MXPA99003607A - Activadores de blanqueo de imida asimetricos y composiciones que utilizan los mismos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Se proveen activadores de blanqueo de imida asimétricos, los compuestos tienen la fórmula general (I), en donde R1 es una porción seleccionada de un grupo específico, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C1-C8, y R3 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C1-C4;los compuestos preferidos incluyen los compuestos cuando R2 y R3 son CH3;se proveen también aditivos de blanqueo y composiciones de blanqueo que incluyen los activadores de blanqueo asimétricos, y métodos para la limpieza de telas.

Description

ACTIVADORES DE BLANQUEO DE 1MIDA ASIMÉTRICOS Y COMPOSICIONES QUE UTILIZAN LOS MISMOS CAMPO TÉCNICO Este caso se refiere a activadores de blanqueo de imida asimétrios y composiciones y métodos que utilizan los mismos. En particular, este caso se refiere a un aditivo de blanqueo y composiciones de blanqueo tanto en forma líquida como granulada que utilizan activadores de blanqueo asimétricos. Los activadores son particularmente útiles en composiciones de lavandería, lavado de vajilla automático y limpieza de superficies duras.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formulación de composiciones de blanqueo que efectivamente eliminen de las telas a una amplia variedad de suciedades y manchas bajo condiciones de utilización de intervalo amplio permanece como un reto considerable para la industria de detergentes de lavandería. Los retos son también enfrentados por el formulador de composiciones de limpieza de superficies duras y composiciones detergentes para lavado automático de vajillas (ADD), de las cuales se espera que limpien y sanitlcen eficientemente la vajilla, frecuentemente bajo cargas pesadas de suciedad. Los retos asociados con la formulación de composiciones de limpieza y blanqueo realmente efectivas han sido incrementados por leyes que limitan la utilización de ingredientes efectivos tales como mejoradores de detergencia a base de fosfato en muchas regiones del mundo. En años recientes los agentes blanqueadores a base de oxígeno, tal como ei peróxido de hidrógeno, se han vuelto muy populares en productos domésticos y para cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y suciedad. Los blanqueadores son particularmente deseables debido a sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de telas manchadas, sanitización y blanqueo. Los agentes blanqueadores a base de oxígeno han encontrado aceptación particular en productos de lavandería tales como detergentes, en productos para el lavado automático de vajillas y en limpiadores de superficie dura. Los agentes blanqueadores a base de oxígeno, sin embargo, están un poco limitados en su efectividad. Algunas desventajas frecuentemente encontradas incluyen el daño al color sobre las telas y superficies. Además, los agentes blanqueadores a base de oxígeno tienden a ser extremadamente dependientes del régimen de temperatura. De esta manera, mientras más fría sea ia solución en la cual son utilizados, menos efectiva es la acción de blanqueo. Típicamente se requieren temperaturas por encima de 60°C para que un agente de blanqueo a base de oxígeno en solución sea efectivo. Para resolver la dependencia del régimen de temperatura antes mencionado, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueo". Los activadores de blanqueo, típicamente compuestos de acilos perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como oxibencensulfonato, reaccionan con el grupo de oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un peroxiácido oxidante más efectivo. Es el compuesto a base de peroxiácido el que después oxida el material del substrato ensuciado o manchado. Sin embargo, los activadores de blanqueo son también un poco dependientes del régimen de temperatura. Los activadores de blanqueo son más efectivos a temperaturas de agua tibia que van desde 40°C hasta cerca de 60°C. En temperaturas de agua menores de 40°C los compuestos a base de peroxiácido pierden un poco de su efectividad para blanqueo. Numerosas substancias se han descrito en la técnica como activadores de blanqueo efectivos. Un activador de blanqueo ampliamente utilizado es la tetraacetiletilepdiamina (TAED). La TAED proporciona limpieza hidrofílica efectiva especialmente sobre manchas de bebida, pero tiene un rendimiento limitado sobre manchas hidrofóbicas, p. ej. manchas amarillas, deslucidas, tales como aquellas que resultan de los aceites corporales. Otro tipo de activador, tal como el nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y otros activadores que generalmente incluyen porciones alquílicas de cadena larga, es de carácter hidrofóbico y proporciona un rendimiento excelente sobre manchas deslucidas. Sin embargo, muchos de los activadores hidrofóbicos desarrollados demuestran rendimiento limitado sobre manchas hidrofílicas. Por lo tanto, se continúa la búsqueda de materiales activadores más efectivos, especialmente de aquellos que proporcionen rendimiento satisfactorio tanto en manchas y suciedad hidrofílica e hidrofóbica. Los materiales activadores mejorados deben ser seguros, efectivos, y preferiblemente diseñados para interactuar con manchas y suciedad problemática. Varios activadores se han descrito en la literatura. Muchos son particulares y caros. Actualmente se ha determinado que ciertos activadores de blanqueo seleccionados son inesperadamente efectivos en la remoción de manchas y suciedad tanto hidrofílica como hidrofóbica provenientes de telas, superficies duras y vajillas. Cuando son formulados tal y como se descpben en la presente, los aditivos de blanqueo y las composiciones de blanqueo se proporcionan de forma tai que utilicen el activador de blanqueo seleccionado para remover manchas y suciedad no sólo de telas sino también de vajilla en composiciones para lavado de vajillas automático, de superficies duras de cocina y baño, y similares, con excelentes resultados.

TÉCNICA ANTECEDENTE Se describen activadores de blanqueo de varios tipos en las patentes de E.U.A. 3,730,902; 4,179,390; 4,207,199; 4,221 ,675; 4,772,413; 5,106,528; patente europea 063,017; patente europea 106,584; patente europea 163,331; patente japonesa 08/27487 y publicación PCT W.O. 94/18298. Se describen compuestos de imida de varios tipos en las patentes E.U.A. 4,745,103 y 4,851 , 138.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención describe activadores de blanqueo de imida asimétricos para ser utilizados tanto en aditivos sólidos y líquidos, composiciones de blanqueo y composiciones detergentes. Los activadores de blanqueo de imida asimétricos de la presente invención muestran su habilidad única para formar agentes de blanqueo tanto hidrofílícos como hidrofóbicos en soluciones acuosas tales como soluciones de blanqueo. Por lo tanto, las telas, superficies duras o vajillas que tengan manchas hidrofóbicas tales como manchas hidrofílicas y/o deslucidas tales como manchas provenientes de bebidas pueden ser efectivamente limpiadas o blanqueadas utilizando los activadores de blanqueo de imida de la presente invención. Por consiguiente, los activadores de blanqueo de imida de la presente invención proporcionan una capacidad única y superior y un beneficio sobre los activadores de la técnica antecedente. De acuerdo a una primera modalidad de la presente invención, se proporciona un compuesto activador de blanqueo. El activador de blanqueo de la presente invención es una imida asimétrica que tiene ia formula: En donde Ri es una porción seleccionada a partir del grupo que consiste de: en donde n es un entero de 0 hasta 12, A es un contra-ión de carga compatible, m es un entero de 1 a 3, R2 es un grupo alquilo Ci-Ca saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada, preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 saturado lineal y R3 es un grupo alquilo C-i-d saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada. Más preferiblemente, R y R3 son CH3. De conformidad con otra modalidad de la presente invención, se proporciona una composición de aditivo de blanqueo. La composición de aditivo comprende: i) desde 0.1% hasta 70% en peso de la composición de un activador de blanqueo de ¡mida asimétrico que tiene la fórmula: en donde R1 es una porción tal y como se definió anteriormente, R2 es un grupo alquilo C?-C8 saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada, preferiblemente un grupo alquilo C C4 saturado lineal y R3 es un grupo alquilo C1-C4 saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada; y, ii) desde 0.1% hasta 99.9% en peso de la composición de ingredientes aditivos convencionales. Más preferiblemente, R2 y R3 son CH3. Los ingredientes aditivos convencionales pueden incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos no ¡ónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos y mezclas de los mismos, preferiblemente agentes tensioactivos no iónicos y/o un ingrediente seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes quelatadores, agentes liberadores de suciedad poliméricos, catalizadores de blanqueador, enzimas, mejoradores de detergencia y mezclas de los mismos. Preferiblemente, ei aditivo de blanqueo está en fopna líquida.

Cuando está en forma líquida, las composiciones preferiblemente incluyen desde 0.1 % hasta 60% en peso de un sistema emulsificante o un sistema espesante. El sistema emulsificante preferiblemente tiene un valor HLB que oscila desde 8 hasta 15. Preferiblemente, el sistema emulslficante incluye uno o más agentes tensioactivos no iónicos y más preferiblemente incluye un agente tensioactivo no iónico siendo el agente tensioactivo no iónico un alquil etoxilato no ¡ónico. De conformidad con otra modalidad de la presente invención, se proporciona una composición de blanqueo. La composición puede incluir: i) desde 0.1 % hasta 70% en peso de la composición de un activador de blanqueo de imida asimétrico que tiene la fórmula: R,^>^R- R-en donde R1 es una porción tal y como se definió anteriormente, R2 es un grupo alquilo Cn-Cß saturado o ¡nsaturado de cadena lineal o ramificada, preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 saturado lineal y R3 es un grupo alquilo C1-C4 saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada; y, ii) desde 0.1% hasta 70% en peso de la composición de una fuente de peróxido de hidrógeno. Más preferiblemente, R2 y R3 son CH3. Los ingredientes aditivos convencionales pueden incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, un agente tensioactivo seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos y mezclas de los mismos, prefepblemente agentes tensioactivos no iónicos y/o un ingrediente seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes quelatadores, agentes liberadores de suciedad poliméricos, catalizadores de blanqueador, enzimas, mejoradores de detergencia y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la fuente de peróxido de hidrógeno incluye perborato, percarbonato, peróxido de hidrógeno y mezclas de los mismos. La composición puede formularse como una microemulsión de activador de blanqueo en una matriz que comprenda agua, activador de blanqueo, la fuente de peróxido de hidrógeno y un sistema de agentes tensioactivos hidrofílico que ¡ncluya a un agente tensioactivo no-iónico. Alternativamente, la composición puede formularse como una emulsión acuosa que ¡ncluya al menos un agente tensioactivo hidrofílico que tenga un HLB por encima de 10 y al menos un agente tensioactivo hidrofóbico que tenga un HLB de hasta 9, en donde el activador de blanqueo se emulsifica debido a los agentes tensioactivos. Como alternativa, la composición se formula en forma granulada. En conformidad a otra modalidad de la presente invención, un método para el blanqueo de telas ensuciadas que incluye los pasos de poner en contacto las telas ensuciadas que van a ser blanqueadas con una solución de blanqueo acuosa, incluyendo la solución de blanqueo una cantidad efectiva de la composición de blanqueo tal y como es descrita anteriormente o con una cantidad efectiva de la composición de aditivo de blanqueo tal y como se describe anteriormente y una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno.

