MXPA00000450A - Composiciones detergentes que constan una celulasa especifica y un activador de blanqueador hidrofobo - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que consta de una celulasa fúngica que tiene un pHóptimo en la escala de 4 a 10 y sin dominio de unión a celulosa, y un activador de blanqueo hidrófobo para proveer beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una escala más amplia de manchas/suciedades y rendimiento de blancura mejorada.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONSTAN DE UNA CELULASA ESPECIFICA Y UN ACTIVADOR DE BLANQUEADOR HIDRÓFOBO CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que consta de una celulasa específica y un activador de blanqueador hidrófobo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes incluyen actualmente una combinación compleja de ingredientes activos que satisfacen ciertas necesidades específicas: un sistema tensioactivo, enzimas que proveen beneficios de limpieza y de cuidado de telas, agentes de blanqueo, un sistema mejorador de detergencia, supresores de espuma, agentes de suspensión de suciedades, agentes liberadores de suciedades, abrillantadores ópticos, agentes suavizantes, dispersantes, compuestos inhibidores de transferencia de colorantes, abrasivos, bactericidas, perfumes; y su rendimiento general de hecho ha mejorado con el paso de los años. En particular, las formulaciones detergentes actuales generalmente incluyen enzimas detergentes y más específicamente celulasas. m La actividad de la celulasa es una en la cual las fibras o substratos celulósicos son hidrolizados por la celulasa y dependen de la función particular de la celulasa, la cual puede ser endo- o exo-celulasa y de las hemicelulasas respectivas. Las estructuras de celulosa son despolimerizadas o cortadas en fracciones más pequeñas y por lo tanto más solubles o dispersables. Esta actividad en particular sobre las telas provee una limpieza, rejuvenecimiento, suavizado y características al tacto generalmente mejoradas a la estructura de la tela. Se ha reconocido durante algún tiempo la eficiencia de las enzimas celulíticas, es decir, celulasas, en términos de limpieza de telas y de agente reductor de aspereza para las telas; WO 89/09259, GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 y GB-A-2,094,826 describen composiciones detergentes con celulasa para un rendimiento de limpieza mejorado; GB-A- 1 ,368,599 describe el uso de celulasa para reducir la aspereza de las telas que contienen algodón; U.S. 4,435,307 enseña el uso de una enzima celulítica derivada de Humicola insolens, así como una fracción de la misma, designada ACX1 , como un aditivo detergente para reducir la aspereza. El documento EP-A-0 269 168 describe composiciones detergentes optimizadas que contienen celulasa, las cuales se formulan a una escala de ph alcalina suave y proveen un rendimiento combinado de limpieza de telas, suavizado de telas y cuidado de telas. Las celulasas específicas adecuadas para la presente invención han sido descritas en WO91/17244, en donde se describen enzimas de un solo componente seleccionadas por una alta actividad específica y en la cual se describe una enzima capaz de degradar celulosa o hemicelulosa. También son adecuadas las enzimas celulolíticas cubiertas en WO95/02675 que describe una composición detergente que comprende dos 5 componentes de celulasa: un primer componente de celulasa que tiene actividad tipo retención y que es capaz de la remoción de suciedades en partículas, y un segundo componente de celulasa que tiene varios dominios que comprenden por lo menos un dominio no catalítico unido a un dominio catalítico y que es capaz de la clarificación del color en donde por lo menos uno de los componentes de celulasa es un componente individual. Dicha composición detergente enzimática es capaz de proveer tanto clarificación de color suficiente como remoción de suciedades en partículas, la cual, después de un número limitado de ciclos de lavado no daña ni degrada parcialmente la tela que contiene celulosa. 15 Las celulasas específicas adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801, Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las enzimas, y en particular las celulasas, son bien conocidas en la técnica por ayudara remover ciertas manchas/suciedades de las telas, sin embargo, no han demostrado ser muy efectivas para todos los tipos de manchas/suciedades. También se ha sabido desde hace mucho que los agentes blanqueadores son efectivos para remoción de manchas y/o suciedades de las telas. En particular, las composiciones detergentes para ^^^^^j^te^a ¿^ tagg jg^U gi^j^ lavandería pueden constar actualmente de activadores de blanqueo hidrófobos y proveer buenos beneficios de remoción de manchas grasosas/aceitosas/suciedades. Es por lo tanto un objeto de la presente invención proveer una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que provee beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una amplia escala de tipos de manchas/suciedades y de rendimiento blanqueador mejorado. Ha sido descubierto de manera sorpresiva que la combinación de celulasa específica con activador de blanqueo hidrófobo demuestra beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una amplia escala de manchas/suciedades y de rendimiento blanqueador mejorado. La combinación de enzima celulolítica especial con el activador de blanqueo hidrófobo demuestra rendimiento óptimo y sinergístico de las tecnologías enzimáticas y blanqueadoras. De hecho la composición detergente para lavandería que contiene blanqueador de la presente invención provee no solamente rendimiento blanqueador sino también buena estabilidad de celulasa específica y rendimiento.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que consta de una n^^g celulasa específica y una activador de blanqueo hidrófobo que provee beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una amplia escala de manchas/suciedades y de rendimiento blanqueador mejorado.

