MXPA99002110A - Mezclas de interpolimeros de monomeros de a-olefina/vinilideno aromatico o monomero de vinilidenoalifatico obstruido con poliolefinas - Google Patents

Abstract

Las mez1as termoplásticas se preparan a partir de materiales poliméricos comprendiendo (A) desde 1 hasta 99 porciento en peso de a menos un interpolímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo (1) desde 1 hasta 65portento mol de (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, y (2) desde 99 hasta 35 porciento mol de al menos una alfa-olefina alifática teniendo desde 2 hastaátomos de carbono;y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de al menos un polímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo (1) desde 1 hasta 100 porciento mol de al menos una (alfa-olefina teniendo desde 2 hasta 20átomos de carbono, y (2) desde 0 hasta 99 porciento molde al menos una (alfa-olefina teniendo desde 2 hasta 20átomos de carbono dicho monómero es diferente del monómero del componente (B-1). Estas mezclas poseen propiedades mejoradas cuando se comparan con las propiedades de los polímeros que comprenden la mezcla. listas mezclas sonútiles para la preparación de películas, artículos fabricados, partes moldeadas por inyección, modificación de asfalto y bitumen, sistemas adhesivos sensibles a la presión y de fusión en caliente.

Description

MEZCLAS DE I NTERPOLÍMEROS DE MONOMEROS DE a-OLEFI NA/ VI NI LI DENO AROMÁTICO O MONOMERO DE VI NI LI DENO ALIFATICO OBSTRU IDO CON POLIOLEFI NAS La presente invención pertenece a mezclas (A) de interpolímeros hechos de componentes de monómeros comprendiendo al menos una a-olefina y al menos un monómero de vinilideno aromático y/o al menos un monómero de vin ilideno alifático obstruido y/o al menos un monómero de vinilideno cicloalifático y (B) polímeros olefínicos. La clase genérica de materiales cubiertos por interpolímeros substancialmente aleatorios de monómeros de a-olefina/vinilideno obstruido e incluyendo materiales tales como interpolímeros de a-olefina/monómero aromático de vinilo son conocidos en la técnica, y ofrecen un rango de estructuras materiales y propiedades, las cuales los hace útiles para aplicaciones variadas, tales como, compatibilizantes para mezclas de polietileno y poliestireno, como se describe en US 5,460, 818. Un aspecto particular descrito por D'Anniello et al (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 58, páginas 1 701 - 1 706 ( 1 995)) es que tales interpol ímeros pueden mostrar buenas propiedades elásticas y características de disipación de energ ía . En otro aspecto, los interpol ímeros seleccionados pueden encontrar utilidad en sistemas adhesivos , como se ilustra en la patente estadounidense número 5244996, emitida para Mitsu i Petrochemical I ndustries Ltd . Aunque la utilid ad por derecho propio, la I ndustria está buscando constantem ente mejora r la apl icabilidad de estos interpol ímeros, por ejemplo, extender el rango de temperatura de aplicación. Tales intensificaciones pueden lograrse vía aditivos, pero es deseable desarrollar tecnolog ías para proporcionar mejoras en la capacidad de procesamiento o desempeño sin la adición de aditivos o mejoras adicionales que pueden lograrse con la adición de aditivos. Park et al. , en WO 95/27755 describe un método para incrementar la dureza y resistencia a solvente de un homopolímero o interpolímero de un monómero aromático de monovinilideno, al mezclarlo con una polímero de olefina, tal como un copol ímero de polietileno o etileno/octeno. Sin embargo, debido a la incompatibilidad de estos dos tipos de resinas, se requiere un compatibilizador, el cual Park muestra que puede ser un interpol ímero pseudo aleatorio de un monómero de vinilideno aromático y una a-olefina al ifática. Bradfute et al. , en WO 95/32095 describe películas de múltiples capas que tienen al menos una capa la cual es un copolímero de etileno/estireno . McKay et al. , en WO 96/07681 describe un elastómero termofijado com prendiendo un interpol ímero pseudo aleatorio o substancialmente aleatorio reticulado de al menos una a-olefina, al menos un compuesto aromático de vinil ideno, y al menos un dieno. La invención en cuestión tam bién proporciona un vulcanizado termoplástico comprendiendo el elastómero termofijado según se proporciona en una matriz de poliolefina termoplástica. Exi ste una necesidad para proporcionar materiales "basados en interpol ímeros de monómeros de a-olefina/vinilideno aromático con características de desempeño superiores para los polímeros sin modificar, las cuales extenderán adicionalmente la utilidad de esta clase interesante de materiales. Estas características superiores incluyen, pero no están limitadas a, baja dureza a baja temperatura, fuerza mecánica y capacidad de procesarse de fusión. La presente invención pertenece a un artículo fabricado diferente a una película comprendiendo una mezcla de materiales poliméricos consistiendo de (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vinilideno, en donde la distribución de los monómeros de dichos interpolímeros puede ser descrita por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómero comprendiendo: (1) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 R1 — C = C(R2)2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, esféricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copolímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares. La presente invención también pertenece a una composición expandi ble comprendiendo la mezcla antes mencionada y un agente espumante o de expansión. Las mezclas y o espumas de la presente pueden "comprender", "consistir esencialmente de" o "consistir de" cualquiera de dos o más de tales pol ímeros o interpolímeros enumerados en la presente. Estas mezclas proporcionan una mejora en una o más de las propiedades de pol ímeros, tales como, pero no limitadas a, propiedades mecánicas , desempeño a baja temperatura , comportamiento de relajación/amortig uamiento y propiedades de flujo de fusión comparado con una propiedad similar de cualquiera de los polímeros individuales de dicha mezcla. El término "interpolímero" es usado en la presente para indicar un polímero, en donde al menos dos monómeros diferentes son polimerizados para hacer el interpolímero. El término "copolímero" como se emplea en la presente, significa un polímero en donde al menos dos monómeros diferentes son polimerizados para formar el copolímero. El término "mero(s)" significa la unidad polimerizada del polímero derivada del monómero(s) indicado(s). El término "residuo de monómero" o "unidades de polímero derivadas del mismo" significa esa porción de la molécula de monómero polimerizable, la cual reside en la cadena de polímero como un resultado de ser polímerizada con otra molécula polimerizable para hacer la cadena de polímero. El término "substancialmente aleatorio" en el interpolímero substancialmente aleatorio resultante de polimerizar uno o más monómeros de a-olefina y uno o más monómeros aromáticos de vinilideno o monómeros de vinilideno cicloalifáticos o alifáticos obstruidos, y opcionalmente, con otro u otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables, como se usa en la presente, significa que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero pueden ser descritos por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, como es descrito por J. C. Randall et? POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, Carbon-13 NMR Method. Academic Press, Nueva York, 1977 , pp. 71 -78. De preferencia, el interpol ímero substancialmente aleatorio resultante de polimerizar uno o más monómeros de a-olefina y uno o más monómeros aromáticos de vinilideno, y opcionalmente, con otro u otros monómeros etilén icamente insaturados polimerizables no contiene más de 1 5 porciento de la cantidad total de monómero de vinilideno aromático en bloques de monómero de vinilideno aromático de más de 3 unidades. Más preferiblemente, el interpol ímero no fue caracterizado por un alto grado ya sea de isotacticidad o sindiotacticidad . Esto significa que en el espectro de NMR de carbono"1 3 del interpolímero substancialmente aleatorio las áreas pico correspondientes a los carbonos de metino y metileno de cadena principal que representan ya sea secuencias meso diadas o secuencias de diadas racémicas no deben exceder 75 porciento dei área pico total de los carbonos de metino y metileno de cadena principal. Cualquier valor numérico declarado en la presente incluye todos los valores desde el valor inferior hasta el valor superior en incrementos de una un idad, siempre que exista una separación de al menos 2 unidades entre cualquier valor inferior y cualquier valor superior. Como un ejemplo, si se declara que la cantidad de un componente o u n valor de un proceso variable, tal como, por ejemplo, tem peratura , presión , tiempo, es por ejemplo, desde 1 hasta 90, de preferencia desde 20 hasta 80, más preferiblemente desde 30 hasta 70, se pretende que valores tales como 1 5 a 85, 22 a 68, 43 a 51 , 30 a 32 estén enumerados expresamente en esta especificación. Para valores los cuales son menores que uno, se considera q ue una u n idad es 0.0001 , 0.001 0.01 o 0. 1 , según sea apropiado. Estos son solo ejemplos de qué se pretende específicamente y todas las posibles combinaciones de valores numéricos entre el valor más bajo y el valor más alto enumerado a ser considerados para ser declarados expresamente en esta solicitud en una manera similar. Los interpolímeros adecuados como componente (A) para las mezclas comprendiendo la presente invención incluyen interpolímeros substancialmente aleatorios, habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómeros que comprenden uno o más monómeros de a-olefina con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno cicloalifáticos o alifáticos obstruidos, y opcionalmente con otro u otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables. Los interpolímeros también se preparan al polimerizar uno o más monómeros de a-olefina con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilídeno cicloalifático o alifático obstruido, y opcionalmente con otro u otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables. Los monómeros de a-olefina adecuados incluyen, por ejemplo, monómeros de a-olefina conteniendo desde 2 hasta 20, de preferencia desde 2 hasta 1 2 , más preferiblemente desde 2 hasta 8 átomos de carbono. Tales monómeros preferidos incluyen etileno, propileno, buteno-1 , 4-metil- 1 -pente no , hexeno-1 y octeno- 1 . Son muy preferidos el etileno o una combinación de eti leno con a-olefinas de C3.8. Estas a-olefinas no contienen una porción aromática. Otros monómeros etilénicamente i nsaturados , - polimerizables , opcionale s , i ncluyen olefinas de ani llo deformado, tales como norborneno y norbonenos substituidos con alquilo de C1.10 o arilo de C6-?o> siendo un interpol ímero ejem plar etileno/estireno/norborneno. Los monómeros aromáticos de vinilideno adecuados que pueden ser empleados para preparar los interpolímeros empleados en las mezclas incluyen, por ejemplo, aquellos representados por la siguiente fórmula: Ar (CH2)p R1 — C = C(R2)2 en donde R1 es seleccionado del grupo de radicales consistiendo de hidrógeno y radicales de alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales consistiendo de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo substituido con desde 1 hasta 5 substituyentes seleccionado del grupo que consiste de halo, alq uilo de C1 - , y haloalquilo de C,.4; y n tiene un valor desde cero hasta 4 , de preferencia desde cero hasta 2 , muy preferiblemente cero . Los monómeros aromáticos de monovinilideno ejemplares incluyen estireno, vinil tolueno, a-metilestireno, t-butil estíreno, cloroestireno, incluyendo todos los isómeros de estos compuestos. Tales monómeros particu larmente adecuados incluyen estireno y derivados substituidos con alq u i lo inferior o halógeno de los mismos. Los monómeros preferidos incluyen estireno, a-metil estireno, los derivados substituidos con anillo o fenilo o alquilo inferior de C?-C4 de estireno, tal como, por ejemplo, orto-, meta-, y para-metilestireno, los estírenos de anillo halogenado, para-viníl tolueno o mezclas de los mismos. Un monómeros de monovinilideno aromático más preferido es el estireno. Por el término "compuestos de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido" se quiere decir los monómeros de vinilideno polimerizables de adición correspondientes a la fórmula: A1 R1 — C = C(R2)2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales consistiendo de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos u n sistema de anillo. Por el término "estéricamente vol uminoso se quiere decir que el monómero que soporta este substituyente normalmente es incapaz de polimerización de adición mediante cata l izadores de polimerización de Ziegler-Natta estándares a una velocidad compa rable con las polimerizaciones de etileno. Los monómeros de a-olefina que contienen desde 2 hasta 20 átomos de carbono y que tienen una estructura alifática lineal , tal como propileno, buteno- 1 , hexeno-1 y octeno- 1 no son consideradas como monómeros alifáticos obstruidos. Los compuestos de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos preferidos son monómeros en los cuales, uno de los átomos de carbono que soporta la insaturación etilénica es terciario o cuaternario substituido. Ejemplos de tales substituyentes incluyen grupos alifáticos cíclicos, tales como ciciohexilo, ciclohexenilo, ciclooctenilo, o derivados substituidos con anillo de alquilo o arilo de los mismos, ter-butilo, y norbornilo. Los compuestos de vinilideno cicloalifáticos o alifáticos obstruidos muy preferidos son los varios derivados substituidos de anillo vin ílico isomérico de ciciohexeno y ciclohexenos substituidos, y 5-etilenden-2-norborneno. Son especialmente 1 -, 3- y 4-vinilciclohexeno.

Los interpolímeros de una a más a-olefínas y uno o más monómeros aromáticos de monovinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno alifático o cicloalifático obstruido empleados en la presente invención son polímeros substancialmente aleatorios. Estos interpolímeros contienen usualmente desde 0.5 hasta 65, de preferencia desde 1 hasta 55, más preferiblemente desde 2 hasta 50 porciento mol de al menos un monómero de vinilideno aromático y/o monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido y desde 35 hasta 99.5, de preferencia desde 45 hasta 99, más preferiblemente desde 50 hasta 98 porciento mol de al menos una a-olefina al ifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono. Otro u otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables opcionales incl uyen olefinas de anillo deformado , tales como norborneno y norbornenos substituidos con alquilo de d.1 0 o arilo de C6.?o, siendo un interpolímero ejemplar etileno/estireno/norborneno. El peso molecular promedio de número (Mn) de los polímeros e interpolímeros es usualmente mayor que 5,000, de preferencia desde 20,000 hasta 1 ,000,000, más preferiblemente desde 50,000 hasta 500,000.

Las polimerizaciones y remoción de monómero sin reaccionar a temperaturas por encima de la temperatura de autopolimerización de los monómeros respectivos puede resultar en la formación de algunas cantidades de productos de polimerización de homopol ímero, resultando de la polimerización de radicales libres. Por ejemplo, al preparar el interpolímero substancialmente aleatorio, puede formarse una cantidad de homopol ímero aromático de vinilideno atáctico debido a la homopolimerización del monómero aromático de vinilideno a elevadas tem peraturas. La presencia de homopolímero aromático de vinilideno en general no es perjudicial para los fines de la presente invención y puede ser tolerada. El homopol ímero aromático de vinilideno puede separarse del interpol ímero, si se desea, mediante técnicas de extracción tales como precipitación selectiva de la solución con un no solvente ya sea para el ¡nterpol ímero o el homopol ímero aromático de vinilideno. Para los fines de la presente invención , se prefiere que esté presente no más de 20 porciento, de preferencia menos de 1 5 porciento en peso, basado en el peso total de los interpol ímeros de homopol ímero aromático de vinilideno.

