MXPA99001329A - Agentes de recubrimiento para fibras - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a agentes de recubrimiento para fibras y a un procedimiento para su obtención. La invención se refiere especialmente a agentes de preparación para elastanos a base de una dispersión de sales metálicas deácidos grasos y de un inhibidor del aglomerado en poliórganosiloxanos y aceites minerales. Las preparaciones se obtienen mediante un proceso de precipitado, en el que resultan dispersiones de grano fino y estables a la sedimentación con una estrecha distribución del tamaño de grano, que están exentas de aglomerados.

Description

AGENTES DE RECUBRIMIENTO PARA FIBRAS. Campo de la invención. La invención se refiere a agentes de recubrimiento para fibras y a un procedimiento para su obten-ción. La invención se refiere especialmente a agentes de preparación para elastanos a base de una dispersión de sales metálicas de ácidos grasos y de inhibidores de la aglomeración en poliórganosiloxanos y en aceites minerales. Las preparaciones se obtienen mediante un proceso de precipitación, a partir del cual resultan dispersiones de grano fino y estables a la sedimentación con una estrecha distribución del tamaño de grano y que están exentas de aglomerados. Los agentes de recubrimiento reducen la resistencia eléctrica de los elastanos, con lo que no se presentan depósitos de los agentes de recubrimiento sobre las piezas de las máquinas ni durante la aplicación ni durante la elaboración de los elastanos incluso durante un lapso de tiempo prolongado. Los elastanos tratados con los agentes de recubrimiento tampoco se pegan al ca-bo de un tiempo de almacenamiento prolongado y permanecen elaborables . La expresión, empleada en el ámbito de la presente invención, de fibras discontinuas y/o filamentos continuos. Las fibras, por ejemplo elastanos, pueden fa-bricarse mediante procedimientos de hilatura conocidos en principio tales como el procedimiento de hilatura en seco, el procedimiento de hilatura en húmedo o el procedimiento de hilatura en fusión. Descripción de la técnica anterior. Tales procedimientos de hilatura se han descrito por ejemplo en Polyurethan-Elastomerfasern, H. Gal] y M. Kausch en Kunststoff-Handbuch 7, Polyurethane, Editor: G. Oertel, Cari Hanser Verlag München ien, 1993, páginas 679 hasta 694. Los elastanos, es decir las fibras de poliuretano elásticas constituidas por polímeros sintéticos de cadena larga, que están constituidas al menos en un 85 % por poliuretanos segmentados a base de, por ejemplo poliéteres, poliésteres y/o policarbonatos, son perfecta-mente conocidos. Los hilos constituidos por tales fibras se emplean por la fabricación de artículos lisos o bien tejidos o telas, que, por su parte, son adecuados, entre otras cosas, por la fabricación de calcetería de soporte, ropa de cama, medias, prendas deportivas y cintas. Las fibras de poliuretano tienen, en combinación con otras fibras textiles, no elásticas, una pegajosidad considerable. Especialmente se presentan pegados de los elastanos cuando los elastanos se arrollan sobre una bobina o sobre un plegador de urdimbre parcial. Se observa especialmen-te un pegado de los elastanos o bien una adherencia in-crementada de las fibras entre sí cuando las fibras hayan sido almacenadas durante un tiempo prolongado antes de su elaboración ulterior. Este efecto se refuerza cuando el almacenamiento del material se ha verificado a temperatu-ra elevada. La pegajosidad o la adherencia de los elastanos sobre las bobinas o sobre los plegadores de urdimbre parciales puede conducir a tensiones demasiado fuertes de las fibras durante el desenrollado cuando se elaboran las fibras de poliuretano por ejemplo con fibras de poliamida o con algodón mediante un procedimiento de tejeduría de punto de urdimbre o de un tricotado circular o en telares para artículos de calcetería, que pueden conducir hasta la rotura de las fibras y, en el caso extremo, pueden ha-cer que ya no se pueda trabajar con bobinas o con plegadores de urdimbre parciales de tales fibras. En la práctica se trata de conseguir la reducción de la pegajosidad o de la adherencia de los elastanos tras almacenamiento, incluso a temperatura elevada, mediante un tratamiento de las fibras directamente tras la fabricación de las fibras, aplicándose aceites de preparación especiales sobre l s fibras. Para la reducción de la adherencia o de la pegajosidad de los elastanos se recomienda en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 3 039 895 el emplec da aceites minerales y de jabones metálicos dispersados en los mismos, preferentemente de estearato de magnesio. En la solicitud de patente EP-704 571 y en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US-4 296 174 se recomienda, para la reducción de la pegajosidad de los elastanos, el empleo de polisiloxanos lineales y ramificados, de baja viscosidad, con jabones metálicos dispersados en los mismos, siendo igualmente preferente el estearato de magnesio. El inconveniente de las preparaciones descritas reside sin embargo en que los jabones metálicos mas dispersados en aceite, pueden conducir a depósitos en el sistema de preparación, o a obstrucciones durante el recubrimiento de las fibras de poliuretano por ejemplo mediante la técnica de rodillos, de guíahilos o de pulverización, una de sus consecuencias consiste, por ejemplo, en un tiempo de marcha menor de las máquina de hilatura y en un mayor coste para la limpieza de las máquinas de hilatura y del sistema de preparación . Por lo tanto, no es posible una preparación segura, homogénea, de las fibras de poliuretano durante un lapso de tiempo prolongado con empleo de los agentes de preparación citados . Se describe en la memoria descriptiva de la pa-tente norteamericana US-5 135 575 la obtención de disper- siones, estabilizadas centra la sedimentación, constituidas por estearato de magnesio en poliórganosiloxanos o en aceites minerales. En el procedimiento allí descrito se elabora estearato de magnesio con disolventes orgánicos, tales como por ejemplo isopropanol, cloroformo, acetona o heptano, para dar una pasta, se mezcla con poliórgano- siloxano o con aceite mineral y se muele en un molino. El inconveniente de este procedimiento de obtención consiste en que se incorpora, de una manera finamente dividida, el estearato de magnesio en el aceite de silicona mediante un proceso de molienda costoso. Además el empleo de los disolventes orgánicos requiere la recuperación costosa de los disolventes, en este caso se presenta además, según el tipo de disolvente, el peligro del encendido o de - la explosión del disolvente. En la memoria descriptiva de la patente JP-188 875 se describe una preparación para la reducción de la adherencia de las fibras de poliuretano. Esta está constituida por un polidimetilsiloxano, un alcohol superior, sus éteres o un éster de ácido graso, constituido por un ácido graso con al menos 12 átomos de carbono, una silicona modificada y la sal metálica de un ácido graso con al menos 8 átomos de carbono. El inconveniente de la preparación citada es, sin embargo, similar a la de la otra preparación conocida, descrita anteriormente. Estos jabo-nes metálicos dispersados conducen a depósitos en el sistema de preparación durante la aplicación sobre fibras de poliuretano, que pueden llegar por ejemplo hasta la obstrucción de los conductos de alimentación de la preparación. Con relación a esto se reduce el tiempo de marcha de las máquinas de hilatura. El coste de limpieza para la limpieza de las máquinas de hilatura y del sistema de preparación aumenta considerablemente. No se consigue con tales preparaciones una preparación segura ni homogénea de las fibras de poliuretano a lo largo de un lapso de tiempo prolongado. En la memoria descriptiva de la patente JP-60-67 442 se describe, para reducir la adherencia de los elastanos, la obtención de partículas finamente divididas de sales metálicas de ácidos grasos en polidimetilsiloxa-no para la preparación. En este caso se disuelve estearato de magnesios u oleato de calcio en un recipiente estable a la presión, en hexano o benceno, a 140 hasta 130°C y se precipita mediante refrigeración rápida a una velocidad de 10°C/minuto. Finalmente la introducción de esta dispersión en polidimetilsiloxano de baja viscosidad y