MXPA00003503A - Mezclas de poliol para producir espumas de poliuretano y poliisocianato sopladas con hidrocarburos - Google Patents

Abstract

La presente invención describe poliéster polioles aromáticos, mezclas de resina de poliéster poliol, métodos para preparar tales composiciones y espumas de poliuretano y poliisocianurato hechas utilizando las composiciones, en donde las mezclas de resina comprenden generalmente:(a) un poliéster poliol aromático formado por una reacción entre un material a base deácido ftálico;un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2;y un material de soplado de hidrocarburos con C4-C7.

Description

MEZCLAS DE POLIOL PARA PRODUCIR ESPUMAS DE POLIURETANO Y POLIISOCIANATO SOPLADAS CON HIDROCARBUROS Campo de la Invención La presente invención se refiere a espumas a base de poliisocianato de celdas o células cerradas, rígidas y a las mezclas de resina de poliol utilizadas para fabricar tales espumas. En particular, la invención se refiere a mezclas de resina de poliol que contienen un poliéster poliol modificado, un agente tensioactivo no iónico, y un agente de soplado de hidrocarburos.

Descripción de la Técnica Relacionada Un proceso común para producir espumas de poliuretano y poliisocianurato requiere preparar una "resina" o "componente B" y subsiguientemente mezclar la resina con un isocianato inmediatamente previo a la descarga de la mezcla generadora de la espuma final. Esta resina contiene tipicamente un poliol o una mezcla de polioles; catalizadores; silicona u o-ros agentes tensioactivos estabilizadores de las celdas; y uno o más agentes de soplado los cuales se evaporan debido al calor REF.: 119547 -*-<**-*- •• - • ...~¿asasg de la reacción que conduce a la expansión de la espuma. Los mismos también pueden contener agua, como un agente de soplado adicional el cual funciona para la generación química de dióxido de carbono durante la reacción con el isocianato; retardantes de la flama; y otros aditivos. En tal proceso la estabilidad de las fases, o la resistencia a la separación en capas de las diferentes composiciones, es una propiedad importante de la mezcla de resina. Frecuentemente la resina es empacada para su venta o uso posterior, en lugar de ser utilizada inmediatamente. Aún si la resina es mezclada solamente por en usuario final, puede transcurrir algún tiempo antes que la misma sea consumida completamente en el curso de la producción normal; este tiempo transcurrido puede cuantificarse en tanto como varios dias. En cualquier caso, si ocurre la separación de los ingredientes en capas discretas, la resina no funcionará correctamente durante el uso. Una propiedad deseable adicional de la resina es una viscosidad que sea lo suficientemente baja para permitir una facilidad de bombeo y mezclado. Una viscosidad de la resina elevada puede provocar dificultades en la transferencia del material, por ejemplo desde el almacenamiento a una máquina formadora de espuma o desde el tanque de retención de la máquina «afe<?«g.-» hasta la cabeza mezcladora. Una viscosidad excesiva también puede ser un obstáculo serio para el mezclado eficiente con el isocianato en la cabeza mezcladora. Por ejemplo, en el mezclado por choque a alta presión, la eficiencia del mezclado puede declinar cuando la viscosidad de la resina es mayor que aproximadamente 1000 hasta 2000 centipoises a la temperatura de uso; una viscosidad de menos de 1000 centipoises va a ser preferida. En un proceso alternativo para producir las espumas de poliuretano y poliisocianurato, todos los ingredientes de la resina excepto el agente de soplado el cual se evapora por el calor de la reacción son combinados en una premezcla. El agente de soplado es ya sea agregado a la premezcla y mezclado cuando la combinación sea transferida a la cabeza mezcladora final, como por el uso de un mezclador en linea, o el agente de soplado es agregado a la propia cabeza mezcladora final. El isocianato, o una mezcla de isocianato y el agente de soplado, y opcionalmente otros ingredientes, son transferidos simultáneamente a la cabeza mezcladora, en donde los mismos son mezclados con la resina y el agente de soplado y descargados para producir la espuma de poliuretano o poliisocianurato. En este proceso, aunque la estabilidad de la fase de más de algunos segundos no es necesaria, todavia es deseable que la premezcla tenga la propiedad de mezclarse fácil y uniformemente con el agente de soplado, y que la mezcla de resina resultante tenga una viscosidad de menos de 1000 centipoises para facilitar el mezclado con el isocianato. Los hidrocarburos volátiles tales como el pentano y el ciclopentano se consideran agentes de soplado alternativos viables para las espumas rígidas, pero cuando son utilizados con los polioles existentes los mismos conducen generalmente a una estabilidad de fases pobre y a una viscosidad de la resina elevada. La estabilidad de fases inadecuada puede ser resuelta introduciendo el agente de soplado en una corriente separada en o cerca de la cabeza mezcladora, o por la agitación constante de la resina premezclada en un tanque de retención, como se describió en "Hydrocarbons Provide Zero ODP y Zero G P Insulation for Household Refrigeration" por H Ballhaus y H. Hahn, en Proceedings of the Poliurethanes World Congress 1993, páginas 33-39. Sin embargo, estos enfoques no son útiles para producir una resina de fases estables para uso posterior, y tampoco resuelven el problema de las dificultades de agitación y bombeo asociados con una viscosidad elevada. Las patentes U.S. Nos. 5,464,562 y 5,470,501 describen el uso de ciertos agentes tensioactivos de polioxialquileno en combinación con los poliéster polioles y los agentes de soplado de hidrocarburos, con una estabilidad mejorada de las fases. La estabilidad descrita alli es de una duración limitada, sin embargo, que consiste de hasta 3 horas con pentano normal y 4 dias con ciclopentano. Además estas descripciones no mencionan nada con respecto a una viscosidad de la resina elevada indeseable.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto, la invención proporciona resinas que tienen una estabilidad de fases incrementada y una viscosidad inferior. En este aspecto, la invención emplea agentes tensioactivos de polioxialquileno en combinación con ciertos poliéster polioles y agentes de soplado de hidrocarburos. Por consiguiente, alli se proporciona ahora una mezcla de resinas de poliéster poliol que comprende: (a) un poliéster poliol aromático formado por una reacción de interesterificación entre: (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos de ácido carboxilico, grupos de éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000; (b) un agente tensioactivo no iónico; y (c) un agente de soplado de hidrocarburos con C4-C7. En un segundo aspecto, la mezcla de resina de poliol comprende un agente tensioactivo no iónico de polioxialquileno junto con los componentes (a) y (c) . En otro aspecto de la invención, se proporciona un poliéster poliol aromático ("poliéster poliol o poliol aromático") formado por una reacción de inter-esterificación entre (i) un material a base de ácido ftálico; (íi) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos del ácido carboxilico, grupos del éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000. En otro aspecto, la invención proporciona espumas de poliuretano o poliisocianurato formadas por la reacción de un poliisocianato con una mezcla de resina de poliol que contiene: (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos del ácido carboxilico, grupos del éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; "^a (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000; y (b) un agente tensioactivo no iónico; y (c) un agente de soplado de hidrocarburos con C -C7; en donde el agente tensioactivo no iónico es preferentemente un agente tensioactivo no iónico de polioxialquileno. Todavia otro aspecto de la invención proporciona mezclas de resina de poliol que contienen: (a) un poliéster poliol aromático formado por una reacción entre: (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos del ácido carboxilico, grupos del éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000; y (b) un agente de soplado de hidrocarburos de C4-C7. Se ha encontrado que las combinaciones descritas aqui se hicieron con tanto el agente tensioactivo no iónico como el material hidrofóbico que son sorprendentemente más efectivos que aquellos fabricados con el agente tensioactivo no iónico solo en la provisión de estabilidad a la mezcla y en reducir su viscosidad. Las mezclas de resina de poliol son utilizadas aqui para hacer espumas a base de poliisocianato de celdas o células cerradas, rígidas, las cuales son estables dimensionalmente, tienen buenos valores de aislamiento y un excelente retardo de la flama. Además, de acuerdo con la presente invención, no es necesario premezclar el agente de soplado en el poliéster poliol aromático previo a la alimentación de la mezcla de resina a la cabeza mezcladora. También se proporciona un método para fabricar una espuma a base de poliisocianato de celdas o células cerradas, rigida, haciendo reaccionar un poliisocianato rfß?aá«£?=a aromático orgánico y un poliol en la presencia de un agente tensioactivo no iónico y un agente de soplado de hidrocarburos alifático o cicloalifático con C4-C7, en donde el poliol comprende un poliéster poliol aromático formado por una reacción de inter-esterificación entre (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos de ácido carboxilico, grupos de éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; y (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000. El agente de soplado de hidrocarburos puede ser combinado con el poliol aromático antes de hacer reaccionar el poliol aromático con el poliisocianato, o el poliisocianato se puede hacer reaccionar con el poliol en la presencia del agente de soplado de hidrocarburos sin que se forme primero una mezcla de resina.

