MXPA99005160A - Derivados de 3-tiocarbamoilpirazol como pesticidas - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a nuevos derivados de 3-tiocarbamoilpirazol de la fórmula (I) (Ver Fórmula) en la que Ar significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado, R1significa H2N-CS- y R2 y R3 tienen el significado indicado en la descripción, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas.

Description

DERIVADOS DE 3-TIOCARBAMOI PI ?ZOL COMO PESTICIDAS. Campo de la invención. La invención se refiere a nuevos 3-tiocarba-moilpirazol-derivados, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes pesticidas. Descripción de la técnica anterior. Se sabe ya que determinados l-arilpirazoles substituidos, tal como por ejemplo el 5-amino-l-[2 , 6-di-cloro-4-(triflúormetil) -fenil] -3-ciano-4-[ (triflúorme-til) -sulfinil] -lH-pirazol tienen una buena actividad contra las pestes (véanse por ejemplo las EP-A 295 117 y EP-A 352 944) . Además se ha descrito un gran número de 1-aril-pirazoles substituidos, que pueden emplearse para la lucha contra las pestes (véase por ejemplo las EP-A 01 852, EP-A 418 016o EP-A 0 659 745). Sin embargo el nivel de actividad o bien la duración de la actividad de los compuestos conocidos con anterioridad, y especialmente en el caso de determinados insectos o a bajas concentraciones de aplicación, no son siempre completamente satisfactorios en todos los campos de aplicación. Descripción detalla de la invención. Se han encontrado ahora nuevos derivados de 3-tiocarbamoilpirazol de la fórmula general (I) , REF.: 30241 Ar en la que R1 significa H2N-CS, R2 significa halógenoalquilo, halógenoalquenilo o haló- genoalquinilo, R3 significa hidrógeno, amino o significa uno de los agrupamientos siguientes: -NHR' donde R4 significa alquilo, halógenoalquilo o alcoxialquilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado, R5 significa hidrógeno o alquilo, R6 significa hidrógeno, alquilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado, y R7 significa alquilo, alquenilo, alquinilo, formilo, alquilcarbonilo, halógenoalquilcarbonilo o alcoxicarbonilo; Ar significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado y n significa un número 0, 1 o 2. Además se ha encontrado que se obtienen los nuevos derivados de 3-tiocarbamoilpirazol de la fórmula (I), si a) se hacen reaccionar derivados de 3-cianopirazol de la fórmula (II) Ar en la que Ar, R2, R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, con sulfuro de hidrógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción; y en caso dado, en presencia de un diluyente; b) se hacen reaccionar derivados de 3-tiocarbamoilpirazol de la fórmula (III) en la que Ar tiene el significado anteriormente indicado y R3 1 significa uno de los agrupamientos siguientes: O R= N R" N N N H N^R6 -NHR donde R4, R5, R6 y R7 tienen el significado anteriormente indicado, con halogenuros de sulfenilo de la fórmula (IV) Hal-S-R2 (IV) en la que R2 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno, especialmente cloro o bromo, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción; o c) se oxidan los derivados de 2-tiocarbamoilpirazol obtenibles según los procedimientos (a) o (b) , de la fórmula (la) en la que Ar, R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado, con agentes oxidantes en caso dado en presencia de un di-luyente y, en caso dado, en presencia de un catalizador. Finalmente se ha encontrado que los nuevos derivados de 3-tiocarbamoilpirazol de la fórmula (I) poseen propiedades biológicas fuertemente marcadas y ante-todo son adecuados para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación, se explican a continuáción. R1 significa H2N-CS-. Preferentemente. R2 significa halógenoalquilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) , con 1 a 12 átomos de halógeno, halógenoalquenilo- (con 2 a 6 átomos de carbono) con 1 a 8 átomos de halógeno o halógenoalquinilo (con 2 a 6 átomos de carbono) con 1 a 6 átomos de halógeno. Preferentemente. * R3 significa hidrógeno, amino, o significa uno de los agrupamientos siguientes: donde R4 significa alquilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) , haló- genoalquilo-(con 1 a 6 átomos de carbono) con 1 a 3 átomos de halógeno, alcoxi- (con 1 a 6 átomos de carbono) -alquilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno, R5 significa hidrógeno o alquilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) , R6 significa hidrógeno, alquilo- (con 1 a 6 átomos de car- bono) o significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de car- bono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno o por hidroxi, o significa piridilo substituido por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno y R7 significa alquilo- (con 1 a 6 átomos de carbono), alquenilo- (con 2 a 6 átomos de carbono), alquinilo- (con 2 a 6 átomos de carbono) , formilo, alquil-carbonilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) ,halógenoalquilcarbonilo- (con 1 a 6 átomos de carbono) , con 1 a 6 átomos de halógeno o alcoxicarbonilo- (con 1 6 átomos de carbono) . Preferentemente , Ar significa fenilo o piridilo substituidos respectiva- mente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por halógeno-al- quilo (con 1 a 6 átomos de carbono) ,por halógeno-al- quiltio (con 1 a 6 átomos de carbono) , por halógenoalcoxi (con 1 a 6 átomos de carbono) , por alcoxi (con 1 a 6 átomos de carbono) , por hidrazina, por dialquil- hidrazino- (con 1 a 6 átomos de carbono), por amino, por alquilamino (con 1 a 6 átomos de carbono) , por di- (con 1 a 6 átomos de carbono) -alquilamino, por alquilimino (con 1 a 6 átomos de carbono) , por ciano, por alquiltio (con 1 a 6 átomos de carbono) o por el agrupamiento donde R8 y R9 son iguales o diferentes y significan hidrógeno o alquilo -(con 1 a 6 átomos de carbono). Preferentemente . n significa un número 0, 1 o 2. R1 significa H2N-CS-. De forma especialmente preferente. R2 significa halógenoalquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) con 1 a 9 átomos de halógeno iguales o diferentes del grupo formado por flúor, cloro y bromo, halógeno- alquenilo- (con 2 a 4 átomos de carbono) con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes del grupo formado por flúor, cloro y bromo y halógenoalquinilo-(con 2 a 4 átomos de carbono) con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes del grupo formado por flúor, clo- ro y bromo.

