MXPA99005080A - Composiciones mixtas de activador de peroxigeno - Google Patents

Abstract

La invención comprende activadores canónicos heterocíclicos con la estructura de fórmula 1 (Ver Fórmula) que son capaces de formar unácido perooxiimídico con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa o que estáen forma peroxiimidica en donde A, R1, R2, R3, Y, y Z son como se define en la descripción;los activadores de la fórmula 1 se mezclan con otro compuesto seleccionado de especies aniónicas ya sean capaces de formar un perácido con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa, o están en forma de perácido, o un activador polarizaba no iónico y contraión adecuado.

Description

COMPOSICIONES MIXTAS DE ACTIVADOR DE PEROX1GENO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención generalmente se refiere a compuestos de acetonitrilo de N-alquilamonio útiles en aplicaciones tales como el blanqueo y la limpieza, y particularmente en donde los compuestos de acetonitrilo de N-alquilamonio tienen un activador aniónico, un perácido o un activador polarizable nomiónico y un contraión adecuado presente. Dicha solicitud es una continuación en parte del número de serie 08/475,292, expedida el 7 de junio de 1995, titulada "N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators," inventores Arbogast y otros., de asignación común en la presente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos de peroxi son agentes blanqueadores efectivos, y las composiciones que incluyen compuestos mono-o diperoxiácidos son útiles para las operaciones de lavanderías industriales o domesticas. Por ejemplo, la Patente de E.U.A. 3,996,152, expedida el 7 de diciembre de 1976, inventores Edwards y otros, describen a las composiciones blanqueadoras incluyendo t compuestos de peroxígeno tales como el ácido diperazelaico y al ácido diperisoftálico.

Los peroxiácidos (también conocidos como "perecidos") típicamente se han preparado mediante la reacción de ácidos carboxílicos con peróxido de hidrógeno en la presencia de ácido sulfúrico. Por ejemplo, la patente de E.U.A. 4,337,213, inventores Marynowski y otros, expedida el 29 de Junio de 1982, describe un método para hacer diperoxiácidos en los que se puede lograr un alto rendimiento de sólidos. Sin embargo, los productos blanqueadores granulados que contienen compuestos de peroxiácido tienden a perder actividad blanqueadora durante el almacenamiento, debido a la descomposición del peroxiácido. La inestabilidad relativa del peroxiácido puede presentar un problema de estabilidad de almacenamiento a las composiciones que consisten o incluyen peroxiácidos. Un enfoque al problema de la actividad blanqueadora reducida de las composiciones de peroxiácido ha sido incluir activadores de peróxido de hidrógeno o una fuente de oxígeno activa. La patente de E.U.A. 4,283,301 , inventor Diehl, expedida el 11 de agosto de 1981 , describe composiciones blanqueadoras incluyendo compuestos blanqueadores de peroxígeno, tales como el monohidrato de perborato de sodio o el tetrahidrato de perborato de sodio, y los compuestos activadores tales como el hexanoato de isopropenilo y el éster dietílico de ácido hexanoilmalónico. Otros ejemplos de activadores incluyen tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibenzensulfonato (NOBS), y nonanoilglicolato fenolsu .fonato (NOGPS). Se describen el NOBS y el TAED, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,417,934, Chung y otros, y se describe el NOGPS, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,778,618, Fong y otros, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. De esta forma, la patente de E.U.A. 4,778, 618, Fong y otros; expedida el 18 de octubre de 1988, provee nuevas composiciones blanqueadoras que comprenden precursores de perácido con la estructura general en donde R es alquilo lineal ramificado de C1-20, alquiletoxilado, cicloalquilo, arilo, arilo substituido; R' y R" son independientemente H, alquilo de C1-20, arilo, alquilarilo de C1-20, arilo substituido, y N+Ra3, en donde Ra es alquilo de C?-30; y en donde L es un grupo residual que se puede desplazar en una solución blanqueadora de peroxígeno mediante el anión de peróxido. Las Patentes de E.U.A. 5,182,045 expedida el 26 de enero de 1993, y 5, 391 ,812, expedida el 21 de febrero de 1995, inventores Rowland y otros, son similares, pero son poliglicolatos de los precursores, o activadores de monoglicolato de Fong y otros. La Patente de E.U.A. 4,915,863, expedida el 10 de abril de 1990, inventores Aoyagi y otros, describe que dichos compuestos son precursores de perácido que tienen porciones de nitrilo. La Patente de E.U.A. 5,236,616, expedida el 17 de agosto de 1993, inventores Oakes y otros, describe que dichos compuestos son precursores de peroxiácido catiónico que tienen porciones de nitrilo. Dichos activadores que contienen nitrilo no contienen un grupo residual, tal como los grupos residuales de Fong y otros, pero en su lugar incluyen un grupo de amonio cuaternario sugerido para activar el nitrilo y, bajo la reacción o perhidrólisis en la presencia de peróxido de hidrógeno, generar un ácido peroxiimídico como especies blanqueadoras. Los activadores de Aoyagi y otros incluyen un anillo aromático, el cual tiende a causar el amarillamiento de la tela. La solicitud de Patente Alemana P4431212.1 , publicada el 7 de marzo de 1996 describe la producción de glicinonitrilos cuaternizados en la forma de soluciones acuosas estables. Los nuevos activadores de peroxígeno que proveen blanqueza excelente y que se puede formular para las composiciones líquidas o sólidas siguen siendo deseables para las aplicaciones tales como el blanqueo y limpieza para lavandería y doméstico.

BREVE DESCIPCION DE LA INVENCIÓN En un aspecto de la presente invención se proveen los nitrilos en forma substancialmente sólida, teniendo la estructura de la fórmula I.

FORMULA I en donde A es un anillo saturado formado por 5 átomos en la adición al átomo N-i, los cinco átomos de anillo saturados siendo cuatro átomos de carbono y un átomo heterogéneo, el enlace R-i substituye al átomo N-i de la estructura de la fórmula I incluyendo (a) un alquilo o alquilo alcoxilado de C1-24 en donde el alcoxi es C2-4, (b) un cicloalquilo de C4-24. (c) un alcarilo de C7-24. (d) un alcoxi de repetición o no repetición o alcohol alcoxilado, en donde la unidad alcoxi es C2-4, o (e) -CR2R3C = N en donde R2 y R3 son cada uno H, un alquilo de C,-24. cicloalquilo, o alcarilo, o alcoxilo o alcohol alcoxilado de repetición o no repetición, en donde las unidades alcoxi son C2-4. Los compuestos de la fórmula I tienen un átomo de nitrógeno cuaternario (N-i), requiriendo la presencia de al menos un contraión (Y) para asociarse con el mismo, el cual se ilustra en la fórmula I "Y6", pero como ya se entendió, puede ser monovalente o multivalente. Y incluye contraiones, o aniones orgánicos e inorgánicos tales como el cloro, bromo, nitrato, alquilsulfato, disulfato, sulfato, tosilato, y mesilato. Especialmente preferidos son el metiisulfato, sulfato, bisulfato, tosilato y mezclas de los mismos. Z se encontrará en la escala de 0 a 10. Dichos compuestos o sales son particularmente adecuados para las composiciones blanqueadoras y de limpieza granuladas. Los nitrilos con la estructura de la fórmula II son particularmente útiles cuando se formulan como composiciones que incluyen una fuente de oxígeno activo, y dichas composiciones proveen excelentes blanqueadores en soluciones alcalinas. Las modalidades preferidas incluyen alquilos inferiores substituidos en el Ni, es decir, acetonitril de N-metilmorfolíneo, acetonitril de N-etil morfolíneo, acetonitril de N-butilmorfolíneo, el cual también se ilustra por la fórmula II (con "n" de preferencia siendo de 0 a 24, en donde "Y" es uno de los contraiones anteriormente descritos).

FORMULA II Una modalidad particularmente preferida es una sal de acetonitril de N-metil morfolineo en donde "n" de la fórmula II es 0. Una composición útil para blanquear consta de una especie catiónica eterocíclica ya sea capas de formar un ácido peroximídico con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa, o ya esta en una forma peroximídica y una especie aniónica ya sea capas de formar un perácido con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa, o que ya esta en una forma de perácido, o un activador polarizable no aniónico y contraion adecuado. Estas composiciones pueden ser líquidas, sólidas, o formuladas para surtirse en forma doble. Una modalidad particularmente preferida es el uso de pares de ion preformados con activadores cuaternarios eterocíclicos catiónicos seleccionados (por ejemplo nitrilo) y activadores aniónicos en los cuales los activadores actúan como co-contraiones. Las composiciones que incluyen dichos nitrilos son útiles, por ejemplo, en productos para lavandería tales como aditivos blanqueadores, detergentes, impulsores de detergencia, detergentes con blanqueador, blanqueadores, auxiliares de blanqueo, removedores de manchas, y productos de tratamiento de mancha tales como removedores de mancha, auxiliares para lavandería de pre-lavado y pre-remojo. Entre las ventajas derivadas de dichas composiciones se encuentran la limpieza mejorada, remoción de mancha, remoción de suciedad, blanqueo y abrillantamiento de artículos tratados.

BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La figura 1 (paneles A y B) ilustran gráficamente el porcentaje de remoción de mancha de espagueti en donde la figura 1 A es la remoción de mancha exhibida por dos activadores separados, uno siendo un activador peroxiimídico y el otro un activador de perácido, detergente solo y una combinación de los dos activadores separados como una modalidad de coactivador de la invención, con el panel B mostrando que simplemente doblando la cantidad de cada activador o la combinación de ambos no mejora significativamente el rendimiento, y, La figura 2 (paneles A y B) es similar a la figura 1 , efecto que las pruebas de remoción de manchas se realizaron con otro activador de perácido como otra modalidad de coativador.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La solicitud con número de serie 08/475,291 , expedida el 7 de Junio de 1995, titulada "N-Alkyl Ammonium Acetonitrile Bleach Activators," describe nitrilos, típicamente cuaternizados, para los cuales una modalidad preferida fue el metiisulfato de acetonitril N-metilamonio, con el cual se relaciona dicha solicitud. Hay varios aspectos de la presente invención. Un aspecto es en donde los nitrilos novedosos cuaternizados se de proveen teniendo ciertos contraiones que resultan en higroscopicidad substancialmente reducida (con respecto al metiisulfato de acetonitril N-metilamonio amorfo, o MMAMS). Otro aspecto es en donde los nitrilos novedosos se proveen como granulos al transportarse, revestirse, o mezclarse con un material particular adecuado. Dichos granulos han mejorado las características de estabilidad y/o higroscópicas reducidas con respecto a los MMAMS amorfos. Aún otro aspecto de la invención es para un procedimiento mejorado de fabricación de nitrilos novedosos cuaternizados para tener cantidad y reducidas del producto secundario indeseado. Aun otro aspecto es en donde los nitrilos cuaternizados nuevos, los cuales se cree que forman intermediarios peroxiimídicos en solución acuosa cuando están en presencia de una fuente de oxígeno activo, también se colocan en presentan de activadores de blanqueador aniónico, perecidos en si o un activador polarizable no iónico y un contraión adecuado. Por tanto, por ejemplo, ambos nitrilos catiónicos y los activadores aniónicos pueden funcionar juntos para proveer remoción de manchas cuando están en presencia de oxígeno activo o peróxido de hidrógeno en solución acuosa. Este aspecto de la invención será referido algunas veces como composiciones de "coactivador", cuyas composiciones comprenden una especie catiónica eterocíclica ya se capas de formar un ácido peroxümídico con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa o ya esta en una forma peroxiimídica y otra especie capas ya sea de formar un perácido con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa o ya esta en una forma de perácido, o en otra variante estando un activador polarizable no iónico y un contraión adecuado. Por tanto, por ejemplo, entre las modalidades contempladas para practicar la invención están: (1) el uso de perecidos preformados, como ácidos de alquil- y amido-peroxicarboxílico, en combinación con activadores de ácido peroximídico; (2) el uso de ácidos peroxiimídicos preformados in situ y ácidos peroxicarboxílicos; (3) el uso de ácidos peroxiimídicos preformados in situ con activadores de perácido; y, (4) el uso de precursores de ácido peroxiimídico, o activadores, en complejos de pares de ion con precursores de ácido peroxicarboxílico aniónico seleccionados o activadores. Por ejemplo, en tal primer modalidad de una composición de coactivador una especie catiónica eterocíclica, como el compuesto de fórmula 1 preferido más completamente discutido enseguida, puede ser combinado con perácido ya formado y puede ser ya sea en forma líquida (acuosa o no acuosa) o ser granulos sólidos. Cuando es en solución acuosa, si la fuente de oxígeno activo esta presente, entonces la solución que contiene las dos especies de la modalidad esencial (especies catiónicas que forman ácido peroxiimídico y perácido deben ser mantenidas a un pH de -1 a 5, más preferiblemente de -1 a 2, más preferiblemente de 0 a 2. Estas soluciones de bajo pH evitan substancialmente que el compuesto de fórmula 1 reaccione con la fuente de oxígeno activo antes de que la composición de coactivador este lista para utilizarse. Si esta en un solvente no acuoso, entonces las dos especies activas pueden ser dispersada (por ejemplo como sólidos suspendidos o disueltos. Los solventes no acuosos adecuados son alcoholes, glicoles, hidrocarburos, agentes tensioactivos, grasas líquidas, o mezclas. Alternativamente, los componentes líquidos de la composición de coactivador pueden ser empacados en un servidor doble con la fuente de oxígeno activo mantenida separada del compuesto de fórmula 1 hasta que se utilice. Los perecidos preformados adecuados incluyen ácidos peroxialcanoicos (por ejemplo ácido peracético y perbutanoíco), ácidos peroxidialcanoícos (por ejemplo ácido diperoxidodecanoíco), ácido meta-cloroperoxibenzoíco, y ácido para -nitroperoxibenzoíco. Para otro ejemplo, en una cuarta modalidad de una composición de coactivador, una especie catiónica eterocíclica, como el compuesto preferido de fórmula 1 que se discute más completamente enseguida, puede ser combinado con activadores de ácido peroxicarboxílico aniónicos seleccionados en complejos de pares de ion, como se ¡lustra por las figuras 1 y 2 en donde los activadores de perácido fueron NOBS y NOGPS, respectivamente, ambos de las cuales proveen efectos sinergísticos sobre la remoción de manchas a niveles relativamente bajos de manchas de espagueti. La segunda y tercera modalidad anotadas de composiciones de coactivador pueden ser implementadas, por ejemplo, formando ácido peroxiimídico in situ. Un ácido peroxiimídico in situ puede ser formado combinando un precursor de ácido peroxiimídico, por ejemplo MMA, con una fuente de oxígeno activo, por ejemplo peróxido de hidrógeno, seguido en un paso separado por combinación de esta solución con ya sea un precursor de peroxiácido, por ejemplo NOBS, o un peroxiácido preformado, por ejemplo ácido peracético, dentro de un período, corto antes del uso. Una ventaja de esta combinación por pasos, en donde las especies de ácido peroxiimídico esta presente in situ, sería asegurar la formación óptima de la especie de ácido peroxiimídico, el cual típicamente se forma más lentamente que el peroxiácido correspondiente. Otra ventaja es una habilidad para cambiar el pH de la solución y las condiciones para maximizar tanto la formación de los ácidos peroxiimídicos bajo las condiciones más favorables, seguido por combinación con un sistema de precursor de peroxiácido en donde las condiciones y el pH se cambian después para maximizar la formación subsecuente y actividad del peroxiácido. Además, un ejemplo de un activador polarizable no iónico con el cual la especie catiónica heterocíclica puede ser combinada útilmente es nonanoiloxiglicol benzeno ("NOGB"). Todos estos aspectos inventivos tienen un elemento común de ciertos nitrilos novedosos con la estructura generalmente ¡lustrada por la fórmula I El átomo N-i del compuesto de la fórmula I es parte de un anillo saturado, ilustrado por "A" en la fórmula I.

FORMULA Dicho anillo saturado, del cual Ni es una parte que tiene una pluralidad de átomos. El anillo saturado ilustrado por el anillo " A" en la fórmula I de preferencia tiene al menos un átomo heterogéneo en el anillo saturado en la adición al N-i, muy preferiblemente en donde el anillo incluye un átomo de oxigeno, un átomo de azufre, uno o dos átomos de nitrógeno adicionales. Al menos un nitrógeno en el anillo saturado (N,) mostrado en la fórmula I es N-acetonitril substituido y también cuaternizado. Sin limitarse por la teoría, la naturaleza de atracción de electrón del hidrógeno cuaternario se puede incrementar por ser parte de un anillo saturado, heterocíclico y también puede funcionar para mejorar el carácter hidrofílico del oxidante! Un substituyente R-i se enlazará al átomo N-i de la estructura de la fórmula I y adicionalmente una porción de nitrilio ( — CR2R3C-SN) se enlaza al átomo de N-i, en donde R2 y R3 son H, un alquilo de C?-24> cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado de repetición o no repetición en dónde la unidad alcoxi es C2-4. El substituye R-i puede ser un alquilo de C-?-24 o alquilo alcoxilado en donde alcoxi es C2-4, un cicloalquilo de C4-24, un alcarilo de C7-24, un alcoxi o alcohol alcoxilado de repetición o no repetición, en donde la unidad alcoxi es C2-4, e ilustrativos de dichos grupos son, por ejemplo, OH) en donde j=1 a 24. EL substituyente R, también puede ser otro — CR2R3C=N, y de nuevo R2 y R3 son H, un alquilo de C1-24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado de repetición o no repetición en donde la unidad de alcoxi es C2-4, e ilustrativos de dichos grupos son: (CH2 en donde j=1 a 24. Particularmente preferidos son los anillos saturados que forman la configuración cíclica A de la fórmula I que contiene 6 átomos incluyendo al átomo de N-i, pero el número de átomos que forman la configuración cíclica pueden variar de 3 a 9. Cuando dos átomo heterogéneos están presentes con la configuración cíclica A de la fórmula I, entonces un anillo de tres miembros es inusual; pero, para la configuración cíclica B de la fórmula lll mostrada más adelante, en donde solamente puede ser N-i como el único átomo heterogéneo, entonces los anillos de tres miembros son muy similares. Como se menciona anteriormente, el anillo saturado particularmente preferido, del cual N-i e una parte, tiene 5 átomos en adición al Ni, con al menos un átomo heterogéneo encontrándose en el anillo saturado en adición al N-i, de preferencia en donde el átomo heterogéneo del anillo es un átomo de oxigeno o un átomo de azufre, muy preferiblemente en donde el átomo heterogéneo es oxígeno. Las modalidades de activador particularmente preferidas se ilustran por la fórmula II (en donde "Y" y "Z" se describirán más adelante, "n" es de 0 a 24).

FORMULA II 0 (CH2)nCH3 N1— CH2C=N - Y° - ZH20 Los derivados de los nitrilos de la fórmulas I y II incluyen intermediarios peroximídicos que se forman de los nitrilos en la presencia de una fuente de oxigeno activo. Ya formados, los derivados peroximidicos típicamente serán intermediarios de vida corta formados in situ cuando los nitrilos de la invención ¡nteractuan con una fuente de peróxido de hidrógeno y en donde la porción de nitrilo reactivo forma un ácido peroximidico. Sin embargo, dichos derivados peroximidicos también se pueden preparar in situ mediante analogía a la síntesis conocida en la técnica.

