MXPA99000630A - Inhibidor de polimerizacion - Google Patents

Abstract

Una composición de monómero, estabilizada contra la polimerización prematura, que comprende:a) un monómero insaturado etilénicamente o mezcla de monómeros polimerizables por iniciación de radicales libres, y b) una cantidad efectiva, suficiente para inhibir la polimerización prematura del componente (a) de una mezcla de:8) 1 99%en peso, en base al peso total de los componentes (i) y (ii) de una mezcla de por lo menos una amina aromática y por lo menos unácido orgánico en una proporción molar de 10:1 a 1:10, y ii) 99 a 1%en peso en base al peso total de componentes (i) y (ii) de por lo menos un compuesto de radicales estable.

Description

INHIBIDOR DE POLIMERIZACIÓN DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona a depuradores de radicales libres para uso como o en conexión con inhibidores de polimerización olefínica, particularmente pero no exclusivamente para inhibición de polimerización de compuestos aromáticos de vinilo. Los compuestos olefínicos tales como butadieno, monómeros de acrílico, estireno y otros compuestos aromáticos de vinilo tienen una fuerte tendencia a polimerizarse en el almacenamiento o calentamiento. Son comúnmente usadas técnicas de alta temperatura tales como destilación durante los procesos de separación y purificación y la producción industrial de estos compuestos olefínicos. Aunque han sido usados depuradores de radicales libres para evitar la polimerización olefínica, hay un requerimiento para depuradores de mayor eficiencia los cuales pueden ser usados a concentraciones inferiores o depuradores los cuales son más eficientes a las mismas concentraciones como se emplean actualmente. Las concentraciones inferioreß son económicas, menos tóxicas y son ambientalmente benéficas. Las composiciones más eficientes son económicas, dando desechos reducidos y/o prolongación de la vida activa de la olefina. Han sido usados varios compuestos y composiciones como depuradores de radicales libres para evitar o reducir polimerización no deseada de compuestos olefínicos durante procesos de alta temperatura. Estos inhibidores han dado varios grados de éxito. En un proceso típico un compuesto olefínico puede ser puesto en contacto con el inhibidor antes de la destilación u otro procesamiento. Sin embargo la cantidad del polímero formado durante tal procesamiento puede ser sustancialmente superior a la deseada, llevando a pérdidas económicas. En otros casos puede ser posible lograr niveles bajos económicamente deseables de polimerización pero solamente por uso de cantidades económicamente inaceptables del inhibidor. Ha sido ampliamente empleado el azufre como un inhibidor de polimerización pero han llevado a dificultades en el manejo y disposición para reemplazamiento por inhibidores sin azufre, referidos a NSIs. SU-A-819078 describe el uso de butil-4-oxi-N,N-dimetilbenzilamina 3 , 5-diterciaria en combinación con un ácido carboxílico alifático de C?0-C2o- Sin embargo las concentraciones de este NSI particular son suficientes grandes (500 a 2200 ppm) que mucho del NSI no se consume en un proceso típico. Esto resulta en cantidades no económicas de NSI residual que están presentes en el efluente o desecho a partir del proceso. EP-A-550754 describe un inhibidor de polimerización por compuestos de vinilo que combinan un producto de reacción de 4- (dimetilamino) metil-2 , 6-bis (tertbutil) fenol con un ácido inorgánico o carboxílico en la proporción en peso 1 a 15:3. WO95/03263 describe la reducción en la cantidad de este NSI para uso en combinación con aire. Sin embargo no es deseable introducir aire en muchos procesos de alta temperatura que implican compuestos olefínicos. Primero hay un costo económico asociado con asegurar un suministro de la cantidad requerida de aire. Segundo es frecuente un peligro de seguridad por introducir aire en la corriente de un compuesto olefínico caliente debido al riesgo de oxidación, fuego o una explosión. Ha sido descrito el uso de radicales libres estables para inhibir polimerización depurando otros radicales libres. G M Burnett, Mechanism of Polymer Reactions, Interscience, Nueva York 1954, 76, establece que un radical nitróxilo obstaculizado esféricamente, 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpíperidinil-l-oxilo (referido como TEMPO) es efectivo contra los radicales centrados de carbono. Se observa el uso de radicales