MXPA00011514A

MXPA00011514A - Oxidacion controlada de hidrocarburos a productos de oxidacion intermedios.

Info

Publication number: MXPA00011514A
Application number: MXPA00011514A
Authority: MX
Inventors: Vassiliou Eustathios
Original assignee: Rpc Inc
Priority date: 1998-05-20
Filing date: 1999-04-15
Publication date: 2002-04-24
Also published as: EP1080064A1; AU3646399A; BR9910513A; WO1999059953A1; JP2002515473A; CN1307555A; KR20010052376A; CA2331663A1

Abstract

Esta invencion se relaciona con metodos para controlar la oxidacion de hidrocarburos a productos de oxidacion intermedios respectivos, por ejemplo, acidos dibasicos, por medio de ajustar la temperatura en volumen de la mezcla liquida bajo oxidacion, por medio de un elemento de enfriamiento, cuya temperatura se mantiene sobre una temperatura en la cual los solidos se depositan en el elemento, o se forma una segunda fase liquida en el elemento, y/o por medio de mantener la concentracion de oxigeno en los gases de descarga del condensador en un nivel de preferencia mas bajo que el 90 por ciento en volumen de la concentracion de oxigeno flamable, y/o por medio de alimentar oxigeno y gas inerte (de preferencia nitrogeno) en la zona de reaccion, el gas inerte y el oxigeno teniendo una proporcion de gas inerte a oxigeno en el rango de preferencia de 1:5 a 1:200. Esta intencion es particularmente aplicable en el caso de la oxidacion directa de ciclohexano a acido adipico.

Description

OXIDACIÓN CONTROLADA DE HIDROCARBUROS A PRODUCTOS DE OXIDACIÓN INTERMEDIOS CAMPO TÉCNICO Esta invención se relaciona con métodos para oxidar hidrocarburos, tales como ciciohexano por ejemplo, a productos de oxidación intermedios respectivos, tales como ácido adípico por ejemplo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existe una abundancia de referencias (tanto patentes como artículos de literatura) que tratan sobre la formación de ácidos, uno de los más importantes siendo el ácido adípico, mediante la oxidación de hidrocarburos. El ácido adípico se usa para producir fibras y resinas de Nylon 66, poliésteres, poliuretanos, y otros compuestos misceláneos. Existen diferentes procesos para fabricar el ácido adípico. El proceso convencional envuelve un primer paso para oxidar ciciohexano con oxígeno a una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol (mezcla KA) , y después la oxidación de la mezcla KA con ácido nítrico a ácido adípico. Otros procesos incluyen, entre otros, el "Proceso de Hidroperóxido", el "Proceso de Acido Bórico", y el "Proceso de Síntesis Directa", el cual envuelve la oxidación directa de i ciciohexano a ácido adípico con oxígeno, en la presencia de solventes, catalizadores, y promotores. Se ha dado atención al Proceso de Síntesis Directa durante mucho tiempo. Sin embargo, hasta la fecha éste ha encontrado poco éxito comercial. Una de las razones es que aunque éste parece muy simple a primera vista, éste es extremadamente complejo en realidad. Debido a esta complejidad, uno puede encontrar resultados, comentarios y opiniones impresionantemente opuestos en diferentes referencias . Es bien sabido que después de que ha tenido lugar una reacción de conformidad con la Síntesis Directa, está presente una mezcla de dos fases líquidas a la temperatura ambiente, junto con una fase sólida que consiste principalmente de ácido adípico. A las dos fases líquidas se les ha llamado la "Fase Polar" y la "Fase No Polar". Sin embargo, no se ha prestado ninguna atención hasta ahora a la importancia de las dos fases, excepto para separar el ácido adípico de la "Fase Polar" y reciclar estas fases al reactor parcial o totalmente, con o sin tratamiento adicional. También es importante notar que la mayoría de los estudios sobre la Síntesis Directa se lian conducido en un modo por lotes, literalmente o para todos los propósitos prácticos . Las siguientes referencias, entre otras, se pueden considerar como representativas de los procesos de oxidación relativos con la preparación de diácidos, y otros productos de oxidación intermedios. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,463,119 (Kollar) describe un proceso para la preparación oxidante de ácidos dibásicos alifáticos de 5 a 8 átomos de carbono, por medio de (1) hacer reaccionar, (a) cuando menos un hidrocarburo cicloalifático saturado que tenga de 5 a 8 átomos de carbono de anillo en la fase líquida y (b) un exceso de gas de oxígeno o un gas que contenga oxígeno en la presencia de (c) un solvente que comprenda un ácido orgánico que contenga solamente átomos de hidrógeno primarios y/o secundarios, y (d) cuando menos aproximadamente 0.002 moles por 1000 gramos de mezcla de reacción de un catalizador de metal pesado polivalente; (2; remover el ácido dibásico alifático; y (3) reclclar los intermediarios, los componentes de la oxidación posterior, y los derivados de los mismos que queden después de la remoción del ácido dibásico alifático dentro de la reacción de oxidación. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,374,767 (Drinkard y colaboradores) describe la formación de ciclohexiladipatos en un reactor en etapas, por ejemplo, una columna de destilación reactiva. Se alimenta una mezcla que contenga una cantidad mayor de benceno, y una cantidad menor de ciciohexeno a la porción inferior de la zona de reacción, y el ácido adípico se alimenta a la porción superior de la zona de reacción, se forman los ciclohexiladipatos y se remueven de la parte inferior de la zona de reacción, y se remueve el benceno de la porción superior de la zona de reacción. La zona de reacción también contiene un catalizador ácido. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,321,157 (Kollar) describe un proceso para la preparación de ácidos dibásicos alifáticos de 5 a 8 átomos de carbono, a través de la oxidación de hidrocarburos cicloalifáticos saturados correspondientes, por medio de (1) hacer reaccionar, a un nivel de conversión de hidrocarburo cicloalifático de entre aproximadamente el 7 por ciento y aproximadamente el 30 por ciento, (a) cuando menos un hidrocarburo cicloalifático saturado que tenga de 5 a 8 átomos de carbono de anillo en la fase líquida y (b) un exceso de gas de oxígeno o una mezcla de gas que contenga oxígeno en la presencia de (c) menos de 1.5 moles de un solvente por mol del hidrocarburo alifático (a) , en donde el solvente comprenda un ácido orgánico que contenga solamente átomos de hidrógeno primarios y/o secundarios y (d) cuando menos aproximadamente 0.002 moles por 1000 gramos de mezcla de reacción de un catalizador de metal pesado polivalente; y (2) aislar el ácido dibásico alifático de 5 a 8 átomos de carbono. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,987,100 (Barnette y colaboradores) describe un proceso para oxidar ciciohexano para producir ciclohexanona y ciclohexanol, el proceso comprendiendo poner en contacto una corriente de ciciohexano líquido con oxígeno en cada una de cuando menos tres etapas de oxidación sucesivas, por medio de introducir dentro de cada etapa una mezcla de gases que comprendan oxígeno molecular y un gas inerte. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,957,876 (Rapoport y colaboradores) describe un proceso para la preparación de hidroperóxido de ciciohexilo sustancialmente libre de otros peróxidos, mediante la oxidación de ciciohexano que contenga una sal de cobalto soluble en ciciohexano en un proceso de oxidación por zonas, en el que se alimenta un gas que contenga oxígeno a cada zona en la sección de oxidación, en una cantidad en exceso de aquella que reaccionará bajo las condiciones de esa zona. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,932,513 (Russell) describe la oxidación de ciciohexano con oxígeno molecular en una serie de zonas de reacción, con la vaporización del ciciohexano desde el último efluente del reactor y la distribución paralela de este vapor de ciciohexano entre la serie de zonas de reacción. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,530,185 (Pugi) describe un proceso para fabricar precursores de ácido adípico, mediante oxidación con un gas inerte que contenga oxígeno, proceso que se conduce en cuando menos tres etapas de oxidación sucesivas, por medio de pasar una corriente de ciciohexano líquido mantenido a una temperatura en el rango de 140° a 200 °C, y una presión en el rango de 50 a 350 p.s.i.g. a través de cada etapa de oxidación sucesiva, y por medio de introducir una mezcla de gases que contenga oxígeno en cada etapa de oxidación, en una cantidad tal que sustancialmente todo el oxígeno introducido dentro de cada etapa se consuma en esa etapa después de' lo mismo, provocando que los gases inertes residuales pasen a contracorriente dentro de la corriente de líquido durante el paso de la corriente a través de esas etapas. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,515,751 (Oberster y colaboradores) describe un proceso para la producción de ácido épsilon-hidroxicapróico, en el que el ciciohexano se oxida mediante oxidación de aire de fase líquida en la presencia de una cantidad catalítica de un ácido carboxílico alifático inferior, y una cantidad catalítica de un peróxido, bajo ciertas condiciones de reacción, de tal manera que la mayoría de los productos de oxidación se encuentren en una segunda capa líquida pesada, y se dirijan a la producción del ácido épsilon-hidroxicapróico. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,361,806 (Lidov y colaboradores) describe un proceso para la producción de ácido adípico mediante la oxidación adicional de los productos de oxidación de ciciohexano, después de la separación del ciciohexano de la mezcla de oxidación, y más particularmente para la oxidación por etapas del ciciohexano para dar altos rendimientos de precursores de ácido adípico, y también para proporcionar una concentración lo suficientemente baja de oxígeno en el gas de ventilación, de tal manera que el último no sea una mezcla combustible. La Patente de los Estados . Unidos de Norteamérica Número 3,234,271 (Barker y colaboradores) describe un proceso para la producción de ácido adípico mediante la oxidación en dos pasos de ciciohexano con oxígeno. En una modalidad preferida, se oxidan mezclas que comprenden ciclohexanona y ciclohexanol. En otra modalidad, el proceso envuelve la producción de ácido adípico a partir de ciciohexano mediante la oxidación del mismo, y la oxidación adicional de los otros productos de oxidación. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,231,608 (Kollar) describe un proceso para la producción de ácidos dibásicos alifáticos a partir de hidrocarburos cíclicos saturados que tienen de 4 a 8 átomos de carbono cíclicos por molécula, en la presencia de un solvente que comprende un ácido monobásico alifático, que contiene solamente átomos de hidrógeno primarios y secundarios, y un catalizador que comprende una sal de cobalto de un ácido orgánico, y un proceso en el cual la proporción molar de ese solvente al hidrocarburo cíclico saturado es de entre 1.5:1 y 7:1, y proceso en el que la proporción molar de ese catalizador al hidrocarburo cíclico saturado es de cuando menos 5 milimoles por mol. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,161,603 (Leyshon y colaboradores) describe un proceso para recuperar el catalizador de cobre-vanadio a partir de los licores de desecho obtenidos en la fabricación de ácido adípico mediante la oxidación de ácido nítrico de ciclohexanol y/o ciclohexanona. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 2,565,087 (Porter y colaboradores) describe la oxidación de hidrocarburos cicloalifáticos en la fase líquida, con un gas que contenga oxígeno molecular, y en la presencia de aproximadamente 10 por ciento de agua, para producir dos fases y evitar la formación de esteres. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 2,557,282 (Hamblet y colaboradores) describe la producción de ácido adípico y ácidos dibásicos alifáticos relacionados; más particularmente la producción de ácido adípico mediante la oxidación directa de ciciohexano. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 2,439,513 (Hamblet y colaboradores) describe la producción de ácido adípico y ácidos dibásicos alifáticos relacionados, y más particularmente la producción de ácido adípico mediante la oxidación de ciciohexano. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 2,223,494 (Loder y colaboradores) describe la oxidación de hidrocarburos saturados cíclicos, y más particularmente la producción de alcoholes cíclicos y acetonas cíclicas, mediante la oxidación de hidrocarburos saturados cíclicos con un gas que contenga oxígeno. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 2,223,493 (Loder y colaboradores) describe la producción de ácidos dibásicos alifáticos, y más particularmente la producción de ácidos dibásicos alifáticos mediante la oxidación de hidrocarburos saturados cíclicos con un gas que contenga oxígeno. La Patente Alemana DE 44 26 132 Al (Kysela y colaboradores) describe un método de deshidratación de ácido acético de proceso a partir de la oxidación de fase líquida de ciciohexano con aire, en la presencia de sales de cobalto como un catalizador, después de la separación del ácido adípico después de la filtración, mientras que simultáneamente se evita que la sal de cobalto se precipite en la columna de deshidratación, caracterizado porque la fase de ácido acético que se va a regresar al comienzo del proceso se somete a destilación azeotrópica mediante el uso de ciciohexano añadido, bajo la remoción destilativa del agua hacia abajo a un contenido residual de menos de [así dice el texto] 0.3-0.7 por ciento. La Publicación Internacional PCT WO 96/03365 (Constantini y colaboradores) . describe un proceso para reciclar un catalizador que contiene cobalto en una reacción directa de oxidación de ciciohexano dentro del ácido adípico, caracterizado porque incluye un paso en el cual la mezcla de reacción obtenida mediante oxidación dentro del ácido adípico se trata mediante la extracción de cuando menos una porción del ácido glutárico y el ácido succínico formados durante la reacción. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,221,800 (Park y colaboradores) describe un proceso para la fabricación de ácido adípico. En este proceso se oxida ciciohexano en un solvente de ácido monobásico alifático, en la presencia de una sal de cobalto soluble, en donde se añade agua de manera continua o intermitente al sistema de reacción, después de la iniciación de la oxidación del ciciohexano, como se indica por medio de un elemento adecuado de detección, y en donde la reacción se conduce a una temperatura de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 150 °C, a una presión parcial de oxígeno de aproximadamente 50 a 420 libras por pulgada cuadrada absoluta. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,263,453 (Schultz y colaboradores) describe un proceso que reivindica rendimientos mejorados mediante la adición de agua al principio de la reacción, generalmente del orden de 0.5 a 15 por ciento con relación al solvente de ácido alifático monobásico, y de preferencia de 1 a 10 por ciento con relación al solvente. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,390,174 (Schultz y colaboradores) describe un proceso que reivindica rendimientos mejorados de ácidos dibásicos alifáticos cuando se oxidan los hidrocarburos cíclicos respectivos a temperaturas entre 130 °C y 160 °C, mientras se remueve el agua de reacción sustancialmente tan rápidamente como se forma ésta. Lee, Glasgow, Erickson y Patel, Departamento de Ingeniería Química, Kansas State University, Manhattan, Kansas, 66506, Biotechnology Processes, páginas 50-59, publicado por el American Institute of Chemical Engineers, Nueva York, NY, describen un modelo matemático respecto a la fermentación transportada por aire en comparación con la fermentación de tanque agitado. Ninguna de las referencias anteriores, ni ninguna de las referencias conocidas para los inventores describe, sugiere o implica, individualmente o en combinación, los controles y requerimientos intrincados y críticos de la presente invención, como se describe y reivindica. Nuestras Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,580,531, 5,558,842, 5,502,245, 5,654,475, y nuestras solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica copendientes 08/812,847, presentada el 6 de marzo de 1997; 08/824,992, presentada el 27 de marzo de 1997; 08/859,985, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/861,281, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/861,180, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/861,176, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/859,890, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/861,210, presentada el 21 de mayo de 1997; 08/876,692, presentada el 16 de junio de 1997; 08/900,323, presentada el 25 de julio de 1997; 08/931,035, presentada el 16 de septiembre de 1997; 08/932,875, presentada el 18 de septiembre de 1997; 08/934,253, presentada el 19 de septiembre de 1997; 08/989,910, presentada el 12 de diciembre de 1997; 60/074,068, presentada el 9 de febrero de 1998; y 60/075,257, presentada el 19 de febrero de 1998, también están incorporadas a la presente como referencia. Todas nuestras solicitudes de patente PCT siguientes también están incorporadas a la presente como referencia: PCT/US97/10830, presentada el 23 de junio de 1997 de Mark W. Dassel, David C. DeCoster, Ader M. Rostami, Eustathios Vassiliou, y Sharon M. Aldrich, titulada "Methods and Devices for Oxidizing a Hydrocarbon to Form an Acid"; y PCT/US97/12944, presentada el 23 de julio de 1997 de David C. DeCoster, Eustathios Vassiliou, Mark W. Dassel, Sharon M. Aldrich, y Ader M. Rostami, titulada "Methods and Devices for Controlling the Reaction Rate and/or Reactivity of Hydrocarbon to an Intermedíate Oxidation Product by Adjusting the Oxidant Consumption Rate".

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Como se mencionó anteriormente, esta invención se relaciona con métodos para oxidar hidrocarburos, tales como ciciohexano por ejemplo, a productos, de oxidación intermedios respectivos, tales como ácido adípico por ejemplo. Más particularmente, en un aspecto, esta invención tiene que ver con un método para controlar la oxidación de un hidrocarburo a un ácido dibásico respectivo, en una zona de reacción a una temperatura de volumen, la temperatura de volumen estando dentro de un rango de temperatura de volumen deseado, el método comprendiendo los pasos de: (a) remover el calor de la reacción de la zona de reacción, por medio de un elemento de enfriamiento que tenga una temperatura del elemento de enfriamiento; y (b) controlar la temperatura del elemento de enfriamiento para que esté dentro de un rango de una temperatura del elemento de enfriamiento baja, bajo la cual se depositen los sólidos en el elemento de enfriamiento y/o se forme una segunda fase líquida; y una temperatura del elemento de enfriamiento alta, más baja que la temperatura de volumen, y más alta que la temperatura del elemento de enfriamiento baja. De preferencia, la temperatura de volumen se mantiene dentro del rango de temperatura de volumen deseado, cuando menos parcialmente, por medio de controlar la temperatura del elemento de enfriamiento. El elemento de enfriamiento puede estar, cuando menos parcialmente, dentro de la zona de reacción, o afuera de la zona de reacción, o ambos. La remoción de calor de la zona de reacción se controla de preferencia mediante la velocidad de flujo de un líquido que se esté usando para controlar la temperatura del elemento de enfriamiento.