Por consiguiente es un objeto de la presente invención proporcionar un activador de blanqueo de imida asimétrico ei cual puede proporcionar agentes de blanqueo tanto hidrofóbicos como hidrofílicos. Es otro objeto de la presente invención suministrar una composición aditiva de blanqueo, especialmente en forma líquida, que contenga un activador de blanqueo de imida asimétrico. Es todavía otro objeto de la presente invención suministrar una composición de blanqueo, en forma tanto sólida como líquida, que contenga un activador de blanqueo de imida asimétrico y peróxido de hidrógeno. Finalmente, es un objeto de la presente invención el proveer un método de blanqueo para telas ensuciadas que utiliza una solución acuosa que contiene activadores de blanqueo asimétricos. Estos y otros, objetos, características y ventajas serán claras a partir de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones anexadas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones la presente están en una base de peso a menos de que otra cosa sea indicada. Todos los documentos citados en la presente son incorporadas aquí mismo para referencia. Todas las viscosidades son medidas a una velocidad de corte de 10 rpm en un viscosímetro Brookfield.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se refiere a activadores de blanqueo asimétricos y a composiciones sólidas y líquidas que utilizan los activadores de blanqueo de imida asimétricos. Las composiciones, tanto sólidas como líquidas, pueden incluir composiciones aditivas, de blanqueo y detergentes y son útiles para la limpieza de telas, vajillas y superficies duras. Los activadores de imida asimétricos de la presente invención tienen ia fórmula: En donde R1 es una porción seleccionada a partir del grupo que consiste de: en donde p es un entero de 0 hasta 12, A es un contra-ión de carga compatible, m es un entero de 1 a 3, R2 es un grupo alquilo Ci-Cß saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada, preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 saturado lineal y R3 es un grupo alquilo C1-C4 saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada. Los contra-iones apropiados para balancear las cargas incluyen al catión hidrógeno, cationes de metal alcalino, amonio cuaternario C1-C4, y mezclas de los mismos. Los activadores prefepdos son aquellos en los que R2 es un grupo alquilo C C4 saturado lineal o ramificado y R3 es un grupo alquilo C1-C4 saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada. Más preferiblemente, R2 y R son grupos alquilo C1-C4 saturados lineales y más preferiblemente son los mismos. Los activadores también preferidos de conformidad con la presente invención son las N-acil-acetamidas. Los activadores tienen la fórmula (!) en donde ambos R2 y R3 son grupos metilo. Por lo tanto, las N-acil-acetamidas tienen la fórmula: ?A Me Me (p) en donde 1 se define como se hizo anteriormente. Sin estar limitado a la teoría, se cree que a medida que el número de átomos de carbono en los activadores de la fórmula (I) se incrementa, la solubilidad del compuesto disminuye. Por lo tanto, puesto que los activadores de la presente invención son idealmente solubles para el rendimiento óptimo de los activadores, se prefiere que el número de átomos en el compuesto activador sea tai que permita al compuesto activador mostrar perfiles de solubilidad satisfactorios. En la presente invención, la suma de los carbones en R-i, R2 y R3 es preferiblemente menor de 19 y más preferiblemente menos de 15. Los activadores de blanqueo de ¡mida asimétricos de la presente invención proporcionan una capacidad y rendimiento de blanqueo superior con respecto a los activadores de blanqueo de la técnica antecedente. Sin estar limitado a la teoría, se cree que los activadores de blanqueo de ¡mida asimétricos de la presente invención proporcionan agentes de blanqueo tanto hidrofóbicos como hidrofílicos en solución acuosa. Se cree que esto es debido ai hecho de que se puede presentar perhidrólisis en cualquiera de los grupos carbonilo del activador. De esta manera, cualquier molécula de los activadores de la fórmula (I) podría sufrir perhidróiisis en solución acuosa para formar ya sea un agente de blanqueo (R?C(O)OOH) que tenga propiedades hidrofóbicas y un agente de blanqueo (R3C(0)OOH) que tenga propiedades hidrofílicas cuando R1 y R3 se definen como anteriormente se hizo. Por supuesto, el agente de blanqueo puede protonarse o desprotonarse dependiendo del pH que se emplee. Entonces una solución de blanqueo incluirá tanto al agente de blanqueo hidrofílico como al agente de blanqueo hidrofóbico. De esta manera, las capacidades de blanqueo de un sistema de activador mezclado (hidrofóbico e hidrofílico) e incluso un rendimiento incrementado puede ser obtenido a través de la utilización de un sólo activador de blanqueo. La eliminación de sistemas activadores mezclados puede proporcionar grandes beneficios potenciales eliminando el gasto significante de un activador de blanqueo adicional.

Composiciones Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden incluir composiciones líquidas, granulares y de barra en formas de composición de blanqueo o aditivas. Las composiciones son preferiblemente composiciones de lavandería, composiciones de limpieza de superficie dura y composiciones de lavado de vajilla automático. Las composiciones líquidas pueden incluir a aquellas en forma de gel. Los aditivos de blanqueo efectivos en la presente pueden incluir los activadores de blanqueo de imida asimétricos de la presente invención tal y como se describió anteriormente en forma general sin una fuente de peróxido de hidrógeno, pero preferiblemente incluyen agentes tensioactivos detersivos y uno o más miembros seleccionados a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos para lavado de vajillas automático con baja formación de espuma, agentes tensioactivos no iónicos, espesantes estables al blanqueador, quelatadores de metales de transición, mejoradores de detergencia, agentes de blancura (conocidos también como abrillantadores) y agentes reguladores. Para las composiciones de blanqueo de conformidad con la presente invención los activadores de blanqueo de imida asimétricos de la presente invención tal y como se describen antepormente son utilizados generalmente en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Los niveles de activadores de blanqueo en la presente pueden variar ampliamente. por ejemplo, desde 0.1 % hasta 90%, en peso de la composición, aunque niveles menores, p.ej., desde 0.1% hasta 30%, o desde 0.1% hasta 20% en peso de la composición son usados más típicamente.

Ingredientes aditivos convencionales Fuente de peróxido de hidrógeno Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden además incluir una fuente de peróxido de hidrógeno. Una fuente de peróxido de hidrógeno en la presente es cualquier compuesto conveniente o mezcla que pueda bajo las condiciones de uso del consumidor proporcionar una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y están típicamente desde 0.1% hasta 70%, más típicamente desde 0.2% hasta 40% y más típicamente aún desde 0.5% hasta 25%, en peso de las composiciones de blanqueo en la presente. La fuente de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno por sí mismo. Por ejemplo, perborato, p.ej., perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el monohidrato o tetrahidrato), peroxihidrato de carbonato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, el peroxihidrato de pirofosfato sódico, peroxihidrato de urea, o peróxido de sodio pueden ser utilizadas en la presente. Se pueden también utilizar mezclas de cualquier fuente de peróxido de hidrogeno conveniente.

Un blanqueador a base de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 500 micrómetros hasta 1 ,000 micrómetros, no más de 10% en peso de dichas partículas son más pequeñas de 200 micrómetros y no más del 10% de en peso de dichas partículas son más grandes de 1 ,250 micrómetros. Opcionalmente, ei percarbonato puede ser recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato es disponible a partir de vanas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay and Tokai Denlo. La fuente de peróxido de hidrógeno y activador de blanqueo asimétrico está típicamente en una relación de 1:3 hasta 20:1 , tal y como se expresa sobre la base de peróxido:activador en unidades de moles de H202 suministradas por la fuente de peróxido de hidrógeno a las moles de activador de blanqueo. Las composiciones para blanqueo y las composiciones de aditivo de blanqueo formuladas completamente, particularmente aquellas para ser utilizadas en ei lavado automático de vajillas y en lavandería, típicamente comprenderán otros ingredientes auxiliares para mejorar o modificar el rendimiento. Ejemplos típicos, no limitantes de tales ingredientes son descritos posteriormente para conveniencia del formulador. Catalizadores del blanqueador Si se desea, los blanqueadores pueden ser catalizados mediante un catalizador de blanqueador. Se prefieren los catalizadores de blanqueador que contienen metales tales como manganeso y cobalto o catalizadores de blanqueador orgánicos.

Un tipo de catalizador de blanqueador que contiene metales es un sistema catalizador que incluye un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueador definida, tal como cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión metálico auxiliar que tenga poco o nada de actividad catalítica de blanqueador, tal como zinc o aluminio, y un agente secuestrante que tenga las constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos auxiliares y catalíticos, particularmente ácido dietilendiamintetraacético, ácido et?lend?amintetra(metilenfosfónico), ácido S,S-etilendiamidisuccínico y sales solubles de los mismos. Tales catalizadores se descpben en la patente 4,430,243. Otros tipos de catalizador de blanqueador incluyen los complejos basados en manganeso descptos en la patente E.U.A. 5,246,621 y patente E.U.A. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'v 2(u-0)3(1 ,4,7-trimet?l-1 ,4,7-tpazac?clononano)2-(PF6)2 ("MnTACN"), Mn"'2(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-tpmetil-1 ,4,7-tr?azac?clononano)2-(CI0 )2, Mn?v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn,MMnIV4(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3, Mn'"MnIV4(u-0)2(u-OAc)?(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Ver también la publicación de solicitud de patente europea no. 549,272. Otros ligandos apropiados para ser usados en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetiI-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, y mezclas de los mismos. Los catalizadores de blanqueador útiles en las composiciones para lavado de vajillas automático y composiciones de detergente en polvo concentrados pueden también ser seleccionados como catalizadores de blanqueador apropiados para la presente invención. Como ejemplos de otros catalizadores de blanqueador apropiados en la presente ver patente E.U.A. 4,246,612, patente E.U.A. 5,227,084 y documento WO 95/34628, diciembre 21 de 1995, refiriéndose éste último a tipos particulares de catalizadores a base de hierro. Ver también la patente 5,194,416 la cual muestra complejos mononucieares de manganeso (IV) tal como Mn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-tpazaciclononano(OCH3)3-(PF6). Otro tipo de catalizador de blanqueador, tal y como está descrito en patente E.U.A. 5,114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (II), (lll), y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxílico no carboxilado que tiene al menos 3 grupos consecutivos C-OH. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulcitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-lnositol, lactosa y mezclas de los mismo. La patente E.U.A. 5,114,611 muestra otro catalizador de blanqueador útil que incluye un complejo de metal de transición, que incluye Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no -(macro)-cíclico. Los ligapdos preferidos incluyen los anillos de piridina, piridazina, piri idína, pirazina, ¡midazol, pirazol y triazoi. Opcionalmente, dichos anillos pueden estar substituidos con substituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, haluro, y nitro. Particularmente preferido es el ligando 2,2'-b¡spirid¡lamina. Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen Co-, Cu-, Mn-, o Fe-bispiridilmetano y complejos de bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-b¡spiridllamina)CI2, Di(isot?ocianato)b?spiridilam?na de cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamina de cobalto (II), Co(2,2-b?spirid?lam?na)202Cl?4, perclorato de Bis-(2,2'-bispirid?lam?na) de cobre(ll), perclorato de tris(di-2-p?ridilamina) de hierro(ll), y mezclas de los mismos.