Los i nterpol ímeros substancialmente aleatorios pueden mod ificarse med iante i njerto, hidrogenación , funcionalización típicas, u otras reacciones bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Los polímeros pueden sulfonarse o clorinarse fácilmente para proporcionar derivados funcionalizados de acuerdo con técnicas establecidas. Los interpolímeros substancialmente aleatorios pueden ser producidos mediante polimerización o copolimerización de los monómeros apropiados en la presencia de un catalizador de metaloceno y un cocatalizador, como se describe en EP-A-0,416,815 por James C. Stevens et al., y la patente estadounidense No. 5,703,187 por Francis J. Timmers. Las condiciones de operación preferidas para tales reacciones de polimerización son presiones desde atmosféricas hasta 3,000 atmósferas y temperaturas desde -30°C hasta 200°C. Ejemplos de catalizadores adecuados y métodos para preparar los interpolímeros substancialmente aleatorios se describen en EP-A-514,828; así como en las patentes estadounidenses: 5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5,132,380; 5,189,192; 5,321,106; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696; 5,399,635; 5,470,993; 5,703,187; y 5,721,185. Los interpolímeros de a-olefina/vinilídeno aromático substancialmente aleatorios también pueden prepararse mediante los métodos descritos por John G. Bradfute et al. (W.R. Grace & Co.) en WO 95/32095; por R.B. Pannell (Exxon Chemical Patents, Inc.) en WO 94/00500; y en Plastics Technology, página 25 (Septiembre de 1992). También son adecuados los interpolímeros substancialmente aleatorios los cuales comprenden al menos una tetrada a-olefina/aromático de vinilo/aromático de vinilo/a-olefina descritos en WO 98/09999 por Francis J. Timmers et al. Estos interpolímeros contierTen señales adicionales con intensidades mayores que tres veces el ruido de pico a pico. Estas señales aparecen en el rango de cambio qu ímico 43.70- 44.25 ppm y 38.0-38.5 ppm. Específicamente, los picos mayores son observados a 44. 1 , 43.9 y 38.2 ppm . Un experimento de NMR de prueba de protones indica que las señales en ia región de cambio qu ímico 43.70-44.25 ppm son carbonos de metino y las señales en la región 38.0-38.5 ppm son carbonos de metileno. Con el fin de determinar los cambios quím icos de carbono-13 NM R de los interpolímeros descritos, se emplean los siguientes procedimientos y condiciones. Se prepara una solución de polímero de cinco a diez porciento en peso en una mezcla que consiste de 50 porciento en volumen de 1 , 1 , 2,2-tetracloroetano-d2 y 50 porciento en volumen de tris(acetilacetonato) de cromo 0.10 molar en 1 , 2 ,4-triclorobenceno. Los espectros de N M R son obtenidos a 130°C usando una secuencia de desacoplamiento de compuerta inversa, un ancho de pulso de 90° y un retraso de pulso de cinco segundos o más. Los espectros son referidos como la señal de metileno aislado del polímero asignado a 30.000 ppm . Se cree que estas nuevas señales se deben a las secuencias que involucran dos monómeros aromáticos de vinilo de cabeza a cola precedidos y seg uidos por al menos una inserción de a-olefina, por ejemplo, u na tetrada de etileno/estireno/estireno/etileno, en donde las inserciones de monómero de estireno de dichas tetradas ocurren exclusivamente en una manera 1 , 2 (cabeza a cola) . Alguien experto en la técnica entiende q ue para tales tetradas invol ucrando un monómero aromático de vinilo diferente a estireno y una a-olefina diferente a etileno que la tetrada de etileno/monómero aromático de vinilo/monómero aromático de vmilo/etileno dará un aumento a los picos de carbono-1 3 NMR similares, pero con cambios qu ímicos ligeramente diferentes. Estos interpol ímeros se preparan al conducir la polimerización a temperaturas desde aproximadamente -30°C hasta aproximadamente 250°C en la presencia de tales catalizadores, como aquellos representados por la fórmula 'P \ (ER2)r M R'2 v en donde cada Cp es independientemente, cada ocurrencia, un grupo ciclopentadienilo substituido p-unido a M; E es C o Si , M es un metal del grupo IV, de preferencia Zr o Hf, m uy preferiblemente Zr; cada R es independientemente, cada ocurrencia , H , hidrocarbi lo, silahidrocarbilo o hidrocarbi lsililo, conteniendo hasta aproximadamente 30, de preferencia desde 1 hasta aproximadamente 20, más preferiblemente desde 1 hasta aproximadamente 1 0 átomos de carbono o si licio, cada R' es independientemente, cada ocurrencia, H, halo, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi , silahidrocarbilo, hidrocarbilsili lo conteniendo hasta aproximadamente 30, de preferencia desde 1 hasta aproximadamente 20, más preferiblemente desde 1 hasta aproximadamente 10 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R' juntos pueden ser un 1 , 3-butad?ento substituido con hidrocarbilo de C 1 - 1 0 m es 1 o 2 , y opcionalmente , pero de preferencia en la presencia de un cocatal izador activador, tal como tr?s(pentafluorofen?lo) borano o metilalumoxano (MAO). Particularmente, los grupos de ciclopentadienilo substituidos adecuados incluyen aquellos ilustrados por la fórmula: en donde cada R es independientemente, cada ocurrencia, H , hidrocarbilo, silahidrocarbilo o hidrocarbilsililo, conteniendo hasta aproximadamente 30, de preferencia desde 1 hasta aproximadamente 20 más preferiblemente desde 1 hasta aproximadamente 1 0 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R juntos forman un derivado divalente de tal grupo. De preferencia, R independientemente, cada ocurrencia es (incluyendo todos los isómeros donde es apropiado) hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, bencilo, fenilo o sililo, o (donde es apropiado) dos de tales grupos R se enlazan juntos formando un sistema de anillo fusionado, tal como indenilo, fluorenilo, tetrahidroinden ilo, tetrahidrofluorenilo u octahidrofluorenilo. Los catalizadores particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, dicloruro de (dimetilsilanodiil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)) circonio racémico, 1 ,4-difen il- 1 , 3-butadieno de (dimetilsilanodiil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)) circonio racémico, di-C 1 -4 alq uilo (dimetilsilanodiil)-bis-(2-metil-4-fenil indenil)) circonio racémico, di-C 1 -4 alcóxido de (dimetilsilanod iil)-bis-(2-metil-4fenilindenil)) circonio racémico, o cualqu ier com binación de los mismos.

Se han descrito métodos preparativos adicionales para el interpolímero en la presente invención en la literatura. Longo y Grassi (Makromol . Chem . , volumen 191 , páginas 2387 a 2396 [1990]) y D'Anniello et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 58, páginas 1 701 a 1 706 [1 995]) reportaron el uso de un sistema catal ítico basado en metilalumoxano (MAO) y tricloruro de ciclopentadieniltitanio (CpTiCI3) para preparar un copol ímero de etileno-estireno. Xu y Lin (Polymer Preprints, Am . Chem . Soc , Div. Polym. Chem . ) Volumen 35, páginas 686, 687 [1 994]) han reportado copolimerización usando un catalizador de MgCI2/TiCI /NdCI3/AI(iBu)3 para dar copolímeros aleatorios de estireno y propileno. Lu et al (Journal of Applied Polymer Science, volumen 53, páginas 1453 a 1460 [ 1 994]) han descrito la copolimerización de etileno y estireno usando un catalizador de TiCI4/NdCI3/MgCI2/AI(Et)3. Sernetz y Mu lhaupt, (Macromol. Chem . Phys. , v. 1 97, páginas 1 071 a 1083, 1 997) han descrito la influe ncia de las condiciones de polimerización en la copolimerización de estireno con etileno usando catalizadores de Zieg ler-Natta de Me2Si (Me4Cp) (N-ter-butil)TiCI2/metilaluminoxano. La fabricación de interpol ímeros de a-olefina/ monómero aromático de vinilo, tales como propileno/estireno y buteno/estireno, se describe en la patente estadounidense número 5,244,996, emitida para Mitsui Petrochemical I ndustries Ltd . Los pol ímeros olefínicos adecuados para usarse como componente (B) en las mezclas de acuerdo a la presente invención son homopol ímeros o i nterpol ímeros de a-olefinas alifáticas, o interpol ímeros de una o más a-olefinas alifáticas y uno o más monómeros no aromáticos interpolimerizables con los mismos, tal como, a-olefinas de C2-C20 o aquellas a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y que contienen grupos polares. Los monómeros de a-olefinas alifáticas adecuadas, las cuales introducen grupos polares en el polímero incluyen, por ejemplo, nitrilos etilénicamente insaturados, tal como, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, etacrilonitrilo, etc. ; anhídridos etilénicamente insaturados, tales como anhídrido maleico; amidas etilénicamente insaturadas tales como acrilamida, metacrilamida, etc. ; ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados (tanto mono- como difuncionales), tales como ácido acrílico y ácido metacrílico , etc. ; esteres (especialmente esteres de alquilos inferiores, por ejemplo, d -Cß) de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados tal como metacrilato de metilo, acrilato de etilo, hidroxietilacrilato, metacrilato o acrilato de n-butilo, 2-etil-hexilacriIato, etc. ; im idas de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados, tal como N-alq uil o N-aril maleimidas, tal como N-fenil maleimida, etc. De preferencia, tales monómeros conten iendo grupos polares son ácido acrílico , acetato de vini lo, anhídrido maleico y acrilonitrilo. Los grupos de halógeno que pueden ser incluidos en los pol ímeros de los monómeros de a-olefina alifática incluyen flúor, cloro y bromo; de preferencia tales pol ímeros son polietilenos clorinados (CPEs) . Los polímeros olefínicos preferidos para usarse en la presente invención son homopol ímeros o interpol ímeros de una a-olefina al ifática, incluyendo cicloalifática, que tiene desde 2 hasta 1 8 átomos de carbono . Son ejemplos adecuados homopo l ímeros de etileno o propileno, e interpol ímeros de~ dos o más monóm eros de a-olefina. Otros pol ímeros olefínicos preferidos son ¡nterpolímeros de etileno y una o más a-olefinas diferentes teniendo desde 3 hasta 8 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-metil- 1 -penteno, 1 -hexeno, y 1 -octeno. El componente de mezcla de pol ímeros olefínicos también puede contener, además de la a-olefina, uno o más monómeros no aromáticos interpolimerizables con los mismos. Tales monómeros interpolimerizables adicionales incluyen, por ejemplo, dienos de C4-C20, de preferencia, butadieno o 5 etilenideno-2-norbroneno. Los polímeros olefínícos pueden ser caracterizados adicionalmente por su grado de ramificación de cadena larga o corta y la distribución de las mismas. Una clase de polímeros olefínicos es producida generalmente por un proceso de polimerización de alta presión usando un iniciador de radical libre, resultando en el pol ietileno de baja densidad con ramificación de cadena larga tradicional (LDPE). El LDPE empleado en la presente com posición usualmente tiene una densidad de menos de 0.94 g/cc (ASTM D 792) y un índice de fusión desde 0.01 a 100, y de preferencia desde 0. 1 a 50 gramos por 1 0 minutos (como es determinado por el Método de Prueba de ASTM D 1 238, condición I). Otra clase es los pol ímeros de olefina lineal, los cuales tienen una ausencia de ram ificación de cadena larga, como los pol ímeros de polietileno de baja densidad lineales tradicionales (LLDPE heterogéneo) o pol ímeros de polietileno de alta densidad lineales (H DPE) hechos usando procesos de polimerización de Ziegler (por ejemplo, patente estadounidense No. 4 , 076, 698 (Anderson et al . ) , algunas veces llamados polímeros heterogéneos .

El HDPE consiste principalmente de cadenas de pohetileno lineales largas El HDPE empleado en la presente composición usualmente tiene una densidad de al menos 0 94 gramos por centímetro cúbico (g/cc) como es determinada por Método de Prueba de ASTM D 1 505, y un índice de fusión (ASTM-1 238, condición I) en el rango desde 0 01 hasta 1 00, y de preferencia desde 0 1 hasta 50 gramos por 1 0 mi nutos El LLDPE heterogéneo empleado en la presente composición generalmente tiene una densidad desde 0 85 hasta 0 94 g/cc (ASTM D 792), y un índice de fusión (ASTM-1 238, condición I) en el rango desde 0 01 hasta 100, y de preferencia desde 0 1 hasta 50 gramos por 1 0 minutos De preferencia, el LLDPE es un mterpol ímero de etileno y una o más a-olefinas diferentes teniendo desde 3 hasta 1 8 átomos de carbono, más preferiblemente desde 3 hasta 8 átomos de carbono Los comonómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-met?l-1 -penteno, 1 -hexeno, y 1 -octeno Una clase ad icional es aquélla de los polímeros uniformemente ram ificados u homogéneos (LLDPE homogéneo) Los polímeros homogéneos no contienen ramificaciones de cadena larga y solo tienen ramificaciones derivadas de los monómeros (si tienen más de dos átomos de carbono) Los pol í meros homogéneos incluyen aquéllos hechos como se describe en la patente estadounidense 3 , 645, 992 (Elston) , y aquéllos hechos usando catalizadores de sitio simple e n un reactor por lote que tiene concentraciones de olefma relativamente altas [como se describe en las patentes estadounidenses Nos 5,026 798 y 5 , 055 ,438 (C-anich)] Los polí meros uniformemente ramificados/homogéneos son aquéllos polímeros en los cuales el comonómero está distribuido aleatoriamente dentro de una molécula de interpolímero dada, y en donde las moléculas de interpolímero tienen una proporción de etileno/comonómero sim ilar dentro de ese interpolímero. El LLDPE homogéneo empleado en la presente composición generalmente tiene una densidad desde 0.85 a 0.94 g/cc (ASTM D 792) , y un índice de fusión (ASTM-1 238, condición I) en el rango desde 0.01 hasta 100, y de preferencia desde 0. 1 hasta 50 gramos por 10 minutos. De preferencia, el LLDPE es un interpolímero de etileno y una o más a-olefinas diferentes teniendo desde 3 hasta 1 8 átomos de carbono, más preferiblemente desde 3 hasta 8 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hexeno y 1 -octeno. Adicionalmente, está la clase de pol ímeros de olefina substancialmente lineales (SLOP) que pueden ser usados ventajosamente en el componente (B) de las mezclas de la presente invención. Estos pol ímeros tienen una capacidad de procesarse similar a LDPE, pero la fuerza y dureza de LLDPE. Similares a los polímeros homogéneos tradicionales , los interpolímeros de etileno/a-olefina substancialmente lineales solo tienen un pico de fusión simple, como se opone a interpol ímeros de etileno/a-olefina lineales heterogéneos polimerizados de Ziegler, tradicionales , los cuales tienen dos o más picos de fusión (determ inados usando calorimetría de rastreo diferencial) . Los pol ímeros de olefina substancialmente lineales son descritos en las patentes estadounidenses Nos . 5 , 272, 236 y 5,278,272, las cuales se incorporan en la presente por referencia .