De forma especialmente preferente. R3 significa hidrógeno, amino o significa uno de los agrupamientos siguientes O R 5 R3 \ .R N R" N N N^R6 c -NHR H donde R4 significa alguilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) , halógenoalquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) con 1 a 3 átomos de halógeno, alcoxi- (con 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo- (con 1 a 2 átomos de carbono) o significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por hidroxi, or ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con respectivamente 1 a 3 átomos de halógeno, R5 significa hidrógeno o alquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) , R6 significa hidrógeno, alquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) o significa fenilo substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por hidroxi, por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con respectivamente 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente significa 4-hidroxi-3-metoxi-fenilo y R7 significa alquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) , alquenilo- (con 2 a 4 átomos de carbono), alquinilo- (con 2 a 4 átomos de carbono), formilo, alquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) -carbonilo, halógenoalquil- (con 1 a 4 átomos de carbono) -carbonilo con 1 a 5 átomos de halógeno iguales o diferentes del grupo formado por flúor, cloro o bromo o alcoxicarbonilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) . De forma especialmente preferente, Ar significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por triflúormetilo, por triflúormetiltio, por triflúormetoxi, por metoxi, por hidrazina, por dimetilhidrazino, por amino, por metilamino, por dimetilamino, por iminome- tilo, por ciano, por metiltio o por el agrupamiento R° / •N donde R8 y R9 son iguales o diferentes y significan hidrógeno, o alquilo- (con 1 a 4 átomos de carbono) . De forma especialmente preferente. n significa un número 0, 1 o 2. R1 significa H2N-CS-, De forma muy especialmente preferente, R2 significa uno de los restos: —CF , —CI?F , -CF2-CH3, -CF3-CHF2, -CF2-CHFC1, -CH2-CF3, -CH2-CF2C1, —CH —CF2~CHF , -CF2-CFC1-CF3, -C(C1) (CF3)-CF2C1, -C(C1) (CF3) -CHC1-CF3 , -C(CF3)=CC12, De forma muy especialmente preferente, R3 significa hidrógeno, amino o uno de los agrupamientos -NH-C0-CH3 , -NH-CO-C2H5 -N=CH-NH2, -N=C(CH3)-NH2, -N=CH-N (CH3) 2 , -N=C(CH3) -N(CH3) 2 , -NHC2H5 o -NH-CH2-CH=CH2, De forma muy especialmente preferente, Ar significa (1) fenilo substituido dos o tres veces, de forma igual o de formas diferentes, encontrándose en la posición 2 flúor o cloro, en la posición 4 triflúormetilo y en la posición 6 flúor, cloro, ciano, metoxi, metiltio, triflúormetilo, triflúormetoxi, triflúormetiltio o hidrazino; o (2) un resto 2-piridilo, que está substituido en la posición 4 por triflúormetilo y en la posición 6 por flúor o por cloro. De forma muy especialmente preferente, n significa uno de los números enteros 0, 1 o 2. Las definiciones de los restos o bien las ex-plicaciones indicadas anteriormente o indicadas en los intervalos preferentes son válidas para los productos finales y, correspondientemente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los respectivos intervalos preferentes. Serán preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anterior-mente, preferentes (o preferentemente) .

Serán especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente y de manera especialmente preferente. Serán muy especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera muy especialmente preferente. En las definiciones de los restos indicadas anteriormente y que se indicarán a continuación los restos hidrocarbonados, tales como alquilo o alquenilo -incluso en combinación con heteroátomos como en alcoxi o alquiltio- serán respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada en tanto en cuanto sea posible. Son preferentes los compuestos de la fórmula (IA) en la que Ar, R2 y n tienen el significado anteriormente indicado. Ejemplos de los nuevos derivados de 3-tiocarba-moilpirazol se han indicado en las tablas 1 a 60: Tabla 1.

Compuestos de la tabla l que corresponden a la fórmula general (IB) , en la que R3 = NH. n = el número 0 R2 = como se ha enumerado a continuación. »2 -CF, -CF -CH- -CF3-CHF2 -CF2-CHFC1 -CH2-CF3 -CH2-CF2C1 -CF2-CFC1-CF3, -C(C1) (CF3)-CF2C1 -C(C1) (CF3)-CHC1-CF3 -C(CF3)=CC12. Tabla 2. La tabla 2 contiene compuestos de la fórmula general (IB), en la que R2, R3 y n = como se ha enumerado en la tabla 1. Tabla 3. La tabla 3 contiene compuestos de la fórmula general (IB), en la que R2, R3 y n = como se ha enumerado en la tabla 1. Tabla 4. La tabla 4 contiene compuestos de la fórmula general (IB), en la que R2, R3 y n = como se ha enumerado en la tabla 1.