DESCRIPCIÓN DE TALLADA DE LA INVENCIÓN La Celulasa específica Un elemento esencial de la presente invención es una celulasa específica que está generalmente en las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.001% a 0.01% de enzima pura en peso de la composición total. Las celulasas específicas adecuadas para la presente invención se obtienen de una cepa micótica, preferiblemente de los siguientes organismos: Humicola isolens o Trichoderma longibrachiatum, reseei o viride. Las celulasas específicas se caracterizan además por tener un pH óptimo que varía de 4 a 10 y que no tienen dominios de unión a celulosa (CBD). El término CBD intenta indicar una secuencia de aminoácidos capaz de llevar a cabo una unión efectiva de la celulasa a un substrato celulósico. Se ha encontrado ahora en forma sorprendente que la combinación de celulasa específica con activador de blanqueo hidrófobo demuestra beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una escala más amplia de manchas/suciedades y rendimiento de blancura mejorada. Ejemplos de componentes de celulasa que pueden ser útiles en la presente invención son: 5 Un componente de endoglucanasa que es inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una enduglucansa de ~50kD altamente purificada derivada de Humicola insolens, DSM 1800, o la cual es un homólogo o derivado de la enduglucanasa de ~50kD que exhibe actividad celulasa; un componente de enduglocanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácido descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO/1/17244, o un componente de enduglucanasa que es ¡nmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una endoglucanasa de ~50kD altamente purificada (peso molecular aparente, la composición de aminoácidos corresponde a 45kD con sitios de glucosilación 2n) derivada de Fusarium oxysporum, DSM 2672, o la cual es un homólogo o derivado de la enduglucanasa de ~50kD que exhiba la actividad celulosa; un componente de enduglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO91/17244. Se prefiere más la celulasa derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50 kDa, un punto iso-eléctrico de aproximadamente 5.5 y que contiene 415 aminoácidos. La endoglucanasa puede derivarse o aislarse y purificarse a partir de microorganismos que se conozcan como capaces de producir -<a3Í&«^.J¿«£^Vj.;- ,» '¿J enzimas celulolíticas, por ejemplo, especies de Humicola, Bacillus, Tríchodema, Fusarium, Myceliophtora, Phanerochaete, Schizophyllum, Penicillium, Aspergillus y Geotricum. Los componentes derivados pueden ser homólogos o heterólogos. De preferencia, los componentes son homólogos. 5 Sin embargo, también se prefiere un componente heterólogo que sea inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra un componente de celulasa altamente purificado que posea la propiedad o propiedades deseadas y cuyo componente heterólogo sea derivado de un microorganismo específico. Tal como se describe en WO95/02675, otro componente de endoglucanasa adecuado tiene la secuencia de aminoácidos descrita ahí en la SEQ ID NO:2 anexa o en WO91/17244, Fig. 14A-E, o una variante de dicha endoglucanasa que tenga una secuencia de aminoácidos que sea por lo menos 60%, preferiblemente por lo menos 70%, muy preferiblemente por lo menos 75%, más preferiblemente al menos 80%, muy preferiblemente 85%, especialmente por lo menos 90% homologa con dicha secuencia. Dicha endoglucanasa puede ser también un componente de endoglucanasa que sea inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una endoglucanasa de ~50kD altamente purificada (peso molecular aparente, la composición de aminoácidos corresponde a 45kD con sitos de glucosilación 2n) derivada de Fusarium oxysporum, DSM 2672 o la cual sea un homólogo o derivado de la endoglucanasa de ~50kD que exhiba actividad celulasa. Un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en WO95/02675 en la SEQ ID NO: 3 ^^g | fe^^^^ ¡^j jS| g^^^^í£^^^^^gj^^^^^ anexa o en WO91/17244, Fig. 13, o una variante de dicha enduglucanasa que tenga una secuencia de aminoácidos que sea por lo menos 60%, preferiblemente al menos 70%, muy preferiblemente 75%, más preferiblemente 80%, muy preferiblemente 85%, especialmente por lo menos 90% homologa con dicha secuencia. Dicho componente de endoglucanasa se puede producir mediante Aspergillus oryzae después de la transformación con un plásmido que contenga la secuencia de ADN que corresponda a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 3 descrita en WO95/02675 y usando un promotor Taka y un terminador AMG. Esta endoglucanasa puede purificarse hasta la homogeneidad usando cromatografía catiónica y tiene un pl>9. El pl calculado se basa en la composición del aminoácido usando los valores PHKa de Adv. Protein Chem. 17, p 69-165 (1962) C. Tanford. El coeficiente de extinción molar se calcula que es de 58180. Otras celulasas adecuadas son las EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. La celulasa que más se prefiere para las composiciones detergentes de lavandería de la presente invención es una celulosa derivada de Trichoderma spp, que tiene un peso molecular promedio entre 22 y 27 kDa, un punto isoeléctrico entre 7.2 y 8.0 y un pH óptimo entre 5.5 y 6.0 En el presente contexto, se pretende que el término "homólogo" indique un polipéptido codificado por ADN que hibride con la misma sonda que el ADN que codifica para la enzima endoglucanasa con esta secuencia de aminoácidos bajo ciertas condiciones especificadas (tales como remojo previo en 5 veces SSC e hibridación previa durante 1 hora a aproximadamente 40°C en una solución de formamida al 20%, 5 veces solución de Denhardt, fosfato de sodio a 50 mM, pH 6.8 y 50 µg de ADN de timo de ternera tratado con sonido y desnaturalizado, seguido de hibridación en la misma solución complementada con ATP a 100 µM durante 18 horas a aproximadamente 40°C). Se pretende que el término incluya los derivados de la secuencia mencionada anteriormente obtenidos mediante la adición de uno o más residuos de aminoácidos a los átomos de C- y N-terminales o cualquiera de los mismos de la secuencia nativa, sustitución de uno o más residuos de aminoácidos en uno o más sitios en la secuencia nativa, eliminación de uno o más residuos de aminoácidos en cualquiera o en ambos extremos de la secuencia de aminoácidos nativa, o en uno o más sitios dentro de la secuencia nativa, o inserción de uno o más residuos de aminoácidos en uno o más sitios en la secuencia nativa. Sin embargo, para la producción industrial de la preparación de celulasa de la presente se prefiere emplear técnicas de ADN recombinante u otras técnicas que incluyan ajustes de fermentaciones o mutación de los microorganismos implicados para asegurar la sobreproducción de las actividades enzimáticas deseadas. Dichos métodos y técnicas se conocen bien en la técnica y pueden llevarse a cabo fácilmente por personas expertas en la técnica.

Las enzimas mencionadas anteriormente pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrótrofo, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halofílico, etc.). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente es una práctica común modificar enzimas tipo silvestre por medio de técnicas de manipulación genética o de proteína para optimizar su eficacia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes de dichas composiciones encontrados comúnmente. Como alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad en blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares de la variante de enzima sean hechos a la medida para ajustarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención debe enfocarse en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad en blanqueador y sobre cargas de superficie para la compatibilidad con el agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de puentes de sal adicionales por ejemplo, y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad de quelatador.

