MXPA98010585A

MXPA98010585A - Composiciones polimericas secadas por rocio, metodo para aglomerar particulas polimericas secadas por rocio y metodo para la utilizacion de las mismas

Info

Publication number: MXPA98010585A
Application number: MXPA/A/1998/010585A
Authority: MX
Inventors: Bloor Davies William; Edward Healy John; Kaui Lani Miller Gary; Kozakiewicz Joseph; G Ryles Roderick
Original assignee: Cytec Technology Corp
Priority date: 1996-06-21
Filing date: 1998-12-11
Publication date: 1999-09-01

Abstract

Se describen los procesos para el secado por rocío de emulsiones, microemulsiones y dispersones que contienen polímero con adición de vinilo, solubles e hinchables en agua, para obtener partículas poliméricas, substancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, las composiciones de las partículas poliméricas substancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, los métodos para la aglomeración de las partículas poliméricas secadas por rocío, y los métodos para utilizar las partículas poliméricas secadas por rocío y los aglomerados en las industrias del tratamiento de agua, minería, papel, procesamiento de alimentos, acondicionamiento de suelos, espesamiento de soluciones, biotecnología y aplicaciones de recuperación de aceite.

Description

COMPOSICIONES POLIMERICAS SECADAS POR ROCÍO, MÉTODO PARA AGLOMERAR PARTÍCULAS POLIMERICAS SECADAS POR ROCÍO Y MÉTODO PARA LA UTILIZACIÓN DE LAS MISMAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere en general a los procesos para el secado por roclo de dispersiones, emulsiones y microemulsiones que contienen polímeros solubles en agua o hinc ables en agua, para obtener partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, composiciones de partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua y los métodos para utilizar dichas partículas poliméricas en aplicaciones de tratamiento de agua, de minería, de fabricación de papel, de biotecnología, de procesamiento de alimentos, de acondicionamientos de suelos, de espesamiento de soluciones y de recuperación de aceite o petróleo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los polímeros de alto peso molecular, solubles en agua e hinchables en agua, producidos a partir de monómeros tales como acrilamida son materiales comercialmente importantes. Estos polímeros encuentran uso como floculadores para operaciones de minería para recuperar el mineral metálico a partir de suspensiones, el tratamiento de agua para eliminar impurezas suspendidas, etc., en agricultura como acondicionadores de suelos, y también en la fabricación de papel para ayudar a la formación del papel y en industrias de recuperación de aceite o petróleo . Los polímeros solubles en agua e hinchables en agua son en general comercialmente disponibles en solución, en forma seca, de dispersión, de emulsión agua en aceite y de microexaulsión agua en aceite. En muchos casos las emulsiones poliméricas son convenientes, pero pueden estar limitadas a polímeros de bajo peso molecular y/o a bajos niveles de sólidos debido al problema de manejo de soluciones viscosas, de polímeros de alto contenido de sólidos y de alto peso molecular. A contenidos de sólidos muy altos y/o a pesos moleculares muy altos, las soluciones forman geles que pueden ser desmenuzados para formar las partículas de gel polimérico finas que pueden ser disueltas en agua por el usuario final. Aunque estos geles desmenuzados contienen típicamente hasta aproximadamente 20% de agua, éstos son frecuentemente denominados polímeros "secos" para distinguirlos de las otras formas del producto. En muchos casos los polímeros secos muestran tiempos de disolución prolongados y pobres características de manejo, por ejemplo, formación de polvo. Aunque algunos problemas del manejo pueden ser mitigados por la aglomeración, ver por ejemplo Patente Europea EP 0 277 018 A2 ; Patentes Norteamericanas Nos. 3,279,924; 3,275,449; 4,696,762; 5,171,781; las soluciones y los geles de los polímeros solubles en agua e hinchables en agua pueden también sufrir de la falta de un método conveniente para la post-reacción o la funcionalización del polímero. Otro problema más se refiere a las mezclas de polímeros secos, particularmente cuando se mezclan polímeros secos que tienen diferentes tamaños de partícula o diferentes distribuciones de tamaño de partícula. Es bien conocido que las partículas poliméricas secas tienden a estratificarse con el manejo y el almacenamiento, con las partículas más grandes que tienden a sedimentarse hacia el fondo del recipiente, y las partículas más pequeñas que tienden a -concentrarse hacia la parte superior. La estratificación puede ser inconveniente debido a que son encontradas diferencias en las características de manejo, como una función de la profundidad del recipiente. El problema de estratificación puede ser exacerbado cuando se mezclan conjuntamente dos diferentes polímeros secos, debido a que las distribuciones del tamaño de partícula de los dos productos, son en general no idénticas. La estratificación con el almacenamiento puede afectar el funcionamiento del producto mezclado conforme la parte superior del recipiente tiende a enriquecerse en el polímero que tiene el tamaño de partícula más pequeño. Por razones obvias, tienen que ser evitados los cambios en el funcionamiento del producto como una función de la profundidad del almacenamiento, y se prefiere en general que cada polímero sea de tamaño de partícula similar, por ejemplo, ver la Patente Europea EP 479 616 Al y la Patente Norteamericana No. 5,213,693. Sin embargo, cuando se produce el polímero seco mediante secado por rocío, los cambios en la producción, por ejemplo, cambios en el tamaño del secador, la temperatura del secador, la viscosidad aparente de la alimentación, el tipo de atomizador, etc. pueden efectuar el tamaño de partícula, y puede ser difícil o imposible el lograr un tamaño de partícula deseado al tiempo que se mantenga simultáneamente algún otro parámetro de la producción, de modo que las mezclas de los polímeros secados por rocío puede ser adversamente afectada por la estratificación. El advenimiento de las formas de emulsión agua en aceite y microemulsión agua en aceite de los polímeros solubles en agua e hinchables en agua, resolvieron algunos de estos problemas, por ejemplo, las mezclas de emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite como se describen en las Solicitudes de Patente Norteamericana Nos. de Serie 08/157,764 y 08/157,795, no tienden a estratificarse, y serán simultáneamente obtenidos a altos contenidos de sodio, alto peso molecular y tiempos de disolución relativamente rápidos. Además, pueden ser producidos los polímeros funcionalizados únicos, los cuales no pueden ser prácticamente fabricados mediante la polimerización en solución. Por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 4,956,399; 4,956,400; 5,037,881; y 5,132,023, enseñan que la funcionalización de un polímero soluble en agua contenido en una microemulsión agua en aceite puede ser llevada a cabo para producir polímeros cargados de alto peso molecular con funcionamiento de floculación ventajoso. El uso de microemulsiones, en oposición a las emulsiones, en la producción de polímero proporciona propiedades mejoradas de funcionamiento polimérico, entre otros beneficios. Las poliacrilamidas hidrolizadas únicamente con peso molecular alto se describen en la Patente Norteamericana No. 5,286,906,. En la Patente Norteamericana No. 4,767,540, se describe la poliacrilamida funcionalizada con hidroxamato, de muy alto peso molecular, y las nuevas microesferas poliméricas orgánicas, cargadas, se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,274,055 y 5,167,766. Además, los métodos para la esterificación del polímero de ácido (met ) acrílico, y opcionalmente, la hidroxamación de dichos polímeros se describen en la Solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 08/626,297. A pesar de muchos beneficios proporcionados por los polímeros en emulsión y en microemulsión, los costos de transportación asociados con tales materiales permanecen altos y la eliminación o desecho del aceite y del emulsificante en las emulsiones puede imponer problemas ambientales como contaminación secundaria. Además, muchos polímeros en emulsión y microemulsión tienden a mostrar problemas de estabilidad, por ejemplo cambios dañinos en las propiedades poliméricas y/o en el funcionamiento, como una función del tiempo. Aunque las solicitudes Nos. de Serie 08/157,764 y 08/157,795; y Patentes Norteamericanas Nos. 4,956,399; 4,956,400; 5,037,881; 5,132,023; 5,274,055; y 5,167,766 mencionan la precipitación sin solvente y la depuración como métodos para la recuperación de productos poliméricos secos a partir de microemulsiones poliméricas o mezclas que contienen microemulsiones, solubles en agua o hinchables en agua, estos métodos pueden producir un polímero seco con propiedades de manejo no deseables, tiempos de disolución pobres, y baja densidad aparente, etc. Prácticamente, la precipitación sin solvente y la depuración pueden ser inconvenientes y caros. Los polímeros solubles en agua pueden también ser preparados en forma de suspensiones o dispersiones de esferas o gotitas poliméricas en un liquido no acuoso, por ejemplo aceite. Se dice que el proceso de polimerización en fase inversa, descrito en la Patente Norteamericana No. 4,528,321, forma dispersiones de polímeros solubles en agua. Las dispersiones poliméricas solubles en agua, las cuales pueden ser azeotrópicamente secadas, se describen en la Patente Norteamericana No. 4,628,078. La Patente Norteamericana No. 4,506,062 describe un proceso de polimerización en suspensión en fase inversa para la producción de polímeros solubles en agua, de alto peso molecular y también reporta que puede ser obtenidas esferas de polímero seco mediante evaporación azeotrópica, seguida por filtración. Sin embargo, permanece un problema ya que la destilación azeotrópica tiende a utilizar mucha energia, y el proceso de filtración puede ser peligroso o inconveniente . Aunque los polímeros secos pueden ser obtenidos a partir de las dispersiones, emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite, que contienen polímero con adición de v nilo mediante métodos tales como precipitación en un no solvente, depuración, etc., estos métodos pueden también ser no prácticos por razones económicas y ambientales debido a las dificultades en la recuperación, purificación y reciclamiento del aceite. Aunque el aceite recuperado a partir de una polimerización en emulsión o en suspensión puede ocasionalmente ser reciclado sin purificación adicional, como se describe en la Patente Norteamericana No. 4,212,784 y en la Patente Japonesa No. 50-124979, en otros casos, por ejemplo S.I.R. H915, son necesarios pasos de purificación adicionales. El nivel de impurezas en el aceite es una consideración importante, ya que ciertas polimerizaciones por ejemplo, polimerizaciones de crecimiento de cadena, o las polimerizaciones utilizadas para elaborar polímeros de muy alto peso molecular, son especialmente sensibles a cantidades incluso en trazas de sustancias que debilitan la polimerización. Son encontrados también problemas particulares donde el polímero ha sido formado a partir de monómeros en presencia del aceite, o el aceite ha sido calentado o sujeto a pasos de procesamiento, los cuales pueden tener una tendencia a depositar en el aceite impurezas que debilitan la polimerización . El secado por rocío es la transformación de la alimentación proveniente de un estado fluido a una forma particulada seca, mediante el rocío de la alimentación dentro de un medio de secado caliente, típicamente un gas caliente. El secado por rocío es ampliamente utilizado para producir una gama diversa de productos, por ejemplo, café instantáneo, huevos deshidratados, leche instantánea, detergentes domésticos, productos farmacéuticos, pigmentos, cosméticos, almidón, plásticos, cerámica, etc. El equipo de secado por rocío típico, los procedimientos de secado, etc., se describen con detalle en las referencias conocidas, por ejemplo, "Spray Drying Handbook", por K. Maester, 5a. Ed. Longman Scientific, 1991. Las soluciones acuosas de polímeros solubles en agua pueden ser secadas por rocío como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,803,111 y 4,892,932. Las Patentes Norteamericanas Nos. 4,847,309 y 4,585,809 describen los procesos para el secado por rocío de emulsiones que contienen polímero acrílico, la Patente Norteamericana No. 4,798,888 describe un proceso para secar por rocío una emulsión de polisacárido, la Patente Norteamericana No. 4,816,558 describe un proceso para el secado por rocío de una dispersión acuosa de una resina sintética, y la Patente Norteamericana No. 4,112,215 describe un proceso para secar por rocío una dispersión acuosa de un copolímero. La Patente Norteamericana No. 5,025,004 describe un proceso para secar por rocío una emulsión de un polímero insoluble en agua. La Patente Norteamericana No. 4,035,317 enseña las emulsiones agua en aceite de polímeros con adición de vinilo, solubles en agua, que pueden ser secados por rocío, bajo ciertas condiciones, para producir partículas poliméricas sin polvo, de flujo libre, las cuales se disuelven rápidamente en agua.

Los polvos de poliacrilamida, copolímero de acrilamida/ácido acrílico y copolimeros de acrilamida/metacrilato de dimetilaminopropilo se describen en éstas. El intervalo de tamaño de los productos secados por rocío es tal que ninguno de ellos son más pequeños de aproximadamente malla 325 (aproximadamente 40 micrómetros), al menos aproximadamente 50% son más grandes de aproximadamente malla 120 (aproximadamente 122 micrómetros), y sustancialmente ninguna de las partículas son más grandes de aproximadamente malla 20 (aproximadamente 841 micrómetros) . Estas partículas no se aglomeran cuando se agregan al agua y se disuelven mucho más rápido que las partículas secas o de gel tradicionales de los polímeros solubles en agua. Cuando las partículas secadas por rocío son ya sea más grandes o más pequeñas que este intervalo de tamaño, no obstante, éstas se disuelven con dificultad. Aunque la invención de la Patente Norteamericana No. 4,035,317 fue un avance significativo en la técnica, permanece no obstante una dificultad con respecto a ciertos polímeros, ya que los métodos de secado por rocío de dicha Patente producen polímeros cuyas propiedades son indeseablemente cambiadas con relación a la forma de emulsión o microemulsión. Los intentos por secar por roció las poliacrilamidas de Mannich de acuerdo a las enseñanzas en la técnica, dieron como resultado polvo polimérico que muestra funcionamiento de floculación reducido, en comparación* a aquel de los polímeros correspondientes utilizados en la forma de microemulsión. Además, las viscosidades de las soluciones de los productos secados por rocío tendieron a ser significativamente menores que las deseadas . En consecuencia, existe una necesidad para un método de recuperación de polímeros solubles en agua e hinchables en agua a partir de dispersiones, emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite, para producir polímeros solubles en agua, que se disuelven rápidamente, sin afectar de manera adversa las propiedades del polímero. Podría ser también ventajoso el proporcionar mezclas de dos o más polímeros secos, secados por rocío, y los métodos para la producción de los mismos, en donde 90% o más de las partículas en la mezcla estén cada una individualmente comprendidas de dos o más polímeros, de modo que se minimice el efecto de estratificación sobre la mezcla. Existe también una necesidad para un método económico para producir polímeros sustancialmente secos que tengan buenas propiedades de manejo y disolución.