Tablas 5 a 8. Las tabla 5 a 8 contienen compuestos de la fórmula general (IB) , en la que R3 = H Ar, R2 y n = como se ha enumerado en las tablas 1 a 4. Tablas 9 a 12. Las tablas 9 a 12 contienen compuestos de la fórmula general (IB) en la que - -O Ar, R2 y n = como se ha enumerado en las tablas 1 a 4. Tablas 13 a 16. Las tablas 13 a 16 contienen compuestos de la fórmula general (IB) , en la que Ar, R¿ y n = como se ha enumerado en las tablas 1 a 4. Tablas 17 a 20. Las tablas 17 a 20 contienen compuestos de la fórmula general (IB), en la que Ar, R y n = como se ha enumerado en las tablas 1 a 4. Tablas 21 a 40. Las tablas 21 a 40 contienen compuestos de la fórmula general (IB) , en la que n = el numero 1 Ar, R2 y R3 = como se ha enumerado en las tablas 1 a 20. Tablas 41 a 60. Las tablas 41 a 60 contienen compuestos de la fórmula general (IB) , en la que n = el número 2 Ar, R2 y R3 = como se ha enumerado en las tablas 1 a 20. Si se emplean, por ejemplo el 5-amino-3-ciano- 4- (1, 1-diflúoretiltio) -1-(2 , 6-dicloro-4-triflúormetilfe-nil) -pirazol y el sulfuro de hidrógeno como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, el l-(2 , 6-dicloro-4-triflúormetilfenil) -3-tiocarbamoil-5- (pirrol-l-il) -pirazol y el cloruro de 1, 1-diflúoretilsulfenilo como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, el 5- (pirrol-l-il) -3-tiocarbamoil-4-(l, 1-diflúoretiltio) -l-(2, 6-dicloro-4-triflúormetil-fenil) -pirazol y sulfuro de hidrógeno somo compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los derivados del 3-cianopirazol a ser empleados como productos de partida en la realización del procedimiento (a) según la invención, de la fórmula (II) son conocidos (véanse por ejemplo las EP-A 0 295 117 y EP-A 0 659 745) y/o pueden prepararse en analogía con los procedimientos conocidos. Los derivados de 3-tiocarbamoilpirazol, a ser empleados como productos de partida en la realización del procedimiento (b) según la invención, de la fórmula (III) son nuevos y constituyen igualmente un objeto de la invención. Los compuestos de la fórmula (III) pueden obtenerse si se hacen reaccionar 2-cianopirazoles de la fór-muía (V) N en la que Ar y R3-1 tienen el significado anteriormente indicado, según el procedimiento (a) de la invención, con sulfuro de hidrógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Los 3-cianopirazoles de la fórmula (V) son conocidos y/o pueden prepararse de forma y manera conocidos, si se derivatizan por ejemplo los correspondientes 5-amino-3-ciano-pirazoles de la fórmula (VI) en la que Ar tiene el significado anteriormente indicado, de forma y manera usuales, en el grupo amino (véase por ejemplo la EP-A 0 659 745) . Los compuestos de la fórmula (III) pueden obtenerse también si se derivatizan 5-amino-3-tiocarbamoilpi-razoles de la fórmula (VII) en la que Ar tiene el significado anteriormente indicado, de forma y manera usuales en el grupo amino (véase por ejemplo la EP-A 0 659 745) . Los 5-amino-3-tiocarbamoilpirazoles de la fórmula (VII) son nuevos y constituyen igualmente un objeto de la invención. Estos se obtienen si se hacen reaccionar 5-amino-3-cianopirazoles de la fórmula (VI) según el procedimiento (a) según la invención con sulfuro de hidrógeno en caso dado en presencia de un diluyente (véanse también los ejemplos de obtención) . Los halogenuros de sulfenilo de la fórmula (IV) a ser empleados además como compuestos de partida para el procedimiento (b) según la invención son compuestos conocidos en general de la química orgánica. Los derivados de 3-tiocarbamoilpirazol a ser empleados como productos de partida para el procedimiento (c) según la invención, de la fórmula (la) son compuestos según la invención. El procedimiento (a) según la invención se lleva a cabo preferentemente con empleo de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración prácticamente todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferentemente hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciciohexano, éter de petróleo, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres tales como dietil- y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas tales como acetona, metil-etil-, metil-isopropil- o metil-isobutil-cetona, esteres tales como acetato de metilo o de etilo, nitrilos tales como por ejemplo acetonitrilo o propionitrilo, amidas tales como por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, así como dimetilsulfóxido, tetra e-tilensulfona o hexametilfósforotriamida. Como agentes auxiliares de la reacción pueden emplearse en el procedimiento (a) según la invención todas las bases empleables usualmente para este tipo de reacciones. Preferentemente entran en consideración com-puestos nitrogenados básicos, tales como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, diisobutil-amina, diciclohexilamina, etildiisopropilamina, etildici-clohexilamina, N,N-dimetilbencilamina, N,N-dimetilanili-na, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2 ,4-dimetil-, 2 , 6-dimetil-, 2-etil-, 4-etil- 5-etil-2-metil-piridina, l,5-diazabiciclo[4,3,0]-on-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo-[5,4,0] -undec-7-eno (DBU) o 1, 4-diazabiciclo[2,2,2] -octano (DABCO) . También es posible emplear un exceso el agente auxiliar de la reacción utilizado a modo de diluyente. Las temperaturas de la reacción en el procedí-miento (a) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 100°C, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 10°C y 80°C. El procedimiento (a) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar bajo presión mas elevada o a presión mas reducida. para la realización del procedimiento (a) según la invención se empleará el sulfuro de hidrógeno por regla general en exceso. Las reacciones se llevarán a cabo en general en un diluyente adecuado en presencia de un compuesto nitrogenado básico. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de ob-tención) . Como diluyentes para la realización del procedimiento (b) según la invención entran en consideración disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen especialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, éteres, tales como dietiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldi-metil- o -dietiléter, cetonas tales como acetona o buta-nona, nitrilos, tales como acetonitrilo o propionitrilo, amidas, tales como dimetilformamida, dimetilacetamida, N- etilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida, esteres tal como acetato de etilo, sulfóxidos tal como dimetilsulfóxido o ácidos, tal como ácido acético. El procedimiento (b) según la invención puede llevarse a cabo en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción. Como tales entran en considéración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio o bi-carbonato de sodio, así como aminas terciarias, tales como trietilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N,N-dime-tilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabici-clononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) . Las temperaturas de la reacción en la realiza-ción del procedimiento (b) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y+120°C, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 0°C y +50°C. Para la realización del procedimiento (b) según la invención se emplean por mol de 1-arilpirazol substi-tuido en la posición 4, de la fórmula (III), en general de 1,0 hasta 2,5 moles, preferentemente de 1,0 hasta 1,5 moles de halogenuro de sulfenilo de la fórmula (IV) , y en caso dado de 1,0 hasta 2,5 moles, preferentemente de 1,0 hasta 1,5 moles de agente auxiliar de la reacción. La conducción de la reacción, la elaboración y el aislamiento de los productos de la reacción se lleva a cabo según métodos usuales en general. Como agentes oxidantes para la realización del procedimiento (c) según la invención entran en consideración todos los agentes auxiliares empleables usualmente para la oxidación del azufre. Especialmente son adecuados peróxido de hidrógeno, perácidos orgánicos, tales como por ejemplo ácido peracético, ácido m-cloroperbenzoico, ácido p-nitroperbenzoico o el oxígeno del aire. Como diluyentes para la realización del procedimiento (c) según la invención entran en consideración también disolventes orgánicos inertes. Preferentemente se emplean hidrocarburos, tales como bencina, benceno, to-lueno, hexano o éter de petróleo, hidrocarburos clorados tales como diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformo, tetracloruro de carbono o clorobenceno, éteres, tales como dietiléter, dioxano o tetrahidrofurano, ácidos carboxílicos, tales como ácido acético o ácido propiónico, o disolventes apróticos dipolares, tales como acetonitri-lo, acetona, acetato de etilo o dimetilformamida. El procedimiento (c) según la invención puede llevarse a cabo en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido. Como tales entran en consideración to-dos los agentes aceptores de ácido orgánicos e inorgánicos usualmente empleables. Preferentemente se emplean hidróxidos, acetatos o carbonatos de metales alcalinotérreos, o de metales alcalinos, tales como por ejemplo hidróxido de calcio, hidróxido de sodio, acetato de sodio o carbonato de sodio. El procedimiento (c) según la invención puede llevarse a cabo en caso dado en presencia de un catalizador adecuado. Como tales entran en consideración todos los catalizadores de sales metálicas empleables usual en-te para este tipo de oxidaciones del azufre. De manera ejemplificativa pueden citarse el molibdato de amonio y el wolframato de sodio. Las temperaturas de la reacción en la realización de procedimiento (c) según la invención pueden va-riar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y +70°C, preferen-te-mente a temperaturas comprendidas entre 0°C y +50°C. Para la realización del procedimiento (c) según la invención se emplean, por mol del compuesto de la fór-muía (la) , en general de 0,8 hasta 1,2 moles, preferente-mente cantidades equimolares del agente oxidante, cuando quiera interrumpirse la oxidación del azufre al nivel del sulfóxido. Para la oxidación al nivel de sulfona se emplean, por mol del compuesto de la fórmula (la) , en ge-neral de 1,8 hasta 3,0 moles, preferentemente cantidades dos veces molares de agente oxidante. La conducción de la reacción, la elaboración y el aislamiento de los productos finales se llevó a cabo según procedimientos usuales. Los productos activos según la invención son adecuados, con una buena compatibilidad para las plantas y una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el campo de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus Armadillidium vulgare y Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geo-philus carpophagus y Scutigera spec..

Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scuti-gerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Ony-chiurus armatus. Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blat-ta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea ade-rae, Blatella germánica; Acheta do esticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus dif-ferentialis y Schistocerca gregaria. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reti-culitermes spp.. Del orden de los anópluros, por ejemplo, Pedi-culus humanus corporis, Haematopinus spp. , y Linognathus spp.. Del orden de los malófagos, por ejemplo, Tri-chodectes spp. y Damalinea spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp. , Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp..

Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleu-rodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporario-rum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hya-lopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp. , Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalo-siphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotet-tix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel-phax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella auran-tii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp. , Euxoa spp. , Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Ca-coecia podana. Capua retícula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima y Tortrix viridana. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Ano-bium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon co-chleariae, Diabrotica spp. , Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus suri-namensis, Anthonomus spp. , Sitophilus spp. , Otiorrhyn-chus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp. , Anthrenus spp. , Attagenus spp. , Lyctus spp. , Me-ligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp. , Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Di-prion spp. , Hoplocampa spp. , Lasius spp. , Monomorium pha-raonis y Vespa spp. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp.. Anopheles spp. , Culex spp. , Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp. , Chrysomyia spp. , Cuterebra spp. , Gastrophi-lus spp. , Hyppobosca spp. , Stomoxys spp. , Oestrus spp. , Hypoderma spp. , Tabanus spp. , Tannia spp. , Bibio hortula-nus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae y Típula paludosa. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xe-nopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus si-ro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyom a spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. , Bryobia praetiosa, Panonychus spp. , Tetranychus spp.. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp. , Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphe-lenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Tricho-dorus spp.. Los compuestos según la invención de la fórmula (I) se caracterizan especialmente por una elevada actividad insecticida con propiedades parcialmente sistémicas en las raíces. Pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochlae-riae) , las orugas de la polilla de la col (Plutella macu-lipennis) , la cigarra verde del arroz (Nephotettix cinc-triceps) , las orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) , el piojo de la hoja del duraznero (Mycus persicae) o para combatir las larvas del escarabajo del pepino (Diabrotica bateata) . Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma cono-cida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las ce-tonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsul-fóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diato-meas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consi-deración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y anió-nicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfo-natos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración:por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo esteres del ácido fosfórico, carbamatos, esteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorga-nismos y similares. Son componentes de la mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas: 2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2 ' , 6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4 '-trifluor-me-til-l,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-tri-fluormetilbencil) benzaida; (E) -2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil) acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil- (E) -2-{2- [6- (2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi] fenil}-3-metoxiacrilato; metil- (E) -metoxiimino [alfa- (o-toliloxi) -o-tolil]acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Am-propylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Bu-thiobate, polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinómethionat) , Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipy-rithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpi-clonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetat, Fen-tinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Ftha-lide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox, Guazatine, Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxima de cobre y mezcla de Bordeux, Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Me-talaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Niquel dimetilditiocarbamato, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phtha-lid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Pro-benazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Py-roquilon, Quintozen (PCNB) , Azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol, Teclofta-lam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thira , Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tritico-nazol, Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram. Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxí-lico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclof-talam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/Acaricidas/Ne aticidas: Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensul-tap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpirida-ben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlor-mephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cy-fluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyroma-zin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimet-hoat, Dymethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metalde-hyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methio-carb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxi , Pirimicarb, Pirimiphos M. Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propap-hos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyra-chlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos. RH 5992. Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvin-phos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thio-nazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazop-hos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Yl 5301/5302, Zetamethrin. También es posible una mezcla con otros pro-dustos activos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Los productos activos según la invención pueden presentarse además en sus formulaciones usuales en el co-mercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos sin que el si-nérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, pre erentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo en un forma adaptada a las formas de aplicación. Cuando se emplean contra las pestes de la hi-giene y de los productos almacenados, los productos activos se caracterizan por el efecto residual sobresaliente sobre la madera y la arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados. Los productos activos según la invención no solamente actúan contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (picadoras y chupadoras) , larvas de moscas parasitantes, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anópluros por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus, Pthirus spp., Solenopotes spp.. Del orden de los mallofagos y de los subórdenes de los amblicerinos asi como de los isquinocerinos, por ejemplo, Trimenopon spp. , Menopon spp. , Trinoton spp. , Bovicola spp., erneckiella spp., Lepikentron spp., Dama-lina spp. , Trichodectes spp. , Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los subórdenes de los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp. , Eusimulium spp. , Phlebotomus spp. , Lutzomyia spp. , Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp. , Tabanus spp. , Haematopota spp. , Philipomyia spp. , Braula spp. , Musca spp. , Hydrotaea spp. , Stomoxys spp. , Haematobia spp., Morellia spp, Fannia spp., Glossina spp. , calliphora spp. , Lucilia spp. , Chrysomyia spp. , ohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoder-ma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. , Melophagus spp.. Del orden de los sifonópteridos, por ejemplo Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. ; Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientales, Periplaneta americana, Blattela germánica, Supelia spp.. De la subclase de los ácaros (Acarida) y del suborden de los meta- así como mesostigmatos, por ejemplo Argas spp. , Ornithodorus spp. , Otobius spp. , Ixodes spp. , Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemo-physalis spp. , Hyalomma spp. , Rhipicephalus spp. , Derma-nyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternos-toma spp. , Varroa spp.. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletieella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listro-phorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoe-dres spp. , Knemidocoptes spp. , Cytodites spp. , Lamino-sioptes spp.. De manera ejemplificativa, presentan un buen efecto contra moscas (Musca domestica) , efecto inhibidor del desarrollo contra larvas de la mosca de Lucilla cu-prina así como un buen efecto contra cucarachas (Periplaneta americana) y contra garrapatas (Boophilus micro-plus) , incluso en forma de una inhibición de la puesta de huevos. Los productos activos de la fórmula (I) según la invención son adecuados también para la lucha contra artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura, tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, hipopótamos, cone-jos, gallinas, patos, pavos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como los denominados animales de ensayo tales como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de la productividad (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.) de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento mas económico y sencillo de los animales.