libres estables como depuradores por E G Rozantsev, Free Nitroxil Radicáis, Plenan Press, 1970, 105. Se describe la utilidad práctica de radicales nitróxilo como depuradores para evitar la polimerización en GB 1127127 y BG 1218456. Ha restringido el alto costo de radicales libres estables su uso comercial y permanece un requerimiento para medios económicos para evitar o controlar la polimerización. US 4670132 describe que ciertos radicales libres estables pueden ser usados como inhibidores de polimerización bajo ciertas condiciones a niveles menores de 700 partes por billón. Sin embargo tales proporciones de uso bajo no son de aplicabilidad general. Se ha encontrado ahora en la presente que una composición depuradora de radicales libres que incluye una amina aromática en combinación con un ácido orgánico y un compuesto de radicales libres estables es efectiva sin las desventajas económicas de las composiciones descritas previamente . De acuerdo a un primer aspecto de la presente invención una composición de monómero, estabilizado contra la polimerización prematura, comprende: a) un monómero o mezcla etilénicamente insaturada de monómeros polimerizables por iniciación de radicales libres, y b) una cantidad efectiva, suficiente para inhibir polimerización prematura del componente (a) de una mezcla de: (i) 1 a 99% en peso, en base al peso total de componentes (i) y (ii) de una mezcla de por lo menos una amina aromática y por lo menos un ácido orgánico en una proporción molar de 10:1 a 1:10, y (ii) 99 a 1% en peso en base al peso total de componentes (i) y (ii) de por lo menos un compuesto de radicales estable. Las composiciones de acuerdo con esta invención exhiben un efecto sinergístico ya que la eficiencia de inhibición es mayor que aquella de los dos componentes. Los monómeros preferidos son compuestos aromáticos de vinilo por ejemplo estireno, metilestireno, viniltolueno o divinilbenceno o compuestos alifáticos de vinilo incluyendo acrilonitrilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, esteres de acrilato, esteres de metacrilato, butadieno y butenos . La invención es particularmente aplicable en la inhibición de polimerización de estireno durante la destilación, purificación o almacenamiento. En composiciones preferidas el peso del componente i) es 50 a 99% y el peso del componente ii) es 50 a 1%. En modalidades particularmente preferidas de la invención el peso del componente i) es 67 a 99% y el peso del componente ii) es 33 a 1%. Los porcentajes y otras cantidades en esta especificación son en peso a menos que se indique lo contrario. Los porcentajes y otras proporciones son seleccionados al 100% total. La proporción molar de la por lo menos la amina aromática al por lo menos ácido orgánico es 3:1 a 1:3. En modalidades preferidas de la invención la amina aromática tiene la fórmula (1) en donde Q es O o S o N-Z y en donde por lo menos un R es una alquilamina de la estructura (2) -X-K / 2 en la cual Y, Z son las mismas o diferentes y comprenden alquilo de cadena ramificada o lineal de Cx 3 C9 o hidrógeno y en la cual X es ya sea un enlace covalente o alquileno de Ci a C4, y en donde cada R restante es independientemente bencilo, alquilo de cadena ramificada o lineal de Cx a C4 o hidrógeno con la condición que pueden estar conectados dos o más R para formar uno o más anillos. Q es preferiblemente oxígeno. X es preferiblemente metileno. Y y Z son preferiblemente metilo. R1 y R5 son preferiblemente butilo terciario. Una amina preferida tiene Y y Z como metilo y R2 y R4 como hidrógeno . Aminas preferidas incluyen bencilamina y derivados de bencilamina, por ejemplo 3 , 5-terciaributil-4-hidroxibencilamina, anilinas y fenilendiaminas, por ejemplo N, N-dimetil-1, 4-fenilendiamina 3 , 5-diterciaributil-4-oxi, N,N-dimetilbencilamina 3 , 5-diterciaributil-4-oxi-N,N-dietilbencilamina N,N-dime il -2 , 6-diterciaributil-4-aminofenol 1 , 4 -fenilendiamina N, N-dimetil-4 -aminotiofenol N,N'-bis- (1, 4-dimetilpentil) -1, 4-fenilendiamina En modalidades preferidas de la invención el ácido orgánico es un ácido carboxílico. Son particularmente eficaces los ácidos carboxílicos de C6 a C22, preferiblemente Cs a C18 saturados o insaturados. Estos pueden estar sustituidos con grupos inertes al ataque por radicales nitróxilo. Pueden ser empleados ácidos de cadena lineal o ramificada. Son convenientes para manipular ácidos de cadena ramificada los cuales son líquidos a