Podría ser también ventajoso el proporcionar los métodos para secar por rocío las dispersiones, las emulsiones agua en aceite y las microemulsiones agua en aceite, los cuales eliminen o reduzcan los cambios indeseables del producto y hagan posible el reciclamiento o la reutilización de los componentes. Ha sido descubierto ahora un método para producir polímeros con adición de vinilo, solubles en agua e hinchables en agua, sustancialmente secos, mediante secado por rocío de la dispersión polimérica correspondiente, la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite correspondientes. Sorprendentemente, se han obtenido productos poliméricos secos, novedosos, cuyas propiedades y/o funcionamiento no son cambiados de manera dañina por el proceso de secado por rocío. Sorprendentemente, los polímeros sustancialmente secos producidos mediante los métodos de la presente invención tienden a tener estabilidad mejorada con relación a los polímeros correspondientes en dispersión, en emulsión agua en aceite, o en microemulsión agua en aceite. Se proporcionan también las mezclas ventajosas de dos o más polímeros secos, secados por rocío y los métodos para la producción de los mismos, en donde 90% o más de las partículas en la mezcla están cada una individualmente comprendidas de dos o más polímeros. Sorprendentemente, las características de disolución y de manejo de las partículas poliméricas secadas por rocío, de la presente invención, son mejoradas por la aglomeración. Se describen los métodos para utilizar las presentes composiciones de aglomerados y partículas poliméricas en las industrias del tratamiento de aguas, elaboración de papel, minería, petróleo, y agrícola. En las modalidades adicionales de la invención, la fase aceitosa de la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite es recuperada, y purificada en otra modalidad más, estando dicha fase aceitosa sorprendentemente sustancialmente libre de sustancias que debilitan la polimerización. Todas las patentes, solicitudes de patente, libros y artículos mencionados en la presente son incorporados por referencia en la misma.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo a la presente invención, se proporciona un proceso para la producción de partículas poliméricas con adición de vinilo, sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua que comprenden (a) el secado por rocío de una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida de aproximadamente 70 °C hasta menos de 100 °C y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes. En otra modalidad más se proporciona un proceso para la producción de aglomerados poliméricos con adición de vinilo, sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, que comprende (a) el secado por rocío de una emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa, con un tiempo de residencia de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida de aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 100 °C, (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes, y (c) la aglomeración de las partículas poliméricas para formar aglomerados. En otra modalidad más, se proporciona un proceso para la producción de partículas poliméricas sustancialmente secas, hinchables en agua o solubles en agua a partir de una mezcla, que comprende: (a) el secado por rocío de una mezcla comprendida de, o elaborada mediante el entremezclado de (i) una primera dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, hinchable en agua o soluble en agua y (ii) una segunda dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, hinchable en agua o soluble en agua, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida de aproximadamente 70 °C hasta aproximadamente 150 °C y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes . En otra modalidad más se proporciona un proceso para la producción de aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, a partir de una mezcla que comprende: (A) el secado por roclo de una mezcla comprendida de, o elaborada mediante el mezclado de, (I) una primera emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua, y (II) una segunda emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida de aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 150°C, (B) la recolección de las partículas poliméricas resultantes, y (C) la aglomeración de las partículas poliméricas resultantes. En otra modalidad más, se proporciona un proceso para la producción de aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, que comprende (a) el secado por rocío de una dispersión, emulsión agua en aceite, microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; y ( c ) la aglomeración de las partículas poliméricas resultantes. En otra modalidad más se proporciona un proceso para la recuperación del aceite a partir de un proceso de secado por rocío de una microemulsión agua en aceite, emulsión agua en aceite o dispersión que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua, que comprende (a) la condensación del aceite y el agua generados en el proceso de secado por rocío, para obtener aceite condensado y agua condensada; y (b) la separación del aceite condensado a partir del agua condensada, en donde el aceite condensado está sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización. En otra modalidad más, se proporciona un proceso para la purificación del aceite generado por el proceso de secado por rocío, que comprende (a) una microemulsión agua en aceite, emulsión agua en aceite o dispersión que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua; (b) la recuperación del aceite generado por el proceso de secado por rocío, para obtener aceite recuperado; (c) el mezclado del aceite recuperado con líquido acuoso, para obtener aceite purificado; y (d) la separación del aceite purificado sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan en la polimerización. En una modalidad adicional, se proporciona un proceso para purificar el aceite generado por el proceso de secado por rocío que comprende (a) el secado por rocío de una emulsión o microemulsión de agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua, dentro de una corriente gaseosa con un tiempo de residencia de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos, y a una temperatura de salida de aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 120 °C o a una temperatura de salida de aproximadamente 70 °C hasta aproximadamente 95°C; (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; (c) la recuperación del aceite generado por el proceso de secado por rocío, para obtener aceite recuperado; (d) el mezclado del aceite recuperado con líquido acuoso para obtener aceite purificado; y (e) la separación del aceite purificado sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización. En una modalidad adicional, se proporcionan partículas poliméricas solubles en agua o hinchables en agua, sustancialmente secas, comprendidas de un polímero funcionalizado, o un polímero que tiene grupo sobresaliente seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico, sal de ácido hidroxámico, dialquilaminoalquil (ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado, teniendo dichas partículas una densidad aparente desde aproximadamente 0.4 gramos por centímetro cúbico hasta aproximadamente 1.0 gramos por centímetro cúbico, así como aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua que resultan de la aglomeración de estas partículas, y un método para el tratamiento de los sólidos suspendidos, que comprende (a) la disolución, dispersión o mezclado de los aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, con o en agua, para formar una solución polimérica, dispersión polimérica o una mezcla acuosa, (b) el mezclado de la solución polimérica, la dispersión o la mezcla acuosa son sólidos suspendidos, y (c) la separación de los sólidos concentrados resultantes a partir del líquido acuoso resultante. Finalmente, se proporcionan las partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, dentro de una corriente gaseosa con un tiempo de residencia particular, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos, y a una temperatura de salida particular en el intervalo de aproximadamente 70°C a menos de 100°C, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes, teniendo dichas partículas poliméricas una pérdida por secado menor de: (i) la pérdida por secado de las partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de la dispersión, la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite que contiene el polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia mayor de aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida particular, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; o (ii) la pérdida por secado de las partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de la emulsión agua en aceite, microemulsión agua en aceite o dispersión que contiene polímero con adición de vinilo, dentro de una corriente gaseosa con un tiempo de residencia particular y a una temperatura de salida mayor de aproximadamente 100 °C y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; o (iii) la pérdida por secado de las partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua o hinchables en agua, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de la emulsión agua en aceite, microemulsión agua en aceite o dispersión que contiene el polímero con adición de vinilo, dentro de una corriente gaseosa con un tiempo de residencia mayor de aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida mayor de aproximadamente 100 °C, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes, así como los aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua que resultan de la aglomeración de estas partículas, y un método para el tratamiento de los sólidos suspendidos, que comprende (a) la disolución, dispersión o mezclado de los aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, con o en agua para formar una solución polimérica, dispersión polimérica o mezcla acuosa, (b) el mezclado de la solución polimérica, la dispersión o la mezcla acuosa con los sólidos suspendidos, y (c) la separación de los sólidos concentrados resultantes a partir del líquido acuoso resultante.