En una modalidad preferida, el hidrocarburo es ciciohexano, y el ácido dibásico es ácido adípico. En este caso, la temperatura deseada de volumen está de preferencia en el rango de 70°C-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona a partir del rango de 50o-70°C. En un aspecto relacionado, esta invención tiene que ver con un método para controlar la oxidación de un hidrocarburo con oxígeno, para formar un producto de oxidación intermedio en una zona de reacción conectada a un condensador, condensador en el cual los vapores del hidrocarburo están cuando menos parcialmente condensados, dejando detrás los gases de descarga del condensador, el método comprendiendo los pasos de: (a) monitorear la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador; y (b) controlar la alimentación de oxígeno dentro de la zona de reacción, de tal manera que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador sea más baja que la concentración de oxígeno flamable. De preferencia, la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador se mantiene más abajo del 90 por ciento en volumen de la concentración de oxígeno flamable, y de más preferencia a un nivel de aproximadamente el 70 por ciento en volumen de la concentración de oxígeno flamable. De preferencia, el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. De más preferencia, el hidrocarburo comprende ciciohexano, y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. En este caso no se debe permitir que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador exceda el 10 por ciento en volumen. En un aspecto relacionado adicional, esta invención tiene que ver con un método para controlar la oxidación de un hidrocarburo para formar un producto de oxidación intermedio en una zona de reacción, el método comprendiendo un paso de alimentar oxígeno y gas inerte (de preferencia nitrógeno) en la zona de reacción, el gas inerte y el oxígeno teniendo de preferencia una proporción de gas inerte a oxígeno en el rango de 1:5 a 1:200, y de más preferencia en el rango de 1:10 a 1:100. El método puede comprender además un paso de reciclar los gases de descarga a la zona de reacción a una velocidad de reciclaje que cae dentro de un rango de velocidad de reciclaje deseado. El rango de velocidad de reciclaje deseado es de preferencia tal como para dar como resultado una liberación de energía vigorosa en la zona de reacción, de preferencia de 2-40 hp/m gal, de más preferencia de 5-20 hp/m gal, y aún de más preferencia de aproximadamente 10 hp/m gal. En general, es preferible que el rango de velocidad de reciclaje deseado sea tal como para eliminar la necesidad de agitación mecánica en la zona de reacción. De preferencia, el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. Aún de mayor preferencia, el hidrocarburo comprende ciciohexano, y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. Los métodos y aspectos anteriores se pueden practicar exclusivamente o inclusivamente, es decir, se puede practicar cualquiera de dos o más de los métodos anteriores en un solo proceso para oxidar un hidrocarburo a un producto de oxidación intermedio, aunque no necesariamente se combinan dos métodos en un solo producto de oxidación. Los métodos anteriores pueden comprender además un paso de hacer reaccionar el producto de oxidación intermedio, que de preferencia es un ácido dibásico, con un reactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. El método puede comprender además un paso de hilar el polímero en fibras. Además, el polímero se puede mezclar con rellenos y/u otros aditivos y/o procesarse mediante métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS El entendimiento del lector de esta invención se mejorará mediante referencia a la siguiente descripción detallada, tomada en combinación con las figuras de los dibujos, en donde: La Figura 1 ilustra un diagrama de bloques de una modalidad preferida de la presente invención, en donde el contenido del reactor está, cuando menos parcialmente, enfriado por medio de un elemento de enfriamiento interno (por ejemplo, bobina de enfriamiento) . La Figura 2 ilustra otra modalidad preferida de la presente invención, en donde el contenido del reactor está, cuando menos parcialmente, enfriado por medio de un elemento de enfriamiento (por ejemplo, un intercambiador de calor) .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se mencionó anteriormente, esta invención se relaciona con métodos y dispositivos para oxidar hidrocarburos, tales como ciciohexano por ejemplo, a productos de oxidación intermedios -respectivos, tales como ácido adípico por ejemplo. Por lo tanto, esta invención se ejemplifica por el caso de oxidar ciciohexano a ácido adípico, pero ésta también aplica a la oxidación de otros hidrocarburos a productos de oxidación intermedios.

En la práctica de esta invención, son muy importantes dos variables independientes (presión operativa del reactor y velocidad de alimentación del diluyente de nitrógeno), junto con las variables dependientes del sistema del reactor, que incluyen la conversión del porcentaje de oxígeno, los rendimientos de calor del reactor y el condensador, la concentración de oxígeno en el gas de descarga del reactor, el tamaño del reactor, la velocidad de reciclaje del gas de descarga, y el requerimiento de energía del compresor del gas de descarga. En general, los inventores creen que las presiones operativas más altas (>1000 K Pascales) son favorables porque éstas dan como resultado un tamaño de reactor aproximadamente lOx más pequeño (debido a la presión de reacción parcial de oxígeno más alta concomitante, y una corriente de desfogue de gas de descarga aproximadamente lOx más pequeña (suponiendo cero alimentación de nitrógeno) , tomando también en cuenta los efectos de disolución del dióxido de carbono. Las velocidades de alimentación de nitrógeno muy bajas con relación a la alimentación de oxígeno (por ejemplo, proporciones de menos de 0.1) son favorables porque se pueden reducir drásticamente (en lOOx) las velocidades de gas de desfogue, tomando nuevamente en cuenta los efectos de disolución del dióxido de carbono, y se puede cortar el requerimiento de oxígeno (para la conversión de ciciohexano constante) en aproximadamente la mitad, en comparación con proporciones de >3/l (por ejemplo, aire) . En el caso de operación de presión alta acoplada con la adición de nitrógeno baja, son posibles conversiones de oxígeno mayores del 99 por ciento. Todo el sistema se puede operar de manera segura afuera de la envoltura flamable (concentración de oxígeno de preferencia <90 por ciento, de más preferencia <80por ciento, y aún de más preferencia <70 por ciento de concentración flamable en volumen) . La operación a presión baja requiere de tiempo de demora y tamaño excesivos del reactor. La operación a presión más alta requiere que se remueva la mayoría de la energía de reacción del reactor (en lugar del condensador). El reciclaje del gas de descarga es altamente preferido porque éste añade suficiente energía al reactor, eliminando mediante lo mismo la necesidad de un agitador del reactor. Entre otras inconveniencias de un agitador o mezclador, está el potencial de echar chispas, y en consecuencia la introducción de una fuente de ignición. Para propósitos de seguridad, la operación a alta presión también requiere la instalación de un reactor con tanta capacidad nominal de diseño de sobrepresión como sea factible (por ejemplo, cuando menos una capacidad nominal de diseño de 1,000 psi a 2,000 psi), la instalación de un disco de ruptura en el reactor para protección contra los escenarios de falla que más probablemente lleven a excursiones de presión, redundancias de diseño para asegurar un potencial disminuido (por ejemplo, menos de una vez cada 20,000 años) para la ruptura del reactor, y tal vez la instalación del reactor adentro de una barricada para evitar la pérdida de vida en el caso de esa improbable ruptura. Además, en general, considerando el tamaño del reactor, la energía del compresor, la conversión de oxígeno, la velocidad del gas de desfogue, la composición del gas de desfogue, los requerimientos de depuración del gas de desfogue, los requerimientos de desgasificación del líquido del reactor, y los requerimientos de diseño de presión del recipiente para evitar la ruptura del recipiente en el caso de una deflagración, sería preferible mantener una presión alrededor de 200 psia, pero diseñar la cámara de reacción para una capacidad nominal de presión de 1,000 psia a 2,000 psia. Suponiendo 0.3 horas de tiempo de demora, espacio de vapor del 15 por ciento, y una proporción L/D de 2/1, el recipiente tendría 9 pies de diámetro (225 millones de libras por base de planta adípica al año) . Sin embargo, en el caso de 100 psia y 0.66 horas de tiempo de demora, la cámara de reacción sería de 11 pies de diámetro. Ambos reactores requerirían menos de 4 pulgadas de grosor de pared cuando se construyeran para una capacidad nominal de diseño de 1,000 psia . De conformidad con un ejemplo de esta invención, se monitorea continuamente la concentración de oxígeno en el gas de descarga del condensador. Este se controla a un cierto nivel (de preferencia debajo del 10 por ciento en volumen, y de más preferencia alrededor del 8 por ciento en volumen) , por medio de hacer ajustes menores a la alimentación de conformación del oxígeno al reactor (alternadamente, ajustes a la velocidad de alimentación del nitrógeno) . La velocidad de reciclaje del gas de descarga se ajusta para asegurar una liberación de energía vigorosa y a chorros al reactor (para buen mezclado) . La presión del sistema se mantiene a un nivel constante por medio de ventilar el gas de desfogue a través de una válvula de descenso de presión. La alimentación de líquido del reactor (que contiene ciciohexano, intermediarios reciclados, ácido acético, opcionalmente iniciador y/o promotor, alguna agua, y catalizador disuelto) se mantiene a una velocidad de alimentación y composición constantes. La temperatura del reactor se mantiene constante (de preferencia en el rango de 90° a 110 °C) por medio de la remoción de calor del reactor (por ejemplo, bobinas internas) , por medio de controlar la temperatura del agua de enfriamiento templada a flujo constante (o por medio de ajustar la velocidad de flujo) . La temperatura e salida del condensador se mantiene constante por medio de la temperatura del agua de enfriamiento templada. La remoción de calor del reactor se puede conseguir por medio de bobinas internas, o un intercambiador de calor externo con redírculáción de líquido. Las bobinas internas pueden realizar esta función. Si se usan bobinas internas, éstas ofrecen muchas ventajas: (1) Eliminación de bombas de recirculación. (2) Transferencia