subsiguiente eliminación por destilación del hexano o del benceno conduce finalmente a la preparación lista para su utilización. El inconveniente de esta preparación consiste en el procedimiento de fabricación de la prepa-ración complicado y costoso en función de la destilación del hexano o del benceno. Además mediante el empleo de disolventes orgánicos existe el peligro de la contaminación del medio ambiente o bien del encendido o de la explosión del disolvente. En la memoria descriptiva DD-251 578 se describe el empleo de una suspensión acuosa con estearato de magnesio y/o estearato de calcio finamente dividido y, en caso dado, polidimetilsiloxano, a modo de preparación, para reducir la adherencia de los elastanos, que se fabrican según el procedimiento de hilatura en húmedo. El inconveniente de esta invención reside sin embargo en que se requiere un secado especial de las fibras para la eliminación del agua a partir de la dispersión tras la aplicación sobre las fibras de poliuretano. Relacionado con ello se encuentra un paso adicional de elaboración que conduce a un encarecimiento del producto. Descripción detallada de la invención. La invención tiene como tarea poner a disposición una preparación para fibras, especialmente para elastanos, que se elabore sin dificultades durante la aplicación por ejemplo mediante la técnica de rodillos, de guíahilos o de pulverización y gue no conduzca durante la aplicación y, especialmente, durante la elaboración de los elastanos por ejemplo con algodón o con fibras de po-liamida, para dar artículos lisos, a depósitos en el sistema de preparación o sobre las máquinas de elaboración. La pegajosidad de los elastanos debe reducirse mediante la preparación y debe garantizarse incluso durante un tiempo prolongado de la capacidad de elaboración con los elastanos recubiertos con la preparación. Otros requisitos que deben cumplir las preparaciones para elastanos que, se presentan en forma de dispersiones, cuando contienen productos sólidos, consiste en asegurar una apli-cación homogénea de la preparación y, relacionado con ello, una aplicación homogénea del producto sólido mediante un estabilizado de la preparación contra la sedimentación. Por este motivo un requisito especial que se exige a una preparación que contenga producto sólido ade-cuada consiste en que el producto sólido no se sedimente en una proporción mayor del 20 % en la preparación incluso tras un tiempo prolongado de reposo de por ejemplo 10 días y que el aceite de la preparación pueda transformarse de nuevo en una dispersión homogénea también a partir de este estado por medio de medidas sencillas. La estabilidad de las dispersiones depende de muchos factores tales como por ejemplo del tamaño y de la forma de las partículas, de la polaridad, de la carga y de la densidad. Entre todos estos factores sin embargo la magnitud influenciadora mas importante para la estabili-dad a la sedimentación es el tamaño de las partículas.

Por lo tanto en la fabricación de dispersiones adecuadas debe ser un objetivo primordial ajustar tan pequeño como sea posible el tamaño de grano del producto sólido en la preparación, no debiendo aglomerarse las partículas primarias para dar grumos. Para la obtención de las preparaciones conocidas se llevan a cabo en la práctica moliendas en húmedo o en seco costosas. Otra tarea de la invención consiste en poner a disposición un procedimiento mejorado para la obtención de preparaciones de fibras, que haga innecesaria la molienda. Sorprendentemente se ha encontrado que pueden obtenerse aceites de preparación para fibras, especial -mente para fibras de poliuretano, que deban cumplir los requisitos anteriormente citados, mediante una elección ajustada de la composición de la preparación, en combinación con un procedimiento de precipitación especial . El objeto de la invención es un agente de re-cubrimiento para fibras, especialmente para fibras de elastano, a base de una dispersión de sal metálica de ácido graso y de inhibidor de la aglomeración en una mezcla constituida por poliórganosiloxano y aceite mineral, que contiene al menos A) de 30 hasta 98,97 % en peso, preferentemente de 5Q hasta 96,9 % en peso, de forma especialmente preferente de 70 hasta 94,8 % en peso de polialquilsiloxa- no con una viscosidad de 2 hasta 150 mPas (25°C) , B) de 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 8 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 4 % en peso, de una forma muy especialmente preferente de 0,1 hasta 2 % en peso, de sal metálica de un ácido graso con 6 a 30 átomos de carbono saturado o insaturado, mono o bifuncional, siendo el metal uno del grupo principal primero, segundo o tercero del Sistema Periódico de los Elementos o Zn, C) de 1 hasta 69 % en peso, preferentemente de 3 hasta 50 % en peso, de forma especialmente preferente de 5 hasta 30 % en peso, de un aceite mineral con una viscosi- dad de 2 a 500 Pas (25°C) , una densidad de 800 hasta 900 kg/m3 (15°C) y una constante de viscosidad-densidad (VDK) de 0,770 hasta 0,825. D) de 0,02 hasta 15 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 5 % en peso, de forma especialmente preferente de 0 , 1 hasta 3 % en peso de inhibidor de aglomeración elegido de la serie formada por compuestos catión activos, anión activos o no ionógenos, especialmente de los compuestos anión activos o no ionógenos antiestáticos . En función de la incompatibilidad de las sales metálicas de los ácidos grasos con los poliórganosiloxa-nos, los aceites de preparación según la invención para fibras, especialmente para fibras de poliuretano, se presentan en forma de dispersiones. El aceite mineral se entenderá en este caso como producto líquido de destilación (por ejemplo a partir de petróleo), que está constituido fundamentalmente por una mezcla de hidrocarburos saturados. Los agentes de recubrimiento según la inven-ción contienen poliórganosiloxanos lineales y/o ramificados, preferentemente poliórganosiloxanos lineales y de forma especialmente preferente polidimetilsiloxanos lineales con una viscosidad de 2 hasta 150 mPas (25°C) , preferentemente con una viscosidad de 2,5 hasta 50 mPas (25°C) y de forma especialmente preferente con una viscosidad de 2,5 hasta 20 mPas (25°C) . El contenido en poliórganosiloxano lineal o ramificado, preferentemente en poliórganosiloxano lineal y de forma especialmente preferente en polidimetilsiloxano lineal asciende del 30 hasta el 98,97 % en peso, preferentemente al 50 hasta el 96,9 % en peso y de forma especialmente preferente del 70 hasta el 94,8 % en peso, referido al peso de la preparación según la invención. Las sales metálicas de los ácidos grasos, empleados en la obtención de las preparaciones según la invención, están constituidas por aquellas cuyo metal sea un metal de los grupos principales primero hasta tercero del Sistema Periódico de los Elementos o el cinc. Los ácidos grasos son saturados o insaturados, constituidos por al menos 6 y como máximo 30 átomos de carbono y son mono o bifuncionales . Las sales metálicas de los ácidos grasos están constituidas especialmente por sales de litio, de magnesio, de calcio, de aluminio y de cinc de los ácidos oléico, palmítico o esteárico, de forma especial-mente preferente están constituidas por estearato de magnesio, estearato de calcio o estearato de aluminio. El contenido en sales metálicas de ácidos grasos en la preparación según la invención supone desde 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 8 % en peso, de forma especialmente preferente desde 0,1 hasta 4 % en peso, de forma muy especialmente preferente desde 0,1 hasta 2 % en peso, referido al peso de la preparación. Los aceites minerales del agente de recubrimiento según la invención tienen una viscosidad de 2 hasta 500 mPas (25°C) , preferentemente de 3 hasta 300 raPas (25°C) y de forma especialmente preferente de 3 hasta 200 mPas (25°C) . Los aceites minerales se caracterizan además por una densidad de 800 hasta 900 kg/m3 (15°C) y por una constante de viscosidad-densidad (VDK, determinada según DIN 51378) de 0,770 hasta 0,825. El contenido en aceites minerales en la preparación según la invención asciende desde un 1 hasta un 69 % en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 50 % en peso, y de forma especialmente preferente desde un 5 hasta un 30 % en