II Por funcionalidad como se utiliza aqui se entiende el número de grupos reactivos, por ejemplo, grupos de hidróxilo, en una molécula química.

Poliéster Poliol Un aspecto clave de la presente invención es la interesterificación de un sistema de tres componentes que comprende un material a base de ácido ftálico, un material hidroxilado y un material hidrofóbico para producir un poliéster poliol. Por la interesterificación se entiende que el material a base de ácido ftálico es esterificado por el material hidroxilado y/o el material hidrofóbico para producir un producto de interesterificación. Este producto de interesterificación contiene una o más porciones de ácido ftálico, interdispersadas al azar entre el material hidroxilado y/o el material hidrofóbico. La reacción de interesterificación se lleva a cabo tipicamente a una temperatura de aproximadamente 180 °C hasta aproximadamente 220 °C, aunque otras temperaturas pueden ser utilizadas, las cuales efectúan la reacción de inter-esterificación deseada. Como el primer ingrediente en la mezcla de resina de poliol final, se proporciona un poliéster poliol formado por una reacción de interesterificación entre: (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (íii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos del ácido carboxilico, grupos del éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que totalizan al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000. El término "poliéster poliol" como se utiliza aqui, significa un poliol que tiene enlaces éster. Un poliéster poliol de acuerdo con la invención incluye algunas cantidades menores del material hidroxilado que no reaccionó después de la preparación del poliéster poliol y/o polioles de peso molecular bajo no esterificados (por ejemplo, el glicol) agregado después de la preparación del poliéster poliol. El poliéster poliol puede incluir hasta aproximadamente 40 por ciento en peso de materiales del glicol y del tipo del glicol, libres, con base en el peso total del poliéster poliol. En general, la cantidad del poliéster poliol aromático, basado en el peso combinado del poliéster poliol y el agente tensioactivo no iónico, es desde aproximadamente 70-99% en peso, más preferentemente desde aproximadamente 80-99 % en peso, y aún más preferentemente 85-99 % en peso. En una modalidad de la presente invención, la cantidad combinada del poliéster poliol y el agente tensioactivo no iónico, con base en el peso combinado total del poliéster poliol, el agente tensioactivo no iónico y el agente de soplado, es desde aproximadamente 65-99% en peso; y el material hidroxilado se selecciona del grupo que consiste de etilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, trimetil glicol, butilen glicoles, 1, 2-ciclohexandiol, poli (oxialquilen) polioles derivados por la condensación del óxido de etileno, óxido de propileno, o cualquier combinación de los mismos, glicerol, 1, 1, 1-trimetilolpropano, 1, 1, 1-trimetiloletano, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, pentaeritritol, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, el material hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de aceite de ricino, aceite de coco, aceite de maiz, aceite ^as | ! de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de semilla de palma, aceite de cacahuete, aceite de soya, aceite de girasol, resina liquida, sebo, y mezclas de los mismos. 5 En otra modalidad preferida, el material a base de ácido ftálico es anhidrido ftálico y el material hidroxilado es dietilenglicol o trietilenglicol . Los poliéster polioles ventajosamente tienen una funcionalidad promedio de aproximadamente 1.5 a 8.0, 10 preferentemente de manera aproximadamente 1.6 a 6.0, y más preferentemente de manera aproximada 1.8 a 4.0. Sus valores numéricos del hidróxilo promedios en general están considerados dentro del intervalo de aproximadamente 100 a 600, preferentemente de manera 15 aproximada 100 a 400, y más preferentemente de manera aproximada 150 a 350 (tomando en cuenta los glicoles libres que pueden estar presentes), y su contenido de glicol libre generalmente es desde aproximadamente 1 hasta 30 por ciento en peso, y usualmente es desde 2 hasta 20 por ciento en peso, del poliéster poliol total.

A. Material a Base de Acido Ftálico Por material a base de ácido ftálico como se 25 utiliza aqui se entiende el ácido ftálico o un derivado del ácido ftálico. Los ejemplos de los materiales a base del ácido ftálico incluyen, por ejemplo, varios ácidos itálicos tales como el ácido tereftálico y el ácido isoftálico, anhidrido ftálico, tereftalato de dimetilo, tereftalato de polietileno, y anhidrido trimelitico. Los materiales a base de ácido ftálico para su uso en la preparación de poliéster polioles pueden ser (a) ácido ftálico substancialmente puro o derivados de ácido ftálico, tales como el anhidrido ftálico, ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, ácido isoftálico, y anhidrido trimelitico; o (b) mezclas algo complejas tales como productos desmenuzados o de desecho, de la corriente lateral, que contienen residuos de ácido ftálico. En este contexto, "residuos de ácido ftálico" significa cualquier ácido ftálico que reaccionó o no reaccionó, restante en un producto después de su fabricación por un proceso en el cual el ácido ftálico o un derivado del mismo es un componente de partida. Estas mezclas algo complejas están disponibles generalmente de la fabricación del ácido ftálico, ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, tereftalato de polietileno, y semejantes. Las mezclas adecuadas que contienen residuos del ácido ftálico para su uso en la invención incluyen (a) subproductos que contienen un éster de la fabricación del tereftalato de dimetilo, (b) tereftalatos de polialquileno desmenuzados, xlt£^ñSt r (c) residuos de la fabricación del ácido ftálico o anhidrido ftálico, (d) residuos de la fabricación del ácido tereftálico, y (e) combinaciones de los mismos. Estos materiales puros y mezclas son convertidos convenientemente a un poliéster poliol por la reacción con materiales hidroxilados como se describió aqui. Alternativamente, los mismos pueden ser convertidos a poliéster polioles por la reacción con polioles intermedios del tipo del producto de la reacción del material hidroxilado/material a base de ácido ftálico a través de procedimientos de esterificación o transesterificación convencionales . Los poliéster polioles cuyo componente ácido comprende ventajosamente al menos aproximadamente 20 por ciento en peso de los residuos de ácido ftálico, son útiles. En una modalidad preferida, el material de ácido ftálico en el poliéster poliol es desde aproximadamente 20-55 % en peso, con base en el peso total del poliéster poliol. De una manera algo más preferida, el material ácido en el poliéster poliol es desde aproximadamente 25-50% en peso, con base en el peso total del poliéster poliol. Por porción de ácido ftálico se entiende la siguiente: Un material a base de ácido ftálico preferido para su uso en la preparación de los poliéster polioles aromáticos es el anhidrido ftálico. Este componente puede ser reemplazado por el ácido ftálico o una composición de los fondos de anhidrido ftálico, una composición cruda de anhidrido ftálico, o una composición de las colas o extremidades ligeras de anhidrido ftálico, como se definen tales composiciones en la Patente U.S. No. 4,529,744. Otros materiales preferidos que contienen los residuos de ácido ftálico son el tereftalato de polialquileno, especialmente los residuos o materiales desmenuzados de tereftalato de polietileno (PET) . Todavia otros residuos preferidos son los residuos del proceso DMT, los cuales son residuos de desecho o desmenuzados de la fabricación del tereftalato de dimetilo (DMT) . El término "residuo del proceso de DMT" se refiere al residuo purgado el cual es obtenido durante la fabricación del DMT en el cual el p-xileno es - us, , L. a*. -„<aa¡ convertido a través de oxidación y esterificación con metanol al producto deseado en una mezcla de reacción en compañía de una mezcla compleja de subproductos. El DMT deseado y el subproducto de p-toluato de metilo volátil son removidos de la mezcla de la reacción por destilación dejando un residuo. El DMT y el p-toluato de metilo son separados, el DMT es recuperado y el p-toluato de metilo es reciclado para oxidación. Los residuos los cuales restan o subsisten pueden ser purgados directamente del proceso o una porción del residuo puede ser reciclada para oxidación y el resto derivado del proceso o, si se desea, el residuo puede ser procesado adicionalmente como por ejemplo, por destilación, tratamiento con calor y/o metanólisis para recuperar los constituyentes útiles los cuales de otra manera podrían ser perdidos, previo al purgado del residuo del sistema, el residuo el cual es purgado finalmente del proceso, ya sea con o sin un procesamiento adicional, es llamado aqui el residuo del proceso de DMT. Estos residuos del proceso de DMT pueden contener el DMT, bencenos substituido, policarboxi difenilos, esteres de bencilo de la familia del toluato, dicarbometoxi fluorenona, carbometoxi benzocumarinas y carbometoxi polifenoles. Cape Industries, Inc., vende residuos del proceso de DMT bajo la marca registrada Terate®101. Los residusS aei proceso de DMT que tienen una composición diferente pero que todavia contienen los esteres aromáticos y los ácidos también son vendidos por DuPont y otros. Los residuos del proceso DMT que van a ser transesterificados de acuerdo con la presente invención, preferentemente tienen una funcionalidad de al menos 2. Tales residuos adecuados incluyen aquellos descritos en las Patentes U.S. Nos. 3,647,759; 4,411,949; 4,714,717; y 4,897,429.

