MXPA00009787A

MXPA00009787A - Polvo de caucho en forma de polvo, conteniendo ingredientes de relleno, el procedimiento para su preparacion y su empleo

Info

Publication number: MXPA00009787A
Application number: MXPA/A/2000/009787A
Authority: MX
Inventors: Udo Gorl; Reinhard Stober; Hartmut Lauer; Uwe Ernst
Original assignee: Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Priority date: 1998-04-07
Filing date: 2000-10-06
Publication date: 2002-07-25

Abstract

La presente invención se refiere a cauchos en forma de polvo que contienen material de relleno y que, incluso después de una carga mecánica, conservan su susceptibilidad al corrimiento, a un procedimiento para su preparación, en donde el polvo de caucho se obtiene mediante dos pasos de precipitación, asícomo al empleo de estos polvos para la preparación de mezclas de caucho vulcanizables.

Description

Polvo de caucho en forma de polvo, conteniendo ingredientes de relleno, el procedimiento para su prepara.ción y su empleo La presente invención se refiere a cauchos en forma de polvo, conteniendo ingredientes de relleno, un procedimiento para su preparación y su empleo. Con respecto al objetivo y fin del empleo de cauchos en polvo, así como a posibles procedimientos para su preparación ya se publicaron varios ensayos. La explicación para el interés en cauchos en forma de polvo se debe - no forzosamente - a la técnica de procesamiento en la industria del caucho. Aquí, las mezclas de caucho se preparan con un alto consumo de tiempo, energía y personal . La razón principal para lo anterior es que el caucho como materia prima se presenta en forma de balas. La trituración de una bala, la mezcla íntima con los ingredientes de relleno, los plastificantes de aceite mineral y los auxiliares de vulcanización se realiza sobre tambores o en mezcladores internos en varias etapas de procedimiento. Por lo general, la mezcla se almacena entre una etapa y otra. Intercalados por atrás de: los mezcladores internos o los tambores se encuentran pelletizadores de extrusión o Rollerdies de extrusión.

La única manera de evitar esta técnica tan costosa para procesar el caucho sólo puede ser una tecnología de procesamiento completamente nueva. Por lo tanto, ya desde hace tiempo se discute el empleo de caucho en polvo susceptible al corrimiento, ya que proporciona la posibilidad de procesar mezclas de caucho como polvos de plástico termoplásticos de una manera sencilla y rápid . A partir de la patente DE-PS 2822 148 se conoce un procedimiento para la preparación de un caucho en forma de polvo que contiene ingredientes de relleno. De conformidad con esta escritura de patente, una emulsión líquida de material de relleno se agrega a un látex de caucho una solución de caucho o una emulsión acuosa de un caucho ' se precipita el polvo de caucho deseado. Para evitar los contenidos de material de relleno que se obtienen conforme este procedimiento según el tamaño de los granulos, se registraron versiones que pertenecen al estado de la técnica bajo sus denominaciones DE-PS 3723 213 y DE-PS 3723 214. De conformidad con la patente DE-PS 3723 213, en un procedimiento de dos etapas se integra en un primer paso una cantidad de 50% del material de relleno en la partícula del polvo de caucho. En el segundo paso, el resto del material de relleno se fija sobre el llamado grano de baee de caucho.