Otros ejemplos de catalizador de blanqueador Incluyen el gluconato de Mn, Mn(CF3S03)2, Co(NH3)sCI, y el manganeso binuclear complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, que incluyen Mn N4Mn"'(u-0)2MnlvN4)+ y [Bipi2Mn"l(u-0)2Mnlvb?pi2]-(Cl?4)3. Los catalizadores de blanqueador pueden también prepararse por combinación de un ligando soluble en agua con una sal de manganeso soluble en agua en medio acuoso y concentrar la mezcla resultante por evaporación. Cualquier sal de manganeso soluble en agua conveniente puede ser utilizada en la presente. El manganeso (II), (lll), (IV) y/o (V) se puede conseguir fácilmente en una escala comercial. En algunos ejemplos, puede estar presente suficiente manganeso en la solución de lavado, pero, en general, se prefiere los cationes de manganeso en la composición detergente en las composiciones para asegurar su presencia en cantidades catalíticamente efectivas. De esta manera, la sal sódica del ligando y el miembro seleccionado a partir del grupo que consiste de nS? , Mn(CI0 )2 o MnCI2 (menos preferidos) son disueltos en agua en una relación molar de ligando:sal de Mn en el ¡ntervalo de 1 :4 a 4:1 a un pH ligeramente alcalino o neutral. El agua puede ser primero desoxigenada mediante ebullición y después enfriada por aspersión con nitrógeno. La solución resultante se evapora (bajo atmósfera de N2, si se desea) y los sólidos resultantes son utilizados en las composiciones de detergente y de blanqueo de la presente sin purificación postepor. En una forma alterna, la fuente de manganeso soluble en agua, tal como MnS04, se agrega a la composición de blanqueo/limpieza o baño acuoso de blanqueo/limpieza el cual incluye al ligando. Algunos tipos de complejos son formados aparentemente m situ, y se asegura el rendimiento de blanqueo mejorado. En un proceso in situ como tal, es conveniente utilizar un exceso molar considerable del ligando sobre el manganeso, y las relaciones de moles de llgando:Mn típicamente son de 3.1 a 15:1. El ligando adicional sirve también para depurar los iones metálicos vagabundos tales como hierro y cobre, protegiendo por tanto al blanqueador de la descomposición. Un sistema como tal posible es descrito en la solicitud de patente europea, publicación no. 549,271. Mientras que las estructuras de los complejos a base de manganeso que catalizan al blanqueador no han sido determinadas, se puede especular que incluyen quelatos u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los átomos de nitrógeno y el carboxilo del ligando con el catión manganeso. De manera similar, el estado de oxidación del catión de manganeso durante los procesos catalíticos no se conoce con exactitud, y puede estar en el estado de valencia(+ll), (+III), (+IV) o (+V). Debido a los seis puntos posibles de unión del ligando al catión del manganeso, podría especularse con razón que pudieran existir especies multinucleares y/o estructuras "de jaula" en el medio de blanqueo acuoso. Cualquiera que sea la forma de las especies activas Mn-Llgando que normalmente existan, éstas funcionan en una manera aparentemente catalítica para suministrar rendimientos de blanqueo mejorados sobre manchas tenaces tales como manchas de te, salsa de tomate, café, vino, jugo y similares. Otros catalizadores de blanqueador son descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea, publicación no. 408,131 (catalizadores de complejos de cobalto), solicitudes de patente europea, números de publicación 384,503, y 306,089 (catalizadores de metal-porfirina), patente E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), patente E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea, publicación no. 224,952, (catalizadores de manganeso absorbidos sobre aluminosilicato), patente E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilícato con sales de manganeso, zinc o magnesio), patente E.U.A. 4,626,373 (catalizador manganeso/ligando), patente E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), especificación de patente alemana 2,054,019 (catalizador cobalto-quelatador), documento canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), patente E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes metálicos no catalíticos), y patente E.U.A. 4,728,455 (catalizadores a base de gluconato de manganeso). Se prefieren los catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula: CoKNHsJnM'mB'bTtQqPplYy en donde el cobalto tiene el estado de oxidación +3; p es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; más preferiblemente 5); M' represente un ligando monodentado; m es un entero que va desde 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; más preferiblemente 1 ); B' representa un ligando bidentado; b es un entero que va de 0 a 2; T' represente un ligando tridentado; t es 0 ó 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1 ; y n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y es uno o más contra-aniones apropiadamente seleccionados en un número y, en donde y es un entero que va de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con —1 ), para obtener una sal balanceada en cuanto a cargas, las Y preferidas son seleccionadas a partir del grupo que consiste de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato, y combinaciones de los mismos; y en donde además al menos uno de los sitios de coordinación unidos ai cobalto es susceptible bajo condiciones de utilización del lavado de vajillas automático y los sitios de coordinación remanentes estabilizan el cobalto bajo las condiciones de lavado de vajillas automático tales que el potencial de reducción para el cobalto (lll) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas sea menor de 0.4 volts (preferiblemente menos de 0.2 volts) contra un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores preferidos a base de cobalto de este tipo tienen la fórmula [Co(NH3)n(M'm]Yy en donde n es un entero que va de 3 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; más preferiblemente 5); M' es una porción de coordinación lábil, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste de cloruro, bromuro, hidróxido, agua, y (cuando m es mayor de 1 ) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; más preferiblemente 1 ); m+n=6; e Y es un contra-anión apropiadamente seleccionado presente en un número y, que es un entero que va de 1 a 3 (preferiblemente 2 ó 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión con carga -1 ), para obtener una sal balanceada en cuanto a carga. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo útiles en la presente son sales de cloruro de pentaaminacobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5CI] Yy, y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2 Las composiciones de la presente invención más preferidas son las que utilizan catalizadores de blanqueador de cobalto (lll) que tienen la fórmula [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto tiene el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más lígandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n = 6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contra-aniones apropiadamente seleccionados presentes en un número y, donde y es un entero para obtener una sal balanceada respecto a cargas (preferiblemente y es 1 a 3; mas preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado con -1 ); y en donde además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis base de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C). Las T preferidas son seleccionadas a partir del grupo que consiste de cloruro, ioduro, l3", formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6", BF4", B(Ph)4_, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede ser protonada si existe mas de un grupo anionico en T,. p.ej., HPO42", HCO3", H2PCV , etc. Además T puede ser seleccionada del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos anionicos (p. ej., alquilbencepsulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), aiquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros amónicos (p.ej. pol iacpl atos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitadas a, por ejemplo F", SO4"2, NCS", SCN", S203~2, NH3, PO43", y carboxilatos (que preferiblemente son mono carboxilatos, pero pueden estar presentes mas de un carboxilato en la porción en tanto que el enlazamiento a cobalto sea hecho solo por un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede protonarse o estar en su forma de sal) Opcionalmente, M puede protonarse si existe mas de un grupo anionico en M (p.ej., HPO42", HC03", H2P04", HOC(0)CH2C(0)0-, etc.) Las porciones M preferidas son ácidos carboxilicos C?-C30 substituidos y no substituidos que tienen las formulas: RC(0)0- En donde R se selecciona preferiblemente a partir del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo C?-C30 (preferiblemente C C?8) substituido y no substituido, arilo Cß-C3o (preferiblemente Cß-C?ß) substituido y no substituido, y heteroarilo C3-C30 (preferiblemente C5-C18 substituido y no substituido, en donde los substituyentes son seleccionados a partir del grupo que consiste de -NR'3, -NRV, -C(0)OR', -OR', -C(0)NR'2, en donde R' es seleccionada a partir del grupo que consiste de hidrógeno y porciones C Cß. Tal R substituida incluye por lo tanto las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNRY\en donde n es un entero que va de 1 hasta 16, preferiblemente desde 2 hasta 10, igual preferiblemente desde 2 hasta 5. Las M mas preferidas son ácidos carbóxilicos que tienen la formula anterior en donde R es seleccionada a partir del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo lineal o ramificado C4-C-?2, y bencilo. La R más preferida es metilo. Las porciones M de ácido carboxilico preferido incluyen ácido fórmico, benzoico, octanóico, nonanóico, decanóico, dodecanóico, malónico, maléico, succípico, adípico, ftálico, 2-et?lhexanoico, naftenóico, oléico, palmítico, triflato, tartrato, esteápco, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, laupco, linoléico, láctico, málico y especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, carboxilatos superiores y dicarboxilatos (p.ej. oxalato, malonato, málico, succlnato, maleato), ácido picolinico y alfa- y beta-aminoácidos (por ejemplo, glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanma). Los catalizadores de blanqueador a base de cobalto útiles en la presente son conocidos, estando descritos por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis en medio básico, en "Base hidrólisis of Transition-metal Compiexes", Adv. Inorq. Bioinora. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el cuadro 1 en la página 17, proporciona las velocidades de hidrólisis en medio básico (designadas ahí como I OH) para los catalizadores de pentamlna de cobalto complejados con oxalato (k0H= 2.5 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), NCS- (k0H= 5.0 x 10" M' s"1 (25°C)), formato (k0H= 2.5 x 10"1 M"1 s-1 (25°C)), y acetato (k0H= 9.6 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)). El catalizador a base de cobalto mas preferido para ser utilizado en la presente son las sales de pentaminacetato de cobalto que tiene la formula [Co(NH3)5OAc]Ty, en donde OAc representa una porción acetato, y especialmente cloruro de pentaminacetato de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2 así como también [Co(NH3)5OAc](OAC)2; [Co(NH3)5OAc](PF5)2; [Co(NH3)5OAc](S?4); [Co-(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](N03)2 (de aquí en adelantes "PAC"). Estos catalizadores a base de cobalto son fácilmente preparados mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados por ejemplo en el artículo Tobe anterior y las referencias citadas en el mismo documento, en la patente EUA 4.810.410, a Diakun y otros, expedida el 7 marzo de 1989, ¡L Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inoro. Chem., 18, 1407-1502 (1979); inora. Chem.. 21, 2881-2885 (1982); Inoro. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952); así como también los ejemplos de síntesis suministrados posteriormente. Estos catalizadores pueden ser co-procesados con materiales auxiliares de manera que se reduzca el impacto de color si se desea, para la presentación estética del producto, o pueden ser incluidos en partículas que contienen enzima tal y como se ejemplifica posteriormente, o las composiciones puede ser fabricadas de forma que contengan "motas" de catalizador. Los catalizadores de blanqueador orgánicos pueden también ser utilizados en la presente invención. Los catalizadores de blanqueador orgánicos son conocidos e incluyen compuestos de ¡mina y sus precursores tal y como está descpto en las patentes EUA No. 5.360.568, 5.360.569, y 5.370.826, cuyas descppciones son todas incorporadas en la presente para referencia y los compuestos de sulfonil ¡mina, sus precursores y agentes de blanqueo tal y como está descrito en las patentes EUA Nos. 5.041.232, 5.045.223, 5.047.163, 5.310.925, 5.413.733, 5.429.768 y 5.463.115, cuyas descripciones de todas ellas están incorporadas en la presente para referencia. Los catalizadores de blanqueador orgánicos preferidos particularmente incluyen compuestos de imina cuaternaria de la estructura general: N K A" R,. en donde R1-R4 pueden ser un hidrogeno o un radical substituido o no substituido seleccionado a partir del grupo que consiste de fenilo, aplo, anillo heterociclico, alquilo y radicales cicloalquilo excepto que al menos uno de R1-R* contenga una porción con carga amónica. Los catalizadores orgánicos más preferidos tienen una porción con carga aniónica enlazada al nitrógeno cuaternario y están representados por la formula: En donde: R1-R3 son porciones que tienen una carga total desde 0 hasta - ; R1-R3 puede ser un hidrógeno o un radical substituido o no substituido elegido del grupo de radicales que consiste de fenilo, aplo, anillo heterocícllco alquilo y cicloalquiio; T se selecciona a partir del grupo que consiste de -(CH2)b- en donde b va desde 1 a 8, -(CH(R5))- en donde R5 es alquilo C C8, -CH2(C6H4)-, H H I I — CH — C — CH¿— — CH 2 — C — CH — OH y -(CH2)d(E)(CH2)r en donde d va 2 a 8, f va de 1 a 3 y E es -C(0)0-, -C(0)NR6 o en donde R6 es H o alquilo C1-C4. Z está unida covalentemente a T y es seleccionada a partir del grupo que consiste de C02-, -S03- y -OSO3- y a es al menos 1. Por consiguiente, puesto que Z está enlazada covalentemente a T (cuando la carga total sobre R1_R3 es cero), la imipa cuaternaria es un zwiterión cuando a es 1 o un poli-ion que tiene una carga neta negativa cuando a es mayor de 1. Un catalizador orgánico aun más preferido es un zwiterión de apliminio, un poli-ion de apliminio que tiene una carga negativa neta alrededor de -1 hasta -3 o mezclas de los mismos. En está modalidad preferida, R1 y R2 juntos forman parte de un anillo común. En particular, R1 y R2 juntos pueden formar uno o más anillos de cinco, seis o siete miembros. Los ariliminios mas preferidos son creados a partir de la porción sin carga: Por consiguiente, los zwitepones de apliminio preferidos involucran a R1 y R2 que juntos forman la porción no cargada (lll) con T siendo seleccionada a partir del grupo que consiste de -(CH2)b- en donde b va de 1 hasta 6, -(CH(R5))- en donde R5 es metilo, y -CH2(C6H4)-, con a siendo 1 y Z siendo seleccionada a partir de C02- y -S03-. Más preferiblemente, el zwiterión de ariliminio de la presente invención tiene a R1 y R2 juntos formando la porción sin carga (lll) con T siendo -(CH2)b- o -CH2(C6H4)-, con a siendo 1 , Z siendo -SO3- y b siendo desde 2 a 4. Los zwiteriones de ariliminio mas preferidos están representados por la formula: o suifonato de 3-(3,4-dihidroisoquilonilio) propano o 4-(3,4-dihidroisoquinolinio) butano. De manera practica, y no a manera de limitación, las composiciones de limpieza y los procedimientos de limpieza descritas en la presente pueden ser ajustados para suministrar en el orden de al menos una parte por centena de millón de las especies de catalizador de blanqueador activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente suministrará desde 0.01 ppm hasta 25 ppm, más preferiblemente desde 0.05 ppm hasta 10 ppm, y más preferiblemente desde 0.1 ppm hasta 5 ppm, de las especies del catalizador de blanqueador en la solución de lavado. Para obtener adecuadamente tales niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado de vajillas automático, las composiciones para lavado de vajillas automático típicas descritas en la presente incluirán desde 0.0005% hasta 0.2%, más preferiblemente desde 0.004% hasta 0.08%, de catalizador de blanqueador por peso de las composiciones de limpieza.

Activadores de blanqueo convencionales. Las composiciones de la presente invención pueden incluir además, en adición a los activadores de blanqueo de imida asimétricos, un activador de blanqueo convencional. Los "activadores de blanqueo convencionales" en la presente son cualquier activador de blanqueo que no respeta las provisiones identificadas anteriormente en la definición de los activadores de blanqueo de imida asimétricos de la presente. Se conocen numerosos activadores de blanqueo convencionales y son incluidos opciopalmente en las presentes composiciones de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de tales activadores son descritos en la patente E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de Abril de 1990 a Mao y otros, y patente E.U.A. 4,412,934. Los activadores popanoiloxibepcensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y las mezclas de los mismos pueden ser utilizadas. Véase además patente E.U.A. 4,634,551 para otros activadores de blanqueo convencionales típicos. Los activadores de blanqueo depvados de amido conocidos son aquéllos de las fórmulas: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o R1C(0)N(R5)R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R5 es hidrógeno o alquilo, ariio, o alcarilo que contiene desde 1 hasta 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente apropiado. La ilustración de activadores de blanqueo convencionales, opcionales de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-capro?I)oxibencensulfonato, (6-nopapamidocaprailjoxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos tal y como está descrito en la patente E.U.A. 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueo convencionales incluyen los activadores tipo benzoxazina descritos por Hodge y otras en la patente E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990. Ejemplos de activadores a base de lactama opcionales incluyen octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, octanoil valerolactama, decanoil valeroiactama, benzoil caprolactama, pitrobenzoil caprolactama, undecenoil valerolactama, nonanoii valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama y mezclas de las mismas. Los agentes de blanqueo diferentes de las fuentes de peróxido de hidrógeno son también conocidas en la técnica y pueden ser utilizadas en la presente como ingredientes auxiliares. Un tipo de agente de blanqueo no oxigenado de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonatadas de zinc y/o aluminio. Véase patente E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de Julio de 1977 a Holcombe y otros. Sí son utilizados, las composiciones detergentes contendrán típicamente desde 0.025% hasta 1 25%, en peso, de tales blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonatada.

Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo. Estos compuestos son extensivamente ilustrados en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todos incorporados en la presente para referencia. Los peróxidos orgánicos apropiados, especialmente peróxidos de diacilo, son además ilustrados en "Initiators for Polymer Productíon", Akzo Chemicals Inc., Product Catalog, Bulletin No. 88-57, incorporada parar referencia. Los peróxidos de diacilo preferidos en la presente ya sea que estén en forma pura o formulada para granulos, polvo o tabletas de las composiciones de blanqueo constituyen sólidos a 25°C, p. ej., el producto CADET® BPO 78 que es la forma en polvo de peróxido de dibenzoiio, proveniente de Akzo. Los peróxidos orgánicos altamente preferidos, particularmente los peróxidos de diacilo, para tales composiciones de blanqueo tienen puntos de fusión por encima de 40°C, preferiblemente por encima de 50°C. Adicionalmente, son preferidos los peróxidos orgánicos con SADT (tal y como se definió en la publicación Akzo precedente) de 35°C o superiores, más preferiblemente 70°C o más elevados. Ejemplos no limitantes de peróxidos de diacilo útiles en la presente incluyen peróxido de dibenzoilo, peróxido de lauroiio, y peróxido de dicumilo. Se prefiere el peróxido de dibenzoilo. En algunos casos, los peróxidos de diacilo están disponibles en el comercio los cuales contienen sustancias oleosas tales como ftalato de dioctilo. En general, particularmente para aplicaciones de lavado de vajillas automático, se prefiere utilizar peróxidos de diacilo los cuales están sustancialmente libres de ftalatos oleosos, puesto que estos pueden formar embarraduras sobre los platos y la cristalería.

Activadores de blanqueo cuaternarios substituidos. Las presentes composiciones pueden incluir además de manera opcional activadores de blanqueo cuaternario sustituidos conocidos, convencionales (QSBA). Los QSBA son además ilustrados en patente E.U.A. No. 4,539,130, Septiembre 3, 1985 y patente E.U.A. No. 4,283,301. Patente británica No. 1 ,382,594, publicada el 5 de Febrero de 1975, describe una clase de QSBA opcionalmente apropiada para ser utilizada en la presente. La patente E.U.A. 4,818,426 expedida el 4 de Abril de 1989 describe otra clase de QSBA.

Véase además patente E.U.A. 5,093,022 expedida ei 3 de Marzo de 1992 y patente E.U.A. 4,904,406 expedida el 27 de Febrero de 1990. Adicíonalmente, los QSBA son descptos en el documento EP 552,812 A1 publicado el 28 de Julio de 1993, y en el documento EP 540,090 A2, publicado ei 5 de mayo de 1993. Los activadores de blanqueo multicuaternapos tai y como están descptos en patente E.U.A.5,460,747 pueden también ser utilizados.

Perácidos preformados Los activadores de la presente invención pueden por supuesto ser utilizados en conjunción con un compuesto perácido preformado seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos. Una ciase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos apropiados tienen la fórmula general: O Y R C O OH en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, y Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(0)OH o -C(0)OOH. Los peroxiácidos orgánicos apropiados para ser utilizados en la presente invención pueden contener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser tanto alifáticos como aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: Y (CH2)n C O OH en donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(0)OH, o C(0)OOH; y p es un entero que va de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: Y C6H4 c o OH en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, aiquilhalógeno, halógeno, C(0)OH o C(0)OHH. Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquil peroxiácidos y aril peroxiácidos tales como: i) ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido en el anillo, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal magnésica hexahidratada), y ácido orto-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica); ii) ii) monoperoxiácidos alifáticos, monoperoxiácidos sustituidos alífáticos y monoperoxiácidos arilalqu ¡líeos, por ejemplo ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N- nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3- oct?lsuccino?l)am?noperox?caproico (SAPA) y ácido N,N- ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); ¡ii) aminoperoxiácidos, por ejemplo la monononilamida de ácido peroxisuccínico (NAPSA) o monononilamida de ácido peroxiadípico (NAPAA). Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquil diperoxiácidos y apldiperoxiácidos, tales como: iv) ácido 1 ,12-diperoxidodecandioico; v) ácido 1 ,9-d?peroxiazelaico; vi) ácido diperoxibrasíilco; ácido diperoxisebásico, y ácido diperoxiisoftálico; v¡¡) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dióico; viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.

Agentes tensioactivos detersivos Las composiciones de la presente invención pueden incluir un agente tensioactivo detersivo. El agente tensioactivo detersivo puede incluir desde 1%, hasta 99.8%, en peso de la composición dependiendo de ios agentes tensíoactivos particulares utilizados y de los efectos que se desean. Los niveles más típicos comprenden desde 5% hasta 80% en peso de la composición.

El agente tensioactivo detersivo puede ser no ¡ónico, aniónico, amfolítico, zwiteriónico o catiónico. Pueden también utilizarse mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden agentes tensíoactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitantes de agentes tensíoactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencensulfonatos Cn-C?8 convencionaies y alquil sulfatos primarios, secundarios y al azar, los alquilalcoxisulfatos C8-C?8, los alquil poliglicósidos C8-C?a y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, esteres de ácido graso alfa sulfonatados C3-C?ß, alquil alcoxilatos y alquil feml alcoxilatos Cß-C-ia (especialmente etoxilados y mezclas etoxi/propoxi), betainas y sulfobetainas ("sultainas") C8-C18, óxidos de amina C8-C18, tales como N,N-dimetil-N-óxidos alifáticos ramificados o sin ramificar y similares. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles están enlistados en textos normales tales como Surfactants in Consumer Products; Theory, Technology and Application, J. Falbe, Springer-Verlag 1987 y Handbook of Surfactants, M:R. Porter, Blackie & Son, 1991. Una clase de agentes tensioactivos no ¡ónicos particularmente útiles en composiciones detergentes de la presente invención son los condensados de óxido de etileno con una porción hidrofóbica para suministrar un agente tensioactivo que tenga un balance hidrofílíco-lipofílico promedio (HLB) en el ¡ntervalo de 5 a 17, preferiblemente de 6 a 16, más preferiblemente de 7 a 15.

La porción hidrofóbica (lipofílica) puede ser de naturaleza alifática o aromática. La longitud del grupo de polioxietileno el cual está condensado con cualquier grupo hidrofóbico particular puede ser ajustado fácilmente para rendir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de balance entre los elementos hidrofílico e hidrofóbico. Los agentes tensioactivos no iónicos preferidos especialmente de este tipo son los etoxilados de alcohol primario C8-Ct5 que contiene 3-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primapos C1 -C15 que contienen 6-8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los alcoholes primarios C?2-C15 que contienen 3-5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los alcoholes ppmarios Cg-Cn que contienen 8-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos de alcohol graso etoxilado apropiados para ser utilizados en la presente invención son disponibles bajo los nombres comerciales DOBANOL y NEODOL suministrados por Shell Oil Company de Houston, Texas. Otra clase apropiada de agentes tensioactivos no iónicos incluye las amidas de ácido graso polihidroxílico de la fórmula: R2C(0)N(R1)Z en donde:R1 es H, hidrocarbilo C?-Cß, 2-hidroxietiio, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C1-C4, más preferiblemente alquilo C1 o C2, más preferiblemente alquilo C1 (es decir, metilo); y R2 es una porción hidrocarbilo C5-C32, preferiblemente alquilo C7-C19 de cadena lineal o alquenilo, más preferiblemente alquilo o alquemlo C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquil o alquemlo Cn-C19 de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es una porción polihidroxihidrocarbiio que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 2 (en el caso de gliceraidehído) o al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) directamente conectados a la cadena, o un depvo alcoxilado (prefepblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z será preferiblemente obtenida a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es una porción de glicitilo. Los azúcares reductores apropiados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa, así como también gliceraldehído. Como materias primas, pueden utilizarse jarabe de maíz alto en dextrosa, jarabe de maíz alto en fructosa, y jarabe de maíz alto en maltosa así como también los azúcares individuales mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se entenderá que por ningún medio se pretende excluir otras materias primas apropiadas. Preferiblemente Z será seleccionada a partir del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)„-CH2OH, -CH(CH2-OH)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2- (CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, en donde n es un entero de 1 a 5, inclusive, y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico, y derivados alcoxiiados del mismo. Los más preferidos son los glicítilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxi etilo, o N-2-hidroxi propilo.

Para obtener una formación de espuma más alta, R1 es preferiblemente metilo o hidroxialquilo. Si se desea una formación de espuma menor, R1 es preferiblemente alquilo C2-C8, especialmente n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, pentilo, hexilo y 2-etil hexilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, cappcamida, palmitamida, seboamida, etc.

Meioradores de detergencia Los mejoradores de detergencia de detergentes pueden ser incluidos opcionaimente en las composiciones presentes para ayudar a controlar la dureza mineral. Los mejoradores de detergencia orgánicos así como también inorgánicos pueden ser utilizados. Los mejoradores de detergencia son utilizados típicamente en composiciones para lavado de telas y para lavado de vajillas automático para ayudar en la remoción de suciedad en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente al menos un 1% de mejorador de detergencia. Las composiciones de alto rendimiento comprenderán típicamente desde 10% hasta 80%, más típicamente desde 15% hasta 50% en peso del mejorador de detergencia del detergente. Sin embargo no se excluyen niveles más altos o más bajos del mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo, incluyen, pero no están limitados a, sales de polifosfatos de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vidriosos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunos lugares se requiere de mejoradores de detergencia no fosfatados. De manera importante, sorprendentemente las composiciones de la presente funcionan bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación denominada de "mejoramiento de detergencia inferior" que puede presentarse con zeolita o mejoradores de detergencia a base de silicato estratificado. Ver patente E.U.A. 4,605,509 para ejemplos de aluminosilicatos preferidos. Ejemplos de mejoradores de detergencia a base de silicatos son ios silicatos de metal alcalino, particularmente aquéllos que tienen una relación S¡02:Na20 en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de Mayo de 1987 a H. P. Rieck. El compuesto NaSKS-6R es un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comunmente abreviado de aquí en adelante como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia a base de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato SKS-6 de sodio no contiene aluminio. El compuesto NaSKS-6 es la forma morfológica delta-Na2SIOs de silicato estratificado y puede prepararse mediante métodos tales como aquéllos descritos en el documento alemán DE-A3.417,649 y DE-A-3,742,043. El compuesto SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para ser utilizado en la presente, pero otros silicatos estratificados similares, tales como aquellos que tienen ia fórmula general NaMS^O^-n yH20 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número que va de 1 9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número que va de 0 a 20, preferiblemente 0 pueden ser utilizados en la presente. Otros silicatos estratificados diversos provenientes de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa-, beta- y gama-. Otros silicatos pueden también ser útiles, tales como ejemplo el silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para los blanqueadores a base de oxígeno, y como un componente para sistemas de control de espuma. Los silicatos útiles en las aplicaciones de lavado de vajillas automático (ADD) incluyen silicatos granulados relación 2 hidro tal como BRITESILRH20 proveniente de PQ Corp., y el comunmente buscado BRITESILRH24 aunque pueden utilizarse grados líquidos de diversos silicatos cuando las composiciones ADD tienen forma líquida. Se pueden utilizar, dentro de límites seguros, metasilicato sódico o hidróxido de sodio solo o en combinación con otros silicatos en un contexto ADD para impulsar el pH del lavado hasta un nivel deseado. Ejemplo de mejoradores de detergencia a base de carbonatos son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo tal y como se descpben en la solicitud de patente Alemana No 2,321 ,001 publicado en Noviembre 15 de 1973. Pueden utilizarse diversos grados y tipos de carbonato de sodio y sesquicarbonato de sodio, algunos de los cuales son particularmente útiles como vehículos para otros ingredientes, especialmente agentes tensioactivos detersivos. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosilicatos son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosilicatos son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado vendidas actualmente, y pueden además ser un ingrediente mejorador de detergencia significante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosilicato incluyen aquellos que tiene la fórmula empírica [Mz(zAI02) xH20 en donde z e y son enteros de al menos 6, la relación molar de z a y esta en el intervalo de 1.0 hasta 0.5, y x es un entero que va desde 15 hasta 264. Los materiales de intercambio iónico a base de aluminosilicato útiles son comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos en su estructura y pueden ser aluminosiiicatos que se presentan naturalmente o derivados sintéticamente. Un método para la producción de materiales de intercambio iónico a base de aluminosilicato es descrito en la patente E.U.A. 3,985,669, Krummel, et al, expedida el 12 de Octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico a base de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P(B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico a base de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula Nai2[(AI02)?2(S¡02)?¿l xH20 en donde x va desde 20 hasta 30, especialmente cerca de 27. Este material es conocido como Zeolita A. Pueden también utilizarse en la presente zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el alummosilicato tiene un tamaño de partícula de alrededor de 0.1-10 micrones en diámetro. De igual manera que con otros mejoradores de detergencia tal como los carbopatos, se podría desear el utilizar zeolitas en cualquier forma física o morfológica adaptada para promover la función de vehículo del agente tensioactivo, y los tamaños de partícula apropiados pueden ser elegidos libremente por el formuiador. Los mejoradores de detergencia orgánicos apropiados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, una amplia vapedad de compuestos pohcarboxilados. Tal y como es utilizado aquí, "policarboxilados" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia a base de policarboxilatos pueden agregarse a la composición generalmente en forma acida, pero también pueden agregarse en forma de sal neutralizada o "sobrealcalinizada". Cuando se utilizan en forma salina, se prefieren las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio. Dentro de los mejoradores de detergencia a base de policarboxilatos se incluye una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia a base de policarboxilatos abarca a los éteres de policarboxilatos, incluyendo a los oxidisuccinatos, tal y como se describe en Berg, patente E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Ver también los mejoradores de detergencia 'TMS/TDS" de la patente E.U.A. 4,663,071 , expedida a Bush y otros, el 5 de mayo de 1987. Los éteres de policarboxilatos apropiados incluyen además compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos descritos en las patentes E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen a los éteres de hidroxipolicarboxilatos, los co-polímeros de anhídrido maléico con etileno o éter vinil-metílico, el ácido 1 ,3,5-tr?h?droxibencen-2,4,6-tpsuifón?co y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poli-acéticos tales como ei ácido etilendiamintetraacético y ácido nitriloacético, asi como también policarboxilatos teles como el ácido melítico, el ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido poli-maléico, ácido 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia a base de citratos, p.ej., el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal de sodio), son mejoradores de detergencia a base de pollcarboxilatos de importancia particular para las formulaciones de detergente de lavandería para trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su capacidad de biodegradación. Los citratos pueden utilizarse también en combinación con zeolita y/o Los lauriisuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchf?eld y otros, expedida ei 13 de marzo de 1979, y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Dlehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-|2- C-|8. también se pueden incorporar en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente mejoradores de detergepcia de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos dará como resultado generalmente una disminución en ia formación de espumas, lo cual debe ser tomado en cuenta por el formulador. En situaciones donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar los diferentes fosfatos de metal alcalino, tales como los bien conocidos tppolifosfatos de sodio, pirofosfatos de sodio y ortofosfatos de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato, tales como 1-hidroxi-1 ,1-difosfonato de etano y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. 3,159,581 , 3,213,030, 3,422,021 , 3,400,148 y 3,422,137). Sin embargo, en general, no son convenientes los mejoradores de detergencia a base de fósforo. Agentes quelatadores Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de metal pesado, tales como ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA). Más generalmente, los agentes quelatadores adecuados para usarse en la presente se pueden seleccionar del grupo que consiste de ammocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos, y mezclas de los mismos. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de metal pesado mediante la formación de quelatos solubles; otros beneficios incluyen la prevención de formación de incrustación o película inorgánica. Otros agentes quelatadores adecuados para usarse en la presente son la sene comercial DEQUEST y los agentes quelatadores de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc.. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilen-diaminotriacetatos, nltrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilen-tetraaminohexaacetatos, dietilentriammopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituido de los mismos, y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son útiles para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros.