La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo, en el sector veterinario, de manera conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo de tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, pas-tas, boli, mediante el procedimiento mediante el pienso "feed-through", supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar) , implatatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma por ejemplo de inmersión o baño(Dippen) , pulverizado (Spray), regado (Pour-on y Spot-on) , lavado, empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado etc. Cuando se emplean para ganado, aves de corral, animales domésticos, pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes esparcibles) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 hasta 80 % en peso, directamente o después de una dilución de 100 hasta .000 veces o pueden aplicarse en forma de baño químico. Además se ha encontrado que los compuestos de la fórmula I muestran un elevado efecto insecticida con-tra los insectos que destruyen los materiales industriales. De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los in-sectos siguientes: Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. , Tryptodendron spec. , Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. Himenópteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santo-nensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwinien-sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccarina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, prefe-rentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas. De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, reves-timientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, coloran-tes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegi-do. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos pola-res y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo olea-ginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno. Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifá-ticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente a-monocloronaftalina. Los disolventes orgánicos, difícilmente solubles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, son un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado po-. encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos ali-fáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sinté-ticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si cono-sidos, diluibles son agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químisos empleados, espesialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también be-tún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares. Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas al-quídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente(mezcla) de fijación o por un(una) plastificante(mezcla) . Estos aditivos deben evi-tar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la slase químisa de los esteres del ácido ftálico tales somo ftalato de dibutilo, de diostilo o de bensilbutilo, esteres del ásido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal somo el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosulfónico. Los agentes de fijación están basados química-mente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzo-fenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químisos anteriormente sitados . Se sonsigue una protessión espesialmente efes-tiva de la madera mediante los prosedimientos de impreg-nación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicasión pueden sontener en saso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o mas fungicidas mas. Como somponentes adisionales de la mezsla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solisitud. Como somponentes de mezsla muy espesialmente preferentes entran en sonsiderasión insestisidas, tales somo Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron y Tri-flumuron, así como fungicidas tales somo Epoxisonazole, Hexasonazole, Azasonazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-ostilisotiazolin-3-ona. La obtensión y el empleo de los productos ac-tivos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Ejemplos de obtención. Eiemplo 1.

Se disuelven 11 g (0,024 moles) de 5-amino-3-ciano-4-(l, l-diflúoretilsulfonil) -1-(2 , 6-dicloro-4-tri-flúormetilfenil) -pirazol en 80 ml de piridina y 10 ml de trietilamina. A continuasión se hace pasar a su través sulfuro de hidrógeno a temperatura ambiente durante aproximadamente 3 horas. La solución de la reacción se combina a continuación con agua y se extrae varias veces con diclorometano. Tras el secado sobre sulfato de magnesio se concentra por evaporación en vacío mediante elimina-sión por destilasión del disolvente, el residuo oleaginoso se agita con dietiléter y se separa mediante filtración por sucsión. Se obtienen 8 g (68 % de la teoría) de 5-amino-4- (1, 1-diflúoretilsulfonil) -1- (2 , 6-dicloro-4-triflúormetilfenil) -3-tiocarbamoil-pirazol con un punto de fusión de 228-29°C. De manera análoga a la del ejemplo 1, o bien según las indisasiones generales para la obtensión se preparan los sompuestos de la fórmula (I) indisados en la A siguiente: Tabla A: Ar Obtención de los nuevos productos de partida de la fórmula (Vil) . Ejemplo (VII-l) Se disuelven 3,8 g (0,012 moles) de 5-amino-3-ciano-1- (2, 6-dicloro-4-triflúormetilfenil) -pirazol en 50 ml de piridina y 5 ml de trietilamina. A sontinuación se hace pasar a su través sulfuro de hidrógeno a temperatura ambiente durante aproximadamente 2 horas, seguidamente se continua agitando durante otros 10 minutos a 50°C. La solución de la reacsión se sonsentra por evaporasión en vasío. El residuo remanente se sombina son agua y son dislorometano. Se extrae varias veces con diclorometano, las fases de diclorometano reunidas se secan sobre sulfa-to de magnesio y se consentran por evaporasión en vasío. Se obtienen 3,4 g (81 % de la teoría) de 5-amino-1- (2, 6-dicloro-4-triflúormetilfenil) -3-tiocarba-moil-pirazol. -'•H-NMR (en DMSO con TMS como patrón interno; S en ppm) : 9,49 (ÍH) ; 9,08 (ÍH) ; 8,21 (2H) ; 5,96 (ÍH) ; 5,69 (2H) .