B. Material Hidroxilado El material hidroxilado puede ser un diol alifático de la fórmula general (1): HO-R1-OH (1) en donde R1 es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste de: (a) un radical de alquileno que contiene cada uno desde 2 hasta 6 átomos de carbono, y (b) radicales de la fórmula (2) : -(R20)n-R2- (2) en donde R2 es un radical de alquileno que contiene desde 2 hasta 3 átomos de carbono, y n es un número entero desde 1 hasta 3, y (c) mezclas de los mismos. fc¡f. . -,^.^^ ^\SMi-^^^.-»^.-saBMil^MM^^-~i^»^^ Los ejemplos de los dioles alifáticos adecuados de la fórmula (1) incluyen etilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, trimetilen glicol, butilen glicoles, 1, 2-ciclohexandiol, poli (oxialquilen) polioles 5 que contienen cada uno desde dos hasta cuatro radicales de alquileno derivados por la condensación del óxido de etileno, óxido de propileno, o cualquier combinación de los mismos, y semejantes. Como será evidente para aquellas personas expertas en la técnica, en la preparación de poli (oxietilen-oxipropilen) polioles, los óxidos de etileno y propileno pueden ser agregados a un reactivo que contiene hidróxilo de partida ya sea de una manera mezclada o subsiguientemente. Las mezclas de tales dioles pueden ser empleadas, si se desea. Un diol alifático más preferido actualmente de la fórmula (1) es el dietilen glicol. Adicionalmente, los materiales hidroxilados alifáticos a base de amina (es decir las aminas hidroxiladas) pueden ser utilizados, tales como por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. Opcionalmente, y por ejemplo, tal mezcla de partida puede incorporar polioles de peso molecular bajo (es decir, compuestos los cuales preferentemente contienen menos de 7 átomos de carbono por molécula pero los cuales contienen al menos tres grupos hidróxilo por ?jt?ZS,.r ~á . - • -^¿fe- molécula) en una cantidad que varia generalmente desde más de 0 hasta 100 por ciento del material hidroxilado total. Los polioles preferidos actualmente comprenden glicerol, 1, 1, 1-trimetilolpropano, 1, 1, trimetiloletano, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, pentaeritritol, mezclas de los mismos, y semejantes. En una modalidad preferida, el material hidroxilado en el poliéster poliol es desde aproximadamente 30-65% en peso, con base en el peso total del poliéster poliol. De una manera algo más preferida, el material hidroxilado en el poliéster poliol es desde aproximadamente 40-60 % en peso, con base en el peso total del poliéster poliol.

C. Material Hidrofóbico El término "material hidrofóbico" como se utiliza aqui significa un compuesto o una mezcla de los compuestos que contienen una o más porciones orgánicas substancialmente no polares. Los materiales hidrofóbicos son substancialmente insolubles en agua y en general contienen al menos un grupo capaz de ser esterificado o transesterificado, tal como un grupo de ácido carboxilico, un grupo de éster del ácido carboxilico, o un grupo de hidróxilo. En general, los materiales ^^^^^^-^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ,.--mnppt—g£g - l . hidrofóbicos utilizados aqui son los materiales derivados sin ácido ftálico. Cualquier compuesto hidrofóbico como se caracterizó anteriormente puede ser empleado, tal como los ácidos carboxilicos (especialmente los ácidos grasos), los esteres de alcanol inferior de los ácidos carboxilicos (especialmente los esteres metílicos de ácidos grasos), alcanolamidas de ácidos grasos, triglicéridos (especialmente grasas y aceites), alcoholes de alquilo (por ejemplo, aquellos que contienen desde 4 hasta 18 átomos de carbono por molécula), y semejantes. Las mezclas de diferentes compuestos hidrofóbicos pueden ser empleadas si se desea. Los ejemplos de los ácidos grasos incluyen los ácidos capróico, caprilico, cáprico, láurico, miristico, palmitico, esteárico, oléico, linoléico, ricinoléico, y mezclas de los mismos. Otros ácidos adecuados incluyen el ácido dimérico y el ácido 2-etilhexanóico. Los ejemplos de los esteres metílicos de ácidos grasos incluyen el caproato de metilo, caprilato de metilo, caprato de metilo, laurato de metilo, miristato de metilo, palmitato de metilo, oleato de metilo, estearato de metilo, linoleato de metilo, linolenato de metilo, y mezclas de los mismos.

Los e3emp?os de las alcanolamidas grasas incluyen la dietanolamida del ácido graso de la resina liquida, dietanolamida dejj- ácido láurico, y la monoetanolamida del ác?dcj¡B_pico . Los ejemplos de los alquil alcoholes incluyen decilo, oleilo, cetilo, isodecilo, tridecilo, laurilo, C?2-C?4 mezclados, y mezclas de los mismos. Los ejemplos enlos aceites y grasas de costo relativamente bajo, disponibles comercialmente incluyen los aceites de ricino, coco (incluyendo el aceite de coco para alumbrado) , maiz, semilla de algodón, linaza, oliva, palma, semilla de palma, cacahuete, soya, girasol, y resinas liquidas, sebos, y mezclas de los mismos. Los tipos preferidos actualmente de los materiales hidrofóbicos incluyen alcoholes de alquilo, alquilésteres inferiores de ácidos grasos, grasas, y aceites. Los ejemplos de los materiales hidrofóbicos preferidos actualmente, particulares, incluyen alcohol decilico y aceite de soya. En una modalidad preferida, el material hidrofóbico en el poliéster poliol es desde aproximadamente 1-50% en peso, con base en el peso total del poliéster poliol. En una modalidad algo más preferida, el material hidrofóbico en el poliéster poliol es desde aproximadamente 5-35% en peso, con base en el peso total del poliéster poliol.

Poliéster Poliol Alternativo: Poliéster Polioles Preformados Los poliéster polioles s de la presente invención son preferiblemente preparados directamente a partir de los reactivos que incluyen un material a base de ácido ftálico, un material hidroxilado, y un material hidrofóbico. Sin embargo, aunque algo menos preferentemente, los poliéster polioles pueden ser preparados a partir de un poliol el cual es el producto de la reacción de un material a base de ácido ftálico y un material hidroxilado; es decir, un poliéster poliol preformado. El poliéster poliol preformado se hace reaccionar entonces, es decir es interesterificado, con el material hidrofóbico para fabricar el poliéster poliol final. Los ejemplos de los polioles preformados adecuados para este proceso son aquellos derivados de PET desmenuzado y disponibles bajo la designación Terol de Oxid. Los ejemplos de los poliéster polioles derivados de DMT adecuados son los polioles Terate®202, 203, 204, 2541, y 254A, los cuales están disponibles de Cape Industries. Los poliéster polioles preformados derivados del anhidrido ftálico están disponibles comercialmente bajo la designación Pluracol®polyol 9118 de BASF Corporation, y STEPANPOL PS-2002, ps-2402, y PS-3152 DE Stephan Company. Preferentemente los poliéster polioles preformados utilizados aqui no son compatibilizados previamente para su uso con un agente de soplado. El poliéster poliol preformado también puede ser una poliéster amida, tal como una poliéster amida la cual es obtenida formando un poliéster poliol en la presencia de una amina o amino alcohol. Por consiguiente, las poliéster amidas pueden ser obtenidas condensando un amino alcohol tal como la etanolamina con los ácidos policarboxilicos descritos anteriormente o los mismos se pueden hacer utilizando substancialmente los mismos componentes que componen el poliéster poliol preformado con solamente una porción de los componentes que son una amina o amino alcohol.