de calor más fácil porque — aunque en ambas alternativas el agua de enfriamiento templada se debe alimentar a >70 grados para evitar la "formación de escarcha" - en el caso de enfriamiento interno el calor se transfiere de un líquido bien agitado a una temperatura constante de 100 grados, por ejemplo, mientras que en el caso externo el líquido caliente entra a una temperatura, 100 grados por ejemplo, y sale del intercambiador a una temperatura más baja, 75 grados por ejemplo, en base a un planteamiento de 5 grados. Suponiendo que el agua de enfriamiento sale a 80 grados en ambos casos (en consecuencia la misma velocidad de agua de enfriamiento) y un planteamiento de 5 grados en el caso externo, la temperatura delta media de registro es 2.3x más alta en el caso de enfriamiento interno. (3) No existe ningún problema de desgasificación del líquido de recirculación. El uso de un intercambiador externo en lugar de bobinas internas elimina los patrones de recirculación de líquido, asociados con la bobina (éstos pueden ser buenos o malos) , y pueden habilitar el uso de un reactor de menor tamaño (los volúmenes del reactor esenciales mínimos, suficientes para la operación a presión más alta, pueden ser demasiado pequeños para acomodar las áreas de bobinas requeridas) . Los asuntos de limpieza de un intercambiador de calor externo generalmente son menos costosos (tiempo muerto, etcétera) , en comparación con el uso de bobinas adentro de la cámara de reacción. Respecto a la flamabilidad, el factor controlador (sustancialmente independiente de la presión y la temperatura) en el caso de que el hidrocarburo sea ciciohexano, es la concentración de oxígeno. Específicamente, en la región de interés para la producción de ácido adípico mediante la oxidación directa de ciciohexano, la concentración de oxígeno flamable es de ~12 por ciento en volumen. Por lo tanto, es altamente preferible que la concentración del gas de descarga del condensador en todos los casos se controle al 8 por ciento de oxígeno en volumen.

La concentración de oxígeno en el gas de descarga del reactor siempre es menor que aquella en el gas de descarga del condensador. Los inventores ,creen que ésto ocurre principalmente debido a la condensación de ciciohexano a través del condensador, pero más inclusivamente debido a la condensación de volátiles en el gas de descarga del reactor. La concentración de oxígeno en el gas de descarga del reactor se acerca a aquella en el gas de descarga del condensador cuando se incrementa la presión del sistema (debido a la menor concentración de ciciohexano en el gas de descarga del reactor) , o cuando se incrementa la temperatura del gas de descarga del condensador (menos condensación de ciciohexano) . Esta creencia de los inventores es una suposición, y no debe limitar el alcance de la invención. Por lo tanto, mediante el control de la concentración de oxígeno en el gas de descarga del condensador de tal manera que el gas sea no flamable, el gas de descarga del reactor también es necesariamente no flamable. De preferencia, se deben monitorear continuamente las concentraciones de oxígeno tanto en el gas de descarga del reactor, como el gas de descarga del condensador. La respuesta del analizador debe ser de preferencia en el orden de milisegundos. El arranque del reactor preferible, de conformidad con esta invención, se conduce por medio de primeramente presurizar la cámara de reacción con un gas inerte a la presión operativa deseada. El controlador de la presión del sistema está en línea y establecido en nominal. Después se hace un inventario del reactor con una cierta cantidad de líquido de reacción que contiene promotor y catalizador. Se incrementa la temperatura del reactor a nominal mediante el uso de agua de calentamiento en las bobinas internas, por ejemplo. Se arranca el compresor de gas de reciclaje y se establece la velocidad de reciclaje del gas de descarga a nominal. Se establece la alimentación de nitrógeno a algún nivel nominal bajo. La alimentación de oxígeno se establece a una velocidad baja, y se eleva lentamente a la concentración de gas de descarga del condensador nominal (pero no se permite que exceda el nivel no flamable seguro) . Cuando la reacción da comienzo, se vuelve a incrementar la velocidad de alimentación del oxígeno, con el objeto de mantener una concentración nominal segura en el gas de descarga del condensador. Una manera preferible de paro o paro de emergencia se conduce por medio de terminar la alimentación del oxígeno. La alimentación del oxígeno y el compresor de gas de reciclaje de preferencia se enclavan "fuera" en cualquiera de un resultado del analizador de gas de descarga del condensador "alto-alto" o un resultado del analizador de gas de descarga de la cámara de reacción continua "alto-alto". La pérdida de reciclaje del gas de descarga da como resultado el cese inmediato de la reacción. Por lo tanto, con el objeto de mantener la temperatura operativa del reactor nominal, es preferible permitir la reducción de acción rápida del flujo de agua de enfriamiento templada al sistema de enfriamiento del reactor. Se debe tomar en cuenta que una reducción súbita de la temperatura del reactor da como resultado una concentración de oxígeno más alta en el gas de descarga del reactor, debido a la volatilización de ciciohexano reducida. También se puede utilizar la activación del "vaciado" de nitrógeno en una señal de enclavamiento al espacio de vapor del reactor. En un sistema de reactor como se describió anteriormente (aproximadamente 225 millones de libras por base de planta adípica al año) , de preferencia se debe controlar la velocidad de reciclaje del gas de descarga para que esté en el orden de 10 hp/m gal en la cámara de reacción. Los inventores creen que este nivel de liberación es suficiente para eliminar la necesidad de un agitador del reactor con sus problemas de utilidad mecánicos concomitantes. Sin embargo, se pudieran requerir liberaciones de energía de tanto como 20 hp/m gal (o más alto), o pudieran ser adecuadas tan bajas como 5 hp/m gal (o menos) . Se puede usar de manera efectiva el dióxido de carbono, producido como subproducto de reacción, como un agente inerte para ayudar a mantener los gases de descarga afuera de la envoltura flamable. A presiones operativas más altas, sin embargo, se puede desfogar del sistema una cantidad sustancial de este dióxido de carbono del subproducto, como un gas disuelto en la corriente del producto líquido de reacción. La corriente del producto se debe desgasificar subsecuentemente, y el dióxido de carbono desgasificado lleva el ciciohexano con éste, el cual se tiene que remover antes de la ventilación a la atmósfera. Se han tomado en cuenta estos efectos como se mencionó anteriormente. Vale la pena notar que se cree que la adición de una pequeña cantidad de nitrógeno diluyente reduce sustancialmente el efecto de disolución del dióxido de carbono. Las condiciones preferibles para la operación de un sistema de reactor (suponiendo una producción de aproximadamente 225 MM lbs. por ácido adípico al año), de conformidad con la presente invención, son las siguientes, entre otras: (1) El oxígeno no excederá el 8 por ciento en volumen en el gas de descarga del condensador. (2) La liberación de energía vigorosa en el reactor será del orden de 10 hp por 1,000 galones de volumen del reactor. (3) La conversión de alimentación del ciciohexano será de aproximadamente el 30 por ciento. (4) El H.U.T. del reactor será de 1 hora si la presión parcial de oxígeno en la fase de gas del reactor es de 4 psi, por ejemplo. (5) El H.U.T. del reactor será igual a: (1 hora) por (presión parcial de oxígeno real en psi en la fase de gas del reactor) dividido entre (4 psi) , por ejemplo. (6) El dióxido de carbono generado será igual a aquel desfogado en la corriente de gas de desfogue más aquel disuelto en la corriente de producto líquido que sale del reactor. Los comentarios generales respecto a esta invención son: (1) Volumen del Reactor. Aunque la velocidad de reacción está directa y proporcionalmente relacionada con la presión parcial de oxígeno en la fase de gas del reactor, ésta también está relacionada con el área interfacial de gas/líquido de la misma manera, y se debe tomar en cuenta. (2) Efectos del Incremento de Presión. El incremento de la presión de aproximadamente 250 a aproximadamente 1100 KPascales (en casos sin adición de nitrógeno) tiene los siguientes efectos mayores: (a) La presión parcial de oxígeno en el gas de descarga del reactor se incrementa en aproximadamente lOx. (b) El tiempo de detención del reactor requerido se reduce en un factor de aproximadamente lOx, suponiendo un área interfacial constante para liberación de energía vigorosa constante. (c) El rendimiento del condensador como un porcentaje de calor total de remoción de energía de reacción se reduce en aproximadamente 6x. (d) La energía del compresor se reduce en aproximadamente 4x. (e) El ciciohexano en el gas de desfogue se reduce en aproximadamente 4x. (3) Efectos Menores del Incremento de la Velocidad del Nitrógeno. El incremento de la velocidad de alimentación del nitrógeno al reactor de cero a aproximadamente 30 kg moles por hora (en casos en donde la presión del sistema es de aproximadamente 1000 KPascales) tiene los siguientes efectos mayores: (a) La velocidad del oxígeno en el gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 2x. (b) La velocidad de ciciohexano en el gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 2x. (c) La velocidad del gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 2x. (d) El dióxido de carbono desfogado en el producto líquido del reactor como un porcentaje del desfogue total se disminuye en aproximadamente 3x. (4 ) Efectos Mayores del Incremento de la Velocidad del Nitrógeno. El incremento de la velocidad del nitrógeno de cero a aproximadamente 1500 kg moles por hora (es decir, equivalente a una proporción molar de nitrógeno a oxígeno de 3/1) tiene los siguientes efectos mayores (en casos en donde la presión del sistema es de aproximadamente 280 KPascales) : (a) El dióxido de carbono desfogado en el producto líquido del reactor como un porcentaje del desfogue total se disminuye en aproximadamente SOx a niveles mínimos. (b) La velocidad del gas de reciclaje (en base a aquella que se requiere para complementar el gas alimentado, para rendir 10 hp por 1,000 galones) se reduce a aproximadamente cero. (c) La velocidad del gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 60x a aproximadamente 2,000 kg moles por hora. (d) La velocidad del oxígeno en el gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 60x. (e) La velocidad del ciciohexano en el gas de desfogue se incrementa en aproximadamente 50x.