Contraiones Aunque los nuevos compuestos de nitrilo son normalmente cuaternizados, incluirán al menos un contraión (llamado "Y"). Los contraiones adecuados son monovalentes o multivalentes e incluyen tosilatos, alquiltosilato inferior (es decir, metiltosilato y etiltosilato) y mesilatos. Además, en la solicitud copendiente mencionada anteriormente con número de serie 08/475,292, expedida el 17 junio de 1995, los compuestos de acetonitril N-alquilamonio se describen por incluir típicamente una amplia variedad de contraiones, tales como el cloro, bromo, nitrato, alquilsulfato y similares, y en donde una modalidad preferida se describió en la misma como metiisulfato de acetonitril N-metilamonio. Cuando se selecciona el aspecto de granulo en la presente invención entonces dicha amplia variedad de contraiones sigue disponible al seleccionar qué contraión se puede desear, incluyendo al metiisulfato como un contraión. Lo anterior se debe a que la mayoría de las modalidades de granulo protegen la estabilidad del nitrilo (por ejemplo, contra la humedad durante el almacenamiento). Sin embargo, los nuevos compuesto de nitrilo no necesitan encontrarse en forma granulada para hacer adecuados para varias aplicaciones y para proveer compuestos estabilizados contra la recolección de humedad. Una modalidad particularmente preferida de la presente es en donde los contraiones son sulfato, bisulfato, o mezclas de los mismos. Dicha sal de sulfato o bisulfato (o mezclas de las mismas) se puede producir a partir de un metiisulfato de acetonitril N-metilmorfolíneo calentado y acidificado, o MMAMS (en donde el contraión antes de la conversión a bisulfato o sulfato es metiisulfato). Las dos sales particularmente preferidas se ¡lustran por las fórmulas IIIA y IIIB. Una tercera sal particularmente preferida, tosilato de acetonitril N-metilmorfolino ("MMATS"), se ilustra por la fórmula IIIC.

FORMULA lll IIIA IIIB SO4 MMABS MMAS me MMATS Las modalidades de MMABS, MMAS y MMATS son particularmente útiles en donde se desea una composición substancialmente sólida para tener hidroscopicidad reducida con respecto al MMAMS. Aunque las modalidades de MMABS, MMAS; y MMATS también pueden ser en forma granulada, no necesitan encontrarse en dicha forma, y son útiles en formas cristalinas o amorfas. Los contraiones de sulfato y de disulfato se encuentran en equilibrio entre sí en solución, y las especies predominantes son independientes de la solución de pH. Por arriba del pH 2 predomina el grupo sulfato, mientras que por debajo del pH 2 predomina la forma de disulfato. De esta forma, la forma particular deseada se puede obtener al controlar la solución de pH, aunque se obtiene una mezcla en un pH intermediario. Sin embargo, la modalidad particularmente preferida es en donde los granulos se proveen cuando la sal de nitrilo es bisulfato, la cual se ha cristalizado, se han redisueltos los cristales y se granula la solución (teniendo de esta forma impurezas removidas). Otra modalidad preferida es en donde los contraiones se seleccionan de una clase de activadores aniónicos. Por ejemplo, si los nitrilos de la fórmula I o la fórmula II se mezclan con activadores de blanqueo aniónicos con los que se describen por la patente de Estados Unidos 4,412,934 y por la patente de Estados Unidos 4,778,618 (o se utilizan para formar pares de ion con los nitrilos cuaternizados), entonces la coactivación ocurrirá cuando tales estén disueltos en una solución acuosa en presencia de una fuente de oxígeno activo. Particularmente preferido tal modalidad de coacticador es en donde los contraiónes Y tienen la estructura de la fórmula IV o la fórmula V.

FORMULA IV en donde r es una cadena de alquilo lineal o ramificada que contiene de 5 a 9, y preferiblemente de 6 a 8, átomos de carbono.

FORMULA V en donde Ra y Rb = H, CH3, 0,OH; R = CH3 (CH2)m, m = 0-24, O 0; como se entiende, en SO3" podría ser convenientemente cualquier otro substituyente aniónico.

Contenido de agua en el nitrilo Los nitrilos novedosos pueden existir como sales anhidras (esencialmente libres de agua) o como hidratos estables teniendo cantidades discretas de agua de hidratación. De esta forma, en las fórmulas I y II, Z se encuentra en la escala de 0 a 10, de preferencia de 0 a 6, y muy preferiblemente de 0 a 1. Dicha "Z" se puede ver como un número promedio de moles de hidratación. Debido a que pueden haber mezclas de los compuestos de las fórmulas I y II con números enteros de moles de hidratación, el valor real para Z puede ser un valor no entero. El valor para Z se puede reducir cuando se convierte una forma cristalina o amorfa de nitrilo novedoso en una forma granulada.

Forma física de los nitrilos Las formas amorfas de los nitrilos de las fórmulas I y II se pueden obtener mediante evaporación rápida o precipitación de las soluciones (tales como el secado por aspersión, secado de columna y similares). Alternativamente, las sales cristalinas se pueden obtener mediante cristalización o evaporación cuidadosa, cuyas formas cristalinas tienden a ser menos higroscópicas que las formas amorfas. Se cree que dicha higroscopicidad reducida de las sales cristalinas, sin limitarse por la teoría, debido al empaque apretado de las moléculas dentro del cristal, evita la penetración de volumen de agua y el área de superficie total reducida de un sólido cristalino comparado con una forma amorfa del mismo sólido. Las modalidades de granulo también se pueden preparar a partir de los nitrilos en las formas cristalizada o amorfa.

Propiedades sorprendentes de la modalidad de coactivador Las mezclas nuevas de activadores de peroxigeno se seleccionan de dos clases químicas distintas. Por tanto, por ejemplo, el ácido per (oxi) imídico y el ácido per (oxi) que forman los precursores se combinan de modo que cuando se disuelvan con una fuente de oxígeno, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, mejoran sinergisticamente el rendimiento blanqueador y de remoción de manchas se obtiene sobre manchas seleccionadas. Estas mezclas ofrecen ventajas de rendimiento mayores que aquellas obtenidas por el uso de un solo activador de peroxigeno de cualquier clase química sola, aún cuando cualquier activador sencillo se utiliza en una cantidad mayor que la presente en la combinación. Un ejemplo es la combinación de metiisulfato acetonitrilo de N-metilmorfolineo (MMAMS), el cual es un precursor de ácido peróximidico, con un precursor de perácido comercial como nonanoil benzen sulfonato (NOBS). La remoción de mancha de espagueti exhibida por los dos precursores activados por peróxido de hidrógeno es escasamente equivalente a 3 ppm OA (oxígeno disponible) como se ve en el panel A de la figura 1. Doblar la cantidad de cualquier activador solo no mejora significativamente el rendimiento (panel B de la figura 1 ). Sin embargo, una combinación de los dos activadores aunque mantiene el mismos nivel de oxidante total resulta en un incremento más grande en remoción de manchas de espagueti (77% RM en el panel A). Que este efecto es realmente sinergistico se confirma con el hecho de que aún doblando el nivel de las mezclas no da una ventaja adicional de rendimiento (75% RM en el panel B). Por tanto, los efectos sinergisticos se exhiben más fuertemente cuando se combinan niveles más bajos de los dos activadores. Un segundo ejemplo se da en la figura 2, en el cual MMAMS se combina con otro precursor tipo perácido, nonanoilglicolato fenilsulfonato (NOGPS) y en donde el mismos impulso sinergistico en rendimiento de remoción de manchas se exhibe. Tales efectos sinergisticos sobre el rendimiento y remoción de manchas logrados de la combinación de estas dos clases de activadores son muy sorprendentes, particularmente el efectividad de las mezclas de baja concentración.

Composiciones blanqueadoras y de limpieza Las composiciones blanqueadoras y de limpieza de la invención incluyen a las sales de nitrilo de la fórmula I como activador, junto con una fuente de oxigeno activo- El peróxido o fuente de oxigeno activo para las composiciones de la invención se pueden seleccionar de las sales de metal alcalinotérreo de percabonato, perborato, persilicato y aductos de peróxido de hidrógeno y peróxido de hidrógeno. Los más preferidos son el percarbonato de sodio, perborato, mono- y tetrahidrato de sodio, y peróxido de hidrógeno. Otras fuentes de peroxigeno también pueden ser posibles, tales como los monopersulfatos y monoperfosfatos, o sus formas acuosas equivalentes, tales como el ácido monopersulfurico, conocida en el mercado como ácido de Caro o Caroato, un producto de BASF AG, Alemania. La escala de peróxido activador de preferencia se determina como una relación molar de peróxido a activador. De esta forma, la escala de peróxido para cada activador es una relación molar de aproximadamente 0.1 :1 a 100:1 , muy preferiblemente de aproximadamente 1:1 a 10:1 y muy preferiblemente de aproximadamente 2:1 a 8:1. Dicha composición de perácido activador/de peróxido de debe proveer aproximadamente 0.5 a 100 ppm O.A.; muy preferiblemente aproximadamente 1 a 50 ppm de perácido O.A. (oxígeno activo), y muy preferiblemente aproximadamente 1 a 20 ppm de O.A. de perácido en un medio acuoso para las aplicaciones típicas para lavanderías. Las formulaciones pretendidas para la limpieza de superficie dura típicamente tendrán más activador/de peróxido de perácido, proveyendo aproximadamente de 0.5 a 1 ,000 ppm de O.A., muy preferiblemente aproximadamente 1 a 500 ppm de O.A. de perácido, y muy preferiblemente aproximadamente 1 a 200 ppm de O.A. de perácido. Se ha descubierto que las composiciones de la invención proveen beneficios de blanqueo superiores (limpieza y remoción de suciedad) en las suciedades de lavandería comunes.