La densidad del SLOP como es medida de acuerdo con ASTM D-792 generalmente es desde 0.85 g/cc a 0.97 g/cc, de preferencia desde 0.85 g/cc a 0.955 g/cc, y especialmente desde 0.85 g/cc a 0.92 g/cc. El índice de fusión, de acuerdo con ASTM D-1238, Condición de 190°C/2.16 kg (también conocido como l2), del SLOP generalmente es desde 0.01 g/10 min a 1000 g/10 min., de preferencia desde 0.01 g/10 min a 100 g/10 min., y especialmente desde 0.01 g/10 min a 10 g/10 min. Además, están incluidos los polímeros de etileno de peso molecular ultra bajo e interpolímeros de etileno/a-olefina descritos en la solicitud de patente (Solicitud número 60/010,403) titulada Ultra-low Molecular Weight Polymers, presentada provisionalmente el 22 de enero de 1996, en los nombres de M. L. Finlayson, C.C. Garrison, R.E. Guerra, M.J. Guest, B.W.S. Kolthammer, D.R. Parikh, y S. M. Ueligger. Estos interpolímeros de etileno/a-olefina tienen índice de fusión l2 mayores que 1,000, o un peso molecular promedio de número (Mn) menor que 11,000. El SLOP puede ser un homopolímero de olefinas de C2-C20, tales como etileno, propileno, 4-metil-1-penteno, etc., o puede ser un interpolímero de etileno con al menos una a-olefina de C3-C20 y/o monómero acetilénicamente insaturado de C2-C20 y/o diolefina de C -C18. El SLOP también puede ser un interpolímero de etileno con al menos una de las anteriores a-olefinas de C3-C20, diolefinas y/o monómeros acetílénicamente insaturados en combinación con otros monómeros saturados. Los polímeros de olefina especialmente preferidos adecuados para usarse como componente (B) comprenden LDPE, HDPE, LLDPE heterogéneo y homogéneo, SLOP, polipropileno (PP) , polipropileno especialmente isotáctico y polipropilenos endurecidos de goma, o interpolímeros de etileno-propileno (EP) , o poliolefinas clorinadas (CPE), o copolímeros de etileno-acetato de vinilo, o copolímeros de etileno-ácido acrílico, o cualquier combinación de los mismos. Las mezclas de la presente invención usualmente comprenden desde 1 hasta 99, de preferencia desde 5 hasta 95 y más preferiblemente desde 10 hasta 90 porciento en peso de los interpolímeros conteniendo al menos un residuo de monómero de vinilideno aromático o residuo de monómero de vi nilideno cicloalifático o alifático obstruido, o cualquier combinación de los mismos (componente (A)) y desde 1 hasta 99, de preferencia desde 5 hasta 95 , más preferiblemente desde 1 0 hasta 90 porciento en peso de los pol ímeros, los cuales no contienen ningún residuo de monómero de vini lideno aromático o residuo de monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido (componente (B)). Los porcentajes se basan en la cantidad total de los pol ímeros que constituyen las mezclas. Las mezclas de la presente invención pueden prepararse mediante cualquier medio adecuado conocido en la técnica , tal como, pero no limitado a, mezclado en seco en una forma peletizada en las proporciones deseadas, seguido por mezclado de fusión en un extrusor de tornillo, o mezclador de Banbury. Las pelas mezcladas en seco pueden ser procesadas a fusión directamente en un artículo de estado sólido final, por ejem plo, moldeo por inyección. De manera alternativa , las mezclas pueden hacerse mediante polimerización directa, sin aislamiento de los componentes de la mezcla , usando, por ejemplo, uno o más catalizadores en un reactor o dos o más reactores en serie o paralelo. La estructura de espuma de la presente invención puede tener cualquier configuración física conocida en la técnica, tal como, base de bollo, tabla o lám ina . Otras formas útiles son partículas espumables o expandibles, partículas de espuma moldeables, o perlas, y artículos formados por expansión y/o coalescencia y soldadura de esas partículas. Excelentes enseñanzas para procesos para hacer estructuras de espuma de pol ímero etilénico y procesamiento de las mismas se ven en C. P. Park, "Polyolefin Foam", Capítulo 9, Handbook of Polymer Foams and Technology, editado por D. Klempner y K. C. Frisch, Hanser Publishers, Munich , Viena, Nueva York, Barcelona ( 1991 ). La presente estructura de espuma puede hacerse mediante un proceso de espumado por extrusión convencional. La estructura generalmente se prepara al calentar un material de pol ímero para formar un material de pol ímero fusionado o plastificado, incorporando en el un agente de soplado conocido para formar un gel espumables, y extruir el gel a través de un dado para formar el producto de espuma. Antes de mezclarse con el agente de soplado, el material de pol ímero es calentado a una tem peratura hasta o por encima de su temperatura de transición de vid rio o punto de fusión . El agente de soplado puede ser incorporado o mezclado en el material de polímero fusionado por cualquier medio conocido en la técnica , tal como con un extrusor, mezclador o batidor. El agente de soplado se mezcla con el material de polímero fusionado a una presión elevada, suficiente para preven ir la expansión substancial del material de polímero fusionado y para dispersar de manera general el agente de soplado homogéneamente en el mismo. Opcionalmente, puede mezclarse un formador de núcleo en el pol ímero fusionado o mezclado en seco con el material de polímero antes de plastificarse o fusionarse. El gel espumable normalmente se enfría a una tem peratura menor para optimizar las características físicas de la estructura de espuma. El gel es extruido o transportado a través de un dado de forma deseada a una zona de presión reducida o disminuida para formar la estructura de espuma. La zona de menor presión está a una presión menor que en la cual se mantiene el gel espumable antes de la extrusión a través del dado. La presión menor puede ser superatmosférica o subatmosférica (vacío), pero de preferencia a un nivel atmosférico. La presente estructura de espuma puede formarse en una forma de filamento conglutinado mediante extrusión del material de polímero eti lén ico a través de un dado de múltiples orificios. Los orificios se arreglan de manera que el contacto entre las corrientes adyacentes del extrudado fundido ocurre durante el proceso de espumado y las superficies de contacto se adhieren una a otra con suficiente adhesión para resultar en una estructura de espuma unitaria. Las corrientes de extrudado fundido que salen del dado toman la forma de filamentos o cortes verticales, los cua les co nvenientemente son espumados, conglutinados y adheridos uno a otro para formar una estructura unitaria. Convenientemente, los filamentos o cortes verticales individuales conglutinados deben permanecer adheridos en una estructu ra unitaria para prevenir la deslami nación de filamento bajo tensiones encontradas al preparar, moldear y usar la espuma . Aparatos y métodos para producir estructuras de espuma en forma de filamento conglutinado se ven en las patentes estadounidenses nos. 3, 573, 152 y 4,824,720. La presente estructura de espuma también puede formarse mediante un proceso de extrusión de acumulación como se ve en la patente estadounidense no. 4, 323,528. En este proceso, se preparan estructuras de espuma de baja densidad teniendo grandes áreas de sección transversal lateral al : 1 ) formar bajo presión un gel del material de polímero etilénico y un agente de soplado a una temperatura a la cual la viscosidad del gel es suficiente para retener el agente de soplado, cuando se permite que el gel se expanda; 2) extruir el gel en u na zona de sosten imiento mantenida a una temperatura y presión a la cual no se permite q ue espume el gel , teniendo la zona de sostenimiento un dado de salida que define una abertura de orificio en una zona de presión inferior a la cual espuma el gel, y una compuerta que se puede abrir cerrando el orificio del dado; 3) abrir periódicamente la compuerta; 4) aplicar substancialmente de manera concurrente presión mecánica mediante un ariete movible en el gel para expulsarlo de la zona de sostenim iento a través del orificio del dado en la zona de presión menor, a una velocidad mayor que aquélla a la cual ocurre el espum ado substancial en el orificio de dado y menor que aq uélla a la cual ocurren las irreg ularidades substanciales en la forma o área de sección transversal; y 5) permitir que el gel expulsado se expanda sin restricción al menos en una dimensión para prod ucir la estructura de espuma .

La estructura de espuma también puede ser formada en perlas de espuma no reticuladas adecuadas para moldear en artículos. Para hacer las perlas de espuma, las partículas de resina discretas tales como pellas de resmas granuladas son: suspendidas en un medio líq uido, en el cual son substancialmente insolubles, tal como, agua; impregnadas con un agente de soplado al introducir el agente de soplado en el medio líquido a una presión y tem peratura elevadas en una autoclave u otro recipiente de presión , y descargadas rápidamente en la atmósfera o una región de presión reducida para expandir para formar las perlas de espuma. Este proceso se enseña bien en las patentes estadounidenses Nos. 4, 379,859 y 4,464,484 En un derivado del proceso anterior, ei monómero de estireno puede ser impregnado en las pellas suspendidas antes de la impregnación con agente de soplado para formar un interpol ímero de injerto con material de pol ímero etilén ico Las perlas de interpolímero de polietileno/poliestireno se enfrían y descargan del recipiente substancialmente sin expandir. Las perlas se expanden entonces y se moldean mediante el proceso de moldeo de perlas de poliestireno expandido convencional El proceso para hacer las perlas de interpolímero de poiietileno/poliestireno se describe en la patente estado un idense no 4, 1 68,353 Las perlas de espuma pueden moldearse entonces por cualquier medio conocido en la técnica , tal como cargar las perlas de espuma al molde , com primir e l molde para comprimir las perlas, y calentar las perlas, tal com o con va por para efectuar la coalescencia y soldadura de las perlas para formar el artículo Opcionalmente, las perlas pueden impregnarse con aire o con otro agente de soplado a una presión y temperatura elevadas antes de cargarse al molde. Además, las perlas pueden calentarse antes de la carga. Las perlas de espuma pueden moldearse entonces en bloques o artículos con forma mediante un método de moldeo adecuado conocido en la técnica. (Algunos de los métodos son mostrados en las patentes estadounidenses Nos. 3,504,068 y 3,953,558.) Se muestran excelentes enseñanzas de los procesos anteriores y métodos de moldeo en C.P. Park, supra, p. 191, pp. 197-198, y pp.227-229. Los agentes de soplado útiles para hacer la presente estructura de espuma incluyen agentes inorgánicos, agentes de soplado orgánicos y agentes de soplado químicos. Los agentes de soplado inorgánicos adecuados incluyen dióxido de carbono, nitrógeno, argón, agua, aire, nitrógeno, y helio. Los agentes de soplado orgánicos incluyen hidrocarburos alifáticos teniendo 1-6 átomos de carbono. Los hidrocarburos alifáticos incluyen metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano o neopentano. Los alcoholes alifáticos incluyen metanol, etanol, n-propanol e isopropanol. Los hidrocarburos alifáticos completa o parcialmente halogenados incluyen fluorocarbonos, clorocarbonos y clorofluorocarbonos. Ejemplos de los fluorocarbonos incluyen fluoruro de metilo, perfluorometano, fluoruro de etilo, 1,1-difluoroetano (HFC-152a) 1 ,1 ,1-trifluoroetano (HFC-143a), 1,1,1,2-tetrafluoro-etano (HFC-134a), pentafluoroetano, difluorometano, perfluoroetano, 2,2-difluoropropano, 1 ,1 ,1-trifluoropropano, perfluoropropano, dicloropropano, difluoropropano, perfluorobutano, perfluorociclobutano. Los clorocarbonos y clorofluorocarbonos parcialmente halogenados para usarse en esta invención incluyen cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloruro de etilo, 1 ,1-tricloroetano, 1,1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b), 1-cloro-1,1 difluoroetano (HCFC-142b), 1,1-dicloro-2,2,-trifluoroetano (HCFC-123) y 1-cloro-1 ,2,2-tetrafluoroetano (HCFC-124). Los clorofluorocarbonos completamente halogenados incluyen tricloromonofluorometano (CFC-11), diclorodifluorometano (CFC-12), triclorotrifluoroetano (CFC-113), 1 ,1-trifluoroetano, pentafluoroetano, diclorotetrafluoroetano (CFC-114), cloroheptafluoropropano y diclorohexafluoropropano. Los agentes de soplado químicos incluyen azodicarbonamida, azodiisobutiro-nitrilo, bencenosulfonhidrazida, 4,4-oxibenceno sulfonil-semicarbazida, p-tolueno sulfonail semi-carbazida, azodicarboxilato de bario, N.N'-dimetil-N.N'-dinitrosotereftalamida, y trihidrazino triazina. Los agentes de soplado preferidos incluyen isobutano, HFC-152a, y mezclas de los anteriores. La cantidad de agentes de soplado incorporados en el material de fusión de polímero para hacer un gel de polímero formador de espuma es desde 0.2 hasta 5.0, de preferencia desde 0.5 hasta 3.0, y muy preferiblemente desde 1.0 hasta 2.50 gramos mol por kilogramo de polímero. Las espumas pueden perforarse para intensificar o acelerar la permeación de agente de soplado de la espuma y aire en la espuma. Las espumas pueden perforarse para formar canales los cuales se extienden completamente a través de la espuma desde una superficie hasta otra o parcialmente a través de la espuma. Los canales pueden separarse hasta 2.5 centímetros aparte y de preferencia hasta 1.3 centímetros aparte. Los canales están presentes substancialmente sobre una superficie completa de la espuma y de preferencia se dispersan uniformemente sobre la superficie Las espumas pueden emplear un agente de control de estabilidad del tipo descrito antes en combinación con una perforación para permitir la permeación acelerada o liberación de agente de soplado, al tiempo que se mantiene una espuma dimensionalmente estable Se ven excelentes enseñanzas para la perforación de una espuma en las patentes estadounidenses nos 5,424,016 y 5, 585,058 Pueden incorporarse varios aditivos en la presente estructura de espuma , tal como agentes de control de estabilidad , agentes formadores de núcleo, rellenos inorgánicos, pigmentos, antioxidantes, limpiadores de ácido, absorbedores ultravioletas, retardantes de flama, auxiliares de procesamiento o auxiliares de extrusión Puede adicionarse un agente de control de estabilidad a la presente espuma para intensificar la estabilidad dimensional Los agentes preferidos incluyen amidas y esteres de ácidos grasos de C10 2 Tales agentes se ven en las patentes estadounidenses nos 3,644, 230 y 4, 214, 054 Los agentes muy preferidos incluyen esteapl estearamida, monoestearato de g cerol , monobehenato de g cerol , y monoestearato de sorbitol Normalmente tales agentes de control de estabilidad se emplean en una cantidad que varía desde 0 1 hasta 1 0 partes por cien partes del pol í mero La presente estructura de espuma exhibe excelente estabilidad dimens ional Las espumas preferidas recupera n 80 porcienio o más del volumen i n icial dentro de un mes siendo med ido el volumen inicial dentro de 30 segundos después de la expansión de la espuma. El volumen es medido mediante un método adecuado, tal como, desplazamiento cúbico de agua. Además, puede agregarse un agente formador de núcleo con el fin de controlar el tamaño de las celdas de espuma. Los agentes formadores de núcleo preferidos incluyen substancias inorgánicas, tales como, carbonato de calcio, talco, arcilla, óxido de titanio, sílice, sulfato de bario, tierra diatomácea, mezclas de ácidos cítrico y bicarbonato de sodio. La cantidad de agente formador de núcleo empleada puede variar desde 0.01 hasta 5 partes en peso por cien partes en peso de una resina de polímero.