La patente US-A-4 073 755 describe la preparación de cauchos en forma de polvo que contienen material de relleno en una emulsión, ajustando el valor pH a un valor entre 4 y 9. Hasta después de la neutralización se agrega la suspensión restante de hollín. Lo anterior ya puede considerarse como una versión de la empolvada, ya que no existe ningún enlace entre el material de relleno y el caucho. Sin embargo, tal como lo indica E.T. Italiaander (conferencia 151. Convención técnica de la División de Caucho de la ?CS, Anaheim, California, del 6 al 9 de mayo de 1997 (CAK 6/L997 (50) 456-464), sin considerar el gran futuro que predijo el reporte "Delphi" (reporte Delphi "Procedimientos de preparación para el futuro en la industria del caucho" , Rubber Journal (jornada del caucho), Vol. 154, No. 11, 20-34 (1972) para el caucho granulado y en forma de polvo, y sin considerar los numerosos ensayos realizados por renombrados fabricantes de polímeros a partir de mediados de los años setenta hasta los principios de los años ochenta para la preparación de NBR en forma de polvo, mezcla básica de SBR (caucho de estireno-butadieno) y hollín y caucho natural granulauo, se conservó la forma estándar de suministro de los polímeros en balas de caucho. Una desventaja de los procedimientos conocidos es que se requiere de un procedimiento de molido para el ajuste del diámetro del granulo de las partículas de relleno de 10 µm considerado necesario para la calidad del producto final. Lo anterior no sólo significa una alto consumo de energía, sino provoca también un daño en la estructura del material de relleno que - aparte de la superficie activa -representa un factor importante para la efectividad en las aplicaciones de caucho. Por el otro, conforme el estado de la técnica, la manejabilidad de los productos sufren debido a que las partículas se adhieren al ser almacenadas. Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es poner a la disposición un caucho en forma de polvo que contiene ingredientes de relleno y cuyo manejo sea sencillo, así como un procedimiento para su preparación. El objeto de la invención es un caucho en forma de polvo (polvo de caucho) con una fracción de material de relleno fijamente unida con la matriz de caucho mediante el procedimiento de precipitación. Por lo tanto, se excluye una posible confusión con partículas de caucho sólo superficialmente (adhesivamente) cargadas (clave: empolvada, precipitación) . Los polvos, de conformidad con la presente invención, presentan un espectro angosto e inclinado hacia los tamaños más pequeños de las partículas que lo indica el estado zle la técnica (Caucho + Elástico + Plástico 7, 28 (1975) 397-402). Esta circunstancia facilita el procedimiento de los polvos. Con base en el procedimiento de preparación, las partículas individuales no presentan una fracción de material de relleno que dependa del tamaño del granulo. Los cauchos en forma de polvo contienen de 20 a 250 phr, en particular de 50 a 100 phr de material de relleno (phr: partes por cada cien partes de caucho) .. Como tipos de caucho son adecuados las siguientes especies, ya sea individuales o en forma de mezclas: Caucho natural, SBR de emulsión con una fracción de estireno del 10 al 50%, cuacho de butilo-nitrilo acrílico. Cauchos de butilo, terpolímeros de etileno, propileno (EPM) y dienos no conjugados (E?DM) , cauchos de butadieno, SBR, preparado conforme el procedimiento de polimerización en solución, con contenidos de estireno del 10 al 25%, así como contenidos de componentes de 1,2 -vinilo del al 55% y cauchos de isopreno, en particular 3,4-poliisopreno . Aparte de los cauchos mencionados pueden considerarse los siguientes elastómeros, ya sea individuales o en forma de mezcla: Cauchos carboxilo, cauchos epoxi, trans-polipentenamero, cauchos de butilo halogenados, cauchos de 2-clor-butadieno, copolímeros de etilen-vinilacetato, epiclorhidrinas, en dado caso también caucho natural químicamente modificado como, por ejemplo, tipos epoxidados. Como material de relleno deben mencionarse los hollines y los materiales de relleno blancos de naturaleza sintética como, por ejemplo, ácidos silícicos precipitados o materiales naturales de relleno como, por ejemplo, creta silícea, arcillas, etc., conocidos a partir del procedimiento de caucho. En particular, son adecuados los hollines como se emplean, por lo general, en el procedimiento del caucho. Entre ellos se encuentran los negros furnaces, negros de gas y de lámpara con un número de adsorción de yodo de 5 a 1000 m2/g, un número CTAB de 15 a 600 m2/g, una adsorción DBP de 30 a 400 ml/100 g y un número 24 M4 DBP de 50 a 3 '70 ml/100 g en una cantidad de 5 a. 250 partes, en particular 20 a 150 partes, sobre 100 partes de caucho, en particular de 40 a 100 partes. También son adecuados los ácidos silícicos precipitados y conocidos a partir del sector de caucho. Por lo general, estos poseen una superficie N2 de a 700 m2/g, una superficie CTAB de 30 a 500 m2/g, un número DBP de 150 hasta 400 ml/100 g, determinados conforme el método zET conocido. El producto, de conformidad con la presente invención, contiene dichos ácidos silícicos en una cantidad de 5 a 250 partes, en particular de 20 a 100 partes, referidos a 100 partes de caucho. Si se trata de material de relleno blanco tales arcillas o cretas silíceas con una superficie N2 de 2 a 35 m?g, éste se emplea en una cantidad de 5 a 350 partes, referido a 100 partes de caucho. También son adecuados polvos de caucho que contienen material de relleno, ácidos silícicos y hollín enforma de mezcla. En este caso, la cantidad total de material de relleno suma de 20 a 250 partes de material de relleno por cada 100 partes de caucho. Los polvos de caucho, de conformidad con la presente invención, contienen - aparte de los ingredientes de relleno anteriormente mencionados - auxiliares de procedimiento o de vulcanización en dado caso conocidos tales como óxido de zinc, estearato de zinc, ácido esteárico, polialcoholes, poliaminas, plastificantes, agentes protectores contra el envejecimiento, contra el calor, la luz u oxígeno y ozono, resinas de refuerzo, age:ntes protectores contra llamas como, por ejemplo, Al (OH) 3 y Mg(0H)2, pigmentos, diferentes agentes químicos de reticulación y, en dado caso, azufre en las concentraciones comunes en la técnica del caucho .