Obtención de los nuevos productos de partida de la fórmula (III) . Ejemplo (III-l) El ejemplo (III-l) se obtiene, a partir de 3-siano-1- (2 , 6-disloro-4-triflúormetilfenil) -5- (pirrol-l-il) -pirazol, de manera análoga a la del ejemplo (VII-1) . 1H-NMR (en DMSO son TMS como patrón interno; 5 en ppm) : 9,95 (ÍH); 9,58 (ÍH) ; 8,30 (2H) ; 7,19 (ÍH) ; 6,20 (2H) ; 6,13 (2H) . Ejemplos de aplicación En los ejemplos de aplicasión siguientes se emplean somo substansias somparativas los sompuestos indisados a sontinuasión: (A) CF, (Todos los compuestos son conosidos por la EP-A 0 659 745) Ejemplo A Ensayo con larvas de Phaedon. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- étér. Para la obtención de una preparasión sonvenien-te de producto astivo se mezsla 1 parte en peso de produsto astivo con la cantidad indicada de disolvente y son la santidad indisada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación de produsto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de Ja hoja del rábano picante (Phaedon co-chleariae) , mientras las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrussión en %. En este saso 100 % significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo; 0 % significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo. En este ensayo provocaron, a una concentrasión ejemplifisativa de produsto astivo del 0,00001 %, por ejemplo los compuestos según los ejemplos de obtención 1 y 2 una destrussión del 100 % respestivamente al sabo de 3 días, mientras que el compuesto conosido (A) mostró únisamente una destrucción del 25 %. Ejemplo B Ensayo con Plutella. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtensión de una preparasión sonvenien-te de producto astivo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la consentrasión deseada. Se tratan hojas de sol (Brassica olearacea) mediante inmersión en la preparación de producto astivo de la soncentración deseada y se subren son orugas de la polilla de la col (Plutella aculipennis) , mientras las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % signifisa que se destruyeron todas las orugas; 0 % signifisa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo provosó, a una sonsentrasión ejemplificativa de produsto astivo del 0,0001 %, por ejemplo el sompuesto según el ejemplo de obtención 1 una destrucsión del 75 % y el sompuesto del ejemplo de obten-sión 2 una destrussión del 100 % respestivamente al sabo de 3 días, mientras que el compuesto conosido (A) mostró únicamente una destrucción del 15 %. Ejemplo C Ensayo con Spodoptera frugiperda. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter.

Para la obtención de una preparación de produsto activo conveniente se mezsla 1 parte en peso del produsto astivo son la cantidad indicada del disolvente y con la cantidad indicada del emulsionante y se diluye el sonsentrado son agua hasta la concentrasión deseada. Se tratan hojas de sol (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) , mientras que las hojas estén aún húmedas. Al sabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo provocaron, a una consentra ión ejemplifisativa de produsto astivo del 0,01 %, por ejemplo los sompuestos según los ejemplos de obtensión 1, 2 y 4 una destrusción del 100 % respectivamente al sabo de 7 días, mientras que los sompuestos sonosidos (B) mos-traron únisamente una destrucción del 10 % y (C) no mostró ninguna destrucción. Ejemplo D Ensayo con Nephotettix. Disolvente: 20 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto astivo se mezsla 1 parte en peso de produsto astivo son las santidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el consentrado son agua hasta la sonsentrasión deseada. Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) mediante inmersión en la preparación de producto activo de la consentrasión deseada y se subren son larvas de sigarras verdes del arroz (Nephotettix sinstiseps) , mientras que los plantones estén aún húmedos. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % signifisa que fueron destruidas todas las sigarras; 0 % signifisa que no se destruyó ninguna cigarra. En este ensayo provocaron, a una consentrasión ejemplificativa de producto activo del 0,1 %, por ejemplo los compuestos según los ejemplos de obtención 2 y 4 una destrusción del 100 % y el compuesto del ejemplo de ob-tención 5 una destrussión del 80 %, respestivamente al sabo de 6 días, mientras que los compuestos conocidos (A) mostró únicamente una destrussión del 10 % y (D) no mostró ninguna destrussión.