Refiriéndonos ahora a la Figura 1, allí se ilustra un dispositivo o sistema reactor 10, que comprende una cámara de oxidación o reacción o reactor 12 que contiene una zona de oxidación o reacción 14. El dispositivo reactor 10 solamente se muestra parcialmente para demostrar los componentes necesarios para ejemplificar la presente invención. No se muestran los elementos misceláneos innecesarios para la ilustración de la invención, para propósitos de brevedad y claridad. La cámara de oxidación o reacción o reactor 12 puede ser cualquier tipo de reactor, tal como por ejemplo el reactor de tanque agitado, reactor de atomización, reactor de recirculación, etcétera. La cámara de oxidación también se puede suministrar con un mezclador o agitador (no se muestra) . En este ejemplo, la cámara de reacción u oxidación o reactor 12 contiene un elemento enfriador 16, tal como una bobina, por ejemplo. El elemento enfriador, en otros ejemplo, puede estar parcial o totalmente adentro o afuera de la cámara de reacción 12. La parte que está afuera de la cámara de reacción 12, está de preferencia en la forma de un intercambiador de calor 18, como se muestra por ejemplo en la Figura 2. - La bobina 16 está conectada a un enfriador/calentador 20 a través de la línea de entrada 22, la bomba 24, y la línea de salida 26. El reactor 12 está conectado a una línea de gas de descarga 28 del reactor, el cual a su vez está conectado a un primer analizador de oxígeno 30, y un condensador/recipiente de decantación 32. El condensador/recipiente de decantación 32 está conectado a un partidor de gas de descarga 34, y a un segundo analizador de oxígeno 38, a través de una línea de gas de descarga 36 del condensador. La parte de decantación del condensador/recipiente de decantación 32 está conectada a una línea de fase polar 42, y al reactor 12, a través de una línea de regreso de fase no polar 40. El partidor 34 está conectado al reactor 12 a través de la línea de regreso de gas de descarga 44, y a un enfriador 46 a través de la línea 48. El partidor está conectado adicionalmente a una línea de desfogue 50 y a una línea de condensado 52. El reactor 12 está conectado a una línea de alimentación de líquido 11, a una línea de oxígeno 13, y a una línea de gas inerte 15. La línea de gas de oxígeno proporciona un gas que contiene predominantemente oxígeno, mientras que la línea de gas inerte proporciona un gas que contiene predominantemente un gas inerte, tal como nitrógeno por ejemplo. Las líneas 13 y 15 de preferencia se juntan con la línea 44 a la línea de fusión 45. Un monitor de temperatura 17 está conectado al reactor 12, y monitorea la temperatura de la zona de reacción u oxidación 14 (temperatura de volumen) . El reactor 12 también está conectado a una línea de salida de líquido 19, que transfiere los productos de reacción a otras estaciones (no se muestran) del dispositivo reactor 10 para tratamiento adicional. Como se mencionó anteriormente, el elemento enfriador puede estar parcial o totalmente afuera del reactor 12. En la Figura 2 se ilustra un ejemplo de eso. La materia líquida de la zona de reacción 14' del reactor 12' se hace circular a través de la línea 56 y un intercambiador de calor 18 mediante la bomba 54. Al mismo tiempo, una bomba 24' hace circular un líquido apropiadamente enfriado por medio del enfriador/calentador 20' a través de la línea 22' , a través de la parte de enfriamiento del intercambiador de calor 18, y a través de la línea 26' . La operación de la modalidad ilustrada en la Figura 1 se entenderá mejor mediante el uso de un ejemplo específico de materiales en bruto y productos. Este planteamiento, sin embargo, no debe limitar el alcance de la presente invención a esos materiales y productos. El alcance de esta invención únicamente se debe interpretar por el lenguaje de las reivindicaciones y sus equivalentes. Se alimentan un hidrocarburo, tal como ciciohexano por ejemplo, un catalizador, tal como sal de cobalto por ejemplo, un solvente, tal como ácido acético por ejemplo, y un iniciador opcional, tal como ciclohexanona o acetaldehído por ejemplo, a la zona de reacción 14 del reactor 12, a través de la línea de alimentación de líquido 11. Aunque la línea de alimentación de líquido 11 se muestra como una sola línea de alimentación, ésta puede ser más de una línea, y ésta puede incluir líneas para material reciclado u otro material. Las fracciones misceláneas predominantemente líquidas que entran a la zona de reacción u oxidación 14, se pueden mezclar previamente, total o parcialmente en cualquier combinación deseada, antes de entrar a la zona de reacción 14, o algunos de ellas o todas ellas se pueden introducir individualmente. En la zona de reacción 14 del reactor 12, todo el material se mezcla junto, ya sea por medio de un mezclador o agitador (no se muestra) , o por medio de los gases que entran a la zona de reacción 14 a través de la línea de fusión 45, o ambos. Se prefiere que a la zona de reacción 14 entre una cantidad adecuadamente grande de gases, para proporcionar todo el mezclado requerido, como se indicó antes. De preferencia se evitan los mezcladores o agitadores debido a los problemas o fallas mecánicos que pueden introducir. Los gases que entran a la zona de reacción 14 del reactor 12 se introducen de preferencia por medio de la única línea de fusión 45. Sin embargo, éstos se pueden introducir individualmente o en cualquier combinación. En el ejemplo que se muestra en la Figura 1, los gases reciclados de la línea 44, un gas que contiene predominantemente oxígeno de la línea 13, y un gas que contiene predominantemente un gas inerte, tal como nitrógeno por ejemplo, se fusionan dentro de la línea 45, y entran a la zona de reacción 14 del reactor 12, de preferencia en la forma de burbujas que pasan a través de la mezcla líquida contenida en el reactor 12. Se prefiere que el gas que entra a través de la línea 13 sea oxígeno, y que el gas que entra a través de la línea 15 sea nitrógeno, y de más preferencia aire. La proporción de oxígeno total a gas inerte total que entra a la zona de reacción 14 a través de la línea de fusión 45 está de preferencia en el rango de 1:5 a 1:200, y de más preferencia en el rango de 1:10 a 1:100. Esta proporción baja es benéfica y crítica para reducir sustancialmente el efecto de disolución del dióxido de carbono en una etapa posterior, especialmente a presiones más altas, como se mencionó anteriormente. Proporciones - mayores introducen demasiado gas inerte, tal como nitrógeno por ejemplo, provocando de esta manera un exceso de gas que finalmente se tiene que desfogar del sistema. Los gases de descarga del reactor se dirigen al condensador/recipiente de decantación 32 a través de la línea de gas de descarga 28 del reactor. La concentración de oxígeno se monitorea en la línea 28 por medio del primer analizador de oxígeno 30, y si éste excede un cierto límite, éste de preferencia corta el suministro de oxígeno a la zona de reacción. Esto también puede provocar otras acciones, tales como por ejemplo, la introducción de una abundancia de nitrógeno a través de una línea de obstrucción (no se muestra) , o a través de la línea 15,' cesando la alimentación de líquido a través de la línea 11, provocando el reciclaje a través de la línea 44, parando completamente el sistema, etcétera. De esta manera, el límite mencionado anteriormente debe ser más bajo (de preferencia en la vecindad de 20-40 por ciento más bajo que la concentración de oxígeno flamable o de explosión) . En el caso de la producción de ácido adípico a partir de ciciohexano, la concentración de oxígeno en, o sobre la cual pudiera ocurrir una explosión, es de aproximadamente el 12 por ciento en volumen. De esta manera el límite en este caso se debe establecer de preferencia entre 7.2 por ciento y 9.6 por ciento de concentración de oxígeno en volumen. Después de que tiene lugar la condensación en el condensador/recipiente de decantación 32, se transfieren los gases de desfogue del condensador al partidor 34, a través de la línea de gas de desfogue 36 del condensador, en la que se monitorea la concentración de oxígeno por medio del segundo analizador de oxígeno 38. Es preferible que los datos de análisis de este analizador de oxígeno se utilicen para asegurar que el sistema esté fuera de la región de explosión. De preferencia, si la concentración de oxígeno detectada por el analizador 38 excede el 90 por ciento, de más preferencia el 80 por ciento, y aún de mayor preferencia el 70 por ciento (en volumen) de la concentración de oxígeno flamable o de explosión, se reduce la alimentación de oxígeno a través de la línea 15 de una manera tal para asegurar que la concentración de oxígeno en los gases de desfogue del condensador permanezca debajo de, pero en la vecindad del límite deseado.