peso, referido al peso de la preparación. Como inhibidor de la aglomeración, las preparaciones según la invención contienen compuestos catión activos, anión activos o no ionógenos, en caso dado también en mezcla. Una recopilación sobre los compuestos anties-táticos posibles está dada en el libro "Kunststoffadditive" de R. Gáchter y H. Müller, Cari Hanser-Verlag München, Vol. 3, 1990, páginas 779 hasta 805. Ejemplos de inhibidores de la aglomeración catión activos son compuestos de amonio, para inhibidores de la aglomeración anión activos sales de los ácidos sulfónicos o fosfórico y para inhibidores de la aglomeración no ionógenos, esteres de ácidos grasos o del ácido fosfórico, alcoholes grasos alcoxilados, poliaminssiloxanos o poliórganosiloxanos alcoxilados. Los inhibidores de la aglomeración anión activos adecuados son: alcoholes grasos tales como laurilsulfato de sodio o laurilsulfato de amonio, étersulfatos de alcoholes grasos de la fórmula R- (0-CH2-CH2) n-OS03Na, donde R significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y n significa un número de 1 a 20, alquils ifoacetatos de sodio de la fórmula R-0-CO-CH2-S03Na, donde R significa un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, alquilolamidosulfatos de la fórmula R-CONH- (CH2) n-0S03Na, donde R significa un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y n significa un número de 1 a 6 éterfosfatos de alcoholes grasos de la fórmula R-O- (CH2-CH2-0)n-PO(ONa) 2 donde R significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y n signi-fica un número de 1 a 20. Los inhibidores de la aglomeración catión activos adecuados son: sales de amonio cuaternario de la fórmula R1R2R3R4N+C1~ donde R-j_, R2 , R3 y R4 , independientemente entre sí, son iguales o diferentes y significan hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono. Los inhibidores de la aglomeración no ionógenos adecuados son: polioxietilenalcoholéteres grasos, polioxietilenésteree de ácidos grasos, polioxietilenglicolésteres de ácidos grasos, dietilenglicolmonoésteres de ácidos grasos, al-canolamidas de ácidos grasos de la fórmula R-CO-NH- (CH2-CH2) n-OH, donde R significa un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y n significa un número de 1 a 20, esteres de sacarosa, por ejemplo palmitato de sacarosa, esteres parciales de pentaeritrita, por ejemplo monoestearato de pentaeritrita, esteres parciales de pentaeritrita etoxilados, por ejemplo poliglicoléter de monoestearato de pentaeritrita, esteres de ácidos grasos de sorbitán o esteres de ácidos grasos de sorbitán etoxilados . Preferentemente se agregarán a la preparación según la invención inhibidores de la aglomeración anión activos y/o no ionógenos, siendo especialmente preferentes los inhibidores de la aglomeración del grupo de los ácidos sulfónicos y de los esteres de los ácidos grasos y del ácido fosfórico. Son muy especialmente preferentes los inhibidores de la aglomeración del grupo formado por sul-fosuccinatos de dialquilo, esteres del ácido fosfórico no ionógenos y los azúcares esterificados con ácidos grasos. Los sulfosuccinatos de dialquilo corresponden a la fórmula general (1) R1OOC—CH—S03 "M (1) R2OOC CH2 en la que Rl y R2 ' independientemente entre sí, son iguales o diferentes y significan hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, y pref rentemente significan un grupo alquilo con 4 a 18 átomos de carbono y M+ significa H+ , Li+ , Na+ , K+ o NH4+. La obtención de los sulfosuccinatos de dialquilo puede llevarse a cabo por ejemplo como se ha descrito en la revista C.R. Carly, Ind. Eng. Chem., Vol. 31, página 45, 1939. Ejemplos preferentes de sulfosuccinatos de dialquilo son bistridecilsulfosuccinato de sodio, dioc-tilsulfosuccinato de sodio, dihexilsulfosuccinato de sodio, diamilsulfosuccinato de sodio, diisobutilsulfosuccinato de sodio y diciclohexilsulfosuccinato de sodio. Los sulfosuccinatos de dialquilo especialmente preferentes son el bistridecilsulfosuccinato de sodio, el d?octilsulfosuccinato de sodio y el dihexilsulfosuccinato de sodio. Los esteres del ácido fosfórico, como inhibidores de la aglomeración no iónicos, adecuados, corresponden preferentemente a la fórmula general (2) (R-,0) v—P— [ (CH —CH—O) 2H"]Jy O R^ en la que R, y R2 , independientemente entre sí, significan hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y, preferentemente, significan un grupo alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, x e y, independientemente entre sí, significan números de 0 a 3 y en su suma toman el valor 3 y z significa un número de 1 a 25. Ejemplos especialmente preferentes de esteres del ácido fosfórico son aquellos en los cuales R-¡_ significa un grupo alquilo con 14 a 20 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno o un grupo metilo y x e y significan un número 1 o 2 y z significa el número de 3 a 10. El contenido en inhibidor de la aglomeración D) en la preparación según la invención asciende de 0,02 hasta 15 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 5 % en peso y de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 3 % en peso, referido al peso de la preparación. El objeto de la invención es también un procedimiento para la obtención de agentes de recubrimiento de fibras a base de una dispersión de sales metálicas de ácidos grasos y de un inhibidor de la aglomeración en una mezcla constituida por poliórganosiloxano y aceite mineral, caracterizado porque se disuelve de 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 8 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 4 % en peso, de forma muy especialmente preferente de 0 , 1 hasta 2 % en peso de sal metálica B) de un ácido graso con 6 a 30 átomos de carbono saturado o insaturado, mono o bifuncional, en un 1 hasta un 69 % en peso, preferentemente en un 3 hasta un 50 % en peso, de forma especialmente preferente de un 5 hasta un 30 % en peso de un aceite mineral C) ba o calentamiento a 70 hasta 170°C, preferentemente a 100 hasta 140°C, porque la solución caliente se mezcla, en un dispositivo mezclador, intensa y rápidamente con 30 hasta 98,97 % en peso, preferentemente con 50 hasta 96,9 % en peso, de forma especialmente preferente con 70 hasta 94,8 % en peso de polialquilsiloxano A), porque la dispersión formada se homogeneiza en caso dado directamente a continuación y porque se agregan al aceite mineral C) o al polialquilsiloxano A) antes del mezclado o a la dispersión formada antes o preferentemente tras el homoge-neizado, de 0,02 hasta 15 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 5 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 3 % en pesos de inhibidor de la aglomeración D) . El homogeneizado se lleva a cabo preferentemente mediante aplicación de energía de cizalla con una densidad de energía, con relación al volumen de la preparación, de al menos 10 J/rr , de forma especialmente preferente de al menos 3x10° J/m , de forma muy especialmen-te preferente de al menos 4x10° J/m3. De este modo se favorece la fina división y la estabilidad a la sedimentación. La obtención de las preparaciones según la in-vención, que se presentan en forma de dispersiones, se lleva a cabo mediante un proceso de precipitación mediante la disolución de las sales metálicas de ácidos grasos en hidrocarburos en caliente y la combinación de esta fase con la fase que contiene el poliórganosiloxano. La precipitación puede llevarse a cabo en un dispositivo de precipitación, constituido por uno, dos o varios dispositivos de dispersión con etapa de homogeneizado conectada, en caso dado, aguas abajo. La obtención de las preparaciones según la invención puede llevarse a cabo también mediante la introducción de la fase que contiene la sal metálica en la fase que contiene el poliórganosiloxano en una cuba con subsiguiente homogeneizado por medio de un dispositivo de homogeneizado. La adición del inhibidor de la aglomeración puede llevarse a cabo en todos los casos durante la obtención de la preparación en un punto arbitrario . Un dispositivo de dispersión con varias etapas, adecuado, y una tobera de homogeneizado se describen en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US-5 302 660. La instalación descrita se emplea para alean-zar un mezcla rápido de las dos corrientes de productos, que deben llevarse a una reacción química entre