Ejemplo E Ensayo con Myzus Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglisol- éter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezsla 1 parte en peso de produsto astivo son las santidad indisada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan, mediante inmersión, hojas de col (Brassica olerácea) , que están atacados por el piojo verde de las hoja del duraznero (Myzus persicae) , en la preparación de producto activo a la consentrasión de-seada. Al sabo del tiempo deseado se determina la destrussión en porsentaje. En este saso 100 % signifisa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0 % signifisa que no se destruyó ningún piojo de las hojas. En este ensayo provocaron, a una concentrasión ejemplifisativa de produsto astivo del 0,1 %, por ejemplo los compuestos según los ejemplos de obtención siguientes las destrucciones dadas a continuación: 1 = 80 %, 2 = 98% y 4 = 100 %, respectivamente al cabo de 6 días, mientras que los compuestos sonosidos (C) mos-traron únicamente una destrucsión del 50 % y (B) no mostró efesto. Ejemplo F. Ensayo de concentración límite/insectos del terreno. Insectos de ensayo: Larvas en el suelo de Diabrotica balteata. Disolvente: 4 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtensión de una preparasión conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el consentrado son agua hasta la sonsentrasión deseada. En este saso la soncentración del produsto astivo en la preparación no genera prácticamente ningún papel, siendo decisivo únicamente la cantidad de producto activo en peso por unidad de volumen del terreno, que se indica en ppm (mg/l). Se carga el terreno en tiestos de 0,5 litros y éstos se dejan reposar a 20°C. Inmediatamente después de la carga se disponen 5 granos de maíz, previamente germinados en cada tiesto. Al cabo de 1 día se disponen los insectos de ensayo en los terrenos tratados. Al sabo de otros 7 días se determina el grado de astividad del produsto activo me-diante el conteo de los insectos de ensayo muertos y vivos en % . El grado de astividad es 100 %, suando hayan fallesido todos los insectos de ensayo, será del 0 % cuando estén vivos exactamente el mismo número de insec-tos de ensayo que en los controles no tratados. En este ensayo provocaron, a una consentrasión ejemplifisativa del producto activo del 0,002 %, por ejemplo los compuestos de los ejemplos de obtención 2, 4 y 5, una destrucsión del 100 %. Ejemplo G. Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces. insectos de ensayo: Larvas de Phaedon cochleariae. Disolvente: 4 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicol- éter. Para la obtensión de una preparasión conveniente del producto activo se mezsla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada disolvente, se agrega la santidad indisada de emulsionante y se diluye el sonsentrado son agua hasta la sonsentrasion deseada. la preparasión del produsto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácti-samente ningún papel la soncentración del produsto acti-vo en la preparación, siendo únicamente decisiva la can-tidad en peso del producto activo por unidad de volumen del terreno, que se indica en ppm (= mg/l) . Se sargan los terrenos tratados en tiestos y se plantan éstos son sol (Brassica olerácea) . El producto activo puede ser absor-bido de este modo a partir del terreno por las raíces de las plantas y ser transportado hasta las hojas. Para demostrar el efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 dias, las hojas son los animales de ensayo anteriormente sitados. Al sabo de otros 2 días se lleva a sabo la evaluasión mediante sonteo o evaluasión de los animales muertos. A partir del número de fallesimientos se deduse el efesto sistémiso de las raíces del producto activo. Este es del 100 % cuando hayan fallecido todos los animales de ensayo y será del 0 % cuando vivan exactamente el mismo número de animales de ensayo que en los controles no tratados. En este ensayo provocaron, a una consentración ejemplificativa del producto activo del 0,002 %, por ejemplo los compuestos de los ejemplos 1, 4 y 5 una dis-tribución del 100 %. Ejemplo H. Ensayo con moscas (Musca domestica) . -Animales de ensayo: Musca domestica, adultas, familia Reichswald (OP, SP) , resistentes al carbamato) .

Disolventes: 35 Partes en peso de etilenglicolmonometil- éter, 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicol- éter. Con el fin de preparar una formulación adecuada se mezclan 3 partes en peso de producto activo son 7 partes en peso de la mezsla de disolvente-emulsionante anteriormente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo, con agua, hasta la con-centrasión deseada en sada saso. Se pipetan 2 ml de esta preparasión de produsto activo sobre discos de papel de filtro (es 9,5 cm) , que se encuentran en sápsulas de Petri de tamaño sorrespondien-te. Tras el sesado de los dissos de papel de filtro se transfieren 25 animales de ensayo a las sápsulas de Petri y se subren. Al sabo de 1, 3, 5 y 24 horas se determina la astividad de la preparación del producto activo. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las moscas; 0 % significa que no se destruyó ninguna mosca. En este ensayo mostraron por ejemplo los compuestos de los gérmenes de obtención 1, 2, 4 y 5, a una consentración ejemplificativa del producto astivo de 100 ppm, un grado de astividad del 100 %.

Ejemplo I. Ensayo con larvas de mosca/efecto inhibidor del desarrollo. Animales de ensayo: Todos los estadios larvarios de Lusi- lia suprina (OP-reistente) . [pupas y adultos (sin contacto con el producto astivo] . Disolvente: 35 partes en peso de etilenglisol monometiléter. 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicol- éter. Con el fin de preparar una formulación adecuada se mezclan 3 partes en peso del produsto astivo son 7 partes en peso de la mezsla de disolvente-emulsionante anteriormente indisada y se diluye el sonsentrado en emulsión, obtenido de este modo, son agua hasta la concentración deseada en cada caso. Se disponen de 30 - 50 larvas, por cada consentrasión, sobre sarne de saballo que se ensuentra en tubi-tos de sristal (1 cm3) , sobre la cual se han pipetado 500 µl de la dilución a ser ensayada. Los tubitos de cristal se disponen en vasos de material sintético, cuyo fondo está cubierto con arena de mar, y se guardan en un recinto climatizado (26°C ± 1,5°C, humedad relativa 70 % ± 10 %) . El sontrol de la astividad se verifisa al sabo de 24 horas y de 48 horas (efesto larvisida) . Tras la migrasión de las larvas (aproximadamente 72 horas) se retiran los tubitos de vidrio y se disponen tapas agujereadas de material sintétiso sobre los vasos. Al sabo de un tiempo igual a 1 % veses el tiempo de desarrollo, (eslosión de las moscas de control) se cuentan las moscas eslosiona-das y las pupas/vainas de pupas. Como sriterio para la assión se toma la apari-sion de la muerte en las larvas tratadas al sabo de 48 horas (efesto larvicida) o bien la inhibición de la eslosión de los adultos a partir de las pupas o bien la inhibisión de la formasión de pupas. Como sriterio para el efecto in vitro de una substancia sirve la inhibición del desarrollo de las pulgas, o bien una detención del desarrollo antes de llegar al estadio adulto. En este caso un efecto larvicida al 100 % significa que al cabo de 48 horas habían fallecido todas las larvas. Un efesto inhibidor del desarrollo al 100 % signifisa que no eslo-sionó ninguna mosca adulta. En este ensayo mostraron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 4 y 5, a una consentrasión ejemplificativa del producto activo de 100 ppm, un efecto del 100 %.