temperatura ambiente. El compuesto de radical estable es preferiblemente un nitróxilo obstaculizado estéricamente de las fórmulas (3) O) En donde R es hidrógeno, alquilo o arilo y T es un grupo requerido para formar un anillo y en donde pueden estar enlazados dos o más grupos T por un grupo E de enlace . Los compuestos nitróxilo preferidos pueden ser seleccionados a partir de: l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 1-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol, l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, acetato de l-oxil-2 , 2 , 6, 6-tretrametilpiperidin-4-ilo, 2-etilhexanoato de 1, oxil -2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, estearato de 1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, benzoato de 1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 4-tertbutilbenzoato de 1 , oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, succinato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1 , oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1 , oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , adipato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , n-butilmalonato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , ftalato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , isoftalato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , tereftalato de bis (1, oxil -2, 2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , hexahidrotereftalato de bis (1, oxil-2 , 2, 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , N,N'bis (1 -oxil -2, 2,6, 6 -tetrametilpiperidin-4-ilo) adipamina, N- (l-oxil-2, 2,6, 6 -tetrametilpiperidin-4-il) caprolactama, N- (1 -oxil -2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -dodecilsuccinimida 2,4, 6 -tris- (N-butil -N- (1-oxil -2, 2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-il) -s-triazina, y 4 , 4"-etilenbis (1 -oxil -2, 2,6, 6 -tetrametilpiperidin-3-ona) , 4 -acetilamino 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-N-oxilo Más preferiblemente, el compuesto del componente b) es l-oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ol, o sebacato de bis (1 -oxil -2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) De acuerdo a un segundo aspecto de la presente invención un proceso para inhibir la polimerización prematura de un compuesto aromático o alifático de vinilo durante la destilación, purificación o almacenamiento, comprende la etapa de incorporar en el mismo una cantidad inhibitoria efectiva, suficiente para evitar la polimerización prematura durante la destilación, purificación o almacenamiento de una mezcla de (i) 1 a 99% en peso, en base a 1 peso total de los componentes (i) y (ii) , de una mezcla de por lo menos una amina aromática y por lo menos un ácido orgánico en una proporción molar de 10:1 a 1:10 y (ii) 99 a 1% en peso, en base al peso total de los componentes (i) y (ii) , de por lo menos un compuesto de radical estable. Los procesos preferidos de esta invención usan una composición estabilizante la cual es sinergística en naturaleza, es decir que usa la mitad de la concentración del componente a) junto con la mitad de la concentración del componente b) para producir una mayor eficacia de estabilización que la que puede ser alcanzada usando ya sea el componente a) o b) solos. Procesos preferidos de acuerdo con esta invención emplean composiciones estabilizantes como se describe anteriormente con referencia al primer aspecto de esta invención. La cantidad efectiva de los inhibidores de polimerización empleados puede variar sobre un intervalo amplio dependiendo del compuesto olefínico particular y la destilación u otras condiciones de purificación empleadas. Preferiblemente la cantidad total de una amina aromática y un ácido carboxílico alifático y un radical libre estable es de 1 ppm a 2000 ppm en base al peso del compuesto olefínico. Para la mayoría de los compuestos olefínicos la mezcla de los componentes a) y b) es 5 a 1000 ppm. Se requieren cantidades mayores del inhibidor a mayores temperaturas. Durante la destilación de mezclas olefínicas la temperatura del intercambiador de calor puede ser hasta aproximadamente 150 °C. Ya que los puntos de ebullición de las varias aminas aromáticas del componente a) y de los varios radicales libres estables b) son diferentes, pueden ser fácilmente seleccionados los compuestos los cuales tienen los puntos de ebullición deseados. Las composiciones