sí. Sin embargo no se ha descrito la realización de un proceso de precipitación en la instalación citada con homogeneizado subsiguiente, en caso dado, que conduzca a dispersiones de grano fino y estables a la sedimentación con una distribución estrecha del tamaño de grano, que estén exentas de aglomerados. En la solicitud de patente EP-399 266 se ha descrito la obtención de dispersiones mediante cristalización de emulsiones. El procedimiento se basa en que se mezcla una fusión con una fase líquida mas fría a una temperatura situada por debajo del punto de cristalización y se emulsiona en la misma, solidificándose la fu-sión solamente tras el emulsionado en forma de las partículas dispersadas. Con esta finalidad se introduce por medio de toberas la fusión en la fase líquida para la formación de una preemulsión y la preemulsión se dispersa finalmente en una tobera de homogeneizado, conectada aguas abajo, para formar una emulsión, que a continuación se solidifica para dar la suspensión cristalina acabada. Sin embargo no se ha descrito en la EP-399 266 la realización de un proceso de precipitación en el cual, inmediatamente después de la combinación de una fase, cons-tituida por una materia sólida y por un disolvente, con otra fase, fundamentalmente un no disolvente, en mezcladores de toberas con, en caso dado homogeneizado subsiguiente, en el cual se formen dispersiones de grano fino y estables a la sedimentación con una estrecha distribu-ción del tamaño de grano, que están exentas de aglomerados . Los dispositivos de dispersión conocidos posibilitan mezclar muy rápidamente entre sí dos corrientes de productos. Se ha encontrado que, en función de la in-corporación de energía de cizalla elevada, cuando se utilizan tales dispositivos para la obtención de aceites de preparación para fibras según el procedimiento de preparación de acuerdo con la invención, las sales metálicas de ácidos grasos pueden incorporarse en ausencia de aglo-merados y estables a la sedimentación con poliórganosilo-xanos con formación de una distribución del tamaño de grano buena y estrecha. El procedimiento para la obtención de las preparaciones según la invención por medio de un dispositivo de dispersión con dos o varias etapas con homogeneizado subsiguiente, en caso dado, es preferente frente a un proceso de precipitación en cuba con homogeneizado subsiguiente puesto que este procedimiento puede hacerse trabajar en continuo. El objeto de la invención son además fibras, especialmente fibras de psliuretano, que están recubier- tas con el agente de recubrimiento según la invención. Las fibras de poliuretano, recubiertas con el agente de recubrimiento según la invención, están constituidas especialmente por polímeros de poliuretanos segmentados, por ejemplo aquellos que están basados en poliéteres, poliésteres, polieterésteres y/o policarbo- natos. Tales fibras pueden fabricarse según procedimientos básicamente conocidos, tales como por ejemplo aque¬ llos que se han descrito en las publicaciones US 2 929 804, 3 097 192, 3 428 711, 3 553 290 y 3 555 115 y en la publicación WO-9 309 174. Además las fibras de poliuretano pueden estar constituidas por poliuretanos termoplásticos, cuya obtención se ha descrito, por ejemplo, en la publicación US 5 565 270. El poliuretano está basado especialmente en diisocianatos orgánicos y en un prolongador de cadenas con varios átomos de hidrógeno activos, tales como por ejemplo di- y polioles, di- y poliaminas, hidroxilaminas, hidrazinas, semicarbazidas, agua o una mezcla de estos componentes. Los dioles preferentes son glícol, butanodiol y hexanodiol . Las diami- nas preferentes son etilendiamina, 1, 2-propanodiamina, 2- metil-1, 5-diaminopentano, 1, 3-diaminociclohexano y 1-metil -2 , 4 -diaminociclohexano . z Las fibras pueden contener una pluralidad de otros aditivos diversos para diversas finalidades, tales como por ejemplo antioxidantes, estabilizantes contra el calor, contra la luz y contra los rayos UV, pigmentos y agentes de mateado, colorantes, lubrificantes y agentes de deslizamiento, ejemplos de antioxidantes, estabilizantes contra el calor, contra la luz y contra los rayos UV son estabilizantes del grupo de los fenoles estéricamente impedidos, de los estabilizantes HALS (hindered amine light stabilizer) , de las triazinas, de las benzofenonas y de los benzotriazoles . Ejemplos de pigmentos y de agentes de mateado son dióxido de titanio, óxido de cinc y sulfato de bario. Ejemplos de colorantes son colorantes ácidos de dispersión y pigmentos y abrillantadores ópticos. Ejemplos de lubrificantes y de agentes de deslizamiento son sales metálicas de ácidos grasos y aceites de silicona y de aceites minerales. Los aditivos citados se dosifican de tal manera que no presenten efectos opuestos al aceite de preparación aplicado externamente sobre las fibras ni fabricado mediante un procedimiento de precipitación. Los agentes de recubrimiento según la invención para fibras, que se presentan en forma de dispersiones y que pueden fabricarse por medio de un proceso de precipitación sencillo y económico, en comparación con un proceso de molienda convencional, en una tobera mezcladora o en una cuba con homogeneizado subsiguiente, tienen, como se ha demostrado en el ejemplo 1, la ventaja sorprendente de que están muy finamente divididos, con un tamaño medio de grano de D50 <3 µm teniendo en este caso una distribución muy estrecha del tamaño de grano, presentando con un D90 de <10 µm una proporción muy pequeña en partículas de tamaño grosero. Los agentes de recubrimiento están exentos de aglomerados y son perfectamente estables contra la sedimentación con una proporción de sedimentación de <20 % por 10 días También en el caso de una composición del agente de recubrimiento según la invención, que presente únicamente 2 % en peso y una proporción por debajo de este valor de sal metálica de ácido graso, se mantienen las propiedades excelentes del agente de recubrimiento. En el caso del agente de preparación conocido, que contiene sal metálica de ácido graso, la proporción de sedimentación de la sal es significativamente mayor. Se acumula sal metálica por ejemplo en el punto de la preparación. Se impide una aplicación homogénea de la sal metálica sobre las fibras. Otro inconveniente del agente de preparación conocido consiste en que durante la elaboración ulterior de las fibras recubiertas con el mismo para dar artículos lisos, se deposita sal metálica de ácido graso sobre las piezas de la máquina por ejemplo sobre las agujas de tricetado y provocan obstrucciones de las aceiteras de pico largo o bien roturas de las fibras. Con un contenido situado por debajo del 4 % en peso de sal metálica de ácido graso se ha observado ade-más, en el caso de las preparaciones conocidas, un fracaso del recubrimiento sobre las fibras. La consecuencia son pegados de las fibras entre sí. Además en la aplicación del agente de recubrimiento según la invención sobre fibras de poliuretano, como se ha demostrado en el ejemplo 2, se encuentra ya por medio de pequeñas cantidades de inhibidor de la aglomeración en la preparación, una reducción sorprendente de la resistencia eléctrica de las fibras. De este modo se consigue un acabado electrostático de las fibras que reduce o que impide por ejemplo cargas electrostáticas durante la elaboración ulterior de las fibras. En a aplicación del agente de recubrimiento según la invención sobre fibras de poliuretano se ha encontrado además sorprendentemente, como demuestra el ejemplo 3, que ya mediante pequeñas cantidades de una sal de ácido graso en el agente de recubrimiento se reduce fuertemente el reforzado de la adherencia durante un tiempo de almacenamiento prolongado de las fibras incluso a elevada temperatura y, relacionado con ello, la pegajosidad de las fibras de poliuretano y la elaboración de las fibras, por ejemplo en una máquina de tricotado circular discurre perfectamente y sin depósitos sobre las agujas de tricotado . Se encontró de forma especialmente sorprenden-te, tal como demuestra el ejemplo 3, que los agentes de recubrimiento según la invención no presentan depósitos ni obstrucciones en las tuberías del agente de recubrimiento o en las cubas de preparación incluso en ensayos a largo plazo durante la aplicación sobre fibras de poliuretano mediance un