Los compuestos preferidos de este tipo en fopna acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-d?sulfobenceno. Un agente quelatador biodegradable altamente pretendo para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente (pero no limitado a) el isómero [S,S,j, como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223, expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Se prefiere la sal de trisodio, aunque también son útiles otras formas, tales como las sales de magnesio. Si se utilizan, estos agentes quelatadores o secuestrantes selectivos de metales de transición comprenderán preferiblemente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1 % en peso de las composiciones de blanqueo de la presente.

Agente liberador de suciedad polimérico Cualquier agente liberador de suciedad polimérico conocido por los expertos en la técnica puede emplearse opcionalmente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar ia superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. E?sto permite que las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en los procedimientos de lavado posteriores.

Los agentes liberadores de suciedad polimépcos útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes liberadores de suciedad que tienen:(a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (n) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad de oxipropileno a menos que esté ligada a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces de éter, o (¡ü) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende unidades de oxietileno y de 1 a alrededor de 30 unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tai forma que el componente hidrofíllco tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de las superficies de telas sintéticas de poliéster convencional sobre el depósito del agente liberador de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrfílicos comprendiendo preferiblemente por lo menos alrededor de 25% de unidades de oxietileno y muy preferiblemente, especialmente para ios componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden (i)segmentos de C3 oxialquilentereftalato, en donde, si dicho componente hidrofóbico también comprende oxietilentereftalato, la relación de oxietilentereftalatoiunidades de C3 oxialquilentereftalato es aproximadamente 2:1 o inferior, (¡i) segmentos de alquileno de C4-C6 u oxialquileno de C4-C6, o mezclas de los mismos, (iií) segmentos de poli(viniléster), preferiblemente acetato de polivinilo, teniendo un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) substituyentes de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de C-|-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, y dichos depvados de celulosa son anfifílicos, por lo que tienen un nivel suficiente de unidades de éter alquílico de C-J-C4 y/o éter hidroxialqu ílico de C4 para depositarse sobre superficies de tela sintética de poliéster convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar el carácter hidrofílico de la superficie de tela, o una combinación de (a) y (b). Típicamente los segmentos de poiioxietileno de (a)(i) tienen un grado de polimerización desde aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a alrededor de 150, muy preferiblemente de 6 a alrededor de 100. Los segmentos de oxialquileno de C4-C6 hidrofóbicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, extremos bloqueados de agentes liberadores de suciedad poliméricos tales como M?3S(CH2)nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, tal como se describe en la Patente de E.U.A.4,721 ,580 expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes liberadores de suciedad polimépcos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoliméricos de etilentereftalato o propilen-tereftalato con tereftalato de óxido de polietiientereftalato u óxido de polipropílentereftalato y similares. Dichos agentes son comercialmente disponibles e incluyen hidroxiéteres de celulosa tal como METHOCEL (Dow). Los agentes liberadores de suciedad celulósicos para uso en la presente también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste de alquiicelulosa de C-1-C4 e hídroxialquilcelulosa de C4, véase la Patente de E.U.A. 4,000,093 expedida el 28 de Diciembre de 1976 a Nicol y otros.

Los agentes liberadores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster pol?(viníl?co) Incluyen copolímeros de injerto de éster poli(vinílico), Por ejemplo, esteres viníiicos de C-i-Cß preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, tales como estructuras de base de óxido de poiietileno. Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048 publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros Los agentes liberadores de suciedad comercialmente disponibles incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente liberador de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de polietilentereftalato (PEO). El peso molecular de este agente liberador de suciedad polimérico está en el régimen de aproximadamente 25,000 a alrededor de 55,000. Véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays expedida el 25 de mayo de 1976 y la Patente de E.U.A. 3,893,929 a Basadur expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contienen 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato, derivado de un polietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la Patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substanciaimente llineal que consiste de una estructura de base de ester ohgomepco de unidades de repetición de tereftaloilo y oxiaiquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de base Estos agentes liberadores de suciedad se describen ampliamente en la Patente de E U A 4 968,451 expedida el 6 de noviembre de 1990 a J J Scheibel y E P Gosselmk Otros agentes liberadores de suciedad polimepcos adecuados incluyen los poliesteres de tereftalato de la Patente de E U A 4 711 730 expedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, los esteres oligomepcos bloqueados en sus extremos a ónicos de la Patente de E U A 4 721 580 expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink y los compuestos oligomepcos de poiiéster en bloque de la Patente de E U A 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink Los agentes liberadores de suciedad polimepcos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de Patente de E U A 4,877,896 expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y otros, que describe los compuestos amónicos, especialmente sulfoarolilo esteres de tereftalato bloqueados en sus extremos Otro agente de liberación de suciedad polimérico es un oligómero con unidades de repetición de unidades tereftaloilo, unidades sulfoisoteiftaloilo, unidades oxietilenoxi y ox?-1 ,2-prop?leno Las unidades de repetición forman la estructura de base del oligómero y terminan preferiblemente con tapas finales de isetionato modificadas Un agente liberador de suciedad particularmente preferido de este tipo consiste de aproximadamente una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y ox?-1 ,2-prop?lenox? en una relación de desde aproximadamente 1 7 a aproximadamente 1 8, y dos unidades de tapa final de 2-(2-h?drox?etox?)-etansulfonato de sodio Dicho agente liberador de suciedad consiste también de desde aproximadamente 0 5% a aproximadamente 20% en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de cristales, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de los mismos. Sí se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente, típicamente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 5%, preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0%.

Enzimas Se pueden incluir enzimas en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de tpgilcéridos de superficies tales como telas, para la prevención de transferencia de colorantes, por ejemplo en lavandería, y para restauración de telas. Las enzimas que serán incorporadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas y peroxidasas, y mezclas de las mismas. Se pueden incluir también otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, su uso es determinado por factores tales como niveles óptimos de actividad de pH y/o estabilidad, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc.. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01 %-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasas están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer desde 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniformis. Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus. teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y comercializada como ESPERASER por Novo Industpes A S de Dinamarca. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la especificación de patente de Gran Bretaña 1 ,243,784, de Novo. Enzimas proteoiíticas adecuadas para remover manchas a base de proteínas y que están comercialmente disponibles incluyen las comercializadas bajo los nombres de ALCALASER y SAVINASER por Novo Industries A/S (Dinamarca), y MAXATASER por International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos. Otras proteasas incluyen la Proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130,756 A, publicada el 9 de enero de 1985) y la Proteasa B (véase la solicitud de patente europea serie No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y la solicitud de patente europea 130,756, Bott y otros, publicada 9 de enera de 1985. Una proteasa que se prefiere especialmente, llamada "proteasa D" es una variante de carbonilo hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carboniio hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonilo hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens. como la descrita en las solicitudes de patente de A. Baeck y otros, titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions", con No. de sene 08/322,676, y Ghosh y otros, "Bleaching Compositions Comppsing Protease Enzymes", con No. de sene 08/322,677, ambas presentadas el 13 de Octubre de 1994, y también en el documento WO 95/10615, publicado el 20 de abril de 1995.

Amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la especificación de patente bptánica No. 1 ,296,839 (Novo), RAPlDASER, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYLR, de Novo Industries. Es bien conocida la ingeniería genética de enzimas (por ejemplo, amilasa de estabilidad mejorada) para estabilidad mejorada, por ejemplo, estabilidad oxidante. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , Junio de 1985, pp 6518-6521. La "amilasa de referencia" se refiera a una amilasa convencional dentro del alcance del componente de amilasa de esta invención. Además, las amllasas de estabilidad mejorada, también dentro del alcance de la invención, se comparan típicamente con estas "amilasas de referencia".