El partidor 34 parte el gas de desfogue del condensador en dos corrientes. Una corriente pasa a través de la línea 48, un enfriador 46 en el que ocurre la condensación adicional de los no volátiles, y después se desfoga fuera del sistema a través de la línea 50. Los no volátiles condensados, tales como por ejemplo ciciohexano, ácido acético, otros hidrocarburos, etcétera se regresan de preferencia al reactor 12. La segunda corriente entra a la línea 44 y ésta se recicla de nuevo al reactor 12, como se explicó antes. Durante la operación, la velocidad a la cual se reciclan los gases de desfogue del condensador a través de la línea 44 es tal como para producir una liberación de energía vigorosa en la zona de reacción 14 de 2-40 hp/m gal, de más preferencia de 5-20 hp/m gal, y aún de más preferencia de aproximadamente 10 hp/m gal. En general, es preferible que la liberación de energía vigorosa en la zona de reacción 14 sea adecuadamente alta para eliminar la necesidad de mezclado o agitación mecánicos. El condensador/recipiente de decantación 32 representa de hecho un condensador y un recipiente de decantación en cooperación. Los no volátiles condensados en el condensador/recipiente de decantación 32 se separan por medio de la parte de decantación a una fase no polar superior y una polar inferior. La fase no polar superior se recicla al reactor 12 a través de la línea 40, mientras que la fase polar entra a la línea 42, y parte de ella o toda ella se puede regresar al reactor 12. Si el diseño es tal que es deseable regresar la totalidad de las fases tanto polar como no polar de regreso al reactor 12, no es necesaria la parte de decantación del condensador/recipiente de decantación 32. Sin embargo, en la mayoría de las ocasiones, es preferible controlar la cantidad de fase polar que se va a regresar al reactor 12, principalmente para controlar la cantidad de agua presente en la zona de reacción 14. La temperatura en volumen de los líquidos en la zona de reacción 14 se monitorea por medio del monitor de temperatura 17, y se mantiene dentro de un rango de temperatura en volumen deseado, que en el caso de la oxidación directa del ciciohexano para formar ácido adípico, es de preferencia de aproximadamente 70°-130°C, y de más preferencia de aproximadamente 90°-110°C. La temperatura en volumen se mantiene dentro del rango deseado mediante el efecto enfriador del condensador 32 (si está presente) , y mediante el elemento enfriador 16. El enfriador/calentador 20 hace recircular un fluido a través del elemento enfriador, tal como una bobina por ejemplo, y a través de las líneas 22 y 26, mediante el uso de la bomba 24. Es crítico que la temperatura del elemento enfriador 16 se mantenga dentro de un rango de una temperatura del elemento enfriador baja, debajo de la cual los sólidos se depositen en el elemento enfriador y/o se forme una segunda fase líquida; y una temperatura del elemento enfriador alta, más baja que la temperatura en volumen y más alta que la temperatura del elemento enfriador baja. En el caso de la oxidación directa de ciciohexano para formar ácido adípico, la temperatura del elemento enfriador baja es de preferencia de aproximadamente 50 °C, y de más preferencia de aproximadamente 70°C. Aunque el propósito principal del elemento enfriador es remover el calor de la reacción de la mezcla líquida adentro de la zona de reacción 14 durante la oxidación, éste también se usa para calentar la mezcla líquida en el arranque del reactor, de una manera para llevar la mezcla a la temperatura de reacción. LA remoción de calor de la mezcla líquida en la zona de reacción 14 se controla no únicamente por medio de la temperatura del elemento enfriador 16 (y la temperatura del fluido adentro de la bobina), sino también por medio de la velocidad de flujo del fluido controlada por la bomba 24. Entre más alta sea la velocidad de flujo, y más baja sea la temperatura del fluido, más rápida será la remoción de calor de la mezcla líquida adentro de la zona de reacción 14, y por lo tanto será más baja la temperatura en volumen, si todas las otras condiciones permanecen constantes. El elemento enfriador puede estar en el reactor como se describió anteriormente, o éste puede estar afuera del reactor, o ambos. La Figura 2 ilustra un caso en el que el elemento enfriador está afuera del reactor. En este caso, la mezcla líquida de la zona de reacción 14' del reactor 12' se hace recircular a través del intercambiador de calor 18, por medio de la bomba 54, y a través de las líneas 56. El intercambiador de calor se acciona por medio del enfriador/calentador 20', que bombea fluido a través de la porción accionadora de calor del intercambiador de calor 18 por medio de la bomba 24', y a través de las líneas 22' y 26' . La operación en este caso es sustancialmente igual que en el caso en el que el elemento enfriador está adentro del reactor 12. Entre más alta sea la velocidad de flujo y más baja sea la temperatura del fluido bombeado por la bomba 24', más rápida será la remoción de calor de la mezcla líquida de la zona de reacción 14, y por lo tanto será más baja la temperatura en volumen, si todas las otras condiciones permanecen constantes. De conformidad con esta invención, cuando 02 es el reactivo limitante, la fracción de mol 02 en el gas de descarga del reactor es totalmente pequeña (por ejemplo, menos de, por decir, el 10 por ciento) , la estoiquiometría de la reacción permanece constante a través de la región de interés, la velocidad de alimentación del ciciohexano y la concentración de líquido se mantiene constante, la conversión de ciciohexano no es muy grande (por ejemplo, menos del 40 por ciento) , la velocidad de adición del nitrógeno se mantiene constante, y un incremento en la conversión del Ciciohexano no efectúa sustancialmente un cambio significativo en la contribución de C02 al desfogue del reactor no condensable, y suponiendo que: El tiempo de detención es constante; — La conversión del ciciohexano es proporcional a (es decir, una función lineal directa de) la fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor; — La fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor es una función lineal directa de los moles por unidad de tiempo de 02 sin reaccionar; — La fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor es una función lineal directa de los moles por unidad de tiempo de 02 sin reaccionar; — El 02 reaccionado es una función lineal directa del Ciciohexano reaccionado; y — La velocidad de desfogue no condensable del reactor (es decir, la formación de subproducto de C02 más la adición de N2) es constante; entonces los sorprendentes resultados son que: La conversión de 02 será constante; — La conversión de cicl hexano será una función lineal directa de la velocidad de alimentación del 02. — La fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor será una función lineal directa de la velocidad de alimentación de 02. — Los moles por unidad de tiempo de 02 en el gas de descarga del reactor será una función lineal directa de la velocidad de alimentación de 02. Las implicaciones prácticas que se relacionan con la operación continua del reactor son que: — La fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor se puede controlar fácilmente por medio de ajustar la velocidad de alimentación de 02; Un incremento del 10 por ciento en la velocidad de alimentación de 02 incrementará la fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor en un 10 por ciento, e incrementará la conversión de ciciohexano en la misma cantidad; Para la velocidad de alimentación de ciciohexano constante, la proporción molar de 02/ciclohexano es directamente proporcional a la fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor; — Un incremento del 10 por ciento en la proporción molar de 02/ciclohexano incrementará la fracción de mol de 02 en el gas de descarga del reactor en un 10 por ciento; e incrementará la conversión de Ciciohexano en la misma cantidad; — La conversión de 02 será relativamente constante sin importar los cambios en la velocidad de alimentación de 02 (o la proporción molar de 02/Ciclohexano) ; — La conversión de 02 será una función lineal inversa de la velocidad de desfogue del reactor no condensable (es decir, la formación del subproducto de C02 más la adición de N2) ; Para incrementar la conversión de 02, se disminuye la velocidad de alimentación del nitrógeno. El incremento del porcentaje será proporcional al incremento en la velocidad del nitrógeno (mejor cuando la proporción molar de N2/02 es <0.1) ; y Si la función de mol de 02 en el gas de descarga de reacción está 10 por ciento debajo de las condiciones de operación estándares (SOC) y la conversión de Ciciohexano está en SOC, se incrementa la fracción de mol de 02 a SOC mediante el incremento de las velocidades de alimentación de 02 en un 10 por ciento, y manteniendo la conversión de CHX en SOC mediante el incremento de la velocidad de alimentación de Ciciohexano en un 10 por ciento (es decir, incrementando la velocidad de alimentación de 02 en un 10 por ciento, y manteniendo la proporción molar de 02/Ciclohexano constante) . Se debe entender que de conformidad con la presente invención, se pueden reciclar cualesquier líquidos o gases de gases de descarga, total o parcialmente desde cualquier sección a cualquier otra sección, si así se desea. Además, se pueden utilizar cualesquier combinaciones del material de ejemplificación, en parte o en total, o cualesquier configuraciones equivalentes o cualesquier combinaciones de configuraciones equivalentes, y están dentro del alcance de la presente invención. Aunque las funciones misceláneas se controlan de preferencia por medio de un controlador computarizado, es posible, de conformidad con esta invención, utilizar cualquier otro tipo de controlador, o hasta controles y/o trabajo manuales para controlar una o más funciones. Los controladores computarizados preferidos son sistemas artificialmente inteligentes (sistemas expertos, redes neurales, y sistemas lógicos difusos, bien conocidos en la técnica) . De los tres tipos de los sistemas artificialmente inteligentes, la red neural, que es un sistema de aprendizaje, reúne la información desde diferentes lugares del dispositivo (por ejemplo, presión, temperatura, análisis químicos u otros, etcétera) , almacena esta información junto con el resultado (velocidad de caída de presión, velocidad de reacción, reactividad, y similares, por ejemplo) , y está programada para usar esta información en el futuro, junto con otros datos si son aplicables, para tomar decisiones respecto a la acción que se tomará en cada caso. Los sistemas expertos están programados en base a la experiencia de lo seres humanos experimentados. Los sistemas lógicos difusos se basan en reglas de intuición en adición a las reglas expertas. Las oxidaciones de conformidad con esta