de esta invención las cuales inhiben la polimerización del compuesto olefínico son también adecuadas para proteger las secciones del intercambiador de calor de una columna de destilación o las secciones del compresor antes de entrar a la columna de destilación. Puede ser introducido el inhibidor de polimerización en el compuesto olefínico para ser protegido por cualquier método convencional. Este puede ser agregado como una solución concentrada en un solvente adecuado. Ya que las solubilidades de las varias aminas aromáticas del componente a) de los varios ácidos orgánicos del componente a) y de los varios radicales libres estables del componente b) son diferentes, pueden ser fácilmente seleccionados los compuestos los cuales tienen las solubilidades deseadas. Los componentes a) y b) pueden ser inyectados por separado en el tren de destilación junto con la alimentación entrante, o a través de puntos de entrada separados con la condición de que haya una distribución eficiente de los inhibidores. Los inhibidores son eliminados gradualmente durante la operación de destilación. Consecuentemente es necesario generalmente mantener la cantidad apropiada de la mezcla de inhibidor en el aparato de destilación agregando inhibidores durante el curso del proceso de destilación. Tal adición puede ser realizada ya sea en una base generalmente continua o esta puede consistir de cargar intermitentemente el inhibidor en el sistema de destilación con el fin de mantener la concentración del inhibidor en exceso del nivel requerido mínimo. Pueden ser agregados la amina y el ácido carboxílico por separado en diferentes puntos de entrada en la corriente del proceso. La presente invención permite que la destilación y purificación de compuestos olefínicos en plantas de fabricación operen más económicamente comparado con los procesos de la técnica anterior debido a la mayor eficacia con o sin la presencia de oxígeno. Esto permite usos de menores inhibidores con formación de polímero mínimo. La presente invención también permite el almacenamiento de compuestos olefínicos por periodos prolongados de tiempo a temperaturas ambiente o elevadas con o sin la presencia de oxígeno utilizando cantidades económicamente benéficas de la composición depuradora para minimizar la formación del polímero. Se describe adicionalmente la presente invención por medio del ejemplo pero no en ningún sentido limitativo. Ejemplos 1 a 3 Se lava estireno de calidad comercial con solución de sosa caustica diluida para eliminar el estabilizador de almacenamiento, tert-butilcatecol . Se lava entonces el estireno con agua para eliminar el exceso de álcali, después de lo cual se seca en sulfato de sodio anhidro antes del uso como sigue; Se cargan el inhibidor y el estireno (suficiente para formar el peso total de la mezcla a 200 g) a un matraz de fondo redondo de 250 ml fijo con un agitador superior, termómetro, tubo de rociado y condensador enfriado con agua (véase diagrama posterior) . Se inicia el agitador. Se aplica entonces el rociado del nitrógeno (200 ml min"1) a través de la mezcla de reacción. Entonces se calienta la mezcla de reacción a 100 °C usando un baño de aceite, y se agita a esta temperatura por 2 horas. Se retiran las muestras y se analizan para contenido de poliestireno usando un método espectrofotométrico a 420 nm. El método de análisis se basa en el método de Prueba estándar americano D2121 y se hace una calibración usando poliestireno auténtico en soluciones de estireno de concentraciones conocidas en peso. En un experimento controlado, sin ningún inhibidor presente se forma mucho más de 30000 ppm (límite de cuantificación) de poliestireno. Se muestran los niveles del polímero obtenidos con varios inhibidores presentes en la tabla posterior. Las mezclas de inhibidores son considerablemente más efectivos para reducir la cantidad del polímero formado que lo son cualquiera de los componentes cuando se usan cualquiera de los componentes cuando se usan individualmente en la proporción total de la concentración del inhibidor. Esto demuestra claramente que ocurre un efecto sinergístico no esperado en la inhibición de la polimerización del estireno en la ausencia de aire usando tanto un inhibidor de ácido carboxílico amina alifática aromática y un inhibidor de radicales libres estable junto como se compara usando ya sea el inhibidor solo a dos veces su concentración encontrada en la combinación.