La estructura de espuma es substancialmente no reticulado o sin reticular. El material de polímero aromático de alquenilo comprendiendo la estructura de espuma está substancialmente libre de reticulación . La estructura de espuma no contiene más de 5 porciento de gel por ASTM D-2765-84 Método A. Es permisible un ligero grado de reticulación, el cual ocurre de manera natural sin el uso de agentes de reticulación o radiación .

La estructura de espuma tiene densidad de menos de 250, más preferiblemente menos de 1 00 y muy preferiblemente desde 1 0 hasta 70 kilog ramos por metro cúbico. La espuma tiene un tamaño de celda promed io desde 0.05 hasta 5.0, más preferiblemente desde 0.2 a 2.0, y muy preferiblemente 0.3 a 1 .8 milímetros de acuerdo a ASTM D3576. La estructura de espuma puede tomar cualquier configuración física conocida en la técn ica , tal como, cortes verticales, tabla, barra y lámina extru ida . La estructura de espuma también puede formarse mediante moldeo de perlas expandibles en cualquiera de las configuraciones anteriores o cualquier otra configuración . La estructura de espuma puede ser de celda cerrada o de celda abierta. Una espuma de celda cerrada contiene 80 porciento o más celdas cerradas o menos de 20 porciento de celdas abiertas de acuerdo a ASTM D2856-A. También pueden incluirse aditivos, tales como, antioxidantes (por ejemplo, fenoles obstruidos, tales como, por ejemplo, Irganox® 1010, una marca registrada de CI BA-GEIGY), fosfitos (por ejemplo, I rgafos® 168, una marca reg istrada de CI BA-GE1GY) , estabilizantes de U .V. , aditivos de agarre (por ejemplo, poliisobutileno), aditivos antibloqueo, colorantes, pig mentos, rellenos, en los interpol ímeros empleados en las mezclas de y/o empleados en la presente invención , al g rado de que no interfieren con las propiedades intensificadas descubiertas por los Solicitantes. Los aditivos son empleados en cantidades funcionalmente equivalentes conocidas por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, la cantidad de antioxidantes empleado es la cantidad que previene que el polímero o mezcla de polímeros experimenten oxidación a las temperaturas y ambiente empleado durante el almacenaje y uso final de los pol ímeros. Tal cantidad de antioxidantes, generalmente está en el rango desde 0.01 hasta 1 0, de preferencia desde 0.05 hasta 5, más preferiblemente desde 0. 1 hasta 2 porciento en peso basado en el peso del pol ímero o mezcla de pol ímeros. De manera similar, las cantidades de cualquiera de los otros aditivos enumerados son las- cantidades funcional mente equivalentes, tales como, la cantidad para hacer el polímero o mezclas de pol ímeros antibloqueadores, para producir la cantidad deseada de carga de relleno para producir el resultado deseado, para proporcionar el color deseado a partir del colorante o pigmento. Tales aditivos pueden emplearse convenientemente en el rango desde 0.05 hasta 50, de preferencia desde 0. 1 hasta 35, más preferiblemente desde 0.2 hasta 20 porciento en peso basado en el peso del polímero o mezcla de pol ímeros. Sin embargo, en el caso de rellenos, podrían emplearse en cantidades hasta de 90 porciento en peso basado en el peso del polímero o mezcla de polímeros. Las mezclas de la presente invención , además de la producción de espumas, puede utilizarse para producir un amplio rango de artículos fabricados , tal como, por ejemplo, láminas y pel ículas calandriadas, vaciadas y sopladas, y partes moldeadas por inyección. Las mezclas encuentran además utilización en aplicaciones tales como modificadores de composiciones de asfalto y bitumen y como componentes para sistemas adhesivos sensi bles a la presión y de fusión en caliente. Los sig uientes ejemplos son ilustrativos de la invención .

Ejemplo 1 -22 Preparaciones y características de interpolímeros Preparación de interpol ímeros (A), (C), (G) , (H) e (I) El pol ímero se prepara en un reactor por lote semi-continuo agitado de 1 .51 4 m3. La mezcla de reacción consistió de aproximadamente 0.95 m3 de un solvente com prendiendo una mezcla de ciciohexano (85% en peso) & isopentano ( 1 5% en peso) , y estireno. Antes de la ad ición , se purificaro n el solvente , estireno y etileno para remover ag ua y oxígeno. El inhibidor en el estireno también es removido. Los inertes se remueven al purgar el recipiente con etileno. Al recipiente se le controla entonces la presión a un punto establecido con etileno. Se adiciona hidrógeno para controlar el peso molecular. La temperatura en el recipiente se controla a un punto establecido al variar la temperatura del agua del enchaquetado en el recipiente. Antes de la polimerización, se calienta el recipiente a la temperatura de corrida deseada y los componentes catalizadores: titanio: (N- 1 , 1 -dimetil-etil)dimetil(1 -( 1 ,2,3,415-eta)-2, 3,4,5-tetrametil-2,4-ciclopentadien-1 -il)silanaminato))(2-)N)-dimetilo, CAS# 1 35072-62-7, tris(pentafluorofenil)boro, CAS# 001 1 09-1 5-5, metilaluminoxano modificado tipo 3A, CAS# 146905-79-5, son controlados por flujo, en una base de proporción molar de 1 /3/5 respectivamente, se combinan y se adicionan al reci piente. Después del inicio, se permite que proceda la polimerización con etileno suministrado al reactor según se requiera para mantener la presión del recipiente. En algunos casos, se adiciona hidrógeno al espacio superior del reactor para mantener una proporción molar con respecto a la concentración de etileno. Al final de la corrida, se para el flujo de catalizador, se remueve el etileno del reactor, se adicionan entonces a la solución 1 000 ppm de antioxidante lrganoxMR 1 010 (una marca registrada de CI BA-GEIGY) y el polímero se aisla de la solución. Los pol ímeros resultantes se aislan de la solución ya sea mediante extracción con vapor en un recipiente o mediante el uso de un extrusor desvolati lizador. En el caso del material extraído con vapor, se req uiere procesamiento ad icion a l en un equipo sim ilar a un extrusor para reducir la humedad resid ual y cualq uier estireno sin reaccionar.

TABLA 1A TABLA 1A cont. 5 Las partes de prueba y datos de caracterización para los interpol ímeros y sus mezclas se generan de acuerdo con los siguientes procedimientos: Densidad: La densidad de las muestras se mide de acuerdo a ASTM-D792. Calorimetría de rastreo diferencial (DSC): Se usa un DSC-2920 de Dupont para medir las temperaturas de transición térmicas y calor de transición para los interpolímeros. Con el fin de eliminar la historia térmica previa, las muestras se calientan primero a 200°C. Las curvas de calentamiento y enfriamiento se registra a 10°C/min . Las temperaturas de fusión (del segundo calor) y cristalización son registradas de las tem peraturas de pico de la endoterma y exoterma, respectivamente. Reoloq ía de corte de fusión : Las mediciones de reolog ía de corte osci latorio se realizan con un reómetro Rheometrics RMS-800. Las propiedades reológicas son monitoreadas a una temperatura establecida isotérmica de 1 90°C en un modo de barrido de frecuencia. ? es viscosidad . ? ( 100/0. 1 ) es la proporción de viscosidades medidas a 100 rad/s y 0. 1 rad/s. Prueba mecánica: La dureza de Corte A se midió a 23°C siguiendo ASTM-D240. El módulo flexional se evaluó de acuerdo a ASTM-D790. Las propiedades de tensión de las m uestras moldeadas por compresión se mid ieron usando un a máquina de tensión I N STRON R 1 145 (una marca registrada de I nstron Corporation , Cantón, Massach usetts) equipado con un extensiómetro, a 23°C a menos que se indiq ue de otra manera. Las muestras de ASTM-D638 se prueban a u na velocidad de deformación de 5 min" 1. Se proporciona el promedio de cuatro mediciones de tensión. La esfuerzo de rendimiento y deformación de rendimiento se registran en el punto de inflexión en la curva esfuerzo/deformación. La Energía a la ruptura es el área bajo la curva de esfuerzo/deformación. Relajación de esfuerzo de tensión: La relajación de esfuerzo de tensión uniaxial se evaluó usando una máquina de tensión I NSTRONM (una marca reg istrada de Instron Corporation, Cantón, Massachusetts) . La película moldeada por compresión (~ 0.5 mm de espesor) con una longitud de calibre de 2.54 cm , se deformó a un nivel de deformación de 50% a una velocidad de deformación de 20 min" 1. La fuerza requerida para mantener 505 de alargamiento se monitoreó durante 10 min . La magnitud de la relajación de esfuerzo se define como (f ¡-ff/f¡) , donde f¡ es la fuerza inicial y ff es la fuerza final. Análisis termomecánico (TMA): Se generaron datos usando un instrumento de serie TMA7 Perkin Elmer. La penetración de sonda se mide a una profundidad de 1 mm en partes moldeadas por compresión de 2 mm de espesor usando una velocidad de calentam iento de 5°C/min y una carga de 1 Newton.

Tabla 1B Componentes de mezclas de interpolímeros 1 proporción de ?(1.6)/?(0.1). a N.D. = no determinado b Cantidad de residuo de monómero en la cadena de polímero.

EJEMPLOS 1-3 Mezclas con copolímeros de etileno/a-olefina Preparación de las mezclas: Se preparan tres composiciones de mezclas, ejemplos, 1, 2 y 3 a partir del interpolímero (A) anterior y polímero de olefina (B) en proporciones en peso de 75/25, 50/50 y 25/75 con un mezclador Haake equipado con un tazón de Rheomix 3000. Los componentes de la mezcla se mezclan primero en seco y se alimentan entonces al mezclador equilibrado a 1 90°C. El equil ibrio de temperatura y alimentación toma 3-5 minutos. El material fundido se mezcla a 1 90°C y 40 rpm durante 1 0 minutos. Los datos de caracterización para estas mezclas y los componentes de la mezcla que forman los experimentos comparativos para estos datos se proporcionan en la Tabla 2.

Tabla 2 * No es un ejemplo de la presente invención 1 Interpolímero A conteniendo 69.4 porciento en peso (38.4 mol) de estireno; l2 de 0.18. 2 Polímero de olefina (B) es ENGAGE R EG8100, un copolímero de etileno/octeno comercialmente disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company y que tiene una densidad de 0.87 g/cm3 y un índice de fusión de 1.0 (190°C; 2.16 kg). 3 La muestra se deslizó durante la prueba.

La Tabla 2 muestra que los ejemplos 1, 2 y 3 de las composiciones de mezclas tienen todas buena integridad mecánica y desempeño de fuerza como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura. De mérito particular es el desempeño de la mezcla a -10°C, encontrándose alta firmeza. El esfuerzo y energía total a la ruptura excede inesperadamente o iguala aquellos de los polímeros componentes (A) y (B). Además, todas las mezclas muestran inesperadamente altos niveles de relajación de esfuerzo comparados con lo que se anticiparía del comportamiento de los componentes y proporciones de las composiciones de las mezclas. Esta propiedad es deseable para muchas aplicaciones de películas. Los datos de reolog ía de fusión para los tres ejemplos de mezclas muestran que la tan d de corte menor (una medida de elasticidad de fusión de corte menor) y la viscosidad es menor comparada con lo que se anticiparía del comportamiento de componentes y proporciones de composiciones de las mezclas. Esto se traduce en capacidad de procesarse mejorada en algunas aplicaciones.

EJEMPLOS 4, 5 Y 6 Mezclas con copol ímeros de etileno/a-olefina Preparación de las mezclas: Se preparan tres composiciones de mezclas , ejem plos 4, 5 y 6 a partir del interpolímero (C) anterior y pol ímero de olefina (B) en proporciones en peso de 75/25, 50/50 y 25/75 con un mezclador Haake eq uipado con un tazón Rheomix 3000. Los componentes de las mezclas se mezclan en seco primero y entonces se alimenta n al mezcl ador equilibrado a 1 90°C. El equi librio de temperatura y alimentación toma 3-5 minutos. El material fundido se mezcla a 1 90°C y 40 rpm d u rante 1 0 minutos.

Los datos de caracterización para estas mezclas y los componentes de mezclas que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 3.

Tabla 3 * No es un ejemplo de la presente invención 1 Interpolímero (C) conteniendo 43.4 porciento en peso (17.1 mol) de estireno; l2 de 2.62. 2 Polímero de olefina (B) es ENGAGE R EG8100, un copolímero de etíleno/octeno comercialmente disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company y que tiene una densidad de 0.87 g/cm3 y un índice de fusión de 1.0 (190°C; 2.16 kg). 3 La muestra se deslizó durante la prueba.

La Tabla 3 muestra que los ejemplos 4, 5 y 6, de las composiciones de mezclas tienen todas buena integridad mecánica y desempeño de fuerza como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura. De mérito particular es el desempeño de la mezcla a -10°C, encontrándose alta firmeza. El esfuerzo y energía total a la ruptura excede inesperadamente o iguala aquellos de los polímeros componentes.

Los datos de reología de fusión para los tres ejemplos de mezclas muestran, en particular, que la tan d de corte menor (una medida de elasticidad de fusión de corte menor) y la viscosidad es menor comparada con lo que se anticiparía del comportamiento de componentes y proporciones de composiciones de las mezclas. Esto se traduce en capacidad de procesarse mejorada en algunas aplicaciones, comparada con los polímeros componentes.

EJEMPLO 7 Mezcla con copolimero de etileno/a-olefina Preparación de la mezcla: Se prepara una composición de la mezcla, ejemplo 7, de interpolímero (A) anterior y polímero de olefina (D) en una proporción en peso de 50/50 con un mezclador Haake con un tazón Rheomix 3000. Los componentes de la mezcla se secan primero en seco y entonces se alimenta en el mezclador equilibrado a 1 90°C. El equilibrio de temperatura y alimentación toma 3-5 m inutos. El material fundido se mezcla a 190°C y 40 rpm durante 10 minutos. Los datos de caracterización para la mezcla y los componentes de la mezcla que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 4.

Tabla 4 * No es un ejemplo de la presente invención 1 Interpolímero (A) es un interpolímero de etileno/estireno conteniendo 69.4 porciento en peso (37.9 mol) de estireno; l2 de 0.18. 2 Polímero de olefina (D) es ENGAGEMR EG8100, un copolímero de etileno/octeno comercialmente disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company y que tiene una densidad de 0.87 g/cm3 y un índice de fusión de 1.0 (190°C; 2.16 kg).