En su corte seccional, los polvos de caucho, de conformidad con la presente invención, se distinguen evidentemente de los productos conocidos conforme el estado de la técnica. 5 Mientras éstos presentan en caso ideal una distribución homogénea de los ingredientes de relleno en la masa de caucho, o viceversa, y un recubrimiento de partículas de material de relleno, encontramos, de conformidad con la presente invención, una distribución homogénea del material l() de relleno y de la fracción de caucho en el interior de los productos en forma de polvo y en el área marginal conectado. Dependiendo del grado de relleno de las partículas, se encuentran partículas de material de relleno incorporadas en la superficie, evitando así una adhesión de las partículas bajo presión si, por ejemplo, varias bolsas se encuentren apiladas . Esta "inertización" de la superficie no debe confudirse con la empolvada conocida de polvos adhesivos con materiales de relleno. Estos materiales de relleno adheridos 0 tan sólo superficialmente se desprenden fácilmente aplicando fuerza mecánica, por ejemplo, en equipos con bandas de transportación o al ensilar. La adhesión o la formación de grumos ie los polvos finos que debe evitarse ocurre a pesar de la empolvada. A diferencia de las partículas adhesivas 5 superficialmente cubiertas con material de relleno como auxiliar de flujo, se trata, de conformidad con la presente invención, de una incorporación de partículas de material de relleno en la superficie durante el proceso de precipitación para la preparación de cauchos en forma de polvo. En dependencia del grado de relleno con uno o varios de los materia.es de relleno anteriormente indicados se ajusta una distribución razonable entre el interior de la partícula y un área exterior que esté en contacto con éste. En el caso de un producto con un alto grado de relleno ( 80 partes de material de relleno por cada cien partes de caucho) se encuentran en el área exterior del grano sólo de 1 a 10 partes de esta cantidad de relleno. Sin embargo, si el caucho en forma de polvo contiene en total < 80 partes de material de relleno por cada cien pczrtes de caucho, de éstos se encuentran de 10 a 20 partes incorporadas en el área exterior del grano (área margina , es decir, no sólo adheridos mediante las fuerzas de adhesión menos efectivas. Entre estas fracciones varían, por lo general, las distribuciones del material de relleno en el interior de las partículas y en el llamado área marginal. Mientras más alto el contenido total de material de relleno, menos tiene que impedirse la adhesividad del polvo mediante una concentración elevada de material de relleno en ei área marginal .

También es objeto de la presente invención un procedimiento para la preparación de cauchos de partículas finas en forma de polvo que contienen material de relleno (caucho en polvo) mediante la precipitación a partir de "> mezclas que contienen agua, material de relleno en forma de suspensiones, sales hidrosolubles de un metal de los grupos Ela, I IJ , Illa y VIII del sistema periódico de los elementos y un látex de caucho o emulsiones acuosas de una solución de caucho mediante la adición de un ácido, caracterizado porque ¡0 se mezclan 50 % en peso del material de relleno en partícu as finas con 0.1 hasta el 6.5 partes en peso por 100 partes en peso de caucho de las sales hidrosolubles mencionadas y un látex de caucho o una emulsión acuosa de una solución de caucho, se reduce el valor pH de la mezcla a un l.i valor dentro del rango de 5.5 hasta 4.5 (primera etapa), se agrega la parte restante del material de relleno en partículas finas en la forma de una suspensión y el valor pH se reduce a un valor de aproximadamente 3.2 (segunda etapa), precipitándose por completo el caucho que se encuentra dentro 0 de la mezcla junto con el material de relleno. La duración y el volumen del proceso de precipi' ación que depende del valor pH y del contenido de material de relleno pueden determinarse sencillamente mediante una serie de mediciones.