Modalidades granuladas y sistemas de suministro Los activadores de sal substancialmente sólida se pueden usar directamente en una forma cristalina o amorfa, por ejemplo mediante la incorporación en una matriz sólida en blanqueadores detergentes sólidos. Como se describirá, más completamente más adelante, la preparación de los nitrilos novedosos en la forma de bisulfato o sulfato típicamente se hará mediante la conversión de otro contraión (por ejemplo, metisulfato). La conversión puede ser completa o parcial. De esta forma, una composición de sal de la fórmula I ó II puede incluir de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso de otro compuesto relacionado con el compuesto de la fórmula I, pero difiriendo del mismo en contraión. El grado de conversión a bisulfato o sulfato se relacionará directamente con la cantidad de reducción de higroscopicidad de dicha composición de sal. Dependiendo si se convierten o no a bisulfato o sulfato, la incorporación de las sales de nitrilo novedosas en formulaciones secas, o granuladas, se puede lograr mediante varias modalidades diferentes. Las formulaciones granuladas tienen varias ventajas en las formaciones líquidas, tales como por ejemplo, costos de envío reducidos. Otras ventajas son una estabilidad incrementada del activador de nitrilo contra humedad, alcalinidad (por ejemplo carbonato), contra la activación prematura y reducción en el posible daño del colorante. Típicamente, la composición precursora antes de la granulación es de una consistencia rociable, es decir, en la forma de un líquido, suspensión o solución. Un procedimiento adecuado para la granulación se puede llevar a cabo en un lecho de fluido o aglomerador de cilindro giratorio, tal como se describe por el documento de E.U.A 08554,672, expedido el 8 de noviembre de 1995, titulado "Agglomerated Colorant Specke Exhibiting Reduced Colorant Spotting," incorporado en la presente por referencia. En las modalidades granuladas las sales de nítrilo se pueden portar, revestir o mezclar con un particulado sólido, tales como un material inerte, poroso. Dichos granulos pueden además tener un revestimiento que es suficiente para retardar la disolución en solución acuosa. Por ejemplo dichos revestimientos adecuados incluyen agentes tensioactivos, ceras, polímeros, o mezclas de los mismos, y agentes de empolvamiento o flujo tales como sílices y silicatos. Los revestimientos pueden encapsular el núcleo que contiene nítrilo. Los granulos de preferencia tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 3 nm a aproximadamente 2 mm. Por ejemplo, los activadores de la invención se pueden dispersar en un vehículo sólido o granulado tales como el gel de sílice, ácido silícico, silicato, óxido de aluminio, caolina, silicato de aluminio, mezclas u otros vehículos tales como la arcilla, zeolita, polímeros orgánicos incluyendo almidón y material de intercambio de ion. Los sólidos adicionales útiles para los vehículos incluyen sales de metal alcalino y alcalinotérreo de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, fosfato, cloro, sulfato, bisulfato y borato. Se prefiere un área de superficie interna alta de los materiales de vehículos para dicha modalidad granulada. El área de superficie total de preferencia se encuentra en la escala de 10 a 500 m2/g ó, especialmente 100 a 460 m2/g o especialmente, 250 a 450 m2/g. Aunque la mayoría de los tipos convencionales de los materiales químicamente inertes y porosos se pueden usar como materiales de vehículo, ácidos silícicos, silicatos, sílices precipitadas, óxidos de aluminio, se prefieren varias variedades de arcillas o silicatos de aluminio o mezclas de los mismos. Los geles de sílice (geles de sílice, geles de ácido silícico, cera) son coloidades, ácidos silícicos formados o sin formar, de consistencia elástica a sólida, con una libertad para compactar la estructura de poro y una alta capacidad de adsorción. Las superficies de gel de sílice usualmente muestran propiedades acídicas. El gel de sílice usualmente se fabrica de agua-vidrio mediante reacción con los ácidos minerales. Los sílices precipitados son polvos obtenidos mediante coagulación de partículas de sílice de un medio acuoso bajo la influencia de coagulantes.

Entre los ácidos silícicos, los ácidos silícicos térmicamente generados, es decir cualidades de Si?2 (pirogénicos) altamente dispersador (es decir el Aerosils® o Cab-oSils®) que se preparan usualmente mediante hidrólisis de flama de SiCI, se pueden usar especialmente de manera ventajosa en adición a lo ácidos silícicos que se obtienen de acuerdo con el procedimiento húmedo. En una forma especialmente preferida de la modalidad de la presente invención, se hace uso del ácido silícico con un tamaño de partícula promedio (aglomerado) de 100 nm o 30 mm o, especialmente 100 m a 1.5 mm y un contenido de Sio2 de 95 a 100% en peso o, de preferencia, 98 a 100% en peso. Además el silicón precipitado, tales como el material de sílice SIPERNAT® se puede usar ventajosamente. Los óxidos de aluminio ocurren en la naturaleza en, por ejemplo, la forma de tierra arcillosa o de un corindón. En este aspecto, el óxido de aluminio está presente en la modificación a. Industrialmente, el a-AI2O3 se obtiene de la bauxita, utilizando el procedimiento de Bayer. Los óxidos de aluminio "activos" adecuados con un área de superficie específica alta se preparan en la forma de adsorbentes, mediante procedimientos de precipitación de las soluciones de sal de aluminio o mediante la calcinación del hidróxido de a-aluminio. Las arcillas son silicatos de aluminio, hierro, magnesio, calcio, potasio y sodio cristalinos y amorfos hidratados que ocurren naturalmente. Dichas arcillas pueden también contener cantidades de óxido de aluminio y sílice. Las arcillas útiles pueden incluir caoiínas, serpentinas, talcos, pirofilitas, atapuljitas, sepiolitas, morinolitas y arcillas bauxíticas. Dichas arcillas pueden sufrir varios procedimientos antes de su uso. Por ejemplo, las arcillas pueden flotarse en aire, lavarse con agua, calcinarse, delaminarse, activarse mediante ácido o tratarse con dispersantes. Un procedimiento preferido para proveer una partícula de vehículo de silicato de aluminio se describe por el documento con número de serie 08/554,672, mencionado anteriormente, cuyo procedimiento también se puede usar para proveer un vehículo para un pigmento u otro colorante. Los silicatos de aluminio son compuestos con proporciones diferentes de Al2?3 y SÍO2.. Los minerales de silicato de aluminio en los que el Al ocupa las posiciones de retícula en la retícula de cristal en lugar de Si son los aluminosilicatos (es decir las diferentes variedades de ultramarino, zeolita y feldespato). Los silicatos de aluminio frescamente precipitados se dispersan finalmente y tienen un área de superficie grande y una capacidad de adsorción alta. Entre los aluminosilicatos útiles se encuentran las zeolitas sintéticas comúnmente usadas como mejoradores de detergencia. La relación de sal de nitrilo y materiales de vehículo en una composición sólida de acuerdo con la invención puede variar dentro de •ciertos límites, dependiendo del método de fabricación de la composición sólida y las propiedades del vehículo, y el uso final. Una relación preferida es de 10 a 95 partes en peso del nitrilo a 5 a 90 partes en peso del vehículo, especialmente 10 a 70 partes de peso del nitrilo a 10 a 70 partes en peso del vehículo. La relación de 50 a 90 partes en peso de la fórmula I, a 10 a 50 partes en peso del vehículo se prefiere especialmente en donde se desea llevar al máximo la concentración de la fórmula I activa. Una relación de 50 a 10 partes en peso de la fórmula I a 10 a 90 partes en peso del vehículo se prefiere especialmente en donde se desea dispersar la fórmula I activa, por ejemplo para reducir el blanqueo localizado. Las partes indicadas en peso se basan en el sólido anhidro. Por ejemplo de los granulos de la invención pueden incluir un agente tensioactivo o una mezcla de agentes tensioactivos para constituir una cantidad de preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50 partes en peso.