El agente blanqueador 5 Un elemento esencial de la presente invención es un activador de blanqueo hidrófobo dentro de un sistema blanqueador. El sistema blanqueador en el cual se utiliza un activador de blanqueo, también consta como un componente esencial de blanqueador de peróxido capaz de liberar peróxido de hidrógeno en solución acuosa. 10 Ha sido descubierto de manera sorprendente que la combinación de celulasa específica con activador de blanqueo hidrófobo demuestra beneficios de limpieza total mejorada, limpieza superior sobre una escala más amplia de manchas/suciedades y de rendimiento de blancura mejorado. En general se cree que el activador de blanqueo sufre ataque nucleófilo por un anión de perhidróxido, el cual se genera a partir de peróxido de hidrógeno que evoluciona del blanqueador de peroxígeno, para formar un ácido peroxicarboxílico. Esta reacción es llamada comúnmente perhidrólisis. Las composiciones detergentes de la presente invención incluyen agentes de blanqueo como peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente de blanqueo pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de peroxígeno y, dependiendo del agente blanqueador seleccionado, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes los compuestos blanqueadores de oxígeno típicamente estarán a niveles de 1% a 25%. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se utilizan en combinación con activadores de blanqueo como nonanoiloxibencen-sulfonato 5 (NOBS, descrito en la patente de E.U.A. No. 4,412,934), 3,5,- trimetilexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591 ) o éster de fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocáprico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106), los cuales se perhidrolizan para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, conduciendo a un efecto blanqueador mejorado. 10 Su forma de ácido también puede ser utilizada como la nonilamida de ácido peroxisuccínico, nonilamida de ácido peroxiadípico o ácido nonanoil oxibencenperoxi como se describe en nuestra solicitud co-pendiente USSN 08/136,626. Otro activador de blanqueo hidrófobo adecuado es un activador de blanqueo de ¡mida acíclica asimétrica de la siguiente fórmula como se describe en las solicitudes co-pendientes de Procter & Gamble de U.S.A con Nos. de serie 60/022.786 (del 30 de julio de 1996) y 60/028,122 (del 15 de octubre de 1996).

Componentes detergentes Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de acuerdo con la invención pueden ser de formas de pasta, geles, barras, tabletas, rocío, espuma, polvo o granular. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta". Las composiciones de la invención pueden por ejemplo, formularse como composiciones detergentes para lavado de ropa a mano y en máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas sucias, y composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague. Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Dichas composiciones que contienen una celulasa específica y activador de blanqueo hidrófobo, pueden proveer limpieza de telas, remoción de manchas, mantenimiento de blancura, suavizado, apariencia de color, inhibición de transferencia de colorantes y sanitización cuando se formulen como composiciones detergentes para lavandería. Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están 10 diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de composiciones detergentes convencionales. Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, 15 medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las 20 composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. ,.• ** ^^Í^^^^^^ ^^ ¡i^ji- ^ ^ ^^^A, En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y muy preferiblemente que no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas tales como las que se requieren en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es sulfato de sodio.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención pueden comprender además de un sistema de agente tensioactivo en el que el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1 % a 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1% a 35% en peso, muy preferiblemente de 1% a 30% en peso de las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo se formula preferiblemente para ser compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula muy ^-^^^ ^ m^ preferiblemente de forma tal que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Los sistemas de agente tensioactivo que se prefiere usar de acuerdo con la invención comprenden como un agente tensioactivo uno o más 5 de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos aquí. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mole de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen IgepafM CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (por ejemplo, etoxilados de alquilfenol). " ÍabA „ ,.*» ,to¡»fa&S; Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la 5 presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen TergitolT 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), TergitolTM 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C-|2-C-|4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; NeodolT 45.9 (e| producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol^M 23-3 (el producto de **¿ a^-0 ^^^a¡tafa »?...riañWBWÉÉWf Jg=fcS ia*. condensación de alcohol lineal de C-12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol^ 45.7 (e| producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol^ 45.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, KyroTM EOB (el producto de condensación de alcohol de C-13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA O3O o O5O (el producto de condensación de alcohol de C-12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y más preferida de 8-10. También útil como el agente tensioactivo de los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, del 21 d enero de 1986, que tiene un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, y un grupo hidrófilo, poliglicósido, que contiene de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferiblemente de 1.3 a 2.7 unidades sacárido. Puede ser utilizado cualquier ssacárido reductor que contenga de 5 a 6 átomos de carbono, por ejemplo porciones glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrófobo está adherido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando por lo tanto una glucosa o galactosa en oposición a glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, s,Sa»a»¿-. ; .„ -.:^.;-.r.»J?, «.. . por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4-, y/o 6-, sobre las unidades sacárido precedentes.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: 5 R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x En la cual R2 se selecciona del grupo consistente de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 o 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferiblemente de 1.3 a 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente a partir de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alquilpolietoxialcohol es formado primero y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (adhesión en la posición 1-). Las unidades glicosilo adicionales pueden después ser adheridas entre su posición 1- y las unidades glicosilo precedentes 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente predominantemente la posición 2-. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglucol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no ¡ónico adicional de la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde i ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ m^^gí aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic^ disponibles comercialmente como PluronicT , comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no ¡ónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles TetronicTM, comercializados por BASF. ^^^^^ggiaa»^^^^^te^^g^^^^^^^^^^^^^^^ j Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de CQ-C^ Q (preferiblemente de C<?o promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula R2 - C - N - Z, II I O R en la cual R1 es H, o Rl es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-h¡droxi propilo o una mezcla de los mismos, R es hidrocarbilo de C5-31 y z s polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R^ es metilo, R2 es una cadena alquilo de C-n-C-15 o alquilo o alquenilo de C16-C18 recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y Z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva.

Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de alquilestersulfonato preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de alquilestersulfonato de la fórmula estructural O II R3 - CH - C - OR4 I SO3M en la cual R^ es un hidrocarbilo de C8-C20, preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C-i-Cg, preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de C<|o-C-|6 y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R^ es alquilo de C-|o_Ci6- Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2O' mLjy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18» y M es H o un catión, v.gr., un catión de metal alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (v.gr., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C-12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr., debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C16-18 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (v.gr., sobre aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos anionicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, ^fe ^^ ¡|g^^^^^^^^^^^j|g¡ ^g alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatos de Cß- C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, v.gr., como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1 ,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquil glicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C<|2_C<|8 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)|<-CH2COO-M+ en la cual R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, 20 así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo.

Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a 5 Laughiin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1% a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 3% a 10 aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mSO3M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 insustituido que tiene un 15 componente alquilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C2O' muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede 20 ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio ú ¡$,%n¡ '. substituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de aquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes 5 tensioactivos ejemplares son alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 0 -0) (C<|2-CidE(1.0)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (2-25) (C12- C<|8E(2.25)M), alquil sulfato polietoxilado de C-12-C18 (3.0) (C12- CidE(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (4.0) C<|2-C<|8E(4.0)M), en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. 10 Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares, así como los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos que no sean los que ya se describieron en la presente. 15 Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetil amonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R (OR3)y]2R5N+X- *¿ #&iÁ^ .&- en la cual R es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, - CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH, en los que R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R^ es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R más R^ no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I): Formula I -t&teJB¡>aaa¡ ^&& j4j ^^^g»2^g ^^^^£ ^ en la cual R1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, 10 en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son cada uno el mismo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula (lll), en donde X" es un contra ion, preferiblemente un halogenuro, v.gr., cloruro o metilsulfato.

Fórmula lll R6 es C<|-C4 y z es 1 ó 2. 20 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario solubles son aquellos como los definidos en la la fórmula I en donde Rl es Ce, C-|o o mezclas de los mismos, x=o, 3, 4 = CH3 y R = CH2CH2OH. ^^^^^^^¿^^^^^^ga i^=ggÍÉSí^^^^ía^^ Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: R<| R2R3R4N+X- (i) en donde R^ es alquilo de C8-C<|6> cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C-1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y - (C2H4o)x^, en donde x tiene un valor de 2 a 5 y x es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R-| es C12-C15, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C-12-C15; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que R-| es alquilo de CH2-CH2-O-C-C-12-I4 y 2R3R4 son metilo). O di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Los componentes catiónicos suavizantes de telas incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el cloruro o metilsulfato de amonio de cadena alquilo di-larga. Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre éstos incluyen los siguientes: 1 ) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de disebohidrogenadodimetilamonio; 3) metilsulfato de disebohidrogenadodimetilamonio; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebohidrogenadotrimetilamonio; 5 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C-|2-14 11 ) cloruro de alquildihidroxietildimetilamonio de C-j2-18¡ 12) cloruro de di(stearoiloxietil)dimetilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metilsulfato de diseboimidazolinio; 10 15) metilsulfato de 1 -(2-seboilamidoetil)-2-seboilimidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metiisulfatos de amonio de cadena alquilo di-larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A- 0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), a continuación: gn^^^t^ ¡gÉgite ?^g jte?* _Éi^B^^^-— X" en la cual Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, NR4-C(O)-, C(O)-NR4-; R es (CH2)n-Q-T2 o T ; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o T3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4; T1 , T2, T3, T4 y T^ son independientemente alquilo o alquenilo de C-| 1-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizador. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metilsulfato. La cadena T1 , t2, t3, T4 y T5 del alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1 , t , t3, T4 y T§ representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente 5 incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) metilsulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2- hidroxietil)amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamon¡o; 10 4) cloruro de N,N-di(2-sebo¡l-ox¡-et¡lcarbonil-oxi-etil)-N,N- dimetilamonio 5) N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N- dimetilamonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; 15 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N- dimetilamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos.

Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, v.gr., carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la patente de E.U. No. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 t R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R§ pueden estar fijados uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de C-J O-C-I S y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C-|2- Cuando están incluidos en éstas, las composiciones limpiadoras de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. ^^^^j^gg**^^^^^^^¿a^&^^^^^ ^gK*J|^y^^ji La composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de la presente invención puede comprender además preferiblemente un co-agente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R-1 NH2, en la que R-j es una cadena alquilo de C6-C<|8. preferiblemente Cg-C-io. ° R4X(CH2)n, X es -O-,- C(O)NH_ o -NH-, R4 es una cadena alquilo de C5-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R-j pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cß-C-ifj. octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R-1 R2R3N, en la que R<| y R2 son cadenas alquilo de C<|-Cs o R5 I — (CH2— CH— O)xH R3 es una cadena alquilo de C6-C-12. preferiblemente Cß-C-irj. ° R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -O-,-C(O)NH_ o -NH-, R4 es una C4-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C1-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1 R2R3N, en donde R-| es una cadena alquilo de Cß-C^. R2 y 3> son alquilo de C6-C3 o R5 I — (CH2— CH— O)xH en donde R-5 es H o CH-3 y x = 1-2.

También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: O II Rl— C— NH— (CH2)n— N— (R2)2 en donde R-| es alquilo de Cß-C^; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C<|-C4. Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1- octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de Cß- C-|o, N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada á^-má? ^ rU-' * . con 2 moles, octilamina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-C10 y amidopropildimetilamina de C10. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina.

Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina. Enzimas detergentes convencionales Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador pueden contener, además de la celulasa específica de la presente invención, una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza, de cuidado de telas y/o de sanitización. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de otras celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/u otra celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenderán también preferiblemente una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800. Las otras celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como micóticas. De preferencia, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12, y una actividad de más de 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Bargesgoard et al, J61078384 y WO96/02653 las cuales describen celulasas micóticas producidas respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies de Bacillus novedosas. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE- OS-2.247.832 y WO95/26398. Ejemplos de dichas otras celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea}, particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. Celulasas también adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también WO 91/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidado de telas y/o limpieza se describen en WO96/34092, WO96/17994 y WO95/24471. 5 Dichas otras celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., y con un substrato fenólico como molécula mejoradora de blanqueador. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halógenooperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada es la enzima lacasa. Los mejoradores están comprendidos generalmente a un nivel de 0.1% a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), , ?»¿A •*%& .*. ^^^é^^^ á ^m&^ t ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 LipaseR y LipomaxR (Gist- Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96700292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación ¡nterfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr., WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y ß. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a lo largo de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®' DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína manipulada Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacteriana modificadas tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (en particular páginas 17,24 y 98), y la cual se llama aquí "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 5 1986, la cual se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama aquí "Proteasa A". La que es adecuada es la que aquí se llama "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza arginina en posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958:4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. También se incluyen en la presente las variantes genéticamente modificadas, particularmente de la proteasa C. Una proteasa que se prefiere llamada "Proteasa D" es una variante de carbonilhidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, y la cual se deriva de una carbonilhidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, '216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, según se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2% preferiblemente de 0.001 % a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. Se pueden incluir amilasas (a y/o ß) para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk ?JS>ÍS&?s?Utíi3Í? A/S publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen amilasas tanto a como ß. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquéllas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en WO94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996, así como las variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en el progenitor inmediato disponibles de Novo Nordisk A/S, descritas en WO 95/10603, publicada el 25 de abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216, WO95/26397 y WO96/23873 (todas por Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasa comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas aa&ÉiaaááfcwÁ . .>.'. fa ^ . en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas que se prefieren con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad, así como un nivel de actividad más alto se describen en WO95/35382. Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2% preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrótrofo, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halogenófilo, etc.). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días es una práctica común modificar enzimas tipo silvestre por medio de técnicas de manipulación genética o de proteínas para optimizar su eficacia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes de dichas composiciones encontrados comúnmente. Como alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad en blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares de la variante de enzima sean diseñados para ajustarse a la aplicación de limpieza particular.