En el caso de un caucho en polvo con un alto grado de relleno ( 80 partes de material de relleno phr) se emplearan generalmente en la precipitación del caucho en polvo ee 1 a 10 partes de esta cantidad como fracción restante en la segunda etapa. Si el caucho en polvo contiene menos de 80 partes de material de relleno phr, por ejemplo, en total sólo 50 partes phr, se introduce en la mezcla antes de terminar el proceso de precipitación de >10 a 20 partes adicionales de esta cantidad en forma de una suspensión. De esta manera, los materiales de relleno se incorporan en el área exterior del grano (área marginal) del polvo ae caucho. Por lo tanto, estas fracciones del material de relleno no están aplicados por afuera sobre las partículas individuales de caucho (véase DE-PS 37 23213), sino están integradas en la superficie del caucho. Esta distribución de material de relleno y la forma del enlace de los materiales de relleno dentro de la masa de czaucho provocan la alta fluidez del polvo, de conformidad con la presente invención, y evitan la adhesión durante el almacenamiento de los polvos, sin perder estas propiedades mediante la aplicación de fuerzas mecánicas al transportarlos, ensillarlos, etc..

Como materiales de relleno se emplean los hollines anteriormente indicados en forma de partículas finas (fluffy) con un diámetro medio de grano de 1 a 9 µm, de preferencia de i a 8 µm, antes de suspenderse. Esto facilita de dispersión, obteniendo así suspensiones acuosas con partículas de material de relleno con un diámetro medio de partícula considerablemente inferior a 10 µm, sin altos consumos de energía. Como sales metálicas se utilizan aquellos que se derivan de los elementos de los grupos lía, Ilb, Illa y VIII del sistema periódico de los elementos. Esta división en grupos corresponde a la antigua recomendación IUPAC (véase Sistema Periódico de los Elementos, Editorial Chemie, Weinheim, 1985) . Representantes típicos son cloruro de aluminio, sulfato de aluminio, cloruro de hierro, sulfato de hierro, nitrato de cobalto y sulfato de níquel, prefiriendo las sales del aluminio. En particular se prefiere el sulfato de aluminio. Las sales se emplean en cantidades de 0.1 a 6.5 partes en peso por cada 100 partes en peso de caucho. Los ácidos adecuados para ajustar el valor pH definido y, en dado caso, empleados son sobre todo los ácidos minerales como, por ejemplo, el ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido clorhídrico, dando una particular preferencia al ácido sulfúrico. Sin embargo, también pueden emplearse ácidos zarboxí lieos como, por ejemplo, ácido fórmico y ácido acético . La cantidad de ácido depende del tipo y de la "antidae de la sal de metal, del material de relleno, de caucho - del, en dado caso, presente silicato alcalino. Puede determinarse fácilmente mediante una serie de ensayos orientadores . De conformidad con una modalidad preferida del procedimiento conforme la presente invención, se emplean adicionalmente hasta 5 partes en peso d ' ácido silícico (Si02) or cada 100 partes en peso de caucho en forma de una solución de silicato alcalino, de preferencia como silicato sódico :on una relación Na20 : Si0 de 2 : 1 hasta 1 : 4. La solución de silicato alcalino puede agregarse tanto a la componente de caucho como también a la suspensión de material de relleno. Se da preferencia a la adición a la componente de caucho, en particular de manera continua. Por lo general, el procedimiento conforme la presente invención se realiza como sigue: En un primer paso se prepara una suspensión de material de relleno de tal manera que se dispersa una parte, de preferencia 50%, del material de relleno contenido en el producto final junto con la sal de metal y, en dado caso, la solución de silicato alcalino en agua. La cantidad del agua utilizaaa en total depende del tipo del material de relleno y del grado de desintegración. Por lo general, los componentes no hidrosolubles del material de relleno representan aproximadamente el 6% en peso. Sin embargo, este valor no significa una limitación obligatoria y puede ser rebasado o no logrado. La bombeabilidad de la suspe:nsión limita el contenido máximo. A continuación, la suspensión del material de relleno obtenida de esta manera se mezcla de manera íntima con el látex de caucho que, en dado caso, contiene solución de silicato alcalino, o con la emulsión acuosa de una solución de caucho que, en dado caso, contiene solución de silicato alcalino, de preferencia en presencia de un emulsionante. Son adecuados los agregados de agitación conocidos, por ejemplo, un agitador de hélices. Después del mezclado, se ajusta en un primer paso y bajo agitación un valor pH dentro del rango de 5.5. hasta 4.5.. S obtiene un grano básico de caucho con un contenido constante de material relleno. El tamaño de este grano básico se regula mediante la cantidad seleccionada de sal de metal dentro de un rango de 0.1 hasta 6.5 phr. La regulación se realiza de tal manera que se obtiene el grano más grande posible con la cantidad más pequeña posible de sal de metal. El contenido de material sólido de los latices empleados suma, por lo general, de 20 a 25% en peso. El contenido de material sólido de las soluciones de caucho es, por lo general, de 3 a 35% en peso, el de las emulsiones de caucho ' z , por lo general, de 5 a 30% en peso. Estas mezclas y su preparación se conocen a partir del est. Uo de la técnica. 5 Para el procesamiento de polvos de caucho con contenidos de material de relleno de 100 phr presenta una ventaja la reducción del valor pH hasta 2.5 antes de la separación de las fases. Para este Ein se utiliza ventajosamente un ácido a partir del grupo de ácidos 10 anteriormente mencionado. El procedimiento, de conformidad con la presente invenci n, puede realizarse de manera discontinua, así como también sontinua. El polvo de caucho precipitado se separa ventajosamente con la ayuda de una centrífuga y después se seca hasta alcanzar un contenido de agua restante de, por lo general, 1%, en particular, en una secadora de lecho Cluidizado . Durante el procedimiento de preparación pueden ?() agregarse al polvo de caucho, de conformidad con la presente invención, otros auxiliares de procesamiento y/o de vulcanización en la cantidad que, por lo general, contienen las mezclas de caucho vulcanizables, o también en una cantidad inferior.