Polioles Opcionales Otros tipos de polioles pueden ser utilizados en combinación con el poliéster poliol aromático. Los ejemplos de los polioles son los tioéter polioles, poliéster amidas y poliacetales que contienen grupos hidróxilo, policarbonatos alifáticos que contienen grupos hidróxilo, polioxialqaTlen poliéteres terminados en amina, y preferentemente, poliéster polioles, poliéster poliéter polioles, polioxialquilen poliéter polioles, y polioles dispersables de injerto. Las mezclas de al menos dos de los polioles mencionados anteriormente pueden ser utilizadas ya que la combinación tienen un número de hidróxilos promedio en el intervalo mencionado anteriormente . Los polioxialquilen poliéter polioles, los cuales pueden ser obtenidos por métodos conocidos, pueden ser mezclados con el poliol que tiene enlaces de éster. Por ejemplo, los poliéter polioles pueden ser producidos por la polimerización aniónica con hidróxidos alcalinos tales como el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio o los alcoholatos alcalinos, tales como el metilato de sodio, etilato de sodio, o etilato de sodio o isopropilato de potasio como catalizadores y con la adición de al menos una molécula iniciadora que contiene 2 a 8, preferentemente 3 a 8, hidrógenos reactivos, o por la polimerización catiónica con los ácidos de Lewis tales como el pentacloruro de amonio, eterato de trifluoruro de boro, etc., o tierra blanqueadora como catalizadores, a partir de uno o más óxidos de alquileno con preferentemente 2 a 4 carbonos en el radical de alquileno. Cualquier óxido de alquileno adecuado puede ser utilizado, tai co o oxido de 1, 3-?ropileno, óxido de 1,2- y 2, 3-butilert , óxidos de amileno, óxido de estireno, y preferentemente óxido de etileno y óxido de 1, 2-propileno y mezcl? de estos óxidos. Los 5 polioxialquilen poliétá polioles pueden ser preparados a partir de otros materiales de partida tales como el tetrahidrofurano y las mezclas de óxido de alquileno- tetrahidrofurano; epihalohidrinas tales como la epiclorohidrina; asi como óxidos de aralquileno tales como el óxido de estireno. Los polioxialquilen poliéter polioles pueden tener grupos de hidróxido ya sea primarios o secundarios. Están incluidos entre los poliéter polioles el polioxietilen glicol, polioxipropilen glicol, polioxibutilen glicol, y politetrametilen glicol; copolimeros de bloques, por ejemplo, las combinaciones de polioxipropilen y polioxietilen glicoles, poli-1,2- oxibutileno y polioxietilen glicoles, poli-1,4- tetrametileno y polioxietilen glicoles; y glicoles de copolimeros preparados a partir de mezclas o la adición secuencial de dos o más óxidos de alquileno. Los polioxialquilen poliéter polioles pueden ser preparados por cualquier proceso conocido tal como, por ejemplo, el proceso descrito por Wurtz en 1859 y Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 7, pp. 257-262, publicada por - - #&&&& Interscience Publishers, Inc. (1951) o en la Pat. U.S. No. 1,922,459. Los poliéteres los cuales son preferidos incluyen los productos de adición de óxido de alquileno de los alcoholes polihidricos tales como el etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, trimetilenglicol, 1,2-butandiol, 1, 5-pentandiol, 1, 6-hexandiol, 1, 7-he?tandiol, hidroquinona, resorcinoi, glicerol, 1, 1, 1-trimet?lol-propano, 1, 1, 1-trimetiloletano, pentaeritritol, 1,2,6-hexantriol, glucósido de alfa-metilo, sucrosa, y sorbitol. También están incluidos dentro del término "alcohol polihidrico" los compuestos derivados del fenol tales como el 2, 2-bis (4-hidroxifenil) -propano, conocido comúnmente como Bisfenol A.

Agente Tensioactivo No Iónico Por el término "agente tensioactivo no iónico" como se utiliza aqui se entiende un compuesto el cual contiene una o más porciones hidrofóbicas y una o más porciones hidrofilicas y el cual no tiene porciones las cuales se disocien en solución o dispersión acuosa en cationes y aniones. Aunque se puede emplear casi cualquier compuesto de agente tensioactivo no iónico, en general en la práctica de la presente invención, se prefiere que el agente tensioactivo no iónico sea un agente tensioactivo de polioxialquileno el cual contiene un promedio desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 240 grupos de oxialquileno individuales por molécula con los grupos de oxialquileno que son seleccionados tipicamente del grupo que consiste de oxietileno y oxipropileno. Los agentes tensioactivos no iónico de polioxialquileno pueden estar basados en cualquier material de partida el cual lleve grupos con átomos de hidrógeno reactivos para la alcoxilación. Estos incluyen hidróxilo, carboxilo, tiol, y grupos de amina primaria y secundaria. Los agentes tensioactivos pueden estar basados en materiales con tres o más grupos funcionales activos en la alcoxilación, asi como los materiales de partida mono- y difuncionales más utilizados comúnmente. Por consiguiente, el producto formado a partir del glicerol, que se ha hecho reaccionar con el óxido de propileno para formar tres bloques de polioxipropileno discretos, seguido por la reacción con el óxido de etileno para agregar un bloque de polioxietileno a cada uno de los bloques de polioxipropileno, es un agente tensioactivo no iónico (en ciertas circunstancias este agente tensioactivo no iónico también puede funcionar como un poliol), ya que el mismo tiene bloques de polioxipropileno de suficiente tamaño para funcionar como la porción hidrofóbica de la molécula. El hecho de que los polímeros de bloques con más de dos cadenas de polioxialquileno puedan funcionar como los agentes tensioactivos es ilustrado por las series Tetrónicas de los productos de agentes tensioactivos comerciales, descritos en Polyethers, Part I: Polyalkylene Oxides and Others Polyethers, N. G. Gaylord, ed., Interscience, 1963, pp. 233-7. Los agentes tensioactivos Tetrónicos útiles generalmente tienen cuatro cadenas de polioxialquileno y exhiben la actividad superficial tipica de los materiales utilizados como los agentes tensioactivos. También es notable que la propoxilación a un nivel promedio de solamente dos unidades de óxido de propileno por cadena, seguido por etoxilación, sea suficiente para crear un material el cual funciona como un agente tensioactivo no iónico. La porción hidrofóbica de un agente tensioactivo no iónico es derivada preferentemente de al menos un compuesto de partida el cual se selecciona del grupo que consiste de: (a) alcoholes grasos que contienen desde aproximadamente 6 hasta 18 átomos de carbono cada uno, yz¡3$ *&¿^^ & - •* *•**" ^ ^r.?~^s3&u>&i?.. (b) amidas as que contienen desde aproximadamente 6 hasta 18 átomos de carbono cada uno, (c) aminas grasas que contienen desde aproximadam<|jg¡Jp- 6 hasta 18 átomos de carbono cada uno, (d) ácidos grasos que contienen desde 6 hasta 18 átomos de carbono cada uno, (e) fenoles y/o alquil fenoles en donde el grupo alquilo contiene desde aproximadamente 4 hasta 16 átomos de carbono cada uno, (f) grasas y aceites que contienen desde 6 hasta aproximadamente 60 átomos de carbono cada uno, y (g) polioxipropilen glicoles que contienen desde 10 hasta 70 moles de óxido de propileno, y (h) mezclas de los mismos. En la fabricación de un agente tensioactivo no iónico, tal compuesto de partida es alcoxilado suficientemente para proporcionar una porción hidrofilica deseada. Dependiendo de las condiciones de la reacción de alcoxilación utilizadas tipicamente por una persona con experiencia ordinaria en la técnica, el compuesto de partida es alcoxilado en promedio con aproximadamente 3 a 125 moles de óxido de alquileno por mol del compuesto de partida, en donde el material de alcoxilación es seleccionado del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno, y mezclas de los mismos. Una clase de agentes tensioactivos no iónicos que se pueden emplear en la práctica de esta invención están caracterizados por la fórmula (3) : RO(CH2CH20)nH (3) en donde: R es un radical seleccionado del grupo que consiste de radicales de alquil fenilo en donde el grupo de alquilo en cada uno de tales radicales contiene aproximadamente cuatro a dieciocho átomos de carbono, y radicales alquilo que contienen cada uno desde seis hasta veinte átomos de carbono, y n es un número entero positivo el cual es suficiente para mantener el peso molecular del agente tensioactivo del producto abajo de aproximadamente 1500. Actualmente se prefiere que los agentes tensioactivos no iónicos que se pueden emplear en la práctica de la presente invención estén caracterizados porque contienen unidades de bloques de óxido de etileno en combinación con unidades de bloque de óxido de propileno u óxido de butileno. Por consiguiente la parte hidrofóbica de una molécula puede contener unidades de óxido de butileno o de óxido de propileno recurrentes o unidades mezcladas de un óxido de butileno y óxido de propileno. También pueden estar presentes cantidades menores de óxido de etileno dentro de los bloques del óxido de propileno u óxido de butileno. Por consiguiente, la porción hidrofóbica puede consistir de un bloque de polioxialquileno derivado de los óxidos de alquileno con al menos tres átomos de carbono, un grupo de hidrocarburos de alquilo, arilo, o alcarilo con al menos seis átomos de carbono, como por ejemplo de un alcohol graso, o una combinación de uno o más de tales bloques de polioxialquileno y uno o más de tales grupos de hidrocarburos. Tipicamente, la porción hidrofilica de los agentes tensioactivos no iónicos empleados aqui está comprendida de unidades de óxido de etileno. Una clase preferida de agentes tensioactivos no iónicos contiene al menos un grupo de polioxipropileno que contiene al menos aproximadamente 5 unidades de propoxi y también al menos un grupo de polioxietileno de bloques que contiene al menos aproximadamente 5 unidades etoxi. Una clase preferida particularmente de agente tensioactivo no iónico está caracterizado porque tiene: (1) un peso molecular de al menos desde aproximadamente 3000 hasta 6000, (2) al menos un grupo de polioxipropileno de bloques que contiene desde aproximadamente 10 hasta 70 unidades de propoxi de repetición, (3) al menos un grupo de polioxietileno de bloques que contiene desde aproximadamente 10 hasta 100 unidades de etoxi de repetición, y (4) tanto una porción hidrofóbica como una porción hidrofilica. En tal agente tensioactivo no iónico como se caracterizó anteriormente, el contenido de alcoxilo total debe incluir al menos 10 por ciento en peso de óxido de etileno, y preferentemente el contenido de óxido de etileno varia desde aproximadamente 20 hasta 60 por ciento en peso, y aún más preferentemente el contenido de óxido de etileno varia desde aproximadamente 30 hasta 40 por ciento en peso. Preferentemente, tal agente tensioactivo no iónico está coronado en los extremos con al menos un grupo de óxido de etileno. Típicamente, la cantidad del agente tensioactivo no iónico, basado en el peso combinado del poliéster poliol y el agente tensioactivo no iónico, es generalmente desde aproximadamente 1-30% en peso, más preferentemente, 4-26 % en peso, y aún más preferentemente de 6-20 % en peso.