La presente invención, en ciertas modalidades preferidas, puede hacer uso de amllasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes, especialmente estabilidad oxidante mejorada. Un punto de referencia de estabilidad absoluta conveniente contra el cual las amllasas usadas en estas modalidades preferidas de la presente invención representan una mejora medible, es la estabilidad de TERMAMYLR en uso comercial en 1993, y disponible de Novo Nordisk A S. Esta amilasa, TERMAMYLR, es una "amilasa de referencia", y está por sí misma bien adaptada para usarse en las composiciones de ADD (detergentes para el lavado automático de vajillas) de la invención. Incluso las amilasas más preferidas de la presente comparten las características de ser amilasas de "estabilidad mejorada" caracterizadas, a un mínimo, por una mejora medible en una o más de: estabilidad oxidante, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamma en solución regulada en su pH a pH de 9 a 10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado comunes, tales como aproximadamente 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de alrededor de 8 a aproximadamente 11 , todas medidas contra la amilasa de referencia identificada anteriormente. Las amilasas preferidas de la presente pueden demostrar mejora adicional contra la mayoría de las amilasas de referencia, las últimas amilasas de referencia siendo ¡lustradas por cualquiera de las amilasas precursoras de las cuales las amilasas referidas dentro de la invención son variantes. Dichas amilasas precursoras pueden ser de origen natural, o el producto de ingeniería genética. La estabilidad se puede medir usando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la materia. Véanse las referencias descritas en el documento WO 94/02597, y documentos referidos en la presente incorporados como referencia. En general, amilasas de estabilidad mejorada respecto a las modalidades preferidas de la invención se pueden obtener de Novo Nordisk A/S o de Genencor International. Las amllasas preferidas de la presente tienen la característica común de ser derivadas usando mutagénesis dirigida al sitio de una o más de las amilasas de Bacillus, especialmente las a-amilasas de Bacilius, sin importar si una, dos o múltiples vanantes de amilasa son los precursores inmediatos. Como se observó anteriormente, las amilasas de "estabilidad oxidante mejorada" se prefieren para su uso en la presente a pesar del hecho de que la Invención las hace ser matepales "opcionales pero preferidos", más que esenciales. Dichas amllasas son ilustradas en forma no limitante por lo siguiente: (a) una amilasa de conformidad con el documento WO/94/0297, incorporado anteriormente, de Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de Febrero de 1994, la cual es ilustrada mejor mediante un mutante en el cual se hace una substitución, usando alanina o treonina (preferiblemente treonina), del residuo de metionina localizado en la posición 197 de la a-amilasa de B. licheniformis. conocida como TERMAMYLR, o la variación de posición homologa de una amilasa progenitora similar, tal como de las especies B. amyloiiauefaciens. B± subtilis. o B. stearothermofilus: (b) amilasas de estabilidad mejorada, como es descrito por Genencor International en un artículo titulado "Oxidatively Reslstant alpha- Amylases", presentado en el 207 encuentro nacional de la American Chemical Society, Marzo 13 a 17 de 1994, por C. Mltchinson. Ahí, se observó que los blanqueadores en detergentes para el lavado automático de vajillas inactivan a las a-amilasas, pero que amilasas de estabilidad oxidante mejorada han sido obtenidas por Genencor a partir de la cepa NCIB8061 de B^ licheniformis. La metionina (Met) fue identificada como el residuo más probable por ser modificado. La Met fue substituida, una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438, dando como resultado mulantes específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T, siendo la variante M197T la variante expresada en forma más estable. La estabilidad se midió en CASCADER y SUNLIGHTB; (c) particularmente preferidas en la presente son variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S. Estas amiiasas incluyen aquellas comercializadas como DURAMYL por NOVO; amllasas estables a blanqueador son también disponibles comercialmepte de Genencor. Se puede usar cualquier otra amilasa de estabilidad oxidante mejorada, por ejemplo, como la que se deriva mediante mutagénesis dirigida al sitio a partir de formas progenitoras mutantes conocidas simples, quiméricas o híbridas de amilasas disponibles. Las celulasas usables, pero no preferidas, en la presente invención, incluyen ceiulasas tanto de bacterias como de hongos. Típicamente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de Marzo de 1984, la cual descpbe celulasas de hongos producidas a partir de Humicola insolens v la cepa DSM1800 de Humicola, o de un hongo productor de ceiulasa 212 que pertenece al género Aeromonas. y la celulasa extraída del hepatopáncreas del molusco marino (Dolabella auricula Solander). Celulasas adecuadas se descpben también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYMER (Novo) es especialmente útil. Enzimas lipasas adecuadas para su uso en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como ATCC 19.154 de Pseudomonas stutzeri, como se describe en la patente británica 1 ,372.034. Véase también las lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta al público para inspección pública el 24 de Febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial de Lipasa P "Amano", referida en adelante como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum. por ejemplo, NRRLB 3673 de Chromobacter viscosum var. lipolvticum. disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Dísoynth Co., Holanda, y las lipasas de Pseudomonas aladioli. La enzima LIPOLASE" derivada de Humicola lanuainosa y disponible comercialmepte de Novo (véase también EPO 341 ,947), es una lipasa preferida para usarse en la presente. Otra enzima lipasa preferida es la variante D96L de la lipasa nativa de Humicola lanuainosa. como se describe en el documento WO 92/05249 y la descripción de investigación No. 35944, del 10 de Marzo de 1994, ambos publicados por Novo. En general, las enzimas lipolíticas son menos preferidas que las amilasas y/o proteasas en las modalidades para el lavado automático de vajillas de la presente invención. Las enzimas peroxidasas se puede usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc.. Se usan típicamente para "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos del substrato durante las operaciones de lavado hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, llgninasa y haloperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por O. Kirk, cedida a Novo Industries A/S. La presente invención abarca modalidades de composiciones para el lavado automático de vajillas libres de peroxidasas. Se describe también una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas, en la Patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978, y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Las enzimas para usarse en detergentes pueden ser estabilizadas mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405, Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570.

Otros ingredientes Los ingredientes usuales pueden incluir uno o más materiales para facilitar o mejorar el rendimiento de limpieza, el tratamiento del substrato que va a ser limpiado, o para modificar la estética de la composición. Los ingredientes adjuntos detersivos usuales de las composiciones detergentes incluyen los ingredientes descritos en la Patente de E.U.A. No. 3,936,537, Baskervllle y otros. Los ingredientes adjuntos que se pueden incluir también en ias composiciones utilizadas en la presente invención, en sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (generalmente de 0% a aproximadamente 20% de los ingredientes detergentes, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%), incluyen otros ingredientes activos tales como estabilizadores de enzima, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, colorantes, rellenadores, abrillantadores ópticos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótopos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzima, perfumes, colorantes, agentes solubilízadores, agentes de remoción/antirredeposición de suciedad de arcilla, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, suavizantes de telas, agentes de control estático, rellenadores sólidos para composiciones en barra, etc.. Se pueden usar agentes inhibidores de transferencia de colorantes, incluyendo N-óxidos de poliamina tales como N-óxido de polivinilpiridina. Los agentes inhibidores de transferencia de colorantes son ilustrados mejor por la polivinilpirrolidona y los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona. Si se desea alta formación de espumas, se pueden incorporar en las composiciones incrementadores de espumas tales como las alcanolamidas de C?o-C?8, típicamente a niveles de 1% a 10%. Las monoetanol- y dietanolamidas de C10-C14 ilustran un grupo típico de dichos incrementadores de espumas. El uso de dichos incrementadores de espumas con agentes tensioactivos adjuntos de alta formación de espumas tales como óxidos de amina, betaínas y sultaínas descritos anteriormente, es también ventajoso. Si se desea, se pueden añadir sales solubles de magnesio tales como MgCI2, MgS04, y similares, a niveles de, típicamente, 0.1% a 2%, para proveer espumas adicionales y para incrementar el rendimiento de remoción de grasa.

Composiciones líquidas La presente invención comprende tanto composiciones líquidas como granuladas que incluyen los ingredientes anteriormente mencionados. Las composiciones líquidas, incluyendo geles, contienen típicamente cierta cantidad de agua y otros fluidos como vehículos. Alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados. Se prefieren alcoholes monohídricos para solubilízar al agente tensioactivo, pero también se pueden usar polioles tales como aquellos que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanod?ol, etiiengiicol, glicerina y 1 ,2-propanod?ol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención pueden ser formuladas en forma acida para liberar un pH alcalino durante el uso. La formulación de pH bajo es generalmente de alrededor de 2 a aproximadamente 5, y preferiblemente de alrededor de 2.5 a aproximadamente 4.5. Durante el uso, el pH puede vapar de alrededor de 7 a aproximadamente 11 , preferiblemente de alrededor de 9.5 a aproximadamente 10.5.

Sistema de emulsificación Las composiciones líquidas de la presente invención pueden incluir también típicamente un sistema de emulsiflcación o un sistema de espesamiento. El sistema de emulsificación o de espesamiento provee perfiles adecuados de estabilidad y de duración en almacenamiento. Un sistema de emulsificación se utiliza típicamente para activadores que son líquidos o que han sido previamente disueltos. El sistema de emulsificación está presente generalmente en cantidades de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 60% en peso de la composición, preferiblemente entre aproximadamente 2 y 30%, y más preferiblemente entre aproximadamente 3 y 25% en peso de la composición. El sistema de emulsifícación se selecciona para proveer un HLB o balance hldrofíiico-llpofílico que es compatible con el requerimiento de HLB del activador asimétpco como se definió anteriormente. Para los activadores asimétricos definidos anteriormente, el valor de HLB del sistema de emulsificación de la presente invención variará típicamente de alrededor de 6 a aproximadamente 16, y más preferiblemente de alrededor de 7 a aproximadamente 15. Sin embargo, en casos donde el activador asimétrico se disuelve primero en un solvente, el valor de HLB del sistema de emulsificación será seleccionado para que sea compatible con el sistema de solvente más activador. El sistema de emulsificación de la presente Invención puede estar formado por un agente tensioactivo no ¡ónico, mezclas de agentes tensioactivos no iónicos, o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Preferiblemente, el sistema de emulsificación es un agente tensioactivo no iónico o mezclas de agentes tensioactivos no ¡ónicos. Cuando se utilizan mezclas de agentes tensioactivos como sistema de emulsificación, es el valor de HLB para la mezcla lo que se utiliza como ei HLB del sistema de emulsificación. El balance hidrofllico-lipofílico es una expresión de la atracción simultánea relativa de un emulsificador para agua y para aceite (o las dos fases del sistema de emulsión que está siendo considerado). El valor de HLB para un compuesto dado se determina generalmente mediante la composición química y el grado de ionización. El valor se puede determinar mediante varias formas, la más fácil de las cuales es la composición química mediante varias fórmulas. Los diferentes métodos que se utilizan para calcular el valor de HLB son bien conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en Nonionic Surfactants, Physical Chemistry, de Marcel Dekker, Inc., volumen 23, 1987, pp 438-456 y Emulsiops and Emulsión Technology, parte I, volumen 6 of the Surfactant Science Series, 1974, pp 264-269. Los emulsificadores preferidos para usarse en el sistema de emulsificación de la presente invención son agentes tensioactivos no iónicos de alquilalcoxilato tales como alcoholes grasos alcoxilados. Un gran número de alcoholes grasos alcoxilados está disponible comercialmente con valores variables de HLB. Los valores de HLB de dichos agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados dependen esencialmente de la longitud de cadena del alcohol graso, la naturaleza de alcoxilación y el grado de alcoxilación. Los agentes tensioactivos no iónicos que son más preferidos en la presente invención son alcoholes grasos etoxilados. Los alcoholes pueden ser de origen natural o petroquímico y de cadena recta o ramificada. Los agentes tensioactivos no iónicos de alcohol graso etoxilado adecuados para usarse en el sistema de emulsificación de la presente invención están disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales de DOBANOL y NEODOL, disponibles de The Shell Oil Company de Houston, Texas.

Sistema de espesamiento Las composiciones líquidas de la presente invención pueden incluir también un sistema de espesamiento. Los sistemas de espesamiento se utilizan típicamente para activadores que son sólidos o están en forma de partículas. Los tamaños de partícula del activador variarán generalmente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1 ,000 mieras, preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 500 mieras, y más preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 250 mieras. El sistema de espesamiento comprende así una reología capaz de suspender al activador en partículas en la composición líquida. Los expertos en la técnica reconocerán que, en el caso más simple, una reología capaz de suspender sólidos es simplemente una viscosidad suficiente para evitar la sedimentación, formación de crema, floculación, etc., de las partículas que están siendo suspendidas. La viscosidad requerida variará de acuerdo con el tamaño de partícula, pero generalmente debe ser mayor de aproximadamente 300 cps (medida a 10 rpm), preferiblemente mayor de 600 cps, y más preferiblemente aún mayor de 1000 cps. Será reconocido además por los expertos en la técnica que la reología será preferiblemente aquella de un fluido no Newtoniano de adelgazamiento por esfuerzo cortante. Dichos fluidos exhiben viscosidades muy altas a bajo esfuerzo cortante, disminuyendo la viscosidad conforme aumenta el esfuerzo cortante, por ejemplo, un fluido de adelgazamiento por esfuerzo cortante puede tener una viscosidad de 2000 cps a 10 rpm, pero de sólo 500 cps a 100 rpm. Dichos sistemas de adelgazamiento por esfuerzo cortante se pueden obtener de varias formas, incluyendo el uso de espesadores poliméricos asociativos, emulsiones y sistemas específicos de agente tensioactivo.

Revestimiento Varios ingredientes detersivos utilizados en las presentes composiciones pueden ser estabilizados opcionalmente absorbiendo los ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, y revistiendo entonces el substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tepsioactivo antes de que sea absorbido sobre el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo es liberado del substrato en la solución acuosa de lavado, en donde lleva a cabo su función detersiva propuesta. Para ilustrar esta técnica con más detalle, un sílice hidrofóbico poroso (marca comercial SIPERNATRD10, Degussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene de 3 a 5% de agente tensioactívo no iónico de alcohol etoxilado (EO 7) de C13.15. Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 veces el peso de sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500 a 12,500). La dispersión de aceite de silicón resultante se emulsifica o de otro modo se añade a la matriz detergente final. Mediante este procedimiento, ingredientes tales como las enzimas, fuentes de peróxido de hidrógeno, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, fluorescedores, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables mencionados anteriormente, pueden ser "protegidos" para su uso en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Formas alternativas para revestir partículas tales como, por ejemplo, la encapsulación por cera, se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 4,087,369, 5,230,822 y 5,200,236.