A es el radical 4-hidroxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil- piperidinil-1-oxilo. B es 3 , 5-diterciaributil-4-oxi, N,N- dimetilbencilamina en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:1.5) . Ejemplos 4 a 6 Se repite el procedimiento de los Ejemplos 1 a 3 con una temperatura de prueba superior de 115 °C y en lugar de un rociado de nitrógeno se aplica un rocío de aire (4 ml min x) Se muestran posteriormente los resultados de estas pruebas; A es el radical 4-hidroxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil- piperidinil-1-oxilo . B es 3 , 5-diterciaributil-4-oxi-N, N-dimetilbencilamina en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:1.5) . Hay un claro efecto de inhibición sinergístico en la polimerización de estireno en la presencia de aire. Cuando se usan juntos una mezcla de dos compuestos inhibidores comparado con usar ya sea el inhibidor solo a dos veces su concentración usada en la combinación. Ejemplos 7 a 9 Se repite el procedimiento de los Ejemplos 1 a 3 y en lugar de un rociado de nitrógeno se aplica un rocío de aire (4 ml min"1) .

A es el radical 4-hídroxi-2 ,2,6, 6-tetrametil- piperidinil-1-oxilo .

C es 3 , 5-diterciaributil-4-oxi-N,N-dimetilbencilamina en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:3) . Ejemplos 10 a 12 Se repite el procedimiento de los Ejemplos 7 a 9 pero el tiempo a 100 °C es 1 hora en lugar de dos horas.

A es el radical 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametil- piperidinil - 1 -oxilo . D es 1, 4-fenilendiamina en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:1.5). Ejemplos 13 a 15 Se repite el procedimiento de los Ejemplos 4 a 6 pero el tiempo a 115°C es una hora en lugar de dos horas.

A es el radical 4-hidroxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil- piperidinil-1-oxilo . E es N,N-bis- (1, 4 -dimetilpentil) -1, 4-fenilendiamina en en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:1.5) .

Ejemplos 16 a 21 Se repite el procedimiento de los Ejemplos 1 a 3 pero se usa una cantidad equivalente molar de ácido cáprico/caprílico en lugar del ácido esteárico sin ninguna diferencia significativa en los resultados. Ejemplos 22 a 24 Se repiten los procedimientos de los Ejemplos 4 a 6 pero se usa una cantidad equivalente molar de ácido cáprico/caprílico en lugar del ácido esteárico sin ninguna diferencia significativa en los resultados. Ejemplos 25 a 27 Se repiten los procedimientos de los Ejemplos 7 a 9 B es 3 , 5-diterciaributil-4-oxi-N,N-dimetilbencilamina en combinación con ácido esteárico (proporción molar 1:1.5) F es nitróxido de diterciaributilo .