Adicionalmente, la cantidad anbmada del poliéster poliol y el agente tensioactivo no iónico, basado en el peso total del poliéster poliol, agente tensioactivo no iónico y agente de soplado, es generalmente desde apro:^^Kmente 65-99 % en peso.

Agente de Soplado El tercer ingrediente, un agente de soplado, es un hidrocarburo con C4-C alifático o cicloalifático. Este material tiene un punto de ebullición de 70 °C o menor a 1 atmósfera, preferentemente 50 °C o menor. El hidrocarburo es activo físicamente y tiene un punto de ebullición suficientemente bajo para que sea gaseoso a las temperaturas exotérmicas provocadas por la reacción entre el isocianato y los polioles, para hacer espuma la matriz de poliuretano resultante. Los agentes de soplado de hidrocarburos consisten exclusivamente de carbono y nitrógeno; por lo tanto, los mismos son no halogenados por definición. Los ejemplos de los agentes de soplado de hidrocarburos con C4-C7 incluyen alcanos lineales o ramificados, por ejemplo butano, isobutano, 2,3-dimetilbutano, n- e isopentano y mezclas de pentano de grado técnico, n- e isohexanos, y n- e isoheptanos. Los ejemplos específicos de los alquenos son el 1-penteno, 2- fe .. -.. metilbuteno, 3-metilbuteno, y 1-hexeno, y de los cicloalcanos son el ciclobutano, preferentemente el ciclopentano, ciciohexano o mezclas de los mismos. Preferentemente, el ciclopentano, el n- y el isopentano, y las mezclas de los mismos, son empleados. Otros agentes de soplado pueden ser utilizados en combinación con uno o más de los agentes de soplado de ' hidrocarburos con C-C7; estos pueden ser divididos en los agentes de soplado activos químicamente los cuales reaccionan químicamente con el isocianato o con otros ingredientes de la formulación para liberar un gas para la formación de la espuma, y los agentes de soplado activos físicamente los cuales son gaseosos a las temperaturas de formación de espuma exotérmicas o menores sin la necesidad de hacerlos reaccionar químicamente con los ingredientes de la espuma para proporcionar un gas de soplado. Están incluidos dentro del significado de los agentes de soplado activos físicamente aquellos gases los cuales son inestables térmicamente y que se descomponen a temperaturas elevadas. Los ejemplos de los agentes de soplado activos químicamente son preferentemente aquellos los cuales reaccionan con el isocianato para liberar un gas, tal como el C0. Los agentes de soplado activos químicamente incluyen, pero no están limitados a, el agua, los ácidos mono- o policarboxilicos que tienen un peso molecular desde 46 hasta 300, las sales de estos ácidos, y los alcoholes terciarios. El agua puede ser utilizada como un agente de cosoplado con el agente de soplado de hidrocarburos. El agua reacciona con el isocianato orgánico para liberar el gas de C0 el cual es el agente de soplado real. Sin embargo, puesto que el agua consume los grupos isocianato, un exceso molar equivalente de isocianato debe ser provisto para restablecer los isocianatos consumidos . Los ácidos carboxilicos orgánicos utilizados como los agentes de soplado activos químicamente son ventajosamente los ácidos alifáticos mono- y policarboxilicos, por ejemplos los ácidos dicarboxilicos. Sin embargo, otros ácidos amino y policarboxilicos orgánicos también son adecuados. Los ácidos carboxilicos orgánicos, si se desea, también pueden contener substituyentes los cuales son inertes bajo las condiciones de la reacción de la adición de poliisocianato o son reactivos con el isocianato, y/o pueden contener grupos insaturados olefinicamente. Los ejemplos específicos de los substituyentes inertes químicamente son los átomos de halógeno, tales como el flúor y/o el cloro, y los grupos de alquilo, por ejemplo |£? el metilo o el etilo. Los ácidos carboxilicos orgánicos substituidos contienen preferentemente al menos un grupo adicional el cual es reactivo hacia los isocianatos, por ejemplo un grupo mercapto, y un grupo amino primario o secundario, o un grupo de hidróxilo primario y/o secundario. Los ácidos carboxilicos adecuados son asi ácidos monocarboxilicos substituidos o no substituidos, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido 2-cloropropiónico, ácido 3-cloropropiónico, ácido 2, 2-dicloropropiónico, ácido hexanóico, ácido 2-etlhexanóico, ácido ciclohexancarboxilico, ácido dodecanóico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido 3-mercapto-propiónico, ácido glicólico, ácido 3-hidroxipropiónico, ácido láctico, ácido ricinoléico, ácido 2-aminopropiónico, ácido benzoico, ácido 4-metilbenzóico, ácido salicilico y ácido antranilico, y ácidos policarboxilicos substituidos o no substituidos, preferentemente ácidos dicarboxilicos, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succinico, ácido fumárico, ácido maléico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido sebácico, ácido dodecandióico, ácido tartárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido cítrico. Los ácidos preferibles son el ácido fórmico, el ácido propiónico, el .-___jS-*-.-3Í el ácido 2-etilhexanóico, fórmico. Las sales de los ácidos carboxilicos son formadas usualmente utJ fmdo las aminas terciarias, por 5 ejemplo trietilamina, dimetilbencilamina, dietilbencilamina, trietilendiamina, o hidrazina. Las sales de amina terciaria del ácido fórmico pueden ser empleadas como los agentes de soplado activos químicamente los cuales reaccionarán con el isocianato orgánico. Se pueden agregar sales como tales o formadas in situ por la reacción entre la amina terciaria (catalizador o poliol) y el ácido fórmico contenido en la mezcla de resinas de poliéster poliol. Las combinaciones de cualquiera de los agentes de soplado activos químicamente, mencionadas anteriormente, pueden ser empleadas, tales como el ácido fórmico, las sales del ácido fórmico, y/o el agua. Los agentes de soplado activos físicamente, adecuados para su uso en combinación con los agentes de soplado de hidrocarburos, son aquellos los cuales hierven a la temperatura exotérmica de formación de la espuma o a una menor, preferentemente a 50 °C o menor a 1 atmósfera. Los agentes de soplado activos físicamente, más preferidos, son aquellos los cuales tienen un potencial de agotamiento del ozono de 0.05 o menor. Además de los hidrocarburos, los ejemplos de otros agentes de soplado activos físicamente son los éteres de dialquilo, éteres de cicloalquileno y las cetonas; hidroclorofluorocarburos (HCFCs); hidrofluorocarburos (HFCs); hidrocarburos perfluorados; éteres perfluorados; y productos de descomposición . Cualquier agente de soplado de hidroclorofluorocarburos puede ser utilizado en la presente invención. Los agentes de soplado de hidroclorofluorocarburos preferidos incluyen l-cloro-1,2- difluoroetano; l-cloro-2, 2-difluoroetano (142a); 1-cloro- 1, 1-difluoroetano (142b); 1, 1-dicloro-l-fluoroetano (141b); 1-cloro-l, 1, 2-trifluoroetano; 1-cloro-l, 2, 2- trifluoroetano; 1, 1-dicloro-l, 2-difluoroetano; 1-cloro- 1,1,2,2-tetrafluoroetano (124a); 1-cloro-l, 2, 2, 2- tetrafluoroetano (124); 1, 1-dicloro-l, 2, 2-trifluoroetano; 1, l-dicloro-2, 2, 2-trifluoroetano (123); y 1,2-dicloro- 1, 1, 2-trifluoroetano (123); monoclorodifluorometano (HCFC-22); l-cloro-2, 2, 2-trifluoroetano (HCFC-133a); gem- clorofluoroetileno (R-1131a); cloroheptafluoropropano (HCFC-217); clorodifluoroetileno (HCFC-1122); y transclorofluoroetileno (HCFC-1131) . El agente de soplado de hidroclorofluorocarburos más preferido es el 1,1- dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b) .