Los polvos de caucho, de conformidad con la presente invención, se utilizan para la preparación de mezclas de caucho vulcanizables. Para lo anterior, todos los componentes requeridos para la preparación de la mezcla pueden estar contenidos en el polvo de caucho. De preferencia, éstos contienen caucho de los tipos anteriormente indicados y materiales de relleno. Sin embargo, también pueden mezclarse convencionalmente con otros cauchos y materiales de relleno si esto se requiere para las mezcla de caucho deseada. De acuerdo con la presente invención, se logra la preparación de polvo de caucho de partículas finas susceptible al corrimiento y que también conserva esta última propiedad después la aplicación de fuerzas mecánicas (por ejemplo, la transportación, el embalaje) . Debido a las partículas finas no se requiere de medidas de molido o de otro tipo de trituración para obtener dispersiones de partículas finas. Éstas conducen a polvos de caucho de partículas finas que permiten un procesamiento sencillo y a productos de vulcanización con propiedades mejoradas.

Ej emplos Á. En los ejemplos se describe el comportamiento de procesamiento de los polvos de caucho preparados conforme el stado de la técnica (DE-PS 3723213) y de los polvos de caucho de conformidad con la presente invención. También se comparan los datos referidos a la técnica del caucho obtenidos a partir de estos polvos. i En el ejemplo 1 se preparan las mezclas 1 a 4 , utilizando un hollín N 375 en su generalmente única forma comorcialmente obtenible, es decir, perlado en húmedo. Para obtener partículas finas de 10 µm (diámetro medio de grano), conforme la patente DE-PS 3723213, se requiere de lo un proceso de molido anterior. Esto corresponde a las relaciones en el momento del registro de la patente mencionada . Las mezclas 5 a 8 se preparan utilizando N 375 en su forma "fluffy" . 15 Puede observarse que los productos de vulcanización preparados mediante el empleo de los polvos de caucho conformes a la presente invención, conducen con tiempos de mezclado más cortos a mejores datos importantes para la técnica del caucho para mezclas de caucho y las mismas >() composiciones de las mezclas.