invención, son oxidaciones no destructivas, en donde el producto de oxidación es diferente al monóxido de carbono, dióxido de carbono, y una mezcla de los mismos, tal como ácido adípico por ejemplo. Por supuesto, se pueden formar pequeñas cantidades de estos compuestos junto con el producto de oxidación, que puede ser un producto o una mezcla de productos. Los ejemplos incluyen, pero por supuesto no están limitados a la preparación de ácidos dibásicos alifáticos de 5 a 8 átomos de carbono a partir de los hidrocarburos cicloalifáticos saturados correspondientes, tales como por ejemplo, la preparación de ácido adípico a partir de ciciohexano. Otros ejemplos incluyen la preparación de ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido benzoico, ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico, entre otros. La ciclohexanona, el ciclohexanol, el ciclohexilhidro-peróxido, y mezclas de los mismos, son ejemplos adicionales de productos de oxidación intermedios. Respecto al ácido adípico, cuya preparación es especialmente adecuada para los métodos y aparatos de esta invención, se puede encontrar información general en muchas Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica, entre otras referencias. Estas incluyen, pero no están limitadas a las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 2,223,493; 2,589,648; 2,285,914; 3,231,608; 3,234,271; 3,361,806; 3,390,174; 3,530,185; 3,649,685; 3,657,334; 3,957,876; 3,987,100; 4,032,569; 4^105,856; 4,158,739 (ácido glutárico); 4,263,453; 4,331,608; 4,606,863; 4,902,827; 5,221,800; y 5,321,157. Se pueden hacer reaccionar ácidos dibásicos (por ejemplo, ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico, y similares) u otros compuestos adecuados, de conformidad con las técnicas bien conocidas en la técnica, con un reactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida de una manera como para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. De preferencia, el poliol, la poliamina, y la poliamida son principalmente un diol, una diamina, y una diamida, respectivamente, con el objeto de evitar la reticulación excesiva. El polímero que resulta de esta reacción se puede hilar por medio de técnicas bien conocidas en la técnica, para formar fibras. Además, el polímero se puede mezclar con rellenos y/u otros aditivos y/o procesarse mediante métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos . Los ejemplos que demuestran la operación de la presente invención se han dado para propósitos de ilustración únicamente, y no se deben considerar como limitantes del alcance de esta invención de ninguna manera. En adición, se debe enfatizar que los ejemplos preferidos descritos en detalle anteriormente en la presente, así como cualesquier otros ejemplos que se abarquen dentro de los límites de la presente invención, se pueden practicar individualmente, o en cualquier combinación de los mismos, de conformidad con el sentido común y/o la opinión experta. Las secciones individuales de los ejemplos también se pueden practicar individualmente o en combinación con otras secciones individuales de los ejemplos, o los ejemplos en su totalidad, de conformidad con la presente invención. Estas combinaciones también están dentro de la extensión de la presente invención. Además, cualesquier explicaciones probadas en la descripción son únicamente especulativas, y no se pretende que limiten los límites de esta invención.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un método para controlar la oxidación de hidrocarburo a un ácido dibásico en una zona de reacción, a una temperatura en volumen, la temperatura en volumen estando dentro de un rango de temperatura en volumen deseado, el método comprendiendo los pasos de: (a) remover el calor de reacción de la zona de reacción por medio de un elemento de enfriamiento que tiene una temperatura del elemento de enfriamiento; y (b) controlar la temperatura del elemento enfriador para que esté dentro de un rango de una temperatura del elemento enfriador baja, bajo la cual se depositen los sólidos en el elemento de enfriamiento y/o se forme una segunda fase líquida; y una temperatura del elemento de enfriamiento alta, más baja que la temperatura de volumen, y más alta que la temperatura del elemento de enfriamiento baja . 2. Un método como se define en la reivindicación 1, caracterizado porque también comprende un paso de mantener la temperatura en volumen dentro del rango de temperatura en volumen deseado, cuando menos parcialmente, por medio de controlar la temperatura del elemento de enfriamiento. 3. Un método como se define en la reivindicación 1 ó 2, en donde el elemento de enfriamiento está cuando menos parcialmente adentro de la zona de reacción. 4. Un método como se define en la reivindicación 1 6 2, en donde el elemento de enfriamiento está cuando menos parcialmente afuera de la zona de reacción. 5. Un método como se define en la reivindicación 1, 2, 3 ó 4, en donde la velocidad de remoción de calor de la zona de reacción se controla por medio de la velocidad de flujo de un líquido que se esté usando para controlar la temperatura del elemento de enfriamiento. 6. Un método como se define en la reivindicación 5, en donde la velocidad de remoción de calor de la zona de reacción se controla por medio de la velocidad de flujo de un líquido que se esté usando para controlar la temperatura del elemento de enfriamiento. 7. Un método como se define en la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, ó 6, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 8. Un método como se define en la reivindicación 7, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 9. Un método como se define en la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, u 8, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un, grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 10. Un método como se define en la reivindicación 9, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente dicho polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos . 11. Un método como se define en la reivindicación 6, en donde la velocidad de remoción de calor de la zona de reacción se controla por medio de la velocidad de flujo de un líquido que se esté usando para controlar la temperatura del elemento de enfriamiento. 12. Un método como se define en la reivindicación 1, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 13. Un método como se define en la reivindicación 2, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 14. Un método como se define en la reivindicación 3, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 15. Un método como se define en la reivindicación 4, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 16. Un método como se define en la reivindicación 5, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 17. Un método como se define en la reivindicación 6, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 18. Un método como se define en la reivindicación 7, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 19. Un método como se define en la reivindicación 8, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 20. Un método como se define en la reivindicación 9, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 21. Un método como se define en la reivindicación 10, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 22. Un método como se define en la reivindicación 11, en donde el hidrocarburo es ciciohexano y el ácido dibásico es ácido adípico. 23. Un método como se define en la reivindicación 12, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 24. Un método como se define en la reivindicación 13, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 25. Un método como se define en la reivindicación 14, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 26. Un método como se define en la reivindicación 15, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 27. Un método como se define en la reivindicación 16, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 28. Un método como se define en la reivindicación 17, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 29. Un método como se define en la reivindicación 18, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 30. Un método como se define en la reivindicación 19, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 31. Un método como se define en la reivindicación 20, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 32. Un método como se define en la reivindicación 21, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 33. Un método como se define en la reivindicación 22, en donde el rango de temperatura en volumen deseado es de 70°-130°C, y la temperatura del elemento de enfriamiento baja se selecciona del rango de 50°-70°C. 34. Un método como se define en la reivindicación 1, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida), respectivamente. 35. Un método como se define en la reivindicación 34, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 36. Un método como se define en la reivindicación 2, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 37. Un método como se define en la reivindicación 36, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 38. Un método como se define en la reivindicación 12, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 39. Un método como se define en la reivindicación 38, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 40. Un método como se define en la reivindicación 13, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 41. Un método como se define en la reivindicación 40, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 42. Un método como se define en la reivindicación 23, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida), respectivamente. 43. Un método como se define en la reivindicación 42, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 44. Un método como se define en la reivindicación 24, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 45. Un método como se define en la reivindicación 44, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 46. Un método para controlar la oxidación de un hidrocarburo con oxígeno, para formar un producto de oxidación intermedio en una zona de reacción conectada a un condensador, condensador en el cual los vapores del hidrocarburo están cuando menos parcialmente condensados, dejando detrás los gases de descarga del condensador, el método comprendiendo los pasos de: (a) monitorear la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador; y (b) controlar la alimentación de oxígeno dentro de la zona de reacción, de tal manera que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador sea más baja que la concentración de oxígeno flamable. 47. Un método como se define en la reivindicación 46, en donde la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador es menor del 90 por ciento en volumen de la concentración de oxígeno flamable. 