Los hidrofluorocarburos, hidrocarburos perfluorados, y éteres fluorados adecuados incluyen difluorometano (HFC-32); 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a); 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134); 1,1-difluoroetano (HFC-152a) ; 1, 2-difluoroetano (HFC-152), trifluorometano; heptafluoropropano; 1,1,1-trifluoroetano; 1, 1, 2-trifluoroetano; 1,1,1,2,2-pentafluoropropano; 1,1,1,3, 3-pentafluoropropano; 1,1,1, 3-tetrafluoropropano; 1,1,2,3, 3-pentafluoropropano; 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoro-n-butano; hexafluorociclopropano (C-216); octafluorociclobutano (C-318); perfluorotetrahidrofurano; perfluoroalquil tetrahidrofuranos; perfluorofurano; perfluoro-propano, -butano, -ciclobutano, -pentano, -ciclopentano, -hexano, -ciciohexano, -heptano, y -octano; éter perfluorodietilico; éter perfluorodipropilico; y éter perfluoroetil propilico. Los agentes de soplado activos físicamente, del tipo de descomposición, los cuales liberan un gas a través de la descomposición térmica incluyen la harina de pacana o nogal, complejos de dióxido de carbono/amina, y compuestos de alcanoato de alquilo, especialmente formiatos de metilo y etilo. Las cantidades total y relativa de los agentes de soplado dependerá de la densidad de la espuma deseada, ^». - -»-*-J«3¡&» - ^»^ - •—l^Maw^^tetJr^t'^.. la cantidad y el tipo de empleados. Las densidades de la espuma de poliuretano típicas para aplicaciones de aislamiento de poliuretan 'rigido varia desde densidades de aumento libre de 20.84 a 40.08 kg/m3 (1.3 a 2.5 libras por pie3) (pcf) , preferentemente desde 20.84 hasta 33.67 kg/m3 (1.3 a 2.1 pcf) y densidades moldeadas totales de 24.049 hasta 48.099 kg/cm3 (1.5 a 3.0 pcf). La cantidad en peso de todos los agentes de soplado en la mezcla de resina es generalmente de 5 php hasta 35 php, preferentemente 10 php a 30 php (php significa partes por cien partes de todos los polioles) . Con base en el peso de todos los ingredientes espumantes (es decir, la mezcla de resina y el isocianato) , la cantidad total del agente de soplado es generalmente desde 3 % en peso hasta 15 % en peso. La cantidad del agente de soplado de hidrocarburos, con base en el peso de la totalidad de los ingredientes formadores de espuma, también puede ser desde 3 % en peso hasta 15 % en peso, preferentemente desde 5 % en peso hasta 10 % en peso. En general, la cantidad del agente de soplado de hidrocarburos con base en el peso combinado del poliéster poliol, el agente tensioactivo no iónico y el agente de soplado puede ser desde aproximadamente 1-35 % en peso.

^^^^^^^^^^^^J^^^^^^^^^^^^^^^^^^Í^^ El agua es encontrada tipicamente en cantidades menores en los pofítles como un subproducto y puede ser suficiente para proporcionar el soplado deseado a partir Opcionalmente, sin adicionalmente en la mezcla de resina y poliol en cantidades desde 0.05 hasta 5 php, preferentemente desde 0.25 hasta 1.0 php. Los agentes de soplado activos físicamente, si son empleados, componen el resto del agente de soplado para un total desde 5 php hasta 35 php con base en la mezcla de resina total, o 3 % en peso hasta 15 % en peso con base en el peso de la totalidad de los ingredientes para la formación de espuma. Todos los documentos, por ejemplo las patentes y artículos de revistas, citados anteriormente o posteriormente, son incorporados aqui para referencia en su totalidad. Una persona con experiencia en la técnica reconocerá que se pueden hacer modificaciones en la presente invención sin desviarse del espíritu o alcance de la invención. La invención es ilustrada además por los siguientes ejemplos los cuales no van a ser interpretados como limitativos de la invención en espíritu o alcance con respecto a los procedimientos o composiciones específicos descritos en ellos. fesi -ítow Ejemplo A 3367 g de anhídrido itálico, 5333 g de dietilenglicol, y 4.5 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hacen reaccionar a 210 °C para producir un poliol con un número de hidróxilo de 332 y un valor de acidez de 2.8. Se agregan 1877 g de aceite de soya, y la mezcla es mantenida a 200° durante 4 horas, con agitación, para efectuar la interesterificación. El poliol resultante ("Poliol A") tiene un valor de hidróxilo de 276 y un valor de acidez de 3.3. A 4840 g del Poliol A se agregan 660 g de un agente tensioactivo no iónico el cual es el producto de la reacción de un mol de Neodol 45 (un alcohol con C?4-C?5 lineal), 14 moles de óxido de propileno, y 11 moles de óxido de etileno. Para formar una mezcla de resinas para la producción de una espuma de poliisocianurato modificado con poliuretano, a 450 g de la mezcla del Poliol A y el agente tensioactivo no iónico se agregan 67.5 g de fosfato de tris (2-cloroisopropilo) (un retardante de la flama), 11.2 g de agente tensioactivo de silicona Goldschmidt B-84PI, 160.0 g de un catalizador K-15 de Dabco, 4.0 g de catalizador de N,N-dimetiletanolamina, y 112.5 g de n-pentano. * í' Una mezcla de resina de baja viscosidad, clara, es formada, la cual es estable durante al menos 2 semanas .

Ejemplo B 128.1 g de la mezcla de resinas del Ejemplo A, y 171.9 g de isocianato polimérico Mondur 489 son combinados a 25 °C y mezclados durante 6 segundos con una cuchilla giratoria impulsada por un motor que gira a 2800 rpm. La mezcla muestra un tiempo de consistencia cremosa de 8 segundos y un tiempo de consistencia de gel de 31 segundos. La espuma de celdas o células cerradas, resultante tiene una densidad, bajo condiciones de aumento libre, de 27.41 kg/m3 (1.71 libras por pie cúbico) , y una resistencia compresiva, paralela a la dirección del aumento, de 1.89 k/cm2 (27 libras por pulgada cuadrada) .

EJEMPLO 1 (Ejemplo Comparativo) 5495 g de anhidrido ftálico, 6904 g de dietilenglicol, y 6 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hace reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un rociado de nitrógeno para remover el agua de la reacción. El poliol resultante tiene un número de hidróxilo de 240 y un número de acidez de 0.8.

EJEMPLO 2 (Ejemplo Comparativo) 5355 g de anhidrido ftálico, 7044 g de dietilenglicol, y 6 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hace reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un vacio para remover el agua de la reacción. El poliol intermedio resultante tiene un número de hidróxilo de 262 y un número de acidez de 1.0.

EJEMPLO 3 3667 g de anhidrido ftálico, 5333 g de dietilenglicol, y 4.5 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hace reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un vacio para remover el agua de la reacción. El poliol intermedio resultante tiene un número de hidróxilo de 332 y un número de acidez de 2.8. Se agregan 1877 g de aceite de soya, y la mezcla se mantiene a 200° durante 4 horas con agitación, para efectuar una interesterificación. El número de hidróxilo de 272 y Ej emplo 4 ( Ej emplo Com ajeifeivo ; a 180 g del poliol del Ejemplo 2 se agregan 20 g de un agente tensioactivo no iónico el cual es el producto de la reacción de un mol de Neodol (un alcohol con C?4-Ci5 lineal), 14 moles de óxido de propileno, y 11 moles de óxido de etileno. La mezcla de poliol final tiene un número de hidróxilo de 240.

EJEMPLO 5 A 180 g del poliol del Ejemplo 3 se agregan 20 g del agente tensioactivo no iónico del Ejemplo 4. La mezcla de poliol final tiene un número de hidróxilo de 249.

EJEMPLO 6 (Ejemplo Comparativo) A 180 g del poliol del Ejemplo 2 se agregan 20 g de un agente tensioactivo no iónico el cual es el producto de la reacción de un mol de nonilfenol, 30 moles de óxido de propileno, y 40 moles de óxido de etileno. La mezcla de poliol final tiene un número de hidróxilo de 238.

EJEMPLO 7 A 180 g del poliol del Ejemplo 3 se agregan 20 g del agente tensioactivo no iónico del Ejemplo 6. La mezcla de poliol final tiene un número de hidróxilo de 247.

EJEMPLO 8 Una mezcla de poliol es creada agregando a 160 g del poliol del Ejemplo 3, 40 g del Neodol 25-7, un agente tensioactivo producido por Shell Chemical Co., el cual es el producto de la reacción de un alcohol graso de C?2-Ci5 con 7 moles de óxido de etileno.