La Tabla 4 muestra que el ejemplo de ia composición de la mezcla tiene buena integridad mecánica y desempeño de fuerza como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura De mérito particular es el desempeño de la mezcla a -10°C, encontrándose alta firmeza comparado con el Interpol ímero (A) sin modificar La mezcla muestra inesperadamente un alto nivel de relajación de deformación comparado con lo que se anticiparía del comportamiento del com ponente y proporción de la composición de la mezcla Esta propiedad es deseable para muchas aplicaciones de películas Los datos de reolog ía de fusión para el ejemplo de la mezcla muestra, en particular, que la tan d y viscosidad de corte menor (una medida de elasticidad de fusión de corte menor) es menor comparada con cualq uier componente Esto se traduce en capacidad de procesarse mejorada en algunas aplicaciones , comparada con los pol ímeros componentes EJ E M PLO 8 Mezcla de copolímero de etileno/a-olefina Preparación de la mezcla Se prepara una composición de mezcla, ejemplo 8 , a partir del i nterpolímero (C) anterior y pol ímero de olefma (E) en una proporción en peso de 50/50 con un mezclador Haake equipado con un tazón Rheom ix 3000 Los componentes de la mezcla se mezclan primero en seco y entonces se alimentan al mezclador equilibrado a 190°C El eq u il i brio de tem peratura y alimentación toma 3-5 min utos" El material fu nd ido se mezcl a a 1 90 ° C y 40 rpm durante 1 0 m inutos Los datos de caracterización para la mezcla y los componentes de la mezcla que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 5 Tabla 5 * No es u n ejemplo de la presente invención 1 I nterpol i mero (C) es un i nterpolímero de etileno/estireno conteniendo 43 4 porciento en peso ( 1 7 1 mol) de estireno, l2 de 2 62 2 Pol ímero de olefina (E) es AFFI N ITYM R PL1880, un copolímero de etileno/octeno comercialmente disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company y que tiene una densidad de 0.903 g/cm3 y un índice de fusión de 1 .0 (190°C; 2. 1 6 kg). La Tabla 5 muestra que el ejemplo de la composición de la mezcla tiene buena integridad mecánica y desempeño de esfuerzo como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energ ía total a la ruptura.

EJ EMPLOS 9, 10 Y 1 1 Mezclas con copolímero de etileno/a-olefina de peso molecular ultra bajo Preparación de pol ímero de olefina F Preparación de catalizador Parte 1 : Preparación de TiC (DME)?_? El aparato (referido como R- 1 ) se arregla en la tapa y se purga con nitrógeno ; consistió de una marmita de vidrio de 1 0 I con válvula de fondo montada de descarga , cabezal de 5 cuellos , empaque de politetrafluoroetileno , abrazadera, y componentes de agitador (soporte, flecha y hélice) . Los cuellos están equipados como sigue: los componentes de agitador se ponen en el cuello central y los cuellos exteriores tuvieron un condensador de reflujo rematado con entrada/salida de gas, una entrada para solvente, un termopar, y un tapón. Se adiciona dímetoxietano desoxigenado , seco (DM E) al matraz (aproximadamente 5 I) . En la caj a seca , se pesaron 700 g de TiCI3 en un embudo de adición de polvo de ecual ización ; el embudo se cubre , se remueve de la caja seca y se pone en la marmita de reacción en lugar del tapón . Se adiciona el TiCI3 sobre 1 0 minutos con agitación . Después de que se termina la adición, se usa DME adicional para lavar el resto del TiCI3 en el matraz. El embudo de adición se reemplaza con un tapón, y la mezcla se calienta a reflujo. El color cambió de morado a azul pálido. La mezcla se calienta durante 5 horas, se enfría a temperatura ambiente, se deja que se establezca el sólido y el sobrenadante se decanta del sólido. Se deja TiC ME)! 5 en R-1 como un sólido azul pálido. Parte 2: Preparación de r(Me4Cfi)SiMe?N-t-BuUMqCp? El aparato (referido como R-2) se arregla como se describió para R- 1 , excepto que el tamaño del matraz es de 30 I . El cabezal es equipado con siete cuellos; el agitador está en el cuello central , y los cuellos exteriores conteniendo condensador rematado con entrada/salida de nitrógeno, adaptador de vacío, tubo de adición de reactivo, termopar y tapones. El matraz se carga con 4.5 I de tolueno, 1 . 14 kg de (Me4C5H)Si Me2NH-t-Bu , y 3.46 kg de i-PrMgCI 2 M en Et2O. La mezcla se calienta entonces y se perm ite que el éter hierva en una trampa enfriada a -78°C. Después de cuatro horas, la temperatura de la mezcla ha alcanzado 75°C. Al final de este momento, el calentador se regresa y se adiciona DM E a la solución de agitación, caliente, resultando en la formación de un sól ido blanco. Se permite q ue la solución se enfría a temperatura ambiente, se permite q ue el material se establezca, y el sobrenada ntes se decanta del sólido. Se deja [(Me4C5)SiMe2N-t-Bu][MgCI]2 en R-2 como un sólido blancuzco. Parte 3 : P repara ci ó n de [(? 5-Me4C.Q S i Me?N -t-B u1Ti Me? Los materiales en R-1 y R-2 se hacen pasta en DME (3 I de DME en R-1 y 5 I en R-2). Los contenidos de R-1 son transferidos a R-2 usando un tubo de transferencia conectado a la válvula de fondo del matraz de 10 I y una de las aberturas del cabezal en el matraz de 30 I. El material restante en R-1 se lava usando DME adicional . La mezcla se obscureció rápidamente a un color rojo/café intenso y la temperatura en R-2 se elevó desde 21 °C a 32°C . Después de 20 minutos, se adicionan 160 ml de CH2CI2 a través de un embudo de goteo, resultando en un cambio de color a verde/café. Esto es seguido por la adición de 3.46 kg de MeMgCI 3M en TH F, lo cual provocó un aumento de temperatura desde 22°C hasta 52°C. La mezcla se agita durante 30 minutos, entonces se remueven 6 I de solvente bajo vacío. Se adiciona Isopar E (6 I) al matraz. Este ciclo de vacío/adición de solvente se repite, con 4 I de solvente removido y 5 I de Isopar E adicionado. Se perm itió que el material se estableciera durante la noche, entonces se decantó la capa de líquido en otra marmita de vidrio de 30 I (R-3). El solvente en R-3 es removido bajo vacío para dejar un sól ido café , el cual se vuelve a extraer con Isopar E; este material es transferido en u n cilindro de almacenamiento. El análisis indicó que la solución ( 1 7.23 I) es 0. 1 534 M en titanio; esto es igual a 2.644 moles de [(?5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2. Los sólidos restantes en R-2 se extrajeron adicionalmente con I sopar E, la solución se transfirió a R-3, entonces se secó bajo vacío y se volvió a extraer con Isopar E . Esta solución se transfirió a botellas de almacenamiento; el análisis indicó una concentración de 0. 1403 M de titanio y un volumen de 4.3 I (?.6032 moles de [(? 5-Me4C5)S i Me2N-t- Bu]TiMe2) . Esto proporciona un rendimiento total de 3.2469 moles de [(?5-Me4C5)SiMe2N-t-Bu]TiMe2, o 1063 g. Esto es un 72% de rendimiento total basado en el titanio adicionado como TiCI3.

Preparación de polímero El polímero es producido en un proceso de polimerización de solución usando un reactor continuamente agitado. El polímero es estabilizado con 1,250 ppm de estearato de calcio, 500 ppm de lrganox R 1076 de estabilizador de polifenol obstruido (disponible de y una marca registrada de Ciba-Geigy Corporatio), y 800 ppm PEPQMR (difosfonita de tetrakis(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenileno) (disponible desde y una marca registrada de Clariant Corporation). La mezcla de alimentación de etileno (0.91 kg/h) y el hidrógeno (0.48 de % mol de proporción a etileno) se combinan en una corriente antes de ser introducido en la mezcla de diluyentes, una mezcla de hidrocarburos saturados de C8-C10, por ejemplo, mezcla de hidrocarburos lsoparMR-E (disponible de y una marca registrada de Exxon Chemical Company) empleada en una proporción en peso a etileno de 11.10:1; y el comonómero de octeno a una proporción molar a etileno de 12.50:1 se inyecta continuamente en el reactor. El complejo metálico a 4 ppm y 0.194 kg/h y los cocatalizadores a 88 ppm y 0.209 kg/h se combinan en una sola corriente y también se inyectan continuamente en el reactor. La concentración de aluminio es 10 ppm a una velocidad de flujo de 0.199 kg/h. Se permitió que el tiempo de residencia suficiente para- el complejo metálico y cocatalizador reaccionen antes de la introducción en el reactor de polimerización. La presión de reactor es mantenida constante a 33.3925 kg/cm2 manométricos. El contenido de etileno del reactor, después de alcanzar el estado estable, es mantenido a las condiciones especificadas. La temperatura de reactor es 110°C. La concentración de etileno en la corriente de salida es 1.69 porciento en peso. Después de la polimerización, la corriente de salida del reactor es introducida en un separador donde el polímero fundido es separado del o los comonómeros sin reaccionar, etileno sin reaccionar, hidrógeno sin reaccionar y corriente de mezcla de diluyentes. Subsecuentemente, el polímero fundido se peletiza o corta en filamentos, y, después de enfriarse en un baño de agua o peletizador, se recolectan las pellas sólidas. El polímero resultante es un copolímero de etileno/octeno de peso molecular ultra bajo teniendo una densidad de 0.871 g/cm3, viscosidad de fusión de 4,200 centipoises (4.2 Pa.s) a 176.7°C, y el peso molecular de promedio de número (Mn) de 9,100 y Mw/Mn de 1.81.

Preparación de mezclas: Se preparan tres composiciones de mezclas, ejemplos 9, 10 y 11 a partir de los interpolímeros (A), (G) y (H) anteriores y polímero de olefina (F), todas en una proporción en peso de 90/10 Interpolímero/polímero de olefina con un mezclador Haake equipado con un tazón Rheomix 3000. Los componentes de la mezcla se mezclan primero en seco y entonces se alimentan al mezclador equilibrado a 190°C. El equilibrio de temperatura y alimentación toma 3-5 minutos. El material fundido se mezcla a 190°C y 40 rpm durante 10 minutos.

Los datos de caracterización para estas mezclas y los componentes de la mezcla que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 6 Tabla 6 * No es un ejemplo de la presente invención. 1 Interpolímero (A) conteniendo 69.9 porciento en peso (40 mol) de estireno; l2 de 1.83. 2 Polímero de olefina (F) es un copolímero de etileno/1-octeno de peso molecular ultra bajo teniendo una densidad de 0.871 g/cm3, viscosidad de fusión de 4,200 centipoises (4.2 Pa.s) a 176.7°C, peso molecular promedio de número (Mn) de 9,100 y Mw/Mn de 1.81. 3 Interpolímero (G) conteniendo 47.3 porciento en peso (19.5 mol) de estireno; l2 de 0.01. 4 Interpolímero (H) conteniendo 29.3 porciento en peso (10 mol) de estireno; l2 de 0.03.

Primero, este polímero de olefina (F) de bajo peso molecular tiene poca fuerza mecánica comparada con un análogo de alto peso molecular. La Tabla 6 muestra que los ejemplos de las composiciones de las mezclas retienen la buena integridad mecánica y desempeño de esfuerzo de los polímeros componentes como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura. La mezcla muestra un nivel inesperadamente alto de relajación de esfuerzo comparado con el que se anticiparía del comportamiento de los componentes y proporción de la composición de la mezcla. Esta propiedad es deseable para muchas aplicaciones de película. Los datos de reología de fusión para los ejemplos de las mezclas muestran que la viscosidad de corte bajo y tan d (una medida de elasticidad de fusión de- corte bajo) pueden alterarse mediante la incorporación del polímero de olefina (F).

Esto se traduce en capacidad para procesarse mejorada en algunas aplicaciones , comparadas con el pol ímero componente, pero con retención del desempeño mecánico conveniente.

EJEMPLOS 1 2 Y 13 Mezclas con polietileno clorinado (CPE) Preparación de la mezcla: Se preparan dos composiciones de mezclas, ejemplos 1 2 y 1 3 a partir de interpolímeros (I ) y (C) y pol ímero de olefina (J) tanto en una proporción en peso de 50/50 con un mezclador Haake equipado con un tazón Rheomix 3000. Los componentes de la mezcla se mezclan primero en seco y entonces se alimentó al mezclador equilibrado a 1 90°C . El equilibrio de temperatura de alimentación toma 3- 5 minutos . El material fundido se mezcla a 1 90°c y 40 rpm durante 1 0 minutos. Los datos de caracterización para estas dos mezclas y los componentes de la mezcla que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 7.

Tabla 7 No es un ejemplo de la presente invención 1 Interpolímero (C) conteniendo 433 porciento en peso (171 mol) de estireno, l2 de 262 2 Polímero de olefina (J) es pohetileno clopnado (CPE) comercialmente disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company como TYRINMR 4211P, y teniendo un contenido de cloro de 42%, una densidad de 1 22 g/cm3 y <2% de cpstalmidad residual como se midió por calor de fusión 3 Interpohmero (I) conteniendo 699 porciento mol (384 mol) de estireno, l2 de 1 83 La Tabla 7 muestra que los ejemplos de las composiciones de mezclas tienen buena integridad mecánica y desempeño de esfuerzo como es evidenciado mediante el esfuerzo, deformación y energí-a total a la ruptura EJEMPLOS 14 A 22 Mezclas con copol ímeros de polipropileno v propileno Preparación de las mezclas: Se preparan todas las composiciones de las mezclas con un mezclador Haake equipado con un tazón Rheomix 3000. Los componentes de las mezclas se mezclan primero en seco en las proporciones dadas en la Tabla 8 y entonces se alimentan al mezclador equilibrado a 1 90°C. El eq uilibrio de temperatura y alimentación toma 3-5 minutos. El material fund ido se mezcla a 1 90°C y 40 rpm durante 1 0 minutos. Los datos de caracterización para las mezclas y los componentes de las mezclas que forman los ejemplos comparativos para estos experimentos se proporcionan en la Tabla 8.

Tabla 8 * No es un ejem plo de la presente invención. 1 I nterpol ímero (G) conteniendo 47.3 porciento en peso ( 19.5 mol) de estireno; l2 de 0.01 . 2 I nterpol ímero (I) conteniendo 69.9 porciento en peso (38.4 mol) de estireno; l2 de 1 .83. 3 Polímero de olefina (K) es un homopolímero de polipropileno disponible de Amoco bajo el código HPP-9433, y tiene un índice de fusión (l2) de 1 2. 4 Temperatura a 1 mm de profundidad de sonda.

* No es un ejemplo de la presente invención. 1 Interpolímero (G) conteniendo 47.3 porciento en peso (19.5 mol) de estireno; l2 de 0.01. 2 Interpolímero (I) conteniendo 69.9 porciento en peso (38.4 mol) de estireno; l2 de 1.83. 3 Polímero de olefina (L) es un polipropileno amorfo disponible de Rexene bajo el código FPP-D1810 y tiene un índice de fusión de 4. 4 Temperatura de 1 mm de profundidad de sonda.