Agentes tensioactivos de sistemas de suministro Como se mencionó anteriormente, las composiciones de la invención frecuentemente contienen de manera deseable varias cantidades de agentes tensioactivos, los cuales pueden actuar como un agente activo de limpieza, así como para ayudar a dispersar los materiales escasamente solubles en fase líquida cuando se comienzan a usar las composiciones. Los agentes tensioactivos con los que se pueden combinar o mezclar los activadores y las composiciones de oxígeno activas incluyen alcoholes etoxilados lineales, tales como aquellos vendidos por Shell Chemical Companv bajo ei nombre comercial Neodol. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados pueden incluir otros alcoholes etoxilados lineales con una longitud promedio de 6 a 16 átomos de carbono y promediando aproximadamente 2 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol; alcoholes lineales y ramificados, primarios y secundarios etoxilados, propoxilados, con una longitud promedio de aproximadamente 6 a 16 átomos de carbono y promediando 0-10 moles de oxido de etileno de aproximadamente 1 a 10 moles de oxido de propileno por mol de alcohol; alcoholes lineales y ramificados de alquifenoxi (polietoxis), conocidos de otra forma como alquifenoles y etoxilados, con una longitud de cadena promedio de 8 a 16 átomos de carbono y promediando 1.5 a 30 moles de oxido de etileno por mol de alcohol; y mezclas de los mismos. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados pueden incluir esteres de ácido carboxílico de polioxietileno, esteres de glicerol de ácido, graso, ácido graso y alcalonamidas de ácido graso etoxilado, ciertos copolímeros de bloqueo de óxido de propileno y óxido de etileno, y polímeros de bloqueo u óxido de propileno y óxido de etileno con etilendiamina propoxilada. También se incluyen dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares como los óxidos de amina, óxidos de fósfina, sulfóxidos y sus derivados etoxilados. Los agentes tensioactivos aniónicos también pueden ser adecuados. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos anionícos pueden incluir al amonio, amonio substituido ( es decir, mono-di-, y trietanolamonio) sales de metal alcalino y metal alcalinoterreo de ácidos grasos de C6-C2o y ácidos de roxina, alquil benzesulfonatos lineales y ramificados, éter sulfatos, alquiletoxilados, éter sulfatos, alquiletoxilados o propoxilados, alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alcanosulfonatos, sulfonatos de alfa colefína, hidroxialcanosulfonatos, sulfatos de monoglicérido de ácido graso, alquigleceril, éter sulfatos, acilsarcosinatos y acil N-metiltaururos. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados pueden incluir a los compuestos de amonio cuaternario en los que típicamente uno de los grupos enlazados al átomo del nitrógeno es un grupo alquilo de C?2-C,8 y los otros tres grupos son grupos alquilo de cadena corta que pueden portar substituyentes y inertes tales como los grupos fenilo. Los agentes tencioactivos anfotéricos y zwiteriónicos adecuados contienen un grupo solubilizante en agua aniónico, un grupo catiónico o un grupo orgánico hidrofóbico que incluye ácidos amino carboxilicos y sus sales, ácidos aminodicarboxilicos y sus sales, alquilbetainas, alquilaminopropiletainas, sulfobetaínas, derivados de alquilimidazolino, ciertos compuestos de amonio cuaternario, ciertos compuestos de fosfónio cuaternario y ciertos compuestos de sulfnio terciario. Otros adyuvantes detergentes comunes se pueden agregar si se desea un producto de blanqueo o de blanqueo detergente. El cuadro 1 ilustra modalidades de composición de blanqueo en seco incorporando las sales de la fórmula I.

CUADRO 1 COMPONENTE ESCALAS DE COMPONENTE (% EN PESO) Aqente tensioactivo: Alquilbencensulfonato lineal (LAS) 0-15 Alquilsulfonato (AS) 0-15 Alcohol etoxisulfato (AEOS) 0-15 Alcohol etoxilato (AE) 0-15 CUADRO 1 (CONTINUACIÓN) Meiorador de detergencia: Carbonato de sodio 20-70 Zeolita 0-50 Polímero de poliacrilato 0-5 Silicato de sodio 0-8 Llenador: Cloruro de sodio 0-30 Sulfato de sodio 0-30 Agua 0-5 Sistema blangueador: Perborato de sodio monohidratado 4-40 Activador de MMA1 1-10 Otro: Enzima (s)2 0-3 Abrillantador 0-2 Colorante/pigmento lo necesario Perfume lo necesario Nitrilo, de la invención, de preferencia MMAMS, MMAS, MMABS, o MMATS. 2 Ejemplos que incluyen pero no se limitan a la proteasa, amilasa, lipasa, celulasa (solas o en combinaciones).

Fuentes de ácido/alkali Las composiciones de la invención, cuando se combinan con una fuente de oxígeno activo, de preferencia funcionan para blanquear mejor en un pH alcalino, pero se vuelve más estable al anaquel en un pH ácido, particularmente un pH de 0-5, muy preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0-1. De esta forma, las composiciones de la invención de preferencia incluyen una fuente de protones como un "enjuague ácido". Lo anterior se puede lograr, por ejemplo, al agregar ácido, de preferencia a niveles de aproximadamente 0-50% en peso del peso sólido final al líquido que contiene los nitrilos antes de cualquier otro procedimiento de granulación (mezcla o secado). Los ácidos preferidos incluyen ácidos cítricos, ácido sulfúrico, ácido succínico, ácido hidroclórico, ácido de sulfuro, ácidos ariisulfónicos y ácidos alquillarilsulfonicos, así como ácido polialbrilico, ácido maleico, ácido nítrico, y ácido sulfamico. Los mas preferidos son el ácido sulfúrico y el ácido sulfuros. Cuando la composición está lista para su uso es especialmente ventajoso tener una cantidad de regulador de pH alcalino lo suficientemente presente para mantener un pH mayor a aproximadamente 8, muy preferiblemente en la escala de aproximadamente 8.5 a aproximadamente 10.5 para el blanqueo más efectivo, cuando los granulos se disuelven dispersan en un sistema de lavado acuoso. Si se usa como un limpiador de superficie dura, por otro lado puede ser útil o distribuir el regulador de pH alcalino en una composición separada, de preferencia líquida. Dichos reguladores de pH alcalinos incluyen, pero no se limitan a los hidróxidos de metal alcalino (sodio, litio, potasio), hidróxido de amonio, carbonato de metal alcalino y amonio, carbamatos de metal alcalino y amonio, poliacrilatos de metal alcalino y amonio y succinatos de metal alcalino y amonio, maleatos de metal alcalino y amonio y bases conjugadas adicionales de ácidos orgánicos débiles, tales como aquellos mencionados anteriormente. Además, se incluyen las bases orgánicas tales como, sin limitación, etanolamina, dietanolimina, trietanolamina, hidroxiamina, metilamina, dimetilamina y trimetilamina.

Adyuvantes funcionales/aestéticos adicionales Otros adyuvantes/ (útiles en las aplicaciones de limpieza y lavandería) se incluyen opcionalmente en las composiciones de la invención. Los colorantes incluyen antraquinona y colorantes azules similares. También se pueden usar los pigmentos, y pueden tener un efecto de añil mediante la deposición en telas lavadas con un blanqueador detergente que contiene UMB. Los colorantes monastrales también son posibles para la inclusión. Se pueden incluir abrillantadores o blanqueadores, tales como los abrillantadores de estilbeno, estireno y estiriinaftaleno (agentes blanqueadores fluorescente) las fragancias usadas para propósitos aistéticos están comercialmente disponibles de Norda, International Flavors y Fragrances, y Givaudon. Los estabilizadores incluyen sales hidratadas, tales como el sulfato de magnesio y el ácido bórico.

En algunas de las composiciones de la presente, los adyuvantes incluyen (y se prefieren especialmente) un agente de quelatación o secuestrante, y de preferencia un no fosfato que contiene secuestrante, y muy preferiblemente, un aminopolifosfonato. Dichos agentes de quelatación ayudan a mantener la estabilidad de la solución de los activadores de sal y la fuente de oxígeno activo para lograr un rendimiento óptimo. De esta manera, actúan para quelatar los iones de metal pesado, los cuales provocan la descomposición catalizada del la fuente de oxígeno activo y (se cree) de los ácidos peroximidicos formados incito, aunque lo anterior es una teoría no enlazante de su acción y no limitante. El agente de quelatación se selecciona de un número de agentes conocidos que son efectivos en la quelatación de iones de metal pesado. El agente de quelatación debe ser resistente a la hidrólisis y a la oxidación rápida por los oxidantes. De preferencia, debe tener una constante disociación acida (pka) de aproximadamente 1-9 indicando que se disasocia en pH's inferiores para impulsar el enlace a los cationes metálicos. Las cantidades aceptables del agente de quelatación (opcional) varia de 0-1000, muy preferiblemente 5-500, muy preferiblemente 10-100 ppm de agente de quelatación, en el licor de lavado. El agente de quelatación más preferido es un aminopolifosfonato, del cual esta comercialmente disponible bajo el nombre comercial Dequest de Monsanto Company. Ejemplos del mismo son el Dequest 2000, 2041, y 2060. (véase también Bossu, patente de E.U.A. 4,473,507, columna 12, línea 63 a columna 13, línea 22 a columna 13, línea 22, incorporada en .la presente por referencia). Un polifosfonato, tales como el Dequest 2010, también es adecuado para su uso. Otros agentes de quelatación preferidos que no contienen fosfato, tales como el ácido etilendiamintetraacetico (EDTA) y el ácido nitrilotriacetico (NTA) también pueden ser adecuados para su uso aun otros nuevos, los agentes de quelatación preferidos son propilendiamintetraacetatos novedosos, tales como el Hampshire 1 ,3 PDTA, de W.R. Grace, y Chel DTPA 100#F, from Ciba Geigy A.G. Las mezclas de lo anterior pueden ser adecuadas. Los adyuvantes deseables adicionales son enzimas (aunque también se puede preferir incluir un estabilizador de enzimas). Las proteasas son unas clase especialmente preferida de enzimas. Preferiblemente se seleccionan de las proteasas alcalinas. El termino "alcalino" se prefiere al pH en el que la actividad de las enzimas es óptima. Las proteasas alcalinas están disponibles a partir de una amplia variedad de fuentes, y típicamente se producen de varios microorganismos (es decir, Bacillus subtilisis). Ejemplos típicos de proteasas alcalinas incluyen Maxatasa y Maxacal de International BioSyntlhetics, Alcalasa, Savinasa, y Esperasa, todas disponibles de Novo Industri A/S. véase también Stanislowski y otros patente de E.U.A. 4,511 ,490, incorporada en la presente por referencia. Además las enzimas adecuadas son amilasas, las cuales son enzimas de carbohidrato-hidrolizantes. También se prefiere incluir mezclas de amilasa y proteasas. Las amilasas adecuadas incluyen Rapidasa, de Societe Rapidase, milezima de Miles Laboratory, y Maxamil de International BioSynthetics.