rodillo de preparación. De este modo se posibilita una aplicación del agente de recubrimiento durante un lapso de tiempo prolongado. Además se mejora la homogeneidad de la aplicación y se hace innecesaria una interrupción del proceso de producción debi-do a trabajos de limpieza necesarios. Los procedimientos de ensayo, descritos a continuación, se utilizan para medir los parámetros anteriormente citados en los ejemplos. Las medidas para determinar las distribuciones del tamaño de grano se llevan a cabo con Master-sizer M20, Firma Malvern Instruments por medio de difracción de luz de láser y difusión de luz de láser. Como agente dispersante se emplea polidimetilsiloxano con una viscosidad de 10 mPas (25°C) . Se indica el tamaño de grano de las partículas en mieras (µm) en función de la distribución en volumen de las partículas a 10, 50 y 90 antes y después de un tratamiento con ultrasonidos durante 180 segundos. La diferencia entre las distribuciones del tamaño de grano antes y después del tratamiento con ultraso-nidos es una medida de la presencia de aglomerados. Si la diferencia es pequeña no están presentes aglomerados. Para la determinación del comportamiento a la sedimentación se disponen 100 ml del aceite de la preparación, que se presentan en forma de una dispersión, en una pureta graduada y se determina en porcentaje, al cabo de 3 o bien de 10 días, la proporción de fase disgregada. Se alcanza una estabilización contra la sedimentación cuando la fase clara sea, incluso al cabo de 10 días, <20 % . La determinación de la viscosidad de los aceites de preparación se lleva a cabo con un viscosímetro de la firma Haake, Modelo CV 100 a una temperatura de 20°C y con una velocidad de cizalla de 300 s~ . La determinación de la conductibilidad eléctri-ca de las fibras de poliuretano, que han sido avivadas con diversas preparaciones, se lleva a cabo con ayuda de la medida descrita en DIN 54 345 para la determinación de la resistencia de paso. La determinación de la adherencia de las fibras sobre una bobina se lleva a cabo por cortado en primer lugar de las fibras de una bobina con una velocidad de 500 g hasta 3 mm por encima de la carcasa de la bobina. A continuación se pendura un peso de las fibras y se determina la velocidad con la cual se desenrollan las fi-bras de la bobina. La adherencia determinada de este modo es una medida de la aptitud a la elaboración de las bobinas. Si la adherencia es demasiado elevada puede dificultarse la aptitud a la elaboración para dar artículos lisos debido a la rotura de las fibras. La determinación de la adherencia al cabo de un tiempo de almacenamiento de 8 semanas a temperatura elevada, de 40°C, describe un proceso de envejecimiento y es una medida del desarrollo de la adherencia al cabo de un tiempo de almacenamiento prolongado a temperatura ambiente. El almacenamiento de las bobinas se lleva a cabo a 40°C en un armario de calefacción con una humedad relativa del aire del 60 %. Después del almacenamiento se mide la adherencia como se ha descrito ya anteriormente. La verificación de la aptitud a la elaboración de las fibras de poliuretano se llevó a cabo en una máquina de tricotado circular de la firma Terrot . Se fabricaron artículos lisos con un 20 % en peso de fibras de poliuretano y un 80 % en peso de algodón. El ensayo se llevó a cabo en un equipo completo de tricotado circular durante un tiempo de 5 horas.

La determinación de los depósitos en el sistema de preparación se llevó a cabo por aplicación del aceite de preparación en un ensayo a largo plazo durante 14 días sin interrupción mediante la técnica de rodillos sobre una fibra de poliuretano. Al final del ensayo se evalúa la cantidad de producto sólido, procedente de la dispersión, que se ha depositado sobre el sistema de preparación. Cuanto mas depósitos estén presentes, tanto menos será adecuada la preparación, puesto que el sistema de preparación con depósitos, tuberías y cubetas y rodillos de preparación o bien guíahilos o toberas de pulverización, tiene que ser limpiado mas frecuentemente y, por lo tanto, tiene que interrumpirse mas frecuentemente un proceso de producción. A continuación se explica de manera ejemplifi-cativa el proceso de precipitación para la obtención de los agentes de recubrimiento según la invención por medio de las figuras. La figura 1 muestra un esquema del conjunto del procedimiento para la obtención del agente de recubrimiento según la invención mediante un dispositivo de dispersión en dos etapas con homogeneizado subsiguiente, en caso dado. La figura 2 muestra un esquema de otro conjunto del procedimiento para la obtención de la gente de recu-brimiento según la invención con un homogeneizado tras precipitación en una cápsula, realizado previamente. La figura 1 muestra de manera ejemplificativa el diagrama de flujos del procedimiento para la precipi-tación de la sal metálica del ácido graso en poliórganosiloxano. En el dispositivo de mezclado momentáneo 1 y en un dispositivo de homogeneizado 2, conectado aguas abajo, se dosifican las dos corrientes de producto, por ejemplo sales metálicas de ácidos grasos disueltas en aceite mineral y poliórganosiloxanos por medio de las bombas dosificadoras 8 y 9 a partir de los depósitos 6 y 7 y el aceite de la preparación acabado se descarga en el depósito de producto 12. El inhibidor de la aglomeración puede agregarse en loe depósitoe 6 o 7, o en el depósito de producto 12 en forma adecuada. La presión previa delante del dispositivo mezclador se controla a través de los medidores de presión 10 y 11. La figura 2 muestra el diagrama de flujos de una variante del procedimiento según la invención. La fa-se conetituida por sal metálica de ácido graso y de aceite mineral procedente del depósito 6 se introduce en el poliórganosiloxano en el recipiente mezclador 7 y se mezcla. La mezcla se traneporta por medio de la bomba dosi-ficadora 9 a través del homogeneizador 15 y el aceite de la preparación acabado se descarga en el depósito para el producto 12. El inhibidor de la aglomeración D puede agregarse en loe depóeitos 6 o 7 o en el depósito para el producto 12 en forma adecuada. La invención se explicará con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes. Sin embargo los ejemplos no representan ninguna limitación de las preparaciones según la invención o de sus procedimientos de obtención. Los ejemplos siguientes documentan la composición ventajosa y los procedimientos de obtención mejorados de los agentes de recubrimiento para fibras según la invención por medio de un proceso de precipitación. Ejemplos . La obtención de las fibras de poliuretano para el ensayo de las propiedades de elaboración de las fibras con las nuevas preparaciones se lleva a cabo mediante reacción de politetrahidrofurano (PTHF) con un peso molecular medio de 2.000 g/mol con metilen-bie (4 -fenildiiso-cianato) (MDI) en una proporción molar de 1 a 1,8. El polímero, preparado de este modo, se diluyó con dimetil -acetamida y a continuación se sometió a una prolongación de cadenas en dimetilacetamida con una mezcla constituida por etilendiamina (EDA) y por dietilamina (DEA) (propor-ción 97:3) . La proporción molar entre los prolongadoree de cadenas y los interruptores de cadenas con respecto al isocianato sin reaccionar en el prepolímero fue de 1,075. El contenido en materia sólida del poliuretano segmentado, fabricado de este modo, fue del 30 % en peso. La solución de poliuretano-urea tenía una viscosidad de 120 Pas (50°C) y el polímero una viscosidad intrínseca de 0,98 g/dl (medida a 25°C en dimetilacetamida con una concentración de 0,5 g de polímero en 100 ml de dimetilacetamida) . Previamente al proceso de hilatura en seco se agregaron a la solución de hilatura de poliuretano-urea los aditivos siguientes (indicaciones en % con relación al peso de las fibras acabadas) : (a) 1,0 % de 1,3,5-tris (4 -tere. -butil -3 -hidroxi -2 , 5-dimetilbencil ) -l , 3 , 5-triazin-2, 4, 5, 6- (1H, 3H, 5H) -friona (Cyanox 1790, Fa . Cytec) , (b) 0,05 % de dióxido de titanio (Typ RKB 2, Fa . Bayer AG) , (c) 0,15 % de estearato de magnesio, (d) 0,001 % de violeta macrolex (Fa. Bayer AG) y 0,15 % de polidi-metilsiloxano polialcoxi-modificado (Silwet L 7607, Fa . OSI Specialties) . La solución de hilatura acabada se hiló a través de toberas de hilatura en una instalación de hilatura típica para un proceso de hilatura en seco para dar filamentos con un título de 11 dtex, reuniéndoee respectivamente cuatro filamentos individuales para dar hilos de filamentos coalescentes. Las preparaciones en forma de dispersiones se aplicaron sobre las fibras con un 4 % en peso, referido al peso de las fibras, a través de un rodillo de preparación. Las fibras se bobinaron a continuación con una velocidad de 900 m/minuto . Ejemplo 1. En este ejemplo se compararon entre sí la distribución del tamaño de grano, la viscosidad y el comportamiento a la sedimentación como propiedades de las preparaciones en función de la composición y del procedimiento para la obtención de las preparaciones . Los resultados se han reunido en la tabla 1.