* No es un ejemplo de la presente invención. 1 Interpolímero (G) conteniendo 47.3 porciento en peso (19.5 mol) de estireno; l2 de 0.01. 2 Interpolímero (I) conteniendo 69.9 porciento en peso (38.4 mol) de estireno; l2 de 1.83. 3 Polímero de olefina (M) es un copolímero de etileno-propileno conteniendo 76% de etileno/24% de propileno, producido vía tecnología de catalizador I NSITEMR (una marca registrada de The Dow Chemical Co. ) y teniendo un índice de fusión (l2) de 1 .37. 4 Pol ímero de olefina (N) es un terpolímero de etileno-propileno-dieno conteniendo 50.9% de etileno/44.9% de propileno/4.2% de norborneno, producido vía tecnolog ía de catalizador I NSITEMR (una marca registrada de The Dow Chemical Co.) y teniendo un índice de fusión (l2) de 0.56. La Tabla 8 muestra que las composiciones de las mezclas muestran buena integridad mecánica y desempeño de fuerza como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura.

EJ EMPLOS 23, 24 Y 25. Mezclas con copolímero de etileno/acetato de vinilo Preparación de las mezclas Se preparan tres composiciones de las mezclas, ejemplos 23, 24 y 25 en u na proporción en peso de 50/50 de interpol ímero (H) y polímero de olefina (O) , ElvaxM R 250, (una marca registrada de Du Pont) una proporción en peso de 50/50 de interpol ímero (G) y pol ímero de olefina (O) , y u na proporción en peso de 50/50 de interpolímero (A) y polímero de olefina (O) , con un mezclador Haake eq uipado con un tazón Rheomix 3000. Los com ponentes de las mezclas se mezclan primero en seco y entonces se al imentan al mezclador equilibrado a 1 90°C. El equilibrio de tem peratura y a limentación toma 3-5 minutos. El material fundido se mezcla a 1 90°C y 40 rpm durante 1 0 m inutos.

Los datos de caracterización para estas mezclas y los componentes de las mezclas que forman los experimentos comparativos se proporcionan en la Tabla 9.

Tabla 9 Tabla 9 (cont) estíreno, l2 de 018 2 Interpolímero (G) conteniendo 473 porciento en peso (19.5 mol) de estireno, l2 de 001 3 Interpolímero (H) conteniendo 293 porciento en peso (10 mol) de estireno, i2 de 003 4 Polímero (O) es un copolímero de etileno/acetato de vmilo, ElvaxMR 250 disponible de y una marca registrada de DuPont Chemical Company La Tabla 9 muestra que los ejemplos de composiciones de las mezclas tienen buena integridad mecánica y desempeño de fuerza como es evidenciado por el esfuerzo, deformación y energía total a la ruptura Los datos de reología de fusión para los ejemplos de las mezclas muestran que la viscosidad de corte bajo y tan d (una medida de elasticidad de fusión de corte bajo) pueden alterarse inesperadamente mediante la incorporación de los interpolímeros. Esto se traduce en capacidad de procesarse mejorada en algunas aplicaciones, comparado con el polímero componente, pero con retención del desempeño mecánico deseable.

EJEMPLO 26 Polímero LDPE El polímero LDPE usado en este ejemplo tiene un índice de fusión de 1.8 por ASTM 1238 a 190°C/2.16 kg y una densidad de 0.923 g/cm3.

Interpolímero ES El interpolímero ES empleado en este ejemplo es el interpolímero I (ver tablas 1A y 1B). El interpolímero resultante contiene 69.9 porciento en peso (38.4 porciento mol) de porción de estireno (residuo) y un índice de fusión (l2) de 1.83. El equipo usado en este ejemplo es un extrusor tipo tornillo de 38 mm teniendo zonas adicionales de mezclado y enfriamiento al final de las zonas secuenciales usuales de alimentación, medición y mezclado. Se proporciona una abertura para agente de soplado en el barril del extrusor entre las zonas de medición y mezclado. Al final de ~la zona de enfriamiento, está unido un orificio de dado que tiene una abertura de forma rectangular. La altura de la abertura, de aqu í en adelante llamada la brecha del dado, es ajustable al tiempo que su ancho está fijo a 6.35 mm.

En este ejemplo, se expanden mezclas de 80/20 y 60/40 de un polietileno de baja densidad (LDPE) y un copol ímero ES con agente de soplado con isobutano. Para comparación, también se prepara una espuma a partir de la resina de LDPE sin mezclar. El polietileno granular es premezclado con una cantidad predeterminada del copolímero ES granular, un concentrado de monoestearato de glicerol (GMS) de manera que el nivel de GMS efectivo podría ser 1 .0 pph, y una pequeña cantidad (aproximadamente 0.02 pph) de talco en polvo. Se ad iciona GMS para estabilidad dimensional de la espuma y se adiciona talco en polvo para controlar el tamaño de la celda. La mezcla sólida se alimenta entonces en el tanque alimentador del extrusor y es extru ída a una velocidad uniforme de 6.8 kg/h . Las tem peraturas mantenidas en las zonas del extrusor son 160°C en la zona de alimentación, 1 77°C en la zona de transición , 1 88°C en la zona de fusión, 1 93°C en la zona de medición y 1 77°C en la zona de mezclado. Se inyecta isobutano en la compuerta de inyección a una velocidad uniforme, de manera que el nive l de agente de soplado se volvió aproximadamente 1 .3 g-mol por kilogramo de pol ímero (mpk) . La tem peratura de la zona de enfriam iento es reducida g radualmente para enfriar la mezcla de pol í mero/agente de soplado (gel) a la temperatura de espumado óptimo. La tem peratura de espumado óptima varió desde 1 08°C hasta 1 1 1 °C. La temperatura de dado es mantenida a 1 08- 1 09°C a lo largo de- las pruebas en este ejemplo. La abertura del dado se ajusta para lograr un buen filamento de espuma libre de pre-espumado.

Prueba de fuerza y capacidad de procesarse Los datos de capacidad de procesarse de las pruebas se resumen en la Tabla 10. Las buenas espumas que tienen bajas densidades y estructura de celda substancialmente cerradas se logran a partir de mezclas de pol ímeros, así como a partir de resina de LDPE . Las mezclas permiten mayores aberturas de dado y de esta manera mayores tamaños de secciones transversales de espumas. Todas las espumas tienen un ancho de aproximadamente 32 mm . Las espuman son dimensionalmente estables durante el envejecimiento a una temperatura ambiente, al tiempo que exhiben poco encogimiento. Las propiedades de fuerza de las espumas se prueban aproximadamente un mes después de la extrusión. Como se muestra en la Tabla 10, las espumas hechas a partir de mezclas de LDPE/ES son más fuertes y más firmes que la espuma de LDPE tanto en pruebas de tensión como de compresión .

Tabla 10 Propiedades de fuerza y capacidad de procesarse de las espumas de las mezclas * No es un ejemplo de esta invención (1) ES = copolímero de etileno/estireno I teniendo 69.9% de residuo de estireno y un índice de fusión (l2) de 1.83 (2) La altura de la abertura del dado en el umbral del pre-espumado en milímetros (3) El espesor del cuerpo de espuma en milímetros. (4) La densidad del cuerpo de espuma envejecido durante 4 semanas en kilogramos por metro cúbico. (5) El tamaño de celda determinado por ASTM D3576 en milímetros. (6) Fuerza de tensión del cuerpo de espuma en la dirección de extrusión en kilopascales (7) El alargamiento de tensión del cuerpo de espuma en la dirección de extrusión en porciento (8) Fuerza de compresión del cuerpo de espuma a 25% de desviación determinada por ASTM D3575 en kilopascales Características de amortiguamiento Las espumas preparadas antes se prueban por sus características de amortiguamiento. Los especímenes de prueba se preparan a partir de filamentos de espuma hechos antes al cortarlos en tiras de aproximadamente 12.7 mm de ancho, 4.5 mm de espesor y 51 mm de longitud. Las pruebas de amortiguam iento son conducidas en un espectrómetro mecánico dinámico operado en un modo de torsión oscilatorio. En la práctica, se monta un espécimen en una plantilla de prueba de torsión de manera que la longitud entre las abrazaderas podría ser aproximadamente 45 mm . A una temperatura ambiente de aproximadamente 25°C, el espécimen es retorcido a aproximadamente 0.5% de deformación en un movimiento oscilatorio hacia delante y hacia atrás a una velocidad de un radian por segundo al inicio. La velocidad de osci lación se aumenta gradualmente hasta que se alcanzan 1 00 radianes por segundo, donde se termina la prueba . Durante el arrastre de frecuencia , se registran el módulo de almacenamiento (G') , el módulo de pérdida (G"), tan 6 y el coeficiente de amortiguam iento (C). Las últimas dos propiedades se relacionan a las propiedades anteriores y la velocidad de oscilación med iante las siguientes ecuaciones: tan d = GJ ( 1 ) G' C = GJ (2) ~ ? ? = 2 p/ (3) donde, ? es la velocidad angular en radianes por segundo y f, la frecuencia en Hertz (Hz). Se probaron dos especímenes por cada espuma. En la Tabla 1 1 , se presentan los datos condensados a un Hz y 10 Hz. Los datos son el promedio de valores para dos corridas. Además, los coeficientes de amortiguamiento para el rango completo de la frecuencia se muestran en la Tabla 1 2. Es evidente a partir de la tabla que las espumas de las mezclas de LDPE/ES son superiores a la espuma de LDPE en capacidades de amortiguamiento o absorción de energ ía. Esto es, las espumas tienen G', G" , tan d y c mayores que la espuma de LDPE de control. También es evidente la intensificación de la capacidad de absorción de energía con el nivel del copolímero de ES. La espuma de mezcla 60/40 de LDPE/ES es remarcable con su capacidad de amortiguamiento cinco veces mejor que la espuma de LDPE.

Tabla 1 1 Características de amortiguamiento para varias espumas de mezclas acústicas * No es un ejemplo de esta invención. (1 ) Módulo de almacenamiento en E+ 9 dina por centímetro cuadrado. (2) Módulo de pérdida en E+9 dina por centímetro cuadrado. (3) Tan delta = G'7G'. (4) Coeficiente de amortiguamiento en E+ 9 dina por centímetro cuadrado/radianes por segundo.

Tabla 1 2 Efecto de frecuencia en coeficientes de amortiguamiento de varias Prueba de acojinamiento dinámico Como se muestra en las pruebas de este ejemplo, las espumas de las mezclas de LDPE/ES manifiestan sus capacidades de absorción de energía superiores también en acojinamiento dinámico. En este ejemplo, las espumas hechas antes se preparan en especímenes de prueba de caída de cubos de aproximadamente 5.08 cm. Los filamentos de espuma se cortan y se sueldan juntos por calor para preparar los especímenes de prueba . Se fija un espécimen en una tabla de manera que su dirección vertical (del filamento de espuma) se alinea de manera vertical . Se deja caer un peso sobre los especímenes desde aproximadamente una altura de 61 cm . Un acelerómetro adherido a la parte superior del peso registra la desaceleración del peso por el espécimen de espuma. Se hacen cuatro ca ídas adicionales en el mismo espécimen con intervalo de un minuto dado entre las caídas . Las pruebas se repiten con otro peso con un nueve espécimen . Los pesos son seleccionados para ejercer un esfuerzo estático variando desde aproximadamente 1 .8 kPa hasta 1 3.4 kPa . Los espesores del espécimen de espuma antes y después de las pruebas de ca ída so n registrados . Los datos se resumen en la Tabla 1 3. En general , las espumas de las mezclas de LDPE/ES muestran ser mejores materiales que mitigan el golpe q ue la espuma de LDPE . Las espuma de las mezclas dan una desaceleración de pico m íni mo inferior. La capacidad de mitigar el choque de la espuma de mezcla de 60/40 de LDPE/ES es especialmente remarca ble conforme la espuma reg istra una desaceleración de pico bajo en u n a m pl io rang o de carga estática . Todas las espumas se recu peraron bien después de las pruebas de caída como lo indican los datos de recuperación para un peso pesado en la Tabla 13.

Tabla 13 Propiedades de acojinamiento dinámico * No es un ejemplo de esta invención. 1 El promedio de desaceleraciones de pico durante un segundo a través de cinco caídas en Gs. 2 El espesor como un porcentaje de una hora inicial después de las pruebas de caídas con la carga de 9.3 kPa. 3 No determinado.

EJEMPLO 27 Polimero de LDPE El polímero de LDPE usado en este ejemplo tiene un índice de fusión de 1.8 por ASTM 1238 a 190°C/2.16 kg y una densidad de 0.923 g/cm3.

Interpolímero de ES El interpolímero de Es empleado en este ejemplo se prepara en una manera similar a aquélla del interpolímero C y contiene 45.9 porciento en peso (1 8.3 mol) de porción de estireno y un índice de fusión (l2) de 0.43. El aparato y el método de preparación de la espuma son esencialmente los mismos que en el Ejemplo 26. Se hace una espuma de buena calidad de una estructura de celda substancialmente cerrada a partir de la mezcla. La espuma tiene un espesor de 19 mm, ancho de 34.5 mm , densidad de 29 kg/m3 y tamaño de celda de 1 .2 mm. Las propiedades mecánicas dinámicas de la espuma se determinan usando un aparato de vi bración forzada (MTS 831 Elastomer Test System). En la prueba, se comprime de manera cíclica un espécimen rectangular con una carga di námica predeterminada a una cierta frecuencia y se monitorea la deformación dinámica inducida en el espécimen. En la práctica, se corta un espécimen rectangular de 32 9 mm de ancho, 34.6 mm de profundidad y 6 5 mm de altura del filamento de espuma extruida y se somete a una prueba mecánica dinámica en una cámara de temperatura controlada . La temperatura de la cámara se mantiene a -10°C. La carga promed io es establecida a -20 Newtons y la carga dinámica es establecida a 1 5 Newtons La frecuencia (f) de la com presión cíclica es recorrida desde 1 Hz hasta 1 01 Hz en un paso de 2 Hz. A partir de la rigidez dinámica (K*), se calculan el ángulo de fase (d) y factor de forma , módulo de almacenam iento de elasticidad (E') , módulo de pérd id a de elasticidad (E") y coeficiente de amortiguamiento del espécimen de espuma mediante las siguientes ecuaciones Factor de forma = ancho x profundidad (A1) Altura E' = K" x cos d (A2) Factor de forma E" = K" x sin d (A3) Factor de forma C = K" sin d = E" x factor de forma (A4) 2pf 2pf La espuma hecha en la Prueba 1.1 del Ejemplo 23 se prueba de manera similar para comparación. El espécimen de la espuma de la Prueba 1.1 tiene un ancho de 32 mm, profundidad de 35.2 mm y altura de 6.8 mm. Los datos para estos dos especímenes de espuma a frecuencias seleccionadas de 1, 11 y 101 Hz se exhiben en la Tabla 13.