Aun otras enzimas adecuadas son las celulasas, tales como aquellas descritas en Tai, patente de E.U.A. 4,479,881 , Murata y otros., patente de E.U.A. 4,443,355, barbesgaard Y otros., patente de E.U.A. 4,435,307, y Ohya y otros., patente de E.U.A. 3,983,082, incorporada en la presente por referencia. Aun otras enzimas adecuadas son las lipasas, tales como aque'llas descritas en Silver, patente de E.U.A. 3,950,277, y Thom y otros., patente de E.U.A. 4,707,291 , incorporadas en la presente por referencia. La enzima hidrolítica debe estar presente en una cantidad de aproximadamente de 0.1-5%, muy preferiblemente a aproximadamente 0.01-3%, y muy preferiblemente a aproximadamente 0.01-2% en peso de la composición. Las mezclas de cualquiera de las hidrolasas anteriores son deseables, especialmente mezclas de proteasa/amilasa. Los agentes antiredeposición, tales como la carboximetilcelulosa, son potencialmente deseables. Los impulsores de espuma, tales como los agentes tensioactivos aniónicos adecuados, pueden ser adecuados para la inclusión en la presente. Igual manera, en el caso de exceso de espumación que resulta del uso de ciertos agentes tensioactivos, agentes antiespumantes, tales como los polisiloxanos alquilados, es decir dimetilpolisiloxano, serían deseables.

Tamaño, densidad y forma del granulo preferido Los tamaños de partícula de granulo pueden variar de aproximadamente 100 µm a aproximadamente 1200 µm, muy preferiblemente 150-850 µm. La densidad del granulo normalmente variara de aproximadamente 0.5 g/c3 a aproximadamente 1.0 g/c3, muy preferiblemente 0.75 g/c3 aproximadamente 0.80 g/c3. Se puede usar una amplia variedad de formas de granulo, incluyendo esferas, corazones, lunas, estrellas, tréboles, secciones cilindricas, y secciones cúbicas.

Aplicaciones Las composiciones de la invención son útiles como o en productos para lavandería, tales como aditivos de blanqueo, detergentes, impulsores de detergentes, detergentes con blanqueador, blanqueadores, auxiliares de blanqueo y removedores de suciedad. Entre las ventajas derivadas de las composiciones de la invención se encuentra el mejoramiento de limpieza, remoción de suciedad, remoción de mancha, blanqueamiento, y abrillantamiento de artículos tratados. Otras aplicaciones del producto incluyen productos de limpieza domésticos, tales como limpiadores de superficie dura que se humedecen o se disuelven en agua antes del uso. Los limpiadores de superficie ejemplares son limpiadores de losetas y cemento, baño (piso, retrete y tocador) y limpiadores de cocina (piso, fregadero y alacena). Adicionalmente, se contemplan los productos de cocina tales como los detergentes de lavado de vajilla con blanqueador o almohadillas de limpieza y restregamiento blanqueador. Entre los beneficios derivados del uso de las composiciones inventivas en dichas aplicaciones se encuentra la remoción mejorada de suciedad y mancha y la limpieza general de las superficies tratadas para remover comida, herrumbre, mugre, mildiú, moho y otras suciedades típicas encontradas en dichas superficies. Adicionalmente, las aplicaciones del producto no doméstico se contemplan en donde un nivel efectivo de oxígeno activo general in situ para tratar agua es útil. Los aditivos de estanque y manantial son ilustrativos de dichas aplicaciones, así como limpiadores para remover suciedades en las superficies de concreto externo, estuco, forro, madera y plástico.

Preparación de los nitrilos En general, los compuestos de acetonitrilo N-cuaternario se pueden preparar fácilmente a partir de precursores de N-acetonitrilo al emplear halógenuro de alquilo seleccionados y utilizando enfoques sintéticos bien conocidos, tales como aquellos descritos por Menschutkin, Z. Physik. Chem., 5, 589 (1890), y Z. Physik. Chem., 6, 41 (1890); Abraham, Progr. Phys. Org. Chem., 11 , 1 (1974); Arnett, J. Am. Chem. Soc, 102, 5892 (1980); Solicitud Alemana de 0544312212. Todas las anteriores se incorporan por referencia. Los compuestos que tienen la estructura de la fórmula I tienen un anillo saturado formado por una pluralidad de átomos, que varían ampliamente de 3 a 9, aunque de preferencia contienen seis átomos incluyendo al átomo Ni. La preparación de dichos compuestos que empezara más convenientemente con un compuesto que ya tienen el anillo formado. Por ejemplo, un número de preparaciones de los nitrilos inventivos descrito más adelante empezara con morfolina (véase, por ejemplo, la estructura de la fórmula II). Un ejemplo de anillos con tres miembros es la aziridina, es decir, N-metilacetonitrilo de aziridinio; como un ejemplo de anillos de cuatro miembros se encuentra la azetidina, es decir, azetidinio de N-etil-acetonitrilo; como un ejemplo de anillos de cinco miembros se encuentra la pirrolidina, es decir pirrolidinio de N-butilacetonitrilo; como un ejemplo de anillos de seis miembros, además de la morfolina, se encuentra la piperidina, es decir, piperidinio de N-metilacetonitrilo; como un ejemplo de anillos de siete miembros se encuentra el homopiperidinio, como un ejemplo de anillos de ocho miembros se encuentra el tropano es decir, N-metilacetonitrilo-8-azabiciclo [3.2.1 joctano; y, como un ejemplo de anillos de nueve miembros se encuentra el octahidroindol, es decir, octahidrorindolinio de N-metilacetonitrilo. Más particularmente, en el método preferido de preparación se reacciona una mina adecuada con un monoaldehído o un dialdehído y con HCN o un cianuro de metal alcalino en un medio acuosos (paso A) seguido por la cuaternización subsecuente (paso B) con un agente de alquilatación. En el paso A, la reacción de preferencia se encuentra en la escala de pH de 8 a 14, y el valor de pH se mantiene a no menos de 2 en el paso B. De esta forma, una amina con la fórmula se hace reaccionar como en el paso A con un monoaldehído o un dialdehído R8 CHO o OHC R5 CHO, en el que R5 es un enlace químico o un puente de alquileno de C-i a C6 o un puente de oxietileno, y R6 se refiere a H o alquilo de C-i a C2o, y con cianuro de hidrógeno o un cianuro de metal alcalino en un medio acuosos. El paso B es la cuaternización con un agente de alquilatación R1 X en un medio acuoso sin aislar el producto intermediario del paso A. Los agente dialquilatalción preferidos son el dimetilsulfato, dietilsulfato, un halógenuro de metilo, un halogenuro de etilo, dimetilcarbonato, dietilcarbonato, metiltosilato, etiltosilato, metilmesilato. etilmesilato, o un halogenuro de bencilo. En el paso A, las cianohidrinas, es decir, cianohidrina de formaldehído, se pueden formar como productos secundarios del aldehido, el cual se usa, y un cianuro de hidrógeno. Dichas cianohidrina no reaccionan además con agente de alquilatación en el paso B de manera que el rompimiento renovado de las cianohidrinas del aldehido y el cianuro de hidrógeno en el producto final es posible. Sin el procedimiento de acuerdo con la invención, el paso B usualmente procede de tal manera que, como resultado del hidrólisis del agente de alquilatación agregado ei valor de pH de la mezcla de reacción se separa de la región alcalina o neutral en la región fuertemente acidica con tiempo de reacción que se incrementa. La protonación del átomo de nitrógeno de amina del glicinonitrilo, que aun no se ha cuaternizado, establecido en -, compitiendo con alquilación - empezando desde un cierto valor de pH de manera que, al final de la adición del agente de alquilatación, no se lleva a cabo ninguna otra reacción del glicinonitrilo. Ningún glicinonitrilo no cuaternizado en el producto final puede también representar una fuente indeseada de cianuro de hidrógeno.

El paso A genera especialmente buenos resultados si se utiliza una escala de pH de 9 a 13 o, especialmente, 10 a12. En dicha escala de pH, la cianohidrina que se forma está presente en un equilibrio con ei aldehido y el cianuro de hidrógeno para que los aductores reformados puedan reaccionar al completarse con la amina para dar el glicinonitrilo. Si también se usa un exceso de amina que tiene de aproximadamente 2 a 20% en moles o, especialmente, aproximadamente 3 a 10% en moles o, más particularmente, de aproximadamente 4 a 75 en moles, con base en la cantidad de cianuro de hidrógeno o cianuro de metal alcalino que se usa, entonces se logra una supresión más extensa de cianuro de hidrógeno y componentes auxiliares, que liberan el cianuro de hidrógeno en el producto final. El paso B genera especialmente buenos resultados si los valores de pH no se reducen por abajo de 2.5 y, especialmente, por debajo de 3. Una escala óptima de pH para la cuaternización del paso B es de 2.5 a 5 o, especialmente, 3 a 4. También se hace uso de un exceso de agente de aquilatación que contiene de 10 a 40% en moles o, especialmente, 15 a 25% en moles con base en la cantidad de amina que se usa en el paso A, entonces se logra una supresión aun más extensa del cianuro de hidrógeno y los componentes secundarios, que liberan el cianuro de hidrógeno en el producto final. Una vez que los nitrilos se preparan en forma cuaternizada, la formación de la forma de bisulfato o sulfato preferida de preferencia es mediante calentamiento de una forma de alquilsulfato, en una solución acuosa acida. Por ejemplo, una temperatura elevada adecuada es de aproximadamente 40°C a aproximadamente 150°C, muy preferiblemente aproximadamente 70°C a aproximadamente 110°C. La solución acuosa acida puede tener un pH en la escala de aproximadamente -1 a 6, muy preferiblemente de aproximadamente 0 a 3, con el calentamiento durante un periodo de 1 a 50 horas. Los aspectos de la invención se ilustran ahora mediante los siguientes ejemplos. Se entenderá que dichos ejemplos se pretenden para ilustrar, y no limitar, la invención.