EJEMPLO 9 446.6 g de tereftalato de dimetilo, 553.4 g de dietilenglicol, y 0.5 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 3 litros y se hace reaccionar a 200 °C, con aplicación de un rociado de nitrógeno para acelerar la remoción del metanol. Cuando cesa la evolución del metanol, se agregan 200 g de aceite de soya, y la mezcla es mantenida a 200° durante 4 horas con agitación, para efectuar la interesterificación. El poliol resultante tiene un número de hidróxilo de 267 y un número de acidez de 2.7. A 32 g de este poliol se agregan 8 g de Neodol 25-7 para obtener la mezcla de poliol final.

EJEMPLO 10 2655 g de anhidrido ftálico, 3043 g de dietilenglicol, 961 g de trimetilolpropano, y 3.4 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hacen reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un rociado de nitrógeno para remover el agua de la reacción. La mezcla es digerida hasta que el número de acidez se reduce a 3. Se agregan 3178 g de aceite de soya, y la mezcla es mantenida a 200 °C durante 4 horas, con agitación, para llevar a cabo la interesterificación. El poliol resultante tiene un número de hidróxilo de 148 y un número de acidez de 3.0. Una mezcla de poliol es creada agregando a 36 g de este poliol, 4 g de Makon 6, un agente tensioactivo no iónico producido por Stepan Co., el cual es el producto de la reacción de nonilfenol con 6 moles de óxido de etileno.

EJEMPLO 11 1061 g de anhidrido ftálico, 1398 g de dietilenglicol, y 1.2 g de titanato de tetrabutilo son 5 combinados en un recipiente de reacción de 5 litros y se hace reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un rociado de nitrógeno para remover el agua de la reacción. La mezcla es digerida hasta que el número de acidez se reduce a 3. Se agregan 540 g de Stepan C-68, un éster metilico de los ácidos grasos con C?6-C?8 mezclados, y la mezcla es mantenida a 200 °C con agitación hasta que la evolución del metanol es completa, para llevar a cabo la mteresterificación. El poliol resultante tiene un número de hidróxilo de 262 y un número de acidez de 3.3. Una mezcla de poliol es creada agregando a 34 g de este poliol, 6 g del agente tensioactivo no iónico del Ejemplo 4.

EJEMPLO 12 20 Una mezcla de poliol es creada agregando a 32 g del poliol del Ejemplo 3, 8 g de Pluronic L-122, un agente tensioactivo no iónico el cual es el aducto de polioxietileno de polioxipropileno, producido por BASF Corporation.

EJEMPLO 13 -' Una mezcla de poliol es creada mezclando 26.67 g del poliol del Ejemploj¡f! 6.93 g del poliol del Ejemplo 5 2, y 6.4 g de Poliglicol B70-4600, un agente tensioactivo no iónico producido por Dow Chemical Company el cual es un copolimero de bloques de óxido de butileno/óxido de etileno.

EJEMPLO 14 Una mezcla de poliol es creada mezclando 26.67 g del poliol del Ejemplo 3, 6.93 g del poliol del Ejemplo 2, y 6.4 g de Toximul TA-15, un agente tensioactivo no 15 iónico producido por Stepan Company el cual es el producto de la reacción de la amina sebosa con 15 moles de óxido de etileno.

EJEMPLOS 15-18 20 Los polioles de los Ejemplos 2 y 3, y el agente tensioactivo no iónico del Ejemplo 4, son combinados en varias proporciones para producir las mezclas de poliol finales con diferentes cantidades de agente tensioactivo w^ z-ysr no iónico y aceite de soya que ha reaccionado, como se muestra en la Tabla 1.

EJEMPLO 19 Una mezcla de poliol es creada mezclando 26.67 g del Poliol del Ejemplo 3, 6.93 g del poliol del Ejemplo 2, y 6.4 g de un agente tensioactivo no iónico el cual es el producto de la reacción de una mol de la amina sebosa con un promedio de 7 moles de óxido de etileno.

EJEMPLO 20 (Ejemplo Comparativo) 5185 g de anhídrido ftálico, 6815 g de dietilenglicol, y 6 g de titanato de tetrabutilo son combinados en un recipiente de reacción de 12 litros y se hacen reaccionar a 200-210 °C, con aplicación de un vacio para remover el agua de la reacción. El poliol intermedio resultante tiene un número de hidróxilo de 289 y un número de acidez de 0.7. A temperatura ambiente, 72 g de este poliol intermedio, 12 g de aceite de soya, y 16 g de un agente tensioactivo no iónico el cual es el producto de la reacción de un mol de amina sebosa con un promedio de 7 moles de óxido de etileno, son mezclados para fabricar el poliol final. gfe, j jiX Las siguientes definiciones aplican a los Ejemplos y las composiciones en las Tablas 1-5. Dabco DC-5089 es un agente tensioactivo de silicona provisto por Air JjSroducts and Chemicals, Inc. El catalizador Oabco K-15 es una solución de un 2-etilhexanoato de potasio provisto por Air Products and Chemicals, Inc. El catalizador Polycat 5 es penta etildietilentriamina, provisto por Air Products and Chemicals, Inc.