Tabla 14 * No es un ejemplo de esta invención (1) módulo de almacenamiento en N/mm2. (2) Módulo de pérdida en N/mm2. (3) E-VE" (4) Coeficiente de amortiguamiento en N-s/mm .

A partir de la Tabla 14, es evidente que la espuma de la mezcla de LDPE/ES (465) tiene la mejor capacidad de amortiguamiento que una espuma de LDPE a -1 0°C.

EJEMPLO 28 En este ejemplo, 1 0 gramos de un copolímero de etileno-estireno (ES) que se usa en el Ejemplo 23 (copolímero de etileno-estireno (I) ; ver la tabla 1 A & 1 B) se mezclan por fusión con 10 gramos de un copolímero de etileno-ácido acrílico (EAA) disponible de y una marca registrada de The Dow Chemical Company como PrimacorMR 3340 (6.5% en peso de ácido acrílico y 9 de índice de fusión) usando un mezclador Brabender. El mezclado se hace a 1 80°C durante 1 5 minutos a una velocidad de rotación del rotor de 30 rpm . La mezcla de pol ímero se moldea sobre una barra de acero mantenida a 1 80°C usando una prensa caliente, con el fin de determinar su capacidad de amortiguamiento de acuerdo con la prueba SAE J 1637. La barra de acero tiene las dimensiones de 0.8 mm de espesor, 1 2.7 m m de ancho y 225 mm de longitud . Aproximadamente se cubren 200 m m de long itud de la barra de acero con la capa de polímero de espesor uniforme de aproximadamente 1 .2 mm . La adhesión entre la barra de acero y l a capa de polímero es excelente. Para comparación , también se prepara un espécimen de barra de acero recubierta con resina de Ppm acorM R 3340 pu ra de aproximadamente 1 .2 m m de espesor. 7 Los especímenes se prueban de acuerdo a la prueba SAE J 1637 para sus capacidades de amortiguamiento a una temperatura de ambiente de 23°C . El espécimen recubierto con una capa de EAA/ES registró una proporción de amortiguam iento (factor) de 0.79%. Esta proporción de amortiguamiento se compara con la proporción de amortiguamiento de una barra de acero descubierta (0.1 3%) y la de una barra de acero adherida con una capa de EAA pura (0.59%) .

Ejemplo 29-31 Se emplearon las resinas en la Tabla 1 5 en los siguientes Ejemplos 29-31 . El LDPE usado fue el usado en el Ejem plo 26 y tuvo un índice de fusión, l2, de 1 .8 g/1 0 min y una densidad de 0.923 g/cm3. Los interpol ímeros de etileno estireno ESI #'s 1 a 4 se prepararon como sigue: Descripción del reactor El reactor simple usado fue un reactor de tanque agitado continuamente Autoclave, enchaquetado en aceite, de 22.7 I (CSTR). Un agitador acoplado magnéticamente con propulsores Lightning A-320 proporciona el mezclado . El reactor corrió l íq uido lleno a 3 , 275 kPa. El flujo de proceso estuvo en el fondo y fuera de la parte superior. Se circuló un aceite de transferencia de calor a través del enchaq uetado del reactor para remover algo del calor de reacción. Después de la salida del reactor estaba un medidor de flujo de micromovimiento que midió la densidad de sol ución y fl ujo . Todas las l íneas de la sal ida del reactor se -trazaron con corriente de 344.7 kPa y se aislaron .

Se suministró solvente de etilbenceno o tolueno a la mini-planta a 207 kPa. La alimentación al reactor se midió mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion. La bomba de diafragma de velocidad variable controló la velocidad de alimentación. En la descarga de la bomba del solvente se toma una corriente lateral para proporcionar flujos de descarga para la l ínea de inyección de catalizador (0.45 kg/h) y el agitador de reactor (0.34 kg/h). Estos flujos se midieron mediante medidores de flujo de presión diferencial y se controlaron mediante ajuste manual de válvulas de aguja de micro-flujo. Se suministró un monómero de estireno no inh ibido a la mini-planta a 207 kPa. La alimentación del reactor se midió mediante un medidor de flujo de masa M icro-Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controló la velocidad de alimentación . Las corrientes de estireno se mezclaron con la corriente de solvente restante. Se sumin istró etileno a la mini-planta a 4, 1 37 kPa. La corriente de etileno se midió mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion justo antes de la válvula Research controlando el flujo. Se usó un medidor/controladores de flujo Brooks para entregar el hidrógeno en la corriente de etileno a la salida de la válvula de control de etileno. La mezcla de eti leno/hidrógeno se combina con la corriente de solvente/estireno a temperatura ambiente . La temperatura del solvente/monómero se dejó caer conforme entra al reactor a ~5°C por un intercam biador con glicol a -5°C en la chaqueta . Esta corriente entró al fondo del reactor. El sistema de catalizador de tres componentes y su descarga de solvente también entra al reactor en el fondo, pero a través de una compuerta diferente a la corriente de monomero La preparación de los componentes catalizadores tuvo lugar en una caja de guantes de atmósfera inerte Los componentes diluyentes se pusieron en cilindros acolchados de nitrógeno y se cargaron a los tanques de corrida de catalizador en el área de proceso Desde estos tanques de corrida, el catalizador se presionó con bombas de pistón y el flujo se midió con medidores de flujo de masa Micro-Motion Estas corrientes se combinan una con otra y el solvente de descarga de catalizador justo antes de entrar a través de una línea de inyección simple hacia el reactor La polimerización se paró con la adición de neutralizador de catalizador (agua mezclada con solvente) en la l ínea de producto del reactor después del medidor de flujo de micromovimiento m idiendo la densidad de la solución Otros aditivos de polímero pueden adicionarse con el neutralizador de catalizador Un mezclador estático en la l ínea proporciona la dispersión del neutralizador de catalizador y aditivos en la corriente de efluente de reactor Esta corriente entró a continuación de los calentadores post reactor que proporcionan energ ía adicional para la evaporación instantánea de remoción de solvente Esta evaporación instantánea ocurre conforme salió el efluente del ca lentador post reactor y la presión cae desde 3, 275 kPa hasta -250 mm de presión absoluta en la válvula de control de presión del reactor Este polímero evaporado instantáneamente entro a un desvolatilizador enchaquetado con aceite callente Aproximadamente 85 porciento de los volátiles se removieron del pol ímero e n el desvolati l izador Los volátiles sa len de la parte- superior del desvolati hzador La corriente se conde nso co n un intercambiador enchaquetado con glicol, entró la succión de una bomba de vacío y se descargó a un recipiente de separación de estireno/etileno y solvente de chaqueta de glicol El solvente y estireno se removieron del fondo del recipiente y etileno de la parte superior La corriente de etileno se midió con un medidor de flujo de masa Micro-Motion y se analizó para la composición La medición de etileno desfogado más un cálculo de los gases disueltos en la corriente de solvente/estireno se usaron para calcular la conversión de etileno El polímero separado en el desvolatilizador se bombeó fuera con una bomba de engranes a un extrusor de vacío de desvolatilización ZSK-30 El polímero seco sale del extrusor como un filamento simple Este filamento se enfrió conforme se jalo a través de un baño de agua El exceso de agua se sopló del filamento con aire y el filamento se cortó en pellas con un cortador de filamento En todos los casos, se empleó la corriente de catalizador de tres componentes de metilaluminoxano modificado tipo 3A, CAS# 146905-79-5 El catalizador usado para preparar ESI #1 fue 1 ,3-pentad?eno de (f-but?lam?do)d?met?l(tetramet?lc?clopentad?en?l)s?lano-t?tan?o (II), y el cocatalizador fue tetrak?s(pentafluorofen?l)borato de seboalquilo metilamonio bis-hidrogenado El catalizador usado para preparar ESI #'s 2, 3 y 4 fue d?met?l[N-(1,1-d?met?let?l)-1,1-d?met?l-1[(1,2,3,4-5- eta )-1 ,5,6,7-tetrah?dro-3-fen?l-s-?ndacen-1-?l]s?lanam?nato (2-)-N]-t?tan?o y el cocatalizador fue tr?s(pentafluorofen?l)boro, CAS# 001109-15-5 Las diversas condiciones de proceso y propiedades de interpolímeros resultantes se resumen en la Tabla 1 5.

Tabla 1 5 El porciento en peso de estireno en el interpolímero es el porciento de estireno incorporado en el interpolímero basado en el peso total de la resina de ESI . El porciento mol de estireno en el interpolímero es el porciento de estireno incorporado en el interpolímero basado en los moles totales de resina de ESI . El porciento de aPS es el porcentaje de poliestireno atáctico basado en el peso total de la resina ESI l 2 es el índ ice de fusión med ido a 1 90°C usando un peso de 2.1 6 kg .

EJ EM P LO 29 Las espumas de las mezclas de resinas de LDPE/ESI de la presente invención se hicieron para demostrar el efecto de ES I en la ampliación de la ventana de temperatura de espumado observada contra la observada normalmente para hacer ias espumas de LDPE convencionales. Las espumas de mezclas de resinas de LDPE/ESI se hicieron en un aparato comprendiendo un extrusor, un mezclador, un enfriador, y un dado de extrusión en serie. Los granulos de resina de LDPE y ESI se mezclaron al revolver en seco y se alimentaron vía un tanque de alimentación al extrusor. La resina ESI conten ía una pequeña cantidad del talco. Los granulos se fundieron y se mezclaron para formar una fusión de polímero. La fusión de polímero se alimentó al mezclador donde se incorporó isobutano, un agente de soplado, para formar un gel de polímero. El gel de pol ímero se transportó a través del enfriador para disminuir la temperatura del gel a una temperatura de espumado deseable. El gel de pol ímero enfriado se transporta a través del dado de extrusión en una zona de presión menor para formar el producto de espuma expandido. El uso de mezclas de resinas de LDPE/ESI proporcionó un aumento significativo de la ventana de temperatura de espumado a 3-4°C . Este aumento es sig nificativo ya que la ventana de espumado normalmente es solo 1 °C para espumas q ue contienen solo resina de LDPE . La expansión de la ventana de espumado reduce la incidencia de "congelación" (solidificación de la resina antes de sal ir del dado de extrusión) y generación de trozos de producción . Se produjeron espumas de celdas cerradas de baja densid ad , de alta calidad , sin encontrar congelación. Basado en los resultados, las resinas de ES I útiles i ncluyen aquéllas q ue tiene n contenido de estireno total de 30-75 porciento en -peso, índ ice de fusión de 0 5-20 y hasta 20 porciento en peso de aPS (poliestireno atáctico) y de preferencia menos de 2 porciento en peso de aPS. El contenido de estireno total en la resina ESI es el peso de estireno incorporado en el interpolímero de etíleno/estireno más el peso del constituyente libre de aPS dividido por el peso total de la resina de ESI . Los resultados se exponen en la Tabla 1 6 a continuación.

Tabla 16 oo aPS es el poliestireno atáctico Tf es la temperatura de espumado en grados centígrados kg/m3 es la densidad en kilogramos por metro cúbico % de interpolímero ESI es el porcentaje en peso de interpolímero ES I basado en el peso total de ESI , aPS y LDPE % de aPS es el porcentaje en peso de aPS basado en el peso total de ESI , aPS, y LDPE phr es las partes por cíen partes en peso de resina (pol ímero) EJEMPLO 30 Se hicieron espumas de mezclas de resinas de LDPE/ESI de celdas cerradas de acuerdo con la presente invención. También se hizo un ejemplo comparativo de una espuma de LDPE de celda cerrada, convencional (Muestra #1 ) . Se hicieron las presentes espumas con el aparato y técnicas descritas en el Ejemplo 29 Las presentes espumas fueron de celda cerrada y exhibieron tamaño de celda menor, mejor calidad de capa exterior, mejor firmeza, mejor plegado/conformabilidad , y mejor suavidad comparando con los de la espuma de LDPE de celda cerrada Los resultados se exponen en la Tabla 1 7. ?c4 es el isobutano en partes por cien partes en peso de resina aPS es el poliesti re no atáctico Tf es la tem peratu ra de espumado en g rados centígrados kg/m3 es la densidad en kilogramos por metro cúbico % de interpolímero de ESI es el porcentaje en peso de interpolímero de ESI basado en el peso total de ESI , aPS y LDPE % de aPS es el porcentaje en peso basado en el peso total de ESI , aPS, y LDPE phr es partes por cien partes en peso de resina (polímero) * no es un ejemplo de la presente invención Ejemplo 31 Se hicieron las espumas de las mezclas de resinas de LDPE/ESI de celda cerrada las cuales exhibieron excelente estabil idad dimensional sin el uso de modificadores de permeabilidad de acuerdo con la presente invención También se hizo u n ejemplo comparativo de un LDPE de celda cerrada , convencional sin el uso de modificadores de permeabilidad Las presentes espumas y la espuma del ejemplo comparativo se hicieron con el aparato y técnica descritos en el Ejemplo 29 Se emplearon dos resinas de ESI diferentes Las espumas se hicieron con mezclas de resinas de LDPE/ESI y la espuma del ejemplo comparativo se mantuvieron a temperatura ambiente y se m id ieron para cambio de volumen sobre el tiempo Se notó el volumen m íni mo o máxi mo, el que fuera que exhi biera la mayor desviación El cambio de volumen se midió mediante desplazamiento de agua Fue considerado deseable u n cam bio dimensional máximo de no más de 1 5 porciento (comparado con el volumen i n icial medido 60 segundos después de la extru sión) Las espumas hechas con Resina LDPE/ESI #3 exhibieron estabilidad dimensional superior com parado con la espuma de LDPE del ejemplo comparativo y las espumas hechas con Resina #2 de LDPE/ESI . Los resultados se exponen en la Tabla 1 8 más adelante. La excelente estabilidad dimensional puede permitir que las espumas se hagan con agentes de soplado permeadores rápidos, tal como dióxido de carbono e isobutano sin la necesidad de usar modificadores de permeabilidad como monoestearato de glicerol. El uso de agentes de soplado permeadores rápidos sin modificadores de permeabilidad puede proporcionar tiempos de curación más rápidos (es decir, a niveles muy bajos de agentes de soplado residuales y/o reemplazo de agente de soplado en gas de la celda con aire del ambiente) .