Tabla 1. Comparación entre las preparaciones en función del procedimiento de obtención L? a) US = Tratamiento mediante ultrasonidos en el baño de ultraeonidos . b) Polidimetilsiloxano (10 mPas/20°C) ; c) Poliamileiloxano reticulado (15 Pas/20°C) d) Polidimetilsiloxano (3 mPas/20°C) e) El hexano se elimina ulteriormente mediante destilación; f) Aceite blanco medicinal (15 mPas/20°C) ; g) Ester diestearilpentaetilenóxido de ácido fosfó- rico; h) Éter de pentaetilenóxido con 12/14 átomos de carbono; j) Tras precipitación en la cuba; k) Trae el homogeneizado. Las preparaciones 1-1 hasta 1-3 contienen, además de aceite de silicona de baja viscosidad, y de poliamilsiloxano, eetearato de magnesio, que se introdujo mediante un proceso de molienda con un molino de perlas (tipo MS 12, Firma Fryma) . La distribución del tamaño de grano muestra que las partículas no se presentan ciertamente en forma de aglomerados, sin embargo la proporción de partículas groseramente divididas es grande, incluso tras la realización de cinco procesos de molienda con un valor D90 de >10 µm. El estabilizado con-tra la sedimentación se mejora a medida que disminuye el tamaño de grano (ensayos 1-1 y 1-2) , per el contrario empeoran, tal como muestra el ensayo 1-3, a medida que disminuye el contenido en estearato de magnesio en la preparación. El motivo para ello puede ser una interacción de-masiado débil de las partículas individuales entre sí. En cualquier caso ein embargo el estabilizado de las preparaciones obtenidas mediante un proceso de molienda, con una sedimentación de >20 %/10 días es demasiado fuerte para poder garantizar una aplicación homogénea de la pre-paración sobre las fibras. Además el proceso de molienda no es adecuado para la incorporación del estearato de magnesio finamente dividido en los aceites de silicona debido a la efectividad demasiado mala y, relacionado con ello, debido a la mala economía. La obtención de las preparaciones 1-4 hasta 1-8 se llevó a cabo por medio del procedimiento de precipitación descrito en el esquema de la figura 1 en una tobera mezcladora 1. En este caso se combinó una corriente, calentada a 130°C, constituida por hidrocarburos y esteara-to de magnesio (en los experimentos 1-7 y 1-8 adicionalmente esteres del ácido fosfórico como inhibidor de la aglomeración) con una corriente constituida por aceite de silicona de baja viscosidad (en el experimento 1-6 adicionalmente poliamilsiloxano) a 20°C con una presión de 50 bares en la tobera mezcladora 1 y, a continuación, se homogeneizó con una densidad de energía de 5x10 J/ .

Las proporciones entre las corrientes de productos correspondían a lae de la composición de la preparación acabada. En el experimento 1-4 se eliminó el hexano, en una etapa adicional, mediante destilación y en el experimento 1-8 ee incorporó en la preparación dioctilsulfo-suceinato de sodio como inhibidor de la aglomeración tras la precipitación. En todos los casos se obtuvieron preparaciones que tenían una distribución del tamaño de grano estrecha y partículas muy finas con un valor D50 de <3 µm, que no contenían aglomerados y, con valores D90 de <10 µm, una proporción en partículas de grano grosero en la preparación claramente menor que con relación al proceso de molienda. Las distribuciones del tamaño de grano son por lo tanto estrechas, el tamaño de las partículas son por lo tanto arbitrarios. Además todos los aceites de preparación obtenidos eran estables contra la sedimentación, especialmente también aquellos con una cantidad pequeña del 1 % en estearato de magnesio, con una propor-ción de sedimentación de <20 %/l0 días. La obtención de las preparaciones 1-9 y 1-10 se llevó a cabo por medio del proceso de precipitación descrito esquemáticamente en la figura 2 en una cuba con subsiguiente homogeneizado. En este caso se agregó una corriente, calentada a 120°C, constituida por aceite mi-neral, estearato de magnesio y aducto de alcohol graso-EO o bien esteres de ácido fosfórico, bajo agitación, en una cuba con aceite de silicona a 20°C y, a continuación, se homogeneizó por medio de un homogeneizador 15 (véase la figura 2) con una densidad de energía de 5x10 J/m3. Directamente después del proceso de precipitación, las preparaciones contenían aglomerados y mostraban una proporción grosera elevada pero sin embargo el experimento 1-9 presentaban un buen estabilizado contra la sedimentación. Mediante el homogeneizado se rompieron los aglomerados en la preparación y se mejoró el estabilizado contra la sedimentación. Las preparaciones obtenidae mediante precipitación en la cuba con subsiguiente homogeneizado estaban exentas, del mismo modo que las preparaciones obtenidas mediante precipitación en una tobera mezcladora, de aglomerados, una proporción grosera muy pequeña con valores D90 de <10 µm, presentan una distribución del tamaño de grano eetrecha y, con una proporción en sedimentación de <20 %/l0 días, un buen estabilizado contra la sedimentación. El experimento 1-11 muestra el resultado del caracterizado de una preparación, que se preparó según la memoria descriptiva de la patente JP-60-67 442 mediante un proceso de precipitado, de estearato de magneeio en hexano en una cuba con subsiguiente adición de aceite de siliccna y poliamilsiloxano y eliminación del hexano mediante destilación. La preparación muestra un buen estabilizado contra la sedimentación, sin embargo no es adecuada como aceite de preparación para la obtención de fibras, especialmente de fibras de poliuretano debido a la fuerte tendencia a la aglomeración y a la mayor vis-cosidad, debido probablemente a las fuertes interacciones de las partículas del producto sólido en la preparación entre sí. Ejemplo 2. En este ejemplo se demuestra que la conductibilidad eléctrica de las fibras de poliuretano puede modificarse en función de la composición de la preparación. Todae las preparaciones, que se presentan en forma de una diepersión, se obtuvieron mediante una precipitación en una tobera mezcladora 1 y subsiguiente homogeneizado (según el ejemplo 1-4). Los resultadoe ee han indicado en la tabla 2. Tabla 2. Conductibilidad eléctrica de fibras de poliuretano con diversas preparaciones. a) Polidimetilsiloxano (3 mPas/20°C) ; b) Polidimetilsiloxano (10 mPas/20°C) • c) Poliamilsiloxano reticulado (15 Pas/20°C) ,-d) Aceite blanco medicinal (15 mPas/2C°C) ; e) Ester diestearil-pentiletilenóxido del ácido fosfórico. El experimento 2-2 demuestra que el poli-amilsiloxano, como componente de la preparación, reduce la resistencia de paso eléctrica de las fibras de poliuretano, por le tanto este siloxano ramificado aumenta la conductibilidad eléctrica. Este resultado corresponde a la observación hecha en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US-3296 063. Mediante la incorporación de éeteree del ácido fosfórico y/o de dioctilsulfo-euccinato de sodio sin embargo se redujo todavía mas la resistencia de paso de las fibras de poliuretano, es decir que se aumentó todavía mas la conductibilidad eléc-trica. En este caso el dioctileulfosuccinato de eodio ee, por delante del éster del ácido foefórico, y este a su vez por delante del poliamilsiloxano, el agente mas activo para la reducción de la resistencia de paso. Ejemplo 3. En este ejemplo se demuestra, en función del procedimiento de obtención y de la composición de las preparaciones, cual de las preparaciones reduce la pega-joeidad de las fibrae de poliuretano y, por lo tanto, garantiza su aptitud a la elaboración incluso después de un tiempo de reposo prolongado a temperatura elevada.