B. Normas de ensayo aplicadas en los ejemplos: Unidad Norma Resistencia a la tracción Mpa DIN 53504 5 Módulo 300 % Mpa DIN 53504 Resistencia al desgarre N/mm DIN 53507 Dureza Shore A DIN 53507 Abrasión DIN nm3 DIN 53516 Alargamiento de rotura DIN 53504 Las sustancias químicas utilizadas en los ejemplos: TESPT Bis (trietoxisililpropil) tetrasulfano Si69 Degussa AG Plastificante de Naftolen ZD, hidrocarburos aromáticos 6PPD N-l, 3-diemtilbutil-N' -fenil-p-fenilen- diamino CBS N-ciclohexil -2 -benzo-tiazolsulfenamida E | emplo L Ejemplo de una mezcla de E - SBR rellena de N 375 l.i (82 partes) en dependencia del tiempo de mezclado. (Procedimiento estándar en comparación con el procedimiento conforme la presente invención) a) Fórmulas 1 - 4 5 -0 PB I (Estándar) 180 EPB I (eonforme la invención) 18 0 ZnO RS Ácido esteárico Naf tolen ZD 30 30 5 ÍÍ PPD Cera CBS 1.35 1.35 Azufre 35 1.35 ) Proceso de mezclado L . Etapa Etapa z.') Ensayos en el producto de vulcanización i. Dispersión de material de relleno, tamaño de partículas, no-uniformidad La comparación muestra que en el caso de ambos productos, de conformidad con la presente invención, el tamaño de las partículas (1.-3- Momento) es considerablemente inferior que en el estándar y que, además, las partículas son más uniformes (valor inferior de no-uniformidad) . 2. Dat 13 importantes desde el punto de vista de la técnica del caucho ?o U? comparación demuestra que incluso con el tiempo más corto de mezclado (1'), los productos conforme el procedimiento empleado presentan valores excelentes. Las ventajas se ^¡¡g^t^^g?Mm. demuestran en particular en los valores de resistencia, energía de rotura y alargamientos de rotura prolongados. Las ventaja ' también se demuestran en el Rebound y tan d de 60 °C.

Ejemplo 2 Comparación de una mezcla para el ensayo sobre una superficie de recorrido para automóviles rellena de ácido silícico/TESPT basándose en E - SBR. (Procedimiento estándar en comparación con el procedimiento conforme la presente invención) a) Fórmulas 1 2 PB II ( >stándar) .75 EPB II conforme la invención) 175 ZnO RS 3 3 Ácido e iteápco 2 2 Naftolen ZD 10 10 6PPD 2 2 Cera 1 1 CBS 1.5 1.5 DPB 2 2 Azufre 1.5 1.5 b) Procoso de mezclado 1. Etapa Etap-. MMMM^MiiM^M^^^áA*. c) Datos importantes desde el punto de vista de la técnica del caucho Los productos según el procedimiento, de conformidad con la presente invención, se caracterizan por una mejor dispersión, una resistencia superior, un mejor comportamiento de refuerzo y una mejor abrasión DIN. ^^^*iMMi4lliÉ¡iAHftM^*.

Claims

Reivindicaciones

1. Un caucho en forma de polvo de partículas finas (oolvos de caucho) con una distribución homogénea del materia, de relleno y de la fracción de caucño en el interior e , los .roductos en forma de polvo y en el área marginal con que ha e contacto, preparado mediante la precipitación de mezclas que contienen agua y material de relleno en forma de suspensiones, sales hidrosolubles de un metal del grupo [?a,Iib, Illa y VIII del sistema periódico de los elementos y un látex de caucho o emulsiones acuosas de una solución de caucho, mediante la adición de un ácido, mezclando 50% en peso dc L material de relleno en partículas finas con 0.1 hasta (> 5 partes en peso por cada 100 partículas de peso de las sales hidrosolubles anteriormente mencionadas y con un iatex c caucho o una emulsión acuosa de una solución de caucho, de preferencia en la presencia de un emulsionante. A continuación, se disminuye el valor pH de la mezcla a un valor dentro de un rango de 5.5 hasta 4.5 (primera etapa) , luego se agrega la fracción restante del material de relleno en partículas finas en forma de una suspensión y se disminuye una vez más el valor pH a un valor de aproximadamente 3.2 (segunda etapa), logrando así una precipitación completa del (zaucho contenido en la mezcla junto con el material de relleno

2. Polvos de caucho de partículas finas, de conformidad con la reivindicación 1, con un contenido de materiales de relleno de 20 hasta 250 phr.