En particular, la atención debe enfocarse en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad en blanqueador y sobre cargas de superficie para la compatibilidad con el agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado mediante la 5 sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de puentes de sal adicionales por ejemplo, y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad en quelatador. Debe prestarse especial atención a las celulasas, toda vez que la mayoría de las celulasas tienen dominios de unión separados (CBD). Las propiedades de dichas enzimas pueden ser alteradas mediante modificaciones en estos dominios. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc... que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (v.gr., cogranulados). 20 Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y E.U. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Enzimas se describen también en E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en E.U. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U. 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en E.U. 3,600,319, 17 de agosto de 1991 , Gedge y otros, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Beneficios de cuidado del color Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870181.2. Los agentes de fijación de colorantes, dispersión de poliolefina para anti-arrugas y absorbencia de agua mejorada, perfume y polímero aminofuncional para el tratamiento de cuidado del color y substantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías de cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996. Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias ¡nsolubles en agua como las descritas en GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de amonio monocuatemario de C12-C14 se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0 026 528 y las diamidas de cadena doblemente larga como las descritas en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mezclado en seco o secado por aspersión al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solubles en agua o los materiales de amida de cadena doblemente larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición.

Otro agente blanqueador Una categoría de otro agente blanqueador de oxígeno que puede ser utilizado abarca agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanedióico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 , la solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, la solicitud de patente europea 0,133,354, y en la patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los agentes blanqueadores más preferidos incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551.

Otra categoría de agentes blanqueadores que pueden ser utilizados abarcan los agentes blanqueadores de halógeno. Los agentes blanqueadores de hipohalito, por ejemplo, incluyen ácido tricloro isocianúrico y los dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcanesulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1-5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno pueden ser utilizados en combinación con otros activadores de blanqueo como astetraacetiletilenediamina (TAED) o pentaacetilglucosa (PAG), que son hidrolizadas para formar un perácido como la especie blanqueadora activa, conduciendo a efecto blanqueador mejorado. También son activadores adecuados los esteres de citrato adiado como los descritos en la solicitud de patente europea co-pendiente No. 91870207.7. Los catalizadores que contienen metal para utilizarse en las composiciones blanqueadoras, incluyen catalizadores que contienen cobalto como ssales de pentaamina de acetato de cobalto (lll) y catalizadores que contienen manganeso como los descritos en EPA 549,271 ; EPA 549,272; EPA 548 397; USA 5,246,621 ; EPA 458,398; USA 5,194,416 y USA 5,114,611. La composición blanqueadora que contiene un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueador que contiene manganeso y un agente quelatador se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los complejos de metal de transcición de ligandos rígidos macropolicíclicos son los catalizadores que contienen metal preferidos para objetos de la presente invención y se describen en las solicitudes de patente co-pendientes del 7 de marzo de 1997 bajo los No. de serie 60/040,629; No. 60/039,915; No. 60/040,222; No. 60/040,156; No. 60/040,115; No. 60/038,714 y No. 60/039,920. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y pueden ser utilizados en la presente. Un tipo de agente blanqueador de no-oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Estos materiales pueden ser depositados sobre el sustrato durante el procedimiento de lavado. Con la irradiación con luz, en presencia de oxígeno, como colgando las prendas para secarse al sol, la ftalocianina de zinc es activada y, en consecuencia, el sustrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de 0.025% a 1.25% en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada. Los agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas blanqueadores que constan de compuestos activadores de blanqueo y blanqueadores de peroxígeno para utilizarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención se describen en nuestras solicitudes co-pendientes WO95/27772, WO95/27774 y WO95/27775.

Sistema meiorador de deterqencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriamin pentametilen-fosfónico. También se pueden usar en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, v.gr., SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2S¡2?5). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así H-... i ^m^?. ^¡ Ulti'^i f%.??tut.i^ como los étercarboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1-3- propano descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3- propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen sustituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis.cis.cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1 , 2,3,4, 5,6-hexan - hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los 5 hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato ¡nsoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua 15 tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia que se prefiere usar en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos. ^^i^Ai^^^^^g^^^^ í^&^^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^ Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se 5 describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente 10 en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.

Agentes quelatadores Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles.

^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^U^^^^^^^^^ Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiamino- triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetra- aminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de 5 metal alcalino, amonio y de amonio substituidas de las mismas y mezclas de las mismas. Los aminofosfatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e 10 incluyen etilendiaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable que se prefiere usar en la presente es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] 20 como el descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente también pueden contener sales hidrosolubles de ácido metilglicinodiacético (MGDA) (o forma de ácido) ^aw^s^^^^^^&tósg¿^^^^^j^^^gß^^^ como un queltador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1% a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberablemente en un vehículo impermeable detergente substancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil- alcanoles adecuados son 2-bitil-octanol que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas de supresor de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como Aerosil®. Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de desde 0.001 % a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1 % en peso.