48. Un método como se define en la reivindicación 46, en donde la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador es de aproximadamente el 70 por ciento en volumen de la concentración de oxígeno flamable. 49. Un método como se define en la reivindicación 46, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adipico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciciohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 50. Un método como se define en la reivindicación 47, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 51. Un método como se define en la reivindicación 48, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, » *-. . 61 ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste 5 de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil- hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido 10 isoftálico, y ácido tereftálico. 52. Un método como se define en la reivindicación 49, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 53. Un método como se define en la reivindicación 15 50, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 54. Un método como se define en la reivindicación 51, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 20 55. Un método como se define en la reivindicación 46, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, 25 y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 56. Un método como se define en la reivindicación 55, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 57. Un método como se define en la reivindicación 47, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 58. Un método como se define en la reivindicación 57, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 59. Un método como se define en la reivindicación 48, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibésico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida), respectivamente. 60. Un método como se define en la reivindicación 59, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 61. Un método como se define en la reivindicación 49, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 62. Un método como se define en la reivindicación 61, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 63. Un método como se define en la reivindicación 50, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 64. Un método como se define en la reivindicación 63, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 65. Un método como se define en la reivindicación 51, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 66. Un método como se define en la reivindicación 65, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 67. Un método como se define en la reivindicación 52, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida), respectivamente. 68. Un método como se define en la reivindicación 67, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio< de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 69. Un método como se define en la reivindicación 53, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida), respectivamente. 70. Un método como se define en la reivindicación 69, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 71. Un método como se define en la reivindicación 54, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 72. Un método como se define en la reivindicación 71, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 73. Un método como se define en la reivindicación 52, en donde no se permite que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador exceda el 10 por ciento en volumen. 74. Un método como se define en la reivindicación 53, en donde no se permite que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador exceda el 10 por ciento en volumen. 75. Un método como se define en la reivindicación 54, en donde no se permite que la concentración de oxígeno en los gases de descarga del condensador exceda el 10 por ciento en volumen. 76. Un método como se define en la reivindicación 73, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 77. Un método como se define en la reivindicación 76, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 78. Un método como se define en la reivindicación 74, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 79. Un método como se define .en la reivindicación 78, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 80. Un método como se define en la reivindicación 75, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 81. Un método como se define en la reivindicación 80, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 82. Un método para controlar la oxidación de un hidrocarburo, para formar un producto de oxidación intermedio en una zona de reacción, el método comprendiendo un paso de alimentar oxígeno y gas inerte en la zona de reacción, el gas inerte y el oxígeno teniendo una proporción de gas inerte a oxígeno en el rango de 1:5 a 1:200. 83. Un método como se define en la reivindicación 82, en donde la proporción de gas inerte a oxígeno es de 1:10 a 1:100. 84. Un método como se define en la reivindicación 83, en donde el gas inerte comprende nitrógeno. 85. Un método como se define en la reivindicación 83, caracterizado porque también comprende un paso de reciclar los gases de descarga a la zona de reacción, a una velocidad de reciclaje que cae dentro de un rango de velocidad de reciclaje deseada. 86. Un método como se define en la reivindicación 85, en donde el rango de velocidad de reciclaje deseado es tal como para dar como resultado una liberación de energía vigorosa en la zona de reacción de 2-40 hp/m gal. 87. Un método como se define en la reivindicación 86, en donde el rango de velocidad de reciclaje deseado es tal como para dar como resultado una liberación de energía vigorosa en la zona de reacción de 5-20 hp/m gal. 88. Un método como se define en la reivindicación 87, en donde el rango de velocidad de reciclaje deseado es tal como para dar como resultado una liberación de energía vigorosa en la zona de reacción de aproximadamente 10 hp/m gal . 89. Un método como se define en la reivindicación 83, en donde el rango de velocidad de reciclaje deseado es tal como para eliminar la necesidad de agitación mecánica en la zona de reacción. 90. Un método como se define- en la reivindicación 82, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 91. Un método como se define en la reivindicación 83, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 92. Un método como se define en la reivindicación 86, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que. consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 93. Un método como se define en la reivindicación 89, en donde el hidrocarburo comprende un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, o-xileno, m-xileno, p-xileno, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de o-xileno, m-xileno, p-xileno, y una porción mayor del producto de oxidación intermedio comprende un compuesto seleccionado a partir de un grupo que consiste de ácido adípico, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexil-hidroperóxido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, una mezcla de cuando menos dos de ciciohexano, ciclohexanona, ciclohexanol, y ciclohexilhidroperóxido, y una mezcla de cuando menos dos de ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. 94. Un método como se define en la reivindicación 90, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 95. Un método como se define en la reivindicación 91, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 96. Un método como se define en la reivindicación 92, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 97. Un método como se define en la reivindicación 93, en donde el hidrocarburo comprende ciciohexano y el producto de oxidación intermedio comprende ácido adípico. 98. Un método como se define en la reivindicación 82, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 99. Un método como se define en la reivindicación 98, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polimero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 100. Un método como se define en la reivindicación 86, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de- hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o políamidaimida) , respectivamente. 101. Un método como se define en la reivindicación 100, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 102. Un método como se define en la reivindicación 89, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 103. Un método como se define en la reivindicación 102, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 104. Un método como se define en la reivindicación 90, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 105. Un método como se define en la reivindicación 104, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 106. Un método como se define en la reivindicación 92, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 107. Un método como se define en la reivindicación 106, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos . 108. Un método como se define en la reivindicación 93, en donde el producto de oxidación intermedio es un ácido dibásico, y el método comprende además un paso de hacer reaccionar el ácido dibásico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o _~ *••> •* 16 poliamidaimida) , respectivamente. 109. Un método como se define en la reivindicación 108, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con 5 rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 110. Un método como se define en la reivindicación 82, caracterizado porque también comprende un paso de hacer 10 reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 15 111. Un método como se define en la reivindicación 110, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la 20 técnica para formar compuestos. 112. Un método como se define en la reivindicación 96, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, 25 y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamidaimida) , respectivamente. 113. Un método como se define en la reivindicación 112, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos. 114. Un método como se define en la reivindicación 97, caracterizado porque también comprende un paso de hacer reaccionar el ácido adípico con un reactivo seleccionado a partir de un grupo que consiste de un poliol, una poliamina, y una poliamida, de una manera para formar un polímero de un poliéster, o una poliamida, o una (poliimida y/o poliamídaimida) , respectivamente. 115. Un método como se define en la reivindicación 114, caracterizado porque también comprende un paso de hilar el polímero en fibras, y/o un paso de mezclar el polímero con rellenos y/u otros aditivos y/o procesar adicionalmente el polímero mezclado por medio de métodos bien conocidos en la técnica para formar compuestos.