Composiciones en barra Las composiciones de blanqueo y aditivas de blanqueo de la presente invención se pueden utilizar también en forma de barra para lavandería o limpieza Las formas en barra incluyen típicamente un agente tensioactivo el cual puede incluir tanto jabón como detergente sintético, o ser todas sintéticas en términos del contenido de agente tensioactivo, en conjunto con una fuente adecuada de peróxido de hidrogeno y los activadores de blanqueo de imida la presente invención De hecho los expertos en la técnica reconocerán que los niveles de agente tensioactivo fuente de peróxido y activador de imida pueden variar ampliamente Dicha composición en barra de conformidad con la presente invención comprende de alrededor de 10% a aproximadamente 90% de agente tensioactivo (incluyendo jabón o mezclas del mismo con agentes tensioactivos sintéticos convencionales), de alrededor de 0 1% a aproximadamente 40% de perborato de sodio como fuente de peróxido, de alrededor de 0 1% a aproximadamente 20% de activador de imida de la formula (l), de alrededor de 0 1% a aproximadamente 50% de mejorador de detergencia, y opcionalmente de alrededor de 0 1% a aproximadamente 60% de rellenadores inorgánicos u orgánicos tales como talco, almidón o similares Composiciones en barra adecuadas, y los métodos de fabricación de las mismas, se describen en las patentes de E-U A Nos 4 151 105, 3 248 333, 5 340492 y 5496 488, cuyas descppciones se incorporan en la presente como referencia, y en la solicitud de patente de Gran Bretaña 2 096 163A Composiciones limpiadoras de superficies duras Las composiciones de blanqueo y aditivas de blanqueo de la presente invención pueden tomar también la forma de composiciones limpiadoras de superficies duras. Las composiciones limpiadoras de superficies duras pueden ser formuladas en general idénticamente como las composiciones de blanqueo o aditivas de blanqueo descritas anteriormente, o pueden ser formuladas de acuerdo con la técnica más especializada de limpieza de superficies duras usando, por ejemplo, agentes tensioactivos de bajo contenido de residuos. Como en el caso de otras modalidades de la invención, el pH de dichas composiciones puede variar ampliamente, dependiendo del uso propuesto de la composición. Composiciones limpiadoras de superficie duras adecuadas útiles en conjunto con el activador de imida de la presente invención, se describen en las patentes de E.U.A. 5.536.450; 5.536.451 ; y 5.538.664, cuyas descppciones se incorporan en la presente como referencia. De hecho, los expertos en la técnica reconocerán que es preferible utilizar ingredientes estables al blanqueo, siempre que se formule una fuente de peróxido de hidrógeno en las composiciones.

Composiciones granuladas Composiciones de blanqueo y aditivas de blanqueo de la presente invención se pueden usar en composiciones granuladas de baja densidad (menos de 550 gramos/litro) y de alta densidad, en las cuales la densidad del granulo es de por io menos 550 gramos/litro. Las composiciones granuladas están diseñadas típicamente para proveer un vaior de pH en el lavado de alrededor de 7.5 a aproximadamente 11.5, más preferiblemente de alrededor de 9.5 a aproximadamente 10.5. Las composiciones de baja densidad se pueden preparar mediante procedimientos estándar de secado por aspersión. Varios medios y equipos están disponibles para preparar composiciones de alta densidad. La práctica comercial actual en el campo utiliza torres de secado por aspersión para fabricar composiciones que tengan una densidad menor de aproximadamente 500g/l. En consecuencia, si se usa el secado por aspersión como parte del procedimiento general, las partículas sacadas por aspersión resultantes deben ser densificadas además usando los medios y el equipo descritos más adelante. En la alternativa, el formulador puede eliminar el secado por aspersión usando equipo para mezclado, densificación y granulación que esté comercialmente disponible. Lo siguiente es una descripción no limitante de dicho equipo adecuado para usarse en la presente. Varios medios y equipo están disponibles para preparar composiciones detergentes granuladas de alta densidad (es decir, mayor de aproximadamente 550, preferiblemente mayor de aproximadamente 650, gramos/litro o "g/l"), de alta solubilidad y de flujo libre de conformidad con la presente invención. La práctica comercial actual en el campo utiliza torres de secado por aspersión para fabricar detergentes granulados para lavandería que tienen con frecuencia una densidad menor de aproximadamente 500 g/l. En este procedimiento, una suspensión acuosa de varios ingredientes termoestables en la composición detergente final es formada en granulos homogéneos haciéndolos pasar a través de una torre de secado por aspersión, usando técnicas convencionales, a temperaturas de alrededor de 175°C a aproximadamente 225°C. Sin embargo, si el secado por aspersión se usa como parte del procedimiento general en la presente, otros pasos del procedimiento como se describe más adelante se deben usar para obtener el nivel de densidad (es decir, > 650 g/l) requerido para los productos detergentes compactos y de baja dosificación modernos. Por ejemplo, los granulos secados por aspersión de una torre pueden ser densificados aún más cargando un líquido tal como agua o un agente tensioactivo no iónico en los poros de los granulos, y/o sometiéndolos a uno o más mezcladores/densificadores de alta velocidad. Un mezclador/ densificador de alta velocidad adecuado para este procedimiento es un dispositivo comercializado bajo el nombre comercial de "Lódige CB 30" o "recirculador Lódige CB 30", el cual comprende un tambor de mezclado cilindrico estático que tiene una flecha giratoria central con cuchillas de mezclado/corte montadas sobre la misma. Durante el uso, los ingredientes de la composición detergente se introducen en el tambor, y el ensamble de flecha/cuchillas se hace girar a velocidades en la escala de 100 a 2500 rpm para proveer mezclado/densificación completos. Véase Jacobs y otros, patente de E.U.A. 5.149.455, expedida el 22 de septiembre de 1992. El tiempo de residencia preferido en el mezclador/densif?cador de alta velocidad es de aproximadamente 1 a 60 segundos. Otros de dichos aparatos incluyen los dispositivos comercializados bajo el nombre comercial de "granulador Shugi" y bajo el nombre comercial de "Drais K-TTP 80". Otro paso del procedimiento que se puede usar para densificar aún más granulos secados por aspersión implica triturar y aglomerar o deformar los 5 granulos secados por aspersión en un mezclador/densificador de velocidad moderada para obtener partículas que tengan porosidad intrapartícula menor. Equipo tal como el comercializado bajo el nombre comercial de "Lódige KM" (serie 300 ó 600) o mezclador/densificadores "Lodige Ploughsare", es adecuado para este paso del procedimiento. Dicho equipo se hace operar típicamente de 40 a 160 rpm. El tiempo de residencia de los ingredientes detergentes en el mezclador/densificador de velocidad moderada es de aproximadamente 0.1 a 12 minutos. Otro equipo útil incluye el dispositivo que está disponible bajo el nombre comercial de "Drais K-T 160". Este paso del procedimiento que utiliza un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo, Lddlge KM) se puede usar solo o secuencialmente con el mezclador/densif?cador de alta velocidad mencionado anteriormente (por ejemplo, Lodige CB) para lograr la densidad deseada. Otros tipos de aparatos para fabricar granulos útiles en la presente incluyen el aparato descrito en la patente de E.U.A. 2.306.898, por G. L. Heller, del 29 de diciembre de 1942. 20 Aunque puede ser más conveniente usar el mezclador/densificador de alta velocidad seguido por ei mezclador/densificador de baja velocidad, la configuración secuencial inversa de mezclador/densificador también es contemplada por la invención. Uno o una combinación de varios parámetros que incluyen tiempos de residencia en el mezclador/densificadores, temperaturas de operación del equipo, temperatura y/o composición de los granulos, el uso de ingredientes adjuntos tales como aglutinantes líquidos y auxiliares de flujo, se usa para optimizar la densificación de los granulos secados por aspersión en ei procedimiento de la invención. A manera de ejemplo, véanse los procedimientos en Appel y otros, patente de E.U.A. 5.133.924, expedida el 28 de julio de 1992 (los granulos son llevados a un estado deformable antes de su densificación); Delwel y otros, patente de E.U.A. 4.637.891 , expedida el 20 enero de 1987 (granulación de granulos secados por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); Kruse y otros, patente de E.U.A. 4.726.908, expedida el 23 de febrero de 1988 (granulación de granulos secados por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); y Bortolotti y otros, patente de E.U.A. 5.160.657, expedida el 3 de noviembre de 1992 (revestimiento de granulos densificados con un aglutinante liquido y aluminosilicato). En aquellas situaciones en las cuales ingredientes detergentes particularmente sensibles al calor o altamente volátiles serán incorporados en la composición detergente final, se prefieren procedimientos que no incluyan torres de secado por aspersión. El formulador puede eliminar el paso de secado por aspersión alimentando, en un modo intermitente o continuo, ingredientes detergentes de partida directamente en equipo para mezclado/densificación que esté comercialmente disponible. Una modalidad particularmente preferida implica cargar una pasta de agente tensioactivo y un material mejorador de detergencia anhidro en un mezclador/densificador de alta velocidad (por ejemplo, Lódige CB), seguido de un mezclador/densificador de velocidad moderada (por ejemplo, Lddige KM) para formar aglomerados detergentes de alta densidad. Véase Capeci y otras, patente de E.U.A. 5.366.652, expedida el 22 de noviembre de 1994, y Capeci y otros, patente de E.U.A. 5.486.303, expedida el 23 de enero de 1996. Opcionalmente, la relación de líquido/sólidos de los ingredientes detergentes de partida en dicho procedimiento se puede seleccionar para obtener aglomerados de alta tensidad que sean de más de flujo libre y crispantes. Opcionalmente, el procedimiento puede incluir una o más corrientes de recircuiación de partículas subdimensionadas producidas mediante el procedimiento, que sean retroalimentadas al mezclador/densificadores para aglomeración o acumulación adicionales. Las partículas sobredimensionadas producidas mediante este procedimiento pueden ser enviadas a un aparato de trituración y retroalimentadas al equipo de mezclado/densificación. Estos pasos adicionales de recirculación del procedimiento facilitan la aglomeración de los ingredientes detergentes de partida en la composición acabada que tiene una distribución uniforme del tamaño de partícula (de 400 a 700 mieras) y densidad (> 550 g/l) deseados. Véase Capeci y otros, patente de E.U.A. 5,516,448, expedida el 14 de Mayo de 1996, y Capeci y otros, patente de E.U.A. 5,489,392, expedida el 6 de Febrero de 1996. Otros procedimientos adecuados que no requieren el uso de torres de secado por aspersión se describen en Bollier y otros, patente de E.U.A. 4,828,721 , expedida el 9 de Mayo de 1989; Beerse y otros, patente de E.U.A. 5,108,646, expedida el 28 de Abril de 1992; y Jolicoeur, patente de E.U.A. 5,178,798, expedida el 12 de Enero de 1993. En otra modalidad más, la composición detergente de alta densidad de la invención se puede producir usando un mezclador de lecho fluidizado. En este procedimiento, los diferentes ingredientes de la composición acabada se combinan en una suspensión acuosa (típicamente de 80% de contenido de sólidos) y se asperjan en un lecho fluidizado para proveer los granulos detergentes acabados. Antes del lecho fluidizado, este procedimiento puede incluir opcionalmente el paso de mezclar la suspensión usando el mezclador/densificador Lodige CB mencionado anteriormente o un mezclador/densificador "Flexomix 160", disponible de Shugi. En dichos procedimientos se pueden usar el hecho fluidizado o lechos móviles del tipo disponible bajo el nombre comercial de "Escher Wyss". Otro procedimiento adecuado que se puede usar en la presente implica alimentar un precursor de ácido líquido de un agente tensioactivo aniónico, un material inorgánico alcalino (por ejemplo, carbonato de sodio) y opcionalmente otros ingredientes detergentes en un mezclador de alta velocidad/densificador (tiempo de residencia de 5 a 30 segundos) para formar aglomerados que contengan una sal de agente tensioactivo apiónico parcial o totalmente neutralizada y los otros ingredientes detergentes de partida. Opcíonalmente, los contenidos del mezclador de alta velocidad/densificador se pueden enviar a un mezclador de velocidad moderada/densificador (por ejemplo, Lodige KM) para aglomeración adicional, dando como resultado la composición detergente acabada de alta densidad Véase Appel y otros, patente de E.U.A. 5,164,108, expedida el 17 de Noviembre de 1992. Opcionalmente, composiciones detergentes de alta densidad de conformidad con la invención se pueden producir mezclando granulos detergentes convencionales o densificados secados por aspersión con aglomerados detergentes en vanas proporciones (por ejemplo, una relación en peso de 60:40 de granulos: aglomerados) producidos mediante alguno o una combinación de los procedimientos descritos en la presente. Ingredientes adjuntos adicionales tales como enzimas, perfumes, abrillantadores y similares, pueden ser asperjados o mezclados con los aglomerados, granulos o mezclas de los mismos producidos mediante los procedimientos descptos en la presente. Las composiciones de blanqueo en fopna granulada limitan típicamente el contenido de agua, por ejemplo, hasta menos de aproximadamente 7 % de agua libre, para mejor estabilidad en almacenamiento. Las composiciones de blanqueo de la presente invención son idealmente adecuadas para usarse en composiciones para aplicaciones de lavandería y para el lavado automático de vajillas. Se pretende que las composiciones aditivas de blanqueo sean utilizadas en conjunto con una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como una composición de blanqueo que incluya un detergente, por ejemplo, TIDER WITH BLEACH. En consecuencia, la presente invención incluye un método para lavar telas ensuciadas. El método incluye poner en contacto una tela que será lavada con una solución acuosa de lavado. La tela puede comprender principalmente cualquier tela capaz de ser lavada en condiciones normales de uso por el usuapo. La solución de lavado incluye el aditivo de blanqueo con la composición de blanqueo añadidas que contengan un activador asimétpco como se describió el mayor detalle anteriormente. La solución de lavado puede incluir también cualquiera de los aditivos descritos anteriormente para las composiciones tales como fuente de peróxido de hidrogeno, agentes tensioactivos detersivos, agentes quelatadores y enzimas detersivas. Las composiciones se utilizan preferiblemente a concentraciones de por lo menos aproximadamente 50 ppm, y típicamente de alrededor de 1000 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua varían preferiblemente de alrededor de 25°C a aproximadamente 50°C. La relación de aguaítela es preferiblemente de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 15:1. Los métodos para lavar vajillas ensuciadas tales como utensilios de cocina, incluyen también poner en contacto la vajilla ensuciada con una solución acuosa para el lavado de vajillas. La solución para el lavado de vajillas Incluye el aditivo de blanqueo o la composición de blanqueo añadidas que contengan un activador asimétrico como se describió el mayor detalle anteriormente. La solución para el lavado de vajillas puede incluir también cualquiera de los aditivos descritos anteriormente a las composiciones, tales como fuente de peróxido de hidrógeno, agentes tensioactivos detersivos, agentes quelatadores y enzimas detersivas. Las composiciones se usan preferiblemente a concentraciones de por lo menos aproximadamente 50 ppm, y típicamente de alrededor de 1000 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua varían preferiblemente de alrededor de 25°C a aproximadamente 50°C. La presente invención será descrita ahora en relación a los siguientes ejemplos. De hecho, el experto en la técnica reconocerá que la presente invención no está limitada a los ejemplos específicos descritos en la presente, o los ingredientes y pasos contenidos en la misma, sino más bien, se puede poner en práctica de conformidad con los aspectos más amplios de la descripción.