TABLA 1 Ejemplo No. 1_5^ 16 17_^ 18 Composición, por ciento en peso Poliol del Ejemplo 2 92.0 47.6 88.0 61.3 Poliol del Ejemplo 3 44.4 26.7 Agente Tensioactivo No Iónico del Ejemplo 4 8.0 8.0 12.0 12.0 100 . 0 100 . 0 100 . 0 100 . 0 Contenido del Agente Tensioactivo No Iónico (%) 8 8 12 12 Contenido de Aceite de Soya que se ha hecho reaccionar (%) 0 6 0 4.8 * Ejemplo Comparativo —*»*"•*-"-«-•• Las mezclas cfé poliol descritas en los Ejemplos 1 - 18 anteriores son combinadas con otros ingredientes para producir mezclas de resina como se indicó en las Tablas 2, 3, y 4. Estas "faezclas incluyen 25 a 30 partes del agente de soplado de hidrocarburos por 100 partes de la mezcla de poliol, la cual es una cantidad efectiva tipica en la producción de una densidad de espuma final en el intervalo de 24.05 a 40.08 kg/m3 (1.5 a 2.5 libras/pie3) . Las viscosidades de las mezclas son medidas con un Viscosimetro de Brookfield. Las mezclas son observadas entonces a intervalos para verificar la evidencia de la separación de las fases. Las mezclas de las resinas Cl, C4, y C7 en la Tabla 2 ilustran los resultados con el diácido/glicol poliol no modificado. Las mezclas C2, C5, y C8 representan las composiciones de la técnica previa enseñadas en las Patentes U.S. Nos. 5,464,562 y 5,470,501. Las mezclas de C3, C6, y C9 en la Tabla 2 son los ejemplos de la invención. Las Tablas 3 y 4 proporcionan ejemplos adicionales de las mezclas de resina las cuales ilustran la generalidad de la invención. Las mezclas en la Tabla 4 son representativas de aquellas que podrían ser utilizadas en un proceso para el cual no se requiere una estabilidad de las fases a plazo más largo, como por ejemplo en donde el agente de soplado es agregado solamente durante la transferencia de la resina premezclada a la cabeza mezcladora, o en donde una mezcla de resina compuesta en una cámara separada será utilizada rápidamente. La Tabla 5 representa una comparación de los efectos de hacer reaccionar un material hidrofóbico en un poliol por medio de la interesterificación de acuerdo con la invención, como lo opuesto a solamente mezclarlo con el poliol. En las siguientes Tablas 2-5, Cl, C2, C4, C5, C7, C8, C17, C19, y C22 son ejemplos comparativos. > O TABLA 2 Mezcla de Resana Cl C2 O CA C5 C6 a Cg C9 Composición (php) Mezcla de Poliol del Ej. 1 10000 .— ... JOO.OO — — .00.00 — — Mezcla de FaLiol del Ej . 4 — 10000 — — 100 OO ._ ._ — — M2zcla de Foliol del Ej . 5 — — .0000 — — 109.00 — — — Mezcla de Pbliol del Ej. 6 — — ... — ... _. — 100.00 — Mptrla de P liol del Ej. 7 — — — — — — — — 100.00 tris-(2-cl£jro!iso?ropil)fos£ato 15.00 15.00 15,00 15 00 15 00 15.00 15.00 15.00 15.00 Agente tensioac. Dabco DO-5098 2.00 200 2.00 200 2.00 200 200 200 2.00 Catalizador Dabco K-15 2 50 2.50 2 50 2 SO 2.50 2.50 2 50 250 2.50 Catalizador Polycat 5 025 0.25 025 025 0.25 OJ25 025 025 0.25 n-pentano 30.00 30.00 30.00 ... — — — — ._ isopentano 30.00 30.00 30.00 ciclopentano 30.00 3000 30.00 Apariencia Mezcla de Resina OPACA Opaca Transparen. Opaca Opaca Transparen. Opaca Opaca Traparente 7.210 13,470LL8er-t,«iféa Se separa Estable Estable Se separa Se separa Estable o TABLA 3 Mezcla de Resina C_lfl CU 011 CU. Clá CU Cié Composición (php) tt rla de FDIÍOI del Ej. 8 100.00 ... — — — — — Mezcla de FblAol del Ej. 9 — 100.00 — — — — ... Mezcla de Pol-Lol del Ej . 10 — — 100.00 ... — ... ~. Mezcla de Poliol del Ej. 11 ... — ... 100.00 ~ — — M-trla de Fbliol del Ej. 12 ... ... — -- 100.00 ... ... Mezcla de Poliol del Ej . 13 ... ... — ... — los.oo — M rla de Poliol del Eje. 14 ... — ... ... •- — 100.00 tris-(2-cloroisapropil)fosfato 15.00 15.00 15.00 — 15.00 15.00 15.00 --4 Dabco DC-50 8 (tEnsioac.siJLicona) 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 200 Catalizador Dabco K-15 2.50 2.50 2.50 5.00 2.50 2 50 2.50 Catalizador Pol cat 5 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 pT>entano 30.00 30.09 30.00 30.00 25 P0 30.00 — ciclopentano ... — — — — ... 30.00 Apariencia Mezcla de Resina Clara Clara Clara Clara Clara Clara Clara iscosidad Mezcla Resina (centip. , 20°C) 222 112 200 1090 1090 1585 326 Estabilidad de la Fase, 1 día Estable Estable Estable Estable Estable Estable Estable Estabilidad de la Fase, 1 semana Estable Sólido Estable Estable Estable Estable Estable precipitado TABLA 4 Mezcla de Resinas C17 C18 C19 C20 Composición (php) Mezcla de Poliol del Ej.15 100.00 Mezcla de Poliol del Ej . 16 100.00 Mezcla de Poliol del E . 17 100.00 Mezcla de Poliol del Ej . 18 100.00 Tris- (2-cloro?sopropil) fosfato 15.00 15.00 15.00 15.00 Agente Tensioactivo de silicona Dabco DC-5098 2, .00 2, .00 2.00 2.00 Catalizador Dabco K-15 2. .50 2. .50 2.50 2.50 Catalizador Polycat 5 0. .25 0. .25 0.25 0.25 n-petano 30. .00 30. .00 30.00 30.00 Apariencia de la Mezcla de Resina Opaca Opaca Opaca Opaca Contenido del Agente Tensioactivo 8 8 12 12 No Iónico en la mezcla de poliol (%) Contenido del Aceite de Soya Hecho 0 6 0 4.8 Reaccionar en la mezcla de poliol {%) Viscosidad de la Mezcla de Resma 5,500 985 7,050 1,850 (centipoises, 20 C) Estabilidad de la Fase, 1 hora Se sepa- Estable Se sepa- Estable ra TABLA 5 Mezcla de resinas C21 C22 Mezcla de Polioles Ejemplo No. 19 20 % de agente tensioactivo no iónico 16 16 en la mezcla de poliol % de aceite de soya en la mezcla de 12 12 poliol Modo de adición del aceite de soya Hecho reacMezclado, Tempecionar, ratura ambiente 200 °C Apariencia de la mezcla de poliol Clara Opaca Composición de la mezcla de resma (php) Mezcla de poliol del Ejemplo 19 00.00 Mezcla de poliol del Ejemplo 20 100.00 fosfato de tris (2-cloro?soprop?lo) 15.00 15.00 Agente tensioactivo de silicona 2.00 2.00 Dabco DC-5098 Catalizador Dabco K-15 2.50 2.50 Catalizador Polycat 5 0.25 0.25 n-petano 30.00 30.00 Apariencia de la mezcla de resma Ligeramente tur- Opaca bia, transparente Estabilidad de la fase de la mezcla Estable Se separa de resma: 1 hora 1 dia Estable Se separa 1 semana Estable Se separa g-^fc jtts tí x ' * ¿ -*a& kafcgi*--5 £*E La invención y la manera y el proceso de fabricarla y utilizarse, son descritos ahora en términos completos, concisos y exactos para hacer posible que cualquier persona experta en la técnica a la cual la misma pertenece, haga y utilice la misma. Se va a sobreentender que lo anterior describe las modalidades preferidas de la presente invención y que se pueden hacer modificaciones en la misma sin apartarse del espíritu o alcance de la presente invención descrita en las reivindicaciones. Para puntualizar particularmente y reivindicar de manera distintiva la materia objeto considerada como la invención, las siguientes reivindicaciones concluyen esta especificación.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes ^¡ ^a^^tea^ .-^^- < & *.'. „r^ ^ : ? m¡$&,.?

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una mezcla de resina a base de poliéster poliol, caracterizada poique comprende: 5 (a) un poliéster poliol aromático formado por una reacción de interesterificación entre: (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y 10 (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos del ácido carboxilico, grupos del éster del ácido carboxilico, 15 grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que comprenden un total de al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente en el material hidrofóbico; y 20 (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000, y (b) un agente tensioactivo no iónico; y (c) un agente de soplado de hidrocarburos de C4-C7. 25 ,^a«^S«iia>rf»-<^.»i8ii¡MWMÍa>&«<, ^-^.a5««.J-y r

2. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del residuo o del ácido ftálico con relación a la cantidad del material hidroxilado se selecciona de tal modo que el poliéster poliol aromático tenga un número de hidróxilo de entre 100 y 600.

3. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del material hidrofóbico en el poliéster poliol aromático es desde aproximadamente 1-50 % en peso, con base en el peso total del poliéster poliol aromático.

4. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del poliéster poliol aromático (a), basado en el peso combinado del poliéster poliol aromático (a) y el agente tensioactivo no iónico (b) , es desde aproximadamente 70-99 % en peso.

5. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del agente tensioactivo no iónico (b), con base en el peso combinado del poliéster poliol aromático (a) y el agente tensioactivo no iónico (b) , es desde aproximadamente 1-30% en peso.

6. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad combinada del poliéster poliol aromático (a) y el agente tensioactivo no iónico (b) , con base en el peso total de los componentes (a), (b) , y (c) , es desde aproximadamente 65-99% en peso.

7. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del agente de soplado de hidrocarburos basado en el peso total de la mezcla es desde aproximadamente 1-35 % en peso.

8. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la cantidad combinada del poliéster poliol aromático (a) y el agente tensioactivo no iónico (b) , basado en el peso total de, los componentes (a), (b) , y (c) , es desde aproximadamente 65-99% en peso; y el material hidroxilado se selecciona del grupo que consiste de etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, trimetilenglicol, butilenglicoles, 1,2-ciclohexandiol, poli (oxialquilen)polioles derivados por ca?«,y-- r& - - - -- > -- ii— mu mt mn xc -. -. » - .vp— re - *-~ •>*&**"J*:'^ la condensación del óxido de etileno, óxido de propileno, o cualquier combinación de los mismos, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, 1, 1, 1-trimetiloletano, 2,2-dimetil-1, 3-propandiol, pentaeritritol, y mezclas de los mismos.

9. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el material hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de aceite de ricino, aceite de coco, aceite de maiz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de semilla de palma, aceite de cacahuete, aceite de soya, aceite de girasol, resina liquida, sebo, y mezclas de los mismos.

10. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el material a base del ácido ftálico es el anhidrido ftálico y el material hidroxilado es el dietilenglicol.

11. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el material a base del ácido ftálico es el anhidrido ftálico y el material hidroxilado es el trietilenglicol .

-^JIM— w*w._ 12. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el agente de soplado de hidrocarburos es un pentano.

13. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el agente de soplado de hidrocarburos es un pentano.

14. Una espuma de poliuretano o poliisocianurato, caracterizada porque es formada por la reacción de un poliisocianato con la mezcla de la reivindicación 1.

15. Un método para preparar una espuma a base de poliisocianato de celdas o células cerradas, rigida, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un poliisocianato aromático orgánico y un poliol en la presencia de un agente tensioactivo no iónico y un agente de soplado de hidrocarburos alifático o cicloalifático con Cn-C?, en donde la mezcla de la resina de poliol comprende un poliéster poliol aromático formado por una reacción de interesterificación entre (i) un material a base de ácido ftálico; (ii) un material hidroxilado que tiene una funcionalidad de al menos 2; y (iii) un material hidrofóbico que tiene: (1) desde uno hasta seis radicales, los radicales son seleccionados del grupo que consiste de grupos de ácido carboxilico, grupos de éster del ácido carboxilico, grupos de hidróxilo, y mezclas de los mismos; (2) grupos de hidrocarburos que comprenden un total de al menos 4 átomos de carbono para cada radical presente en el material hidrofóbico; y (3) un peso molecular promedio desde aproximadamente 100 hasta 1000.