Otros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador, tales como agentes de suspensión de suciedades, agentes liberadores de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, agentes colorantes y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Los materiales encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1 ,464,616. Otros materiales encapsulantes solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como los descritos en EU 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan preferiblemente a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposición y suspensión de suciedades adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de desde 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6- ilamino)estilben-2:2'disulfonato disódico, 4,-4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s- triazin-6-ilamino-estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s- triazin-6-¡lamino)estilben-2:2'-disulfonato disódico, 4',4"-bis-(2,4-dianilino-s- triazin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N- met¡l-N-2h¡droxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenil-2,1 ,3-triazol-2-¡l)-est¡lben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis(2- anilino-4-(1-metil-2-h¡droxietilamino)-s-triaz¡n-6-ilami-no)est¡lben- 2,2'disulfonato disódico, 2(est¡lbil-4"-(nafto-1',2':4,5)-1 ,2,3-triazol-2"-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfost¡ril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglucoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. 5 Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglucol y de propilenglucol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comunmente 10 asignadas, y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)o.75(POH)o.25lT-PO)2.8(T-PEG)o.4]- T(POH)o.25((PEG)43CH3)o.75 15 en la cual PEG es -(OCH2H4)O-, PO es (OC3H6O) y T es (pcOCß^CO).

También muy útiles son los poliésteres modificados tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglucol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten 20 primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglucol y/o propano-diol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consistir de monoéster de etilenglucol y/o propano 1-2 diol, de los mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglucol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por encima del 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente para proveer rendimiento ^|j adicional de remoción de grasa. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en p. 4 et seq, incorporada en la presente a manera de referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula (CH2CH2?)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales son enlazadas por éster a la "estructura de base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en la escala de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente.

Dispersantes La composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de la presente invención también puede contener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas que son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido pol ¡carboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de ese tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 1 ,000 a 100,000.

Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, pueden añadirse en las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, el cual tenga preferiblemente una potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), como la definida más adelante aquí, de no más de 8, preferiblemente no más de 7, muy preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% en peso. Una medición numérica de la efectividad de un peptizador de jabón de cal se da por la potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), la cual se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal como la descrita en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, págs. 88-90, (1950). Este método de prueba de dispersión de jabón de cal se usa ampliamente por los practicantes en esta técnica a la que se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos; W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, pág. 3, W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, págs. 159-163, (1990); y M.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, págs. 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71-73, (1989). La LSDP es la relación del porcentaje en peso de agente dispersante a oleato de sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con una dureza equivalente de 333 ppm CaC?3 (Ca:Mg = 3.2). Los agentes tensioactivos que tienen una adecuada capacidad 5 peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más de 8 para usarse de acuerdo con la presente invención, incluyen óxido de dimetilamina de C«|6-Ci8' alquiletoxisulfatos de C12-C18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente en agente tensioactivo de alquiletoxisulfato de C12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP = 4) y los alcoholes etoxilados de C-14-C15 con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP = 6) o 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Litensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para usarse en la presente se describen en un artículo por M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71- 73, (1989). 20 También pueden usarse como compuestos peptizadores de jabón de cal los blanqueadores hidrófobos tales como 4-[N-octanoil-6- aminohexanoiíjbencensulfonato, 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]bencen- sulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]bencensulfonato y mezclas de los ^??S^A^ÁftsA- mismos; y nonanoiloxibencensulfonato jubito con formulaciones de blanqueo hidrófilas/hidrófobas.

Inhibición de la transferencia de colorantes Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas. 10 Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes granulares para lavandería que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%, preferiblemente 0.01 % a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, ^^ st^ft^»^^WI ^l^ygg copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazolonas y mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros incrementa también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P I ( Ax I R en la cual P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-O puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-O forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas. O O O II II II A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; X es O ó 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede representarse mediante las siguientes estructuras generales: O O I I (R1)x -N- (R2)y =N- (R1)x (R3)z en la cual R1 , R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, X y/o y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forme parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprenden el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R.

Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-O esta fijado a la unidad polimerizable. Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O está fijado a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamina, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 5 1 :1000000, muy preferiblemente de 1 :4 a 1 :1000000, y más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1000000. Los polímeros de la presente invención abarcan realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseadas. 15 Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1 ,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000- 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. ^^^ ^^^^^^^^^^i ^^^^^^^^^^?^^^^ Los polímeros altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N- vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una escala de peso molecular 5 promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento de luz como el descrito en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of polymer characterization". 10 Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la 20 presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N- vinilpirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4. ^s¡*?ife^í ?g ¿M S te c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696). d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o sobre las ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9 5 Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada. El procedimiento descrito en la presente comprende hacer contacto entre las telas y una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. 15 El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a 5°C a 95°C, especialmente entre °C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 12. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, los niveles de enzimas se expresan por enzima pura en peso de la composición total, y a menos que se ^^^^^^^^^^^^^^M^^^^^^^^^^^^^^^^gj indique lo contrario, los ingredientes detergentes se expresan en peso de las composiciones totales. Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de Ci 1_13 TAS: Seboalquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C?x-C<|y CxySAS: Alquilsulfato de sodio de C?x-C<|y secundario (2,3) CxyEz: Alcohol primario de C?x-Ciy predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-|x-C-? y condensado con z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con C8-C<| <| APA: Amidopropildimetilamina de CS-C-J O Jabón •.Carboxilato de alquilo lineal de sodio derivado a partir de una mezcla de 80/20 de ácidos grasos de cebo de madera y coco.

STS :Toluen sulfonato de sodio CFAA :Alquilo de C1 -C? N-metil glucamida TFAA :Alquilo de C-iß-C-iß N-metil glucamida Silicato :Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? relación = 1.6-3.2). Zeolita A :Alimino silicato de sodio hidratado de fórmula Na-i2(A1?2Si?2)i2 27H2O que tiene un tamaño de partícula primaria en la escala de 0.1 a 10 mieras (peso expresado en un base anhidra). Na-SKS-6 :Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2SÍ2?s Citrato :Dihídrato de Citrato de trisodio de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 y 850 mieras. Cítrico :Acido cítrico anhidro. Borato :Borato de sodio. Carbonato :Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 y 900 mieras. Bicarbonato :Carbonato de hidrógeno de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400 y 1200 mieras. Sulfato :Sulfato de sodio anhidro. Sulfato Mg :Sulfato de magnesio anhidro STPP Tripolifosfato de sodio. MA/AA :Copolímero aleatorio de 4:1 acrilato/maleato, peso molecular promedio de 70,000-80,000. MA/AA :Copolímero aleatorio de 6:4 acrilato/maleato peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. AA Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500. PB1 :Monohidrato de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB?2 H2O2. PB4 :Tetrahídrato de perborato de sodio de fórmula nominal NaBO23H2O H2O2. Perca bonato Percabonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na CO3 3H2O2. TAED Tetraacetiletilendiamina. NOBS :Nonailoxibencensulfonato en forma de la sal de sodio. NACA-OBS ©6-nonamidocarproil) oxibencensulfonato. 20 DTPA :Acido dietielnetriamina pentaácetico. HEDP :Acido 1 , 1-hidroxietanodifosfónico. DETPMP :fosfonato dietiltriamina penta (metileno) comercializado por monsanto bajo9 el nombre comercial Desquest 2060. EDDS :Acido etilendiamina-N,N'-d¡succinico isómero (S,S) en la forma de su sal de sodio. Blanqueador : Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero fotoactivado soluble en dextrina. Blanqueador :Ftalocianina de alumino sulfonatda encapsulada en polímero fotoactivado 1 soluble en dextrina.