DESCRIPCIONT DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS De acuerdo con la presente invención, las dispersiones, emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite que contienen polímero con adición de vinilo, son secadas por rocío mediante un medio adecuado dentro de una cámara grande a través de la cual se sopla un gas caliente, con lo cual se elimina la mayoría o todos los compuestos volátiles y se hace posible la recuperación del polímero seco. Sorprendentemente, los medios para el secado por rocío de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite dentro de la corriente gaseosa, no son particularmente críticos y no están limitados a boquillas de presión que tienen tamaños de orificio específicos; de hecho, puede ser utilizado cualquier aparato conocido de secado por rocío. Por ejemplo, los medios que son bien conocidos en la técnica tales como atomizador rotatorio, boquillas de presión, boquillas neumáticas, boquillas sónicas, etc., pueden ser todos utilizados para secar por rocío la dispersión, la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite dentro de la corriente gaseosa. La velocidad de alimentación, la viscosidad de la alimentación, el tamaño de partícula deseado del producto secado por rocío, el tamaño de gotita de la dispersión, de la emulsión agua en aceite o de la microemulsión agua en aceite, etc., son factores que son típicamente considerados cuando se seleccionan los medios de rocío. El tamaño y la forma de la cámara, el número y el tipo de los medios de rocío, y otros parámetros operacionales típicos pueden ser seleccionados para adaptarlos a las condiciones del secador utilizando el conocimiento común de aquellos expertos en la técnica. Aunque puedan ser utilizados secadores de rocío de ciclo abierto, se prefieren los sistemas de secado por rocío de ciclo cerrado. El flujo del gas puede ser en co-corriente, en contracorriente o flujo mixto, siendo preferido el flujo en co-corriente. El gas caliente o el gas de entrada, puede ser cualquier gas que no reaccione o forme mezclas explosivas con la alimentación y/o el polímero secado por rocío. Los gases adecuados utilizados como el gas de entrada son gases conocidos por aquellos de experiencia en la técnica, incluyendo aire, nitrógeno y otros gases, los cuales no provocarán degradación o contaminación indeseable del polímero, preferentemente gases que contengan aproximadamente 20% o menos de oxígeno, más preferentemente aproximadamente 15% o menos de oxígeno. Más preferentemente, gases inertes tales como nitrógeno, helio, etc., que contienen aproximadamente 5% o menos de oxígeno, son los que deben ser utilizados. El polímero seco puede ser recolectado mediante diversos medios tales como salida simple, cono de clasificación, filtro de bolsa, etc., o el polímero puede ser sujeto a etapas adicionales de secado, tales como mediante lechos fluidizados, o aglomeración. Los medios para la recolección del producto polimérico seco no son críticos. El gas caliente que permanece sustancialmente después de que todo el polímero es retirado de la alimentación, contiene en general productos volátiles tales como aceite, agua, etc., y puede ser ventilado hacia la atmósfera o recuperado, preferentemente recuperado y más preferentemente después de esto, reciclado. El aceite es en general recuperado a partir de un proceso de secado por rocío de una emulsión agua en aceite, microemulsión agua en aceite o dispersión, que contiene polímero con adición de vinilo, mediante la condensación del aceite generado por el proceso de secado por rocío, preferentemente co-condensando el aceite generado por el proceso de secado por rocío y el agua generada por el proceso de secado por rocío, y separando el aceite condensado o recuperado a partir del agua condensada. Dicha separación es fácilmente lograda simplemente mediante el drenado de la capa inferior y/o el bombeo de la capa superior, ya que el agua y el aceite son esencialmente no miscibles. La diferencia en los puntos de ebullición entre el agua y el aceite puede ser tal que el condensador puede ser operado a una" temperatura para condensar únicamente el aceite, reduciendo los costos de energía asociados con la condensación del agua vaporizada. No obstante, se ha descubierto sorprendentemente que la co-condensación del agua y del aceite puede ser benéfica, ya que el aceite recuperado o co-condensado está en general sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización. Los compuestos volátiles son preferentemente condensados o co-condensados con un condensador de rocío. Los condensadores de rocío son bien conocidos por aquellos de experiencia en la técnica y funcionan mediante el rociado de un líquido en gas caliente, provocando que el gas caliente se enfríe y provocando que el aceite volátil, el agua, etc., contenidos en el gas caliente, se condensen. El condensador de rocío puede utilizar un líquido acuoso, preferentemente agua, más preferentemente ácido acuoso, todavía más preferentemente ácido inorgánico acuoso, por ejemplo, ácido sulfúrico acuoso. Las sustancias que debilitan la polimerización son aquellas que inhiben o retardan la polimerización, o actúan como agentes de transferencia de cadena. Los agentes de transferencia de cadena que debilitan la polimerización pueden tener constantes de transferencia de cadena de aproximadamente 10-4 o mayores. Preferentemente, el aceite condensado, co-condensado o recuperado contiene menos de aproximadamente 0.1% de tales sustancias que debilitan la polimerización, más preferentemente menos de aproximadamente 0.05% en peso con base en el peso total . En algunos casos, el aceite recuperado, el cual puede ser aceite co-condensando o condensado, puede no estar libre de impurezas o sustancias que debilitan la polimerización, como se desee. El aceite recuperado puede se purificado mediante el entremezclado del aceite recuperado con líquido acuoso para obtener aceite purificado y separando el aceite purificado a partir de líquido acuoso resultante. El aceite purificado de esta manera está típicamente sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización, y es en general adecuado para el uso en polimerizaciones subsecuentes. Dicho líquido acuoso es preferentemente agua, más preferentemente ácido acuoso. Dicho ácido es preferentemente un ácido inorgánico, más preferentemente ácido sulfúrico. En una modalidad preferida, una emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición en vinilo, está compuesta de un aceite recuperado de un proceso de secado por rocío de emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero. El aceite purificado y el aceite recuperado pueden ser tratados para eliminar las sustancias gaseosas que debilitan a la polimerización, tales como amoniaco, oxígeno, cloruro de metileno, dimetilamina, formaldehído, etc., por medios conocidos tales como mediante depuración con un gas inerte, por ejemplo nitrógeno, helio, etc. Una manera para determinar si un aceite tratado, recuperado, o modificado está sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización, es utilizar un aceite particular para preparar una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, la cual es subsecuentemente secada por rocío, y luego recuperar el aceite condensado o co-condensado y, opcionalmente, purificar el aceite recuperado. Si el aceite recuperado o purificado resultante está sustancialmente libre de sustancias no gaseosas que debilitan la polimerización, el peso molecular o la viscosidad de la solución de la poliacrilamida preparada mediante polimerización o co-polimerización de la acrilamida en una emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite utilizando dicho aceite particular, serán en general sustancialmente los mismos que el peso molecular o la viscosidad de la solución de la poliacrilamida preparada mediante la polimerización de la poliacrilamida en una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite utilizando dicho aceite recuperado o purificado, bajo condiciones de otro modo sustancialmente idénticas . En una modalidad de la presente invención, el nivel de formaldehído en el aceite recuperado o purificado, obtenido mediante el secado por rocío de una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, preferentemente una microemulsión de poli- (ale) acrilamida de Mannich cuaternizada, es típicamente menor de cien miligramos de formaldehído por kilogramo de aceite recuperado o purificado, preferentemente menor de diez miligramos de formaldehído por kilogramo de aceite recuperado purificado, y todavía más preferentemente menor de un miligramo de formaldehido por kilogramo de aceite recuperado o purificado. El formaldehído puede ser dañino para ciertos tipos de procesos de polimerización, de modo que un nivel mucho muy reducido de formaldehído en el aceite recuperado o purificado, es una ventaja sustancial. Es económica y sustancialmente ventajoso el reciclar el aceite para utilizarse en otros procesos, incluyendo los mismos u otros procesos de polimerización. La falta de aceite y de ciertos reactivos químicos residuales a partir del paso de post-reacción, en particular formaldehído, en las partículas poliméricas, son también ventajas ambientales sustanciales. Existen cuatro parámetros de operación interrelacionados en el presente proceso de secado por rocío: la temperatura de entrada del gas, la temperatura de salida del gas, los compuestos volátiles del producto y el tiempo de residencia en el secador. La temperatura de salida debe ser en general de aproximadamente 150 °C o menor, preferentemente de aproximadamente 120 °C o menor, más preferentemente menor de 100 °C, incluso más preferentemente de aproximadamente 95 °C o menor, y lo más preferentemente de aproximadamente 90 °C o menor. La temperatura de salida es en general de aproximadamente 70 °C o mayor, preferentemente de aproximadamente 75 °C o mayor. Por lo tanto, las temperaturas de salida son en general de aproximadamente 70 °C hasta aproximadamente 150 °C, preferentemente de aproximadamente 70 °C hasta aproximadamente 120 °C, más preferentemente de aproximadamente 70 °C a menos de 100 °C, aún más preferentemente de aproximadamente 70 °C hasta aproximadamente 95 °C, y lo más preferentemente de aproximadamente 75 °C hasta aproximadamente 90 °C. Las temperaturas de salida por debajo de aproximadamente 70 °C pueden ser adecuadas en ciertos casos, aunque en general esto es menos preferido. Por ejemplo, a expensas de la eficiencia, el secado por rocío puede ser llevado a cabo a tiempos de residencia prolongados, a altas velocidad de flujo de gas y a bajas temperaturas de salida. En general, el secador debe ser operado a la más baja temperatura de salida como sea posible, consistentemente con la obtención de un producto satisfactorio. Para facilitar la obtención a la temperatura de operación más baja posible, la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, está preferentemente comprendida de un aceite volátil. "Volátil", para fines de esta invención, quiere decir que el punto de ebullición o el extremo superior del intervalo del punto de ebullición del aceite, es aproximadamente 200°C o menor, preferentemente de aproximadamente 190°C o menor, más preferentemente aproximadamente 180°C o menor. Aunque el uso de un aceite que tiene un punto de ebullición o extremo superior del intervalo del punto de ebullición mayor de 200°C puede ser aceptable en algunos casos, el uso del aceite volátil permite el secado por rocío de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene el polímero con adición de vinilo, para que sea llevado a cabo a bajas temperaturas de salida, de modo que se evita la degradación del polímero o ésta se reduce sustancialmente. Aunque en teoría un aceite con un punto de ebullición muy bajo, es decir a la temperatura ambiente o menor, podria ser más preferible para evitar la degradación del producto, en la práctica los aceites con puntos de ebullición bajos en este intervalo pueden, bajo algunas circunstancias, ser inaceptables por otras razones relacionadas al manejo y a la flamabilidad. De este modo, son utilizados aceites que tienen un punto de ebullición dentro del intervalo de aproximadamente 70°C hasta 190°C, preferentemente de aproximadamente 130°C hasta aproximadamente 185°C, más preferentemente de aproximadamente 160°C hasta aproximadamente 180°C. Los aceites adecuados, útiles en la presente, incluyen cualesquiera líquidos hidrocarburos orgánicos tales como hidrocarburos halogenados, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, mezclas de hidrocarburos aromáticos y alifáticos, etc., que contienen usualmente aproximadamente 6 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono. Los ejemplos preferidos de hidrocarburos adecuados incluyen percloroetileno, benceno, xileno, tolueno, fracciones de aceite mineral, querosenos, naftas, fracciones de petróleo y similares. Un aceite más preferido es un material denominado Isopar G fabricado por Exxon Chemical. Isopar G es una mezcla de hidrocarburos isoparafínicos sintéticos que tienen un intervalo de punto de ebullición de aproximadamente 160°C hasta aproximadamente 177°C. La temperatura de entrada, la velocidad de alimentación, y la composición de la emulsión polimérica pueden todos afectar las temperaturas de salida. Estos parámetros pueden ser variados para proporcionar una temperatura de salida deseada. Las velocidades de alimentación no son críticas y en general variarán dependiendo del tamaño del secador y de la velocidad del flujo gaseoso. La temperatura del • gas de entrada es menos crítica que la temperatura del gas de salida, y es en general de aproximadamente 140°C o mayor, preferentemente de aproximadamente 160°C o mayor. La temperatura del gas de entrada es preferentemente de aproximadamente 200°C o menor, y más preferentemente de aproximadamente 180°C o menor. De este modo, la temperatura del gas de entrada preferida está en el intervalo de aproximadamente 140°C hasta aproximadamente 200°C, más preferentemente de aproximadamente 160°C hasta aproximadamente 180°C. Las temperaturas adecuadas del gas de entrada tienden a evitar la degradación del producto sobre el lado alto y evitan el secado inadecuado sobre el lado bajo. El tiempo de residencia es un valor nominal obtenido mediante la división del volumen del secador entre el flujo volumétrico del gas. El tiempo de residencia es en general de al menos aproximadamente 8 segundos, preferentemente de al menos aproximadamente 10 segundos. El tiempo de residencia es en general no mayor de aproximadamente 120 segundos, preferentemente no mayor de aproximadamente 90 segundos, más preferentemente no mayor de aproximadamente 60 segundos, y más preferentemente no mayor de aproximadamente 30 segundos. Por lo tanto, el intervalo general de tiempo de residencia es de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos, preferentemente de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 90 segundos, más preferentemente de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 60 segundos, y aún más preferentemente de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 segundos. Es conocido por aquellos de experiencia en la técnica que los tiempos de residencia más prolongados tienen que ser esperados cuando se utilizan secadores más grandes o cuando el secador es corrido de una manera menos eficiente. Por ejemplo, a expensas de la eficiencia, tiempos de residencia más prolongados podrían ser esperados a temperaturas de entrada muy bajas y a velocidades de flujo gaseoso lentas. Como un asunto práctico, los tiempos de residencia útiles en la presente invención pueden variar desde los valores descritos anteriormente, dependiendo del tamaño y del tipo de secador por rocío utilizado, de la eficiencia a la cual éste es operado, y de otros parámetros operacionales. De este modo, los tiempos de residencia especificados en la presente pueden ser modificados para ajustarse a las condiciones del secador, utilizando el conocimiento común de aquellos de experiencia en la técnica. Cualquier dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contenga polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua, puede ser secado por rocío, mediante los procesos de la presente invención. Para fines de esta invención, los polímeros hinchables en agua son en general aquellos que han sido reticulados a un cierto grado, preferentemente mediante la formación del polímero en presencia de ciertas cantidades de agentes de reticulación o de ramificación. Preferentemente, los polímeros hinchables en agua incluyen microesferas de las Patentes Norteamericanas Nos. 5,274,055 y 5,167,766. Los polímeros ramificados, solubles en agua, resultan en general cuando se utilizan cantidades más pequeñas del agente de reticulación, para formular el polímero, como en las Solicitudes de Patente Norteamericanas Nos. 08/455,419 y 08/462,922. Más preferentemente, la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, hinchable en agua o soluble en agua, es como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,956,399; 4,956,400; 5,037,881; 5,132,023; 5,286,806; 4,767,540; 5,274,055; 5,167,766; las Solicitudes de Patente Norteamericanas Nos. de Serie 08/626,297, 08/455,419; y 08/462,922, las cuales se incorporan todas por referencia en la presente. El contenido de polímero con adición de vinilo de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite es en general de aproximadamente 10% o mayor, preferentemente mayor de 15%, más preferentemente de aproximadamente 17% o mayor, y todavía más preferentemente de 20% o mayor, en peso con base en el peso total. Preferentemente, las dispersiones, emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite que contienen el polímero con adición de vinilo, están comprendidas de un polímero que tiene grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico, sal de ácido hidroxámico, dialquilaminoalquil (ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado. De este modo el polímero puede ser poli (ale) acrilamida de Mannich, poli (ale) acrilamida de Mannich cuaternizada, poliacrilamida hidroxamatada, polímero de ácido (met) acrílico esterificado, copolímero de ácido (met ) acrílico esterificado y poliacrilamida hidrolizada. La poliacrilamida hidrolizada puede ser formada mediante hidrólisis inadvertida durante la producción, pero se hace reaccionar preferentemente después, por ejemplo, se hace reaccionar deliberadamente con ácido o base a un grado de hidrólisis de 5% mol o mayor, preferentemente de 10% mol o mayor, con base en las moles totales de las unidades preferentes, más preferentemente como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,286,806. El polímero puede contener unidades recurrentes seleccionadas del grupo que consiste de acrilamida, dialquilaminoalquil ( ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado, ácido (met ) acrílico, y sales de ácido (met ) acrílico . Los polímeros preferidos incluyen (1) un polímero que contiene 10% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico y que tienen una viscosidad estándar de al menos aproximadamente 8.0 cps, (2) un polímero que contiene 20% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico, y que tienen una viscosidad estándar de al menos aproximadamente 9.0 cps, (3) un polímero que contiene al menos aproximadamente 1% mol de grupos aminometilo terciarios, (4) un polímero de acrilamida que contiene al menos aproximadamente 1% mol de grupos aminometilo terciarios cuaternizados, (5) un polímero de acrilamida que contiene al menos aproximadamente 1% mol de grupos ácido hidroxámico o de sal de ácido hidroxámico, (6) un polímero esterificado que contiene grupos ácido hidroxámico y grupos ácido carboxílico o sales de los mismos, y (7) una microesfera polimérica orgánica, iónica, que es menor de aproximadamente 750 nanómetros de diámetro si está reticulada y menor de aproximadamente 60 nanómetros de diámetro si no está reticulada e insoluble en agua, siendo la ionicidad de la microesfera al menos de aproximadamente 1%, teniendo preferentemente 1% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados de los grupos que consisten de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico. Los polímeros y copolímeros de acrilamida son particularmente preferidos . En una modalidad preferida, la microemulsión agua en aceite o emulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, es una emulsión o microemulsión agua en aceite que contiene una poli (ale) acrilamida de Mannich o poli (ale) acrilamida de Mannich cuaternizada. Las microemulsiones agua en aceite de poliacrilamida de Mannich y poliacrilamida de Mannich cuaternizada pueden ser tratadas con calor antes del secado por rocío, de acuerdo a los métodos descritos en la Solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 08/018,858 presentada el 12 de Febrero de 1993, la cual se incorpora por referencia en la presente . La presente invención es de valor particular para la preparación de polímeros sustancialmente secos, funcionalizados o post-reaccionados . En muchos casos los polímeros funcionalizados son aquellos que pueden ser hechos reaccionar o que han sido hechos reaccionar posteriormente, por ejemplo una reacción química ha sido realizada sobre el polímero después de la formación del polímero a partir de los monómeros correspondientes, ver por ejemplo la Patente Norteamericana No. 4,956,400. La reacción química es en general deliberada o a propósito, y los polímeros que son inadvertida e indiferentemente hechos reaccionar, por ejemplo, ligeramente hidrolizados durante el curso de la producción, no son en general considerados como funcionalizados. Por ejemplo, las poli (ale) acrilamidas de Mannich, las poli (ale) acrilamidas de Mannich cuaternizadas, las poliacrilamidas hidrolizadas con ácido o con base, las poli (ale) acrilamidas hidroxamatadas, etc. son polímeros funcionalizados que son difíciles o imposibles de preparar en forma de solución o de gel. Ya que el medio usual para la preparación de los polímeros secos es por medio de una polimerización en gel o en solución como se describe anteriormente, la dispersión, emulsión agua en aceite y la microemulsión agua en aceite puede ser el único método práctico para la preparación de los polímeros funcionalizados o post-reaccionados . La dispersiones, emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite que contienen polímero con adición de vinilo, solubles en agua o hinchables en agua de la presente invención, son en general preparadas mediante la polimerización de los monómeros correspondientes, preferentemente como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,956,399; 4,956,400; 5,037,881; 5,132,023; 5,286,806; 4,767,540; 5,274,055; 5,167,766; y Solicitudes de Patente Norteamericanas Nos. de Serie 08/626,297; 08/455,419; y 08/462,922. Los monómeros pueden ser polimerizados en una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite; se prefiere la emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite. Todas las dispersiones, emulsiones y microemulsiones descritas en la presente son inversas o son agua en aceite. Una emulsión para fines de esta invención, es en general definida como una composición que comprende dos líquidos o fases las cuales son insolubles una en la otra, junto con un surfactante, una mezcla de surfactante o un emulsificante . Una microemulsión, para fines de esta invención, se define en general como una composición termodiná icamente estable que comprende dos líquidos o fases las cuales son insolubles una en la otra, junto con un surfactante, mezclas de surfactantes o un emulsificante . Las microemulsiones inversas poliméricas las cuales contienen una fase aceitosa continua y una fase discontinua que contiene polímero (usualmente acuoso) se preparan a partir de microemulsiones monoméricas termodinámicamente estables. Las microemulsiones inversas tienen una distribución estrecha de tamaño de gotita y son usualmente, pero no siempre, ópticamente transparentes. La fase discontinua de una microemulsión, que contiene el polímero, forma gotitas o micelas, las cuales son usualmente acuosas o usualmente tienen un diámetro de gotita, promedio, en volumen, que es menor de aproximadamente 2500 Á, preferentemente menor de aproximadamente 2000 Á, y más preferentemente menor de aproximadamente 1000 Á. Algunas microemulsiones pueden tener un diámetro de gotita promedio, en volumen, tan grande como de aproximadamente 3000 Á. Las emulsiones agua en aceite son bien conocidas en la técnica, ver por ejemplo Vanderhoff en la Patente Norteamericana No. 3,284,393. Para fines de esta invención, las dispersiones son composiciones comprendidas de esferas o gotitas poliméricas que están dispersas en un líquido no acuoso, por ejemplo, aceite, en general con niveles reducidos de surfactante, pero en general que incluyen otros tipos de estabilizadores, como se describe por ejemplo en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,528,321; 4, 628, 078; y 4,506, 062. Los homopolímeros y copolímeros de los monómeros enumerados en la presente son completamente abarcados por la presente invención. Los monómeros no iónicos preferidos son monómeros solubles en agua tales como (met ) acrilamida, N-vinilpirrolidona, N,N-dialquil (met) acrilamida, hidroxialquil (met) acrilato, N-vinilformamida y similares. Pueden ser también utilizadas pequeñas cantidades por ejemplo, aproximadamente 10% o menos, de otros monómeros que tienen solubilidad limitada en agua, por ejemplo, acrilato de metilo, estireno, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, acetato de vinilo, etc., con la condición de que el polímero resultante sea soluble en agua o hinchable en agua. En general, los polímeros hinchables en agua son polímeros reticulados, no polímeros que contienen tantas unidades recurrentes insolubles en agua que se hinchen sin disolverse en agua. La acrilamida y metacrilamida son monómeros no iónicos especialmente preferidos. No obstante, en algunos casos el polímero puede contener 80% o incluso 100% de monómero no iónico, preferentemente, el polímero contiene aproximadamente 50% menos de monómero no iónico, preferentemente aproximadamente 40% o menos, más preferentemente aproximadamente 30% o menos por mol, con base en las moles totales de unidades poliméricas que se repiten. Los polímeros hinchables en agua o polímeros ramificados solubles en agua, pueden ser producidos mediante la copolimerización con agentes de ramificación multifuncionales, por ejemplo, metilenbisacrilamida . Los monómeros catiónicos útiles incluyen sales y cuaternarios de dialquilaminoalquil (ale) acrilato y dialquilaminoalquil (met ) acrilamida, y haluro de dialildialquilamonio . Los agentes de cuaternización preferidos son cloruro de metilo, cloruro de etilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, y sulfato de dietilo. Los monómeros catiónicos preferidos incluyen la sal de cloruro de metilo del dimetilaminoetil (met) acrilato, la sal de cloruro de metilo de la dimetilaminopropil (met ) acrilamida, y el cloruro de dialildimetilamonio . Preferentemente, el polímero contiene aproximadamente 5% o más de monómero catiónico, preferentemente aproximadamente 10% o más, más preferentemente aproximadamente 30% o más en mol, con base en las moles totales de las unidades poliméricas que se repiten. Los monómeros aniónicos útiles incluyen ácido (met) acrílico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido estirensulfónico y sales de los mismos. Se prefieren las sales de sodio y de amonio. Los monómeros aniónicos preferidos incluyen acrilato de sodio, acrilato de potasio, acrilato de amonio, y la sal de sodio del ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico . En general, los polímeros contienen suficiente de la forma salina del ácido, tal que el polímero es soluble en agua o hinchable en agua, preferentemente más del 50% de los monómeros ácidos están en la forma salina, más preferentemente 60% o más en peso con base en el peso total. Preferentemente, el polímero contiene aproximadamente 5% o más de monómero aniónico, preferentemente aproximadamente 50% o más, más preferentemente aproximadamente 70% o más, y lo más preferentemente aproximadamente 75% o más por mol, con base en las moles totales de las unidades poliméricas que se repiten . La polimerización puede ser llevada a cabo en presencia de aditivos convencionales, tales como se desee. Por ejemplo, la polimerización puede contener agentes quelantes para eliminar los inhibidores de la polimerización, agentes de transferencia de cadena, ajustadores de pH, iniciadores y otros aditivos convencionales. La polimerización de los monómeros puede ser llevada a cabo de cualquier manera conocida por aquellos expertos en la técnica. La iniciación puede ser efectuada con una variedad de iniciadores por radicales libres, térmicos y redox, incluyendo peróxidos, por ejemplo peróxido de t-butilo; compuestos azo, por ejemplo azobisisobutironitrilo; compuestos orgánicos, tales como persulfato de potasio y pares redox, tales como sulfato de amonio ferroso/persulfato de amonio. Un iniciador preferido es el bromato de sodio/dióxido de azufre. La adición del iniciador puede ser efectuada a cualquier tiempo antes de la polimerización efectiva per se. La polimerización puede también ser efectuada mediante procesos de irradiación fotoquímica, tales como irradiación ultravioleta o mediante irradiación ionizante proveniente de una fuente de cobalto 60 . Los surfactantes y/o agentes dispersantes son en general de auxilio y algunas veces necesarios para la formación y la estabilidad continua de las dispersiones, emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite que contienen polímero con adición de vinilo. Donde se contempla el secado por rocío, puede no ser requerida la estabilidad subsecuente, y puede ser ventajoso el reducir o eliminar los surfactantes y/o los agentes dispersantes. Las dispersiones, emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite que contienen polímero con adición de vinilo, pueden ser preparadas utilizando poco o ningún surfactante y/o agente de dispersión, y secados por rocío poco después, preferentemente durante el periodo de estabilidad continua. Preferentemente, las dispersiones, emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite que contienen polímero con adición de vinilo, contienen aproximadamente 2% o menos de agente surfactante y/o dispersante, más preferentemente aproximadamente 1% o menos, en peso con base en el peso total. Las partículas poliméricas secadas por rocío, elaboradas mediante los procesos de la presente invención, contienen preferentemente 6% o menos de agente surfactante y/o dispersante, preferentemente 4% o menos. Las partículas poliméricas sustancialmente secas solubles en agua o hinchables en agua pueden ser producidas a partir de una mezcla mediante (a) el secado por rocío de una mezcla comprendida de, o elaborada del mezclado de, (i) una primera dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua y (ii) una segunda dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes. Las mezclas preferidas de emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite se describen en la Solicitud de Patente Norteamericana Nos. de Serie 08/157,764 y 08/157,795. El mezclado de las emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite pueden proporcionar ventajosamente un producto con funcionamiento mejorado por ejemplo mediante la provisión de una propiedad tal como la carga o el peso molecular que es diferente de las emulsiones o microemulsiones individuales a partir de las cuales se deriva la mezcla. La propiedad diferente puede resultar del promedio de las propiedades de los componentes de la mezcla, u ocasionalmente pueden ser observados resultados sinérgicas. Por ejemplo, cuando se tratan sustancias que son por sí mismas mezclas o combinaciones de diversos componentes, cada uno de los componentes de la mezcla puede tener un papel específico en el funcionamiento del producto. En consecuencia, aunque podrían ser mezcladas dos emulsiones agua en aceite y microemulsiones agua en aceite, idénticas, se prefiere en general mezclar las emulsiones o las microemulsiones que son diferentes una de la otra, por ejemplo con funcionamiento diferente, carga diferente, viscosidad diferente, peso molecular diferente, forma física diferente, identidad química diferente, características de envejecimiento diferentes, costos diferentes, etc. El secado por rocío de las mezclas es ventajoso debido a que típicamente 90% ó más, preferentemente 95% o más, más preferentemente sustancialmente todas las partículas poliméricas secadas por rocío, resultantes, contienen cada una individualmente dos o más polímeros con adición de vinilo, solubles en agua o hinchables en agua de modo que pueden ser minimizados los efectos de la estratificación. El secado por rocío de una mezcla puede ser particularmente ventajoso cuando la primera emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene el polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua tiene una viscosidad que es diferente de la viscosidad de la segunda emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene el polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua. Esto es debido a que la viscosidad en general tiene impacto sobre la distribución del tamaño de partícula de las partículas poliméricas secadas por rocío, de modo que la distribución del tamaño de partícula de las partículas obtenidas a partir de la primera emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite puede ser diferente de la distribución del tamaño de partícula de las partículas obtenidas a partir de la segunda emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite. Una mezcla seca de los dos polímeros diferentes es de este modo probable que muestre mayor estratificación que una mezcla seca obtenida a partir del secado por rocío de una mezcla de la primera y segunda emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite. En otra modalidad más de la presente invención, las partículas poliméricas de Mannich y de Mannich cuaternarias tienen, en algunos casos, contaminación residual sustancialmente reducida por ciertos reactivos químicos agregados durante el paso de funcionalización, por ejemplo formaldehído, cloruro de metilo y aminas. Típicamente, el nivel residual de cloruro de metilo en las partículas poliméricas es por debajo de 500 partes por millón (ppm), con base en el peso total de las partículas, y preferentemente por debajo de 100 ppm, en la misma base. El formaldehído está típicamente por debajo de 2000 ppm y preferentemente por debajo de 1000 ppm, en la misma base. Las aminas residuales individuales, las cuales pueden estar presentes como sus sales de clorhidrato, están típicamente presentes por debajo de 20,000 ppm y preferentemente por debajo de 10,000 ppm, en la misma base. Con respecto a los diversos productos poliméricos secados por rocío y aglomerados, descritos en la presente, la viscosidad estándar óptima para un polímero particular es muy dependiente de la aplicación, por ejemplo la floculación de los sólidos suspendidos, de la elaboración del papel, de la recuperación de aceite, en la minería, etc. Por ejemplo, para muchas aplicaciones, se prefiere que la viscosidad estándar de las partículas poliméricas sea de aproximadamente 1.5 centipoises o mayor, más preferentemente de aproximadamente 2.0 centipoises o mayor, más preferentemente de aproximadamente 2.5 centipoises o mayor. No obstante, las aplicaciones diferentes de la floculación fueron requerir polímeros con viscosidades estándares mayores que o menores que aquellas dadas anteriormente. Una ventaja de la presente invención es que la viscosidad estándar de las partículas poliméricas producidas de acuerdo a los procesos descritos en la presente, estén en general desde aproximadamente 15% de la viscosidad estándar de la dispersión polimérica, de la emulsión agua en aceite o de la microemulsión agua en aceite poliméricas correspondientes. Esto indica que los polímeros no son sustancialmente alterados por el proceso de secado por rocío. En general, los polímeros de la presente invención tienen un peso