Ejemplo J. Ensayo con Boophilus microplus resistente/familia Parkhurst SP-resistente. Animales de ensayo: Hembras adultas gesógenas. Disolvente: 35 Partes en peso de etilenglicolmonometil- éter. 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicol- éter. Para la obtención de una formulación adecuada se mezclan 3 partes en peso del produsto astivo con 7 partes de la mezcla de disolvente-emulsionante anteriormente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo con agua hasta la concentración deseada en cada saso. Se sumergen 120 Booophilus microplus res adultos en la preparación de producto activo a ser ensayado durante 1 minuto. Después de la transferencia a vasos de plástico y mantenimiento en un resinto slimatizado se determina el grado de destrucción. En este caso 100 % significa que se destruyeron toda las garrapatas; 0 % significa que no se destruyó ninguna garrapata. En este ensayo mostraron, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 2, 4 y 5, a una sonsentrasión ejemplificativa del producto activo en 100 ppm, un efecto del 100 %. Ejemplo K. Ensayo con Boophilus micropolus resistente/familia Parkhurs SP-resistente. Animales de ensayo: Hembras adultas gesógenas. Disolvente: Dimetilsulfóxido. Se disuelven 20 mg del producto activo en 1 ml de dimetilsulfóxido, preparándose concentraciones menores mediante dilución en el mismo disolvente. El ensayo se lleva a cabo en 5 determinaciones.

Se inyecta 1 µl de las soluciones en el abdomen, los animales se transfieren a sápsulas y se mantienen en un recinto climatizado. El efecto se determina a través de la inhibición de la puesta de huevos. En este caso 100 % significa que ninguna garrapata ha puesto huevos. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 1, 3, 4 y 5, a una consentración ejemplificativa del producto activo de 20 µg/animal, un efecto en 100 %. Ejemplo L. Ensayo con cucarachas. Animales de ensayo: Periplaneta americana. Disolvente: 35 Partes en peso de etilenglicolmonometil- éter. 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicol- éter. Con el fin de obtener una formulación adecuada se mezclan 3 partes en peso del producto activo con 7 partes de la mezcla de disolvente/emulsionante anterior-mente indicada y se diluye el concentrado en emulsión, obtenido de este modo, con agua hasta la concentración deseada en cada saso. Se pipetan 2 ml de esta preparasión de produsto astivo sobre discos de papel de filtro (09,5 cm) , que se encuentran en cápsulas de Petri de tamaño sorrespondien-te. Tras el sesado de los dissos de papel de filtro se transfieren 5 animales de ensayo Periplaneta americana y se cubren. Al cabo de 3 dias se determina la actividad de la preparación del producto astivo. En este saso 100 % significa que se habían destruido todas las cucarachas; 0 % significa que no se había destruido ninguna cucaracha. En este ensayo mostraron, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 1 y 2, a una consentrasión ejemplifisativa del produsto astivo de 100 ppm un efecto del 100 %. Se hace sonstar que son relasión a esta fesha, el mejor método sonosido por la solisitante para llevar a la prástisa la sitada invensión, es el que resulta slaro de la presente dessripsión de la invensión.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede , se reclama co o propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - Compuestos de la fórmula general (I ) i Ar caracterizados porque: R1 significa H2N-CS, R2 significa halógenoalquilo, halógenoalquenilo o haló- genoalquinilo, R3 significa hidrógeno, amino o significa uno de. los agrupamientos siguientes: donde R4 significa alquilo, halógenoalquilo o alcoxialquilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectiva- mente en caso dado, R5 significa hidrógeno o alquilo, R6 significa hidrógeno, alquilo o significa fenilo o piridilo substituidos respectivamente en caso dado, y R7 significa alquilo, alquenilo, alquinilo, formilo, al- quilcarbonilo, halógenoalquilcarbonilo o alsoxisarbo- nilo; Ar signifisa fenilo o piridilo substituidos respestiva- ente en caso dado y n significa un número 0, 1 o 2. 2. - Prosedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, carasterizado porque a) se hasen reassionar derivados de 3-sianopirazol de la fórmula (II)
3. Ar en la que Ar, R2, R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, con sulfuro de hidrógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacsión; y en saso dado, en pre-sensia de un diluyente; o b) se hasen reassionar derivados de 3-tiosarbamoilpirazol de la fórmula (III)
4. (III) en la que Ar tiene el signifisado anteriormente indisado y >3-l signifisa uno de los agrupamientos siguientes: donde R4, R5, R6 y R7 tienen el signifisado anteriormente indisado, son halogenuros de sulfenilo de la fórmula (IV) Hal-S-R2 (IV) en la que R2 tiene el signifisado anteriormente indisado y Hal signifisa halógeno, especialmente cloro o bromo, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción; c) se oxidan los derivados de 2-tiosarbamoilpirazol obtenibles según los prosedimientos (a) o (b) , de la fórmula (la) en la que Ar, R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado, con agentes oxidantes en caso dado en presencia de un diluyente y, en saso dado, en presensia de un satalizador. 3.- Compuestos de la fórmula (III)
5. Ar caracterizados porque Ar tiene el signifisado anteriormente indisado y R 3-1 significa uno de los agrupamientos donde R4, R5, R6 y R7 tienen el significado indisado en la reivindisasión 1. 4.- Compuestos de la fórmula (VII) caracterizados porque Ar tiene el signifisado anteriormente indisado. 5. - Agentes pestisidas sarasterizados porque tienen un sontenido en al menos un sompuesto de la fórmula (I) según la reivindisasión 1.
6. 6.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque es para la lucha contra las pestes.
7. 7.- Procedimiento para la lucha contra las pestes caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.
8. 8. - Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicasión 1, son extendedores y/o agentes tensioactivos.
9. 9.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque es para la obtención de agentes pesticidas