•Kfeate Proteasa :Enzima proteolítica comercializada bajo la marca registrada Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades y proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa :Enzima amilolitica vendida bajo la marca comercial Purafact Ox AmR descrita en WO 94/18314, WO96/05295 vendida por Genencor; Termamil®, todas disponibles de Novo nordisk A/S y aquellas descritas en WO95/26397. Lipasa :Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist- Brocades. Celulasa :Enzima celulitica vendida bajo Endolase por Novo Nordisk A/S. Otra celulasa :Enzima celulitica vendida bajo la marca comercial Carezyme, por Novo Nordisk A/S. CMC :Carboximetil celulosa de sodio. PVP Polímero de polivinilo, con un peso molecular promedio de 60,000. PVNO : N-Oxido de Polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. PVPVI :Copoliméro de vinilimidazola y vinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000. Abrillantador 1 :Disodium 4,4'-bis (2-sulfostiril)bifenil. Abrillantador 2 :Disodium 4,4'-bis (4-an¡lino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il) stilbene-2:2'-disulfonato. Antiespuma de :Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero silicon de siloxano-oxialquileno como agente dispersador con una relación de controlador de espuma a agente dispersador de 10:1 a 100:1. Supresor de :12% silicon/sílice, 18% alcohol estearilico, 70% almidón en espuma forma granular. SRP 1 Poliésteres de extremo aniónicamente bloqueado. SRP 2 :polímero de bloque corto de poli (1 ,2 propilene tereftalato) dietoxilado. QEA :Bis((C2H5O)(C2H4O)r?(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis ((C2H5O)- (C2H4O))n, en la cual n= de 20 a 30. PEÍ Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenenoxi por nitrógeno. HMWPEO :Oxido de polietileno de alto peso molecular. PEGx Polietilen glicol, de un peso molecular de x. PEO :oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 5,000.

EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V LAS 8.0 8.0 8.0 6.0 6.0 TAS - 0.5 - 1.0 0.1 C46(S)AS 2.0 2.5 - - - C25AS - - - 4.5 5.5 C68AS 2.0 5.0 7.0 - - C25E5 - - 3.4 4.6 46 C25E7 3.4 3.4 1.0 - - C25E3S - - - 5.0 4.5 QAS - 0.8 - - - 10 QAS 1 - - - 0.5 1.0 Zeolita A 18.1 18.0 14.1 19.0 18.1 Cítrico - - - - 2.5 Carbonato 13.0 13.0 27.0 10.0 13.0 Na-SKS-6 - - - - 10.0 Silicato 1.4 1.4 3.0 0.5 0.3 Citrato - 1.0 - - - Sulfato 25.1 26.1 26.1 - - Mg sulfato 0.3 - - - 0.2 MA/AA 0.3 0.3 0.3 1.0 1.0 5 CMC 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 PB4 4.0 9.0 5.0 - - Percabonato 5.0 - - 18.0 17.0 TAED 1.5 0.4 1.5 3.9 4.2 NACA-OBS 1.0 2.0 1.0 1.0 1.0 DETPMP 0.25 0.25 0.25 - - SRP 1 - - - - 0.2 EDDS - 0.25 0.4 0.5 0.5 CFAA - 1.0 - - - HEDP 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 20 QEA - - - - 0.5 Celulasa 0.005 0.008 0.01 0.003 0.0005 Lipasa 0.009 0.009 0.01 0.05 0.03 Amilasa 0.002 0.002 0.002 0.008 0.008 Otra celulasa 0.0007 - - 0.0007 0.0007 Lipasa 0.006 - - 0.01 0.01 Blanqueador 15 15 15 20 20 fotoactivado (ppm) PVNO/PVPVI ? ^^^^^^^^^^^^^^^j^^^^^^^^^^^^^^^g^ Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 Antiespuma de silicón 0.5 0.5 0.5 0.3 0.3 Densidad en g/litro 850 850 850 850 850 Varios y menores Hasta 100% EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavandería de utilidad particular bajo condiciones de lavado de máquina Europea fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II lll IV 10 LAS 5.5 7.5 6.0 7.0 TAS 1.25 1.9 0.4 0.3 C24AS/C25AS - 2.2 5.0 2.2 C25E3S - 0.8 3.0 1.0 C45E7 3.25 - - 3.0 TFAA - - - - C25E5 - 5.5 - - QAS 0.8 - - - QAS 1 - 0.7 1.0 0.7 STPP 19.7 - - - 15 Zeolita A - 19.5 20.0 17.0 NaSKS-6/ácido cítrico - 10.6 - - (79:21 ) Na-SKS-6 - - 10.0 10.0 Carbonato 6.1 21.4 10.0 18.0 Bicarbonato - 2.0 - 2.0 Silicato 6.8 - 0.5 - Citrato - - - - Sulfato 39.8 - - 12.0 Mg sulfato - - 0.2 - 20 MA/AA 0.5 1.6 1.0 1.0 CMC 0.2 0.4 0.4 0.4 PB4 5.0 12.7 - - Percarbonato - - 18.0 15.0 ^^^^^^^^^^^^^^ á^^^^^^?^^^^^^^^^^ EJEMPLO 3 Las siguientes composiciones detergentes de utilidad particular bajo condiciones de lavado de máquina europea fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: t*&? jjtes^g EJEMPLO 4 Las siguientes composiciones detergentes granulares fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: 15 ^^^^^^&^^^^^^^^^&^^^^^^^^ g?^ ?fe jw¡^ EJEMPLO 5 Las siguientes composiciones detergentes fueron preparados de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 6 Las siguientes composiciones detergentes granulares fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II lll Polvo Soplado Zeolita A 20.0 - 15.0 STPP - 20.0 - Sulfato - - 5.0 Carbonato - - 5.0 TAS - - 1.0 LAS 6.0 6.0 6.0 C68AS 2.0 2.0 - Silicato 3.0 8.0 - MA/AA 4.0 2.0 2.0 CMC 0.6 0.6 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.1 DETPMP 0.4 0.4 0.1 STS - - 1.0 Rocío C45E7 5.0 5.0 4.0 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.1 Perfume 0.2 0.2 0.3 Aditivos seco QEA - - 1.0 Carbonato 14.0 9.0 10.0 PB1 1.5 2.0 - PB4 17.5 12.0 12.0 TAED 2.0 2.0 2.0 NACA-OBS 1.0 1.0 1.0 QAS - - 1.0 Blanqueador fotoactivado 15 ppm 15 ppm 15 ppm Na-SKS-6 - - 3.0 Celulasa 0.005 0.0006 0.003 Proteasa 0.03 0.03 0.007 Lipasa 0.004 0.004 0.004 Amilasa 0.006 0.006 0.003 Otra celulasa 0.0002 0.0002 0.0005 Sulfato 10.0 20.0 5.0 Densidad (g/litro) 700 700 700 Varios y menores hasta 10% lj EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes fueron preparados de acuerdo con la presente invención: lll Polvo Soplado Zeolita A 14.0 15.0 15.0 Sulfato - 5.0 - LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.2 0.4 EDDS - 0.4 0.2 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerado LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Rocío Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 - - Aditivos seco Citrato 5.0 - 2.0 Bicarbonato - 3.0 - Carbonato 8.0 14.0 10.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 14.0 NACA-OBS 1.0 1.0 1.0 PEO - - 0.2 Arcilla de bentonita - - 10.0 Celulasa 0.005 0.01 0.005 Proteasa 0.03 0.03 0.03 Lipasa 0.008 0.008 0.008 Otra celulasa 0.001 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0.01 0.01 Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Sulfato - 3.0 - Densidad (g/litro) 850 850 850 Varios y Menores Hasta 100% J^Cg EJEMPLO 8 Las siguientes composiciones detergentes fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II LAS 18.0 14.0 QAS 0.7 1.0 TFAA - 1.0 C23E56.5 - - C45E7 - 1.0 C45E3S 1.0 2.5 STPP 32.0 18.0 Silicato 9.0 5.0 Carbonato 11.0 7.5 Bicarbonato - 7.5 PB1 3.0 1.0 PB4 - 1.0 NOBS 2.0 1.0 DETPMP - 1.0 DTPA 0.5 - SRP 1 0.3 0.2 MA/AA 1.0 1.5 CMC 0.8 0.4 PEÍ - - Sulfato 20.0 10.0 Mg sulfato 0.2 - Celulasa 0.0005 0.008 Proteasa 0.03 0.03 Amilasa 0.008 0.007 Lipasa 0.004 - Otra celulasa 0.0003 - Blanqueador fotoactivado 30 ppm 20 ppm Perfume 0.3 0.3 Abrillantador 1/2 0.05 0.02 Varios y Menores Hasta 10% 0 EJEMPLO 9 Las siguientes composiciones detergentes para telas granulares que proveen capacidad de "suavizante a través del lavado" fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II C45AS - 10.0 LAS 7.6 - C68AS 1.3 - C45E7 4.0 - C25E3 - 5.0 Cloruro de coco-alquil-dimetil 1.4 1.0 hidroxi-etil amonio Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 TAED 4.0 4.0 NACA-OBS 1.0 1.0 Arcilla esmectita 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 Celulasa 0.005 0.01 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Otra celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor de espuma 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Varios y Menores Hasta 100% *¡?tSt MtÍ á)íii. <*-Í>afeiwJ¿ú>??iM&Ítteife&