molecular de aproximadamente 100,000 o mayor, preferentemente mayor de aproximadamente 1,000,000, más preferentemente mayor de aproximadamente 10,000,000, y más preferentemente mayor de aproximadamente 20,000,000. El peso molecular o el intervalo de peso molecular óptimos para un polímero particular es también muy dependiente de la aplicación, por ejemplo en la floculación de los sólidos suspendidos, la elaboración del papel, la recuperación de aceite, la minería, etc. Por ejemplo, para muchas aplicaciones de floculadores , la poliacrilamida de Mannich y los derivados cuaternizados de la misma tienen un peso molecular promedio mayor de aproximadamente 100,000 y preferentemente mayor de aproximadamente 1,000,000. No obstante, aplicaciones diferentes de la floculación pueden requerir polímeros con pesos moleculares mayores que o menores que aquellos dados anteriormente. Los polímeros solubles en agua producidos mediante los procesos descritos en la presente pueden contener cantidades pequeñas de polímero insoluble. Tales cantidades pequeñas de polímero insoluble no afectan en general el funcionamiento del polímero por ejemplo en las aplicaciones señaladas anteriormente. En algunos casos, se desean los polímeros hinchables en agua para aplicaciones tales como espesamiento de fluidos, elaboración de papel, espesantes para tintas de impresión, etc. Cuando se producen de acuerdo a los procesos de secado por rocío descritos en la presente, las partículas poliméricas de la presente invención, son en general de aproximadamente 10 micrómetros o de diámetro mayor, preferentemente de aproximadamente 40 micrómetros o mayor, más preferentemente de aproximadamente 100 micrómetros o mayor, más preferentemente de aproximadamente 200 micrómetros o mayor. Se prefiere que las partículas poliméricas sean no formadoras de polvo. Los problemas de formación de polvo y de flujo son típicamente exacerbadas cuando las partículas poliméricas son pequeñas, de modo que las partículas poliméricas más grandes son en general deseables. Sin embargo, las partículas muy grandes pueden disolverse más lentamente. Por lo tanto, es deseable en general que las partículas poliméricas sean de aproximadamente 1200 micrómetros o menos de diámetro , preferentemente de aproximadamente 800 micrómetros o menos de diámetro, más preferentemente de aproximadamente 600 micrómetros o menos, y todavía más preferentemente de aproximadamente 400 micrómetros o menos. En general, al menos aproximadamente 90% de las partículas poliméricas están en el intervalo de aproximadamente 10 micrómetros hasta aproximadamente 1200 micrómetros, preferentemente al menos aproximadamente 95%, más preferentemente al menos aproximadamente 98%. El tamaño de las partículas poliméricas puede ser variado en cierta medida mediante la alteración de los parámetros operacionales, por ejemplo, la configuración del rocío, la viscosidad de la emulsión, la velocidad de alimentación, etc. Las partículas pueden ser sustancialmente esféricas o no esféricas; el "diámetro" de una partícula no esférica es la dimensión a lo largo de un eje mayor. Aunque en algunos casos las partículas son huecas, las estructuras porosas tienen al menos una abertura en sus paredes, se ha descubierto que esas características no son siempre necesarias con el fin de obtener partículas que tengan propiedades deseables, por ejemplo tiempos de disolución rápidos. En muchos casos, los parámetros de secado por rocío, por ejemplo el tipo de boquilla, el tamaño de boquilla, la temperatura de salida, etc., necesarios para producir partículas que son huecas, las estructuras porosas que tienen al menos una abertura en sus paredes son inconvenientes o no económicas, y es ventajoso el producir partículas que carezcan de algunas o todas estas características. Las partículas formadas mediante los procesos de secado por rocío de la presente invención pueden ser tamizados para eliminar una fracción de tamaño superior o de tamaño menor. Las partículas de tamaño superior pueden ser fragmentadas por ejemplo mediante molienda, mientras que las partículas de tamaño menor son en general aglomeradas. Los tamaños pueden ser determinados mediante los métodos conocidos por aquellos de experiencia en la técnica por ejemplo, tamizado, selección, dispersión de luz, microscopía, análisis de imagen automatizada microscópica, etc. Sorprendentemente, las densidades aparentes de las partículas poliméricas secadas por rocío de la presente invención, son en general mayores que las densidades aparentes de los polímeros secos preparados mediante la precipitación de la dispersión, la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite correspondiente. Las partículas poliméricas que tienen densidades mayores pueden ser ventajosas, debido a que éstas ocupan un volumen más pequeño, dando como resultado por ejemplo costos de embarque y almacenamiento menores. Mientras que las densidades de los polímeros precipitados son usualmente menores de aproximadamente 0.35 gramos por centímetro cúbico (g/cc) , las densidades aparentes de las partículas poliméricas secadas por rocío de la presente invención son en general de aproximadamente de 0.35 g/cc o mayores, preferentemente de aproximadamente 0.4 g/cc o mayores, más preferentemente de aproximadamente 0.45 g/cc o mayores, más preferentemente de aproximadamente 0.50 g/cc o mayores. Las densidades aparentes de las partículas poliméricas secadas por rocío de la presente invención son en general de aproximadamente 1.1 g/cc o menores, preferentemente de aproximadamente 1.0 g/cc o menores, más preferentemente de aproximadamente 0.95 g/cc o menores, más preferentemente todavía de aproximadamente 0.90 g/cc o menores. Por lo tanto, las densidades aparentes de las partículas poliméricas secadas por rocío de la presente invención están en general en el intervalo de aproximadamente 0.35 hasta aproximadamente 1.1 g/cc, preferentemente de aproximadamente 0.4 hasta aproximadamente 1.0 g/cc, más preferentemente aproximadamente 0.45 hasta aproximadamente 0.95 g/cc, y todavía más preferentemente de aproximadamente 0.50 hasta aproximadamente 0.90 g/cc. Bajo las condiciones de secado descritas en la presente, las partículas poliméricas producidas por los procesos descritos en la presente son sustancialmente secas. Como se utiliza para describir el polímero producido en la presente, "sustancialmente seco" significa en general que el polímero contiene aproximadamente 12% o menos de productos volátiles, preferentemente de aproximadamente 10% o menos en peso, con base en el peso del polímero secado por rocío. El polímero contiene en general aproximadamente 2% o más de productos volátiles, preferentemente aproximadamente 5% o más, con base en el peso total, y más preferentemente contiene desde aproximadamente 8% hasta aproximadamente 10% de compuestos volátiles en peso, en la misma base. Los compuestos volátiles son medidos mediante la determinación de la pérdida en peso después del secado del producto polimérico aproximadamente a 105°C por aproximadamente 30 minutos. Las partículas poliméricas solubles en agua o hinchables en agua, sustancialmente secas, de la presente invención pueden ser elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de una dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa por un tiempo de residencia particular, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 120 segundos, y a una temperatura de salida particular en el intervalo de aproximadamente 70°C hasta menos de aproximadamente 100°C y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes. Estas partículas poliméricas son abarcadas dentro de la presente invención cuando éstas tengan una pérdida después del secado menor que: (i) la pérdida por secado de las partículas poliméricas solubles en agua o hinchables en agua sustancialmente secas, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por roció de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia mayor de aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida particular, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; o (ii) la pérdida por secado de las partículas poliméricas solubles en agua o hinchables en agua sustancialmente secas, elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, en una corriente gaseosa con un tiempo de residencia particular y a una temperatura de salida mayor de aproximadamente 100°C, y (b) la recolección de las partículas poliméricas resultantes; o (iii) la pérdida por secado de las partículas poliméricas solubles en agua o hinchables en agua sustancialmente secas elaboradas mediante un proceso que comprende (a) el secado por rocío de la dispersión, emulsión en agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo, dentro de una corriente gaseosa por un tiempo de residencia de aproximadamente 120 segundos y a una temperatura de salida mayor de aproximadamente 100°C, y (b) la 1 recolección de las partículas poliméricas resultantes. Como se utiliza en la presente "pérdida por secado" es el cambio en la viscosidad del polímero que resulta del secado por rocío, y no tiene que ser confundida con la "pérdida después del secado", o LOD, la cual es una medida de los compuestos volátiles como se describe en los Ejemplos. La pérdida por secado puede ser expresada como la viscosidad antes del secado por rocío, menos la viscosidad después del secado por rocío, dividido por la viscosidad antes del secado por rocío, y expresado como un porcentaje mediante la multiplicación por 100. Los materiales adicionales tales como los agentes de control de flujo, agentes de control de s polvo, agentes ajustadores de pH, surfactante, emulsificante, etc. y similares, pueden ser agregados a la emulsión o a la microemulsión antes o durante el proceso de secado por rocío, o a las partículas poliméricas después del proceso de secado por rocío, o ambos, para mejorar la producción, la distribución, el empaquetamiento, el manejo, el funcionamiento, etc., y similares de las partículas poliméricas. Se ha descubierto también que puede ser ventajoso el mezclado, en cualquier orden, de un ácido, una base o amortiguador en las partículas poliméricas solubles en agua, sustancialmente secas, que son el producto de los procesos de secado por rocío descritos en la presente. Un amortiguador, para fines de esta invención, es una sustancia o mezcla de sustancias que, cuando se disuelve en agua, da una solución que resiste los cambios en el pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o de base. Preferentemente, el amortiguador contiene un ácido y una base. Por ejemplo, cualquier solución de un ácido débil más una sal de ese ácido es una solución amortiguadora. Una base, para fines de esta invención, es una sustancia o mezcla de sustancias que, cuando se disuelve en agua pura, da una solución con un valor de pH mayor de 7. Un ácido, para fines de esta invención, es una sustancia o mezcla de sustancias que, cuando se disuelve en agua pura, da una solución con un valor de pH menor de 7. La adición de un ácido, base o amortiguador a las partículas poliméricas puede mejorar las propiedades de flujo de las partículas poliméricas secas y ajusta el pH de la solución en el que están disueltas las partículas poliméricas, para mejorar la velocidad de disolución y el funcionamiento de las partículas poliméricas en la aplicación deseada. Las bases son más preferidas y los amortiguadores son los más preferidos. Los ácidos, bases y amortiguadores útiles en la presente invención pueden ser sólidos o líquidos, aunque se prefiere especialmente utilizar un ácido, base o amortiguador que sea sustancialmente seco para evitar la aglomeración. Sustancialmente seco, cuando se utiliza para describir el ácido, la base o el amortiguador para fines de esta invención, significa que el ácido, base o amortiguador en polvo fluye libremente. El ácido, base o amortiguador puede estar hidratado siempre y cuando éste fluya libremente . Puede ser utilizada cualquier base conocida en la técnica. Las bases en polvo adecuadas pueden incluir las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de carbonato, bicarbonato, citrato, fosfato y acetato. Las bases preferidas pueden incluir carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, citrato de sodio, citrato de potasio, fosfato de sodio, fosfato de potasio, etc., y similares. El carbonato de sodio y el bicarbonato de sodio son más preferidos, y el bicarbonato de sodio es el más preferido. La mezcla de la base y de las partículas poliméricas es tal que la base puede ser incorporada dentro del interior de las partículas, o puede recubrir la superficie de las partículas, o puede ser distinta de las partículas, o cualquier combinación de las mismas. Cualquier amortiguador conocido en la técnica puede ser utilizado. Los amortiguadores adecuados pueden comprender las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de carbonato, bicarbonato, citrato, fosfato y acetato, con el ácido correspondiente. La mezcla del amortiguador y de las partículas poliméricas es tal que la base puede ser incorporada en el interior de las partículas, o puede recubrir la superficie de las partículas, o puede ser distinta de las partículas, o cualquier combinación de las mismas. El sistema amortiguador KH2P?4/Na2HP?4, o los hidratos del mismo, es el más preferido. Cualquier ácido conocido en la técnica puede ser utilizado. Los ácidos adecuados pueden comprender ácidos inorgánicos por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nitroso, ácido nítrico, ácido carbónico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido sulfuroso, y ácido sulfúrico, así como ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido láctico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácidos alquilsulfónico, y similares. Los ácidos tales como el KH2P04, NaH2P04 e hidratos de los mismos son los preferidos. En casos donde una microemulsión de poliacrilamida de Mannich cuaternaria es tratada térmicamente mediante, por ejemplo, el ajuste del pH de aproximadamente 3.6 hasta aproximadamente 4.8 agregando depurador del formaldehído, ajusfando el contenido de agua hasta aproximadamente 10-45 por ciento en peso de polímero y calentando la emulsión resultante a aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 80°C por aproximadamente 3 hasta aproximadamente 20 horas, el ácido es preferentemente agregado además de y después del paso de tratamiento con calor. Se prefiere agregar el ácido, la base o amortiguador directamente a las partículas poliméricas. Alternativamente, y menos preferentemente, un ácido, base o amortiguador, puede ser disuelto en agua o en aceite para formar una solución o suspensión y agregado a la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que contiene el polímero con adición de vinilo, soluble en agua o hinchable en agua, antes del secado por rocío. La solución o suspensión del ácido, de la base o del amortiguador puede ser secada por rocío simultáneamente o sustancialmente de manera simultánea con el secado por rocío de la emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, o el ácido, la base o el amortiguador pueden ser agregados directamente al secador por rocío mientras que simultáneamente o sustancialmente de manera simultánea se seca por rocío la emulsión agua en aceite o la microemulsión agua en aceite, para formar las partículas poliméricas, las cuales comprenden el ácido, la base o el amortiguador. En este caso, el ácido, la base o el amortiguador no necesitan ser sustancialmente secos o anhidros. Otro manera también menos preferida para agregar uno o más ácidos, bases o amortiguadores al polímero, es agregar parte del ácido, de la base o del amortiguador, antes o durante el proceso de secado por rocío, y parte del ácido, de la base o del amortiguador o quizás un ácido, base o amortiguador diferente a las partículas poliméricas resultantes. El amortiguador puede ser formado cuando se agrega una base a una emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite o una partícula polimérica la cual ya contiene el ácido correspondiente, o el amortiguador puede ser formado cuando se agrega un ácido a una emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite o la partícula polimérica que ya contiene la base correspondiente. La cantidad de ácido, base o amortiguador que va a ser agregada a la acrilamida de Mannich soluble en agua o a las partículas poliméricas de acrilamida de Mannich cuaternizada de la presente invención, es preferentemente una cantidad suficiente para proporcionar un pH de la solución de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 11, preferentemente de aproximadamente 5,5 hasta aproximadamente 9 y más preferentemente de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 8, cuando las partículas o composiciones de partículas se disuelven en agua. No obstante de la manera en la cual se agregue el ácido, la base o el amortiguador (por ejemplo, ya sea que se agregue a la emulsión antes de o durante el secado por rocío o a las partículas después del secado por rocío) la cantidad debe ser tal que la solución resultante que contiene las partículas poliméricas disueltas tenga un pH de al menos aproximadamente 5, preferentemente de al menos aproximadamente 6 y por debajo de aproximadamente 11, preferentemente un pH por debajo de aproximadamente 8. Se entiende que el pH de la solución resultante dependerá del pH del agua antes de que se agreguen las partículas poliméricas. Por ejemplo, con el fin de producir un pH preferido en la solución resultante en el intervalo de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 9, en general debe estar presente más base en las partículas si el agua es más acida que si el agua es menos acida. Se entiende de igual modo que la cantidad preferida de base presente en las partículas poliméricas puede depender del pH del agua dentro de la cual se van a disolver las partículas poliméricas. Por ejemplo, para muchas aguas de acidez moderada, las partículas poliméricas deben contener aproximadamente de 0.1% hasta aproximadamente 3.5% con base en el peso total, de una base preferida tal como bicarbonato de sodio. En general, las partículas poliméricas pueden contener la base en una cantidad de al menos aproximadamente 0.05% en peso, preferentemente de al menos aproximadamente 0.1% y en general hasta aproximadamente 10.0%, preferentemente hasta aproximadamente 20.0% en peso con base en el peso total de la partícula. Más preferentemente la cantidad de base está en el intervalo de aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 5.0%, con base en el peso total de las partículas. Las cantidades anteriormente mencionadas también aplican a los ácidos. Se entiende un razonamiento similar concerniente a la cantidad óptima del ácido; por ejemplo, la presencia de más ácido será preferida en las partículas cuando el agua sea más básica que cuando el agua sea menos básica, con el fin de que la solución del polímero tenga el pH deseado. La experimentación rutinaria por alguien de experiencia en la técnica puede ser utilizada para determinar la cantidad apropiada de ácido, de base o de amortiguador a un agua particular. De igual modo, la cantidad de amortiguador dependerá del pH del agua, antes de que se agreguen las partículas poliméricas. La cantidad de amortiguador presente tenderá a afectar la habilidad en la solución polimérica a resistir los cambios en el pH. Por ejemplo, para un sistema amortiguador preferido, tal como KH2P04/Na2HP04*12H20, el amortiguador debe ser al menos aproximadamente 0.1% en peso, y preferentemente al menos aproximadamente 5% en peso, del peso total de las partículas. Aunque parecería preferible utilizar tanto amortiguador como sea posible para proporcionar la solución polimérica con la mayor habilidad para resistir los cambios de pH, es también preferible que las partículas poliméricas contengan tanto polímero como sea posible. De este modo, en la práctica, el amortiguador debe comprender menos de 50% en peso, de las partículas poliméricas, y preferentemente menos del 30% en peso, en la misma base. Por lo tanto, el amortiguador debe estar presente en las partículas poliméricas a un nivel de al menos aproximadamente 0.05%, en general de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 50% en peso, y preferentemente de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 30% en peso, con base en el peso total de la partícula. La cantidad exacta de amortiguador depende del pH del agua y de qué tan fuertemente la solución polimérica necesite ser capaz de resistir los cambios en el pH. Además del pH, otro factor que tiende a influir sobre la velocidad de disolución de las partículas poliméricas y el funcionamiento del polímero, es la temperatura de la solución polimérica o la solución dentro de la cual se disuelven las partículas poliméricas. Por lo tanto, la cantidad de ácido, base o amortiguador presente en las partículas poliméricas puede variar dependiendo de la temperatura del agua dentro de la cual, se va a disolver el polímero. Por ejemplo, la poliacrilamida de Mannich cuaternizada tiende a disolverse más rápidamente a más alta temperatura, de modo que un pH menor, tal como aproximadamente 5, puede ser deseado para disolver el polímero cuando la temperatura del agua es más alta, tal como aproximadamente 35°C, mientras que un pH de aproximadamente 8 puede ser preferido si la temperatura del agua es muy baja, tal como aproximadamente 5°C. Es aparente, por lo tanto, a partir de lo anterior que puede ser preferida menos base o más ácido a temperaturas altas, que a temperaturas bajas, y que la selección del amortiguador dependerá también de la temperatura. El tamaño de partícula del ácido, de la base o del amortiguador no es particularmente importante, y puede ser variada para optimizar las propiedades de flujo de la mezcla con las partículas poliméricas. Por ejemplo un intervalo preferido de tamaños de partícula para el bicarbonato de sodio es de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 500 micrómetros, más preferentemente de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 300 micrómetros. Los medios para agregar y mezclar la base sustancialmente seca a las partículas poliméricas, son de igual modo no críticos. Es adecuado cualquier medio de mezclado mecánico, conocido por aquellos expertos en la técnica, para mezclar sólidos granulares. Se ha descubierto también que la aglomeración de las partículas poliméricas de la presente invención puede mejorar las propiedades de flujo y los tiempos de disolución de los polímeros. La aglomeración es un proceso conocido para incrementar el tamaño de partícula y son conocidos por aquellos expertos en la técnica diversos métodos para la aglomeración de las partículas, por ejemplo, "Successfully Use Agglomeration for Size Enlargement , " por Wolfgang Pietsch, Chemical Engineering Progress, Abril de 1996, pp . 29-45; "Speeding up Continuous Mixing Agglomeration with Fast Agitation and Short Residence Times," por Peter Koening, Powder and Bulk Engineering, Febrero de 1996, pp . 67-84. Los métodos de aglomeración conocidos tales como la aglomeración natural, la aglomeración mecánica, la aglomeración por tambor o crecimiento, la aglomeración por presión, la aglomeración sin aglutinante, la aglomeración con aglutinantes, etc., pueden ser utilizados para aglomerar las partículas poliméricas de la presente invención. La aglomeración puede ser opcionalmente seguida por el secado, por ejemplo, secado en lecho fluidizado, para eliminar el aglutinante, por ejemplo el agua. La aglomeración por presión es preferida, y la aglomeración mecánica utilizando un aglutinante acuoso seguido por secado en lecho fluidizado, es todavía más preferida. Los aglomerados formados mediante la aglomeración de las partículas poliméricas de la presente invención tienden a tener propiedades de flujo mejoradas y tiempos de disminución más rápidos, cuando se comparan a las partículas poliméricas no aglomeradas. Preferentemente, los aglomerados no son formadores de polvo. Las propiedades de flujo pueden ser medidas al medir los tiempos de flujo, como se describe en los Ejemplos. Las velocidades de disolución pueden ser determinadas mediante la medición de incremento en la viscosidad de una solución polimérica como una función del tiempo de disolución, como se describe en los Ejemplos. Típicamente, aproximadamente 90% de los aglomerados de la presente invención tienen un tamaño de aglomerado de aproximadamente 120 micrómetros o mayor, preferentemente de aproximadamente 160 micrómetros o mayor, más preferentemente aproximadamente 200 micrómetros o mayor, y lo más preferentemente aproximadamente 300 micrómetros o mayor. En general, aproximadamente 90% de los aglomerados tienen un tamaño de aglomerado de aproximadamente 1500 micrómetros o menor, preferentemente aproximadamente 1200 micrómetros o menor, más preferentemente aproximadamente 1100 micrómetros o menor, y lo más preferentemente aproximadamente 1000 micrómetros o menor. De este modo, aproximadamente 90%, preferentemente 95% de los aglomerados tienen un tamaño en el intervalo de aproximadamente 120 hasta aproximadamente 1500 micrómetros, preferentemente de aproximadamente 160 micrómetros hasta aproximadamente 1200 micrómetros, más preferentemente aproximadamente 200 micrómetros hasta aproximadamente 1100 micrómetros, y lo más preferentemente de aproximadamente 300 micrómetros hasta aproximadamente 1000 micrómetros. Usualmente, al menos aproximadamente 5% de los aglomerados, preferentemente al menos aproximadamente 10%, y todavía más preferentemente al menos aproximadamente 15% son mayores de aproximadamente 900 micrómetros. Los aglomerados formados mediante la aglomeración de las partículas secadas por rocío de la presente invención, pueden ser tamizados para eliminar una fracción de tamaño superior o de tamaño inferior. Preferentemente, los aglomerados mayores de aproximadamente 1200 micrómetros y más pequeños de aproximadamente 175 micrómetros, son removidos por ejemplo por tamizado. Los aglomerados de tamaño superior son en general fragmentados por ejemplo mediante molienda, mientras que los aglomerados de tamaño menor son en general reciclados hacia el aglomerador . Los valores de densidad aparente. de los aglomerados de la presente invención tienden a ser menores que los valores de densidad aparente de las partículas secadas por rocío a partir de las cuales éstos se forman. Las densidades aparentes de los aglomerados de la presente invención son en general de 0.35 g/cc o mayores, preferentemente de aproximadamente 0.4 g/cc o mayores, más preferentemente de aproximadamente 0.45 g/cc o mayores, y todavía más preferentemente de aproximadamente 0.50 g/cc o mayores. Las densidades aparentes de los aglomerados de la presente invención son en general de aproximadamente 1.0 g/cc o menores, preferentemente de aproximadamente 0.95 g/cc o menores, más preferentemente de aproximadamente 0.90 g/cc o menores, y todavía más preferentemente de aproximadamente 0.85 g/cc o menores. Por lo tanto, las densidades aparentes de los aglomerados de la presente invención están en general en el intervalo de aproximadamente 0.35 hasta aproximadamente 1.0 g/cc, preferentemente de aproximadamente 0.4 hasta aproximadamente 0.95 g/c, más preferentemente de aproximadamente 0.45 hasta aproximadamente 0.90 g/cc, y aún más preferentemente de aproximadamente 0.50 hasta aproximadamente 0.85 g/cc. Con el fin de obtener aglomerados de un tamaño preferido, se prefiere que las partículas poliméricas mismas sean de un tamaño tal que éstas sean aglomerables . La aglomeración obviamente tiende a multiplicar el tamaño de partícula promedio, de modo que es frecuentemente más fácil provocar incrementos grandes en el tamaño de la partícula que provocar incrementos pequeños en el tamaño de la partícula. Por lo tanto, para producir los aglomerados de un tamaño preferido o de un intervalo de tamaño preferido, se prefiere en general aglomerar las partículas que son mucho más pequeñas que el tamaño deseado del aglomerado, en vez de las partículas que son sólo ligeramente más pequeñas. Las partículas aglomerables son en general aquellas que pueden ser convenientemente aglomeradas para producir aglomerados que tienen un tamaño preferido. Es posible, pero menos preferido, aglomerar las partículas más grandes para producir aglomerados que son más grandes de lo deseado, y eliminar luego los aglomerados de tamaño superior como se describe anteriormente. Las partículas poliméricas sustancialmente secas y los aglomerados de la presente invención están en general comprendidos del polímero que estaba contenido en la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite que fue secada por rocío, como se discutió anteriormente en la presente. Preferentemente, las partículas poliméricas sustancialmente secas y aglomerados de la presente invención están comprendidos del polímero que tiene grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico, sal de ácido hidroxámico, dialquilaminoalquil ( ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado. Se prefieren los polímeros y copolímeros de acrilamida. En una modalidad preferida, las partículas poliméricas y aglomerados poliméricos solubles en agua o hinchables en agua, sustancialmente secos, están comprendidos de un polímero que tiene 1% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos salientes seleccionados del grupo que consiste de aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, glioxal, ácido hidroxámico, y sal de ácido hidroxámico, basados en moles totales de unidades recurrentes. En otra modalidad preferida, los aglomerados y partículas poliméricas sustancialmente secas, solubles en agua, están comprendidos de un polímero que tiene 1% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico, con base en las moles totales de las unidades recurrentes, teniendo dicho polímero una viscosidad estándar de aproximadamente 7.0 cps o mayor, y en otra modalidad preferida más el polímero está además comprendido de unidades recurrentes que tienen grupos éster de alquilo sobresalientes, en donde los grupos éster de alquilo comprenden de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono. En otra modalidad preferida, los aglomerados y partículas poliméricas sustancialmente secas solubles en agua o hinchables en agua, están comprendidos de acrilamida, cloruro de (met) acriloxietiltrimetilamonio, copolímeros de los mismos, y, opcionalmente, un agente de ramificación, por ejemplo, metilenbisacrilamida, como se describe en las Solicitudes de Patente Norteamericana Nos. de Serie 08/455,419 y 08/462,922. En otra modalidad preferida, los aglomerados de partículas poliméricas sustancialmente secas y solubles en agua, están comprendidos de un polímero que tienen 10% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico y en donde el polímero tiene una viscosidad estándar de al menos aproximadamente 8.0 cps, o (b) en donde dicho polímero contiene 20% mol o más de unidades recurrentes que tienen grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de ácido carboxílico y sal de ácido carboxílico, en donde el polímero tiene una viscosidad estándar de al menos aproximadamente 9.0 cps. En otra modalidad preferida, los aglomerados y partículas poliméricas solubles en agua sustancialmente secas, están comprendidos de microesferas poliméricas orgánicas, iónicas, que son menores de aproximadamente 750 nanómetros de diámetro si están reticuladas, y menores de aproximadamente 60 nanómetros de diámetro si no están reticuladas, e insolubles en agua, siendo la ionicidad de las microesferas al menos de aproximadamente 1%. Las partículas y aglomerados poliméricos sustancialmente secos de la presente invención muestran en general estabilidad mejorada con relación a la dispersión, a la emulsión agua en aceite, o a la microemulsión agua en aceite a partir de la cual éstos son derivados. Por ejemplo, la Tabla 7 muestra el cambio en la viscosidad estándar como una función del tiempo a 90°C para la poliacrilamida de Mannich cuaternizada, secada por rocío, en comparación a una microemulsión de poliacrilamida de Mannich cuaternizada a partir de la cual se derivó el polímero secado por rocío. La viscosidad estándar del polímero en microemulsión cambió sustancialmente como una función del tiempo, mientras que el cambio en la viscosidad estándar para el polímero secado por rocío fue mucho menor. La Tabla 8 muestra los datos obtenidos de una manera similar, excepto que el polímero seco y el polímero en microemulsión fueron almacenados a temperatura ambiente. Una vez más, la viscosidad estándar del polímero en microemulsión cambió sustancialmente como una función del tiempo, mientras que el cambio en la viscosidad estándar para el polímero secado por rocío no fue sustancial. En ambos casos, a temperatura ambiente y a 90°C, es muy sorprendente que el polímero secado por rocío muestre mayor estabilidad, como se mide por la viscosidad estándar, que el polímero correspondiente contenido en la microemulsión. Sorprendentemente, las viscosidades estándares de las partículas poliméricas y los aglomerados que son el producto del proceso descrito en la presente, no son sustancialmente reducidos por el proceso de secado por rocío de la invención. En general, los valores de viscosidad estándar de las partículas poliméricas no son disminuidas por más de aproximadamente 15% de su valor inicial, preferentemente no más de aproximadamente 10%, más preferentemente no más de aproximadamente 8%, más preferentemente no más de aproximadamente 5%, como un resultado del proceso de secado por rocío, incluso cuando la viscosidad estándar del polímero en las microemulsiones agua en aceite que contienen polímero, se observa que disminuye rápidamente a temperaturas elevadas, como se describe anteriormente en la presente. Es también sorprendente, que los tiempos de residencia cortos dan como resultado partículas poliméricas con bajos niveles de compuestos volátiles. Además, el nivel residual del aceite en las partículas poliméricas finamente divididas es típicamente muy bajo, usualmente menor de 1.0% en peso, con base en el peso total de las partículas, y preferentemente menor de 0.2% en peso, en la misma base. Los aglomerados de partículas poliméricas solubles en agua, sustancialmente secas que fluyen libremente, que son el producto de la presente invención, pueden ser utilizados en muchas aplicaciones, tales como, por ejemplo, separación de sólidos/liquidos ; floculadores para operaciones de minería para recuperar mineral metálico de las suspensiones; floculadores para tratamiento de agua, para eliminar impurezas suspendidas, etc.; en la fabricación del papel como un floculador y para ayudar a la formación del papel, por ejemplo, auxiliares de la retención; en industrias de recuperación de aceite, por ejemplo, recuperación mejorada de aceite, tratamiento de agua de desecho aceitosa, etc.; en agricultura, por ejemplo, para estabilización de suelos o acondicionamiento de suelos; en aplicaciones biotecnológicas, por ejemplo, en el tratamiento de caldos enzimáticos; y en procesamiento de alimentos, por ejemplo, para floculación de partículas alimenticias suspendidas. Los polímeros de la presente invención pueden ser convenientemente empleados por ejemplo, como floculadores en la forma de soluciones acuosas diluidas. Estas soluciones pueden ser preparadas mediante el mezclado, dispersión y/o disolución de las partículas en o con agua. La concentración de las dispersiones de sólidos suspendidos se lleva a cabo mediante la adición de una cantidad efectiva de la solución acuosa diluida a la suspensión, para producir un efluente de características deseadas. Por ejemplo, un método preferido para el tratamiento de sólidos suspendidos comprende (a) la disolución, la dispersión o mezclado de las partículas o aglomerados poliméricos sustancialmente secos, solubles en agua o hinchables en agua, en o con agua para formar una solución polimérica, dispersión polimérica o mezcla acuosa, (b) el mezclado de la solución polimérica, dispersión o mezcla acuosa con fluidos suspendidos, y (c) la separación de los sólidos concentrados resultantes a partir del líquido acuoso resultante.