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de monómero, estabilizada contra la polimerización prematura, caracterizada porque comprende: a) un monómero o mezcla etilénicamente insaturada de monómeros polimerizables por iniciación de radicales libres, y b) una cantidad efectiva, suficiente para inhibir la polimerización prematura del componente (a) de una mezcla de: (i) 1 a 99% en peso, en base al peso total de componentes (i) y (ii) de una mezcla de por lo menos una amina aromática y por lo menos un ácido orgánico en una proporción molar de 10:1 a 1:10, y (ii) 99 a 1% en peso en base al peso total de componentes (i) y (ii) de por lo menos un compuesto de radicales estable. en donde la amina aromática tiene la fórmula (1) (en donde Q es O o S o N-Z y en donde por lo menos un R es una alquilamina de la estructura (2)
2. -X-N' C / 2 en la cual Y, Z son las mismas o diferentes y comprenden alquilo de cadena ramificada o lineal de Ci a C9 o hidrógeno y en la cual X es ya sea un enlace covalente o alquileno de Ci a C4, y en donde cada R restante es independientemente bencilo, alquilo de cadena ramificada o lineal de Cx a C4 o hidrógeno con la condición que pueden estar conectados dos o más R para formar uno o más anillos) ; en donde el ácido orgánico es un ácido carboxílico; y en donde el compuesto de radical estable es un nitróxilo obstaculizado esféricamente de la fórmula 3
3. O) (en donde R es hidrógeno, alquilo o arilo y T es un grupo requerido para formar un anillo y en donde pueden estar enlazados dos o más grupos T por un grupo E de enlace) . 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el peso del componente (i) es 50 a 99% y el peso del componente (ii) es 50 a 1%. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el peso del componente (i) es 67 a 99% y el peso del componente (ii) es 33 a 1%.
4. 4. Una composición de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la proporción molar de la amina aromática a ácido orgánico es 3:1 a 1:3.
5. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Q es oxígeno.
6. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 5 caracterizada porque X es metileno.
7. 7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1, 5 ó 6, caracterizada porque Y y X son metilo .
8. 8. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la amina se selecciona de N, N-dimetil-1 , 4 -fenilendiamina 3 , 5-diterciaributil-4-oxi, N, -dimetilbencilamina 3 , 5-diterciaributil-4-oxi-N, N-dietilbencilamina N, N-dimetil-2 , 6-diterciaributil-4-aminofenol 1,4-fenilendiamina N, N-dimetil -4 -aminotiof enol N,N"-bis- (1 , 4-dimetilpentil) -1, 4-fenilendiamina
9. 9. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido orgánico es un ácido carboxílico de C6 a C22.
10. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido orgánico es un ácido carboxílico de C6 a C18.
11. 11. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto nitróxilo es seleccionado de: l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 1 -oxil -2 ,2,6, 6 -tetrametilpiperidin-4 -ol, 1-oxil -2, 2,6, 6- tetrametilpiperidin-4 -ona, acetato de l-oxil-2 , 2 , 6, 6-tretrametilpiperidin-4-ilo, 2-etilhexanoato de 1 , oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, estearato de 1, oxil-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, benzoato de 1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 4-tertbutilbenzoato de 1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, succinato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperi4in-4-ilo) , adipato de bis (l,oxil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , n-butilmalonato de bis (1 , oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , ftalato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , isoftalato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , tereftalato de bis (1, oxil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , hexahidrotereftalato de bis (1, oxil-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , N,N"bis (l-oxil-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) adipamina, N- (1 -oxil -2 ,2,6, 6 -tetrametilpiperidin-4-il) caprolactama, N- (1-oxil -2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 -il) -dodecilsuccinimida 2,4, 6 -tris- (N-butil -N- (l-oxil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) -s-triazina, y 4 , 4 '-etilenbis (1 -oxil -2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-3 -ona) , 4 -acetilamino 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-N-oxilo 12. una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el nitróxilo es 1-oxil- 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ol , o sebacato de bis(l-oxil- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) . 13. Un proceso para inhibir la polimerización prematura de un compuesto aromático o alifático de vinilo durante la destilación, purificación o almacenamiento, caracterizado porque comprende la etapa de incorporar en el mismo una cantidad inhibidora efectiva, suficiente para evitar la polimerización prematura, durante la destilación, purificación o almacenamiento de una mezcla de (i) 1 a 99% en peso, en base a 1 peso total de los componentes (i) y (ii) , de una mezcla de por lo menos una amina aromática y por lo menos un ácido orgánico en una proporción molar de 10:1 a 1:10 y (ii) 99 a 1% en peso, en base al peso total de los componentes (i) y (ii) , de por lo menos un compuesto de radical estable. En donde la amina aromática, el ácido orgánico y el compuesto radical son como se definen en la reivindicación 1. 1 . Un proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la mezcla se selecciona para proporcionar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
12. 12. 15. Un proceso de conformidad con la reivindicación
13. 13 ó
14. 14.