Claims (9)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 5 1.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador que consta de un activador de blanqueo hidrófobo y una celulasa fúngica que tiene un pH óptimo en la escala de 4 a 10 y sin dominio de enlace a celulosa. 2.- Una composición detergente granular para lavandería que 10 contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada porque dicha celulasa se deriva de Humicola isolens, Trichoderma longibrachiatum, Trichoderma reseei y/o Tríchoderma viride. 3.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1-2 15 caracterizada porque dicha celulasa se caracteriza adicionalmente por exhibir las siguientes propiedades: (a) se deriva de Humicola isolens, DMS 1800; (b) peso molecular aproximado de 50 kDa; (c ) punto iso-eléctrico de 5.5; y (d) contiene 415 aminoácidos. 4.- Una composición detergente granular para lavandería que 20 contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1-2 caracterizada porque dicha celulasa se caracteriza adicionalmente por exhibir las siguientes propiedades: (a) se deriva de Trichoderma spp; (b) peso a»i&tt molecular aproximado de entre 22 y 27 kDa; (c ) punto iso-eléctrico entre 7.2 y 8.0; y (d) pH óptimo entre 5.5 y 6.0. 5.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1-4 5 caracterizada porque dicha celulasa consta a un nivel de 0.0001% a 0.1%, preferiblemente de 0.0005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.001% a 0.01% de enzima pura en peso de la composición total. 6.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1-5 10 caracterizada porque el activador de blanqueo hidrófobo consta a un nivel de 0.1% a 20%, preferiblemente de 1% a 15%, más preferiblemente de 2% a 10% en peso de la composición total. 7.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 precedentes caracterizada porque el activador de blanqueo hidrófobo se selecciona de nonanoiloxibencensulfonato, nonanoil aminocaproico oxibencensulfonato, imida acíclica asimétrica y/o mezclas de los mismos. 8.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 20 precedentes que consta adicionalmente de una enzima detergente convencional seleccionada de celulasa, proteasa, amilasa y/o lipasa. 9.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 7 caracterizada ^^^^g&a^^^^í aa^fcgA^^^^^^^^^ ^ porque la otra celulasa es una endoglucanasa ~43kD derivada de Humicola isolens, DSM 1800. 10.- Una composición detergente granular para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes la cual está en forma de un aditivo. 11.- El uso de un activador de blanqueo hidrófobo y una celulasa fúngica que tiene un pH óptimo en la escala de 4 a 10 y sin dominio de enlace a celulosa, en un detergente granular para lavandería que contiene blanqueador para proveer beneficios de limpieza superior y rendimiento de blancura.