Además se demuestra cual de las preparaciones, que se presenta en forma de una dispersión, puede aplicarse durante un lapso de tiempo prolongado sin formación de depósitos. Los resultados se han reunido en la tabla 3.

Tabla 3 Ensayos de elaboración de fibras de poliuretano con diversas preparaciones ui a) Polidimetilsiloxano (3 mPas/20°C) ; b) Polidimetilsiloxano (10 mPas/20°C) ; c) Poliamilsiloxano reticulado (15 Pas/20°C) ; d) Aceite blanco medicinal (15 mPas/20°C) ; e) Ester diestearil-pentaetilenóxido de ácido fosfórico; f) Éter de pentaetilenóxido con 12/14 átomos de carbono; g) Producto Magnasoft Fluid de la Fa . Witco. En los experimentos 3-1 y 3-2 se demuestra que en la aplicación de las preparaciones a base de aceite de silicona o b en de aceite de silicona con poliamilsiloxa-no el aumento de la adherencia de los fibras de poliuretano con un tiempo de almacenamiento de 8 semanas y a una temperatura de 40°C, como la que se presenta frecuentemente durante el transporte, en los almacenes o en los países subtropicales, es muy fuerte y que la aptitud a la elaboración de las bobinas frecuentemente no es posible. Los valores obtenidos en estos experimentos para la adhe-rencia se encuentran situados por encima de 1 cN, lo cual constituye un valor límite para una aptitud a la elaboración con éxito de las fibras de poliuretano por ejemplo en una máquina de tricotado circular. De este modo las adherencias con un valor mayor que 1 cN pueden condu-cir durante la elaboración de las bobinas a roturas de las fibras con la consecuencia de la detención de las máquinas. En el caso extremo incluso ya no puede desenrollarse ninguna fibra de la bobina. Las preparaciones em-pleadas en los experimentos 3-1 y 3-2 a base de aceite de silicona o bien de aceite de silicona con poliamilsiloxa-no por lo tanto no son adecuadas para la preparación de fibras de poliuretano. Mediante los experimentos 3-3 hasta 3-12 se demuestra que se reduce la generación de adherencia de las fibras de poliuretano sobre las bobinas cuando la preparación contenga con estearato de magnesio una eal metálica del ácido graso y, por lo tanto, se presente en forma de una dispersión. En todos los casos se encuen-tran sobre las bobinas de poliuretano, inclueo tras un almacenamiento durante mas de 8 semanas a una temperatura de 40°C, valores de adherencia de <1 cN. En función de esto es perfectamente posible la elaboración incluso de bobinas almacenadas en una máquina de tricotado cir-cular. La actividad del estearato de magnesio en las preparaciones para reducir la pegajosidad de las fibras de poliuretano sin embargo es en aquellas, que han si-do preparadas mediante un proceso de molienda, menor que en el caso de aquellas que se han preparado mediante preci-pitado en la tobera mezcladora o mediante precipitado en la cuba con subsiguiente homogeneizado. De este modo en el caso de las preparaciones, que se han obtenido mediante el proceso de precipitado descrito, es suficiente un 1 % en peso de estearato de magnesio para reducir la pe-gajoeidad de las fibras de poliuretano hasta el nivel deseado. En el caso de las preparaciones obtenidas mediante un proceso de precipitado se requiere un contenido en estearato de magnesios del 4 % en peso para el establecimiento del mismo comportamiento en lo que se refiere a la adherencia. Un inconveniente de las preparaciones, que se obtienen mediante un proceeo de molienda, relaciona-do con ello consiste en que se forman fuertes depósitos so-ore las agujas de la máquina de tricotado circular durante la elaboración de las fibras de poliuretano, cuyos de-pósitos pueden conducir hasta la rotura de las fibras. Para evitar la rotura de las fibras se requiere por lo tanto un coste mayor de limpieza de la máquina de tricotado circular lo cual tiene como consecuencia tiempos de marcha mae cortos de las máquinas. Sin embargo, en el caso de las preparaciones obtenidas mediante los procesos de precipitado deecritoe, no ee forman depósitos sobre las agujas, con una buena aptitud a la elaboración en las máquinas de tricotado circulares debido al menor contenido en estearato de magnesio. Ensayos a largo plazo para la evaluación de los depósitos y de las obstrucciones en las tuberías y en las cubetas de la preparación debido a las preparaciones de los experimentos 3-3 hasta 3-12 , que se presentan en forma de dispersiones, condujeron al resultado de que, independientemente del proceso de fabricación mediante molienda, precipitado en la tobera mezcladora 1 o mediante precipitado en la cuba con subsiguiente homogeneizado, se presentaban muchos depóeitos y obstrucciones. Estos depósitos y obstrucciones son indeseables en la aplicación de las preparaciones sobre las fibras de poliuretano puesto que de este modo se requieren frecuentes limpiezas. No se presentaron depósitos ni obstrucciones en las tuberías ni en las cubetas de la preparación, como se ha demostrado en los experimentos 3-8 hasta 3-12, cuando se aplican las preparaciones obtenidas mediante precipitado en la tobera mezcladora o mediante precipitado en la cuba con subsiguiente homogeneizado, en las cuales se han incorporado adicionalmente inhibidores de la aglomeración tales como por ejemplo sales de ácidos sulfónicos, azúcares esterificados o aceites de silicona funcionalizados . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta cla-ro de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:
1. l.- Agentes de recubrimiento para fibras, especialmente para fibras de elastano, a base de una dispersión de sal metálica de ácido graso y de inhibidor de la aglomeración en una mezcla constituida por poliórganosiloxano y aceite prinecal, cfr-rJwzadb cmügB al rrepcs A) de 30 hasta 98,97 % en peso, preferentemente de 50 hasta 96,9 % en peso, de forma especialmente preferente de 70 hasta 94,8 % en peso de polialquilsiloxa- no con una viscosidad de 2 hasta 150 mPas (25°C) , 3) de 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 8 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 4 % en peso, de una forma muy especialmente preferente de 0,1 hasta 2 % en peso, de sal metálica de un ácido graso con 6 a 30 átomos de carbono saturado o insaturado, mono o bifuncional, siendo el metal uno del grupo principal primero, segundo o tercero del Sistema Periódico de los Elementos o Zn,
2. C) de 1 hasta 69 % en peso, preferentemente de 3 hasta 50 % en peso, de forma especialmente preferente de 5 hasta 30 % en peso, de un aceite mineral con una viscosidad de 2 a 500 mPas (25°C) , una densidad de 800 hasta 900 kg/m3 (15°C) y una constante de viscosidad-densidad (VDK) de 0,770 hasta 0,825. D) de 0,02 hasta 15 % en peso, preferentemente de 0.0^ hasta 5 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 3 % en peso de inhibidor de aglomeración elegido de la serie formada por compuestos catión activos, anión activos o no ionógenos, especialmente de los compuestoe anión activos o no ionógenos antiestéticos . 2 . - Agentes de recubrimiento según la reivindicación 1, caracterizados porgue los polialquilsilo-xanos A) son polialquilsiloxanos lineales, preferentemente polidimetilsiloxanos lineales con una viscosidad de 2,5 hasta 50 mPas (25°C) , de forma especialmente preferente con una viscosidad de 2,5 hasta 20 mPas (25°C) .