Los productos poliméricos de esta invención son útiles en una amplia gama de separaciones sólido-líquido. Estos polímeros pueden ser utilizados en la deshidratación de suspensiones biológicamente tratadas, tales como de desagüe u otros lodos municipales e industriales, el drenado de la suspensión celulósica, tales como aquellas encontradas en la producción de papel, por ejemplo, desecho de papel, en la producción de papel, por ejemplo, auxiliares de retención, y en la sedimentación de diversas suspensiones orgánicas o inorgánicas, por ejemplo, desechos de refinería, desechos alimenticios, etc. De igual modo, los caldos enzimáticos y los sólidos minerales suspendidos pueden ser tratados de manera similar. La dosis del polímero, efectiva para una aplicación en particular, es encontrada en general mediante experimentación rutinaria de una manera bien conocida por aquellos de experiencia en la técnica. Las dosis preferidas están en el intervalo de aproximadamente 0.1 partes del polímero por millón (ppm) hasta aproximadamente 10,000 ppm, con base en el peso de los sólidos suspendidos en el sustrato que va a ser tratado. Cuando las partículas son producidas de una manera tal que éstas no son solubles en agua, sino más bien hinchables en agua, éstas pueden ser dispersadas en agua para formar mezclas acuosas comprendidas de dispersiones de polímeros hinchables en agua. Los polímeros hinchables en agua pueden ser útiles para aplicaciones tales como espesamiento de pintura, en la elaboración de papel, por ejemplo, como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,274,055 y en la Patente Norteamericana No. 5,167,766, y como espesantes de tintas de impresión. Los siguientes ejemplos se describen para fines de ilustración únicamente, y no han de ser considerados como limitantes de la presente invención.

PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA La viscosidad estándar es la viscosidad de una solución al 0.096% del polímero soluble en agua en cloruro de sodio 1 N a 25°C, a un pH de 8.0 para polímeros no iónicos y aniónicos, y a un pH de 7.0 para polímeros catiónicos, excepto donde se especifique. La viscosidad fue medida mediante un viscosímetro LVT de Brookfield con un adaptador UL a 60 rpm. La solución polimérica que se mide fue elaborada mediante la preparación de una solución al 0.20% del polímero en agua desionizada durante dos horas, y luego diluyendo con las cantidades apropiadas de agua desionizada y cloruro de sodio. El contenido de volátiles (pérdida porcentual después del secado; LOD) se determinó utilizando un Analizador de Humedad Sartorius Modelo MA30. La muestra de polímero seco fue secada a una temperatura específica, ya sea a un peso constante o por un tiempo especificado. Un periodo de 30 minutos a 105°C proporcionó un indicador confiable y reproducible del contenido de volátiles del producto. Los resultados se reportan como volátiles porcentuales en peso con base en el peso total. El análisis de agua de los volátiles fue realizado mediante titulación de Karl Fisher. Los niveles de aceite residual en los productos secos fueron determinados mediante extracción de la muestra con dióxido de carbono supercrítico y análisis de cromatografía de gases del extrayente. El formaldehído residual en el aceite recuperado fue determinado mediante agitación del aceite recuperado con agua por treinta minutos, luego analizando el extrayente de agua mediante cromatografía iónica. El secador de rocío para laboratorio, utilizado en. los Ejemplos siguientes, fue obtenido comercialmente. La cámara del secador por rocío para laboratorio fue de 760 milímetros (mm) de diámetro con un lado vertical de 860 mm y un fondo cónico a 65 grados. El flujo nominal del gas a través del secador fue de aproximadamente 180 metros cúbicos por hora. La alimentación de la emulsión o microemulsión fue realizada en el centro de la parte superior de la cámara utilizando una bomba de velocidad variable, a través de una boquilla de dos fluidos, utilizando aire para atomización. La temperatura del gas de salida fue controlada al variar la temperatura del gas de entrada y la velocidad de alimentación. Para proporcionar una atmósfera inerte, el secador fue suministrado con gas nitrógeno proveniente de un tanque de almacenamiento criogénico. El producto polimérico seco fue descargado a través del fondo del cono del secador, hacia un ciclón donde el producto seco fue retirado y recolectado. El tiempo de residencia en el secador fue en general de aproximadamente 10-15 segundos. Algunos Ejemplos de secado por rocío fueron realizados con un secador de rocío de ciclo cerrado, de 2.53 m (8.3 pies) de diámetro equipado con un condensador de rocío por contacto directo. Los productos de las partículas poliméricas secadas por rocío fueron aglomerados utilizando un aglomerador mecánico comercial en conjunto con un secador de lecho fluidizado de 1 m2 (10.76 pies cuadrados) . El aglomerador tuvo un eje vertical y un alojamiento de polímero flexible, con un rotor de eje simple que tenía elementos de mezclado del tipo de 2 ó 3 espigas o de paleta, que giraban de 1500 a 5200 revoluciones por minuto (rpm) . Este se equipó con rodillos accionados mecánicamente que se movían a lo largo del alojamiento flexible del polímero, para prevenir la acumulación del material a lo largo de las paredes. El producto secado por rocío y el aglutinante, por ejemplo agua, fueron alimentados a la parte superior del aglomerador; el polímero secado por rocío mediante el alimentador de tornillo, y por medio de las boquillas de rocío. Los aglomerados formados mediante la aglomeración ole las partículas poliméricas secadas por rocío cayeron fuera del fondo del aglomerador y directamente hacia un secador de lecho fluidizado, donde los aglomerados fueron secados hasta el contenido de agua deseado. El tiempo de residencia típico en el aglomerador fue de aproximadamente dos segundos . El propósito de la prueba de flujo en embudo es para identificar el embudo en el cual las partículas poliméricas y los aglomerados caen para fluir, ya sea no compactados y compactados. La prueba de flujo en embudo es conducido utilizando cinco embudos, numeradas 1-5, respectivamente, que tienen los siguientes diámetros de salida; 14 mm, 12 mm, 8 mm, 5 mm, 3.5 mm. El procedimiento es seguido iniciando con el embudo 5 (salida 3.5 mm) , bloqueando la salida, llenando el embudo con el polímero que va a ser probado y desbloqueando la salida para permitir que el polímero fluya. Si todo el polímero pasaba a través del embudo, al polímero se le dio una calificación de +5. Si el polímero fallaba en fluir desde el embudo cuando la salida era desbloqueada, el procedimiento se repitió con el embudo 4, el embudo 3, etc., hasta que se observaba el flujo. El número de embudo fue registrado cuando ya no se observó flujo. El proceso fue luego repetido para determinar el flujo del polímero compactado, golpeando el embudo ligeramente aproximadamente 20 veces (o colocado sobre una placa vibratoria adecuada) para crear la compactación. Por ejemplo, un polímero con una calificación de +5, +5 fluyó a través del embudo número 5 en ambas pruebas, mientras que un polímero con una calificación de +5, 3 fluyó a través del embudo número 5 no compactado, pero no pudo fluir a través del embudo número 3 cuando se compactó.