Tabla 1 8 ic4 es el isobutano en partes por cien partes en peso de resina aPS es el poliestireno atáctico Tf es la temperatura de espumado en grados centígrados kg/m3 es la densidad en kilogramos por metro cúbico % de interpolímero de ESI es el porcentaje en peso de interpolímero de ESI basado en el peso total de ESI , aPS y LDPE. % de aPS es el porcentaje en peso basado en el peso total de ESI , aPS, y LDPE phr es partes por cien partes en peso de resina (polímero) * no es un ejemplo de la presente invención

Claims (27)

1. REIVI NDI CACIONES 1 . Un artículo fabricado diferente a una pel ícula, que com prende una mezcla de materiales poliméricos consistiendo de (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vinilideno, en donde la distribución de los monómeros de dichos interpolímeros puede ser descrita por el modelo estad ístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno a partir de com ponentes de monómero comprendiendo : ( 1 ) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (c) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (d) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 I R1 — C = C(R2)2 en donde A1 es u n su bstituyente alifático o cícloalifático, estérícamente vol um inoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de h idrógeno y radicales alq uilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hid rógeno o metilo; cada R2 es seleccion ado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copol ímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares.
2. 2. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 , en donde (i) dicha mezcla comprende desde 5 hasta 95 porciento en peso de componente (A) y desde 95 a 5 porciento en peso de componente (B); (ii) el componente (A) contiene desde 1 hasta 55 porciento mol de residuos de com ponente (A- 1 ) y desde 45 hasta 99 porciento mol de residuos de componente (A-2) ; y (iii) el componente (B) comprende un homopolímero o copolímero de com ponentes de monómeros comprendiendo dos o más a-olefinas teniendo desde 2 hasta 1 2 átomos de carbono .
3. 3. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 , en donde (i) dicha mezcla com prende desde 1 0 hasta 90 porciento en peso de com ponente (A) y desde 90 hasta 1 0 porciento en peso de componente (B) ; (I I) el componente (A) contiene desde 2 hasta 50 porciento mol de residuos de componente (A- 1 ) y desde 98 hasta 50 porciento mol de residuos de componente (A-2)
4. 4 Un artículo fabricado de la reivindicación 1 , en donde (i) el componente (A) es un mterpolímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno o una combinación de estireno y etileno y al menos una a-olefma de C3 8, y (n) el componente (B) es un homopolímero de etileno o propileno, o un copol ímero de etileno o propileno y al menos otra a-olefina conteniendo desde 4 hasta 8 átomos de carboo, o un copolímero de etileno o propileno y al menos un ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico o acplonitplo, o un terpol i mero hecho de etileno, propileno y un dieno
5. 5 Un artículo fabricado de la reivindicación 2, en donde (i) el componente (A) es u n interpol ímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno, o estireno, etileno y al menos otra a-olefma conteniendo desde 3 hasta 8 átomos de carbono , (ii) el componente (B) es un homopol ímero de etileno o propileno, o un copolímero de etileno y/o propileno y al menos otra a-olefma conteniendo desde 4 hasta 8 átomos de carbono, o un terpolímero de etileno, propileno y al menos uno de 4-met?l penteno, buteno-1 , hexeno-1 u octeno-1
6. 6 Un arti cu lo fabricado de la reivindicación 3, en donde (i) el com ponente (A) es u n interpol i mero substancialmente aleatorio de estireno y etileno o estireno y una combinación de etileno y al menos uno de propi leno 4-met?l penteno, buteno-2 , hexeno- 1 , octeno-1 o norborneno, (ii) el componente (B) es un homopolímero de etileno o propileno; o un copolímero de etileno o propileno y al menos otra a-olefina conteniendo desde 4 hasta 8 átomos de carbono; o un terpolímero de etileno, propileno y un dieno.
7. 7. Un artículo fabricado de la reivindicación 1, en donde (1) el componente (A) es un interpolímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno o estireno y una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; (2) el componente (B) es un homopolímero de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno- 1 u octeno-1.
8. 8. Un artículo fabricado de la reivindicación 1, en donde (i) el componente (A) es un interpolímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno; y (ii) el componente (B) es seleccionado de: (1) uno o más homopolímeros de etileno, (2) uno o más homopolímeros de propileno, (3) uno o más polietileno clorinados, (4) uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5) uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6) uno o más copolímeros de etíleno y octeno-1, (7) uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8) uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9) uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
9. 9. Un artículo fabricado de la reivindicación 1, en donde (1) el componente (A) es un interpolímero substancialmente aleatorio hecho desde 1 - 10 porciento mol de estireno y 90 - 99 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (2) el componente (B) es seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3) uno o más polietileno clorinados, (4) uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7) uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8) uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9)uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
10. 10. Un artículo fabricado de la reivindicación 1, en donde (1) el componente (A) es un interpolímero substancialmente aleatorio hecho de 10 - 25 porciento mol de estireno y 75 a 90 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (2) el componente (B) es seleccionado de: (1) uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3)uno o más polietileno clorinados, (4)uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7) uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8)uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9) uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
11. 11. Un artículo fabricado de la reivindicación 1, en donde (1) el componente (A) es un interpolímero substancialmente aleatorio hecho de 25 - 50 porciento mol de estireno y 50 a 70 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (2) el componente (B) es seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3)uno o más poiietileno clorinados, (4) uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7)uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8)uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9)uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
12. 12. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 que consiste-de (A) desde 25 hasta 99 porciento en peso de un interpolímero substancialmente aleatorio hecho de componentes de monómeros comprendiendo 1 - 10 porciento mol de estireno y 90 - 99 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (B) desde 1 hasta 75 porciento en peso de un componente de polímero seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3) uno o más polietileno clorinados, (4)uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7)uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8)uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9)uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
13. 13. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 consistiendo de (A) desde 1 hasta 50 porciento en peso de un interpolímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo 1 - 10 porciento mol de estireno y 90 - 99 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (B) desde 50 hasta 99 porciento en peso de un componente-de polímero seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3)uno o más polietileno clorinados, (4)uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6) uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7) uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8) uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9)uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
14. 14. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 consistiendo de (A) desde 50 hasta 99 porciento en peso de un interpolímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo 1 - 10 porciento mol de estireno y 90 - 99 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (B) desde 1 hasta 50 porciento en peso de un componente de polímero seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2)uno o más homopolímeros de propileno, (3)uno o más polietileno clorinados, (4)uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5)uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7)uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8) uno o más copolímeros de etíleno y ácido acrílíco, (9) uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
15. 15. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 consistiendo de (A) desde 25 hasta 99 porciento en peso de un interpolímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo 10 - 25 porciento mol de estireno y 75 a 90 porciento mol de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1, hexeno-1, octeno-1 o norborneno; y (B) desde 1 hasta 75 porciento en peso de un componente de polímero seleccionado de: (1)uno o más homopolímeros de etileno, (2) uno o más homopolímeros de propileno, (3)uno o más polietileno clorínados, (4)uno o más copolímeros de etileno y propileno, (5) uno o más copolímeros de etileno, propileno y un dieno, (6)uno o más copolímeros de etileno y octeno-1, (7) uno o más copolímeros de etileno, propileno y norborneno, (8)uno o más copolímeros de etileno y ácido acrílico, (9) uno o más copolímeros de etileno y acetato de vinilo, o (10) cualquier combinación de cualquiera dos o más polímeros (1) - (9).
16. 16. Un artículo fabricado de la reivindicación 1 en donde cada uno de los componentes (A) y (B) es producido mediante polimerización o copollmerización de los monómeros apropiados en la presencia de un catalizador de metaloceno y un co-catalizador.
17. 1 7. Un sistema adhesivo comprendiendo una mezcla de materiales poliméricos que comprende (A) desde 1 hasta 99 porciento en peso de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios de mon?meros de a-olefina/vinilideno obstruido, hechos de componentes de monómeros comprendiendo: (1 ) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, o (c) una combinación de al menos un mon?mero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono ; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copol ímeros de com ponentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas ten iendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono , o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares .
18. 1 8. El sistem a adhesivo de la reivindicación 1 7 , en donde ( 1 ) el com ponente (A) es un ¡nterpol ímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno o estireno y una combinación de etileno y al menos uno de propi leno , 4-metil penteno, buteno- 1 , hexeno-1 , octeno- 1 o norborneno; (2) el com ponente (B) es un homopol ímero de etileno o una combinación de eti le no y al menos u no de propileno, 4-metil penteno, buteno-1 , hexeno-1 u octeno- 1 .
19. 19. U n artículo fabricado de cualquiera de las reivindicaciones 1 - 16 en la forma de una parte moldeada por inyección, compresión , extrusión o soplado.
20. 20. El artículo de cualquiera de las reivindicaciones 1 -16 en la forma de una espuma.
21. 21 . Una espuma comprendiendo (I) una mezcla de materiales poliméricos que consiste de (A) desde 1 5 hasta 80 porciento de uno o más interpol ímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vinilideno , en donde la distribución de los monómeros de dichos interpol ímeros puede ser descrita por el modelo estad ístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno: ( 1 ) desde 1 0 hasta 65 porciento mol de ya sea (a) al menos un monómero de vin ilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula : A1 R1 C = C(R2)2 en donde A1 es u n substituyente alifático o cicloalifático , estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales q ue consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia h idrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado i ndepend ientemente del g rupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 90 hasta 35 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 85 hasta 20 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copolímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (I I) un agente de soplado.
22. 22. U na espuma de la reivindicación 21 , en donde (i) el componente (I-A) es un copolímero hecho de componentes de monómeros comprend iendo 1 5 - 65 porciento mol de estireno y 35 a 85 porciento mol de etileno; (ii) el com ponente (l -B) es un homopol ímero de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1 , hexeno-1 u octeno- 1 .
23. 23. U na espuma ten iendo al menos 80 porciento de celdas cerradas como es determinado por ASTM D2856-A, comprendiendo una mezcla de materia l es poliméricos comprendiendo (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpol ímeros substancial mente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vi niliden o, en d onde la distribución de los monómerós de dichos interpol ímeros puede ser descrita por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómero comprendiendo: (1) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (a)al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b)al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 I R1 — C = C(R2)2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo; o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copolímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares.
24. 24. Una espuma teniendo una densidad de menos de 250 kilogramos por metro cúbico, comprendiendo una mezcla de materiales poliméricos que comprende (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vinilideno, en donde la distribución de los monómeros de dichos interpolímeros puede ser descrita por el modelo estad ístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómero com prend iendo : (1 ) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (a) al menos un monómero de vinílideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 R1 C = C(R2)2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático , estéricamente volumin oso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del g rupo de radicales q ue consiste de h idrógeno y radicales alquilo conten iendo desde 1 hasta 4 átomos de ca rbono , de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo; o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copolímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares .
25. 25. Una espuma de la reivindicación 24 teniendo una densidad de menos de 1 00 kilog ramos por metro cúbico.
26. 26. U na espuma de la reivindicación 24 teniendo una densidad desde 10 hasta 70 kilog ramos por metro cúbico.
27. 27. U na espuma que tiene u n tamaño de celda promedio desde 0.05 hasta 5.0 mil ímetros , comprend iendo una mezcla de materiales poliméricos q ue com prende (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpolímeros substancial mente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vi n ilideno . en donde la distribución de los monómeros de dichos interpol ím eros puede ser descritas por el modelo estad ístico de Bernoull i o por u n modelo estad ístico Markoviano de primer o seg undo orden , y habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómero comprendiendo: (1 ) desde 0.5 hasta 65 porciento mol de ya sea (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifátíco obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 R1 — C = C(R2): en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, estéricamente vol uminoso de hasta 20 carbonos , R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radical es alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo; o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática ten iendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopol ímeros o copol ímeros de com ponentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas ten ie ndo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares 28 Una espuma de la reivindicación 27 que tiene un tamaño de celda promedio desde 02 hasta 20 milímetros 29 Una espuma de la reivindicación 28 que tiene un tamaño de celda promedio desde 03 hasta 1 8 milímetros 30 Una espuma que tiene un cambio de volumen máximo de menos de más o menos 5 porciento, comprendiendo una mezcla de materiales polimépcos que comprende (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más mterpolímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vmilideno, en donde la distribución de los monómeros de dichos interpolímeros puede ser descritas por el modelo estadístico de Bernoulli o por un modelo estadístico Markoviano de primer o segundo orden, y habiéndose hecho cada uno a partir de componentes de monómero comprendiendo (1) desde 05 hasta 65 porciento mol de ya sea (a)al menos un monómero de vmihdeno aromático, o (b) ai menos un mon?mero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la formula A1 R1 C = C(R2)2 en donde A1 es un substituyente a fatico o cicloalifático, estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 , forman juntos un sistema de anillo; o (c) una combinación de al menos un monómero de vinílideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copol ímeros de componentes de monómeros comprendiendo a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo grupos polares. 31 . Un látex o fibra comprendiendo una mezcla de materiales poliméricos que com prende (A) desde 1 hasta 99 porciento de uno o más interpolímeros substancialmente aleatorios no reticulados de monómeros de a-olefina/vi n ilideno, en donde la distribución de los monómeros de dichos i nterpol í meros puede ser descritas por el modelo estad ístico de Bernoulli o por un modelo estad ístico Markoviano de primer o segundo orden , y habiéndose hecho cada uno a partir de com ponentes de monómero compre nd iendo : ( 1 ) desde 0. 5 h a sta 65 porcie nto m ol de ya sea (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vinilideno alifático obstruido, correspondiendo a la fórmula: A1 R1 — C = C(R2): en donde A1 es un substituyente alifático o cicloal ifático , estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo desde 1 hasta 4 átomos de carbono , de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 forman juntos un sistema de anillo; o (c) una combinación de al menos un monómero de vin ilideno aromático y al menos un monómero de vinilideno alifático obstru ido; y (2) desde 35 hasta 99.5 porciento mol de al menos una a-olefina alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono; y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de uno o más homopolímeros o copolím eros de componentes de monómeros com prendiendo a-olefinas alifáticas ten ie ndo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, o a-olefinas alifáticas ten iendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono y conteniendo g ru pos pol a res 32. El l átex o fi bra de la reivindicación 31 , en donde (1 ) el componente (A) es un ¡nterpol ímero substancialmente aleatorio de estireno y etileno o estireno y una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1 , hexeno-1 , octeno-1 o norborneno; (2) el componente (B) es un homopolímero de etileno o una combinación de etileno y al menos uno de propileno, 4-metil penteno, buteno-1 , hexeno-1 u octeno- 1 . RESUM EN Las mezclas termoplásticas se preparan a partir de materiales polimépcos comprendiendo (A) desde 1 hasta 99 porciento en peso de al menos un mterpolímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo ( 1 ) desde 1 hasta 65 porciento mol de (a) al menos un monómero de vinilideno aromático, o (b) al menos un monómero de vmilideno cicloalifático o alifático obstruido, o (c) una combinación de al menos un monómero de vinilideno aromático y al menos un monómero de vmilideno cicloalifático o alifático obstruido, y (2) desde 99 hasta 35 porciento mol de al menos una a-olefma alifática teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, y (B) desde 99 hasta 1 porciento en peso de al menos un pol ímero hecho de componentes de monómeros comprendiendo (1 ) desde 1 hasta 1 00 porciento mol de al menos una a-olefina teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, y (2) desde 0 hasta 99 porciento mol de al menos una a-olefina teniendo desde 2 hasta 20 átomos de carbono, dicho monómero es diferente del monómero del componente (B-1 ) Estas mezclas poseen propiedades mejoradas cuando se comparan con las propiedades de los pol í meros que comprenden la mezcla Estas mezclas son útiles para la preparación de pel ículas, artículos fabricados, partes moldeadas por inyección , modificación de asfalto y bitumen, sistemas adhes ivos sensibles a l a presión y de fusión en caliente