EJEMPLO 1 527.2 g (6.05 moles) de morfolina se introdujeron en el recipiente de reacción y se enfriaron a 10°C. En un periodo de una hora, 600 g (6.0 moles) de formaldehído (30% en peso) entonces se midieron. La adición de 161.6 g (5.94 moles) de cianuro de hidrógeno (99.25% en peso) se inició una hora y media después de iniciar la adición de formaldehído. El tiempo de adición fue de una hora. Durante la adición, la temperatura se pudo elevar a 35°C y la agitación entonces tuvo lugar durante otra hora a 35°C. El enfriamiento a 30°C entonces tuvo lugar y 927.8 g (7.35 moles) de dimetiisulfato (DMS) se agregaron durante dos horas a 30°C. Durante la adición del DMS, el valor de pH cayo a la región acídica empezando desde 8. En el pH 3.5, la adición regulada de pH de la soda cáustica acuosa (25% en peso) de controló con contador para que el pH restante constante 3.5 durante el tiempo de adición restante y el siguiente tiempo de post- reacción de 3 horas a 30°C. La mezcla entonces se calentó a 50°C y se permitió que el valor de pH cayera en dicha conexión. Después de una hora a 50°C, el exceso de DMS se destruyó completamente. El valor de pH entonces fue 1.

Resultados analíticos: HCN 0 ppm Cianohidrina de formaldehído 74 ppm Morfolinoacetonitrilo 55 ppm (Relación molar HCN:CH2: morfolina = 1 :1.01 :1.02; relación molar morfolina: dimetilsulfato= 1 :1.21) EJEMPLO 2 527.2 g (6.05 moles) de morfolina se introdujeron en el recipiente de reacción y se enfriaron a 10°C. 6.6 g soda cáustica acuosa (20% en peso) se agregaron para elevar el valor de pH. En un periodo de una hora, 600 g (6.0 moles) de formaldehído (30% en peso) entonces se midieron. La adición de 161.6 g (5.94 moles) de cianuro de hidrógeno (99.25% en peso) se inició una hora y media después de iniciar la adición de formaldehído. El tiempo de adición fue de una hora. Durante la adición, la temperatura se pudo elevar a 35°C y la agitación entonces tuvo lugar durante una hora adicional a 35°C. El valor de pH fue de 11.4 al final de dicha parte de la síntesis. El pH entonces se ajustó a 8-8.2 con ácido sulfúrico. El enfriamiento a 30°C entonces tuvo lugar y 932.4 g (7.4 moles) de dimetiisulfato (DMS) se agregaron durante dos horas a 30°C. Durante la adición de DMS, el valor de pH cayó en la región acídica iniciando desde 8. En el pH 3.5 la adición regulada de pH de la soda caustica acuosa (25% en peso) se controló mediante contador para que el pH permaneciera constante a 3.5 durante el tiempo de adición restante y el tiempo de post-reacción siguiente de tres horas a 30°C. Lá mezcla entonces se calentó a 50°C y se permitió que el valor de pH cayera en dicha conexión. Después de una hora a 50°C, el exceso de DMS se destruyó completamente. El valor de pH entonces fue 1. Resultados analíticos: HCN 0 ppm Cianohidrina de formaldehído 10 ppm Morfolinoacetonitrilo 20 ppm (Relación molar HCN:CH2O: morfolina = 1 :1.01 :1.02; relación molar morfolina: dimetiisulfato = 1 :1.22) EJEMPLO 3 537.2 g (6.17 moles) de morfolina se introdujeron en el recipiente de reacción y se enfriaron a 10°C. 6.6 g soda caustica acuosa (20% en peso) se agregaron para elevar el valor de pH. En un periodo de una hora, 600 g (6.0 moles) de formadehído (30% en peso) entonces se midieron. La adición de 161.6 g (5.94 moles) de cianuro de hidrógeno (99.25% en peso) se inició media hora después de iniciar la adición de formaldehído. El tiempo de adición fue de una hora. Durante la adición, la temperatura se pudo elevar a 35°C y la agitación entonces tuvo lugar durante una hora adicional a 35°C. El valor de pH fue de 11.8 al final de dicha parte de la síntesis. El pH entonces se ajustó a 8-8.2 con ácido sulfúrico. El enfriamiento a 30°C entonces tuvo lugar y 940 g (7.46 moles) de dimetiisulfato (DMS) se agregaron a 30°C.duarante dos horas. Durante la adición del DMS, el valor de pH cayó en la región acídica empezando desde 8. En el pH 3.5, la adición regulada de pH de soda caustica acuosa (25% en peso) se controlo mediante contador para que el pH permaneciera constante a 3.5 durante el tiempo de adición restante y el siguiente tiempo de post-reacción de tres horas a 30°C. La adición de soda cáustica tuvo lugar con buena mezcla (condiciones de agitación de 800 revoluciones/minuto). La mezcla entonces se calentó a 50°C y el valor de pH pudo caer en dicha conexión. Después de una hora a 50°C, el exceso de DMS se destruyó completamente. El valor de pH entonces fue 1. Resultados analíticos: HCN 0 ppm Cianohidrina de formaldehído 0 ppm Morfolinoacetonitrilo 20 ppm Metiisulfato de acetonitrilo de N-metilmorfolino58.0% en peso Metiisulfato de acetamida de N-metilmorfolino 3.0% en peso (Relación molar de HCN:CH2O: morfolina = 1 :1.01 :1.04; relación molar de morfolina: dimetilsuifato = 1 :1.21) El ejemplo 4 ilustra otro aspecto de la invención, la cual es la preparación de sales de bisulfato substancialmente sólidas, tal como se prepara el MMABS.

EJEMPLO 4 El metiisulfato líquido, tal como en cualquiera de los ejemplos 1-3, se acidifico a un pH de 0.1-1 seguido por el calentamiento del líquido resultante bajo un vacío ligero (700-1000 mbaria) en un contenedor ventilado a temperaturas de 90-110°C durante 3-5 horas. El líquido convertido de bisulfato resultante entonces se puede cristalizar y purificar para la recuperación de la sal de nitrilo cristalina, se puede secar directamente en un soporte(vehículo para producir una sal amorfa, o se puede redisolver después de la cristalización y entonces preparar en forma de granulo. Un enfoque preferido para promover la cristalización o precipitación puede ser mediante la adición de un "cristal de semillas", el cual sirve como un lugar de crecimiento para la formación de cristal. Dicho cristal de semilla puede ser, pero no se limita, a sílice precipitado o ahumado, o una muestra de sal de cristal de bisulfato. Otro enfoque preferido es permitir que la solución de sal se precipite al reducir la solubilidad del cristal mediante el enfriamiento con el tiempo.

EJEMPLO 5 96 kg de MMAMS líquido (48.5% activo) se acidificaron con 6.7 kg de ácido sulfúrico (50%) a 20°C y subsecuentemente se calentaron a 110°C durante cuatro horas y media después de los cuales la solución se enfrió a 30°C en un periodo de 18 horas. La mezcla resultante entonces se lavó con agua y se filtro para rendir el cristal de bisulfato resultante (61.7 kg). Cuando se desea preparar las sales de nitrilo en forma de granulo, se puede hacer uso de varios métodos conocidos en la técnica, tales como el hecho de fluido, aglomeración, revestimiento por aspersión, o enfoques de mezcla de fundición, de preferencia a niveles de aproximadamente 5-40 en peso del peso particulado de partida. Dichos granulos pueden tener las sales de nitrilo portadas en el particulado sólido o pueden tener la sal de nitrilo revestida o mezclada con particulado sólido. Las condiciones para revestir de preferencia son aquellas en donde la temperatura durante el revestimiento es menor a aproximadamente 50°C mientras que el material de revestimiento se rocía como una mezcla o dispersión en la superficie de sal revistiendo o encapsulando el núcleo de sal. El ejemplo 6 ilustra formas diferentes del núcleo de sai y una variedad de materiales de revestimiento preferidos. Los materiales de revestimiento anticipados incluyen polímeros de formación de película, ácidos grasos, jabones, y otros agentes tensioactivos sólidos teniendo una mezcla arriba de 40°C.

EJEMPLO 6 Núcleo de sal de nitrilo Materiales de revestimiento preferidos Sal de cristal purificada PLURONIC 68001 Sal compactada amorfa PLURONIC 105001 Sal aglomerada amorfa PLURIOL E 60001 Sal acidificada amorfa SOKALAN CP51 LUWAX V1 Alcohol polivinílico Acido palmítico Parafina Alginato de calcio POLIGEN WE31 DIOFAN 193D1 Comercialmente disponibles de BASF AG, Alemania.

Los materiales de revestimiento particularmente preferidos son PLURIOL E6000 y LUWAX V. (PLURONIC es una marca comercial para una serie de copolímeros de bloque de poli(oxietilen-co-oxipropileno).

EJEMPLO 7 Preparación de una composición de MMAMS/ácido sílicico/aqente tensioactivo sólida utilizando un procedimiento de agitación 3.4 kg de un ácido silícico altamente dispersado con un área de superficie total de aproximadamente 450 m2/g y un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 8 mm (SIPERNAT® 50 S de la firma Degussa) y, adicionalmente, 2.3 kg de un alcohol graso con base en sebo que sea reaccionado con 25 moles de óxido de etileno (Lutensol® AT 25 de la firma BASF) se agitaron en 24.3 kg de un 70% de peso de solución acuosa de metiisulfato de acetonitril N-metilmorfolíneo (MMAMS). La mezcla líquida se concentró mediante evaporación en un secador al vacío de tipo de paleta a aproximadamente 10 mbarias y a una temperatura de pare de aproximadamente 80°C hasta que se formó un sólido que fue capaz de fluir (contenido de agua residual <1% en peso). Después del enfriamiento, se removieron 20 kg de la composición sólida. El polvo se compactó mediante un compactor convencional para dar hojuelas y las hojuelas entonces se rompieron en un granulador de tamiz convencional y se tamizaron para dar una fracción utilizable de tamaño promedio de 400 a 1200 mm.