La densidad aparente de las partículas poliméricas y de los aglomerados fue determinada mediante la adición de las partículas o los aglomerados a un recipiente de medición adecuado, previamente pesado y "golpeando ligeramente" o agitando ligeramente el recipiente para provocar que las partículas o los aglomerados se asienten. El volumen del polímero fue luego leído a partir del recipiente de medición, el recipiente de medición se pesó, y se calculó la densidad aparente en unidades de gramos por centímetro cúbico (g/cc) . Los tiempos de disolución fueron determinados mediante la adición de 0.2 partes de partículas poliméricas o aglomerados a 99.8 partes de agua desionizada en un recipiente adecuado y agitando con una barra de agitación magnética. La viscosidad aparente de la mezcla fue medida a intervalos regulares por ejemplo cinco o diez minutos, utilizando un viscosimétro Brookfield LVT con un adaptador UL de 60 rpm, hasta que se alcanzó una viscosidad aparente máxima, por ejemplo hasta que no se observó incremento adicional en la viscosidad aparente. El tiempo para lograr esta viscosidad aparente máxima fue registrado como el tiempo de disolución y fue en general no mayor de unas pocas horas.

En los siguientes Ejemplos, las microemulsiones de poliacrilamida de Mannich cuaternizadas (Cat. PAM) fueron preparadas como en la Patente Norteamericana No. 4,956,399, excepto que se utilizó Isopar G como el aceite. Fueron preparadas emulsiones de poliacrilamida hidrolizadas como se describe en la Patente Norteamericana 5,286,806, excepto que Isopar G fue utilizado como el aceite. Se prepararon microesferas copoliméricas en emulsión y en microemulsión de acrilamida altamente reticulada/ácido acrílico, como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,274,055, excepto que se utilizó Isopar G como el aceite. Los copolímeros en emulsión catiónica de cloruro de (met ) acriloxietiltrimetilamonio y acrilamida, y los copolimeros aniónicos de ácido acrílico y acrilamida, fueron preparados mediante métodos conocidos por ejemplo, Vanderhoff, en la Patente Norteamericana No. 3,284,393, y los polímeros catiónicos ramificados fueron preparados como en la Solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 08/455,419, excepto que Isopar G fue utilizado como el aceite en todos los casos. En todos los casos, la sustitución de Isopar G por el otro aceite fue en una base en volumen.

Se determinaron los tamaños del aglomerado y de las partículas poliméricas mediante instrumentación de dispersión de luz, comercialmente disponible, y mediante técnicas de tamizado convencionales.

EJEMPLO 1 Una microemulsión de poliacrilamida de Mannich cuaternizada (Cat. PAM) que tiene una viscosidad estándar de aproximadamente 2.5 fue secada por rocío en un secador de rocío para laboratorio, utilizando una boquilla de dos fluidos en una atmósfera de nitrógeno con temperaturas de entrada y salida de gas de 182°C y 92°C, respectivamente. Los volátiles fueron de 7.65% y el tiempo de resistencia fue de 14 segundos. La viscosidad estándar de una solución del producto seco fue 2.25 cps, 9.3% menos que la viscosidad estándar de una solución del producto en microemulsión. Las partículas poliméricas estuvieron en el intervalo de tamaño de aproximadamente 19 hasta aproximadamente 900 micrómetros. El nivel de productos residuales en el producto seco fue como sigue: formaldehído: 520 ppm; cloruro de metileno: menos de 100 ppm; clorhidrato de dimetilamina: 3724 ppm; clorhidr to de trimetilamonio : 6248 ppm; clorhidrato de tetrametilamonio: 5219 ppm.

EJEMPLO 2 (Comparativo) El Cat. PAM del Ejemplo 1 fue secado en un secador de tambor doble, a vacío, de 30.5 cm (12 pulgadas) por 45.7 cm (18 pulgadas) con resultados menos satisfactorios. La temperatura del vapor sobre el tambor fue de 115°C, y la presión del vapor en los tambores fue de 0.7 kg/cm2 (10 psig) . El tambor fue operado a 6 revoluciones por minuto con un espacio libre del tambor de 0.25 milímetros (0.010 pulgadas) y con un vacío de aproximadamente 65 mm Hg. La velocidad de alimentación fue de aproximadamente 40.82 kg (90 libras) de emulsión por hora. El por ciento de volátiles y la Viscosidad Estándar son como se describen en la Tabla 1. Una comparación del polímero seco producido en la presente a aquel del Ejemplo 1 muestra que la Viscosidad Estándar fue significativamente reducida utilizando el secador de tambor .

Tabla 1 C Ejemplo Comparativo EJEMPLOS 3-7 Un Cat. PAM que tiene una Viscosidad Estándar de aproximadamente 2.5 fue secado por rocío utilizando un secador de rocío comercial de 2.53 m (8.3 pies) de diámetro con un atomizador rotatorio (disco giratorio) . El secador fue operado utilizando aire en una base de uno a la vez. Las diversas condiciones de temperatura y tiempo de residencia utilizadas se describen en la Tabla 2: el tiempo de residencia fue de 30 segundos para todas las corridas. El producto fue recolectado en la base del secador (cámara) y en la descarga de un ciclón localizado inmediatamente después del secador. La Tabla 2 muestra también los resultados analíticos de los Ejemplos 3-7; en cada caso, el producto polimérico proveniente de cada uno de los puntos de recolección (cámara y ciclón) se analizó con los resultados como se muestran. En cada caso, la Viscosidad Estándar de las partículas poliméricas estuvo dentro de 15% de la Viscosidad Estándar del Cat. PAM correspondiente.

Tabla 2 EJEMPLOS 8-12 Un Cat. PAM que tiene una Viscosidad Estándar de aproximadamente 2.5 fue secada por rocío utilizando un secador de rocío comercial de 2.53 metros (8.3 pies) de diámetro con un atomizador de boquilla a presión. El secador fue operado como un sistema de ciclo cerrado utilizando gas nitrógeno.

El producto fue recolectado en la base del secador o de la cámara. Después de recuperar el polímero, el gas de salida se hizo pasar a través de un condensador de contacto directo y las capas acuosa y de Isopar G resultantes fueron separadas. El gas enfriado fue luego recalentado y devuelto a la entrada del secador; se ventiló una fracción muy pequeña. El nivel del formaldehído residual en el Isopar G recuperado fue de 0.09 miligramos/kilogramo como se mide después de la terminación de las cinco corridas. La calidad del Isopar G recuperado fue tal que éste pudo ser reciclado y utilizado directamente para las polimerizaciones adicionales en microemulsión o en emulsión. La Tabla 3 proporciona las diversas condiciones del proceso; el tiempo de residencia para todas las corridas fue de 24 segundos. Las propiedades de las partículas poliméricas secas resultantes son como se muestran en la Tabla 3. Se recolectaron una a tres muestras del producto polimérico para cada corrida y se analizaron como se muestra. En cada caso, la Viscosidad Estándar de las partículas poliméricas estuvo dentro de 15% de la Viscosidad Estándar del Cat. PAM utilizado para el secado por rocío.

Tabla 3.

EJEMPLO 13 Un Cat. AM que tiene una Viscosidad Estándar de aproximadamente 2.5 fue amortiguado con urea/ácido láctico hasta pH 4.5, luego se trató con calor mediante el calentamiento a 67-70°C por 7-9 horas, luego se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente. Este proceso de tratamiento con calor se describe en la Solicitud de Patente Norteamericana SN 08/018,858, presentada el 12 de Febrero de 1993. La microemulsión polimérica resultante fue luego secada por rocío en un secador por rocío para laboratorio utilizando una boquilla de dos fluidos. Las diversas condiciones de temperatura y de tiempo de residencia utilizadas se describen en la Tabla 4. Como se muestra en la Tabla, la Viscosidad Estándar de las partículas poliméricas estuvo dentro de 15% de la Viscosidad Estándar del Cat. PAM tratado con calor, correspondiente. Los niveles de los productos residuales en el producto seco fueron como sigue: formaldehído; 510 ppm; cloruro de metileno; menos de 100 ppm; clorhidrato de dimetilamina; 7500 ppm; clorhidrato de trimetilamina : 6928 ppm; clorhidrato de tetrametilamonio: 5671 ppm.

Tabla 4 EJEMPLO 14 Las partículas poliméricas de Cat. PAM fueron obtenidas mediante el proceso de secado por rocío del Ejemplo 1. A 97.5 partes de estos granulos se agregaron 2.5 partes de carbonato de sodio en un recipiente adecuado. El recipiente se agitó mecánicamente por 30 minutos para formar una composición que contenía granulos sustancialmente secos de poliacrilamida de Mannich cuaternizada y carbonato de sodio.

EJEMPLO 15 Las partículas de Cat. PAM fueron obtenidas mediante el proceso de secado por rocío del Ejemplo 14 y luego se agregó carbonato de sodio de acuerdo al proceso del Ejemplo 14. Las soluciones de las partículas fueron preparadas mediante la disolución de 0.2 partes de las partículas en 100 partes de agua. Las partículas secas tomaron aproximadamente 1 hora para disolverse. Una muestra de la microemulsión polimérica tratada con calor, descrita en el Ejemplo 13 se disolvió también en agua para producir una concentración polimérica similar. Ambos polímeros se dejaron en agitación en agua por dos horas, luego se probaron para su habilidad de flocular los sólidos suspendidos, utilizando un lodo de desagüe digerido con 2.0% de sólidos. Aproximadamente 200 partes del lodo fueron mezcladas a aproximadamente 1000 rpm con diversas cantidades de las soluciones poliméricas, en el intervalo de 10 partes a 50 partes, por aproximadamente 5 segundos. Después de esto, las velocidades de drenado de los sólidos floculados fueron medidas a los 10, 20 y 30 segundos. Los productos poliméricos funcionaron igualmente bien en el intervalo de dosis de 11.34 a 13.61 kilogramos (25 a 30 libras) del polímero por tonelada de lodo.

EJEMPLO 16 Las partículas de Cat. PAM fueron preparadas de acuerdo al Ejemplo 14, excepto que se utilizó bicarbonato de sodio en lugar del carbonato de sodio. La Viscosidad Estándar de estas partículas fue determinada, sin ajuste del pH, como de 2.45 cps. En comparación, la Viscosidad Estándar (medida sin el ajuste del pH) de las partículas de Cat. PAM preparadas mediante el procedimiento del Ejemplo 1, las cuales no contenían una base, fue medida como 1.3 centipoises. La Viscosidad Estándar es conocida en la técnica para correlacionarse directamente con el funcionamiento del polímero, por ejemplo, floculación .