EJEMPLO I Preparación de N-cinamoíl-N-metil acetamida: Se carga un matraz seco de fondo redondo y de 3 cuellos equipado con agitador mecánico bajo una atmósfera inerte con 41.6 g (0.25 moles) de cloruro de cinamoilo (disponible de Aldrich Chemical Company, Inc. de Milwaukee, Wisconsin) y 150 ml de CH2CI2 (disponible de Aldrich Chemical Company). La solución homogénea agitada se enfría a —40°C (baño de CH3CN/C02), y se añaden lentamente 22.0 ml (0.275 moles) de piridipa (disponible de Aldrich Chemical Company) (manteniendo ia temperatura de ia solución abajo de -30°C) en una porción. La mezcla de reacción se agita durante 20 minutos, punto en el cual se observa un precipitado. A la solución heterogénea agitada se añaden 19.0 ml (0.25 moles) de N-metil acetamida (disponible de Aldrich Chemical Company) en una porción. Se deja que la mezcla de reacción resultante se caliente gradualmente a temperatura ambiente, y se agita durante la noche. La reacción se diluye con 150 ml de CH2CI2, y se extrae dos veces con 150 ml de HCl 1 N, dos veces con NaOH acuoso a 0.1 N, y dos veces con agua. La capa orgánica se seca sobre Na2S?4, y se concentra mediante evaporación giratoria para dar la N-cinamoil-N-metil acetamida deseada.

EJEMPLO II Se ejemplifica mediante las siguientes formulaciones composiciones de blanqueo que tienen la forma de detergentes granulados para lavandería.

'Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo I.

EJEMPLO lll Este ejemplo ilustra composiciones de blanqueo, más particularmente, composiciones líquidas aditivas de blanqueo de conformidad con la invención. 1 Alquil etoxilato disponible de The Shell OH Company. 2 Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo I EJEMPLO IV Este ejemplo ilustra composiciones de limpieza que tienen forma aditiva de blanqueo, más particularmente, composiciones líquidas aditivas de blanqueo sin una fuente de peróxido de hidrógeno de conformidad con la invención.

Alquil etoxilato disponible de I he Shell Oil Company. Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo I.

EJEMPLO V Una composición detergente granulada para el lavado automático de vajillas, comprende lo siguiente: Nota 1 : Activador de blanqueo de conformidad con ei ejemplo I. Nota 2: Estas fuentes de peróxido de hidrógeno se expresan sobre una base de % en peso de oxígeno disponible. Para convertir a una base de porcentaje de la composición total, dividir entre aproximadamente 0.15. Nota 3: Catalizador de blanqueador de metal de transición: Nitrato de pentaaminoacetatocobalto (lll); puede ser reemplazado por MnTACN.

EJEMPLO VI Composiciones de limpieza que tienen forma líquida especialmente útil para limpiar tinas de baño y azulejos de baño sin ser ásperas sobre ias manos, son las siguientes: Ingrediente % en peso A B Activador de blanqueo* 7.0 5.0 Peróxido de hidrógeno 0.0 10.0 C-?2AS, forma acida, parcialmente 5.0 5.0 neutralizado C?2-14AE3S, forma acida, parcialmete 1.5 1.5 neutralizado N-óxido de dimetilamina de C?2 1.0 1.0 DEQUEST 2060 0.5 0.5 Acido cítrico 5.5 6.0 Abrasivo (15 a 25 micrómetros) 15.0 0 HCl a pH 4 Rellenador y agua I 3alance a 100% 'Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo I.

EJEMPLO Vil Composiciones líquidas de blanqueo para la limpieza de superficies domésticas típicas, son las siguientes. El peróxido de hidrógeno se separa como una solución acuosa de los otros componentes mediante medios adecuados tales como un contenedor de cámara doble.

'Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo I "Disponible comercialmente de Monsanto Co..

EJEMPLO VIII Se prepara una barra de lavandería adecuada para el lavado a mano de telas ensuciadas mediante procedimientos estándar de extrusión, que comprende lo siguiente: Componente % en peso Activador de blanqueo* 4 Perborato de sodio tetrahidratado 12 Alquilbencensulfonato lineal de C-?2 30 Fostato (como tppolifosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (de 0 1 a 10 mieras) 5 Carboximetilcelulosa 0 2 Poliacnlato (p m 1400) 02 Abrillantador, pefume 02 Proteasa 0 3 CaS0 1 MgS04 1 Agua 4 Rellenador** Balance a 100% •Activador de blanqueo de conformidad con el ejemplo i **Se puede seleccionar de materiales convenientes tales como CaC03, talco, arcilla, silicatos, y similares Se pueden usar rellenadores ácidos para reducir el PH Las telas se lavan con la barra, obteniéndose resultados excelentes.

Claims (30)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un compuesto activador de blanqueo que tiene la fórmula: en donde R1 es una porción seleccionada del grupo que consiste de: en donde n es un entero de alrededor de 0 a aproximadamente 12, A es un contraión compatible en cargas, m es un entero de alrededor de 1 a aproximadamente 3, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de C Cs, y R3 es un grupo alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de C1-C4.
2. 2.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R2 es un grupo alquilo lineal saturado de C1-C4.
3. 3.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque R2 y R3 son CH3.
4. 4.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la suma del número de átomos de carbono en R1, R2 y R3 es menor de 19.
5. 5.- Una composición aditiva de blanqueo, caracterizada porque comprende: i) de alrededor de 0.1% a aproximadamente 70% en peso de la composición, de un activador de blanqueo de ¡mida asimétrico que tiene la fórmula: en donde R1 es una porción seleccionada del grupo que consiste de: CH=CH- A+ H3C^?c en donde n es un entero de alrededor de 0 a aproximadamente 12, A es un contraión compatible en cargas, m es un entero de alrededor de 1 a aproximadamente 3, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de CrC8, y R3 es un grupo alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de C?-C4;.y (ii) de alrededor de 0.1% a aproximadamente 99.9% en peso de la composición, de ingredientes aditivos convencionales.
6. 6.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque R2 es un grupo alquilo lineal saturado de C1-C4.
7. 7.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque R2 y R3 son CH3.
8. 8.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la suma dei número de átomos de carbono en R-i, R2 y R3 es menor de 19.
9. 9.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dichos ingredientes aditivos convencionales comprenden un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes apfotéricos, y mezclas de los mismos.
10. 10.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo no iónico.
11. 11.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dichos ingredientes aditivos convencionales se seleccionan del grupo que consiste de agentes quelatadores, agentes poliméricos liberadores de suciedad, fuente de peróxido de hidrógeno, catalizadores de blanqueador, enzimas, mejoradores de detergencia, y mezclas de los mismos.
12. 12.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho aditivo de blanqueo está en forma líquida y comprende además de alrededor de 0.1% a aproximadamente 60% en peso de un sistema de emulsificación o sistema de espesamiento.
13. 13.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho sistema de emulsificación tiene un valor de HLB que varía de alrededor de 7 a aproximadamente 15.
14. 14.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho sistema de emulsificación comprende uno o más agentes tensioactivos no iónicos.
15. 15.- La composición aditiva de blanqueo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho sistema de emulsificación comprende un agente tensioactivo no iónico, y dicho agente tensioactivo no iónico es un alquil alcoxilato no iónico.
16. 16.- Una composición de blanqueo, caracterizada porque comprende: i) de alrededor de 0.1% a aproximadamente 70% en peso de la composición, de un activador de blanqueo de imida asimétrico que tiene la fórmula: en donde R1 es una porción seleccionada del grupo que consiste de: H H,C * H3C r»* ~^? . ?^ :N. en donde n es un entero de alrededor de 0 a aproximadamente 12, A es un contraión compatible en cargas, m es un entero de alrededor de 1 a aproximadamente 3, R2 es un gpjpo alquilo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de y R3 es un grupo alquilo saturado o ¡nsaturado, de cadena lineal o ramificada de C?-C4,.y (ii) de alrededor de 0.1% a aproximadamente 70% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno.
17. 17.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque R2 es un gpjpo alquilo lineal saturado de C1-C4.
18. 18.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque R2 y R3 son CH3.
19. 19.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque la suma del número de átomos de carbono en R-¡ , R2 y R3 es menor de 19.
20. 20.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición comprende de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10% de la composición, de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos no ¡ónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos, y mezclas de los mismos.
21. 21.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo no iónico.
22. 22.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición incluye además un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de agentes quelatadores, agentes poliméricos liberadores de suciedad, catalizadores de blanqueador, enzimas, mejoradores de detergencia, y mezclas de los mismos.
23. 23.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste de perborato, percarbonato, peróxido de hidrógeno, y mezclas de los mismos.
24. 24.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición se formula como una microemulsión de dicho activador de blanqueo en una matriz que comprende agua, dicho activador de blanqueo, fuente de peróxido de hidrógeno y un sistema de agente tensioactivo hidrofílico que comprende un agente tensioactivo no iónico.
25. 25.- La composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición se fopnula como una emulsión acuosa que comprende por lo menos un agente tensioactivo hidrofílico que tiene un valor de HLB mayor de 10, y por lo menos un agente tensioactivo hidrofóbico que tiene un valor de HLB de hasta 9, en donde dicho activador de blanqueo es emulsificado por dichos agentes tensioactivos.
26. 26.- La composición de blanqueo de confomiidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición es formulada en forma granulada.
27. 27.- Un método para blanqueo de telas ensuciadas, caracterizado porque comprende los pasos de poner en contacto las telas ensuciadas que serán blanqueadas con una solución acuosa de blanqueo, dicha solución de blanqueo incluyendo una cantidad efectiva del compuesto o composición de blanqueo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26.
28. 28.- El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque comprende el paso de poner en contacto directamente dichas telas ensuciadas con el compuesto o composición de blanqueo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27 antes del paso de poner en contacto con dicha solución de blanqueo.
29. 29.- El método para blanqueo de telas ensuciadas, caracterizado además porque comprende los pasos de poner en contacto las telas ensuciadas que serán blanqueadas con una solución acuosa de blanqueo, dicha solución de blanqueo incluyendo una cantidad efectiva del compuesto o composición aditivos de blanqueo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, y una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno.
30. 30.- El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque comprende el paso de poner en contacto directamente dichas telas ensuciadas con el compuesto o composición aditivos de blanqueo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, antes del paso de poner en contacto con dicha solución de blanqueo.