicho agente de tratamiento se efectúa por vía seca o por vía húmeda.
- 10. Procedimiento de tratamiento de cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque dicha carga se elige entre carbonatos, fosfatos, y sulfatos alcalino-térreos naturales o sintéticos, carbonato de zinc, sales mixtas de magnesio y de calcio tales como dolomitas, cal, magnesio, sulfato de bario, sulfato de calcio, hidróxidos de magnesio, de aluminio, sílice, wolastonita, arcillas y otros silico-alurinosos tales como caolines, silicomagnesianos tales como talco, mica, bolitas de cristal sólidas o huecas, óxidos metálicos tales como óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxidos de titanio y sus mezclas.
- 11. Procedimiento de tratamiento de cargas minerales según la reivindicación 10, caracterizado porque dicha carga se elige entre carbonatos de calcio naturales elegidos entre tiza, calcita, marmol, carbonato de calcio precipitado, dolomita, hidróxido de aluminio o de magnesio, caolín, wolastonita y sus mezclas.
- 12. Carga mineral tratada, de granulometría particular, para la fabricación de espumas de poliuretano mediante un procedimiento según el cual dicha carga se mezcla con por lo menos una parte de poliol de la reacción que forma el poliuretano y que se presenta un tiempo de mezcla más corto con el poliol y otros reactivos caracterizado porque a), se trata con por lo menos un compuesto de fórmula general ( 1 ) : con Ri = que puede ser H o bien alquilo de Ce a C4o/ o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C40 con R2 = que puede ser alquilo de Ce a C 0 o arilo o alquilarilo o arilalquilo de C6 a C o X = -CH2-CH2- o -CH (CH3) -CH2- O -CH2-CH(CH3) o -(CH2)5-CO-Y = -CH2-CH2- o -CH (CH3) -CH2-o -CH2-CH (CH3) - o -(CH2)5-C0-siendo X e Y idénticos o diferentes, (m + n) varia de 0 a 60 (incluyendo los límites) así como también (p+q) con 0 < m + n < 60 y 0 < p + q < 60 cuando X = Y = -CH2-CH2-y donde (1 < m < 10 y 1 < p < 10) y ( 0< n <_59 y 0 < q < 59) cuando X es diferente de Y b) se somete a una etapa de desaglomeración y c) se somete eventualmente a una etapa de selección.
- 13. Carga mineral tratada según la reivindicación 12, caracterizada porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster.
- 14. Carga mineral tratada según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol decílico con 5 moles de óxido de etileno.
- 15. Carga mineral tratada según la reivindicación 12, caracterizada porque dicho agente de tratamiento es el monoéster de fosfato ácido de triestirilfenol que contiene 60 moles de óxido de etileno.
- 16. Carga mineral tratada según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de alcohol cetoesterarí lico .
- 17. Carga mineral tratada según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada porque dicho agente de tratamiento es una mezcla de mono y diéster de fosfato ácido de nonilfenol que contiene 10 moles de óxido de etileno.
- 18. Carga minerales de acuerdo con •cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizadas porque consisten en carbonatos, fosfatos y sulfatos alcalino-térreos naturales o sintéticos, carbonato de zinc, sales mixtas de magnesio y de calcio tales como dolomitas, cal magnesio, sulfato de bario, sulfato de calcio, hidróxidos de magnesio, de aluminio, sílice, wolastonita, arcillas y otros silico-alu inosos tales como caolines, sílico-magnesianos tales como talco, mica, bolitas de cristal sólidas o huecas, óxidos metálicos tales como óxidos de zinc, óxidos de hierro, óxido de titanio y sus mezclas.
- 19. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizadas porque dicha carga se elige entre carbonatos de calcio naturales elegidos entre tiza, calcita y mármol, carbonato de calcio precipitado, dolomita, hidróxido de aluminio o de magnesio, caolín, talco, wolastonita y sus mezclas.
- 20. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 19, caracterizadas porque consisten en productos de un diámetro medio comprendido entre 0.1 y 15 micrones.
- 21. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 19, caracterizadas porque consisten en productos de un diámetro medio comprendido entre 0.1 a 10 micrones.
- 22. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 19, caracterizadas porque consisten en productos de un diámetro medio comprendido entre 0.3 a 8 micrones.
- 23. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 22, caracterizadas porque se eligen entre las siguientes: un mármol de un diámetro medio de 8 micrones, un hidróxido de magnesio de un diámetro medio comprendido entre 1.4 y 1.8 micrones , Un talco de un diámetro medio de 2.5 micrones, una dolomita de un diámetro medio de 3 micrones, un hidróxido de aluminio de un diámetro medio de 0.8 micrones, un caolín de un diámetro medio de 0.5 micrones, un carbonato de calcio precipitado de un diámetro medio de 0.30 micrones.