3. 3.- Agentes de recubrimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque la sal metálica de ácido graso B) es una sal de litio, de magnesio, de calcio, de aluminio o de cinc del ácido oleico, del ácido palmítico y del ácido esteárico, de forma especialmente preferente es el estearato de magnesio, el estearato de calcio o el estearato de aluminio y está presente sola o en cualquier mezcla.
4. 4. - Agentes de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque el aceite mineral C) presenta una viscosidad de 3 hasta 300 mPas (25°C) , preferentemente de 3 hasta 200 mPas (25°C) .
5. 5.- Agentes de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque como inhibidor de la aglomeración catión activo D) se elige un compuesto de amonio, como inhibidor de la aglomeración anión activo D) se elige la sal de un ácido sulfónico o de un ácido fosfórico o un sulfosuccinato de dialquilo, como inhibidor de la aglomeración no iónico D) se elige un éster de ácido graso o un éster de ácido fosfórico, alcohol graso alcoxilado, poliórganosiloxano aminofun-cionalizado o alcoxilado.
6. 6.- Agentes de recubrimiento según la reivindicación 5, caracterizados porque el inhibidor de la aglomeración D) se elige del grupo formado por sulfosuc-cmatos de dialquilo, esteres del ácido fosfórico, poliórganosiloxanos poliaminofuncionalizados y azúcares es-terificados con ácidos grasos.
7. 7.- Agentes de recubrimiento según la reivindicación 5, caracterizados porque el inhibidor de la aglomeración D) es un eulfosuccinato de dialquilo que corresponde a la fórmula general (1) R^OOC—CH- -SO, ~MJ ( i : R200C—CH2 en la gue R, y R2, independientemente entre sí, son iguales o diferentes y significan hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, y preferentemente significan un grupo alquilo con 4 a 18 átomos de carbono y M+ significa H+, Li+, Na+, K+ o NH4+.
8. 8.- Agentes de recubrimiento según la reivindicación 5, caracterizados porque el inhibidor de la aglomeración D) es un sulfosuccinato de dialquilo elegido de la serie formada por bistridecilsulfosuccinato de sodio, dioctilsulfosuccinato de sodio, dihexilsulfosuccinato de sodio, diamilsulfosuccinato de sodio, diisobutilsulfosuc-cinato de sodio y diciclohexilsulfosuccinato de sodio, especialmente es un bistridecilsulfosuccinato de sodio, dioctilsulfosuccinato de sodio y dihexilsulfosuccinato de sodio .
9. 9.- Agentes de recubrimiento según la reivindicación 5, caracterizados porque el inhibidor de la aglomeración D) es un éster de ácido fosfórico que corresponde a la fórmula general (2) , lR O) ?—P— [ (CH2—CH—0) 2Hj 0 R. en la gue R, y R2, independientemente entre sí, significan hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono y, preferentemente, significan un grupo alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, x e y, independientemente entre sí, significan números de 0 a 3 y en su suma toman el valor 3 y z significa un número de 1 a 25. 10.- Agentes de recubrimiento según la reivindicación 9, caracterizados porque el inhibidor de la aglomeración D) es un éster del ácido fosfórico de la fórmula 2, en la que R^ significa un grupo alquilo con 14 a 20 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno o un grupo metilo y x e y significan un número 1 o 2 y z significa un número de 3 a
10. 10.
11. 11.- Agentes de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque se presentan en forma de dispersiones finamente divididas, tienen un tamaño de grano medio de las partículas dispersadas de materia sólida de D50 <3 µm, y tienen una distribución del tamaño de grano muy estrecha, con un valor D90 de <10 µm.
12. 12. - Agentes de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque presentan una proporción de sedimentación de <20 % en 10 días.
13. 13. - Procedimiento para la obtención de un agente de recubrimiento para fibras según una de las reivindicaciones 1 a 12, a base de una dispersión de sales metálicas de ácidos grasos y de un inhibidor de la aglomeración en una mezcla constituida por poliórganosiloxano y aceite mineral, caracterizado porque se disuelve de 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 8 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 4 % en peso, de forma muy especialmente preferente de 0,1 hasta 2 % en peso de sal metálica B) de un ácido graso con 6 a 30 átomos de carbono saturado o insaturado, mono o bifuncional, en un 1 hasta un 69 % en peso, preferentemente en un 3 hasta un 50 % en peso, de forma especialmente preferente de un 5 hasta un 30 % en peso de un aceite mineral C) ba o calentamiento a 70 hasta 170°C, preferentemente a 100 hasta 140°C, porque la solución caliente se mezcla, en un dispositivo mezclador, intensa y rápidamente con 30 hasta 98,97 % en peso, preferentemente con 50 hasta 96,9 % en peso, de forma especialmente preferente con 70 hasta 94,8 % en peso de polialquilsi-loxano A) , porque la dispersión formada se homogeneiza en caso dado directamente a continuación y porque se agregan al aceite mineral C) o al polialquilsiloxano A) antes del mezclado o a la dispersión formada antes o preferente-mente tras el homogeneizado, de 0,02 hasta 15 % en peso, preferentemente de 0,05 hasta 5 % en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 3 % en peso de inhibidor de la aglomeración D) .
14. 14.- Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque el inhibidor de la aglomeración D) se agrega a la dispersión del agente de recubrimiento directamente después del homogeneizado.
15. 15.- Procedimiento según las reivindicaciones 13 o 14, caracterizado porque el homogeneizado se lleva a cabo mediante incorporación de energía de cizalla con una densidad de energía referida al volumen de la preparación de al menos 10 J/m , de forma especialmente preferente de al menos 3x10° J/m3, de forma muy especialmente preferente de al menos 4x10 J/m3.
16. 16.- Fibras, especialmente fibras de poliuretano, recubiertas con un agente de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12.