EJEMPLO 8 Fabricación de una composición de MMAMS/ácido silícico/agente tensioactivo sólida mediante un procedimiento de aspersión 24.3 kg de un 70% en peso en solución de MMAMS se rociaron en 31.6 kg del ácido silícico altamente dispersado que se describió en el ejemplo 7. La mezcla desmoronable se secó en un secador al vacío de tipo de paleta en aproximadamente 10 mbarias y a una temperatura de pared de aproximadamente 80°C hasta que se forme un sólido fino que sea capaz de fluir (contenido de agua residual <1% en peso). El producto entonces se aglomeró en una mezcla con una fusión de 2.3 kg del agente tensioactivo que se mencionó en ei ejemplo 7. El procedimiento final para dar una fracción útil de 400 a 1200 mm se llevó a cabo análogamente al ejemplo 7.

EJEMPLO 9 Efecto de materiales y agentes tensioactivos de vehículo en las características higroscópicas o, llegado el caso, las características de flujo del MMAMS Para lograr el efecto de substancias auxiliares en las características , higroscópicas o, llegado el caso, las características de flujo del MMAMS, tres muestras diferentes se prepararon en el secador de tipo de paleta y después se almacenaron en una secadora a temperatura ambiente y una humedad atmosférica relativa de 76%. Muestra 1 : 2100 g MMAMS (sólido) Muestra 2: 3100 g MMAMS (sólido) 400 g SIPERNAT 50 S Muestra 3 3100 g MMAMS (sólido) 400 g SIPERNAT 50 S 233 g Lutensol AT 25 Todas las muestras se prepararon de un 70% en peso de solución acuosa de MMAMS análogamente al ejemplo 7 y se secaron a 80°C y 10 mbarias en un secador al vacío de tipo de paleta con un volumen de 5 litros hasta que no se generó más condensado. En el caso de los ejemplos 8 y 9, un sólido de tipo de polvo obtenido, que fue capaz de fluir después del secado, con contenidos de agua de 0.74% o 0.45% en peso, respectivamente; el MMAMS sin las substancias auxiliares (muestra 1) condujo a un sólido de cera, desmoronable con un contenido de agua de 0.63% en peso. Dichos sólidos entonces se trituraron al mismo tamaño de partícula promedio y se almacenaron en la secadora. Los resultados se presentan en el siguiente cuadro 2. Se observa claramente que el MMAMS sólido se obtiene en una concentración alta y es estable en el almacenamiento durante un largo periodo en una humedad relativamente atmosférica de 76% solamente como resultado de la adición de las substancias auxiliares designadas.

CUADRO 2 EJEMPL0 10 Efecto de materiales de vehículo en la estabilidad de almacenamiento y características de daño de colorante Las muestras de MMAMS en varios vehículos de prepararon y se colocaron en una composición blanqueadora para determinar cualquier beneficio en la estabilidad de almacenamiento o daño de colorante.

Estabilidad de almacenamiento El metiisulfato de MMA tiene una mayor estabilidad de almacenamiento en un soporte inerte, tales como la zeolita o arcilla. La presencia tiene enjuague ácido, tales como el HLAS (ácido alquilbencensulfónico), también impulsa la estabilidad. La solución acuosa de metiisulfato de MMA (3.6 de 45%) se agregó a 38.5 g de carbonato de sodio conteniendo 5.0 g de monohidrato de perborato de sodio y el sólido secado. Lo anterior se comparó al agregar primero el metiisulfato de MMA a 6 partes de zeolita 4A (Valfour 100 de PQ Corp.) y después agregando a la mezcla de carbonato de sodio/perborato. El metiisulfato de MMA también se puede mezclar con 6 partes de arcilla (Attapulgite L96117 de Oil-Dry Corp.) y entonces agregarse a la mezcla de carbonato de sodio/perborato. El metiisulfato de. MMA también se mezcló con 2 partes de la misma arcilla. Los resultados siguientes en el cuadro 3 muestran la estabilidad sorprendenmente impulsada cuando ei metiisulfato de MMA se incorpora en los soportes inventivos.

CUADRO 3 Substrato de MMMA % de MMA activo después En carbonado/Perborato de una semana de almace-namiento a 26.6°C/80% HR MMAMS 0% MMAMS/Zeolita = 1/6 98% MMAMS/HLAS/Zeolita = 1/2/6 100% MMAMS/Arcilla = 1/6 100% MMAMS/Arcilla = 1/2 100% Prueba de daño de colorante La cantidad de MMAMS que representa 5% de la base (mezcla de carbonato de sodio/perborato) se colocó en una tela de diagnóstico (algodón 100% café secado con Fast Orange RD, Direct Brown 5R y Rapideger Red LT). El MMAMS se cubrió con la base y entonces de aplicaron 10 ml de agua desionizada. Después de 10 minutos, la tela se enjuagó y se pudo secar. El daño de colorante se evaluó visualmente en una escala de 0 a 10, en donde 0 representa al daño no visible. Se usaron las mismas muestras que se prepararon anteriormente para la prueba de estabilidad. Los resultados muestran de nuevo el beneficio de agregar MMAMS a un soporte inerte, con o sin un coagente acídico.

Substrato de nitrilo Daño de colorante Metiisulfato de MMA acuoso 10 MMAMS/Zeolita = 1/6 3 MMAMS/HLAS/Zeolita = 1/2/6 1 Miriams/Arcilla = 1/6 1 Se debe entender que mientras que la invención se ha descrito junto con las modalidades específicas preferidas, la descripción y ejemplos se pretenden para ¡lustrar y no limitar el alcance de la invención, la cual se define mediante el alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims (13)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición, útil en blanqueo, que comprende: un especie cationica heterocíclica que es capaz ya sea de formar un ácido peroximídico con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa o que esta en forma peroximídica; y, una especie aniónica que es capaz ya sea de formar un perácido con una fuente de oxígeno activo en solución acuosa, o que está en una forma de perácido, o un activador polarizable no-iónico y contraión adecuado. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además por que la especie catiónica heterocíclica es capaz de formar un ácido peroximidico e incluye un compuesto con la estructura de fórmula I

FORMULA I en donde A es un anillos saturado formado por una pluralidad de átomos además del átomo N-i, los átomos del anillo saturado incluyendo almenos un átomo de carbono y almenos uno de O, S, y átomos N, el enlace substituyente R-i a el átomo N-i de la estructura de fórmula I incluyendo ya sea (a) un alqulio o alquilo alcoxilado de C1.24 en donde el alcoxi es C2-4 (b) un cicloalquilo de C4-24, (c) un alcarilo de C7-24, (d) un alquixi o alcohol alcoxilado repetido o no repetido, en donde la unidad alcoxi es C2-4, o (e) -CR2R3C=N en donde R2 y R3 son cada una H, un alquilo de C-?.24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcolxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, los substituyentes R2 y R3 siendo cada uno H, un alquilo C-?-24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, Z está en la escala de 0 a 10, y en donde Y es un contraión.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además por que las especies aniónicas es capaz de formar perácido y está en la asociación iónica con la especie catiónica.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 2 ó 3, caracterizada además por que A de fórmula I es un anillo saturado formado por cuatro átomos de carbono y un átomo de oxígeno además del átomo de Ni.

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además por que A es un anillo saturado formado por cuatro átomos de carbono y un átomo N2 además del átomo N-i, siendo N2 una amina secundaria, una amina terciaria que tiene el substituyente — CR5R6CN o una amina cuaternaria que tiene los substituyentes R5 y — CRSRTCN, en donde R5 y Re pueden ser cada uno un H o alquilo C1-6.

6.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además por que la especie aniónica está en forma de perácido.

7.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además por que la especie cationica y la especie aniónica está en una solución acuosa.

8.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además por que consta adicionalmente de una fuente de oxígeno activo y en donde la solución acuosa tiene un pH de no mas de 5.

9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además por que la especie aniónica es un ácido peroxialcanoico o un ácido peroxidialcanoico.

10.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además por que la especie aniónica está en forma de perácido y las dos especies están en un líquido substancialmente no acuoso.

11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además por que la especie cationica y aniónica están dispersadas o disueltas en el líquido.

12.- Una composición que consta de: un activador catiónico heterocíclico que incluye un compuesto con la estructura de fórmula I FORMULA I . Y0. ZH20 en donde A es un anillos saturado formado por una pluralidad de átomos además del átomo de Ni, los átomos del anillo saturado incluyendo almenos un átomo de carbono y almenos uno de O, S, y átomos de N, el enlace substituyente R-i a el átomo Ni de la estructura de fórmula I incluyendo ya sea (a) un alqulio o alquilo alcoxilado de C1-24 en donde el alcoxi es C2-4 (b) un cicloalquilo de C4.24, (c) un alcarilo de C7..24, (d) un alquixi o alcohol alcoxilado repetido o no repetido, en donde la unidad alcoxi es C2-4, o (e) -CR2R3C=N en donde R2 y R3 son cada una H, un alquilo de C,.24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcolxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, los substituyentes R2 y R3 siendo cada uno H, un alquilo C1-24, cicloalquilo, o alcarilo, o un alcoxilo o alcohol alcoxilado repetido o no repetido en donde la unidad alcoxi es C2-4, Z está en la escala de 0 a 10, y en donde Y es un activador perácido.

13.- La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además por que el activador aniónico tiene la estructura de fórmula IV o formula V. FORMULA IV en donde R es una cadena de alquilo lineal o ramificada que contiene de 5 a 9 y preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, y X es un substituyente aniónico; FORMULA V en donde Ra y Rb = H, CH3, 0 OH; R = CH3 (CH2)m, m = 0-24, o 0, y X es un substituyente aniónico.