EJEMPLO 17C Se preparó una microemulsión de poliacrilamida como sigue: A 149.75 partes de Isopar G, 26.28 partes de Atlas G-1086 y 6.57 partes de Arlacel 83, se agregaron lentamente 172.93 partes de una solución acuosa de pH 3.0 que contenía acrilamida (148.2 partes de una solución al 53.3%), bromato de sodio (1.16 partes de una solución al 1%), 0.68 partes de isopropanol, y ácido etilendiaminotetraacético (0.40 partes de una solución al 40%) con agitación. La microemulsión monomérica resultante fue purgada por 40 minutos con nitrógeno. El gas S02 fue luego burbujeado hacia la microemulsión resultante y la temperatura de polimerización se mantuvo por debajo de 65°C. El producto resultante fue una microemulsión estable clara que tenía una Viscosidad Estándar de 3.07 centipoises .

EJEMPLO 18 Se siguió el procedimiento del Ejemplo 17C, excepto que el Isopar G recuperado siguiendo el proceso de los Ejemplos 8-12, fue utilizado en lugar del Isopar G fresco. El producto resultante fue una microemulsión estable, clara, que tenia una viscosidad estándar de 3.03 centipoises, virtualmente la misma viscosidad estándar que la que fue obtenida utilizando el Isopar G fresco (Ejemplo 17C) .

EJEMPLOS 19-23 Una emulsión de poliacrilamida hidrolizada al 20% que tenía un contenido de sólidos poliméricos del 23.8% y una Viscosidad Estándar de 8.63 centipoises, fue preparada como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,286,806, excepto que se utilizó Isopar G como el aceite, luego se secó por rocío en un secador de rocío para laboratorio utilizando nitrógeno. La temperatura de entrada, la temperatura de salida y la velocidad de alimentación fueron variadas, y se midieron el LOD, la Viscosidad Estándar (SV), y la pérdida por secado del producto de partículas poliméricas, como se muestran en la Tabla 5. Se observaron más pequeñas pérdidas por secado a la temperatura de salida de menos de 100°C.

Tabla 5 C: Ejemplo Comparativo EJEMPLOS 24-36 Se prepararon una serie de 13 emulsiones agua en aceite o microemulsiones agua en aceite que contenían polímero con adición de vinilo, solubles en agua o hinchables en agua, de acuerdo a los métodos a los que se hace referencia más adelante (excepto que se utilizó Isopar G como el aceite), luego se secó por rocío en un secador de rocío para laboratorio utilizando nitrógeno, y se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 6. Las emulsiones de PAM hidrolizado se obtuvieron mediante la hidrólisis de las emulsiones de poliacrilamida (PAM) como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,286,806 (Ejemplo 24-25) . La acrilamida (AMD) y el ácido acrilico (AA) fueron copolimerizados en emulsión para producir emulsiones AMD/AA mediante métodos conocidos, por ejemplo Vanderhoff, Patente Norteamericana No. 3,283,393 (Ejemplos 26-27) . Un polímero de acrilamida hidroxamatada con un grado de hidroxamación de aproximadamente 40% (emulsión HX al 40% del Ejemplo 28) se preparó mediante los métodos de la Patente Norteamericana No. 4,767,540. La microemulsión de microesferas de acrilamida/ácido acrílico del Ejemplo 29 fue preparado mediante los métodos de la Patente Norteamericana No. 5,274,055. La emulsión de éster de poliacrilato soluble en agua fue preparada mediante los métodos de la Solicitud de Patente Norteamericana No. 08/626,297 (Ejemplo 30) . La acrilamida y el cloruro de acriloxietil trimet ilamonio (AETAC) fueron copolimerizados en emulsión para producir emulsiones AMD/AETAC mediante métodos conocidos por ejemplo, Vanderhoff, en la Patente Norteamericana No. 3,284,393 (Ejemplos 31-34); se agregaron pequeñas cantidades, de aproximadamente 4 partes molar por millón, con base en los monómeros, de metilenbisacrilamida a los polímeros de AMD/AETAC de los Ejemplos 32 y 34, para crear la ramificación, ver por ejemplo solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 08/455,419. Las microemulsiones de Mannich y de Mannich cuaternizada se prepararon mediante los métodos de la Patente Norteamericana No. 4,956,399 (Ejemplos 35 y 36) . En cada caso, se obtuvieron mezclas de flujo libre, sustancialmente secas, de partículas poliméricas que tenían pérdidas por secado de aproximadamente 15%.

Tabla 6 EJEMPLO 37-39 Una emulsión de poliacrilamida hidrolizada al 20% elaborada con Isopar G fue secada por rocío sobre un secador de rocío de diámetro de 2.53 m (8.3 pies) de escala comercial utilizando un condensador de rocío por contacto directo. El agua y el aceite generados por el proceso de secado por rocío fueron recolectados y acidificados, las capas se separaron, y la capa superior de Isopar G se recuperó. Se realizaron luego polimerizaciones de acrilamida a escala de laboratorio, lado por lado, utilizando el Isopar G recuperado e Isopar G virgen. La Viscosidad Estándar de la poliacrilamida elaborada utilizando el aceite recuperado, fue de 6.58 cps, virtualmente la misma que la Viscosidad Estándar de la poliacrilamida elaborada utilizando el aceite virgen, 6.67 cps. Subsecuentemente, se llevó a cabo una polimerización de acrilamida a una escala de 757 litros (200 galones) utilizando el mismo Isopar G recuperado y la misma fórmula que el lote a escala de laboratorio. La poliacrilamida resultante tuvo una Viscosidad Estándar de 6.55 cP, esencialmente la misma que el lote de laboratorio.

EJEMPLOS 40-41 Una microemulsión de poliacrilamida de Mannich cuaternizada que tenía una Viscosidad Estándar de aproximadamente 2.1 fue secada por rocío como en el Ejemplo 1. La microemulsión y las partículas poliméricas fueron colocadas dentro de un horno a 90°C, y las viscosidades estándares se determinaron a diversos tiempos, como se muestra en la Tabla 7. La disminución en _ la Viscosidad Estándar de la muestra de microemulsión fue mucho mayor que la disminución modesta observada para el polímero secado por rocío, a pesar de las condiciones relativamente severas.

Tabla 7 EJEMPLOS 42-43 Se secó por roció como en el Ejemplo 1 una microemulsión de poliacrilamida de Mannich cuaternizada que tenía una Viscosidad Estándar de aproximadamente 2.5. La microemulsión y las partículas poliméricas se almacenaron a temperatura ambiente, y las viscosidades estándares se determinaron a diversos tiempos, como se muestra en la Tabla 8. La Viscosidad Estándar en el polímero secado por rocío no fue esencialmente afectada por el paso del tiempo, mientras que la Viscosidad Estándar del polímero en microemulsión disminuyó notablemente .

Tabla 8 EJEMPLOS 44-49 Una emulsión de PAM hidrolizada, aniónica, al 20%, fue obtenida mediante la hidrólisis de una emulsión de poliacrilamida (PAM) como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,286,806. Se obtuvo una emulsión catiónica al 55% mediante la copolimerización de la acrilamida y cloruro de acriloxietiltrimetilamonio (AETAC) mediante los métodos conocidos por ejemplo de Vanderhoff, en la Patente Norteamericana No. 3,284,393. Se obtuvo un Cat. PAM como en la Patente Norteamericana No. 4,956,399. En cada caso, se utilizó Isopar G como el aceite. Parte de cada muestra fue precipitada en hexano/acetona, luego se secó a vacío para producir un polvo polimérico. Parte de cada muestra fue también secada por rocío, y parte de cada muestra secada por rocío fue aglomerada. La densidad aparente, las propiedades de flujo (prueba de flujo en embudo) , el tiempo de disolución y el tamaño de partícula se determinaron y se muestran en la Tabla 9. El tamaño de partícula fue determinado mediante dispersión de luz para los polímeros precipitados y secados por rocío, y mediante selección mediante tamizado en malla para los aglomerados.

Tabla 9 c Ejemplo Comparativo EJEMPLOS 53-55 Los aglomerados de los Ejemplos 46, 49 y 52 fueron tamizados para eliminar los aglomerados mayores de aproximadamente 1190 micrómetros y más pequeños de aproximadamente 177 micrómetros. Los aglomerados tamizados resultantes tuvieron propiedades de flujo mejoradas y tiempos de disolución mejorados con relación a los aglomerados de los Ejemplos 46, 49 y 52 como se muestra en la Tabla 10.

Tabla 10 EJEMPLOS 56-63 Se obtuvieron emulsiones de PAM hidrolizada, aniónica, mediante la hidrólisis de las emulsiones de poliacrilamida PAM como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,286,806, se obtuvo una emulsión aniónica al 80% mediante la copolimerización de la acrilamida y del ácido acrílico (AMD/AA) mediante métodos conocidos, por ejemplo, Vanderhoff, en la Patente Norteamericana No. 3,284,393, y se obtuvo una microemulsión de Mannich como se describe en la Patente Norteamericana No. 4,956,399, excepto que se utilizó Isopar G como el aceite en todos los casos. Cada emulsión _y microemulsión fue secada por rocío de acuerdo a las condiciones mostradas en la Tabla 11. Se observaron pérdidas por secado menores y tiempos de disolución más rápidos cuando el secado por rocío se condujo a temperaturas de salida menores.

Tabla 11 E JEMPLOS 64 - 65 Se preparó una mezcla de Cat- PAM y un copolímero catiónico como en la Solicitud de Patente Norteamericana No. de Serie 08/157,764, y se preparó una dispersión de polímero catiónico de acuerdo a los procedimientos de la Patente Norteamericana No. 4,506,062 (sin destilación), excepto que se utilizó Isopar G como el aceite. La mezcla y la dispersión se secaron por rocío en un secador de rocío para laboratorio como en los Ejemplos 24-36. Se obtuvieron partículas poliméricas sustancialmente secas, con pérdidas por secado de aproximadamente 15% o menos. Más del 90% de las partículas de la mezcla secada por rocío contenían el Cat. PAM y el copolímero catiónico.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Los aglomerados poliméricos comprendidos de partículas poliméricas porosas que tienen al menos una abertura en sus paredes, caracterizados los aglomerados porque tienen un tamaño en el intervalo de aproximadamente 120 hasta aproximadamente 1500 micrómetros, en donde al menos aproximadamente 5% de los aglomerados son mayores de aproximadamente 900 micrómetros y en donde los aglomerados están comprendidos de un polímero con adición de vinilo soluble en agua, o un polímero con adición de vinilo, insoluble en agua, reticulado, el cual podría ser soluble en agua si no estuviera reticulado, (i) que tiene grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaterniz-ado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico, y sal de ácido hidroxámico, o (ü) que contiene unidades recurrentes seleccionadas del grupo que consiste de dialquilaminoalquil ( ale) acrilato , sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado.

2. Los aglomerados poliméricos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque los aglomerados están comprendidos de un polímero con adición de vinilo, soluble en agua, y están substancialmente libres de polímero con adición de vinilo insoluble en agua.

3. Los aglomerados poliméricos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero con adición de vinilo tiene grupos sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico y sal de ácido hidroxámico.

4. Los aglomerados poliméricos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero con adición de vinilo contiene unidades recurrentes seleccionadas del grupo que consiste dialquilaminoalquil ( ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato y dialquilaminoalquil ( ale) acrilato cuaternizado.

5. Los aglomerados poliméricos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque al menos aproximadamente 10% de los aglomerados son mayores de aproximadamente 900 micrómetros .

6. Los aglomerados poliméricos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque los aglomerados están comprendidos de dos o más polímeros con adición de vinilo, diferentes.

7. Un método para el tratamiento de sólidos suspendidos, caracterizado porque comprende (a) el mezclado de los aglomerados poli éricos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 6, con agua para formar una mezcla acuosa, (b) el mezclado de la mezcla acuosa con los sólidos suspendidos, y (c) la separación de los sólidos concentrados resultantes a partir del líquido acuoso resultante .

8. Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque los sólidos suspendidos comprenden sólidos minerales, desecho de papel, sólidos celulósicos o una suspensión biológicamente tratada.

9. Una composición polimérica comprendida de (a) partículas poliméricas porosas que tienen al menos una abertura en sus paredes, y (b) partículas poliméricas que no tienen al menos una abertura en sus paredes, caracterizada porque (a) y (b) están comprendidas de un polímero con adición de vinilo, insoluble en acetona, soluble en agua, o un polímero con adición de vinilo, insoluble en agua, reticulado, el cual podría ser soluble en agua e insoluble en acetona si no estuviera reticulado, (i) que tiene grupos que penden o sobresalientes seleccionados del grupo que consiste de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxilico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico y sal de ácido hidroxámico, (ii) que contiene unidades recurrentes seleccionadas del grupo que consiste de dialquilaminoalquil ( ale ) acrilato , sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado, y en donde (a) y (b) tienen un tamaño en el intervalo de aproximadamente 200 micrómetros hasta aproximadamente 1200 micrómetros.

10. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque (a) y (b) están comprendidos de un polímero con adición de vinilo, soluble en agua, y están substancialmente libres de polímero con adición de vinilo, insoluble en agua.

11. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la composición polimérica es obtenida mediante el secado por rocío de una dispersión, emulsión, agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero con adición de vinilo.

12. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la composición polimérica se disuelve en agua a una velocidad que es más rápida que la velocidad de disolución para un polvo polimérico obtenido mediante la precipitación de la dispersión, emulsión agua en aceite o microemulsión agua en aceite, que contiene polímero, en hexano/acetona y secado a vacío .

13. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el polímero con adición de- vinilo tiene grupos que penden o sobresalientes seleccionados del grupo que consiste, ~ de amida, aminometilo terciario, aminometilo terciario cuaternizado, hidroxilo, glioxal, sulfonato, sal de sulfonato, ácido carboxilico, sal de ácido carboxílico, ácido hidroxámico y sal de ácido hidroxámico.

14. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el polímero con adición de vinilo contiene unidades recurrentes seleccionadas del grupo que consiste de dialquilaminoalquil (ale) acrilato, sales de dialquilaminoalquil (ale) acrilato y dialquilaminoalquil (ale) acrilato cuaternizado.

15. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque (a) y (b) están comprendidos de dos o más polímeros con adición de vinilo, diferentes.

16. Un método para el tratamiento de sólidos suspendidos, caracterizado porque comprende (a) el mezclado de la composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 a la 15, con agua para formar una mezcla acuosa, (b) el mezclado de la mezcla acuosa con sólidos suspendidos, y (c) la separación de los sólidos concentrados resultantes a partir del líquido acuoso resultante .

17. Un método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque los sólidos suspendidos comprenden sólidos minerales, desecho de papel, sólidos celulósicos o una suspensión biológicamente tratada.