3. Polvos de caucho de partículas finas, de conformidad con la reivindicación 1 o 2, que contienen como material de relleno una cantidad de 5 hasta 200 phr de un acido silícico precipitado.

4. Polvos de caucho de partículas finas, de conform. dad con la reivindicación 1 o 2, que contienen como 10 materia, de relleno una cantidad de 20 hasta 250 phr de un hollín.

5. Polvos de caucho de partículas finas, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contienen como material de relleno ácido 15 silícico y hollín en una cantidad total de 5 hasta 250 phr.

6. Polvos de caucho de partículas finas, de conformidad con una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contienen adicionalmeinte auxiliares habituales de procesamiento o de vulcanización. 20

7. Polvos de caucho de partículas finas, de conformidad con una o varias de las reivindicaciones precedentes, cuyas partículas individuales consisten en dos áreas íntimamente unidos que rodean concéntricamente un punto central y que contienen, en dado caso, diferentes fracciones 25 de material de relleno y/o de caucho. ^áumm ?téli ß^. ^aÜM^^io

8. Un procedimiento para la preparación de cauchos en forma de polvo de partículas finas y que contienen material de relleno (polvos de caucho) mediante la precipitación de mezclas que contienen agua que contienen el materia.. de relleno en forma de suspensiones, sales hidroco ubles de un metal del grupo lía, Ilb, Illa y VIII del sistema periódico de los elementos y un látex de caucho o emulsiones acuosas de una solución de caucho, mediante la adición de un ácido, mezclando 50% en peso del material de 10 relleno de partículas finas con el 0.1 hasta el 6.5 partes en (íeso p r cada 100 partes en peso de caucho de las sales hidrosoiubles mencionadas y un látex de caucho o una emulsión icuosa ele una solución de caucho, de preferencia, en la presenc.a de un emulsionante, reduciendo el valor pH de la 15 mezcla i un valor dentro del rango de 5.5 hasta 4.5 (primera etapa) , agregando la fracción restante del material de relleno de partículas finas en la forma de una suspensión y reduciendo el valor pH a aproximadamente 3.2 (segunda etapa), así que el caucho contenido en la mezcla precipita por 20 completo junto con el material de relleno.

9. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e en el caso de una fracción total de 80 partes de material de relleno phr, se agregan en la segunda etapa de 1 hasta 10 2 partes de esta cantidad como fracción restante. É¡ua_Mri|ri MMa¡ft^

10. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 9, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e en el caso de una fracción total de < 80 partes de material de relleno phr se agregan en la segunda etapa de >10 hasta 20 ? partes de esta cantidad como fracción restante.

11. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las Leivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i z a d < p o r q u e se emplea un hollín con un tamaño medio de partícula de 1 hasta 9 µm. 10

12. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e se emplea ácido silícico en forma de una torra de filtro lavada hasta estar exenta de sal.

13. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera 15 dc las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i - z a d o p o r q u e durante la precipitación de los polvos ze caucho se agregan otros auxiliares habituales de procesamiento o de vulcanización.

14. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera 20 de las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e se emplea sulfato de aluminio como metal hidrosoluble .

15. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i - aMaMaariNßBa?||ÉjMißH^ z a d i p o r q u e se trabaja en la presencia de silicato alcalino.

16. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e se agregan hasta 5 phr de Si02 en forma de una solución de silicato alcalino.

17. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, c a r a c t e r i z a d o p o r q u e antes de la separación de las fases, el valor pH se reduce hasta 2.5 en la preparación de polvos de caucho con grados de relleno de 100 phr.

18. El empleo de los polvos de caucho en forma de polvo que contienen ingredientes de rellene, de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7 para la preparación de mezclas de cauciio vulcanizables. tigiMMiÍMii?í?riÍM^M^^tfta__tai