- 24. Cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 23, caracterizadas porque conservan su hidrofilicidad al mismo tiempo que tienen una absorción de poliol disminuida de por lo menos 15% y preferiblemente de por lo menos 20% en relación a la carga mineral no tratada.
- 25. Suspensiones en los polioles de cargas minerales, caracterizadas porque la carga es una carga según las reivindicaciones 12 a 24.
- 26. Suspensiones en los polioles de cargas minerales según la reivindicación 25, caracterizadas porque los polioles utilizados pertenecen a las familias de poliéteres y de poliésteres-poliéter y de poliésteres especialmente entre los poliéteres polioles, los productos de adición de óxido de propileno en un poliol simple tal como glicol, glicerol, trimetilolpropano, sorbitol, en presencia o no de óxido de etileno o de poliésteres polioles especiales tales como los poliéteres de base aminada obtenidos por adición de óxido de propileno o eventualmente de óxido de etileno sobre aminas, poliéteres halogenados, poliéteres injertados resultantes de la copolimerización de estireno y de acrilonitrilo en suspensión en un poliéter, o bien pelitetrametilenglicol especialmente entre los poliésteres polioles, los resultantes de la policondensación de polialcoholes sobre los poliácidos o sus anhídridos tales como los diácidos tales como ácido adípico, itálico u otros que reaccionan con los dioles tales como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol u otros, trioles tales como glicerol, trimetilolpropano u otros, trioles tales como glicerol, trimetilolpropano y otros y tetroles tales como pentaeritritol u otros solos o en mezcla o diversos compuestos hidroxilados tales como los polibutadienos hidroxilados, los prepolímeros de terminación hidroxilo resultantes de la reacción de exceso de poliol sobre un diisocianato o bien los polioles simples tales como glicerol aminoalcoholes empleados en pequeñas cantidades con los poliéteres polioles o los poliésteres polioles.
- 27. Suspensiones en los polioles de cargas minerales según la reivindicación 25 ó 26, caracterizadas porque contienen otros productos minerales y/u orgánicos tales como catalizadores y/o anti-oxidantes y/u otros.
- 28. Suspensiones en los polioles de cargas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 25 a 27, caracterizados porque la concentración en materia seca de los materiales minerales tratados puede alcanzar 80% en peso y porque no se someten ni a decantación ni a sedimentación ni a un espesamiento inaceptable después de un almacenamiento en reposo de 7 días para la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semirígidas, ó rígidas, es decir que tienen una viscosidad aparente Brookfield estable e inferior a la de las suspensiones de las cargas minerales no tratadas y que contienen 0.5% a 3% en peso en relación al peso de la carga mineral de por lo menos un agente de tratamiento de fórmula general (1) .
- 29. Premezclas de cargas minerales con un poliol y especialmente en las proporciones adaptadas para la fabricación de poliuretanos y más particularmente espumas de poliuretano ya sea mediante espumación sin agente auxiliar de dilatación, ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros o poliuretano compuestos, caracterizadas porque las cargas son pretratadas mediante un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
- 30. Premezclas de cargas minerales con un poliol según la reivindicación 29, caracterizadas porque la carga consiste en una carga tal como la descrita en cualquiera de las reivindicaciones 12 a 22, especialmente carbonatos de calcio naturales elegidos entre tiza, calcita y mármol, carbonato de calcio precipitado, dolomita, hidróxidos de aluminio o de magnesio, caolín, talco, wolastonita y sus mezclas.
- 31. Utilizaciones de las premezclas de carga mineral y de poliol según la reivindicación 29 o 30 para la fabricación de espumas de poliuretano blandas, semi-rígidas o rígidas, mediante el procedimiento ya sea por espumación sin agente auxiliar de dilatación, ya sea por espumación con un agente auxiliar de dilatación tal como cloruro de metileno, acetona o C02 u otros y para la fabricación de poliuretano compuestos.
- 32. Utilizaciones de las premezclas de carga mineral y de poliol según la reivindicación 29 o 30 para la fabricación de materiales compuestos de matriz de poliuretano celular o no.
- 33. Utilizaciones de las premezclas de carga mineral y de poliol según la reivindicación 32, caracterizadas porque el material es tal como los poliuretanos reforzados con fibras vegetales o de vidrio o de cuarzo o de fibras sintéticas en general de fibras cortadas o análogas.
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